JP2005250321A - Solution for contact lens with excellent water wettability - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solution for contact lens which improves wettable of surfaces of a contact lens. <P>SOLUTION: Disclosed are the solution for contact lens which contains a water-soluble chitosan derivative, a method of using the solution for contact lens to store and/or wash the contact lens, and a method for making the contact lens surfaces wettable by bringing or dipping the contact lens into contact with or in the solution for contact lens. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、コンタクトレンズ用溶液に係り、特に酸素透過性ハードレンズ、酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズ、酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズ等の酸素透過性コンタクトレンズの表面を親水性化あるいは表面の親水性の維持をするための表面親水化剤として利用できるコンタクトレンズ用溶液、並びに当該溶液による親水化方法に関するものである。   The present invention relates to a contact lens solution, and in particular, the surface of an oxygen permeable contact lens such as an oxygen permeable hard lens, an oxygen permeable non-hydrous soft contact lens, an oxygen permeable hydrous soft contact lens, etc. The present invention relates to a contact lens solution that can be used as a surface hydrophilizing agent for maintaining hydrophilicity, and a hydrophilization method using the solution.

これまで、シロキサニルメタクリレート、フルオロアルキルメタクリレート、メチルメタクリレート等を主成分とする酸素透過性ハードコンタクトレンズ、ポリジメチルシロキサンマクロマー、シロキサニルメタクリレート、フルオロアルキルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ｎ−ビニルピロリドン等を主成分とする酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズ、ポリジメチルシロキサンマクロマー、フルオロアルキルメタクリレート、シロキサニルメタクリレート等を主成分とする酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズが存在しており、これら酸素透過性コンタクトレンズの表面は、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ｎ−ビニルピロリドン等を主成分とする従来のコンタクトレンズに比べてレンズ表面の親水性が弱く、装用時にレンズ表面の涙液層が不安定となり、水ハジキが発生したり、曇りが発生したり、脂質の付着が多くなり、見にくくなるなどの問題が出ることがあった。
そのため、これら酸素透過性コンタクトレンズの表面を親水化する方法としてプラズマ表面処理、酸・アルカリ等による化学処理、プラズマ重合処理等による方法が考えられているが、親水性の耐久性、空気中で半乾燥となった時の安定性に問題があり、また、再度処理をするには手間がかかり、性能を維持するのに問題があった。 Until now, oxygen permeable hard contact lenses mainly composed of siloxanyl methacrylate, fluoroalkyl methacrylate, methyl methacrylate, polydimethylsiloxane macromer, siloxanyl methacrylate, fluoroalkyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, dihydroxypropyl methacrylate, n -Oxygen permeable water-containing soft contact lenses mainly composed of vinylpyrrolidone, etc., oxygen-permeable water-free soft contact lenses mainly composed of polydimethylsiloxane macromer, fluoroalkyl methacrylate, siloxanyl methacrylate, etc. The surface of these oxygen-permeable contact lenses is methyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, dihydroxypropyl methacrylate. Compared with conventional contact lenses mainly composed of n-vinylpyrrolidone, the hydrophilicity of the lens surface is weak, the tear film on the lens surface becomes unstable when worn, water repellency occurs, and cloudiness occurs. In some cases, the adhesion of lipid increases, making it difficult to see.
Therefore, plasma surface treatment, chemical treatment with acid / alkali, etc., plasma polymerization treatment, etc. are considered as methods for hydrophilizing the surface of these oxygen permeable contact lenses. There was a problem in stability when it became semi-dry, and it took time and effort to process again, and there was a problem in maintaining performance.

これに対して、特許文献１には、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の親水性のポリマーを含有する溶液中にコンタクトレンズを浸漬して、当該ポリマーをコンタクトレンズ表面に付着して親水性を高める方法、特許文献２には、コンタクトレンズ表面と逆のイオン電荷を有する重合物を含有する溶液で処理してレンズ表面をコーティングして親水化する方法、特許文献３には、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分とする水不溶性の重合体溶液にコンタクトレンズを浸漬し、ついで水に接触させて当該重合体をレンズ表面に付着させる方法、特許文献４には、キトサン加水分解成分の水溶液にコンタクトレンズを浸漬する方法が開示されている。
しかしながら、これら方法では処理が簡便となっても、親水化の程度が弱く装用時に時間とともに性能が低下する問題があり、コンタクトレンズの酸素透過性が高くなりＤｋ値で４０以上のレンズ素材には効果が少ないか、まったく効果が無い欠点を有している。 On the other hand, in Patent Document 1, a contact lens is immersed in a solution containing a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, etc., and the polymer is attached to the surface of the contact lens to be hydrophilic. Patent Document 2 discloses a method of hydrophilizing a lens surface by treatment with a solution containing a polymer having an ionic charge opposite to that of the contact lens surface. Patent Document 3 discloses 2-hydroxy A method in which a contact lens is immersed in a water-insoluble polymer solution containing ethyl methacrylate as a main component, and then contacted with water to adhere the polymer to the lens surface. Patent Document 4 discloses that an aqueous solution of a chitosan hydrolysis component is used. A method for immersing contact lenses is disclosed.
However, even if these methods are simple in treatment, there is a problem that the degree of hydrophilization is weak and the performance deteriorates with time during wearing, and the oxygen permeability of the contact lens becomes high, and the lens material having a Dk value of 40 or more is used. It has the disadvantage that it has little or no effect.

特公昭４８−０３７９１０号公報Japanese Patent Publication No. 48-037910 特公平０２−０６１０１７号公報Japanese Examined Patent Publication No. 02-061017 特開平０３−０４８８１１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 03-048811 特開平０７−２１８８７８号公報JP 07-218878 A

本発明は、操作が簡便で、非常に良好な親水性を付与し、装用時にも安定した水濡れ性を付与し得るコンタクトレンズ用溶液を提供することを目的とするものである。   An object of the present invention is to provide a contact lens solution that is easy to operate, imparts very good hydrophilicity, and can impart stable water wettability even when worn.

本発明者は鋭意研究を重ねその結果、水溶性のキトサン誘導体を主成分とする溶液にコンタクトレンズ、特に酸素透過性コンタクトレンズを短時間浸漬するという簡単な操作で、非常に良好な親水性をコンタクトレンズ表面に付与し、装用時にも安定した水濡れ性を付与することを見出し本発明を完成するに至った。   As a result of extensive research, the present inventor has achieved a very good hydrophilicity by a simple operation of immersing a contact lens, particularly an oxygen permeable contact lens, in a solution containing a water-soluble chitosan derivative as a main component. It has been found that it can be applied to the surface of a contact lens to provide stable water wettability even when worn, and the present invention has been completed.

本発明の水溶性のキトサン誘導体を主成分とするコンタクトレンズ用溶液は、酸素透過性ハードコンタクトレンズ、酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズ、酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズ等のコンタクトレンズを常温で短時間浸漬するという簡便な操作で、コンタクトレンズ表面を親水化し、装用時のレンズ表面での涙液層の安定性を高め、水ハジキを抑え、曇りの発生を少なくし、脂質等の付着を抑えて、見えやすさを維持する効果を有する。   The contact lens solution comprising the water-soluble chitosan derivative of the present invention as a main component is obtained by shortening contact lenses such as oxygen-permeable hard contact lenses, oxygen-permeable water-containing soft contact lenses, and oxygen-permeable non-water-containing soft contact lenses at room temperature. A simple operation of soaking for a long time makes the contact lens surface hydrophilic, improves the stability of the tear film on the lens surface when worn, suppresses water repellency, reduces clouding, and suppresses adhesion of lipids, etc. And has the effect of maintaining visibility.

以下、本願発明について具体的に説明する。
本発明は水溶性のキトサン誘導体を含有するコンタクトレンズ用溶液に関するものである。
水溶性のキトサン誘導体は、水に可溶性で均一な溶液とすることが出来るもので、Ｎ，Ｏ−カルボキシルメチルキトサン；Ｎ−トリメチルアンモニウムキトサン；６−Ｏ−ヒドロキシエチルキトサン；６−Ｏ−ヒドロキシプロピルキトサン；６−Ｏ−グリコールキトサン；６−Ｏ−ジエチルアミノエチルキトサン；ラクトース、グルコース、ガラクトース、マントース、フルクトース、グルコサミン、マントトリオースなど糖側鎖置換キトサン；アミノ酸−Ｎ−カルボキシ酸無水物との反応により得られるポリペプチド側鎖グラフト共重合キトサンなどから選ばれた少なくとも１種以上が使用できる。 Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The present invention relates to a contact lens solution containing a water-soluble chitosan derivative.
The water-soluble chitosan derivative is one that is soluble in water and can be made into a uniform solution. N, O-carboxylmethyl chitosan; N-trimethylammonium chitosan; 6-O-hydroxyethyl chitosan; 6-O-hydroxypropyl Chitosan; 6-O-glycol chitosan; 6-O-diethylaminoethyl chitosan; sugar side chain-substituted chitosan such as lactose, glucose, galactose, mannose, fructose, glucosamine, mantotriose; reaction with amino acid-N-carboxyl anhydride At least one selected from the polypeptide side chain graft copolymerized chitosan obtained by the above can be used.

これらキトサン誘導体は、コンタクトレンズ材料への親和性、親水性化能、レンズの形状への影響等を考慮して、処理するコンタクトレンズの素材に応じて選択される。これらの中で、レンズの水濡れ性良くしかつ安定している点からＮ，Ｏ−カルボキシルメチルキトサン、Ｎ−トリメチルアンモニウムキトサン、６−Ｏ−ヒドロキシエチルキトサン、６−Ｏ−ヒドロキシプロピルキトサン、６−Ｏ−グリコールキトサン、６−Ｏ−ジエチルアミノエチルキトサンが好ましい。水への溶解性、均一性などからキトサンのアミノ基が部分的にアセチル化されたものも使用可能である。
さらには親水化性能の持続性に優れること、コンタクトレンズへの影響が少なく、寸法、曲率等レンズの形状を変化させることが無い点から平均分子量１０００以上のものが好ましく、１０００〜２００００００のものが使用できる。溶液の粘度、取り扱い性、容器からの液切れ性などが実用上適正な範囲にあることから平均分子量が２０００〜１５００００の範囲のものが特に好ましい。 These chitosan derivatives are selected according to the material of the contact lens to be treated in consideration of the affinity for the contact lens material, the hydrophilicity, the influence on the lens shape, and the like. Among these, N, O-carboxylmethyl chitosan, N-trimethylammonium chitosan, 6-O-hydroxyethyl chitosan, 6-O-hydroxypropyl chitosan, -O-glycol chitosan and 6-O-diethylaminoethyl chitosan are preferable. Those in which the amino group of chitosan is partially acetylated can be used because of its solubility in water and uniformity.
Furthermore, those having an average molecular weight of 1000 or more are preferred, and those having an average molecular weight of 1,000 to 2,000,000 are preferred because they have excellent sustainability of hydrophilization performance, have little effect on contact lenses, and do not change the shape of lenses such as dimensions and curvature. Can be used. Since the viscosity of the solution, the handleability, the ability to drain from the container and the like are in a practically appropriate range, those having an average molecular weight in the range of 2000 to 150,000 are particularly preferable.

これらの具体的な例として、キチンの部分脱アセチル化されたもの、キトサンの部分アセチル化されたもの、得られた部分アセチル化キトサンを酸あるいは酵素により加水分解して低分子量化したものを原料として、カルボキシメチル化、トリメチルアンモニウム化、ヒドロキシエチル化、ヒロドキシプロピル化、グリコール化、ジエチルアミノエチル化、糖側鎖の導入化、アミノ酸−Ｎ−カルボキシ酸無水物との重合化などの反応でキトサン誘導体としたものが挙げられる。
これら水溶性のキトサン誘導体の製造方法、分子量、および脱アセチル化度などの特性の測定方法などは、「キチン、キトサン実験マニュアル」（技報堂出版）および同書の引用文献である特公昭５６−３３４０１号公報に詳細に記載されている。 Specific examples of these materials include partially deacetylated chitin, partially acetylated chitosan, and the resulting partially acetylated chitosan hydrolyzed with acid or enzyme to reduce the molecular weight. As reactions such as carboxymethylation, trimethylammoniumation, hydroxyethylation, hydroxypropylation, glycolation, diethylaminoethylation, introduction of sugar side chains, polymerization with amino acid-N-carboxyl anhydride What was made into the chitosan derivative is mentioned.
A method for producing these water-soluble chitosan derivatives, a method for measuring characteristics such as molecular weight, and degree of deacetylation, etc. are described in “Chitin, Chitosan Experiment Manual” (published by Gihodo Publishing Co., Ltd.) and Japanese Patent Publication No. 56-33401, which is cited in the book. It is described in detail in the publication.

本発明のコンタクトレンズ用溶液は水溶性のキトサン誘導体を少なくとも１種以上含有するもので、コンタクトレンズの素材、親水化の程度、耐久性能に応じて選ばれた２種以上の混合物が使用できる。
本発明の水溶性のキトサン誘導体の含有量は溶液の使用目的、溶液の粘度、コンタクトレンズの種類などに応じて適宜選択できるが、通常は５〜０．０００１重量％である。たとえば、短時間で処理するコンタクトレンズクリーナーとして使用する場合は、５〜０．０１重量％等の高濃度で使用され、コンタクトレンズ保存液などレンズに長時間浸漬される場合は、２〜０．０００１重量％等の低濃度で使用される。 The contact lens solution of the present invention contains at least one water-soluble chitosan derivative, and a mixture of two or more selected according to the material of the contact lens, the degree of hydrophilicity, and the durability performance can be used.
The content of the water-soluble chitosan derivative of the present invention can be appropriately selected depending on the purpose of use of the solution, the viscosity of the solution, the type of contact lens, and the like, but is usually 5 to 0.0001% by weight. For example, when used as a contact lens cleaner for processing in a short time, it is used at a high concentration of 5 to 0.01% by weight, and when immersed in a lens such as a contact lens storage solution for a long time, 2 to 0. Used at a low concentration such as 0001% by weight.

本発明のコンタクトレンズ用溶液は、コンタクトレンズ表面の親水性化のほかに、コンタクトレンズを装用してレンズ表面に付着した汚れを取り除くために、これら汚れを洗浄する作用を有する界面活性剤を１種以上含有することも可能である。界面活性剤としては、陽イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等が使用可能であるが、両性イオン系およびノニオン系がコンタクトレンズの規格を変えない等の点で好ましく、両性イオン系界面活性剤の例としては、アルキルベタイン型が挙げられ、ノニオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールブロック共重合体、テトラ（ポリオキシアルキレン）エチレンジアミン、テトラ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン）エチレンジアミン、ポリオキシエチレンソルビトール、ポリオキシエチレン高級アルキレート、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル等があげられる。これら界面活性剤はその目的に応じて１〜０．００１重量％で使用できる。   In addition to making the contact lens surface hydrophilic, the contact lens solution of the present invention contains a surfactant having an action of washing the contact lens in order to remove the stain attached to the lens surface. It is possible to contain more than one species. As surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, etc. can be used, but amphoteric and nonionic surfactants are used for contact lenses. It is preferable in terms of not changing the standard. Examples of zwitterionic surfactants include alkylbetaine types, and examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene polyoxypropylene glycol block copolymers, tetra (Polyoxyalkylene) ethylenediamine, tetra (polyoxyethylene polyoxypropylene) ethylenediamine, polyoxyethylene sorbitol, polyoxyethylene higher alkylate, polyoxyethylene higher alkyl ether and the like. These surfactants can be used at 1 to 0.001% by weight depending on the purpose.

また、コンタクトレンズへの影響が無い多価アルコール類、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等を１〜０．０００１重量％添加することも可能である。
また本発明は、コンタクトレンズ用溶液を使用して、コンタクトレンズを当該溶液に浸漬してレンズ表面を親水性化する方法、コンタクトレンズの親水性を維持するためにコンタクトレンズの保存、及び／又は滅菌のためにレンズを浸漬する方法を提供するものである。
浸漬時間は瞬間浸漬でも良いが、１０秒以上であれば親水化の効果がより良く、通常は１０分以上浸漬するのが好ましい。
本発明のコンタクトレンズ用溶液をコンタクトレンズの保存あるいは消毒のための溶液として使用する場合、粘性付与基剤、緩衝基剤、等張化剤、防腐剤、防黴剤、抗菌剤等を添加しても差し支えない。添加剤の濃度はこの分野で知られた広範囲の濃度で使用できる。
溶液のｐＨは眼に刺激を与えない範囲であるものが好ましく、通常ｐＨ６〜８の範囲である。 Moreover, it is also possible to add 1-0.0001 weight% of polyhydric alcohols which do not have influence on a contact lens, for example, glycerol, diglycerol, polyglycerol, sorbitol, dipropylene glycol, tripropylene glycol.
The present invention also provides a method of using a contact lens solution to immerse the contact lens in the solution to make the lens surface hydrophilic, storage of the contact lens in order to maintain the hydrophilicity of the contact lens, and / or A method of immersing a lens for sterilization is provided.
The immersion time may be instantaneous immersion, but if it is 10 seconds or longer, the effect of hydrophilization is better, and it is usually preferable to immerse for 10 minutes or longer.
When the contact lens solution of the present invention is used as a solution for preserving or disinfecting contact lenses, a viscosity-imparting base, buffer base, tonicity agent, preservative, antifungal agent, antibacterial agent, etc. are added. There is no problem. The additive concentration can be used in a wide range of concentrations known in the art.
The pH of the solution is preferably in the range that does not irritate the eyes, and is usually in the range of pH 6-8.

本発明のコンタクトレンズ用溶液は、種々のコンタクトレンズに適用できるが、酸素透過性のハードコンタクトレンズおよびソフトコンタクトレンズに適し、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、アクリル酸などのアクリル系モノマー、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸などのメタクリル系モノマー、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルプロピルメタクリレート、ペンタメチルジシロキサンプロピルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルオキシエチルメタクリレート、トリス（ポリジメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートなどのシロキサニル系モノマー、シロキサニル基とメタクリレート基の間にウレタン結合、グリセリル基、ポリアルキレングリコール基など親水性基を有するもの、あるいはシロキサニル基の一部を末端ヒドロキシ基あるいはポリアルキレングリコール基で置換した親水性シロキサニルメタクリレート、トリス（ジメチルトリフロロプロピルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートなどのフルオロシリコン系モノマー、２，２，２−トリフロロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフロロプロピルメタクリレート、ヘキサフロロイソプロピルメタクリレートなどのパーフロロアルキル系モノマー、１，１，２，２−テトラフロロエトキシ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの水酸基を有するフロロアルキル系及びフロロアルキルエーテル系モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−ビニルメチルアセトアミドなどの親水性モノマー、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、テトラメチルジシロキサンビス（プロピルメタクリレート）などの架橋性モノマー、ポリジメチルシロキサンの分子末端に重合性の不飽和基を有するシロキサン系マクロマー、及びそのパーフロロ変性マクロマー、ポリアルキレングリコール変性マクロマーなどの変性シロキサン系マクロマーなど共重合可能な化合物との共重合物がある。これらのモノマーおよびマクロマーの組み合わせにより酸素透過性ハードコンタクトレンズ、酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズ、あるいは酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズが得られる。   The solution for contact lenses of the present invention can be applied to various contact lenses, but is suitable for oxygen-permeable hard contact lenses and soft contact lenses, for example, acrylic monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate and acrylic acid, methyl methacrylate Methacrylic monomers such as ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, methacrylic acid, tris (trimethylsiloxy) silylpropyl methacrylate, bis (trimethylsiloxy) methylsilylpropyl methacrylate, pentamethyldisiloxanepropyl methacrylate, tris (trimethylsiloxy) silyl Siloxanyl-based mono, such as propyloxyethyl methacrylate and tris (polydimethylsiloxy) silylpropyl methacrylate -Hydrophilic siloxax having a hydrophilic group such as a urethane bond, glyceryl group or polyalkylene glycol group between the siloxanyl group and the methacrylate group, or a part of the siloxanyl group substituted with a terminal hydroxy group or a polyalkylene glycol group Fluorosilicon monomers such as Nyl methacrylate and Tris (dimethyltrifluoropropylsiloxy) silylpropyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl methacrylate, hexafluoroisopropyl Perfluoroalkyl monomers such as methacrylates, fluoroalkyl and fluoroalkyl ethers having hydroxyl groups such as 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy-2-hydroxypropyl methacrylate Nomer, hydrophilic monomers such as N-vinylpyrrolidone, N, N′-dimethylacrylamide, N, N′-vinylmethylacetamide, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, tetramethyldisiloxane bis (propyl methacrylate), etc. Copolymerizable compounds such as polysiloxane crosslinkable monomers, siloxane macromers having polymerizable unsaturated groups at the molecular terminals of polydimethylsiloxane, and modified siloxane macromers such as perfluoro-modified macromers and polyalkylene glycol-modified macromers. There is a polymer. A combination of these monomers and macromers provides an oxygen permeable hard contact lens, an oxygen permeable non-hydrated soft contact lens, or an oxygen permeable hydrated soft contact lens.

本発明で使用されるコンタクトレンズは上記モノマー及びマクロマーから選ばれた混合物に、熱、ＵＶ、電子線あるいは放射線などにより重合を開始する重合開始剤を添加して重合したポリマーから製造される。その目的に応じて染料、ＵＶ吸収剤などの添加物を加えることも可能である。
本発明で使用されるコンタクトレンズは、そのポリマーのミクロ構造、マクロ構造を本発明の目的に合うようにコントロールする為に、上記モノマーおよびマクロマーから選ばれた混合物にさらにモノマー混合物に可溶である、低級アルコールあるいは水に可溶の有機溶媒を０．２〜５０％の範囲で添加することができる。これら有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、エチレングリコール、グリセリン、ジメチルアセトアミド、ジメチルフォルムアミド、テトラヒドロフラン、リン酸アルキルエステル、ピロリドンなどが使用できる。
上記のコンタクトレンズは、従来のレンズ製造方法で製造でき、例えば、ポリマーのブロックから旋盤で切削して研磨加工する方法、あるいは、レンズの片面のみを重合鋳型でキャスト重合して形成し他の面を切削研磨法で仕上げる方法、レンズの形状に相当する重合鋳型の中にモノマー組成物を注入して重合するキャスト法で製造できる。なお、キャスト重合で製造した後にレンズ表面をオゾン処理、プラズマ照射処理することにより表面特性特に水濡れ性などを改良することも可能である。 The contact lens used in the present invention is produced from a polymer obtained by adding a polymerization initiator that initiates polymerization by heat, UV, electron beam or radiation to a mixture selected from the above monomers and macromers. Additives such as dyes and UV absorbers can be added depending on the purpose.
The contact lens used in the present invention is further soluble in the monomer mixture in the mixture selected from the above monomers and macromers in order to control the microstructure and macrostructure of the polymer so as to meet the object of the present invention. A lower alcohol or an organic solvent soluble in water can be added in an amount of 0.2 to 50%. As these organic solvents, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, ethylene glycol, glycerin, dimethylacetamide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, alkyl phosphate ester, pyrrolidone and the like can be used.
The above contact lens can be manufactured by a conventional lens manufacturing method, for example, a method in which a polymer block is cut by a lathe with a lathe or polished, or only one surface of a lens is cast and polymerized with a polymerization mold to form another surface. Can be produced by a method of finishing by cutting and polishing, or a casting method in which a monomer composition is injected into a polymerization mold corresponding to the shape of a lens for polymerization. It is also possible to improve the surface characteristics, particularly water wettability, etc. by subjecting the lens surface to ozone treatment and plasma irradiation treatment after production by cast polymerization.

次に、実施例および参考例によって本発明を更に具体的に説明する。ここで、％は特にことわらない限り重量％を表す。
実施例で評価したコンタクトレンズの水濡れ性は以下の方法で行った。
試験溶液に浸漬あるいは試験溶液により洗浄したコンタクトレンズを水道水で３０秒間洗浄したのち垂直に保持して０．９％生理食塩水に浸漬して、静かに引き上げて３０秒後のレンズに付着した生理食塩水の形態を写真で記録した。レンズのフロントカーブ面（ＦＣ面）に付着している水の状態から下記の判断基準で評価した。
ランク 水濡れの程度
３ ：レンズ全面が濡れている。
２ ：レンズの２／３が濡れている。
１ ：レンズの１／２が濡れている。
０ ：レンズが濡れていない。（水が玉状に付着） Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and reference examples. Here, “%” represents “% by weight” unless otherwise specified.
The wettability of the contact lens evaluated in the examples was measured by the following method.
A contact lens immersed in or washed with a test solution was washed with tap water for 30 seconds, held vertically, immersed in 0.9% physiological saline, gently lifted, and attached to the lens after 30 seconds. Saline morphology was recorded with photographs. Evaluation was made according to the following criteria from the state of water adhering to the front curve surface (FC surface) of the lens.
Rank Degree of water wet 3: The entire lens surface is wet.
2: 2/3 of the lens is wet.
1: Half of the lens is wet.
0: The lens is not wet. (Water sticks in a ball shape)

［実施例１］
シロキサニルメタアクリレート６０重量部、トリフルオロメチルメタアクリレート２０重量部、メチルメタアクリレート１０重量部、メタアクリル酸５重量部、エチレングリコールジメタアクリレート５重量部に重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル７００ｐｐｍ添加してポリプロピレン製試験管中に入れて、５０℃１７時間、６０℃１４時間加熱して重合させた後、８０℃２４時間加熱して後重合させて得た棒状重合体から径１４．７ｍｍ、厚み５ｍｍの形状に切削加工した。ついでコンタクトレンズ加工旋盤によりベースカーブ７．７ｍｍ、径８．８ｍｍ、パワー−３．００ディオプトリー、中心厚さ０．１７ｍｍのコンタクトレンズを製作した。この加工直後におけるレンズの水濡れ性はランク０で、水濡れ性に劣るものであった。当該コンタクトレンズを平均分子量３７０００、アセチル化度１５％のキトサンから製造したＮ、Ｏ−カルボキシルメチルキトサン誘導体を０．２％溶解させた０．９％生理食塩水に浸漬して３時間後評価した結果、水濡れ性はランク３で、２ヶ月後の評価でもランク３で優れた水濡れ性であった。また、レンズのベースカーブは７．６９ｍｍと当初の値から変化が無かった。 [Example 1]
60 parts by weight of siloxanyl methacrylate, 20 parts by weight of trifluoromethyl methacrylate, 10 parts by weight of methyl methacrylate, 5 parts by weight of methacrylic acid, 5 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate, and azobisisobutyro as a polymerization initiator 700 ppm of nitrile was added, placed in a polypropylene test tube, polymerized by heating at 50 ° C. for 17 hours and at 60 ° C. for 14 hours, then heated at 80 ° C. for 24 hours and post-polymerized to obtain a diameter 14 It was cut into a shape with a thickness of 7 mm and a thickness of 5 mm. Subsequently, a contact lens with a base curve of 7.7 mm, a diameter of 8.8 mm, a power of -3.00 diopter, and a center thickness of 0.17 mm was manufactured by a contact lens processing lathe. The water wettability of the lens immediately after this processing was rank 0, and the water wettability was inferior. The contact lens was immersed in 0.9% physiological saline in which 0.2% of an N, O-carboxylmethylchitosan derivative produced from chitosan having an average molecular weight of 37,000 and an acetylation degree of 15% was immersed, and evaluated after 3 hours. As a result, the water wettability was rank 3, and the water wettability was excellent at rank 3 even in the evaluation after 2 months. The base curve of the lens was 7.69 mm, unchanged from the initial value.

［実施例２］
実施例１で製作したコンタクトレンズを、平均分子量６００００、アセチル化度１５％のキトサンから製造したＮ−トリメチルアンモニウムキトサン誘導体を０．３％溶解させた０．９％生理食塩水に浸漬し３時間後のコンタクトレンズの水濡れ性はランク３で、２ヶ月後の評価でもランク３で良好な水濡れ性であった。また、レンズのベースカーブは７．７ｍｍと当初の値から変化が無くレンズの外観も異常が無かった。
［実施例３］
実施例１で作成したコンタクトレンズを、塩化ナトリウム０．５％、燐酸水素一ナトリウム０．１２％、燐酸水素二カリウム０．１５％、ＥＤＴＡ−２ナトリウム０．１％、および平均分子量１２００００、アセチル化度１５％のキトサンから製造した６−Ｏ−ヒドロキシプロピルキトサン誘導体を０．１％溶解させた保存液で３時間浸漬後のコンタクトレンズの水濡れ性はランク３で、２ヶ月後の評価でもランク３で優れた水濡れ性であった。また、レンズのベースカーブは７．７１ｍｍと当初の値から変化が無くレンズの表面などに汚れなどは無かった。 [Example 2]
The contact lens produced in Example 1 was immersed in 0.9% physiological saline in which 0.3% of N-trimethylammonium chitosan derivative produced from chitosan having an average molecular weight of 60000 and an acetylation degree of 15% was dissolved for 3 hours. The water wettability of the later contact lens was rank 3, and the water wettability was also good at rank 3 in the evaluation after 2 months. The base curve of the lens was 7.7 mm, unchanged from the initial value, and the lens appearance was not abnormal.
[Example 3]
The contact lens prepared in Example 1 was prepared by using 0.5% sodium chloride, 0.12% monosodium hydrogen phosphate, 0.15% dipotassium hydrogen phosphate, 0.1% EDTA-2 sodium, and an average molecular weight of 120,000, acetyl. The wettability of the contact lens after immersion for 3 hours in a storage solution in which 0.1% of 6-O-hydroxypropyl chitosan derivative produced from chitosan having a degree of conversion of 15% was dissolved was rank 3, and the evaluation after 2 months Rank 3 was excellent water wettability. The base curve of the lens was 7.71 mm, unchanged from the initial value, and there was no dirt on the lens surface.

［実施例４］
実施例１で作成したコンタクトレンズを、塩化ナトリウム０．５％、燐酸水素−ナトリウム０．１２％、燐酸水素二カリウム０．１５％、ＥＤＴＡ−２ナトリウム０．１％、ヒドロキシエチルセルロース０．１％、および平均分子量１２００００、アセチル化度２０％のキトサンから製造した６−Ｏ−ヒドロキシエチルキトサンを０．０５％溶解させた保存液で処理1日後のコンタクトレンズの水濡れ性はランク３で、２ヶ月後の評価でもランク３で優れた水濡れ性であった。また、レンズのベースカーブは７．７４ｍｍと当初の値から変化が無く、表面に汚れなどは無かった。
［実施例５］
実施例１で作成したコンタクトレンズを、塩化ナトリウム０．５％、燐酸水素−ナトリウム０．１２％、燐酸水素二カリウム０．１５％、ＥＤＴＡ−２ナトリウム０．１％、および平均分子量３００００、アセチル化度２０％のキトサンから製造した６−Ｏ−ジエチルアミノエチルキトサンを０．５％溶解させた保存液で処理１日後のコンタクトレンズの水濡れ性はランク２で、２ヶ月後の評価でランク３で優れた水濡れ性であった。また、レンズのベースカーブは７．７１ｍｍと当初の値から変化が無く、表面に汚れなどは無かった。 [Example 4]
The contact lens prepared in Example 1 is 0.5% sodium chloride, 0.12% hydrogen phosphate-sodium, 0.15% dipotassium hydrogen phosphate, 0.1% EDTA-2 sodium, 0.1% hydroxyethyl cellulose. In addition, the wettability of the contact lens after 1 day of treatment with a storage solution in which 0.05% of 6-O-hydroxyethylchitosan prepared from chitosan having an average molecular weight of 120,000 and an acetylation degree of 20% is 2 is rank 3, Even in the evaluation after months, the water wettability was excellent at rank 3. The base curve of the lens was 7.74 mm, unchanged from the initial value, and there was no dirt on the surface.
[Example 5]
The contact lens prepared in Example 1 is made of 0.5% sodium chloride, 0.12% hydrogen phosphate-sodium, 0.15% dipotassium hydrogen phosphate, 0.1% EDTA-2 sodium, and an average molecular weight of 30000, acetyl The wettability of the contact lens after 1 day of treatment with a storage solution in which 0.5% of 6-O-diethylaminoethylchitosan produced from chitosan having a degree of conversion of 20% was dissolved was rank 2, and the evaluation after 2 months was rank 3. Excellent water wettability. The base curve of the lens was 7.71 mm, unchanged from the initial value, and there was no dirt on the surface.

［実施例６］
実施例１で作成したコンタクトレンズを、平均分子量１２００００、アセチル化度１５％のキトサンから製造したＮ、Ｏ−カルボキシルメチルキトサン誘導体を１％溶解させた０．９％生理食塩水で３０秒間洗浄したのち、水濡れ性を評価した結果ランク３であった。
［実施例７］
実施例１で作成したコンタクトレンズを、平均分子量６００００、アセチル化度１５％のキトサンから製造した６−Ｏ−ヒドロキキシエチルキトサン誘導体を２％溶解させた０．９％生理食塩水で３０秒間洗浄したのち、水濡れ性を評価した結果ランク２であった。 [Example 6]
The contact lens prepared in Example 1 was washed with 0.9% physiological saline in which 1% of an N, O-carboxylmethylchitosan derivative produced from chitosan having an average molecular weight of 120,000 and an acetylation degree of 15% was dissolved for 30 seconds. After that, as a result of evaluating water wettability, it was ranked 3.
[Example 7]
The contact lens prepared in Example 1 was washed with 0.9% physiological saline in which 2% of a 6-O-hydroxyethylchitosan derivative produced from chitosan having an average molecular weight of 60000 and an acetylation degree of 15% was dissolved for 30 seconds. After that, as a result of evaluating water wettability, it was ranked 2.

［参考例１］
実施例１で製作したコンタクトレンズを、アセチル化度１０％、平均分子量１００００００のキトサンを酢酸水溶液で可溶化して０．３％含有させた０．９％生理食塩水に３時間浸漬後の水濡れ性はランク１であった。浸漬３日後および浸漬２ヵ月後の水濡れ性もランク１で変化無かった。
［参考例１］
実施例１で製作したコンタクトレンズを、アセチル化度１５％のキトサンを酸で加水分解して得た平均分子量８６０のキトサンをクエン酸水溶液で可溶化して０．５％含有させた０．９％生理食塩水に３時間浸漬後の水濡れ性はランク０であった、さらに３日浸漬後の水濡れ性はランク０で変化無かった。 [Reference Example 1]
The contact lens produced in Example 1 was immersed in 0.9% physiological saline containing 0.3% of chitosan having an acetylation degree of 10% and an average molecular weight of 1000000 solubilized with an acetic acid aqueous solution for 3 hours. The wettability was rank 1. The water wettability after 3 days of immersion and 2 months after immersion was also unchanged in rank 1.
[Reference Example 1]
The contact lens manufactured in Example 1 was prepared by solubilizing chitosan having an average molecular weight of 860 obtained by hydrolyzing chitosan having a degree of acetylation of 15% with an acid to contain 0.5% by solubilization with an aqueous citric acid solution. The water wettability after 3 hours of immersion in% physiological saline was rank 0, and the water wettability after 3 days of immersion was unchanged at rank 0.

本発明は、コンタクトレンズに水濡れ性を付与する作用を示し、コンタクトレンズ特に酸素透過性ハードコンタクトレンズ、酸素透過性含水ソフトコンタクトレンズあるいは酸素透過性非含水ソフトコンタクトレンズの表面親水性化用の処理液および保存液として好適である。   The present invention has an effect of imparting water wettability to a contact lens, and is used to make a contact hydrophilic, particularly an oxygen-permeable hard contact lens, an oxygen-permeable water-containing soft contact lens, or an oxygen-permeable non-water-containing soft contact lens It is suitable as a processing solution and a storage solution.

Claims (6)

水溶性のキトサン誘導体を含有することを特徴とするコンタクトレンズ用溶液。   A contact lens solution comprising a water-soluble chitosan derivative. 水溶性のキトサン誘導体が平均分子量１０００以上のものであることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ用溶液。   The contact lens solution according to claim 1, wherein the water-soluble chitosan derivative has an average molecular weight of 1000 or more. キトサン誘導体が、Ｎ，Ｏ−カルボキシルメチルキトサン、Ｎ−トリメチルアンモニウムキトサン、６−Ｏ−ヒドロキシエチルキトサン、６−Ｏ−ヒドロキシプロピルキトサン、６−Ｏ−グリコールキトサン、６−Ｏ−ジエチルアミノエチルキトサンから選ばれた少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のコンタクトレンズ用溶液。   The chitosan derivative is selected from N, O-carboxylmethyl chitosan, N-trimethylammonium chitosan, 6-O-hydroxyethyl chitosan, 6-O-hydroxypropyl chitosan, 6-O-glycol chitosan, 6-O-diethylaminoethyl chitosan The contact lens solution according to claim 1, wherein the solution is at least one selected from the group consisting of the above. 請求項１〜３のいずれかに記載のコンタクトレンズ用溶液をコンタクトレンズの保存及び／又は洗浄のために使用することを特徴とするコンタクトレンズ用溶液の使用方法。   A method for using a contact lens solution, wherein the contact lens solution according to claim 1 is used for storage and / or cleaning of a contact lens. 請求項１〜３のいずれかに記載のコンタクトレンズ用溶液にコンタクトレンズを接触あるいは浸漬して、コンタクトレンズの水濡れ性を向上させることを特徴とするコンタクトレンズ表面の親水性化方法。   A method for hydrophilizing a contact lens surface, wherein the contact lens is contacted or immersed in the contact lens solution according to claim 1 to improve the wettability of the contact lens. コンタクトレンズが酸素透過性ハードレンズ、あるいは酸素透過性ソフトレンズである請求項４又は５に記載の方法。   The method according to claim 4 or 5, wherein the contact lens is an oxygen permeable hard lens or an oxygen permeable soft lens.