JP2005243084A - 光情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】 使用環境における温度や湿度の影響を受けず、常に安定した記録再生特性を有する光情報記録媒体を提供すること。
【解決手段】 基板上に記録層が形成され、該記録層上に接着層を介して透明シートが設けられた光情報記録媒体であって、
前記透明シート表面に飽和吸水度が０．０１％以下である高分子化合物層を設けてなることを特徴とする光情報記録媒体。
【選択図】 なし

Description

本発明は、光情報記録媒体に関し、特にヒートモードによる情報の書き込みが可能な光情報録媒体に関する。

文字情報、画像情報、音声情報を大量に記録・再生するため、光情報記録媒体（例えば、ＤＶＤ等）の記録密度の更なる向上が要請されつつある。特にデジタル・ハイ・ビジョンＴＶ放送の録画に対応するため、光情報記録媒体の一層の高密度記録化に関する研究がなされている。
そのような中、青紫色レーザーが開発されて以来、この青紫色レーザーと高ＮＡピックアップとを使用した光ディスクシステムの開発が検討されている。そして、「ＩＳＯＭ２０００」によりソニー（株）が青紫色レーザーを使用した相変化記録媒体であるＤＶＲ−Ｂｌｕｅシステムを発表した。ＤＶＲ−Ｂｌｕｅシステムにおける相変化記録媒体の層構成の特徴としては、レーザー光入射側にカバー層と呼ばれる厚さ０．１ｍｍの透明層が設けられていることが挙げられる。

厚さ０．１ｍｍの透明層を形成する方法として、例えば、透明なシートを紫外線硬化樹脂や感圧性粘着剤等による接着層を介して貼り合わせることが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照。）。
上記光情報記録媒体は、ＴＶ録画や、パーソナルコンピュータのデータストレージ等の用途で使用される。使用環境としては室温であることが多い。
しかし、実際に使用するドライブ内部は、その装置自身が発生する熱によりかなり高温になる場合がある。特に長時間、連続使用する場合にはドライブ内部の温度は４０℃以上になる場合もある。当然、光ディスクはその温度変化を受けながら記録再生されることになり、温度変化による特性変化が少ないことが必要となる。

一般に、光情報記録媒体は、基板上に、記録材料として相変化材料や有機色素を含む記録層、及び誘電体層が設けられている。これらの記録層や誘電体層は、室温〜１００℃程度までの物性変化は少なく安定である。これに対し、カバー層を貼り合わせるために使用する紫外線硬化樹脂や感圧性粘着剤は、その温度範囲でガラス転移点（Ｔｇ）を持つものが多く、使用環境によっては、長期の保存により透明シートに反りが生じたり、また、長期の保存により発生する分解生成物が記録層や誘電体層へとマイグレートし、反応して、析出物が生じたり、接着層や透明シートを着色することがある。これらの現象が発生すると、記録特性が変化することになり安定な記録再生特性が得られない。特に、記録材料に有機色素を使用した追記型光情報記録媒体は、記録部分の接着層が変形することにより得られる記録部分と未記録部分との反射率の差（変調度）を利用して高変調度を得る場合があり、硬さが異なると変形しやすさが異なり感度が違ってくることがある。
特開２０００−２８５５２０号公報 特開２００２−８２６５号公報 特開２０００−６７４６８号公報

以上から、本発明は、使用環境における温度や湿度の影響を受けず、常に安定した記録再生特性を有する光情報記録媒体を提供することを目的とする。

上記目的を達成すべく本発明者らは、保存性の良好な透明シートの開発について鋭意検討することにより、通常使用される温度範囲で、長期に亘って安定な記録再生特性を得る光情報記録媒体を発明するに至った。
すなわち、本発明は、基板上に記録層が形成され、該記録層上に接着層を介して透明シートが設けられた光情報記録媒体であって、
前記透明シート表面に飽和吸水率が０．０１％以下である高分子化合物層を設けてなることを特徴とする光情報記録媒体である。
また、本発明の光情報記録媒体において、前記高分子化合物層がフッ素原子及び／又は珪素原子を含む高分子化合物からなることが好ましい態様である。
更に、前記高分子化合物層の厚さが０．００１〜１０μｍであることがより好ましく、０．００３〜１μｍであることが更に好ましい態様である。

本発明の作用について説明する。
本発明者等は、長期の保存による透明シートの反り、記録層や誘電体層における析出物の発生、或いは接着層や透明シートの着色の原因を解析したところ、透明シートが吸湿すること、また、透明シートを介して水分が接着層や中間層へと浸透して加水分解を引き起こし、その結果、生成した酸性物質が中間層や記録層へとマイグレートし、反応して析出物が生じたり、接着層や透明シートを着色したりすることや、水分により誘電体層が侵食されることが判明した。
そこで、本発明のように、透明シートの表面に、飽和吸水率が０．０１％以下である高分子化合物層を設けることにより、透明シートが吸湿することや、水分が透明シートを透過してしまうことを抑制でき、その結果、使用環境における温度や湿度に影響を受けず、長期間に亘って良好な保存性を示すことができる。

したがって、本発明によれば、使用環境における温度や湿度の影響を受けず、常に安定した記録再生特性を有する光情報記録媒体を提供することができる。

本発明の光情報記録媒体は、基板上に記録層が形成され、該記録層上に接着層を介して透明シートが設けられ、更に、該透明シート上に、特定の高分子化合物層を有する構成となっている。
具体的には、基板上に、反射層、記録層、中間層、及び接着層が順次形成され、該接着層上に、透明シートと高分子化合物層とがこの順に設けられた構成等が挙げられる。
以下、上記構成を例に、本発明の光情報記録媒体について説明する。

＜基板＞
基板としては、従来の光情報記録媒体の基板材料として用いられている各種の材料を任意に選択して使用することができる。
具体的には、ガラス；ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；アルミニウム等の金属；等を挙げることができ、所望によりこれらを併用してもよい。
上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性及び低価格等の点から、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンが好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。また、基板の厚さは、０．５〜１．４ｍｍとすることが好ましい。

基板には、トラッキング用の案内溝又はアドレス信号等の情報を表わす凹凸（プレグルーブ又はグルーブという）が形成されている。より高い記録密度を達成するためにＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べて、より狭いトラックピッチのプレグルーブが形成された基板を用いることが好ましい。
具体的には、プレグルーブのトラックピッチは、３００〜６００ｎｍであることが好ましい。また、プレグルーブの深さ（溝深さ）は、２０〜１５０ｎｍであることが好ましい。

なお、後述する反射層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下塗層を形成することが好ましい。
該下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；シランカップリング剤等の表面改質剤；を挙げることができる。
下塗層は、上記材料を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコート等の塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。下塗層の層厚は、一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。

＜反射層＞
反射層には、レーザー光に対する反射率が高い光反射性物質が用いられる。当該反射率としては、７０％以上であることが好ましい。
反射率の高い光反射性物質としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属及び半金属或いはステンレス鋼を挙げることができる。これらの光反射性物質は単独で用いてもよいし、或いは二種以上の組合せで、又は合金として用いてもよい。
これらのうち好ましいものとしては、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼が挙げられる。そして、更に好ましくは、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ或いはこれらの合金が挙げられ、最も好ましくは、Ａｕ、Ａｇ或いはこれらの合金が挙げられる。

反射層は、前述した光反射性物質を蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングすることにより基板（グルーブが形成されている面）上に形成することができる。反射層の層厚は、１０〜３００ｎｍとすることが好ましく、５０〜２００ｎｍの範囲とすることがより好ましい。
なお、当該反射層は、以下の記録層の反射率が十分大きい場合には必ずしも必要ではない。

＜記録層＞
記録層は、基板のグルーブが形成された面（反射層が形成されている場合は当該反射層）上に形成される。
記録層は、有機色素を含有する層でも、相変化記録材料を含有する層（相変化記録層）でもよいが、明瞭なピットを形成しやすい点等を考慮すると、有機色素を含有する層であることが好ましい。

前記有機色素としては、トリアゾール系化合物、フタロシアニン化合物、ポリフィリン系化合物、アミノブタジエン系化合物、メロシアニン化合物、シアニン系化合物等でこれらの少なくとも一種であることが好ましい。フタロシアニン化合物としては、アルコキシ置換体、スルホンアミド置換体、スルフォモイル置換体、スルホン酸置換体の少なくとも一種であることが好ましい。

また、特開平４−７４６９０号公報、特開平８−１２７１７４号公報、同１１−５３７５８号公報、同１１−３３４２０４号公報、同１１−３３４２０５号公報、同１１−３３４２０６号公報、同１１−３３４２０７号公報、特開２０００−４３４２３号公報、同２０００−１０８５１３号公報、及び同２０００−１５８８１８号公報等に記載されている色素を併用することができる。

記録層は、上記色素（有機物等）等の記録物質を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して記録層塗布液を調製し、次いでこの記録層塗布液を基板若しくは基板上に形成された反射層上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成される。記録層塗布液中の記録物質の濃度は、０．０１〜１５質量％の範囲であることが好ましく、０．１〜１０質量％の範囲であることがより好ましく、０．５〜５質量％の範囲であることが更に好ましく、０．５〜３質量％の範囲であることが最も好ましい。
また、記録物質等を溶解処理する方法としては、超音波処理、ホモジナイザー、加温等の方法を適用することができる。

記録層塗布液を調製する際の溶剤としては、酢酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミド等のアミド；メチルシクロヘキサン等の炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールジアセトンアルコール等のアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；等を挙げることができる。

上記溶剤は使用する記録物質の溶解性を考慮して単独で、或いは二種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中には、更に、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤等各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。

結合剤を使用する場合に、結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム等の天然有機高分子物質；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂；ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂；ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物等の合成有機高分子；等を挙げることができる。記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、一般に記録物質に対して０．０１倍量〜５０倍量（質量比）の範囲にあり、好ましくは０．１〜５倍量（質量比）の範囲にある。このようにして調製される塗布液中の記録物質の濃度は、一般に０．０１〜１０質量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５質量％の範囲にある。

塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法等を挙げることができる。記録層は単層でも重層でもよい。また、記録層の厚さは、一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは３０〜３００ｎｍの範囲にあり、より好ましくは５０〜１００ｎｍの範囲にある。
また、塗布温度としては、２３〜５０℃であれば特に問題はないが、好ましくは２４〜４０℃、更に好ましくは２５〜３７℃である。

記録層には、該記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。
褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。
その具体例としては、特開昭５８−１７５６９３号公報、同５９−８１１９４号公報、同６０−１８３８７号公報、同６０−１９５８６号公報、同６０−１９５８７号公報、同６０−３５０５４号公報、同６０−３６１９０号公報、同６０−３６１９１号公報、同６０−４４５５４号公報、同６０−４４５５５号公報、同６０−４４３８９号公報、同６０−４４３９０号公報、同６０−５４８９２号公報、同６０−４７０６９号公報、同６３−２０９９９５号公報、特開平４−２５４９２号公報、特公平１−３８６８０号公報、及び同６−２６０２８号公報等の各公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁等に記載のものを挙げることができる。

前記一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤の使用量は、記録するための化合物の量に対して、通常０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に好ましくは５〜２５質量％の範囲である。

一方、記録層として相変化記録層を使用することもできる。相変化記録層は、レーザー光の照射によって結晶相と非晶相との相変化を繰り返すことができる材料からなる層である。
例えば、以下のような方法により結晶相と非晶相の相変化を繰り返すものが挙げられる。即ち、情報記録時は、集中したレーザー光パルスを短時間照射し、相変化記録層を部分的に溶融する。溶融した部分は熱拡散により急冷され、固化し、非晶状態の記録マークが形成される。また、消去時には、記録マーク部分にレーザー光を照射し、記録層の融点以下、結晶化温度以上の温度に加熱し、かつ除冷することによって、非晶状態の記録マークを結晶化し、もとの未記録状態に戻す。

相変化記録層を構成する材料の具体例としては、Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｐｄ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｎｂ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｐｄ−Ｎｂ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｐｔ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｃｏ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ａｇ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ａｇ−Ｖ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ａｇ−Ｇｅ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、等が挙げられる。なかでも、多数回の書き換えが可能であることから、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ａｇ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金が好ましい。
相変化記録層の層厚としては、１０〜５０ｎｍとすることが好ましく、１５〜３０ｎｍとすることがより好ましい

以上の相変化記録層は、スパッタ法、真空蒸着法などの気相薄膜堆積法、等によって形成することができる。

＜中間層＞
中間層は、上記記録層と後述する接着層との間に形成される任意の層である。記録層上に接着層を形成すると、接着層の接着剤若しくは粘着剤が記録層の有機物を溶解してしまうことがある。このような場合、中間層を設けることにより、接着剤等が記録層に直接接触することがなくなるため、記録層が接着剤若しくは粘着剤によって溶解されるのを防止することができる。なお、中間層は、誘電体層やバリア層とも呼ばれることもある。
上記中間層の厚さは、１〜３００ｎｍが好ましく、３〜１１０ｎｍがより好ましい。

中間層を構成する材料としては、レーザー光を透過する材料であれば、特に制限はないが、誘電体であることが好ましく、より具体的には、ＺｎＳ、ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂、ＺｎＳ−ＳｉＯ₂、ＧｅＯ₂、Ｓｉ₃Ｎ₄、Ｇｅ₃Ｎ₄、ＭｇＦ₂、等の無機酸化物、窒化物、硫化物が挙げられ、なかでもＺｎＳ−ＳｉＯ₂、若しくはＳｉＯ₂が好ましい。

＜接着層及び透明シート＞
透明シートは、光情報記録媒体内部を、化学的若しくは物理的変化から保護するために設けられる。
該透明シートは、記録層若しくは中間層上に接着剤若しくは粘着剤からなる接着層を介して設けられる。

接着層としては、接着剤若しくは粘着剤を用いることが好ましく、生産性や耐久性を考慮すると、粘着剤を使用することが好ましい。
接着剤としては、紫外線硬化樹脂等を使用することが好ましい。

粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、シリコーン系等が挙げられるが、ポリマー設計の容易さ、耐久性及び透明シートとの接着性等を考慮すると、アクリル系を使用することが好ましい。
アクリル系粘着剤は、粘着性を付与する主モノマー、内部凝集性を与える共重合性モノマー（コモノマー）、架橋点となり接着性にも寄与する官能性モノマーを主成分とし、凝集力を向上させるための架橋剤等が適宜添加される。
主モノマーとしては、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート等が挙げられる。
コモノマーとしては、酢酸ビニル、アクリルニトリル、アクリルアマイド、スチレン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート等が挙げられる。
官能性モノマーとしては、メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和一塩基酸、イタコン酸等の不飽和二塩基酸、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアマイド、メチロールアクリルアマイド、グリシジルメタクリレート、無水マレイン酸等が挙げられる。
なお、コモノマーや官能性モノマーを含まず、複数種の主モノマーで構成される場合もある。
架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系等を適宜使用することが可能で、これらはアクリル系共重合体１００質量部当たり、０．１〜１０質量部添加することが好ましい。

これらのモノマーから得られるアクリル系共重合体としては、主モノマーが３０〜９０質量％以上、コモノマーが３０〜９０質量％、官能性モノマーが０．１〜１０質量％であることが好ましく、これらに例えば、イソシアネート系の架橋剤等を加えて、アクリル系の粘着剤が得られる。上記アクリル系共重合体の架橋前の平均分子量は、１００００〜１５００００であることが好ましい。
アクリル系共重合体の組成及び平均分子量を上記の範囲とすることで、既述の所望の貯蔵弾性率比及びピーク温度を有する接着層を形成し得る粘着剤とすることができる。

接着剤を使用して接着層を形成する場合は、まず、記録層上などの透明シート貼り合わせ面に接着剤を塗布する。その後、透明シートを被せてスピンコートして透明シートを貼り合わせ面に固着させる方法等を適用することができる。
一方、粘着剤を使用して接着層を形成する場合は、上記粘着剤が付与された透明シートを透明シート貼り合わせ面に貼り合わせる方法を適用することができる。
接着層の厚さは、５〜５０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましい。

透明シートの材料は、透明な材質であれば特に限定されないが、好ましくはポリカーボネート、三酢酸セルロース等であり、より好ましくは、２３℃５０％ＲＨでの吸湿率が５％以下の材料である。
また、透明シートの厚さは、好ましくは、５０〜９５μｍであり、より好ましくは、７０〜９０μｍである。透明シートの厚さが５０μｍ未満では、接着層の厚みが厚くなり、均一に塗布することが困難となり、厚みムラ±３μｍの規格を満足することができなくなることがある。また、９５μｍを超えると、カバー層の厚さの規格（１００μｍ）を満足することが困難になることがある。
なお、「透明」とは、記録用レーザー光及び再生レーザー光を透過する（透過率：９０％以上）ほどに透明であることを意味する。

＜高分子化合物層＞
本発明においては、上述した透明シート表面に、飽和吸水率が０．０１％以下である高分子化合物層が形成されることが必須である。また、高分子化合物層の飽和吸水率は、０．００５％以下であることがより好ましい。
高分子化合物層の飽和吸水率が０．０１％を超えると、透明シートへの湿気の進入を防止することができず、光情報記録媒体は使用環境における温度変化に大きく影響を受けてしまう。

ここで、本発明における高分子化合物層は成型できないため、飽和吸水率の測定にはプラスチック成型品に対するＪＩＳ法が適用できない。そこで、本発明においては、次のような方法を採用して、飽和吸水率を測定した。
まず、透明シート両面にディップ（浸漬）或いは塗布により高分子化合物層を設けた試験片を作製する。そして、この試験片作製工程における、高分子化合物層の設置前後の質量変化から該高分子化合物層の質量を算出する。次に、試験片を、２３±０．５℃の蒸留水を入れた吸水用容器に２４±１時間浸漬してから取り出し、その後、２４±１℃、７５ＲＨの室内に１時間吊るして、試験片の表面に付着した水分を除く。そして、この試験片をカールフィッシャー試薬に浸漬し、水分の定量を行う。求めた水分質量を、高分子化合物の質量で除し、本発明における飽和吸水率とした。

この高分子化合物層は、透明で、かつ、飽和吸水率が０．０１％以下を示す層であれば、それを構成する高分子化合物は特に限定されないが、好ましくは、分子内に、フッ素原子及び／又は珪素原子を含む高分子化合物から構成されることが好ましい。
分子内に、フッ素原子及び／又は珪素原子を含む高分子化合物としては、透明で、吸湿性や透湿性をほとんど有しない、パーフルオロポリエーテルやポリシロキサン、或いは、シリコーン・フッ素共重合樹脂等が挙げられる。
なお、ここでも、「透明」とは、記録用レーザー光及び再生レーザー光を透過する（透過率：９０％以上）ほどに透明であることを意味する。

本発明における高分子化合物層の厚さは、０．００１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、０．００３〜１μｍの範囲であることがより好ましく、０．０１〜０．１μｍの範囲であることが更に好ましい。
高分子化合物層の厚さが０．００１μｍ未満であると、透明シートへの湿気の進入を防止する機能が発現でき難くなる。対して、高分子化合物層の厚さが１０μｍを超えても、透明シートへの湿気の進入を防止する機能はそれ以上向上しない。
なお、上記の高分子化合物層の厚さは、乾燥後の厚さを示す。

本発明における高分子化合物層は、上述の高分子化合物を所定の溶剤に溶解して塗布液を調製し、透明シートの表面に塗布することで設けられることが好ましい。具体的な塗布方法としては、上述の記録層を形成する際の塗布方法と同様の方法が用いられる。
ここで、塗布液の溶剤としては、各種の溶剤を用いることができるが、上述の高分子化合物層を構成する高分子化合物は溶解するが、透明シートは溶解しない性質の溶剤を選択することが好ましい。

本発明のように、透明シート表面にこのような高分子化合物層を設けることにより、保存中やドライブ内などの使用環境における温度変化の影響による、吸湿による透明シートの反りや、加水分解による生成物と中間層や記録層との反応による析出物の発生、加水分解による生成物に起因する接着層や透明シートの着色を防止することができる。
その結果、本発明の光情報記録媒体は、使用環境における温度や湿度の影響を受けず、常に安定した記録再生特性を有することができる。

次に、本発明の光情報記録媒体への情報の記録方法及び記録した情報の再生方法について説明する。
光情報記録媒体への情報の記録は、例えば、次のようにして行われる。
まず、光情報記録媒体を定線速度にて回転させながら、透明シート側から記録用の５００ｎｍ以下のレーザ光を照射する。

記録層が、色素を含有する層である場合、このレーザ光の照射により、記録層がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的或いは化学的変化（例えば、ピットの生成）が生じてその光学的特性が変化する。この光学的特性の変化により、情報が記録される。
一方、記録層が相変化記録材料を含有する層である場合、このレーザ光の照射と急冷により、照射箇所が結晶学的な相変化（結晶状態から非晶質への変化）を起こし、情報が記録される。

５００ｎｍ以下の発振波長を有するレーザ光源としては、例えば、３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザ、中心発振波長約４３０ｎｍの青紫色ＳＨＧレーザ等を挙げることができる。
また、記録密度を高めるために、ピックアップに使用される対物レンズの開口率（ＮＡ）は０．７以上が好ましく、０．８５以上がより好ましい。

一方、記録された情報の再生は、光情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させながら、情報の記録に使用したレーザと同一波長若しくはそれ以下の波長のレーザ光を透明シート側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。

以下の実施例により、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

〔実施例１〕
（接着層及び高分子化合物層付き透明シートの作製）
１）調液：
アクリル系共重合体（溶剤：酢酸エチル／トルエン＝１／１、以下同様）とイソシアネート系架橋剤（溶剤：酢酸エチル／トルエン＝１／１、以下同様）とを、アクリル系共重合体：イソシアネート系架橋剤が１００：１（質量比）となるように混合し、粘着剤塗布液Ａを調製した。
また、パーフルオロポリエーテル（（株）フロロテクノロジー製：ＦＧ−３０１０）を、溶媒（ｎ−ヘプタン）に溶解し、高分子化合物塗布液Ｂを調製した。
更に、ポリシロキサン（信越シリコーン（株）製：ＫＲ２８２）を、溶媒（シクロヘキサン）に溶解し、高分子化合物塗布液Ｃを調製した。

２）塗布・乾燥・巻取り：
ロール状に巻かれたポリエチレン性の離型フィルムを搬送しながら、その片面に、粘着剤塗布液Ａを連続的に、乾燥厚２０μｍになるように塗布した。その後、乾燥ゾーン（１００℃）中で乾燥させた後、再び、ロール状に巻き取った。
一方、同じくロール状に巻かれたポリカーボネートフィルム（帝人製ピュアエース、厚さ８０μｍ）を搬送しながら、その片面に、高分子化合物塗布液Ｂを塗布した。その後、乾燥ゾーン（１００℃）中で乾燥させた後、再び、ロール状に巻き取った。
そして、接着層を有する離型フィルムの接着層面と、同じく、高分子化合物層が設けられたポリカーボネートフィルムのポリカーボネート面と、を貼り合わせ、積層体とし、その後、ロール状に共巻した。共巻された状態で２３℃５０％ＲＨの条件で７２時間保持した。

３）打ち抜き、水平保持：
上記の積層体を、作製しようとする光情報記録媒体の基板と同一形状になるように打ち抜いて、光情報記録媒体用の透明シート（粘着剤及び高分子化合物層付き透明シート）を作製した。

（光情報記録媒体の作製）
厚さ１．１ｍｍ、直径１２０ｍｍのスパイラル状のグルーブ（１００ｎｍ、幅１２０ｎｍ，トラックピッチ３２０ｎｍ）を有する射出成形ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製ポリカーボネート、商品名パンライトＡＤ５５０３）基板のグルーブを有する面上に、Ａｇをスパッタリングして１００ｎｍの膜厚の反射層を形成した。

その後、フタロシアニン系色素Ａ（商品名：オラゾールブルーＧＮ、ｃｉｂａスぺシャリティケミカル社製）を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに添加し、２時間超音波処理を行って溶解し、色素塗布液を調製した。この色素塗布液を、スピンコート法により回転数を３００ｒｐｍから４０００ｒｐｍまで変化させながら２３℃５０％ＲＨの条件で、反射層上に塗布し、記録層（厚さ８０ｎｍ）を形成した。

２３℃５０％ＲＨで１時間保存後、ＺｎＳ−ＳｉＯ₂を記録層上にスパッタリングして、厚さ５ｎｍの中間層を形成した。
中間層を形成した後、上記作製した、接着層及び高分子化合物層付き透明シートから離型フィルムをはがして、中間層上に粘着層面を当接し、ローラーによる押し圧手段を使用して貼り合わせた。このようにして光情報記録媒体を作製した。

〔実施例２〕
実施例１において、高分子化合物層を、ポリシロキサンを含む高分子化合物塗布液Ｃを用いて形成した以外は、実施例１と同様にして透明シートを作製し、光情報記録媒体を作製した。

〔実施例３〕
実施例１において、透明シートをポリカーボネートフィルムからトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フイルム（株）製）へと代えた以外は、実施例１と同様にして透明シートを作製し、光情報記録媒体を作製した。

〔実施例４〕
実施例２において、透明シートをポリカーボネートフィルムからトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フイルム（株）製）へと代えた以外は、実施例２と同様にして透明シートを作製し、光情報記録媒体を作製した。

〔比較例１〕
実施例１において、高分子化合物層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして透明シートを作製し、光情報記録媒体を作製した。

〔比較例２〕
実施例２において、高分子化合物層を設けなかった以外は、実施例２と同様にして透明シートを作製し、光情報記録媒体を作製した。

実施例１〜４及び比較例１、２で作製された光情報記録媒体について、透明シートの材質、高分子化合物層の種類（高分子化合物層を構成する材料の種類）、高分子化合物層の厚さ、及び高分子化合物層の飽和吸水率について、下記表１に示す。
なお、高分子化合物層の飽和吸水率は、上述の本発明における飽和吸水率の測定方法にて測定した。

［光情報記録媒体の特性評価］
実施例１〜４及び比較例１、２で作製された光情報記録媒体について、それぞれを、８０℃、８５％ＲＨの環境に保存し、１ヶ月後、光学顕微鏡にて、光情報記録媒体の表面（高分子化合物層の表面）を、また、走査型電子顕微鏡にて、高分子化合物層付き透明シートを接着層ごと剥離した後の表面（中間層の表面）の観察を行った。評価結果を表２に示す。
また、保存後の面ブレ量を、ＤＬＤ４０００（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｉｓｋ Ｔｅｓｔ Ｓｙｓｔｅｍ：ジャパン・イー・エム（株）製）を用いて測定し、反りの評価を行った。なお、面ブレ量が初期値に対し±２００μｍ以上の差が見られた場合、表２では「×」と表記し、実用上問題があるとした。評価結果を表２に示す。

上記結果より、実施例１〜４の光情報記録媒体では、長期の保存が行なわれても、析出物の発生や着色、透明シートの反りが見られなかった。
対して、比較例１、２の光情報記録媒体では、長期の保存によって、実用上問題がある透明シートの反りが見られた。また、比較例１では、反射層から供給されたと思われるＡｇイオン由来のＡｇの硫化物による点状の異常が見られた。比較例２では、市販のトリアセチルセルロースフィルムに含有している可塑剤（トリフェニルフォスフェート）の加水分解物であるジフェニルフォスフェートと、中間層を構成するＺｎＳ−ＳｉＯ₂のＺｎイオンと、の反応によると思われる点状の異常が見られた。

Claims (4)

1. 基板上に記録層が形成され、該記録層上に接着層を介して透明シートが設けられた光情報記録媒体であって、
   前記透明シート表面に飽和吸水率が０．０１％以下である高分子化合物層を設けてなることを特徴とする光情報記録媒体。
2. 前記高分子化合物層がフッ素原子及び／又は珪素原子を含む高分子化合物からなることを特徴とする請求項１に記載の光情報記録媒体。
3. 前記高分子化合物層の厚さが０．００１〜１０μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の光情報記録媒体。
4. 前記高分子化合物層の厚さが０．００３〜１μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。