JP2005239531A - Spheric carbon nanotube aggregate, its manufacturing method and method for manufacturing composite material - Google Patents
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Description
本発明は、球状カーボンナノチューブ集合体およびその製造方法並びに複合体の製造方法に関する。 The present invention relates to an aggregate of spherical carbon nanotubes, a method for producing the same, and a method for producing a composite.
カーボンナノチューブは、直径が数nm〜十数nm、長さが数十nm〜数十μmのチューブ状の素材であり、燃料電池用電極や複合材料など多くの用途が検討されている。そして、これらの製品化においては、樹脂やバインダー中にカーボンナノチューブを分散させた後に成形することが多い。従って、樹脂やバインダー中におけるカーボンナノチューブの分散性の程度が最終製品の品質に大きく影響する。
カーボンナノチューブは極めて細い繊維状であるため、容易に絡み合い、樹脂やバインダー中あるいは各種の溶媒中における分散が悪い。そのため、分散性を向上させる方法として、メカノフュージョン法などの機械的粒子分散方法が提案されている(非特許文献1参照。)。この方法は、粒子表面に強い機械的エネルギーを与えることによって、凝集性の高いナノサイズ粒子を解砕する方法である。
Since carbon nanotubes are extremely thin fibers, they are easily entangled and poorly dispersed in resins and binders or various solvents. For this reason, mechanical particle dispersion methods such as a mechanofusion method have been proposed as methods for improving dispersibility (see Non-Patent Document 1). This method is a method of crushing highly sized nano-sized particles by applying strong mechanical energy to the particle surface.
しかしながら、ナノサイズの繊維を解砕するのは容易ではなく、多大のエネルギーを必要とする。また、カーボンナノチューブ単独での解砕は困難で、通常は他の粉体粒子を添加し、その粒子表面にカーボンナノチューブを付着させることによって繊維をほぐすという方法が採られている。
本発明は、上述する問題点に鑑みてなされたもので、カーボンナノチューブの分散性を容易に向上させることを目的とする。
However, crushing nano-sized fibers is not easy and requires a lot of energy. In addition, it is difficult to crush carbon nanotubes alone, and usually a method of adding other powder particles and loosening the fibers by adhering the carbon nanotubes to the particle surfaces is employed.
The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object thereof is to easily improve the dispersibility of carbon nanotubes.
上記目的を達成するため、本発明に係る球状カーボンナノチューブ集合体では、カーボンナノチューブの形状が略球形であることを特徴とする。
また、本発明に係る球状カーボンナノチューブ集合体では、粒子径が0.3μm以上50μm以下であることが好適である。
一般に、球状粒子は分散性や流動性が良い。そこで、本発明では、カーボンナノチューブ集合体の形状を略球形とすることにより、カーボンナノチューブの分散性および流動性を向上させるものである。しかし、発明者らの実験結果によれば、球状粒子の粒子径が0.3μm以下であると形状効果が得られず、逆に、球状粒子の粒子径が50μm以上では、添加した樹脂やバインダーや溶媒中で、重力の影響により球状粒子が沈降し分離してしまうことが確認された。そこで、本発明では、カーボンナノチューブが、からみ合った集合体としての粒子径が0.3μm以上50μm以下を好適とする。
In order to achieve the above object, the aggregate of spherical carbon nanotubes according to the present invention is characterized in that the shape of the carbon nanotube is substantially spherical.
Moreover, in the spherical carbon nanotube aggregate according to the present invention, it is preferable that the particle diameter is 0.3 μm or more and 50 μm or less.
In general, spherical particles have good dispersibility and fluidity. Therefore, in the present invention, the dispersibility and fluidity of the carbon nanotubes are improved by making the shape of the carbon nanotube aggregate substantially spherical. However, according to the experimental results of the inventors, the shape effect cannot be obtained when the particle diameter of the spherical particles is 0.3 μm or less. Conversely, when the particle diameter of the spherical particles is 50 μm or more, the added resin or binder is used. It was confirmed that spherical particles settled and separated under the influence of gravity in the solvent. Therefore, in the present invention, it is preferable that the particle diameter of the aggregate in which the carbon nanotubes are entangled is 0.3 μm or more and 50 μm or less.
また、本発明に係る球状カーボンナノチューブ集合体の製造方法では、高速気流中衝撃法を用いてカーボンナノチューブを解砕処理した後、当該カーボンナノチューブを再凝集させることにより、当該カーボンナノチューブの集合体を球状化することを特徴とする。
ここで、高速気流中衝撃法とは、高速気流中衝撃装置を使用して、高速気流中における粒子同士の衝突や装置内壁への衝突を誘発することにより、粒子表面に強い機械的エネルギーを付与し、粒子を解砕する処理方法のことである。また、解砕とは、凝集した粒子を解きほぐすことである。
本発明では、高速気流中衝撃法を用いてカーボンナノチューブを解砕処理した後、当該カーボンナノチューブを再凝集させることにより、カーボンナノチューブが転動造粒し、カーボンナノチューブ集合体の形状が球形になるのである。この際、高速気流中衝撃法による解砕処理時間をコントロールすることによって、カーボンナノチューブ集合体の形状や粒子径の制御が可能となる。例えば、3分間程度の解砕処理であれば、カーボンナノチューブ集合体の球状化は十分ではないが、粒子表面からカーボンナノチューブの繊維が長く延びたクラゲ状の集合体粒子を製造することができる。10分間以上の解砕処理であれば、完全な球形に近いものが得られる。さらに処理時間を長くすると、造粒が進行し、粒子1個の密度が大きくなり、粒子径は小さくなるが、30分間を越えて解砕処理すると、集合体が壊れ始め、さらに粒子径が0.3μmより小さくなり、形状効果が得られない。
Further, in the method for producing a spherical carbon nanotube aggregate according to the present invention, the carbon nanotube aggregate is obtained by re-aggregating the carbon nanotubes after pulverizing the carbon nanotubes using a high-speed air impact method. It is characterized by spheroidizing.
Here, the impact method in high-speed airflow is to apply strong mechanical energy to the particle surface by inducing collision between particles in the high-speed airflow and collision with the inner wall of the device using a high-speed airflow impact device. It is a processing method for crushing particles. Crushing is to break up the agglomerated particles.
In the present invention, the carbon nanotubes are crushed using the impact method in a high-speed air stream, and then the carbon nanotubes are re-agglomerated, whereby the carbon nanotubes roll and granulate, and the shape of the aggregate of carbon nanotubes becomes spherical. It is. At this time, the shape and particle diameter of the aggregate of carbon nanotubes can be controlled by controlling the crushing treatment time by the high-speed air current impact method. For example, if the crushing treatment is performed for about 3 minutes, the carbon nanotube aggregates are not sufficiently spheroidized, but jellyfish-like aggregate particles in which the carbon nanotube fibers extend from the particle surface can be produced. If the crushing treatment is performed for 10 minutes or more, a nearly spherical shape can be obtained. When the treatment time is further increased, granulation proceeds, the density of one particle increases, and the particle diameter decreases. However, when the pulverization process is performed for more than 30 minutes, the aggregate starts to break, and the particle diameter is further reduced to 0. It becomes smaller than 3 μm, and the shape effect cannot be obtained.
また、本発明に係る球状カーボンナノチューブ集合体の製造方法では、前記高速気流中衝撃法によるカーボンナノチューブの解砕に際し、水またはアルコールやカルボン酸などの親水性物質を添加することにより、カーボンナノチューブを親水化処理してもよい。
本発明では、高速気流中におけるカーボンナノチューブ同士の衝突や装置内壁への衝突によってカーボンナノチューブ表面に生じる強い機械的エネルギーを使って、カーボンナノチューブ表面と、水または親水性物質との化学反応を促進させ、カーボンナノチューブ表面に親水性の官能基(例えば、水酸基やカルボキシル基)を導入する。その結果、カーボンナノチューブの親水性が改善され、親水性溶媒やバインダーへの分散性がさらに向上するものである。
Further, in the method for producing an aggregate of spherical carbon nanotubes according to the present invention, when the carbon nanotubes are crushed by the impact method in high-speed air current, the carbon nanotubes are added by adding a hydrophilic substance such as water or alcohol or carboxylic acid. Hydrophilic treatment may be performed.
In the present invention, the chemical reaction between the carbon nanotube surface and water or a hydrophilic substance is promoted by using strong mechanical energy generated on the surface of the carbon nanotube due to collision between the carbon nanotubes in a high-speed air stream or collision with the inner wall of the apparatus. A hydrophilic functional group (for example, a hydroxyl group or a carboxyl group) is introduced into the surface of the carbon nanotube. As a result, the hydrophilicity of the carbon nanotube is improved, and the dispersibility in a hydrophilic solvent or binder is further improved.
また、本発明に係る球状カーボンナノチューブ集合体の製造方法では、前記水または前記親水性物質に代えて、酸素または過酸化水素水を添加してもよい。
本発明によれば、カーボンナノチューブ表面が酸化されることにより、カーボンナノチューブの親水性が改善される。
また、本発明に係る球状カーボンナノチューブ集合体の製造方法では、前記水または前記親水性物質に代えて、アルコールと空気の混合ガスを添加してもよい。
本発明によれば、カーボンナノチューブ表面をアルコールと空気の混合ガスで改質することにより、カーボンナノチューブの親水性が改善される。
また、本発明に係る球状カーボンナノチューブ集合体の製造方法では、前記水または前記親水性物質に代えて、前記高速気流中衝撃法に使用する円筒状の装置の内周面を冷却してもよい。
本発明では、円筒状の高速気流中衝撃装置の内周面を冷却することにより、当該内周面に結露を生じさせ、結露による水分がカーボンナノチューブの改質に活用され、カーボンナノチューブの親水性が改善されるものである。
In the method for producing a spherical carbon nanotube aggregate according to the present invention, oxygen or hydrogen peroxide water may be added instead of the water or the hydrophilic substance.
According to the present invention, the hydrophilicity of the carbon nanotube is improved by oxidizing the surface of the carbon nanotube.
In the method for producing a spherical carbon nanotube aggregate according to the present invention, a mixed gas of alcohol and air may be added instead of the water or the hydrophilic substance.
According to the present invention, the hydrophilicity of the carbon nanotube is improved by modifying the surface of the carbon nanotube with a mixed gas of alcohol and air.
In the method for producing a spherical carbon nanotube aggregate according to the present invention, an inner peripheral surface of a cylindrical device used for the high-speed air-flow impact method may be cooled instead of the water or the hydrophilic substance. .
In the present invention, by cooling the inner peripheral surface of the impact device in a cylindrical high-speed air stream, dew condensation is generated on the inner peripheral surface, and the moisture due to the dew condensation is utilized for the modification of the carbon nanotube. Will be improved.
また、本発明に係る複合体の製造方法では、請求項1または2に記載の球状カーボンナノチューブ集合体を硬化剤に添加した後、当該硬化剤と基材を混合して成型することを特徴とする。
本発明では、球状カーボンナノチューブ集合体を硬化剤に添加した後、当該硬化剤と基材を混合して成型することにより、曲げ強度や曲げ弾性率を維持しつつ、あるいは増大させつつ導電性の高い複合体を製造することが可能となる。
In the method for producing a composite according to the present invention, the spherical carbon nanotube aggregate according to
In the present invention, the spherical carbon nanotube aggregate is added to the curing agent, and then the curing agent and the base material are mixed and molded to maintain or increase the bending strength and the bending elastic modulus. A high composite can be produced.
本発明によれば、カーボンナノチューブ集合体の形状を略球形とし、且つ、その粒子径を0.3μm以上50μm以下とすることにより、カーボンナノチューブの分散性を容易に向上させることができる。 According to the present invention, the dispersibility of the carbon nanotubes can be easily improved by making the aggregate of the carbon nanotubes into a substantially spherical shape and setting the particle diameter to 0.3 μm or more and 50 μm or less.
以下、本発明に係る球状カーボンナノチューブ集合体およびその製造方法について図面に基いて説明する。図1は高速気流中衝撃装置の立断面図であり、図2は高速気流中衝撃装置の側断面図である。
高速気流中衝撃装置1は、円筒状の衝突リング11と円筒状の衝突リング11の両端面を塞ぐ前部カバー14と後部カバー15とから形成される衝撃室5内に、円筒状の衝突リング11の中心軸上に回転軸13を有する円盤状のローター9を備えたものである。ローター9の盤上には、ブレード10と呼ばれる板状の突起物が、回転軸13を中心とする放射状に配設されている。ここで、ブレード10が描く最外周軌道面と衝突リング11の内周面とのギャップは、0.5〜20mm程度である。
また、高速気流中衝撃装置1は、一端が衝突リング11の一部を貫通して衝撃室5内に開口するとともに、他端が前部カバー14の中心部から衝撃室5内に開口して閉回路を形成する循環回路6と、衝突リング11の一部に設けられた第二開閉弁7によって開閉される排出口8を備えている。循環回路6には、原料を投入するための原料ホッパー2が、第一開閉弁3と原料供給用シュート4を介して連結されている。
衝突リング11内部には、ジャケット12が設けられており、ジャケット12内に冷却水を通水できるようになっている。
Hereinafter, a spherical carbon nanotube aggregate and a manufacturing method thereof according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a vertical sectional view of the impact device in high-speed air current, and FIG. 2 is a side sectional view of the impact device in high-speed air current.
The impact device 1 in a high-speed airflow includes a cylindrical collision ring in an
Further, the impact device 1 in the high-speed airflow has one end passing through a part of the
A
次に、高速気流中衝撃装置1を用いた球状カーボンナノチューブ集合体の製造方法の第一の実施形態について説明する。
先ず、第一開閉弁3と第二開閉弁7を閉じた状態で、図示していない駆動手段によって回転軸13を介してローター9を、外周速度100m/s程度で回転させる。これにより、衝撃室5から衝突リング11上の開口、循環回路6、前部カバー14の中心部の開口を経て衝撃室5へ戻る循環気流が形成される。
その後、第一開閉弁3を開き、原料ホッパー2から衝撃室5内へカーボンナノチューブを投入し、3分間以上30分間以下の間、カーボンナノチューブの解砕処理を行う。解砕処理では、カーボンナノチューブが循環回路6を循環しつつ、ブレード10や衝突リング11内壁に多数回衝突することにより、カーボンナノチューブ表面に強い機械的エネルギーが付与され、カーボンナノチューブの解砕が促進される。解砕処理後、カーボンナノチューブを衝撃室5内で再凝集させることにより、カーボンナノチューブが転動造粒し、粒子径0.3μm以上50μm以下の球形カーボンナノチューブ集合体が形成される。
カーボンナノチューブ集合体の球状化が完了すると、第一開閉弁3を開くとともに、第二開閉弁7も開き、排出口8から球状カーボンナノチューブ集合体を排出する。
Next, a first embodiment of the method for producing a spherical carbon nanotube aggregate using the high-speed air-flow impact device 1 will be described.
First, in a state where the first on-off
Thereafter, the first on-off
When the spheroidization of the carbon nanotube aggregate is completed, the first on-off
引き続き、球状カーボンナノチューブ集合体の製造方法の第二の実施形態について説明する。
本実施形態では、原料ホッパー2から衝撃室5内へカーボンナノチューブを投入した後、原料ホッパー2から衝撃室5内へアルコールやカルボン酸などの親水性物質を投入し、衝撃室5内の雰囲気を親水性に保つ。そして、第一開閉弁3を閉じ、数分間、攪拌混合処理を行う。攪拌混合処理では、カーボンナノチューブ表面に生じる強い機械的エネルギーにより、カーボンナノチューブ表面が周囲の親水性物質と化学反応を起こし、カーボンナノチューブ表面に親水性の官能基(例えば、水酸基やカルボキシル基)が導入される。その結果、カーボンナノチューブの親水性が改善され、親水性溶媒やバインダーへの分散性がさらに向上する。また、水酸基をベースとして、その他の官能基を化学的に容易に付加することも可能となる。これによって、疎水性の樹脂などへの添加・分散も容易となる。
Next, a second embodiment of the method for producing a spherical carbon nanotube aggregate will be described.
In this embodiment, after carbon nanotubes are introduced into the
なお、本実施形態においては、カーボンナノチューブを高速気流中衝撃装置1に投入した後、親水性物質を高速気流中衝撃装置1に投入したが、予め、カーボンナノチューブと親水性物質を混合した後、それらを高速気流中衝撃装置1に投入してもよい。 In the present embodiment, after the carbon nanotubes are charged into the high-speed airflow impact device 1, the hydrophilic substance is charged into the high-speed airflow impact device 1, but after the carbon nanotubes and the hydrophilic material are mixed in advance, You may throw them into the impact apparatus 1 in a high-speed air current.
本実施形態による球状カーボンナノチューブ集合体の製造方法によれは、カーボンナノチューブ集合体の形状を略球形とし、且つ、その粒子径を0.3μm以上50μm以下とすることにより、カーボンナノチューブの分散性を容易に向上させることができる。 According to the method for producing a spherical carbon nanotube aggregate according to the present embodiment, the carbon nanotube aggregate has a substantially spherical shape and has a particle diameter of 0.3 μm to 50 μm. It can be improved easily.
次に、複合体の製造方法について、球状カーボンナノチューブ集合体をエポキシ樹脂に添加して複合体を製造するケースを例にとり説明する。
先ず、球状カーボンナノチューブ集合体をエポキシ樹脂用硬化剤に1〜3重量%添加する。通常、カーボンナノチューブは、エポキシ樹脂用硬化剤との相性が悪く、多くの凝集体が発生し、均一に混ぜることは困難であるが、球状カーボンナノチューブ集合体の場合は、容易に練り混ぜることができ、均一な状態にすることができる。
次いで、基材と硬化剤の重量比を100対89として、エポキシ基材と球状カーボンナノチューブ集合体が添加されたエポキシ樹脂用硬化剤を混合した後、薄板状に成型するものである。発明者らの実験結果によれば、球状カーボンナノチューブ集合体を添加したものは均一に成型することが可能であった。
Next, a method for producing a composite will be described by taking as an example a case where a composite is produced by adding a spherical carbon nanotube aggregate to an epoxy resin.
First, 1 to 3% by weight of the spherical carbon nanotube aggregate is added to the epoxy resin curing agent. Normally, carbon nanotubes have poor compatibility with epoxy resin curing agents, and many agglomerates are formed, which makes it difficult to mix uniformly. However, in the case of spherical carbon nanotube aggregates, they can be easily kneaded. Can be made uniform.
Next, the weight ratio of the base material and the curing agent is set to 100: 89, and the epoxy base material and the curing agent for epoxy resin to which the spherical carbon nanotube aggregates are added are mixed and then molded into a thin plate shape. According to the results of experiments by the inventors, it was possible to uniformly mold the one added with the spherical carbon nanotube aggregate.
表1に、球状カーボンナノチューブ集合体を添加していないエポキシ樹脂と球状カーボンナノチューブ集合体を添加したエポキシ樹脂の物性を対比して示す。同表より、球状カーボンナノチューブ集合体をエポキシ樹脂に添加した場合、曲げ強度や曲げ弾性率を維持しながら、体積弾性率が大幅に減少し、導電性を示すことがわかる。カーボンブラックなどに比べて1/4以下の添加量で電気抵抗の大幅な低下が可能である。これにより、各種の導電性樹脂材料(ゴム、プラスチック、シール材など)や電磁シールド材料をはじめとした多くの利用が可能となる。 Table 1 compares the physical properties of the epoxy resin not added with the spherical carbon nanotube aggregate and the epoxy resin added with the spherical carbon nanotube aggregate. From the table, it can be seen that when the spherical carbon nanotube aggregate is added to the epoxy resin, the volume modulus of elasticity is greatly reduced and the conductivity is exhibited while maintaining the bending strength and the bending modulus of elasticity. The electrical resistance can be significantly reduced with an addition amount of 1/4 or less compared to carbon black or the like. As a result, various uses such as various conductive resin materials (rubber, plastic, sealing material, etc.) and electromagnetic shielding materials are possible.
なお、球状カーボンナノチューブ集合体は、樹脂材料のみならず、その高い分散性を利用して他の多くの材料への添加が容易であり、それらの材料の機能および性能の向上に有効である。例えば、セラミックス、セメント、コンクリート、無機高分子への添加、あるいは、ガラスや板状成型体などへの複層化・複合化が考えられる。 The aggregate of spherical carbon nanotubes can be easily added to not only resin materials but also many other materials using its high dispersibility, and is effective in improving the functions and performances of these materials. For example, addition to ceramics, cement, concrete, inorganic polymer, or multilayering / compositing into glass or a plate-like molded body can be considered.
以上、本発明に係る球状カーボンナノチューブ集合体およびその製造方法並びに複合体の製造方法について説明したが、本発明は上記の実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。例えば、上記の実施形態では、親水性物質をカーボンナノチューブに添加しているが、本発明では、親水性物質に代えて、水、酸素、過酸化水素水あるいはアルコールと空気の混合ガスをカーボンナノチューブに添加してもよい。また、本発明では、ジャケット12に冷却水を通水し、衝突リング11の内周面を冷却することにより、当該内周面に結露を生じさせ、その結露を利用してもよい。
As described above, the spherical carbon nanotube aggregate according to the present invention, the method for producing the same, and the method for producing the composite have been described. Is possible. For example, in the above embodiment, a hydrophilic substance is added to the carbon nanotubes. However, in the present invention, instead of the hydrophilic substance, water, oxygen, hydrogen peroxide water, or a mixed gas of alcohol and air is used as the carbon nanotubes. You may add to. Further, in the present invention, cooling water may be passed through the
1 高速気流中衝撃装置
2 原料ホッパー
3 第一開閉弁
4 原料供給用シュート
5 衝撃室
6 循環回路
7 第二開閉弁
8 排出口
9 ローター
10 ブレード
11 衝突リング
12 ジャケット
13 回転軸
14 前部カバー
15 後部カバー
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Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006143532A (en) * | 2004-11-19 | 2006-06-08 | Shimizu Corp | Method of improving dispersibility of carbon nanotube |
JP2008016769A (en) * | 2006-07-10 | 2008-01-24 | Shimizu Corp | Electric double layer capacitor, carbon electrode therefor, and method of manufacturing carbon electrode therefor |
WO2009008516A1 (en) | 2007-07-11 | 2009-01-15 | Mikuni Shikiso Kabushiki Kaisha | Granulated product of carbon nanotube, and method for production thereof |
EP2117012A1 (en) * | 2007-02-20 | 2009-11-11 | Toray Industries, Inc. | Carbon nanotube assembly and electrically conductive film |
JP2011057458A (en) * | 2009-09-04 | 2011-03-24 | Ube Industries Ltd | Aggregate of finele particulated carbon fiber |
KR101124385B1 (en) * | 2012-01-09 | 2012-03-22 | 김근배 | Using the carbon nanotube dispersion coating solution and using the same methods |
JP2012147846A (en) * | 2011-01-17 | 2012-08-09 | Yonex Co Ltd | Badminton racket |
JP2012224498A (en) * | 2011-04-19 | 2012-11-15 | Shimizu Corp | Method for producing spherical carbon nanotube |
WO2013054914A1 (en) | 2011-10-12 | 2013-04-18 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Carbon nanofiber aggregate, thermoplastic resin composition, and process for producing thermoplastic resin composition |
KR101412216B1 (en) | 2009-06-16 | 2014-06-25 | 나노 스트럭쳐 리서치 인스티튜트 컴퍼니 리미티드 | Carbon nanotube-rich resin composition and method for producing same |
CN103896249A (en) * | 2014-03-25 | 2014-07-02 | 深圳市纳米港有限公司 | Spherical carbon nanotube group and preparation method and use thereof |
CN103922303A (en) * | 2014-03-25 | 2014-07-16 | 深圳市纳米港有限公司 | Spherical carbon nanotube aggregate as well as preparation method and application thereof |
US8834828B2 (en) | 2008-03-06 | 2014-09-16 | Ube Industries, Ltd. | Fine carbon fiber, fine short carbon fiber, and manufacturing method for said fibers |
JP2017137232A (en) * | 2016-02-01 | 2017-08-10 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | Production method of surface modified carbon nanotube and dispersion liquid of the same |
KR20210090604A (en) | 2018-11-12 | 2021-07-20 | 가부시키가이샤 닥터 구 | Carbon nanotube granular material and manufacturing method thereof |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0797723A (en) * | 1993-09-10 | 1995-04-11 | Hyperion Catalysis Internatl Inc | Fibril material of carbon containing liquid |
WO2002094713A1 (en) * | 2001-05-25 | 2002-11-28 | Tsinghua University | Continuous mass production of carbon nanotubes in a nano-agglomerate fluidized-bed and the reactor |
JP2003505332A (en) * | 1999-07-21 | 2003-02-12 | ハイピリオン カタリシス インターナショナル インコーポレイテッド | Method for oxidizing multi-walled carbon nanotubes |
JP2004018290A (en) * | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Mitsubishi Chemical Engineering Corp | Granular agglomerate of carbonaceous fine fibrous body |
JP4538780B2 (en) * | 2003-10-20 | 2010-09-08 | 清水建設株式会社 | Method for hydrophilicizing carbon nanotubes |
-
2004
- 2004-05-17 JP JP2004146306A patent/JP4613268B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0797723A (en) * | 1993-09-10 | 1995-04-11 | Hyperion Catalysis Internatl Inc | Fibril material of carbon containing liquid |
JP2003505332A (en) * | 1999-07-21 | 2003-02-12 | ハイピリオン カタリシス インターナショナル インコーポレイテッド | Method for oxidizing multi-walled carbon nanotubes |
WO2002094713A1 (en) * | 2001-05-25 | 2002-11-28 | Tsinghua University | Continuous mass production of carbon nanotubes in a nano-agglomerate fluidized-bed and the reactor |
JP2004018290A (en) * | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Mitsubishi Chemical Engineering Corp | Granular agglomerate of carbonaceous fine fibrous body |
JP4538780B2 (en) * | 2003-10-20 | 2010-09-08 | 清水建設株式会社 | Method for hydrophilicizing carbon nanotubes |
Cited By (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006143532A (en) * | 2004-11-19 | 2006-06-08 | Shimizu Corp | Method of improving dispersibility of carbon nanotube |
JP4596134B2 (en) * | 2004-11-19 | 2010-12-08 | 清水建設株式会社 | Method for improving dispersibility of carbon nanotubes |
JP2008016769A (en) * | 2006-07-10 | 2008-01-24 | Shimizu Corp | Electric double layer capacitor, carbon electrode therefor, and method of manufacturing carbon electrode therefor |
JP4706975B2 (en) * | 2006-07-10 | 2011-06-22 | 清水建設株式会社 | Carbon electrode for electric double layer capacitor and method for producing carbon electrode for electric double layer capacitor |
EP2117012A1 (en) * | 2007-02-20 | 2009-11-11 | Toray Industries, Inc. | Carbon nanotube assembly and electrically conductive film |
EP2117012A4 (en) * | 2007-02-20 | 2011-03-16 | Toray Industries | Carbon nanotube assembly and electrically conductive film |
US9028790B2 (en) | 2007-02-20 | 2015-05-12 | Toray Industries, Inc. | Carbon nanotube assembly and electrically conductive film |
WO2009008516A1 (en) | 2007-07-11 | 2009-01-15 | Mikuni Shikiso Kabushiki Kaisha | Granulated product of carbon nanotube, and method for production thereof |
US8834828B2 (en) | 2008-03-06 | 2014-09-16 | Ube Industries, Ltd. | Fine carbon fiber, fine short carbon fiber, and manufacturing method for said fibers |
US9103052B2 (en) | 2008-03-06 | 2015-08-11 | Ube Industries, Ltd. | Fine carbon fiber, fine short carbon fiber, and manufacturing method for said fibers |
KR101412216B1 (en) | 2009-06-16 | 2014-06-25 | 나노 스트럭쳐 리서치 인스티튜트 컴퍼니 리미티드 | Carbon nanotube-rich resin composition and method for producing same |
JP2011057458A (en) * | 2009-09-04 | 2011-03-24 | Ube Industries Ltd | Aggregate of finele particulated carbon fiber |
JP2012147846A (en) * | 2011-01-17 | 2012-08-09 | Yonex Co Ltd | Badminton racket |
JP2012224498A (en) * | 2011-04-19 | 2012-11-15 | Shimizu Corp | Method for producing spherical carbon nanotube |
WO2013054914A1 (en) | 2011-10-12 | 2013-04-18 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Carbon nanofiber aggregate, thermoplastic resin composition, and process for producing thermoplastic resin composition |
US9567452B2 (en) | 2011-10-12 | 2017-02-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Carbon nanofiber aggregate, thermoplastic resin composition, and method for producing thermoplastic resin composition |
KR101124385B1 (en) * | 2012-01-09 | 2012-03-22 | 김근배 | Using the carbon nanotube dispersion coating solution and using the same methods |
CN103922303A (en) * | 2014-03-25 | 2014-07-16 | 深圳市纳米港有限公司 | Spherical carbon nanotube aggregate as well as preparation method and application thereof |
CN103922303B (en) * | 2014-03-25 | 2016-06-08 | 深圳市纳米港有限公司 | Spherical Carbon nanotube coacervate and its production and use |
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JP2017137232A (en) * | 2016-02-01 | 2017-08-10 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | Production method of surface modified carbon nanotube and dispersion liquid of the same |
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