JP2005290319A - ゴム組成物添加用フェノール樹脂 - Google Patents
ゴム組成物添加用フェノール樹脂 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005290319A JP2005290319A JP2004111058A JP2004111058A JP2005290319A JP 2005290319 A JP2005290319 A JP 2005290319A JP 2004111058 A JP2004111058 A JP 2004111058A JP 2004111058 A JP2004111058 A JP 2004111058A JP 2005290319 A JP2005290319 A JP 2005290319A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- rubber composition
- formula
- phenol resin
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 96
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 96
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 title claims abstract description 90
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 81
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 title abstract description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title abstract 3
- -1 methylol group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000005724 cycloalkenylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 13
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical group COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical group C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 14
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 9
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 9
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- MODAACUAXYPNJH-UHFFFAOYSA-N 1-(methoxymethyl)-4-[4-(methoxymethyl)phenyl]benzene Chemical group C1=CC(COC)=CC=C1C1=CC=C(COC)C=C1 MODAACUAXYPNJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OHBQPCCCRFSCAX-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(OC)C=C1 OHBQPCCCRFSCAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 4
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 4
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- HCJMNOSIAGSZBM-UHFFFAOYSA-N 6-methylsalicylic acid Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C(O)=O HCJMNOSIAGSZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 3
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005172 methylbenzenes Chemical class 0.000 description 2
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 2
- CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N salicyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1O CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1C XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSENZNPLAVRFMJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCC NSENZNPLAVRFMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRQPPTDGMMGDKC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dipropylphenol Chemical compound CCCC1=CC=CC(O)=C1CCC HRQPPTDGMMGDKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRJCJJKWVSSELL-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(C)=CC=C21 SRJCJJKWVSSELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCUBUGPGVCEURB-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-propylphenol Chemical compound CCCC1=C(C)C=CC=C1O FCUBUGPGVCEURB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRFWTYGMKIUAKL-UHFFFAOYSA-N 3-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC(O)=C1 WRFWTYGMKIUAKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLKZZSKEJCNYEQ-UHFFFAOYSA-N 4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=C(O)C=C1 PLKZZSKEJCNYEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019492 Cashew oil Nutrition 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940059459 cashew oil Drugs 0.000 description 1
- 239000010467 cashew oil Substances 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 1
- 238000007542 hardness measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
【解決手段】 下記式(I):
【化1】
(式中、R0は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、フェニル基及びメチロール基からなる群から選ばれる少なくとも一種の官能基であり;R1及びR2は、架橋基で、但し、R1及びR2の少なくとも一部は、アリーレン基、炭素数2〜10のアルキレン基、アラルキレン基、シクロアルケニレン基及びシクロアルカジエニレン基からなる群から選ばれる少なくとも一種の架橋基であり;pは0又は1の整数で、mは1〜3の整数で、nは0〜10の数である)等で表されるゴム組成物添加用フェノール樹脂である。
【選択図】なし
Description
(式中、R0は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、フェニル基及びメチロール基からなる群から選ばれる少なくとも一種の官能基であり;R1及びR2は、架橋基で、但し、R1及びR2の少なくとも一部は、アリーレン基、炭素数2〜10のアルキレン基、アラルキレン基、シクロアルケニレン基及びシクロアルカジエニレン基からなる群から選ばれる少なくとも一種の架橋基であり;pは0又は1の整数で、mは1〜3の整数で、nは0〜10の数である)、下記式(II):
(式中、R0、R1、R2、n及びmは、上記と同義であり、但し、R0、R1及びR2は、ナフタレン環のいずれの環に結合していてもよい)、又は下記式(III):
(式中、R0、R1、R2、n及びmは、上記と同義であり、R3は炭素数1〜3のアルキレン基で、qは1〜2の整数である)で表される。
で表される未変性のフェノール樹脂は、極性の官能基であるフェノール基とフェノール基との距離が短いため、極性の低い天然ゴム及び合成ジエン系ゴム等のゴム成分に対する分散性が低い。このため、フェノール樹脂の偏在した部分がゴム組成物中に存在し、該部分が破壊の基点となりゴム組成物の耐破壊性を低下させていた。
で表されるフェノール樹脂について述べると、フェノールとキシリレンとが分子単位で結合しているため、未端及び中央の双方のゴム成分に対する相溶性が改善されている。
で表されるフェノール樹脂が挙げられる。
で示される構造の樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、メチレン架橋したフェノールノボラック樹脂に用いるフェノール類としては、後述する式(I)、式(II)又は式(III)で表されるフェノール樹脂の製造に用いることができるフェノール類(A)を挙げることができ、式(I)のフェノール樹脂の製造に用いることができるフェノール類が好ましい。式(I)、式(II)又は式(III)で表されるフェノール樹脂と、メチレン架橋したフェノールノボラック樹脂との使用割合は、質量比で95:5〜5:95の範囲が好ましく、10:90〜90:10の範囲が更に好ましく、20:80〜80:20の範囲がより一層好ましく、35:65〜65:35の範囲が最も好ましい。
温度計、仕込・留出口、冷却器および撹拌機を備えた容量2000容量部のガラス製4つ口フラスコに、m-クレゾール酸841質量部(7.787モル:m-クレゾール65モル%及びp-クレゾール35モル%含有)、4,4'-ビスメトキシメチルビフェニル63.9質量部(0.264モル)、42%のホルマリン336.3質量部(4.75モル)及びシュウ酸2.8質量部を加え、内温97℃で15時間反応させた。その後、25%の硫酸0.4質量部を添加し、100℃にて脱水し、170℃まで4時間かけて昇温することで脱メタノール反応させ、その後、減圧40torr−スチーミング処理で未反応成分を除去した。得られた樹脂の軟化点は130℃で、GPCによるポリスチレン換算数平均分子量(Mn)は1237で、重量平均分子量(Mw)は2057であった。
温度計、仕込・留出口、冷却器および撹拌機を備えた容量1000容量部のガラス製4つ口フラスコに、m-クレゾール酸324質量部(3モル)、p-キシレンジメチルエーテル81質量部(0.488モル)、42%のホルマリン118質量部(1.65モル)及び25%の硫酸0.2質量部を加え、内温97℃で13時間反応させた。その後、100℃にて脱水し、内温を170℃まで4時間かけて昇温することで脱メタノール反応させ、その後、減圧40torr−スチーミング処理で未反応成分を除去した。得られた樹脂の軟化点は129℃であった。GPCによるポリスチレン換算数平均分子量(Mn)は1041で、重量平均分子量(Mw)は2523であった。
温度計、仕込・留出口、冷却器および撹拌機を備えた容量2000容量部のガラス製4つ口フラスコに、m-クレゾール酸968質量部(8.962モル)、4,4'-ビスメトキシメチルビフェニル63.9質量部(0.264モル)、p-キシレンジメチルエーテル50.8質量部(0.306モル)、42%のホルマリン339.3質量部(4.75モル)及びシュウ酸2.8質量部を加え、内温97℃で15時間反応させた。その後、50%の硫酸0.6質量部を添加し、100℃にて脱水し、内温を170℃まで6時間かけて昇温することで脱メタノール反応させ、その後、減圧40torr−スチーミング処理で未反応成分を除去した。得られた樹脂の軟化点は130℃であった。GPCによるポリスチレン換算数平均分子量(Mn)は1234で、重量平均分子量(Mw)は2005であった。
温度計、仕込・留出口、冷却器および撹拌機を備えた容量1000容量部のガラス製4つ口フラスコに上記式(IV)で表されるノボラック型フェノール樹脂(軟化点94℃、遊離フェノール0.03%)375質量部、4,4'-ビスメトキシメチルビフェニル41.7質量部(0.172モル)を加え、内温120℃で溶解混合させた。その後、10%の硫酸0.4質量部を添加し、内温を175℃まで3時間かけて昇温することで反応させ、その後、減圧下(40torr)で水分を除去した。得られた樹脂の軟化点は124℃であった。GPCによるポリスチレン換算数平均分子量(Mn)は2032で、重量平均分子量(Mw)は8861であった。
合成例4において、4,4'-ビスメトキシメチルビフェニルに代えてp-キシレンジメチルエーテル41.7質量部(0.251モル)を使用した以外は同様にして反応を行った。得られた樹脂の軟化点は132℃であった。GPCによるポリスチレン換算数平均分子量(Mn)は1648で、重量平均分子量(Mw)は27968であった。
温度計、仕込・留出口、冷却器および撹拌機を備えた容量1000容量部の4つ口ガラス製フラスコに、フェノール188質量部(2モル)、4,4'-ビスメトキシメチルビフェニル331.5質量部(1.37モル)及び50%の硫酸0.23質量部を加え、窒素気流下、内温110℃〜130℃にて3.5時間、さらに165℃にて3時間反応させ、95℃まで冷却した。冷却後、90℃以上の純水500質量部を投入して電気伝導度が50μS/cm以下になるまで水洗した。その後、内温を160℃まで昇温し、減圧−スチーミング処理にて未反応成分を除去した。得られた樹脂の軟化点は130℃であった。GPCによるポリスチレン換算数平均分子量(Mn)は1400で、重量平均分子量(Mw)は9178であった。
温度計、仕込・留出口、冷却器および撹拌機を備えた容量1000容量部のガラス製4つ口フラスコに、フェノール188質量部(2モル)、p-キシレンジメチルエーテル229.08質量部(1.38モル)、及び50%の硫酸0.16質量部を加え、窒素気流下、内温135℃にて3.5時間、さらに160℃にて1.5時間反応させ、95℃まで冷却した。冷却後、90℃以上の純水500質量部を投入して電気伝導度が30μS/cm以下になるまで水洗した。その後、内温を160℃まで昇温し、減圧−スチーミング処理にて未反応成分を除去した。得られた樹脂の軟化点は95℃であった。GPCによるポリスチレン換算数平均分子量(Mn)は2185で、重量平均分子量(Mw)は20746であった。
温度計、仕込・留出口、冷却器および撹拌機を備えた容量1000容量部のガラス製4つ口フラスコに、上記式(V)で表されるキシリレン架橋ノボラック樹脂(軟化点87℃、遊離フェノール0.2%)200質量部に対し、上記式(VII)で表されるノボラック型クレゾール樹脂(軟化点155℃、遊離クレゾール1.5%)300質量部を加え、窒素気流下、内温190℃にて溶解混合させた。得られた樹脂の軟化点は133℃であった。GPCによるポリスチレン換算数平均分子量(Mn)は1908で、重量平均分子量(Mw)は13782であった。
表1に示す配合処方に従い、天然ゴム100質量部に対し、HAF級カーボンブラック50質量部、アロマオイル5質量部、ステアリン酸3質量部、亜鉛華4質量部、老化防止剤6PPD[N-(1,3-ジメチルブチル)-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン]1質量部、加硫促進剤TBBS[N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド]2.2質量部、硫黄5質量部と共に、合成例1で得られたフェノール樹脂を10質量部使用し、更に、ヘキサメチルメチロールメラミン1質量部も併せて混合してゴム組成物を調製した。
実施例1において、合成例1で得られたフェノール樹脂に代えて、合成例2〜8で得られた樹脂を使用する以外は、実施例1と同様にしてゴム組成物を調製した。なお、比較例1で用いたフェノール樹脂は、上記式(IV)で表されるノボラック型フェノール樹脂(品名580、軟化点129℃)であり、比較例2で用いたフェノール樹脂は、上記式(VII)で表されるノボラック型クレゾール樹脂(品名MER−130、軟化点129℃)である。
上記加硫ゴム組成物について、JIS K6253に準拠してJIS A硬度を測定した。
上記加硫ゴム組成物からなるJISダンベル状3号形サンプルを用意し、JIS K6251に準拠して25℃で引張試験を行い、切断時伸び、引張強さ、50%伸張時の引張応力を測定した。
上記加硫ゴム組成物について、東洋精機社製スペクトロメーターを用い、歪1%、測定温度25℃にて動的貯蔵弾性率(E’)を測定した。
Claims (14)
- 下記式(I):
(式中、R0は、それぞれ独立して水素、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、フェニル基及びメチロール基からなる群から選ばれる少なくとも一種の官能基であり;R1及びR2は、架橋基で、但し、R1及びR2の少なくとも一部は、アリーレン基、炭素数2〜10のアルキレン基、アラルキレン基、シクロアルケニレン基及びシクロアルカジエニレン基からなる群から選ばれる少なくとも一種の架橋基であり;pは0又は1の整数で、mは1〜3の整数で、nは0〜10の数である)、下記式(II):
(式中、R0、R1、R2、m及びnは、上記と同義であり、但し、R0、R1及びR2は、ナフタレン環のいずれの環に結合していてもよい)、又は下記式(III):
(式中、R0、R1、R2、m及びnは、上記と同義であり、R3は炭素数1〜3のアルキレン基で、qは1〜2の整数である)で表されるゴム組成物添加用フェノール樹脂。 - 前記R1及びR2の少なくとも一部がアラルキレン基であることを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物添加用フェノール樹脂。
- 前記アラルキレン基が、キシリレン基及び/又はビフェニルジメチレン基であることを特徴とする請求項2記載のゴム組成物添加用フェノール樹脂。
- 前記キシリレン基がp-キシリレン基であることを特徴とする請求項3に記載のゴム組成物添加用フェノール樹脂。
- 前記p-キシリレン基の含有量が全R1及びR2の5モル%以上であることを特徴とする請求項4に記載のゴム組成物添加用フェノール樹脂。
- 前記ビフェニルジメチレン基が、[1,1'-ビフェニル]-4,4'-ジメチレン基であることを特徴とする請求項3に記載のゴム組成物添加用フェノール樹脂。
- 前記[1,1'-ビフェニル]-4,4'-ジメチレン基の含有量が全R1及びR2の5モル%以上であることを特徴とする請求項6に記載のゴム組成物添加用フェノール樹脂。
- 前記フェノール樹脂が式(I)で表され、式(I)中のR0が、水素又は炭素数1〜8のアルキル基であり、pが0であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のゴム組成物添加用フェノール樹脂。
- 前記式(I)中のR0がメチル基であることを特徴とする請求項8に記載のゴム組成物添加用フェノール樹脂。
- 前記式(I)中のR0がメチル基であり、mが1であることを特徴とする請求項9に記載のゴム組成物添加用フェノール樹脂。
- 前記式(I)中のR0がメチル基であり、該メチル基がヒドロキシル基に対して3位又は4位に結合していることを特徴とする請求項10に記載のゴム組成物添加用フェノール樹脂。
- メチレン供与体である硬化剤を前記式(I)のフェノール樹脂の1〜30質量%含むことを特徴とする請求項1に記載のゴム組成物添加用フェノール樹脂。
- 前記硬化剤がヘキサメチルメチロールメラミンである請求項12に記載のゴム組成物添加用フェノール樹脂。
- 前記式(I)のフェノール樹脂とメチレン架橋フェノールノボラック樹脂とを含む混合物であって、式(I)のフェノール樹脂とメチレン架橋フェノールノボラック樹脂との質量比が95:5〜5:95であるゴム組成物添加用フェノール樹脂混合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004111058A JP4385831B2 (ja) | 2004-04-05 | 2004-04-05 | ゴム組成物添加用フェノール樹脂混合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004111058A JP4385831B2 (ja) | 2004-04-05 | 2004-04-05 | ゴム組成物添加用フェノール樹脂混合物 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009070081A Division JP5381209B2 (ja) | 2009-03-23 | 2009-03-23 | ゴム組成物添加用フェノール樹脂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005290319A true JP2005290319A (ja) | 2005-10-20 |
JP4385831B2 JP4385831B2 (ja) | 2009-12-16 |
Family
ID=35323609
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004111058A Expired - Lifetime JP4385831B2 (ja) | 2004-04-05 | 2004-04-05 | ゴム組成物添加用フェノール樹脂混合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4385831B2 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005290321A (ja) * | 2004-04-05 | 2005-10-20 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
WO2007007827A1 (ja) * | 2005-07-13 | 2007-01-18 | Ube Industries, Ltd. | ビフェニレン架橋フェノールノボラック樹脂ならびにその用途 |
JP2007112958A (ja) * | 2005-10-24 | 2007-05-10 | Nippon Kayaku Co Ltd | フェノール樹脂、その製造法、エポキシ樹脂及びその用途 |
JP2008189708A (ja) * | 2007-02-01 | 2008-08-21 | Ube Ind Ltd | 低溶融粘度フェノールノボラック樹脂、その製造方法およびそれを用いたエポキシ樹脂硬化物 |
JP2010197887A (ja) * | 2009-02-27 | 2010-09-09 | Ube Ind Ltd | フォトレジスト用クレゾール樹脂およびその製造方法ならびに該樹脂を含有するフォトレジスト組成物 |
JP2012167289A (ja) * | 2005-08-31 | 2012-09-06 | Ube Industries Ltd | フェノールノボラック樹脂、その製造方法、それを用いたエポキシ樹脂組成物および硬化物 |
JP2013133345A (ja) * | 2011-12-26 | 2013-07-08 | Meiwa Kasei Kk | ノボラック型フェノール樹脂及びフォトレジスト組成物 |
JP2015221848A (ja) * | 2014-05-22 | 2015-12-10 | 日立化成株式会社 | フェノールノボラック樹脂の製造方法、フェノールノボラック樹脂、絶縁性硬化物及びレジスト材料 |
CN113121768A (zh) * | 2019-12-31 | 2021-07-16 | 华奇(中国)化工有限公司 | 一种长链酚醛树脂及其制备方法与应用 |
-
2004
- 2004-04-05 JP JP2004111058A patent/JP4385831B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005290321A (ja) * | 2004-04-05 | 2005-10-20 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
JP4511231B2 (ja) * | 2004-04-05 | 2010-07-28 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
WO2007007827A1 (ja) * | 2005-07-13 | 2007-01-18 | Ube Industries, Ltd. | ビフェニレン架橋フェノールノボラック樹脂ならびにその用途 |
JP2012167289A (ja) * | 2005-08-31 | 2012-09-06 | Ube Industries Ltd | フェノールノボラック樹脂、その製造方法、それを用いたエポキシ樹脂組成物および硬化物 |
JP2007112958A (ja) * | 2005-10-24 | 2007-05-10 | Nippon Kayaku Co Ltd | フェノール樹脂、その製造法、エポキシ樹脂及びその用途 |
JP4716845B2 (ja) * | 2005-10-24 | 2011-07-06 | 日本化薬株式会社 | フェノール樹脂、その製造法、エポキシ樹脂及びその用途 |
JP2008189708A (ja) * | 2007-02-01 | 2008-08-21 | Ube Ind Ltd | 低溶融粘度フェノールノボラック樹脂、その製造方法およびそれを用いたエポキシ樹脂硬化物 |
JP2010197887A (ja) * | 2009-02-27 | 2010-09-09 | Ube Ind Ltd | フォトレジスト用クレゾール樹脂およびその製造方法ならびに該樹脂を含有するフォトレジスト組成物 |
JP2013133345A (ja) * | 2011-12-26 | 2013-07-08 | Meiwa Kasei Kk | ノボラック型フェノール樹脂及びフォトレジスト組成物 |
JP2015221848A (ja) * | 2014-05-22 | 2015-12-10 | 日立化成株式会社 | フェノールノボラック樹脂の製造方法、フェノールノボラック樹脂、絶縁性硬化物及びレジスト材料 |
CN113121768A (zh) * | 2019-12-31 | 2021-07-16 | 华奇(中国)化工有限公司 | 一种长链酚醛树脂及其制备方法与应用 |
CN113121768B (zh) * | 2019-12-31 | 2023-05-05 | 华奇(中国)化工有限公司 | 一种长链酚醛树脂及其制备方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4385831B2 (ja) | 2009-12-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5731771B2 (ja) | ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ | |
JP5095681B2 (ja) | タイヤ | |
JP4587826B2 (ja) | ベルト層スチールコード用ゴム組成物およびそれにより被覆されたスチールコード | |
JP6288148B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP4385831B2 (ja) | ゴム組成物添加用フェノール樹脂混合物 | |
CN109160986B (zh) | 一种改性间甲酚-苯酚-甲醛树脂、制备方法及其橡胶组合物 | |
JP4394978B2 (ja) | ベルト層スチールコード用ゴム組成物およびそれにより被覆されたスチールコード | |
JP4511231B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
JP6744093B2 (ja) | フェノール樹脂、ゴム組成物及びタイヤ | |
JP2015205950A (ja) | タイヤランフラット補強ライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りランフラットタイヤ | |
JP2021165324A (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた重荷重用タイヤ | |
WO2018020967A1 (ja) | ゴム配合用ノボラック型共縮合物及び該共縮合物の製造方法 | |
JP5381209B2 (ja) | ゴム組成物添加用フェノール樹脂 | |
JP4616187B2 (ja) | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ | |
WO2020262373A1 (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP4170057B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP6414248B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP6414249B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP7095716B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ | |
KR20200058541A (ko) | 점착부여제를 포함하는 고무 조성물 | |
JP7095656B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP7095715B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ | |
JP7095657B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP2019183060A (ja) | ゴム配合用ノボラック型共縮合物及び該共縮合物を含むゴム組成物の製造方法 | |
JP2021165327A (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060811 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090120 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090323 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20090414 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090908 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090921 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4385831 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121009 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131009 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |