JP2005247926A - Resin additive and resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、リサイクルによるプラスチック製物品の物性の劣化を抑えることのできる樹脂添加剤及びリサイクルを繰り返しても特性劣化が少ない樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a resin additive capable of suppressing deterioration of physical properties of a plastic article due to recycling, and a resin composition having little deterioration in characteristics even after repeated recycling.
近年、様々な物品の高分子材料（プラスチック）化の進展に伴うプラスチック材料の使用量の増大により、環境中へ放出されるプラスチックによる環境の汚染が問題となってきている。また、化石燃料の枯渇等の問題から、プラスチック製の物品のリユースやリサイクル技術の開発・普及が叫ばれており、リユースやリサイクルのし易い材料の開発及びリユースやリサイクルしても特性劣化が少なく、環境負荷を低減した材料技術を開発する必要性が高まっている。 In recent years, due to the increase in the amount of plastic materials used with the development of various articles as polymer materials (plastics), environmental pollution due to plastics released into the environment has become a problem. In addition, due to problems such as depletion of fossil fuels, the development and popularization of reuse and recycling technologies for plastic articles has been sought, and there is little deterioration in characteristics even when materials that are easy to reuse and recycle are developed, reused or recycled. There is a growing need to develop material technologies that reduce environmental impact.
特に、ポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂は強度や耐熱性に優れたプラスチック材料であることから、その使用量も増加している。それに伴って、上記したように廃棄される量も増加していて、リユースやリサイクル利用を進めることが必須になりつつあると考えられる。しかしながら、プラスチックをリサイクルした場合、当該リサイクル製品の特性、例えば強度などが経時的に劣化したり、再成形時の加熱によって低下したりする、などの傾向が一般に見られる。そして再生プラスチックの物性低下のための技術として例えば特許文献１には、アイオノマー樹脂からなる相溶化剤の使用が提案されている。
本発明は、プラスチックをリサイクルする際の上記したような課題をより一層改善することのできる樹脂添加剤、及びそれを用いた樹脂組成物を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the resin additive which can further improve the above subjects at the time of recycling a plastic, and a resin composition using the same.
本発明の一態様は、下記［１］の樹脂添加剤を提供する。 One aspect of the present invention provides the following resin additive [1].
［１］下記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で示される化合物の少なくとも一方を含んでいる樹脂添加剤が提供される： [1] A resin additive containing at least one of the compounds represented by the following general formula (A) or (B) is provided:
（上記一般式（Ａ）において、ｒ１〜ｒ４は、各々独立して水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を示し、ｒ５〜ｒ８は、各々独立して水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシル基、又はベンゼン環を構成している隣接する２つの炭素原子に結合しているｒｎとｒｎ＋１との組合せでベンゼン環を構成している炭素原子と共に環構造を形成するに必要な原子群であり（但しｎ＝５，６又は７）、ｒ９〜ｒ１２は各々独立して水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｒは、アリール基、アシル基又はアリールカルボニル基を示す）、 (In the general formula (A), r1 to r4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom, and r5 to r8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, an alkoxyl group, Or an atomic group necessary for forming a ring structure together with carbon atoms constituting the benzene ring by a combination of rn and rn + 1 bonded to two adjacent carbon atoms constituting the benzene ring (provided that n = 5, 6 or 7), r 9 to r 12 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom, and R represents an aryl group, an acyl group or an arylcarbonyl group).
を示し、Ｒ１は直鎖又は分岐のアルキル基を示し、ｒ１３〜ｒ１６は水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を示す）。 R 1 represents a linear or branched alkyl group, and r 13 to r 16 represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a halogen atom).
本発明に係る樹脂組成物の好ましい態様としては、下記［２］〜［４］の樹脂添加剤が挙げられる。 Preferred embodiments of the resin composition according to the present invention include the following [2] to [4] resin additives.
［２］前記一般式（Ａ）に於けるＲが、アリール基又はアリールカルボニル基である上記［１］に記載の樹脂添加剤。 [2] The resin additive according to the above [1], wherein R in the general formula (A) is an aryl group or an arylcarbonyl group.
［３］前記一般式（Ａ）に於けるＲが下記一般式（Ｃ）で表わされるアリールカルボニル基である上記［２］に記載の樹脂添加剤： [3] The resin additive according to the above [2], wherein R in the general formula (A) is an arylcarbonyl group represented by the following general formula (C):
（上記一般式（Ｃ）においてｒ１７、ｒ１８は各々独立に、水素原子、アルキル基又は一般式Ｘ−Ｒ２で表わされる基を示し、ＸはＯ、 (Each independently r17, r18 in the above the general formula (C), and a hydrogen atom, a group represented by alkyl or formula X-R 2, X is O,
、又はＳを示し、Ｒ２は直鎖または分岐のアルキル基を示し、ｒ１７とｒ１８のうちの少なくとも一方は、アルキル基又はＸ−Ｒ２で表わされる基である）。 Or R, R 2 represents a linear or branched alkyl group, and at least one of r 17 and r 18 is an alkyl group or a group represented by X—R 2 ).
［４］前記一般式（Ｃ）において、ｒ１７が水素原子であり、ｒ１８が一般式Ｘ−Ｒ２である上記［３］に記載の樹脂添加剤。 [4] In the general formula (C), r17 is a hydrogen atom, a resin additive according to the [3] r 18 is the general formula X-R 2.
また、本発明の他の態様は、下記［５］の樹脂組成物を提供する。 Moreover, the other aspect of this invention provides the resin composition of following [5].
［５］上記［１］〜［４］の何れかに記載の樹脂添加剤と、樹脂と、を含んでいる樹脂組成物。 [5] A resin composition comprising the resin additive according to any one of the above [1] to [4] and a resin.
本発明に係る樹脂組成物の好ましい態様としては、下記［６］及び［８］に記載の樹脂組成物が挙げられる。 Preferred embodiments of the resin composition according to the present invention include the resin compositions described in [6] and [8] below.
［６］該樹脂が、ポリエステル樹脂である上記［５］記載の樹脂組成物。 [6] The resin composition according to the above [5], wherein the resin is a polyester resin.
［７］該樹脂がポリカーボネート樹脂である上記［５］記載の樹脂組成物。 [7] The resin composition according to the above [5], wherein the resin is a polycarbonate resin.
［８］前記樹脂添加剤が、樹脂組成物全質量に対し０．０１重量％以上１０重量％以下の割合で含まれている上記［５］〜［７］の何れかに記載の樹脂組成物。 [8] The resin composition according to any one of the above [5] to [7], wherein the resin additive is contained in a proportion of 0.01% by weight to 10% by weight with respect to the total mass of the resin composition. .
また本発明の更に他の態様は、下記［９］の樹脂組成物を提供する。 Still another embodiment of the present invention provides the resin composition [9] below.
［９］少なくともビスオキサゾリン化合物及び芳香族カルボン酸化合物を含むことを特徴とするポリカーボネート又はポリエステル樹脂組成物。 [9] A polycarbonate or polyester resin composition comprising at least a bisoxazoline compound and an aromatic carboxylic acid compound.
本発明によれば、リサイクルによるプラスチック製物品をリサイクルしたときの、リサイクル品の機械的特性、特に弾性率や耐衝撃性の劣化を抑えることができる。その結果として、プラスチック製の物品のリユースやリサイクル活動をより一層促進させることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, when the plastic article by recycling is recycled, degradation of the mechanical characteristics of a recycled product, especially an elasticity modulus and impact resistance can be suppressed. As a result, the reuse and recycling activities of plastic articles can be further promoted.
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をより詳細に説明する。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments.
本発明者らは、フェノール性及び／又は芳香族カルボン酸骨格を有する樹脂のリサイクル使用について検討を行ってきた結果、該樹脂に特定の構造を有する化合物を添加することにより、該樹脂の特性劣化や、該樹脂の分子量低下を抑制できることを発見し、本発明を完成した。 As a result of examining the recycling use of a resin having a phenolic and / or aromatic carboxylic acid skeleton, the present inventors have deteriorated the properties of the resin by adding a compound having a specific structure to the resin. And it discovered that the molecular weight fall of this resin could be suppressed, and completed this invention.
・樹脂添加剤；
本発明に係る樹脂添加剤は、下記一般式（Ａ）及び（Ｂ）で示される化合物の少なくとも一方を含んでいる：
・ Resin additives;
The resin additive according to the present invention contains at least one of the compounds represented by the following general formulas (A) and (B):
（上記一般式（Ａ）において、ｒ１〜ｒ４は、各々独立して水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を示し、ｒ５〜ｒ８は、各々独立して水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシル基、又はベンゼン環を構成している隣接する２つの炭素原子に結合しているｒｎとｒｎ＋１との組合せでベンゼン環を構成している炭素原子と共に環構造を形成するに必要な原子群であり（但し、ｎ＝５、６又は７）、ｒ９〜ｒ１２は各々独立して水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｒは、アリール基、アシル基又はアリールカルボニル基を示す）、 (In the general formula (A), r1 to r4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom, and r5 to r8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, an alkoxyl group, Or an atomic group necessary for forming a ring structure together with carbon atoms constituting the benzene ring by a combination of rn and rn + 1 bonded to two adjacent carbon atoms constituting the benzene ring (provided that , N = 5, 6 or 7), r 9 to r 12 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom, and R represents an aryl group, an acyl group or an arylcarbonyl group).
を示し、Ｒ１は直鎖又は分岐のアルキル基を示し、ｒ１３〜ｒ１６は水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を示す）。 R 1 represents a linear or branched alkyl group, and r 13 to r 16 represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a halogen atom).
・上記一般式（Ａ）で示される化合物について；
上記一般式（Ａ）において、ｒ１〜ｒ４は、各々独立して水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を示し、ｒ５〜ｒ８は、各々独立して水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシル基、又はベンゼン環を構成している２つの隣接する炭素原子に結合しているｒｎとｒｎ＋１との組合せでベンゼン環を構成している炭素原子と共に環構造を形成するに必要な原子群であり（但し、ｎ＝５、６又は７）、ｒ９〜ｒ１２は各々独立して水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を示し、Ｒは、アリール基、アシル基又はアリールカルボニル基を示す。
-About the compound shown by the said general formula (A);
In the general formula (A), r1 to r4 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom, and r5 to r8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, an alkoxyl group, or It is an atomic group necessary for forming a ring structure together with carbon atoms constituting the benzene ring by a combination of rn and rn + 1 bonded to two adjacent carbon atoms constituting the benzene ring (provided that n = 5, 6 or 7) and r 9 to r 12 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom, and R represents an aryl group, an acyl group or an arylcarbonyl group.
前記一般式（Ａ）中、ｒ１〜ｒ４の及びｒ９〜ｒ１２のアルキル基としては、例えば炭素数１〜２のアルキル基や、炭素数３〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を挙げることができる。また、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素等が挙げられる。ｒ５〜ｒ８のアルキル基及びハロゲン原子としては、上記ｒ１〜ｒ４、ｒ９〜ｒ１２と同様のものを挙げることができる。またｒ５〜ｒ８のアルコキシル基としては、例えば炭素数１〜６のアルコキシル基が挙げられる。また、ｒ５〜ｒ８が互いに結合して環構造を形成する場合に関して、具体的には、例えばベンゼン環を構成している２つの隣接している炭素原子の各々に結合している置換基ｒｎとｒｎ＋１との組合せで環構造を形成してもよく、この場合、ｒｎ及びｒｎ＋１（ここで、ｎ＝５、６又は７）は、それが結合しているベンゼン環の２つの炭素原子と共に５〜７員環を形成するに必要な原子群を示す。 In Formula (A), the alkyl group and r 9 ~r 12 of r1 to r4, for example, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, 3 to 6 carbon atoms straight-chain or branched alkyl The group can be mentioned. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine. The alkyl group and a halogen atom of R5 to R8, may be mentioned the same ones as the above-mentioned r 1 ~r 4, r 9 ~r 12. Moreover, as an alkoxyl group of r5-r8, a C1-C6 alkoxyl group is mentioned, for example. Further, regarding the case where r 5 to r 8 are bonded to each other to form a ring structure, specifically, for example, a substituent bonded to each of two adjacent carbon atoms constituting a benzene ring. A ring structure may be formed by a combination of r n and r n + 1 , in which case r n and r n + 1 (where n = 5, 6 or 7) is 2 of the benzene ring to which it is bonded. A group of atoms necessary for forming a 5- to 7-membered ring with one carbon atom is shown.
Ｒで示されるアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、トリル、フルオロフェニル、テトラフルオロフェニル、キシリル、アニシルやジメチルアミノフェニル、ジエチルアミノフェニル等のアミノフェニルであり、好ましくは炭素数６〜１２の単環又は多環のアリール基である。アシル基としては、例えば、アセチル、ブチリル、ステアロイル、オレオロイル等であり、好ましくは炭素数１〜２３のアシル基である。 As the aryl group represented by R, for example, phenyl, naphthyl, tolyl, fluorophenyl, tetrafluorophenyl, xylyl, aminophenyl such as anisyl, dimethylaminophenyl, diethylaminophenyl, and preferably a single group having 6 to 12 carbon atoms. A ring or polycyclic aryl group. Examples of the acyl group include acetyl, butyryl, stearoyl, oleoloyl, and the like, and preferably an acyl group having 1 to 23 carbon atoms.
Ｒで示されるアリールカルボニル基としては、ベンゾイル、フルオロベンゾイル、テトラフルオロベンゾイル、トリロイル、キシリロイル、ナフチロイル、メチルナフチロイル等の炭素数７〜１３のアリールカルボニル基である。Ｒの中でより好ましくは芳香族系のアリール又はアリールカルボニルであり、特に下記一般式（Ｃ）で表わされる基である。 The arylcarbonyl group represented by R is an arylcarbonyl group having 7 to 13 carbon atoms such as benzoyl, fluorobenzoyl, tetrafluorobenzoyl, triloyl, xyliloyl, naphthyroyl, methylnaphthyroyl and the like. R is more preferably aromatic aryl or arylcarbonyl, particularly a group represented by the following general formula (C).
上記一般式（Ｃ）においてｒ１７、ｒ１８は、各々独立して水素原子、アルキル基又は一般式Ｘ−Ｒ２で表わされる基を示し、ｒ１７とｒ１８は同じでも異なっていてもよいが、少なくとも一方はアルキル基又は一般式Ｘ−Ｒ２表わされる基を示す。ＸはＯ， In the general formula (C), r17 and r18 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or a group represented by the general formula X—R 2 , and r17 and r18 may be the same or different, but at least one of them Represents an alkyl group or a group represented by the general formula X—R 2 . X is O,
，又はＳを示し、Ｒ２は直鎖又は分岐のアルキル基を示す。特にｒ１７、ｒ１８は各々独立して水素原子、炭素数１〜２のアルキル基やアルコキシル基、炭素数３〜２３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、アルコキシル基、又は下記一般式（Ｄ）で表されるアルコキシル基が挙げられる。特には、ｒ１７、ｒ１８の少なくとも一方が炭素数１〜２３の直鎖アルキル基又はアルコキシル基、更には炭素数６〜２３の直鎖アルキル基又はアルコキシル基であることが好ましい： , Or S, and R 2 represents a linear or branched alkyl group. In particular, r17 and r18 are each independently a hydrogen atom, an alkyl or alkoxyl group having 1 to 2 carbon atoms, a linear or branched alkyl group having 3 to 23 carbon atoms, an alkoxyl group, or the following general formula (D The alkoxyl group represented by this is mentioned. In particular, at least one of r17 and r18 is preferably a linear alkyl group or alkoxyl group having 1 to 23 carbon atoms, and more preferably a linear alkyl group or alkoxyl group having 6 to 23 carbon atoms:
上記一般式（Ｄ）において、Ｒ３は炭素数１〜２のアルキル基、炭素数３〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を示し、Ｒ４は炭素数１〜２のアルキレン基、炭素数３〜６の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基を示し、ｐは１〜６の整数を示す。具体的には、Ｒ３としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル基等が挙げられ、Ｒ４としては、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンチレン、イソペンチレン、ネオペンチレン、ヘキシレン、２−メチルペンチレン、３−メチルペンチレン基等が挙げられる。Ｒ３とＲ４の炭素数は、同じでも異なっても良いが、合成上の簡便さや相溶化剤としての要求特性に応じて適宜選択される。 In the above general formula (D), R3 represents an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, a linear or branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and R4 represents an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms or carbon. A linear or branched alkylene group having a number of 3 to 6 is shown, and p is an integer of 1 to 6. Specifically, examples of R3 include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl group and the like. R4 includes methylene, ethylene, propylene, isopropylene, butylene, isobutylene, pentylene, isopentylene, neopentylene, hexylene, 2-methylpentylene, 3-methylpentylene group and the like. The number of carbon atoms in R3 and R4 may be the same or different, but is appropriately selected according to the convenience in synthesis and the required characteristics as a compatibilizing agent.
また上記一般式（Ｃ）において、ｒ１７が水素原子、ｒ１８がアルコキシル基、特に炭素数１〜２３のアルコキシル基のものが好ましく、炭素数６〜２３のアルコキシル基のものがさらに好ましい。 In the general formula (C), r17 is preferably a hydrogen atom and r18 is an alkoxyl group, particularly preferably an alkoxyl group having 1 to 23 carbon atoms, more preferably an alkoxyl group having 6 to 23 carbon atoms.
・一般式（Ｂ）で示される化合物について；
一般式（Ｂ）で示される化合物において、ｒ１３〜ｒ１６としては、前記一般式（Ａ）におけるｒ１〜ｒ４と同じものを挙げることができ、またＲ１としては、上記一般式（Ｃ）に係る化合物のＲ２と同様のものである。
-About the compound shown by general formula (B);
In the compound represented by the general formula (B), as the R13 to R16, the formula (A) in the can be exemplified the same as r1 to r4, and as the R 1, according to the general formula (C) The same as R 2 of the compound.
本発明で使用する前記一般式（Ａ）の化合物は、ビスオキサゾリン化合物と活性水素を有する化合物（ＲＨ）とを反応させて得ることができ、活性水素を有する化合物としては、安息香酸又は下記一般式（Ｅ）で表わされるその誘導体が好ましい： The compound of the general formula (A) used in the present invention can be obtained by reacting a bisoxazoline compound and a compound having active hydrogen (RH). As the compound having active hydrogen, benzoic acid or the following general compounds can be used. Preferred are derivatives thereof of the formula (E):
（但し、上記式（Ｅ）中のｒ１７、ｒ１８は、前記構造式（Ｃ）のものと同義である）。 (However, r17 and r18 in the above formula (E) have the same meanings as those in the structural formula (C)).
そのため、樹脂中にビスオキサゾリン化合物と活性水素を有する化合物（ＲＨ）、例えば、安息香酸又は一般式（Ｅ）で表される化合物とを混合させることによっても本発明に係る樹脂組成物を得ることもできる。この場合も樹脂中で上記一般式（Ａ）で示される化合物が合成されるよう、活性水素を有する化合物（ＲＨ）、例えば、安息香酸又は上記一般式（Ｅ）で表される化合物を使用する場合には、そのｒ１７、ｒ１８は前述した構造のものを選ぶことが好ましい。 Therefore, the resin composition according to the present invention can also be obtained by mixing a bisoxazoline compound and a compound having active hydrogen (RH) such as benzoic acid or a compound represented by the general formula (E) in the resin. You can also. Also in this case, a compound (RH) having active hydrogen, for example, benzoic acid or a compound represented by the above general formula (E) is used so that the compound represented by the above general formula (A) is synthesized in the resin. In this case, it is preferable that r17 and r18 have the structure described above.
上記一般式（Ｅ）で表される化合物において、ｒ１７が水素原子で、ｒ１８が炭素数１〜２３の直鎖アルキル基又はアルコキシル基の組合せが好ましく、特にはｒ１７が水素原子で、ｒ１８が炭素数１〜２３のアルコキシル基の組合せが好ましく、更にはｒ１７が水素原子で、ｒ１８が炭素数６〜２３のアルコキシル基のものが、前記の効果をより発揮することができるため好ましい。また、一般式（Ｅ）で表される化合物の使用量は、ビスオキサゾリン化合物１当量に対して、０．４当量から１．２当量であり、好ましくは０．５当量から１．０当量である。 In the compound represented by the general formula (E), a combination of r17 is a hydrogen atom and r18 is a linear alkyl group or an alkoxyl group having 1 to 23 carbon atoms, particularly, r17 is a hydrogen atom and r18 is a carbon. A combination of an alkoxyl group having 1 to 23 is preferable, and further, it is preferable that r17 is a hydrogen atom and r18 is an alkoxyl group having 6 to 23 carbon atoms because the above effects can be further exhibited. Moreover, the usage-amount of the compound represented by general formula (E) is 0.4 equivalent to 1.2 equivalent with respect to 1 equivalent of bisoxazoline compounds, Preferably it is 0.5 equivalent to 1.0 equivalent. is there.
ビスオキサゾリンの代表的な化合物として、例えば、１，３−フェニレンビスオキサゾリン、１，４−フェニレンビスオキサゾリン、１，４−ナフチレンビスオキサゾリン等が挙げられるが、これら以外の２，４−トリレンビスオキサゾリン、２，５−トリレンビスオキサゾリン等の置換オキサゾリン化合物も用いることができる。 Representative compounds of bisoxazoline include, for example, 1,3-phenylene bisoxazoline, 1,4-phenylene bisoxazoline, 1,4-naphthylene bisoxazoline, and the like, but other than these, 2,4-tolylene Substituted oxazoline compounds such as bisoxazoline and 2,5-tolylenebisoxazoline can also be used.
ところで、前記一般式（Ａ）、若しくは上記一般式（Ｅ）に於けるｒ１７、ｒ１８として、前記の置換基の組合せが好ましい理由は、前記一般式（Ａ）で示される化合物と樹脂との相溶性が良好で、その化合物が樹脂中に均一に混合された樹脂組成物が容易に得られるというメリットがあるためである。 By the way, the reason why the combination of the substituents is preferable as r17 and r18 in the general formula (A) or the general formula (E) is that the compound of the general formula (A) and the resin This is because there is a merit that a resin composition having good solubility and a compound in which the compound is uniformly mixed in the resin can be easily obtained.
前記一般式（Ａ）や（Ｂ）で表わされる化合物は、樹脂に添加することにより、リサイクルによる樹脂の特性劣化を防止する効果がある。樹脂添加剤の好ましい添加量は、樹脂１００質量部に対して０．０１質量％〜１０質量％、更には０．１重量％から５重量％である。この範囲であれば、樹脂組成物の繰り返し使用による特性の劣化抑制効果を得ることができ、また成形体の機械特性が不良となることもない。 When the compounds represented by the general formulas (A) and (B) are added to the resin, there is an effect of preventing deterioration of the resin characteristics due to recycling. A preferable addition amount of the resin additive is 0.01% by mass to 10% by mass, and further 0.1% by mass to 5% by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. If it is this range, the deterioration deterioration effect of the characteristic by repeated use of a resin composition can be acquired, and the mechanical characteristic of a molded object will not become defective.
・樹脂について；
本発明に係る樹脂組成物は、前記した一般式（Ａ）及び（Ｂ）から選ばれる少なくとも一方と、樹脂と、を含むものであり、本発明に用いられる樹脂は、特に限定されるものではない。しかし、分子末端に活性水素を有する基を有しているものは、本発明に係る樹脂添加剤によってより大きな効果を得ることが出来る。即ち、本発明に係る樹脂組成物を加熱したときに、前記一般式（Ａ）や（Ｂ）で示される化合物のオキサゾリン基が、活性水素と反応して−ＣＯＮＨ−結合を形成し、前記式（Ａ）や（Ｂ）で示される化合物が樹脂末端に導入される。その結果、リサイクルによって樹脂の分子量低下があったとしても強度の低下を抑制することができる。ここで、活性水素を有する基としては、例えば、フェノール性水酸基、カルボキシル基、一級アミノ基又は二級アミノ基を挙げることが出来、好ましくはフェノール性水酸基又はカルボキシル基である。
・ About resin;
The resin composition according to the present invention includes at least one selected from the general formulas (A) and (B) and a resin, and the resin used in the present invention is not particularly limited. Absent. However, those having a group having active hydrogen at the molecular terminal can obtain a greater effect by the resin additive according to the present invention. That is, when the resin composition according to the present invention is heated, the oxazoline group of the compound represented by the general formula (A) or (B) reacts with active hydrogen to form a —CONH— bond. The compound represented by (A) or (B) is introduced into the resin terminal. As a result, even if there is a decrease in the molecular weight of the resin due to recycling, a decrease in strength can be suppressed. Here, examples of the group having active hydrogen include a phenolic hydroxyl group, a carboxyl group, a primary amino group, and a secondary amino group, and a phenolic hydroxyl group or a carboxyl group is preferable.
前記した樹脂添加剤が特に有効に作用する樹脂としては、例えばポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂を挙げることができる。即ち、ポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂は、水分の影響により加水分解したり成形時の加熱により分解して分子量が低下したり、経時劣化によって徐々に分子量が低下し、それらによって機械強度が低下してしまうことがある。しかし、本発明に係る添加剤によれば、それを防ぐことができる。本発明において用いることのできるポリエステル樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。また本発明において用いることのできるポリカーボネート樹脂としては、ポリカーボネート樹脂単独以外に、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンとの共重合ポリカーボネート、ゴム変性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）やアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）やメタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＭＢＳ）やメタクリル酸メチル・スチレン樹脂（ＭＳ）やアクリロニトリル・スチレン樹脂（ＡＳ）などのスチレン系樹脂との共重合ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）との共重合ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂との共重合ポリカーボネート、ポリアリレートやポリアミドやポリフェニレンエーテルやポリフェニレンサルファイドなどのエンジニアリングプラスチックとの共重合ポリカーボネート、ポリオルガノシロキサン変性の共重合ポリカーボネート等を用いることもできる。 Examples of the resin in which the above-described resin additive works particularly effectively include a polyester resin and a polycarbonate resin. That is, polyester resin and polycarbonate resin are hydrolyzed by the influence of moisture or decomposed by heating at the time of molding, resulting in a decrease in molecular weight, or a gradual decrease in molecular weight due to deterioration over time, thereby reducing mechanical strength. Sometimes. However, the additive according to the present invention can prevent this. Examples of the polyester resin that can be used in the present invention include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. In addition to the polycarbonate resin alone, the polycarbonate resin that can be used in the present invention is a copolymerized polycarbonate with a polyolefin such as polyethylene or polypropylene, rubber-modified polystyrene resin (HIPS), acrylonitrile / butadiene / styrene resin (ABS), methacrylic resin. Copolymerized with styrene-based resins such as methyl butadiene styrene resin (MBS), methyl methacrylate styrene resin (MS), acrylonitrile styrene resin (AS), and polymethyl methacrylate resin (PMMA). Polymerized polycarbonate, copolycarbonate with polyethylene resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyarylate, polyamide and polyphenylene ether Copolycarbonates and engineering plastics such as Le and polyphenylene sulfide, may be used copolymerized polycarbonate polyorganosiloxane modified.
また、上記のポリオレフィン、スチレン系樹脂、ＰＭＭＡ、エンジニアリングプラスチック等の熱可塑性樹脂とポリカーボネート樹脂との混合物を用いることもできる。さらに、必要により、強度や難燃性を向上させる等の目的で無機充填剤やカーボンファイバー等を用いることもできる。 Further, a mixture of a thermoplastic resin such as the above-mentioned polyolefin, styrene resin, PMMA, engineering plastic, and polycarbonate resin can also be used. Furthermore, if necessary, an inorganic filler, carbon fiber, or the like can be used for the purpose of improving strength and flame retardancy.
本発明に係る樹脂組成物から得られる成形品は、複写機、ファックス、プリンター、パソコン等のＯＡ機器や、テレビ、ラジオ、テープレコーダー、ビデオデッキ、電話機などの各種電気・電子機器のハウジウングや部品、さらには、その他の分野にも用いることができる。 Molded articles obtained from the resin composition according to the present invention include housings and parts for various office equipment such as copying machines, fax machines, printers, personal computers, and various electric and electronic equipment such as televisions, radios, tape recorders, video decks, telephones, etc. Furthermore, it can be used in other fields.
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるわけではない。尚、文中「部」とあるのは重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the text, “part” is based on weight.
＜実施例１＞
樹脂として、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＳ−２０００；三菱ガス化学（株）社製）１００部と、本発明に係る樹脂添加剤として、前記一般式（Ａ）においてｒ１〜ｒ１２が水素原子、Ｒがベンゾイル基である化合物０．９部と、を用いて、２軸押出機（プラスチック工学研究所製）で、成形機中の加熱温度を２７０℃に設定して押出成形した。得られた成形体をＪＩＳＫ−７１１３（ダンベル試験片、速度５ｍｍ／分）に準拠して引っ張り弾性率を測定した。次いで、該成形体を粉砕してペレット状にした後、再び上記の２軸押出機を用いて成形体を調製し、同様の方法で引張り弾性率を測定した。これを繰り返し、リサイクル回数と引張り弾性率の変化との関係を観察した。その結果を図１に示す。なお、図１において、横軸はリサイクル回数、縦軸が引張り弾性率を示している。
<Example 1>
As resin, polycarbonate resin (trade name: Iupilon S-2000; manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) 100 parts, and as a resin additive according to the present invention, r1 to r12 in the general formula (A) are hydrogen atoms, Using 0.9 part of a compound in which R is a benzoyl group, extrusion was performed with a twin-screw extruder (manufactured by Plastic Engineering Laboratory) at a heating temperature of 270 ° C. in the molding machine. The obtained molded body was measured for tensile modulus in accordance with JISK-7113 (dumbbell test piece, speed 5 mm / min). Next, the molded body was pulverized into pellets, and then the molded body was prepared again using the above-described biaxial extruder, and the tensile modulus was measured in the same manner. This was repeated and the relationship between the number of recyclings and the change in tensile modulus was observed. The result is shown in FIG. In FIG. 1, the horizontal axis represents the number of times of recycling, and the vertical axis represents the tensile elastic modulus.
＜比較例１＞
樹脂添加剤を用いなかった以外は、上記実施例１と同様にして調製した成形体を、実施例１と同様にしてリサイクル回数と機械強度との関係を測定した。その結果を、図１に併せて示す。
<Comparative Example 1>
A molded body prepared in the same manner as in Example 1 except that no resin additive was used was measured in the same manner as in Example 1 to measure the relationship between the number of recyclings and the mechanical strength. The results are also shown in FIG.
図１から、本発明に係る樹脂添加剤を使用した樹脂組成物は、リサイクル回数を増やしても、樹脂添加剤を使用しなかった場合と比べて弾性率の低下がないことが判る。 From FIG. 1, it can be seen that the resin composition using the resin additive according to the present invention does not have a decrease in elastic modulus even when the number of recycling is increased as compared with the case where the resin additive is not used.
＜実施例２＞
樹脂として、ビスフェノールＺタイプのポリカーボネートを１００部、及び添加剤として、前記一般式（Ａ）において、ｒ１及びｒ９がメチル基、ｒ２〜ｒ８及びｒ１０〜ｒ１２が水素原子、Ｒがメチルベンゾイル基である化合物を１．２部用いた以外は、実施例１と同様にして成形体を調製し、評価した。その結果、添加剤を未添加のものと比較して、成形体の機械的特性のリサイクルに伴う劣化を抑制する効果が認められた。
<Example 2>
As the resin, 100 parts of polycarbonate of bisphenol Z type, and as additives, in the general formula (A), r1 and r 9 is a methyl group, R2～r8 and r 10 ~r 12 is hydrogen atom, R is methyl benzoyl A molded body was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 1.2 parts of the base compound was used. As a result, an effect of suppressing deterioration associated with recycling of the mechanical properties of the molded body was recognized as compared with the case where no additive was added.
＜実施例３＞
樹脂として、ポリブチレンテレフタレート（商品名：バロックス３１０；ＧＥプラスチックスジャパン社製）を用い、加熱温度２８０℃とした以外は実施例１と同様にして成形体を調製し、実施例１と同様にしてリサイクル回数に伴う成形体の機械特性の変化を評価した。その結果、成形体の引張り弾性率は、初期から２５，０００ｋｇ／ｃｍ２以上であり、リサイクル回数を増やしても引張り弾性率は殆ど低下しなかった。
<Example 3>
A molded body was prepared in the same manner as in Example 1 except that polybutylene terephthalate (trade name: Baroques 310; manufactured by GE Plastics Japan) was used as the resin, and the heating temperature was 280 ° C. The change in the mechanical properties of the molded body with the number of recycling was evaluated. As a result, the tensile elastic modulus of the molded body was 25,000 kg / cm 2 or more from the beginning, and the tensile elastic modulus hardly decreased even when the number of recycling was increased.
＜実施例４＞
実施例１の添加剤のＲをベンゾイル基からラウロイル基に変更した以外は実施例１と同様にして成形体を調製し、実施例１と同様にして評価した。その結果、成形体の引張り弾性率は１６，３００ｋｇ／ｃｍ２で、リサイクル回数を増やしても殆ど低下しなかった。
<Example 4>
A molded body was prepared in the same manner as in Example 1 except that R of the additive in Example 1 was changed from a benzoyl group to a lauroyl group, and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the tensile modulus of the molded body was 16,300 kg / cm 2 , and hardly decreased even when the number of recycling was increased.
＜実施例５＞
実施例１と同様のポリカーボネート樹脂１００部に１，３−フェニレンビスオキサゾリン０．５７部及び安息香酸０．３１部を添加し、実施例１と同様にして成形体を調製し、評価した。その結果、リサイクルを５回繰り返した成形体の引張り弾性率は、１５，５００ｋｇ／ｃｍ２であり、実施例１と比較して若干低下したものの、比較例１よりは、その低下は確実に抑えられていた。
<Example 5>
0.57 part of 1,3-phenylenebisoxazoline and 0.31 part of benzoic acid were added to 100 parts of the same polycarbonate resin as in Example 1, and a molded article was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the tensile modulus of the molded article that was recycled five times was 15,500 kg / cm 2 , which was slightly lower than that of Example 1, but the reduction was more reliably suppressed than that of Comparative Example 1. It was done.
＜実施例６＞
ＤＭＳＯ ５００ｍｌ中に、４−ヒドロキシ安息香酸メチル５０ｇ、水酸化カリウム２１．７ｇ及び水５０ｍｌを混合後、１−ブロモドデカン７９．４ｇを加え、７０℃で７２時間加熱撹拌した。反応終了後大過剰の水を加えた後、析出した固体を濾別して、４−ドデカノキシ安息香酸メチルの粗生成物（Ｉ）を得た。エタノール１．５ｌ中に水酸化カリウム２６ｇを加えた後、上記粗生成物（Ｉ）及び少量の水を加え、数時間還流した。
<Example 6>
After mixing 50 g of methyl 4-hydroxybenzoate, 21.7 g of potassium hydroxide and 50 ml of water in 500 ml of DMSO, 79.4 g of 1-bromododecane was added, and the mixture was heated and stirred at 70 ° C. for 72 hours. After completion of the reaction, a large excess of water was added, and the precipitated solid was separated by filtration to obtain a crude product (I) of methyl 4-dodecanoxybenzoate. After adding 26 g of potassium hydroxide in 1.5 l of ethanol, the above crude product (I) and a small amount of water were added and refluxed for several hours.
反応終了後塩酸を加えて酸性条件にした後、室温まで冷却し析出した固体を濾別し、トルエンから再結晶して４−ドデカノキシ安息香酸（ＩＩ）を得た。該生成物（ＩＩ）６８．２ｇ及び１，３−フェニレンビスオキサゾリン９６．４ｇの混合物をアルゴン雰囲気下１５０℃で３時間加熱撹拌した。反応終了後、アセトン中に投入し未反応の原料を除去後、析出した固体を濾別した。アセトンから再結晶して、前記一般式（Ａ）においてｒ１〜ｒ１２が水素原子、Ｒが一般式（Ｃ）であって、（Ｃ）におけるｒ１７が水素原子、ｒ１８がベンゼン環の４位に炭素数１２の直鎖のアルコキシ基を有する下記式（ＩＩＩ）の構造を有する化合物を得た。 After completion of the reaction, hydrochloric acid was added to bring it to acidic conditions, followed by cooling to room temperature. The precipitated solid was filtered off and recrystallized from toluene to give 4-dodecanoxybenzoic acid (II). A mixture of 68.2 g of the product (II) and 96.4 g of 1,3-phenylenebisoxazoline was heated and stirred at 150 ° C. for 3 hours under an argon atmosphere. After completion of the reaction, the reaction mixture was put into acetone and unreacted raw materials were removed, and the precipitated solid was separated by filtration. Recrystallization from acetone, R1 to R12 is a hydrogen atom in the general formula (A), R a general formula (C), r 17 is a hydrogen atom in (C), the 4-position r18 is a benzene ring The compound which has a structure of following formula (III) which has a C12 linear alkoxy group was obtained.
上記化合物の構造は、下記に示す１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの各ピークによって確認した。
０．８６ｐｐｍ（ｔ）３Ｈ、１．１８〜１．３７（ｍ）１６Ｈ、１．３７〜１．４８（ｍ）２Ｈ、１．７２〜１．８１（ｍ）２Ｈ、３．８３（ｑ）２Ｈ、３．９７（ｔ）２Ｈ、４．０４（ｔ）２Ｈ、４．４２（ｔ）２Ｈ、４．４９（ｔ）２Ｈ、６．８６（ｄ）２Ｈ、７．４６（ｔ）１Ｈ、７．９２〜８．００（ｍ）３Ｈ、８．０３（ｄ）１Ｈ、８．２８（ｓ）１Ｈ
樹脂として、ポリカーボネート（三菱ガス化学製、ユーピロンＳ−２０００）１００部と、上記化合物（ＩＩＩ）１．３部と、を用いて、実施例１と同様にして成形体を調製した。なお、上記のポリカーボネート樹脂は１２０℃で４時間、予備乾燥を行った後に成形に供した。成形体をＪＩＳＫ−７１１３に準拠して引っ張り弾性率、及びＪＩＳＫ−７１１０（ノッチ付き、試験片厚さ１／４インチ）に準拠してアイゾット衝撃強さを測定した。またリサイクル回数に伴うこれらの変化を実施例１と同様にして行った。その結果、引張り弾性率及びアイゾット衝撃強さの変化をそれぞれ図２及び図３に示す。図２、３より、本発明に係る樹脂添加剤を含む本発明の樹脂組成物は、リサイクル回数を増やしても、相溶化剤を含有しない成形品（比較例２）と比べて引張り弾性率、アイゾット衝撃強さの低下が殆どないことが判る。
The structure of the above compound was confirmed by each peak of 1H-NMR spectrum shown below.
0.86 ppm (t) 3 H, 1.18 to 1.37 (m) 16 H, 1.37 to 1.48 (m) 2 H, 1.72 to 1.81 (m) 2 H, 3.83 (q) 2H, 3.97 (t) 2H, 4.04 (t) 2H, 4.42 (t) 2H, 4.49 (t) 2H, 6.86 (d) 2H, 7.46 (t) 1H, 7.92 to 8.00 (m) 3H, 8.03 (d) 1H, 8.28 (s) 1H
A molded body was prepared in the same manner as in Example 1 using 100 parts of polycarbonate (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., Iupilon S-2000) and 1.3 parts of the above compound (III). In addition, said polycarbonate resin was used for shaping | molding, after performing preliminary drying at 120 degreeC for 4 hours. The molded body was measured for tensile elastic modulus according to JISK-7113, and Izod impact strength according to JISK-7110 (notched,
＜実施例７＞
１−ブロモドデカンを１−ブロモオクタデカン１０６ｇに換えた以外は実施例６と同様にして、前記式（ＩＩＩ）中のＣ１２Ｈ２５がＣ１８Ｈ３７になった化合物（ＩＶ）を得た。上記化合物の構造は、下記に示す１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの各ピークによって確認した。
０．８６ｐｐｍ（ｔ）３Ｈ、１．１８〜１．３７（ｍ）２８Ｈ、１．３７〜１．４８（ｍ）２Ｈ、１．７２〜１．８１（ｍ）２Ｈ、３．８３（ｑ）２Ｈ、３．９７（ｔ）２Ｈ、４．０４（ｔ）２Ｈ、４．４２（ｔ）２Ｈ、４．４９（ｔ）２Ｈ、６．８６（ｄ）２Ｈ、７．４６（ｔ）１Ｈ、７．９２〜８．００（ｍ）３Ｈ、８．０３（ｄ）１Ｈ、８．２８（ｓ）１Ｈ
実施例６において用いた化合物（ＩＩＩ）を上記化合物（ＩＶ）に換えた以外は実施例６と同様にして成形体を作製し、同様に評価した。引っ張り試験及びアイゾット衝撃試験の結果をそれぞれ図２及び図３に併せて示す。実施例６と同様、リサイクル回数を増やしても、添加剤を含有しない比較例２の成形品と比べて弾性率及び衝撃強さの低下が殆どないことが判る。
<Example 7>
Except that 1-bromododecane was changed to 106 g of 1-bromooctadecane, a compound (IV) in which C12H25 in the formula (III) was changed to C18H37 was obtained in the same manner as in Example 6. The structure of the above compound was confirmed by each peak of 1H-NMR spectrum shown below.
0.86 ppm (t) 3 H, 1.18 to 1.37 (m) 28 H, 1.37 to 1.48 (m) 2 H, 1.72 to 1.81 (m) 2 H, 3.83 (q) 2H, 3.97 (t) 2H, 4.04 (t) 2H, 4.42 (t) 2H, 4.49 (t) 2H, 6.86 (d) 2H, 7.46 (t) 1H, 7.92 to 8.00 (m) 3H, 8.03 (d) 1H, 8.28 (s) 1H
A molded body was produced in the same manner as in Example 6 except that the compound (III) used in Example 6 was changed to the compound (IV), and evaluated in the same manner. The results of the tensile test and the Izod impact test are shown in FIGS. 2 and 3, respectively. Similar to Example 6, it can be seen that even if the number of times of recycling is increased, there is almost no decrease in elastic modulus and impact strength as compared with the molded product of Comparative Example 2 that does not contain additives.
＜実施例８＞
実施例６で得た化合物（ＩＩＩ）を樹脂の１．２重量％用い、樹脂としてビスフェノールＺタイプのポリカーボネートを使用して、実施例６と同様にして成形品を調製し、評価した。その結果、リサイクルに伴う成形体の機械的特性の劣化を抑制する効果が認められた。
<Example 8>
A molded article was prepared and evaluated in the same manner as in Example 6 using 1.2% by weight of the compound (III) obtained in Example 6 and using bisphenol Z type polycarbonate as the resin. As a result, the effect of suppressing the deterioration of the mechanical properties of the molded product due to recycling was recognized.
＜実施例９＞
実施例８における樹脂に換えて、ポリブチレンテレフタレート（ＧＥプラスチックスジャパン製、バロックス３１０）を用い、加熱温度２８０℃で成形体を作製した以外は実施例８と同様にして、成形体の特性を評価した。成形体の引張り弾性率は、初期から２５，０００ｋｇ／ｃｍ２以上、またアイゾット衝撃強さは、４．５ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上であり、リサイクル回数を増やしても弾性率が低下することはなかった。
<Example 9>
In place of the resin in Example 8, polybutylene terephthalate (GE Plastics Japan, Baroques 310) was used, and the molded product was characterized in the same manner as in Example 8 except that the molded product was produced at a heating temperature of 280 ° C. evaluated. The tensile elastic modulus of the molded body is 25,000 kg / cm 2 or more from the beginning, and the Izod impact strength is 4.5 kgf · cm / cm or more. The elastic modulus does not decrease even if the number of recycling is increased. It was.
＜実施例１０＞
実施例８と同様のポリカーボネート樹脂１００部に１，３−フェニレンビスオキサゾリン０．５７部及び４−ドデカノキシ安息香酸０．３１部を添加し、実施例８と同様にして本発明の樹脂組成物を得た。また、成形体の弾性率及びアイゾット衝撃強度ともにリサイクルを繰り返しても低下現象は見られず、５回目の値は弾性率が１６，０００ｋｇ／ｃｍ２、アイゾット衝撃強度が５０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍであった。
<Example 10>
0.57 part of 1,3-phenylenebisoxazoline and 0.31 part of 4-dodecanoxybenzoic acid are added to 100 parts of a polycarbonate resin similar to Example 8, and the resin composition of the present invention is prepared in the same manner as in Example 8. Obtained. In addition, neither the elastic modulus nor the Izod impact strength of the molded product was reduced even after repeated recycling, and the fifth value was the elastic modulus of 16,000 kg / cm 2 and the Izod impact strength of 50 kgf · cm / cm. It was.
＜実施例１１＞
実施例１と同様のポリカーボネート樹脂１００部に、一般式（Ｂ）においてＸはＯＣ＝Ｏ、Ｚは
<Example 11>
In 100 parts of the same polycarbonate resin as in Example 1, in the general formula (B), X is OC = O, Z is
、Ｒ１はＣ１８Ｈ３７である化合物を０．５部を添加し、実施例１と同様にして成形体を調製し、評価した。その結果、リサイクルを５回繰り返した成形体の引張り弾性率は１５，４００ｋｇ／ｃｍ２、アイゾット衝撃強さは５４．５ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍであり、リサイクル１回後の値（引張り弾性率１５，５００ｋｇ／ｃｍ２、アイゾット衝撃強さ５３．２ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ）とほぼ同等であり、リサイクルに伴う成形体の機械的特性の劣化が抑えられていた。 , R 1 was C18H37, 0.5 part was added, and a molded product was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the molded product that was recycled five times had a tensile modulus of 15,400 kg / cm 2 and an Izod impact strength of 54.5 kgf · cm / cm, and values after one cycle of recycling (tensile modulus of elasticity 15, 500 kg / cm 2 and Izod impact strength of 53.2 kgf · cm / cm), and the deterioration of the mechanical properties of the molded product due to recycling was suppressed.
Claims (9)
A polycarbonate or polyester resin composition comprising at least a bisoxazoline compound and an aromatic carboxylic acid compound.
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Publications (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2007182424A (en) * | 2005-12-08 | 2007-07-19 | Chisso Corp | Lateral oxirane compound and its polymer |
| KR101799618B1 (en) | 2010-12-14 | 2017-11-20 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | Oxazolinyl-containing polymers and grafted compounds prepared from the oxazolinyl-containing polymers |
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- 2004-03-02 JP JP2004057632A patent/JP2005247926A/en not_active Withdrawn
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| KR101799618B1 (en) | 2010-12-14 | 2017-11-20 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | Oxazolinyl-containing polymers and grafted compounds prepared from the oxazolinyl-containing polymers |
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