JP2005320183A - Thickly decorated ceramic and method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparently and thickly decorated ceramic having three dimensional and transparent feeling and provided with a texture just like that shown by a jewel and a method of manufacturing the same. <P>SOLUTION: In the ceramic 10 manufactured by a thick material layer forming process P6 for forming a thick material layer including 1st glass frit constituting a translucent thick layer through which reflected light from a base can be observed after melting on the base of a part of the surface of the ceramic 10 where the thick decoration is to be applied and a firing process P7 for firing and melting the thick material layer formed on the base layer of the surface of the ceramic, the ceramic provided with the texture just like that shown by the jewel or the pearl is obtained because color or filler having the three dimensional and transparent feeling just like the jewel can be observed by seeing the color of the base layer 18 through the translucent thick layer 20. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、厚盛加飾が施された陶磁器およびその製造方法に関し、特に、宝石のような高級な質感を有する厚盛加飾が得られるようにする技術に関する。   The present invention relates to a ceramic with a decorative decoration and a method for producing the same, and more particularly to a technique for obtaining a decorative decoration having a high quality texture such as a jewel.

陶磁器に施される装飾の一種に、転写紙を用いて固着される厚みの大きな盛加飾がある。この盛加飾は厚みが大きいほど立体感が得られるので、高級なデザインの陶磁器として評価される。特許文献１に記載されたイングレーズ絵付盛加飾や、特許文献２に記載された厚盛加飾がその一例である。   One type of decoration applied to ceramics is a thick decoration that is fixed using transfer paper. As this thick decoration has a three-dimensional effect as the thickness increases, it is evaluated as a high-grade ceramic. An example of the decorative decoration with an inglaze picture described in Patent Document 1 and the thick decoration described in Patent Document 2 are examples.

特開平５−３０１４９６号公報JP-A-5-301696 特開２０００−７４６８号公報JP 2000-7468 A

ところで、上記のような従来の厚盛加飾では、装飾パターンで多層印刷によって厚みを大きくした転写紙を作成し、その転写紙を用いて厚みが大きい盛加飾を施したり、高温焼成を用いて陶磁器の釉層のガラス質に盛加飾材料を溶け込ませて盛加飾を施したりするものであって、白色や有色の不透明或いは半透明の盛加飾に過ぎないものであった。すなわち、立体的で宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾を提供するものではなかった。   By the way, in the conventional thick decoration as described above, a transfer paper whose thickness is increased by multi-layer printing with a decorative pattern is created, and a thick decoration is applied using the transfer paper, or high temperature baking is used. In other words, the decorative material is melted into the vitreous material of the porcelain pottery layer to give a decorative decoration, which is nothing but a white or colored opaque or translucent decorative decoration. That is, it did not provide a transparent decorative decoration with a three-dimensional and gem-like texture.

本発明は、以上の事情を背景として為されたものであって、その目的とするところは、立体的で透明感のある宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器、或いはその製造方法を提供することにある。   The present invention has been made against the background of the above circumstances, and the purpose of the present invention is to provide a transparent thick decoration with a three-dimensional and transparent gem-like texture. It is to provide a ceramic or a manufacturing method thereof.

本発明者は、上記の目的を達成するために種々研究を重ねた結果、釉層と厚盛加飾層との間に有色下地層を設けるとともに透光性材料からその厚盛加飾層を構成し、その厚盛加飾層を通してその有色下地層を透視できるようにすると、宝石のような質感を備えた高級感のある厚盛加飾が得られることを見いだした。また、上記同様に透光性材料からその厚盛加飾層を構成するとともにその厚盛加飾層内にフィラーを添加すると、真珠のような質感を備えた高級感のある厚盛加飾が得られることを見い出した。本発明はこのような知見に基づいて為されたものである。尚、本発明において、フィラーとは、無機顔料、金属酸化物、鉱物等の後記第１ガラスフリットに実質的に不溶な物質をいう。   As a result of repeating various studies to achieve the above object, the present inventor provided a colored base layer between the eaves layer and the thick decorative layer and changed the thick decorative layer from the translucent material. When it was constructed and the colored foundation layer could be seen through the thick decorative layer, it was found that a high-quality decorative decoration with a gem-like texture was obtained. In addition, when the thick decorative layer is formed from a translucent material in the same manner as described above, and a filler is added to the thick decorative layer, a high-quality decorative decoration with a pearly texture is obtained. I found out that I could get it. The present invention has been made based on such findings. In the present invention, the filler refers to a substance that is substantially insoluble in the first glass frit, such as inorganic pigments, metal oxides, and minerals.

すなわち、請求項１にかかる発明の要旨とするところは、厚盛加飾が施された陶磁器であって、該厚盛加飾が、(a) その陶磁器の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分に固着された着色ガラスから成る着色下地層と、(b) その着色下地層の上に固着され、その着色下地層を透視可能な透光性ガラス質材料から成る厚盛層とを、含むことにある。   That is, the gist of the invention according to claim 1 is a ceramic having a thick decoration, wherein the thick decoration has (a) the thick decoration of the surface of the ceramic. A colored foundation layer made of a colored glass fixed to a portion to be applied, and (b) a thick layer made of a translucent vitreous material fixed on the colored foundation layer and allowing the colored foundation layer to be seen through, It is to include.

また、請求項２に係る発明の要旨とするところは、前記厚盛層は、０．２乃至３．０ｍｍの高さを有する半球状の断面形状を備えたものである。   According to a second aspect of the present invention, the thick layer has a hemispherical cross-sectional shape having a height of 0.2 to 3.0 mm.

また、請求項３に係る発明の要旨とするところは、前記厚盛層は、２ mol％以下のZrO2と３０ mol％以下のB2O3とを含有するガラスから構成されたものである。 Further, the gist of the invention according to claim 3 is that the thick layer is composed of glass containing 2 mol% or less of ZrO 2 and 30 mol% or less of B 2 O 3. .

また、請求項４に係る発明の要旨とするところは、厚盛加飾が施された陶磁器であって、該厚盛加飾が、(a) その陶磁器の表面の上に直接或いは間接的に固着され、透光性ガラス質材料から成る厚盛層と、(b) その厚盛層内に光散乱を発生させることによって真珠調の質感を発生させるために、該透光性ガラス質材料から成る厚盛層内に可視可能に添加された光散乱性フィラーとを、含むことにある。   Further, the gist of the invention according to claim 4 is a ceramic with a decorative decoration, wherein the decorative decoration is (a) directly or indirectly on the surface of the ceramic. A thick layer made of light-transmitting vitreous material, which is fixed, and (b) from the light-transmitting vitreous material in order to generate a pearly texture by generating light scattering in the thick layer. And a light scattering filler added so as to be visible in the thick layer.

また、請求項５に係る発明の要旨とするところは、厚盛加飾が施された陶磁器の製造方法であって、(a) 前記陶磁器の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分に、溶融後において下地からの反射光を観察可能な透光性厚盛層を構成するための第１ガラスフリットを含む厚盛材料層を形成する厚盛材料層形成工程と、(b) 前記陶磁器の表面に形成された厚盛材料層を焼成により溶融させる焼成工程とを、含むことにある。   Further, the gist of the invention according to claim 5 is a method of manufacturing a ceramic with a thick decoration, and (a) a portion of the surface of the ceramic that is subjected to the thick decoration, A build-up material layer forming step of forming a build-up material layer including a first glass frit for constituting a translucent build-up layer capable of observing reflected light from the base after melting; and (b) And a firing step of melting the build-up material layer formed on the surface by firing.

また、請求項６に係る発明の要旨とするところは、前記陶磁器と前記厚盛層との間に位置させる有色の下地層を構成するための第２ガラスフリットを含む下地材料層を、前記厚盛材料層を形成に先立って形成する下地材料層形成工程をさらに含むことにある。   Further, the gist of the invention according to claim 6 is that an underlayer material layer including a second glass frit for constituting a colored underlayer positioned between the ceramic and the thick layer is the thickness of the underlayer. Another object is to further include a base material layer forming step of forming the prime material layer prior to the formation.

また、請求項７に係る発明の要旨とするところは、前記第１ガラスフリットは、２０μｍ以上の粒径を有するガラス粒子から成るものである。   The gist of the invention according to claim 7 is that the first glass frit is made of glass particles having a particle diameter of 20 μm or more.

請求項１にかかる発明によれば、陶磁器の厚盛加飾が、(a) その陶磁器の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分に固着された着色ガラスから成る着色下地層と、(b) その着色下地層の上に固着され、その着色下地層を透視可能な透光性ガラス質材料から成る厚盛層とを含むことから、その厚盛層を通して下地層の着色を透視することによって、立体的で透明感のある宝石のような着色を観察することができるので、宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。   According to the first aspect of the present invention, the ceramic decorative decoration includes: (a) a colored ground layer made of colored glass fixed to a portion of the ceramic surface to which the decorative decoration is applied; ) And a thick layer made of a light-transmitting vitreous material that is fixed on the colored base layer and can be seen through the colored base layer, and by seeing through the coloring of the base layer through the thick layer Since it is possible to observe a jewel-like coloring that is three-dimensional and transparent, it is possible to obtain a ceramic with a transparent embellishment with a jewel-like texture.

また、請求項２にかかる発明によれば、前記厚盛層は、０．２乃至３．０ｍｍの高さを有する半球状の断面形状を備えたものであるので、立体感のある宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。   According to the invention of claim 2, since the thick layer has a hemispherical cross-sectional shape having a height of 0.2 to 3.0 mm, it is like a three-dimensional gemstone A ceramic with a transparent decorative decoration with a unique texture can be obtained.

また、請求項３にかかる発明によれば、前記厚盛層は、ZrO2とB2O3とを含有するガラスから構成されたものであることから、乳濁作用を有するZrO2( 酸化ジルコニウム) 、焼成中に発泡し易いB2O3( 酸化ホウ素) の量が抑制され、透明性の高い厚盛層が得られる。 According to the invention of claim 3, since the thick layer is made of glass containing ZrO 2 and B 2 O 3 , ZrO 2 (zirconium oxide) having an emulsion action is formed. ), The amount of B 2 O 3 (boron oxide) that easily foams during firing is suppressed, and a highly transparent thick layer is obtained.

また、請求項４にかかる発明によれば、陶磁器の厚盛加飾が、(a) その陶磁器の表面の上に直接或いは間接的に固着され、透光性ガラス質材料から成る厚盛層と、(b) その厚盛層内に光散乱を発生させることによって真珠調の質感を発生させるために、その透光性ガラス質材料から成る厚盛層内にたとえば光学顕微鏡下で可視可能に添加された光散乱性フィラーとを含むことから、その厚盛層を通して光散乱性フィラーを透視することによって、立体的で透明感のある真珠のような色調を観察することができるので、真珠のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。   According to the invention of claim 4, the thick decoration of the ceramic is (a) a thick layer made of a translucent vitreous material, which is directly or indirectly fixed on the surface of the ceramic. (B) In order to generate a pearly texture by generating light scattering in the thick layer, it is added to the thick layer made of the translucent glassy material so as to be visible under an optical microscope, for example. Pearl-like color with a three-dimensional and transparent feeling can be observed by seeing through the light-scattering filler through its thick layer. A ceramic with a transparent decorative decoration with a unique texture can be obtained.

また、請求項５にかかる発明によれば、厚盛加飾が施された陶磁器の製造方法は、(a) 前記陶磁器の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分の下地の上に、溶融後において該下地層からの反射光を観察可能な透光性厚盛層を構成する第１ガラスフリットを含む厚盛材料層を形成する厚盛材料層形成工程と、(b) 前記陶磁器の表面の下地上に形成された厚盛材料層を焼成により溶融させる焼成工程とを含むことから、厚盛材料層が焼成された後の厚盛層を通して下地の着色を透視することによって、立体的で透明感のある宝石のような着色或いはフィラーを観察することができるので、宝石或いは真珠のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。   Moreover, according to the invention concerning Claim 5, the manufacturing method of the ceramics to which the thick decoration was given: (a) On the foundation | substrate of the part to which the thick decoration is given among the surfaces of the said ceramic, A build-up material layer forming step of forming a build-up material layer including a first glass frit constituting a translucent build-up layer capable of observing reflected light from the base layer later; and (b) the surface of the ceramic And a firing step in which the thick material layer formed on the ground is melted by firing.Through the transparent coloring of the foundation through the thick layer after the thick material layer is fired, Since it is possible to observe transparent colored gemstone-like fillers or fillers, it is possible to obtain a ceramic with a transparent embellishment with a gemstone or pearly texture.

また、請求項６にかかる発明によれば、前記陶磁器と厚盛層との間に位置させる有色の下地層を構成するための第２ガラスフリットを含む下地材料層を形成する下地材料層形成工程がさらに含まれので、厚盛材料層の焼成後の厚盛層を通して下地層の着色を透視することによって、透明感のある宝石のような着色を観察することができるので、宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。   Moreover, according to the invention concerning Claim 6, the base material layer formation process of forming the base material layer containing the 2nd glass frit for comprising the colored base layer located between the said ceramics and a thick layer Since the coloring of the underlayer can be seen through the thick layer after firing the thick material layer, the transparent gem-like color can be observed. A ceramic with a transparent decoration with

また、請求項７にかかる発明によれば、前記第１ガラスフリットは、最小２０μｍ以上の粒径を有するガラス粒子から成るものであるので、厚盛材料層の焼成後の厚盛層では気泡の巻き込みが少なくされ、透明性の高い厚盛層が得られる。   According to the invention of claim 7, since the first glass frit is composed of glass particles having a particle size of at least 20 μm or more, there is no bubble in the thick layer after firing the thick material layer. Entrainment is reduced and a highly transparent thick layer is obtained.

ここで、好適には、前記厚盛材料層に含まれる第１ガラスフリットは、所定の酸化物から成り、所望のガラス組成になるように必要な化学成分を含有する酸化物、炭酸塩、硝酸塩、複合酸化物などの工業製品、試薬、あるいはカオリン、長石、珪砂などの天然原料などを出発原料として適宜選択され調合される。また、第１ガラスフリットは、それにより得られる厚盛層は透明であることがよいが、デザイン上の必要性からそれ自身を透光性を失わない範囲で着色する目的で、一般的なガラス着色剤となる種々の金属、金属酸化物、金属硝酸塩、金属ハロゲン化物などを適量添加しても差し支えない。このような原料の調合物は、乾式混合機などで十分均一となるように３０分から数時間混合された後、アルミナ、シャモット、耐火粘土、白金製などの耐火物坩堝内に充填され、所定の温度に保持された炉内に投入される。均質なガラスを形成するためには高い温度が好ましく、一般的には１２００乃至１５００℃の溶融温度が用いられる。均質に溶融し液状化した溶融物は、素早く水中に投入して急冷されることで均質なガラス塊が得られる。このガラス塊はボールミルなどの粉砕機により目標とする粒度（粒径）が得られるように設定された時間をかけて粉砕される。粉砕されたガラスフリットは、必要に応じて篩や気流式分級機などによって所望の粒度になるように分級される。   Here, preferably, the first glass frit included in the thick material layer is made of a predetermined oxide, and includes an oxide, carbonate, and nitrate containing chemical components necessary to have a desired glass composition. In addition, industrial products such as composite oxides, reagents, or natural raw materials such as kaolin, feldspar, and quartz sand are appropriately selected and prepared as starting materials. The first glass frit is preferably a transparent glass for the purpose of coloring itself within a range not losing translucency from the necessity of design, although the thick layer obtained thereby is preferably transparent. An appropriate amount of various metals, metal oxides, metal nitrates, metal halides, etc., which become colorants may be added. Such a raw material mixture is mixed in a refractory crucible such as alumina, chamotte, refractory clay, platinum after being mixed for 30 minutes to several hours so as to be sufficiently uniform with a dry mixer or the like. It is put into a furnace maintained at a temperature. In order to form a homogeneous glass, a high temperature is preferable, and a melting temperature of 1200 to 1500 ° C. is generally used. The homogeneously melted and liquefied melt is rapidly poured into water and rapidly cooled to obtain a homogeneous glass lump. The glass lump is pulverized by a pulverizer such as a ball mill over a set time so as to obtain a target particle size (particle size). The crushed glass frit is classified so as to have a desired particle size by a sieve, an airflow classifier, or the like, if necessary.

焼成後において０．２乃至３．０ｍｍ程度の厚盛加飾では、焼成後の厚盛層の透明性を高めるために、少なくとも２０μｍ以上の粒径の第１ガラスフリットが用いられることが望ましい。粒径が２０μｍ特に１０μｍを下まわると、焼成時に気泡の巻き込みが多くなって焼成後の厚盛層が白濁する傾向となる。この第１ガラスフリットの粒径の上限値は、加飾作業或いは絵付作業が可能な値、たとえば５ｍｍ程度の粒径まで用いられ得る。   In the thick decoration of about 0.2 to 3.0 mm after firing, it is desirable to use a first glass frit having a particle size of at least 20 μm or more in order to increase the transparency of the thick layer after firing. When the particle size is less than 20 μm, particularly 10 μm, entrainment of bubbles increases during firing, and the thick layer after firing tends to become cloudy. The upper limit value of the particle size of the first glass frit can be used up to a value that allows decoration work or painting work, for example, a particle size of about 5 mm.

上記第１ガラスフリットは、好適には、０ mol％乃至２ mol％のZrO2すなわち２ mol％以下のZrO2と０ mol％乃至３０ mol％のB2O3すなわち３０ mol％以下のB2O3とを含有し、厚盛材料層の焼成後の厚盛層では乳濁作用を有するZrO2( 酸化ジルコニウム) や、焼成中に発泡し易いB2O3( 酸化ホウ素) の量が抑制されているので、透明性の高い厚盛層が得られる。 The first glass frit is preferably 0 mol% to 2 mol% ZrO 2, ie 2 mol% or less ZrO 2, and 0 mol% to 30 mol% B 2 O 3, ie 30 mol% or less B 2. In the thick layer after firing the thick material layer containing O 3 , the amount of ZrO 2 (zirconium oxide) that has an emulsion action and B 2 O 3 (boron oxide) that easily foams during firing is suppressed. Therefore, a highly transparent thick layer can be obtained.

上記乳濁作用を有するZrO2成分が、3 mol ％以上となると第１ガラスフリットの粒径に拘わらず絵付焼成後の厚盛層が乳濁し、宝石の如くの透明感が得られ難くなる。しかし、本件発明による厚盛層の耐化学性向上のためには、１ mol％程度のZrO2が含まれることが望ましく、この意味において、好適には、１ mol％乃至２ mol％のZrO2が含まれるとよい。また、酸化スズ、酸化チタンなども乳濁作用を有するので、ガラスフリット中における多量の含有は好ましくない。 When the ZrO 2 component having an emulsion action is 3 mol% or more, the thick layer after baking with painting becomes milky regardless of the particle size of the first glass frit, and it becomes difficult to obtain a transparent feeling like a jewel. However, in order to improve the chemical resistance of the thick layer according to the present invention, it is desirable that about 1 mol% of ZrO 2 is contained, and in this sense, 1 mol% to 2 mol% of ZrO 2 is preferable. Should be included. Moreover, since tin oxide, titanium oxide, and the like also have an emulsion action, a large amount in the glass frit is not preferable.

ガラス内での発泡の発生傾向を高める易発泡性を有する上記B2O3成分は、３０ mol％を越えると絵付焼成後の厚盛層内の気泡の発生が顕著となって白濁し、宝石の如くの透明感が得られ難くなるので、３０ mol％以下とすることが望ましい。また、絵付け作業が容易となるように第１ガラスフリットをペースト化するときに添加されるビヒクルなどの有機物に起因する焼成後の残存炭素による灰色変色を考慮すると、２０ mol％以下とすることがさらに望ましい。しかし、上記B2O3成分は、熱膨張係数を上昇させない作用があるため、好適には、１０ mol％乃至２０ mol％の範囲内で含まれるとよい。 The above-mentioned B 2 O 3 component, which has an easily foaming property that increases the tendency of foaming in glass, exceeds 30 mol%, and the formation of bubbles in the thick layer after baking with painting becomes noticeable and white turbidity. Thus, it is difficult to obtain the transparency as described above. Considering gray discoloration due to residual carbon after firing caused by organic substances such as vehicle added when the first glass frit is made into a paste so as to facilitate painting work, it should be 20 mol% or less. Is more desirable. However, the B 2 O 3 component has an effect of not increasing the thermal expansion coefficient. Therefore, the B 2 O 3 component is preferably contained within a range of 10 mol% to 20 mol%.

上記第１ガラスフリットの化学組成は特に限定されないが、SiO2、Al2O3 、B2O3、P2O5、CaO 、MgO 、BaO 、ZnO 、PbO 、Na2O、K2O 、Li2O、ZrO2等、その他必要に応じて他の酸化物が含まれてもよいが、好ましくは、鉛成分PbO を含有しない無鉛ガラスがよい。 The chemical composition of the first glass frit is not particularly limited, SiO 2, Al 2 O 3 , B 2 O 3, P 2 O 5, CaO, MgO, BaO, ZnO, PbO, Na 2 O, K 2 O, Other oxides such as Li 2 O and ZrO 2 may be contained as necessary, but lead-free glass containing no lead component PbO is preferable.

絵付焼成後の厚盛層を構成する上記第１ガラスフリットは、その厚盛層の下地となる下地層を構成する第２ガラスフリット或いは陶磁器の釉層に対して、熱膨張差が３×１０-6Ｋ-1以内、さらに好ましくは１×１０-6Ｋ-1以内となるようにその化学成分が調整される。熱膨張差がそれ以上の値となると、陶磁器に対して熱衝撃が加えられたり或いは絵付焼成後の冷却時において、厚盛加飾或いはその厚盛層に嵌入や剥離が生成される。 The first glass frit constituting the thick layer after baking with a picture has a difference in thermal expansion of 3 × 10 with respect to the second glass frit constituting the foundation layer of the thick layer or the ceramic glaze layer. The chemical composition is adjusted to be within −6 K −1 , more preferably within 1 × 10 −6 K −1 . When the difference in thermal expansion becomes a value larger than that, a thermal shock is applied to the ceramics, or insertion or separation is generated in the thick decoration or the thick layer at the time of cooling after baking with painting.

前記第１ガラスフリットには、ペースト化するに際して、焼成後にそれ自身の透明性を損なわない範囲で、顔料、金属酸化物、複合酸化物、鉱物粉等をフィラーとして、少量後添加調合して混練しても差し支えない。これらは、焼成後、透明ガラス中に着色微小体として相互に離間、分散状態となっていることが好適である。   When the first glass frit is made into a paste, a small amount of the pigment, metal oxide, composite oxide, mineral powder or the like is added as a filler after kneading and kneading within a range that does not impair its own transparency after firing. It doesn't matter. These are preferably separated from each other and dispersed in the transparent glass as colored fine bodies after firing.

焼成後の下地層を構成する第２ガラスフリットは、一般的な陶磁器用絵具、好ましくは無鉛絵具が用いられる。   As the second glass frit constituting the base layer after firing, a general ceramic paint, preferably a lead-free paint is used.

また、前記厚盛材料層に含まれる第１ガラスフリットと前記下地材料層に含まれる第２ガラスフリットとは、相互の熱膨張係数差が１×１０-6Ｋ-1以内のガラスフリットから成るものであるとよい。このようにすると、焼成後の厚盛層と下地層との間において嵌入や剥離などの発生が好適に防止される。 Further, the first glass frit included in the thick material layer and the second glass frit included in the base material layer are made of glass frit having a difference in thermal expansion coefficient of 1 × 10 −6 K −1 or less. It should be a thing. If it does in this way, generation | occurrence | production of a fitting, peeling, etc. will be prevented suitably between the thick layer after baking and a base layer.

陶磁器としては、一般的な陶器、磁器、ボーンチャイナなどが用いられる。陶磁器が有色で釉層が透明であれば、有色の下地層がなくても、透明な厚盛層を通してその陶磁器の着色を見ることができ、宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。   As ceramics, general ceramics, porcelain, bone china, etc. are used. If the pottery is colored and the glazing layer is transparent, the coloration of the pottery can be seen through the transparent thick layer without the colored underlayer, and the transparent thick layer with a gem-like texture. A decorated ceramic is obtained.

上記陶磁器の釉層は、一般的な硬釉や軟釉などであり、着色された釉層であれば、有色の下地層がなくても、透明な厚盛層を通してその釉層の着色を見ることができ、透明な厚盛層だけで宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。   The porcelain glazing layer is a general hard or soft glazing, and if it is a colored glazing layer, the coloring of the glazing layer is seen through a transparent thick layer even if there is no colored underlayer. It is possible to obtain a ceramic with a transparent thick decoration with a gem-like texture only by a transparent thick layer.

上記厚盛層は、必ずしも下地層を介して釉層の上に固着される必要はなく、下地層をはみ出して釉層に一部接していても差し支えない。   The above-mentioned thick layer does not necessarily have to be fixed on the eaves layer via the underlayer, and may protrude from the underlayer and partially touch the eave layer.

以下、本発明の一実施例を図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、以下の説明では、陶磁器の一例としてボーンチャイナが用いられた場合の厚盛加飾例について説明する。また、以下の説明に用いる図面では理解を容易とするために縦、横、厚みなどの寸法比は適宜変更されている。   Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the following description, a thick decoration example in the case where a bone china is used as an example of ceramics will be described. In the drawings used in the following description, the dimensional ratios such as length, width, and thickness are appropriately changed for easy understanding.

図１は、本発明の一実施例の陶磁器１０を要部断面を拡大して示す模式図である。図１において、ボーンチャイナの生地１２は、一般的な材料がたとえば１２５０℃程度の温度で焼結されることにより得られた素地１４と、その素地１４の表面に良く知られた手法により塗布され、次いで１１５０℃程度の温度で焼成して溶着されたガラス質の釉層１６とを備えている。   FIG. 1 is a schematic view showing an enlarged cross section of a main part of a ceramic 10 according to an embodiment of the present invention. In FIG. 1, a bone china dough 12 is applied to a substrate 14 obtained by sintering a general material at a temperature of about 1250 ° C., for example, and to the surface of the substrate 14 by a well-known method. Then, a vitreous glazing layer 16 which is fired and welded at a temperature of about 1150 ° C. is provided.

上記生地１２の釉層１６の上には、画付技術として一般的に知られている転写紙を用いて転写され且つ焼成された下地層１８と、材料のガラスフリットを含むペーストが塗布され且つ焼成された透光性の厚盛層２０が固着されている。この下地層１８は、陶磁器用絵具が含まれることにより絵柄に応じた着色が施された不透明のガラス質であり、画付焼成によって溶融され、１０乃至１００μｍ程度の厚みで固着されている。また、上記厚盛層２０は、気泡や乳濁のない透光性或いは透明のガラス質であり、下地層１８と同時或いは別の画付焼成によって溶融され、０．２ｍｍ乃至３ｍｍ程度の厚み或いは高さで下地層１８の上に直接固着されている。この厚盛層２０は、焼成時すなわち溶融時のガラスの表面張力によって形成された半円柱状或いは半球状の断面形状を備えている。上記下地層１８および厚盛層２０が所定のパターンで生地１２上に構成されることにより、厚盛加飾２２が施されている。   On the cocoon layer 16 of the dough 12, a base layer 18 transferred and baked using a transfer paper generally known as a painting technique, and a paste containing a glass frit of material are applied and The fired translucent thick layer 20 is fixed. The base layer 18 is an opaque glass material colored according to the pattern by including a ceramic paint, melted by baking with painting, and fixed to a thickness of about 10 to 100 μm. The thick layer 20 is a transparent or transparent glassy material free from bubbles and emulsion, and is melted simultaneously with the underlayer 18 or by another painting baking, and has a thickness of about 0.2 mm to 3 mm. It is directly fixed on the base layer 18 at a height. The thick layer 20 has a semi-cylindrical or hemispherical cross-sectional shape formed by the surface tension of the glass during firing, that is, melting. The foundation layer 18 and the thick layer 20 are configured on the fabric 12 in a predetermined pattern, so that the thick decoration 22 is applied.

上記のように厚盛加飾された陶磁器１０では、着色且つ不透明の下地層１８の上にその下地層１８よりも十分に厚みが大きい透光性の厚盛層２０が固着されることにより０．２乃至３．０ｍｍの高さを有する厚盛加飾が構成されていることから、その厚盛層２０を通して下地層１８の着色を透視することによって、立体的で透明感のある宝石のような着色を観察することができるので、立体感のある宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器１０が得られることになる。   In the ceramic 10 decorated thickly as described above, the translucent thick layer 20 having a thickness sufficiently larger than that of the ground layer 18 is fixed on the colored and opaque ground layer 18, so that 0 is obtained. Because the thick decoration having a height of 2 to 3.0 mm is configured, the coloring of the underlayer 18 is seen through the thick layer 20 so that it looks like a three-dimensional and transparent jewel. Therefore, it is possible to obtain the ceramic 10 with a transparent thick decoration having a three-dimensional jewel-like texture.

図２は、上記陶磁器１０の製造工程を説明するものである。図２において、陶磁器生地製作工程Ｐ１では、良く知られたボーンチャナの製造工程を経ることにより生地１２が製作される。転写紙製作工程Ｐ２では、良く知られた転写紙製作工程を経ることにより転写紙が製作される。この転写紙には、前記下地層１８を構成するための第２ガラスフリットおよび顔料やビヒクル（樹脂）等の有機物が混練されることにより得られる良く知られた陶磁器絵付用の印刷ペーストが所定のパターンでスクリーン印刷されることにより、厚盛加飾パターンが形成されている。   FIG. 2 explains the manufacturing process of the ceramic 10. In FIG. 2, in the ceramic dough production process P <b> 1, the dough 12 is produced through a well-known production process for bone chana. In the transfer paper manufacturing process P2, the transfer paper is manufactured through a well-known transfer paper manufacturing process. The transfer paper is provided with a well-known printing paste for ceramic painting obtained by kneading the second glass frit for constituting the underlayer 18 and an organic substance such as a pigment or a vehicle (resin). A thick embellishment pattern is formed by screen printing with a pattern.

下地材料層形成工程Ｐ３では、上記の転写紙が用いられることにより下地材料層が陶磁器生地１２の上の所定位置に形成される。この下地材料層は、図１に示す下地層１８と同様の形状であり、焼成時にはビヒクル、トップコート等の有機物が消失し、且つ上記第２ガラスフリットが溶融させられることにより厚みが印刷時よりも減少して絵具（顔料）で着色されたガラス質の前記下地層１８となるものである。   In the base material layer forming step P3, the base material layer is formed at a predetermined position on the ceramic cloth 12 by using the transfer paper. This base material layer has the same shape as that of the base layer 18 shown in FIG. 1, and organic materials such as a vehicle and a top coat disappear during firing, and the second glass frit is melted so that the thickness is greater than that during printing. And the glassy base layer 18 colored with paint (pigment) is reduced.

一方、ガラスフリット製作工程Ｐ４では、表１の何れかに示される成分を含有するように、各種の酸化物、炭酸塩などの工業製品、試薬、珪砂などの天然鉱物原料等の出発原料が調合され、その調合物が十分に均一となるように乾式混合機などにより１時間程度混合された後にシャモット等の耐火物製坩堝内に充填され、１４００℃程度の温度に維持された炉内にその坩堝が投入され、坩堝内の原料が溶融されて液状化した溶融物は水中に投下されて急冷されることにより、均質なガラス塊が製作される。次いで、ガラス塊がボールミル等で目標とする粒度が得られるように数時間粉砕された後、篩や気流式分級機によって所定の粒径となるように分級されて、透明盛加飾用の無鉛ガラスフリットである第１ガラスフリットが製作される。この第１ガラスフリットは、たとえば表１の試料２乃至５の何れかに示される成分を含有することにより、焼成後において、白濁や気泡がなく、前記下地層１８や釉層１６との間の熱膨張係数差が３×１０-6以内好適には１×１０-6Ｋ-1以内に設定された透明な厚盛層２０を構成する。 On the other hand, in the glass frit manufacturing step P4, starting materials such as various oxides, industrial products such as carbonates, reagents, natural mineral materials such as quartz sand are prepared so as to contain any of the components shown in Table 1. The mixture is mixed in a refractory crucible such as chamotte after being mixed for about 1 hour by a dry mixer or the like so that the mixture is sufficiently uniform, and the mixture is placed in a furnace maintained at a temperature of about 1400 ° C. The crucible is charged, and the melted material liquefied by melting the raw material in the crucible is dropped into water and rapidly cooled to produce a homogeneous glass lump. Next, the glass lump is pulverized for several hours so that the target particle size can be obtained with a ball mill or the like, and then classified so as to have a predetermined particle size by a sieve or an airflow classifier, and is lead-free for transparent decorative decoration A first glass frit that is a glass frit is manufactured. This first glass frit contains, for example, the components shown in any of Samples 2 to 5 in Table 1 so that there is no cloudiness or bubbles after firing, and there is no space between the base layer 18 and the glazing layer 16. The transparent thick layer 20 having a thermal expansion coefficient difference of 3 × 10 −6 or less, preferably 1 × 10 −6 K −1 or less, is formed.

(表１）

透明盛加飾用の無鉛ガラスフリットの成分表

成分 試料１ 試料２ 試料３ 試料４ 試料５
Na2O 7 7 2 4.5 4.5
K2O 1 1 1 1.0 1.0
Li2O 6 6 10 6.0 6.0
MgO 3 3 - 1.5 1.5
CaO 3 3 - 1.5 1.5
ZnO 3 3 - 1.5 1.5
Al2O3 4 4 5 4.0 4.5
SiO2 60 62 60 60.0 60.0
B2O3 10 11 22 18.0 16.5
ZrO 2 3 - - 2.0 1.0
Total 100 100 100 100 100
熱膨張係数 7.7 7.7 6.0 6.6 6.9
（但し、成分の単位はｍｏｌ％である。熱膨張係数は、２５乃至４００℃
の値であってその単位は×１０-6／Ｋである。）
(Table 1)

Composition table of lead-free glass frit for transparent decoration

Component Sample 1 Sample 2 Sample 3 Sample 4 Sample 5
Na 2 O 7 7 2 4.5 4.5
K 2 O 1 1 1 1.0 1.0
Li 2 O 6 6 10 6.0 6.0
MgO 3 3-1.5 1.5
CaO 3 3-1.5 1.5
ZnO 3 3-1.5 1.5
Al 2 O 3 4 4 5 4.0 4.5
SiO 2 60 62 60 60.0 60.0
B 2 O 3 10 11 22 18.0 16.5
ZrO 2 3--2.0 1.0
Total 100 100 100 100 100
Coefficient of thermal expansion 7.7 7.7 6.0 6.6 6.9
(However, the unit of the component is mol%. The thermal expansion coefficient is 25 to 400 ° C.
The unit of which is × 10 −6 / K. )

次いで、ペースト製作工程Ｐ５では、筆塗りによる塗布、注射器等による塗布、印刷による塗布等の厚盛材料層を形成するための塗布作業のために、上記第１ガラスフリットをペースト状としたペーストが製作される。たとえば、上記ガラスフリット製作工程Ｐ４によって製作された第１ガラスフリットにビヒクル（樹脂）や溶剤を混練することにより、塗布作業に適した高粘性の流動体とされる。   Next, in the paste manufacturing step P5, a paste in which the first glass frit is pasted is used for the application work for forming a thick material layer such as application by brush coating, application by a syringe, application by printing, and the like. Produced. For example, the first glass frit manufactured by the glass frit manufacturing process P4 is kneaded with a vehicle (resin) or a solvent to obtain a highly viscous fluid suitable for the coating operation.

厚盛材料層形成工程Ｐ６では、上記ペースト製作工程Ｐ５において製作されたペーストが下地材料層形成工程Ｐ３において形成された下地材料層の上に塗布されて厚盛材料層が形成される。この厚盛材料層は、図１に示す厚盛層２０と同様の形状であり、焼成時にはビヒクル等の有機物が消失し、且つ上記第１ガラスフリットが溶融させられることにより厚みが印刷時よりも減少して透明なガラス質の前記厚盛層２０となるものである。   In the thick material layer forming step P6, the paste manufactured in the paste manufacturing step P5 is applied on the base material layer formed in the base material layer forming step P3 to form a thick material layer. This thick material layer has the same shape as the thick layer 20 shown in FIG. 1, organic matters such as a vehicle disappear during firing, and the first glass frit is melted, so that the thickness is larger than that during printing. It decreases and becomes the said thick build-up layer 20 of transparent glassy.

焼成工程Ｐ７では、上記下地材料層および厚盛材料層が形成された陶磁器生地１２が、電気炉、ローラハースキルンなどの画付焼成炉内で、たとえば８５０℃程度の温度で焼成される。これにより、下地材料層および厚盛材料層内の有機物がガス化して燃え抜けるとともに、それらに含まれる第２ガラスフリットおよび第１ガラスフリットがそれぞれ溶融させられることにより、図１に示す陶磁器１０が得られる。この状態における厚盛層２０は、溶融時のガラスの表面張力によって半円柱状或いは半球状の断面形状に形成される。   In the firing step P7, the ceramic fabric 12 on which the base material layer and the thick material layer are formed is fired at a temperature of, for example, about 850 ° C. in a painting furnace such as an electric furnace or a roller hearth kiln. Thereby, the organic matter in the base material layer and the thick material layer is gasified and burned out, and the second glass frit and the first glass frit contained therein are respectively melted, so that the ceramic 10 shown in FIG. can get. The thick layer 20 in this state is formed in a semi-cylindrical or hemispherical cross-sectional shape by the surface tension of the glass at the time of melting.

以下において、本発明者が、第１ガラスフリットの成分や最小粒径を複数種類に変更し、評価した実験例を説明する。
［実験例１］
この実験例では、第１ガラスフリットとして、表１における試料１乃至試料５に示す成分をそれぞれ含むものが用いられ、図２に示す工程を同じ条件で経ることにより得られた厚盛層２０が評価された。表２はその実験結果を示している。表２において、○印は厚盛層２０の透明性或いは透光性がよいという感能評価を示し、△印は厚盛層２０内に若干の乳濁或いは気泡が含まれいるという感能評価を示し、×印は厚盛層２０内に乳濁或いは気泡が含まれいるため、商品性に欠けるという感能評価を示している。なお、試料３は、厚盛層２０がわずかではあるが灰色になっていることが観察された。 Hereinafter, experimental examples in which the present inventor has changed the components and the minimum particle diameter of the first glass frit to a plurality of types and evaluated them will be described.
[Experiment 1]
In this experimental example, as the first glass frit, those containing the components shown in Sample 1 to Sample 5 in Table 1 are used, and the thick layer 20 obtained by performing the steps shown in FIG. 2 under the same conditions is used. It was evaluated. Table 2 shows the experimental results. In Table 2, ○ indicates a sensitivity evaluation that the thick layer 20 has good transparency or translucency, and Δ indicates a sensitivity evaluation that the thick layer 20 contains some emulsion or bubbles. X indicates a sensitivity evaluation that the thick layer 20 lacks merchantability because it contains emulsion or bubbles. In Sample 3, it was observed that the thick layer 20 was slightly gray.

（表２）
フリットガラス粒径別焼成結果

最小粒径 半球状盛 試料１ 試料２ 試料３ 試料４ 試料５
分級10μm 直径mm 3.4 3.4 4.3 3.3 3.9
以上 高さmm 0.7 0.7 0.6 0.5 0.7
透明性 × × △ × △
20μm 直径mm 3.7 3.4 3.8 3.2 3.6
以上 高さmm 0.7 0.6 0.7 0.6 0.6
透明性 × △ ○ △ ○
30μm 直径mm 3.5 3.4 4.2 3.0 3.9
以上 高さmm 0.7 0.7 0.6 0.5 0.7
透明性 × ○ ○ ○ ○
40μm 直径mm 3.4 3.4 4.2 3.5 3.8
以上 高さmm 0.6 0.7 0.7 0.8 0.7
透明性 △ ○ ○ ○ ○
53μm 直径mm 3.4 3.2 4.1 3.2 4.0
以上 高さmm 0.7 0.6 0.6 0.7 0.6
透明性 △ ○ ○ ○ ○
分級なし 直径mm 3.0 3.4 4.2 3.6 3.4
10μm 未 高さmm 0.6 0.7 0.6 0.9 0.6
満を含む 透明性 × × × × ×
灰色変色 なし なし 僅か なし なし
(Table 2)
Firing results by frit glass particle size

Minimum particle size Hemispherical sample Sample 1 Sample 2 Sample 3 Sample 4 Sample 5
Classification 10μm Diameter mm 3.4 3.4 4.3 3.3 3.9
Height mm 0.7 0.7 0.6 0.5 0.7
Transparency × × △ × △
20μm Diameter mm 3.7 3.4 3.8 3.2 3.6
Height mm 0.7 0.6 0.7 0.6 0.6
Transparency × △ ○ △ ○
30μm Diameter mm 3.5 3.4 4.2 3.0 3.9
Height mm 0.7 0.7 0.6 0.5 0.7
Transparency × ○ ○ ○ ○
40μm Diameter mm 3.4 3.4 4.2 3.5 3.8
Over height mm 0.6 0.7 0.7 0.8 0.7
Transparency △ ○ ○ ○ ○
53μm Diameter mm 3.4 3.2 4.1 3.2 4.0
Height mm 0.7 0.6 0.6 0.7 0.6
Transparency △ ○ ○ ○ ○
No classification Diameter mm 3.0 3.4 4.2 3.6 3.4
10μm Not Height mm 0.6 0.7 0.6 0.9 0.6
Full including transparency × × × × ×
Gray discoloration None None Slight None None

上記表２から明らかなように、乳濁作用を有するZrO2が３ mol％以上となるとフリットの最小粒径に若干依存するが厚盛層２０がほぼ乳濁する傾向にある。また、２ mol％以下でもガラスフリットの最小粒径が２０μｍを下まわる場合には乳濁が生じ、さらに１ mol％以下でも最小粒径が１０μｍを下まわる場合に乳濁するので、宝石の如くの透明感が得られ難くなる。この意味においては、乳濁がなく透明性の高い厚盛層２０を得るためには、ZrO2成分は２ mol％以下が望ましい。しかし、厚盛層の耐化学性を確保するためにはほぼ１ mol％以上のZrO2が含まれることが望ましく、結局、１ mol％乃至２ mol％のZrO2が含まれると最適である。
As apparent from Table 2 above, when the ZrO 2 having an emulsion action is 3 mol% or more, the thick layer 20 tends to become almost turbid although it slightly depends on the minimum particle size of the frit. Even if it is 2 mol% or less, it will become milky when the minimum particle size of glass frit is less than 20 μm, and even if it is less than 1 mol%, it will become milky if the minimum particle size is less than 10 μm. It becomes difficult to obtain a transparent feeling. In this sense, the ZrO 2 component is desirably 2 mol% or less in order to obtain a thick transparent layer 20 having no emulsion. However, in order to ensure the chemical resistance of the thick layer, it is desirable that approximately 1 mol% or more of ZrO 2 is contained, and it is optimal that 1 mol% to 2 mol% of ZrO 2 is included after all.

また、上記表２から明らかなように、第１ガラスフリットの大きさも厚盛層２０内の気泡の巻き込みすなわち不透明化に関係する。０．２乃至３．０ｍｍ程度の厚盛加飾では、第１ガラスフリットの最小粒径が２０μｍ特に１０μｍを下まわると、気泡の巻き込みが多くなる。この傾向は、焼成後の厚盛層の透明性を高めるために、最小２０μｍ以上の粒径を有する第１ガラスフリットが用いられることが望ましい。この第１ガラスフリットの粒径の上限値は、制限がないが、加飾作業或いは絵付作業においてピンセット等による作業可能な値、たとえば３〜５ｍｍ程度の粒径まで用いられ得る。   Further, as apparent from Table 2 above, the size of the first glass frit is also related to the entrainment of bubbles in the thick layer 20, that is, the opacification. In thick decoration of about 0.2 to 3.0 mm, when the minimum particle size of the first glass frit is less than 20 μm, particularly 10 μm, entrainment of bubbles increases. For this tendency, it is desirable to use the first glass frit having a particle size of 20 μm or more in order to increase the transparency of the thick layer after firing. The upper limit value of the particle size of the first glass frit is not limited, but can be used up to a value that can be worked by tweezers or the like, for example, about 3 to 5 mm in the decoration work or the painting work.

また、上記表２から明らかなように、第１ガラスフリットに含まれるB2O3( 酸化ホウ素) 成分は、多量に含まれると焼成中において発泡し易いものであるため、気泡がなく透明性の高い厚盛層２０を得るためには、０ mol％乃至３０ mol％の範囲することが望ましい。また、絵付作業に容易となるように第１ガラスフリットをペースト化するときに添加されるビヒクルなどの有機物に起因する焼成後の灰色変色を考慮すると、２５ mol％以下好適には２０ mol％以下とすることが望ましい。上記B2O3成分は、熱膨張係数を上昇させない作用があるため、好適には、１０ mol％乃至２０ mol％の範囲内で含まれるとよい。一方、３０ mol％を越えると、そのガラスフリットの融点（軟化点）が低くなることから、有機物の分解と炭素の生成、焼成消失の温度領域と接近するため、残留炭素を巻き込み、灰色となり易くなる。 Further, as apparent from Table 2 above, the B 2 O 3 (boron oxide) component contained in the first glass frit is easily foamed during firing when contained in a large amount. In order to obtain a high thickness buildup layer 20, it is desirable to be in the range of 0 mol% to 30 mol%. Also, in consideration of gray discoloration after firing caused by organic substances such as vehicle added when the first glass frit is made into a paste so as to facilitate painting work, it is 25 mol% or less, preferably 20 mol% or less. Is desirable. The B 2 O 3 component has an action that does not increase the thermal expansion coefficient, and is preferably contained within a range of 10 mol% to 20 mol%. On the other hand, if it exceeds 30 mol%, the melting point (softening point) of the glass frit becomes low, so that it is close to the temperature range of decomposition of organic matter, generation of carbon, and disappearance of firing. Become.

［実験例２］
次に、生地１２上に焼成によって固着される厚盛層２０の高さ寸法Ｈとその透明性との関係を求めるために、前記試料５の成分を用いて４種類の高さの試料を実験１と同じ条件の工程で作成し、評価した。表３はその結果を示している。この実験２によれば、厚盛層２０の高さ寸法Ｈが２．８ｍｍを超えると、厚盛層２０内に気泡の巻き込みがやや観察された。これにより、厚盛層２０の高さ寸法Ｈが３ｍｍ以下とすることが望ましい。 [Experiment 2]
Next, in order to obtain the relationship between the height dimension H of the thick layer 20 fixed on the fabric 12 by firing and the transparency thereof, four types of samples were tested using the components of the sample 5. It was created and evaluated in a process under the same conditions as in 1. Table 3 shows the results. According to Experiment 2, when the height dimension H of the thick layer 20 exceeded 2.8 mm, entrainment of bubbles in the thick layer 20 was slightly observed. Thereby, it is desirable that the height dimension H of the thick layer 20 be 3 mm or less.

（表３）
フリットガラスの高さ別試験

フリットガラス 直径ｍｍ 高さｍｍ 透明性
試料５ 6.6 2.8 △
5.2 1.9 ○
4.0 1.2 ○
2.7 0.6 ○ (Table 3)
Frit glass test by height

Frit glass Diameter mm Height mm Transparency
Sample 5 6.6 2.8 △
5.2 1.9 ○
4.0 1.2 ○
2.7 0.6 ○

図３は、下地層１８が形成されないで、厚盛層２０が生地１２の表面に直接固着された例の陶磁器３０を示している。本実施例の陶磁器３０は、図２の製造工程のうち、転写紙製作工程Ｐ２および下地材料層形成工程Ｐ３が除かれるが、他は同様の工程および材料によって製造される。本実施例の陶磁器３０は、生地１２の素地１４或いは釉層１６が着色されている場合に、厚盛層２０からその着色を透視できるので、前述の実施例の陶磁器１０と同様の効果が得られる。本実施例では、素地１４或いは釉層１６が厚盛層２０の下地となる。   FIG. 3 shows an example of the ceramic 30 in which the foundation layer 18 is not formed and the thick layer 20 is directly fixed to the surface of the fabric 12. The ceramic 30 of the present embodiment is manufactured by the same processes and materials except for the transfer paper manufacturing process P2 and the base material layer forming process P3 in the manufacturing process of FIG. Since the ceramic 30 of the present embodiment can see through the coloring from the thick layer 20 when the substrate 14 or the cocoon layer 16 of the fabric 12 is colored, the same effect as the ceramic 10 of the above-described embodiment can be obtained. It is done. In the present embodiment, the substrate 14 or the eaves layer 16 is the base of the thick layer 20.

前記陶磁器１０または３０において、厚盛層２０内に光の散乱を発生させることによって真珠調の質感を発生させるために、微小の光散乱性フィラーを厚盛層２０の材料である第１ガラスフリットやそれを含むペースト内に添加することもできる。この場合、厚盛層２０を通して光散乱性フィラーを透視することによって、透明感のある真珠のような色調を観察することができるので、真珠のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器１０または３０が得られる。   In the ceramics 10 or 30, the first glass frit that is a material of the thick layer 20 is made of a minute light scattering filler in order to generate a pearly texture by scattering light in the thick layer 20. It can also be added to the paste containing it. In this case, by transparently seeing the light-scattering filler through the thick layer 20, a transparent pearl-like color tone can be observed, so that a transparent thick-splitting decoration with a pearl-like texture can be obtained. The applied ceramic 10 or 30 is obtained.

上述のように、本実施例の、透光性の厚盛層２０が形成された陶磁器１０または３０の製造方法によれば、(a) 陶磁器１０または３０の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分の下地の上に、溶融後においてその下地からの反射光を観察可能な透光性厚盛層を構成する第１ガラスフリットを含む厚盛材料層を形成する厚盛材料層形成工程Ｐ６と、(b) 陶磁器の表面の下地層上に形成された厚盛材料層を焼成により溶融させる焼成工程Ｐ７とを含むことから、厚盛材料層が焼成された後の厚盛層２０を通して下地の着色を透視することによって、立体的で透明感のある宝石のような着色或いはフィラーを観察することができるので、宝石或いは真珠のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。   As described above, according to the method of manufacturing the ceramic 10 or 30 having the light-transmitting thick layer 20 according to the present embodiment, (a) the thick decoration of the surface of the ceramic 10 or 30 is applied. A thick material layer forming step P6 for forming a thick material layer including a first glass frit constituting a light transmissive thick layer capable of observing reflected light from the ground after melting on the ground of the portion to be applied. And (b) a firing step P7 in which the thick material layer formed on the foundation layer on the surface of the ceramic is melted by firing, so that the foundation is passed through the thick layer 20 after the thick material layer is fired. By seeing through the coloring of the glass, it is possible to observe the coloring or filler like a three-dimensional and transparent jewel, so a transparent embellishment with a texture like a jewel or pearl was given. Ceramics are obtained.

また、本実施例によれば、陶磁器生地１２と厚盛層２０との間に位置させる有色の下地層１８を構成するための第２ガラスフリットを含む下地材料層を形成する下地材料層形成工程Ｐ３がさらに含まれので、厚盛材料層の焼成後の厚盛層２０を通して下地層１８の着色を透視することによって、透明感のある宝石のような着色を観察することができるので、宝石のような質感を備えた透明な厚盛加飾が施された陶磁器が得られる。   Moreover, according to the present embodiment, the base material layer forming step of forming the base material layer including the second glass frit for constituting the colored base layer 18 positioned between the ceramic fabric 12 and the thick layer 20. Since P3 is further included, by seeing through the coloring of the underlayer 18 through the thick layer 20 after firing the thick material layer, it is possible to observe the coloring like a transparent gemstone, A ceramic with a transparent decoration with a texture like this is obtained.

また、本実施例によれば、厚盛材料層に含まれる第１ガラスフリットは、２ mol％以下のZrO2と３０ mol％以下のB2O3とを含有するものであるので、厚盛材料層層が焼成された後の厚盛層２０では乳濁作用を有するZrO2( 酸化ジルコニウム) 、焼成中に発泡し易いB2O3( 酸化ホウ素) の量が抑制され、透明性の高い厚盛層２０が得られる。 Moreover, according to the present example, the first glass frit contained in the thick material layer contains 2 mol% or less of ZrO 2 and 30 mol% or less of B 2 O 3 , so In the thick layer 20 after the material layer layer is fired, the amount of ZrO 2 (zirconium oxide) having an emulsion action and B 2 O 3 (boron oxide) which is easily foamed during firing is suppressed, and the transparency is high. A thick layer 20 is obtained.

また、本実施例によれば、第１ガラスフリットは、実質的に最小粒径２０μｍ以上の粒径を有するガラス粒子から成るものであるので、厚盛材料層が焼成された後の厚盛層２０では気泡の巻き込みが少なくされ、透明性の高い厚盛層が得られる。   In addition, according to the present embodiment, the first glass frit is substantially composed of glass particles having a particle diameter of 20 μm or more, so that the thick layer after the thick material layer is fired. In 20, the entrainment of bubbles is reduced, and a highly transparent thick layer is obtained.

また、本実施例によれば、厚盛材料層に含まれる第１ガラスフリットと前記下地材料層に含まれる第２ガラスフリットとは、相互の熱膨張係数差が１×１０-6Ｋ-1以内のガラスフリットから成るものであるので、焼成後の厚盛層２０と下地層１８との間において嵌入や剥離などの発生が好適に防止される。 Further, according to this example, the difference in thermal expansion coefficient between the first glass frit included in the thick material layer and the second glass frit included in the base material layer is 1 × 10 −6 K −1. Therefore, the occurrence of fitting, peeling, or the like between the thick layer 20 and the base layer 18 after firing is suitably prevented.

その他、一々例示はしないが、本発明は、その主旨を逸脱しない範囲で種々変更を加え得るものである。   In addition, although not illustrated one by one, the present invention can be variously modified without departing from the gist thereof.

本発明の一実施例の厚盛加飾が施された陶磁器の要部を拡大して示す断面を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the cross section which expands and shows the principal part of the ceramic with which thick embellishment of one Example of this invention was given. 図１の陶磁器の製造工程を説明する図である。It is a figure explaining the manufacturing process of the ceramics of FIG. 本発明の他の実施例の厚盛加飾が施された陶磁器の要部を拡大して示す断面を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the cross section which expands and shows the principal part of the ceramic with which thick decoration of the other Example of this invention was given.

符号の説明Explanation of symbols

１０、３０：陶磁器
１２：生地
１８：下地層
２０：厚盛層
10, 30: Ceramic 12: Fabric 18: Base layer 20: Thick layer

Claims (7)

厚盛加飾が施された陶磁器であって、該厚盛加飾が、
該陶磁器の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分に固着された着色ガラスから成る着色下地層と、
該着色下地層の上に固着され、該着色下地層を透視可能な透光性ガラス質材料から成る厚盛層とを、
含むことを特徴とする厚盛加飾が施された陶磁器。 It is a ceramic with a thick decoration, and the thick decoration is
A colored underlayer comprising a colored glass fixed to a portion of the surface of the ceramic to which the thick decoration is applied;
A thick layer made of a translucent vitreous material fixed on the colored underlayer and capable of seeing through the colored underlayer;
Porcelain with a thick decoration characterized by containing. 前記厚盛層は、０．２乃至３．０ｍｍの高さを有する半球状の断面形状を備えたものである請求項１の厚盛加飾が施された陶磁器。 2. The ceramic according to claim 1, wherein the thick layer has a hemispherical cross-sectional shape having a height of 0.2 to 3.0 mm. 前記厚盛層は、２ mol％以下のZrO2と３０ mol％以下のB2O3とを含有するガラスから構成されたものである請求項１または２の厚盛加飾が施された陶磁器。 The porcelain according to claim 1 or 2, wherein the thick layer is composed of glass containing 2 mol% or less of ZrO 2 and 30 mol% or less of B 2 O 3. . 厚盛加飾が施された陶磁器であって、該厚盛加飾が、
該陶磁器の表面の上に直接或いは間接的に固着され、透光性ガラス質材料から成る厚盛層と、
該厚盛層内に光散乱を発生させることによって真珠調の質感を発生させるために、該透光性ガラス質材料から成る厚盛層内に可視可能に混入された光散乱性フィラーと
を、含むことを特徴とする厚盛加飾が施された陶磁器。 It is a ceramic with a thick decoration, and the thick decoration is
A thick layer made of translucent vitreous material, directly or indirectly fixed on the surface of the ceramic;
In order to generate a pearly texture by generating light scattering in the thick layer, a light scattering filler that is visibly mixed in the thick layer made of the translucent glassy material, Porcelain with a thick decoration characterized by containing. 厚盛加飾が施された陶磁器の製造方法であって、
前記陶磁器の表面のうち前記厚盛加飾を施す部分の上に、溶融後において該下地からの反射光を観察可能な透光性厚盛層を構成するための第１ガラスフリットを含む厚盛材料層を形成する厚盛材料層形成工程と、
前記陶磁器の表面に形成された厚盛材料層を焼成により溶融させる焼成工程と
を、含むことを特徴とする厚盛加飾が施された陶磁器の製造方法。 A method for producing a ceramic with a decorative decoration,
Thickness including a first glass frit for constituting a translucent thickened layer capable of observing reflected light from the base after melting on a portion of the surface of the ceramic to which the thickening is applied. A thick material layer forming step of forming a material layer;
A method for producing a ceramic with a thick decoration, comprising: a firing step of melting a thick material layer formed on the surface of the ceramic by firing. 前記陶磁器と前記厚盛層との間に位置させる有色の下地層を構成するための第２ガラスフリットを含む下地材料層を、前記厚盛材料層を形成に先立って形成する下地材料層形成工程をさらに含むことを特徴とする請求項５の厚盛加飾が施された陶磁器の製造方法。
ことにある。 A base material layer forming step of forming a base material layer including a second glass frit for forming a colored base layer positioned between the ceramic and the thick layer prior to forming the thick material layer The method for producing a ceramic with a decorative decoration according to claim 5, further comprising:
There is. 前記第１ガラスフリットは、２０μｍ以上の粒径を有するガラス粒子から成るものである請求項５または６の厚盛加飾が施された陶磁器の製造方法。
The method for producing a ceramic with a thick decoration according to claim 5 or 6, wherein the first glass frit is made of glass particles having a particle diameter of 20 µm or more.
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