JP2005232256A - Polycarbonate resin pellet for molding and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂を構成する構成単位の異なる２種のポリカーボネート樹脂の混合物からなる優れた外観を有する成形体の得られる成形用ペレット及びその製造方法に関する。このポリカーボネート樹脂の混合物は各種レンズ、プリズム、光ディスク基板などのプラスチック光学材料に好適に利用できるものである。 The present invention relates to a molding pellet from which a molded article having an excellent appearance comprising a mixture of two kinds of polycarbonate resins having different structural units constituting a resin can be obtained, and a method for producing the same. This mixture of polycarbonate resins can be suitably used for plastic optical materials such as various lenses, prisms and optical disk substrates.
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性等の機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性等にも優れていることから、エンジニアリングプラスチックとして多くの分野に広く使用されている。特に、透明性に優れていることから光学材料としての用途も多い。例えば、光学材料として各種レンズ、プリズム、光ディスク基板などに利用されている。 Polycarbonate resins are widely used in many fields as engineering plastics because they are excellent in mechanical properties such as impact resistance, and are also excellent in heat resistance and transparency. In particular, it has many uses as an optical material because of its excellent transparency. For example, it is used as an optical material for various lenses, prisms, optical disk substrates and the like.
しかし、芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導されるポリカーボネート樹脂は、光弾性定数が大きく、溶融流動性が比較的悪いために成形品の複屈折が大きくなり、また屈折率は１．５８と高いもののアッベ数が３０と低いため、広く光記録材料や光学レンズ等の用途に用いられるには十分な性能を有していないという欠点がある。 However, a polycarbonate resin derived from an aromatic dihydroxy compound has a large photoelastic constant and a relatively poor melt fluidity, so that the birefringence of the molded product is large and the Abbe number is high although the refractive index is as high as 1.58. Is as low as 30, so that it does not have sufficient performance to be widely used in applications such as optical recording materials and optical lenses.
これらの欠点を改良する方法として、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂（例えば特許文献１，２参照）が提案されている。これらの芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂は、優れた耐衝撃性、耐熱性を有し、その上、光弾性定数が低く、屈折率と分散特性のバランスが良いことから、広く光学材料として用いることが可能である。
また、ポリカーボネートの種々の欠点を補う目的で２種のポリカーボネート樹脂を混合して用いる手法の場合、射出成形等により得られる成形品にスジ状の外観不良が発生するという問題があった。
As a method for improving these drawbacks, an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin (see, for example, Patent Documents 1 and 2) has been proposed. These aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resins have excellent impact resistance, heat resistance, low photoelastic constant, and good balance between refractive index and dispersion characteristics. It is possible to use.
In addition, in the case of using two types of polycarbonate resins in a mixed manner for the purpose of compensating for various drawbacks of polycarbonate, there is a problem that streaky appearance defects occur in a molded product obtained by injection molding or the like.
ポリカーボネート樹脂の混合物のペレットにおいて、ある重量単位、例えば１ｋｇ中に含有される各種ポリカーボネート樹脂の比率が所定量となっているだけでは成形された成形品に外観不良の発生する場合がある。すなわち、樹脂を構成する構成単位の異なる２種のポリカーボネート樹脂をタンブラー等により均一に混合し、そのまま成形を行うとスジ状の外観不良が生じてしまい、また、これら２種のポリカーボネート樹脂を溶融混練し得られたペレットを用いて成形した場合においても外観不良が生じる場合があった。 In the pellets of the polycarbonate resin mixture, if the ratio of various polycarbonate resins contained in a certain weight unit, for example, 1 kg, is a predetermined amount, appearance defects may occur in the molded product. That is, when two types of polycarbonate resins having different structural units constituting the resin are uniformly mixed by a tumbler or the like and then molded as it is, a streak-like appearance defect occurs, and these two types of polycarbonate resins are melt-kneaded. Even when molded using the obtained pellets, appearance defects sometimes occurred.
本発明は、２種のポリカーボネート樹脂の混合物であって、色相、透明性及び外観に優れる成形品を与えるペレット及びその製造方法を提供することを目的する。 An object of the present invention is to provide a pellet which is a mixture of two kinds of polycarbonate resins and gives a molded article excellent in hue, transparency and appearance, and a method for producing the pellet.
本発明者らは、上記事情に鑑み、樹脂を構成する構成単位の異なる２種のポリカーボネート樹脂を溶融混練した混合物において、所定の混合比率で均一に混合された成形用ペレットを用いることにより、優れた外観を有する成形体を得られることを見出し本発明を完成するに至った。 In view of the above circumstances, the inventors have obtained a mixture obtained by melt-kneading two types of polycarbonate resins having different structural units constituting a resin, and by using molding pellets uniformly mixed at a predetermined mixing ratio, The present invention has been completed by finding that a molded product having a good appearance can be obtained.
本発明によるポリカーボネート樹脂の混合物ペレットは、射出成形等により優れた外観を有する成形体を得ることができ、各種光学レンズ、プリズム、光学ディスク基板、および光ファイバーなどのプラスチック光学材料用として好適に利用できる。 The polycarbonate resin mixture pellets according to the present invention can be used for plastic optical materials such as various optical lenses, prisms, optical disk substrates, and optical fibers, because it is possible to obtain molded articles having excellent appearance by injection molding or the like. .
即ち、本発明は、樹脂を構成する構成単位の異なる２種のポリカーボネート樹脂が溶融混練された混合物であって、混合比率の高いポリカーボネート樹脂の濃度の振れ幅が２％未満で均一に溶融混練されることを特徴とする成形用ポリカーボネート樹脂ペレットである。 That is, the present invention is a mixture in which two types of polycarbonate resins having different structural units constituting the resin are melt-kneaded, and is uniformly melt-kneaded with a fluctuation width of the concentration of the polycarbonate resin having a high mixing ratio of less than 2%. It is the polycarbonate resin pellet for shaping | molding characterized by the above-mentioned.
本発明において、２種のポリカーボネート樹脂の混合比率は、重量比で２：９８〜９８：２である。 In the present invention, the mixing ratio of the two polycarbonate resins is from 2:98 to 98: 2 by weight.
さらには、ポリカーボネート樹脂混合物のペレット間における、ポリカーボネート樹脂混合物に対する混合比率の高いポリカーボネート樹脂の濃度の振れ幅を２％未満、好ましくは１．５％以内、更に好ましくは１％以内とすることで優れた外観を有する成形品の得られることを見出した。２種のポリカーボネート樹脂の混合比率が５０：５０の場合はいずれか一方のポリカーボネート樹脂の濃度を基準とする。
尚、本発明における混合比率とは重量基準である。
Further, it is excellent that the fluctuation width of the concentration of the polycarbonate resin having a high mixing ratio with respect to the polycarbonate resin mixture between the pellets of the polycarbonate resin mixture is less than 2%, preferably within 1.5%, more preferably within 1%. It was found that a molded article having a good appearance can be obtained. When the mixing ratio of the two polycarbonate resins is 50:50, the concentration of either one of the polycarbonate resins is used as a reference.
In the present invention, the mixing ratio is based on weight.
本発明におけるポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族共重合ポリカーボネート樹脂、脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂、芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂の中から目的に応じて適宜選択される。
具体的には、下記一般式（Ｉ）〜（VII）に示した構成単位を単独、或いは２種以上組み合わせたポリカーボネート樹脂が例示されるが、これらに何ら制限されるものではない。
As the polycarbonate resin in the present invention, an aromatic polycarbonate resin, an aliphatic polycarbonate resin, an aromatic copolymer polycarbonate resin, an aliphatic copolymer polycarbonate resin, or an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin is appropriately selected according to the purpose. Is done.
Specific examples include polycarbonate resins in which structural units represented by the following general formulas (I) to (VII) are used singly or in combination of two or more, but are not limited thereto.
これらポリカーボネート樹脂の製造方法に制限はなく、ジヒドロキシ化合物及びホスゲンを用いて重合を行う界面法や、炭酸ジエステル及びジヒドロキシ化合物を用いて無溶媒下で重合を行う溶融重合法など公知の方法で製造されたポリカーボネート樹脂が使用できる。 There is no restriction on the production method of these polycarbonate resins, and it is produced by a known method such as an interfacial method in which polymerization is carried out using a dihydroxy compound and phosgene, or a melt polymerization method in which polymerization is carried out in the absence of a solvent using a carbonic acid diester and a dihydroxy compound. Polycarbonate resin can be used.
溶融重合法により製造されたポリカーボネート樹脂は、第１に触媒失活剤、及び酸化防止剤など各種添加剤を添加することにより樹脂中に残存する触媒の失活を行い、触媒失活後に他のポリカーボネート樹脂を添加することが望ましい。
触媒未失活の状態で他のポリカーボネート樹脂を添加すると、樹脂の剪断発熱等により高温状態で活性触媒が存在するため熱分解等が促進され分子量低下や着色の原因となる。
The polycarbonate resin produced by the melt polymerization method firstly deactivates the catalyst remaining in the resin by adding various additives such as a catalyst deactivator and an antioxidant. It is desirable to add polycarbonate resin.
When another polycarbonate resin is added in a state where the catalyst is not deactivated, the active catalyst is present at a high temperature due to the shear heat generation of the resin, etc., so that thermal decomposition is promoted, resulting in a decrease in molecular weight and coloring.
触媒失活剤及び酸化防止剤など各種添加剤の添加方法に特に制限はないが、そのまま添加する方法、可溶溶媒に溶解し溶液の状態でポンプ等を用いて添加する方法、混練するポリカーボネート樹脂のいずれか一方或いはその混合物の粉末等をベースとし、触媒失活剤、及び酸化防止剤など各種添加剤を均一に混合したマスターバッチを調製し添加する方法、或いはこれらを予め溶融混練して調製したマスターバッチペレットの状態で添加する方法などが挙げられる。
これらのうちで、少量添加における供給精度、溶媒の樹脂への影響或いはその除去、触媒失活剤など各種添加剤の熱履歴、及び混練分散能などを考慮するとマスターバッチの形態で添加するのが好ましい。
但し、該マスターバッチのベースとして混練される粉末或いはペレット形状のポリカーボネート樹脂の比率は２０％以下、好ましくは１０％以下とすることが望ましく、触媒失活剤等の樹脂への混練分散を十分に満足する最小量とすることが、混練部を短くでき樹脂温度を低く制御することができるため望ましい。
There are no particular restrictions on the method of adding various additives such as a catalyst deactivator and an antioxidant, but a method of adding it as it is, a method of adding it in a soluble solvent and using a pump in a solution state, a polycarbonate resin to be kneaded A method of preparing and adding a master batch in which various additives such as a catalyst deactivator and an antioxidant are uniformly mixed based on the powder of any one or a mixture thereof, or prepared by melt kneading these in advance The method of adding in the state of the prepared masterbatch pellet is mentioned.
Among these, it is necessary to add in the form of a masterbatch in consideration of the supply accuracy in the addition of a small amount, the influence or removal of the solvent on the resin, the thermal history of various additives such as a catalyst deactivator, and the kneading dispersibility. preferable.
However, the ratio of the powdered or pellet-shaped polycarbonate resin to be kneaded as the base of the masterbatch is desirably 20% or less, preferably 10% or less, and sufficient kneading and dispersion in a resin such as a catalyst deactivator is sufficient. It is desirable to satisfy the minimum amount because the kneading part can be shortened and the resin temperature can be controlled low.
本発明において、樹脂を構成する構成単位の異なる２種のポリカーボネート樹脂の溶融混練は、一般に単軸或いは２軸の減圧脱揮処理可能な１以上のベントを有した押出機が使用される。
押出機への各種ポリカーボネート樹脂の導入方法としては、タンブラー、ヘンシェルミキサー、或いはスーパーミキサー等により、予めポリカーボネート樹脂を均一に混合した後押出機に導入しても良いし、溶融混練する各種ポリカーボネート樹脂をそれぞれ別途にサイドコンパクターや他の押出機を用いてペレットや粉末の形状で、或いは溶融状態で導入しても良い。
In the present invention, for the melt-kneading of two types of polycarbonate resins having different structural units constituting the resin, an extruder having one or more vents capable of uniaxial or biaxial vacuum devolatilization is generally used.
As a method for introducing various polycarbonate resins into the extruder, the polycarbonate resin may be uniformly mixed in advance by a tumbler, Henschel mixer, super mixer, etc., and then introduced into the extruder, or various polycarbonate resins to be melt kneaded may be used. Each may be introduced separately in the form of pellets or powder using a side compactor or other extruder, or in a molten state.
本発明において、２種のポリカーボネート樹脂の混合物のうち少なくとも１種を溶融重合法で製造する場合は、該ポリカーボネート樹脂を反応終了後直ぐに１度も固化することなく溶融状態で連続的に押出機に導入し、他のポリカーボネート樹脂は、別途、サイドコンパクター等によりペレットや粉末状で押出機に導入するのが、熱履歴を低減できるため優れた色相のポリカーボネート樹脂混合物が得られ好ましい。 In the present invention, when at least one of a mixture of two kinds of polycarbonate resins is produced by a melt polymerization method, the polycarbonate resin is continuously put into an extruder in a molten state without solidifying immediately after completion of the reaction. It is preferable to introduce the other polycarbonate resin separately into the extruder in the form of pellets or powder by a side compactor or the like, because the heat history can be reduced, and a polycarbonate resin mixture having an excellent hue can be obtained.
２種のポリカーボネート樹脂を押出機で均一に溶融混合練して成形用ポリカーボネート樹脂ペレット製造する場合には、押出機に導入される各々のポリカーボネートの供給精度を±Ａ％、±Ｂ％（但しＡ，Ｂは正数）、及び２種のポリカーボネート樹脂の混合比率をＸ：Ｙ（但し、Ｘ≧Ｙ、且つ、Ｘ＋Ｙ＝１００）とした時、Ａ＋Ｂを下記式（１） When two types of polycarbonate resins are uniformly melt mixed and kneaded with an extruder to produce polycarbonate resin pellets for molding, the supply accuracy of each polycarbonate introduced into the extruder is ± A%, ± B% (however, A , B are positive numbers), and when the mixing ratio of the two polycarbonate resins is X: Y (where X ≧ Y and X + Y = 100), A + B is expressed by the following formula (1)
尚、本発明における供給精度とは、設定流量に対する流量の振れ幅を重量％で表したものを意味する。また、１種のポリカーボネート樹脂を分割して導入する場合は、それぞれの［分割する比率と供給精度の積］の合計を該ポリカーボネート樹脂の供給精度とする。
The supply accuracy in the present invention means the flow rate fluctuation width with respect to the set flow rate expressed in weight%. In addition, when one type of polycarbonate resin is divided and introduced, the total of each [product of dividing ratio and supply accuracy] is defined as the supply accuracy of the polycarbonate resin.
また、ポリカーボネート樹脂は溶融状態で導入するのがより好ましく、ペレットや粉末形状で導入する場合、該ペレットを可塑化する為に、ニーディング等混練部を強化することによる樹脂の剪断発熱、或いはバレルの設定温度を高くすることにより樹脂温度が上がってしまい熱分解等による分子量低下や着色の原因となりうる。
溶融状態で押出機に供給する各種ポリカーボネート樹脂の供給比率は、製造されるポリカーボネート樹脂混合物の８０％以上、好ましくは９０％以上であることが望ましく、粉末或いはペレットの形状で供給されるポリカーボネート樹脂の比率をできるだけ低くすることが望ましい。
The polycarbonate resin is more preferably introduced in a molten state, and when it is introduced in the form of pellets or powder, in order to plasticize the pellets, shear heat generation of the resin by strengthening the kneading part such as kneading, or barrel If the set temperature is increased, the resin temperature rises, which may cause a decrease in molecular weight or coloring due to thermal decomposition.
The supply ratio of the various polycarbonate resins supplied to the extruder in the molten state is desirably 80% or more, preferably 90% or more, of the polycarbonate resin mixture to be produced. It is desirable to make the ratio as low as possible.
本発明においては、目的に応じて、界面重合法や溶融重合法により製造されたポリカーボネート等で使用されている公知の触媒失活剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、調色剤、帯電防止剤、或いは難燃剤など各種添加剤を使用することができる。 In the present invention, depending on the purpose, known catalyst deactivators, antioxidants, ultraviolet absorbers, mold release agents, and toning agents used in polycarbonates produced by an interfacial polymerization method or a melt polymerization method. Various additives such as an antistatic agent or a flame retardant can be used.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention does not receive a restriction | limiting at all to a following example.
実施例、比較例において物性値及び評価は以下の方法で行った。
・ 分子量
ＧＰＣ（装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ｓｙｓｔｅｍ２１H、検出器：Ｓｈｏｄｅｘ ＲＩ−７１Ｓ、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８０５Ｌ ４本）を用い、ポリスチレン換算分子量（重量平均分子量：Ｍｗ）として測定した。展開溶媒にはクロロホルムを用いた。
・ 成形片の外観評価
（株）山城精機製作所製射出成形機（ＭＯＤＥＬ：ＳＡＶ−３０−３０）を用いて、シリンダー設定温度２４０℃にて５ｃｍ角−５ｍｍ厚の角板を成形し、目視によりスジ状に発生する外観不良の程度を評価した。
○：外観良好 △：僅かにスジ状の外観不良有り ×：外観不良有り
In Examples and Comparative Examples, physical property values and evaluations were performed by the following methods.
-Molecular weight GPC (apparatus: Shodex GPC system 21H, detector: Shodex RI-71S, column: Shodex K-805L 4) was used to measure the molecular weight in terms of polystyrene (weight average molecular weight: Mw). Chloroform was used as a developing solvent.
-Appearance evaluation of molded pieces Using an injection molding machine manufactured by Yamashiro Seiki Co., Ltd. (MODEL: SAV-30-30), a square plate of 5 cm square to 5 mm thick was molded at a cylinder set temperature of 240 ° C, and visually observed. The degree of appearance defects that occurred in streaks was evaluated.
○: Appearance is good △: Appearance is slightly streaky ×: Appearance is defective
以後各々の化合物を以下に示したように記す。
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：ＢＰＡ
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン：ＢＰＺ
トリシクロ（５．２．１．０２．６）デカンジメタノール：ＴＣＤＤＭ
ジフェニルカーボネート：ＤＰＣ
Hereinafter, each compound will be described as follows.
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane: BPA
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane: BPZ
Tricyclo (5.2.1.0 2.6 ) decanedimethanol: TCDDM
Diphenyl carbonate: DPC
合成例１［芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂１］
実質的に酸素の存在しない窒素ガス雰囲気下、第１竪型攪拌重合槽（以下第１重合槽と記す；反応条件：１３３２９Ｐａ、２０５℃、攪拌速度１６０rpm）での原料モル比（ＤＰＣ／（ＢＰＺ＋ＴＣＤＤＭ））が１．０１、ジヒドロキシ化合物のモル比 ＢＰＺ：ＴＣＤＤＭ＝５０：５０、及び触媒として炭酸水素ナトリウムをＢＰＺとＴＣＤＤＭの合計１ｍｏｌに対して４μmolとなるように、第１重合槽にＢＰＺ＋ＤＰＣ＋炭酸水素ナトリウムの混合原料液を４７．１ｋｇ／ｈの流量で連続的に供給し、また、同時に１３．２ｋｇ／ｈの流量でＴＣＤＤＭを連続的に供給し、第１重合槽での平均滞留時間が６０分となるように槽底部のポリマー排出ラインに設けられたバルブ開度を制御しつつ液面レベルを一定に保った。槽底より排出された重合液（プレポリマー）は、引き続き第２、第３、第４の竪型重合槽並びに第５の横型重合槽（日立製作所(株)製 格子翼重合機（商品名））に逐次連続供給され、第５横型重合槽より３５ｋｇ／ｈで芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂を製造した。
各槽の平均滞留時間は第２〜第４の竪型重合槽が各々６０分、第５横型重合槽は９０分となるように液面レベルを制御し、また同時に副生するフェノールの留去も行った。
第２〜第５重合槽各槽の重合条件はそれぞれ、第２重合槽（２２０℃、１９９９Ｐａ、攪拌速度１６０ｒｐｍ）、第３重合槽（２３０℃、２５Ｐａ、攪拌速度６０ｒｐｍ）、第４重合槽（２４０℃、２５Ｐａ、攪拌速度２０ｒｐｍ）、第５横型重合槽（２４５℃、２５Ｐａ、攪拌速度５ｒｐｍ）とした。
得られた芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は６４１００であった。
Synthesis Example 1 [Aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin 1]
Raw material molar ratio (DPC / (BPZ + TCDDM) in a first vertical stirring polymerization tank (hereinafter referred to as the first polymerization tank; reaction conditions: 13329 Pa, 205 ° C., stirring speed 160 rpm) in a nitrogen gas atmosphere substantially free of oxygen. )) Is 1.01, the molar ratio of the dihydroxy compound is BPZ: TCDDM = 50: 50, and sodium hydrogen carbonate as a catalyst is 4 μmol with respect to 1 mol in total of BPZ and TCDDM. A mixed raw material solution of sodium is continuously supplied at a flow rate of 47.1 kg / h, and TCDDM is continuously supplied at a flow rate of 13.2 kg / h at the same time. The average residence time in the first polymerization tank is 60. The liquid level was kept constant while controlling the opening of the valve provided in the polymer discharge line at the bottom of the tank so as to be minute. The polymerization liquid (prepolymer) discharged from the bottom of the tank continues to the second, third, and fourth vertical polymerization tanks and the fifth horizontal polymerization tank (lattice blade polymerization machine (trade name) manufactured by Hitachi, Ltd.). ), And an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin was produced at 35 kg / h from the fifth horizontal polymerization tank.
The liquid surface level was controlled so that the average residence time of each tank was 60 minutes for each of the second to fourth vertical polymerization tanks and 90 minutes for the fifth horizontal polymerization tank. Also went.
The polymerization conditions of the second to fifth polymerization tanks are the second polymerization tank (220 ° C., 1999 Pa, stirring speed 160 rpm), the third polymerization tank (230 ° C., 25 Pa, stirring speed 60 rpm), the fourth polymerization tank ( 240 ° C., 25 Pa, stirring speed 20 rpm) and a fifth horizontal polymerization tank (245 ° C., 25 Pa, stirring speed 5 rpm).
The resulting aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin had a weight average molecular weight of 64100.
合成例２［芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂２］
合成例１において、ＢＰＺの代わりにＢＰＡを用い原料モル比（ＤＰＣ／（ＢＰＡ＋ＴＣＤＤＭ））が１．０１、ジヒドロキシ化合物のモル比 ＢＰＡ：ＴＣＤＤＭ＝４０：６０、及び触媒として炭酸水素ナトリウムをＢＰＡとＴＣＤＤＭの合計１ｍｏｌに対して４μｍｏｌとなるように、第１重合槽にＢＰＡ＋ＤＰＣ＋炭酸水素ナトリウムの混合原料液を３２．４ｋｇ／ｈの流量で連続的に供給し、また、同時に１２．４ｋｇ／ｈの流量でＴＣＤＤＭを第１重合槽に連続的に供給し、２５ｋｇ／ｈの製造速度で重合を行ったこと、及び第５横型重合槽の滞留時間を１２０分となるように液面を制御したこと以外は同様に行い、重量平均分子量８５０００の芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂を得た。
Synthesis Example 2 [Aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin 2]
In Synthesis Example 1, BPA was used in place of BPZ, the raw material molar ratio (DPC / (BPA + TCDDM)) was 1.01, the molar ratio of the dihydroxy compound BPA: TCDDM = 40: 60, and sodium bicarbonate as the catalyst with BPA and TCDDM A mixed raw material solution of BPA + DPC + sodium bicarbonate is continuously supplied to the first polymerization tank at a flow rate of 32.4 kg / h so as to be 4 μmol with respect to 1 mol in total, and at the same time a flow rate of 12.4 kg / h Except that TCDDM was continuously supplied to the first polymerization tank and polymerization was performed at a production rate of 25 kg / h, and the liquid level was controlled so that the residence time of the fifth horizontal polymerization tank was 120 minutes. Was carried out in the same manner to obtain an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin having a weight average molecular weight of 85,000.
合成例３［脂肪族ポリカーボネート樹脂］
ＴＣＤＤＭ４４１６．５ｇ（４５．０ｍｏｌ）、ジフェニルカーボネート１０８３２．５ｇ（４７．２５ｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム０．０１１３g（ＴＣＤＤＭ１ｍｏｌに対して４μｍｏｌ）を、撹拌機および留出装置付きの５０リットル反応釜に入れ、窒素雰囲気下２００℃に加熱し、３０分間撹拌した。その後、減圧度を１９９５０Ｐａに調整すると同時に、２４０℃まで昇温し副生するフェノールを留去しながらエステル交換反応を行った。ほぼフェノールの留出が終了した時点で真空度をさらに上げ、１３３Ｐａ以下の条件でさらに２時間撹拌を行い、反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に戻し、生成した脂肪族ポリカーボネート樹脂を取り出した。重量平均分子量は９７３００であった。
Synthesis example 3 [aliphatic polycarbonate resin]
TCDDM 4416.5 g (45.0 mol), diphenyl carbonate 10832.5 g (47.25 mol), sodium hydrogen carbonate 0.0113 g (4 μmol with respect to 1 mol of TCDDM) were placed in a 50 liter reaction kettle equipped with a stirrer and a distillation apparatus. The mixture was heated to 200 ° C. under a nitrogen atmosphere and stirred for 30 minutes. Thereafter, the degree of vacuum was adjusted to 19,950 Pa, and at the same time, the temperature was raised to 240 ° C. and a transesterification reaction was performed while distilling off by-produced phenol. When the phenol distillation is almost completed, the degree of vacuum is further increased, and stirring is further performed for 2 hours under the condition of 133 Pa or less. After the reaction is completed, nitrogen is blown into the reactor to return to normal pressure, and the resulting aliphatic polycarbonate resin is produced. Was taken out. The weight average molecular weight was 97300.
各種ポリカーボネート樹脂ペレットの製造
合成例１〜３で得られたポリカーボネート樹脂それぞれに、樹脂に対して触媒失活剤としてｐ−トルエンスルホン酸ｎ−ブチル（東京化成工業(株)製）が３０ｐｐｍとなるよう添加し、タンブラーにて均一に混合した後、(株)池貝製２軸押出機ＰＣＭ３０にて溶融混練しポリカーボネート樹脂ペレットを製造した。得られたポリカーボネート樹脂をそれぞれ成形評価した結果を表１に示す。
Production of various polycarbonate resin pellets Each of the polycarbonate resins obtained in Synthesis Examples 1 to 3 has 30 ppm of p-toluenesulfonic acid n-butyl (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst deactivator for the resin. The mixture was uniformly mixed with a tumbler, and then melt-kneaded with a Ikekai biaxial extruder PCM30 to produce polycarbonate resin pellets. Table 1 shows the results of molding and evaluation of the obtained polycarbonate resins.
各種ポリカーボネート樹脂の構成単位を構造式（VIII）〜（Ｘ）に示す。
芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂１（ＰＣ１）
The structural units of various polycarbonate resins are shown in structural formulas (VIII) to (X).
Aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin 1 (PC1)
実施例１〜４
各種ポリカーボネート樹脂をそれぞれ表２に示した所定の混合比で計り取り、タンブラーにて均一に混合した後、（株）池貝製２軸押出機（ＰＣＭ３０）にて溶融混練しポリカーボネート樹脂混合物を得た。均一性を更に高めるため、再度得られたポリカーボネート樹脂混合物ペレットをタンブラーにて均一に混合した後、同様にＰＣＭ３０にて溶融混練しポリカーボネート樹脂混合物ペレットを製造した。
界面法により２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを原料として製造された芳香族ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株）製ユーピロンＳ−３０００）をＰＣ４と記す。構成単位を構造式（XI）に示す。
Examples 1-4
Each polycarbonate resin was measured at a predetermined mixing ratio shown in Table 2, and uniformly mixed with a tumbler, and then melt-kneaded with a Ikekai twin screw extruder (PCM30) to obtain a polycarbonate resin mixture. . In order to further improve the uniformity, the polycarbonate resin mixture pellets obtained again were uniformly mixed with a tumbler, and then similarly melted and kneaded with PCM30 to produce polycarbonate resin mixture pellets.
An aromatic polycarbonate resin (Iupilon S-3000 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) produced using 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane as a raw material by the interface method is referred to as PC4. The structural unit is shown in Structural Formula (XI).
比較例１
ＰＣ１及びＰＣ４のペレットを７０．００：３０．００の混合比率でタンブラーにより均一に混合し、成形評価を行った。その結果、スジ状の外観不良が激しく発生した。
Comparative Example 1
The pellets of PC1 and PC4 were uniformly mixed by a tumbler at a mixing ratio of 70.00: 30.00, and molding evaluation was performed. As a result, streaky appearance defects were severely generated.
比較例２
ＰＣ１及びＰＣ４のペレットを９９．００：１．００の混合比率でタンブラーにより均一に混合し、成形評価を行った。その結果、スジ状の外観不良が激しく発生した。
Comparative Example 2
The pellets of PC1 and PC4 were uniformly mixed with a tumbler at a mixing ratio of 99.00: 1.00, and molding evaluation was performed. As a result, streaky appearance defects were severely generated.
混合比率の異なる各種ポリカーボネート樹脂混合物の製造
実施例１〜４と同様な方法で各種ポリカーボネート樹脂をそれぞれ表３に示した所定の混合比で計り取り、混合比率の異なる各種ポリカーボネート樹脂混合物ペレットを製造した。得られたポリカーボネート樹脂混合物ペレットをそれぞれ成形評価した結果を表３に示す。
Production of various polycarbonate resin mixtures having different mixing ratios Various polycarbonate resins were measured at the predetermined mixing ratios shown in Table 3 in the same manner as in Examples 1 to 4 to produce various polycarbonate resin mixture pellets having different mixing ratios. . Table 3 shows the results of molding evaluation of the obtained polycarbonate resin mixture pellets.
実施例５〜９及び比較例３〜６
ＰＣ１とＰＣ４のポリカーボネート樹脂混合物において、ＰＣ１とＰＣ４の混合比率の異なる２種のポリカーボネート樹脂混合物ペレットを用いて、全体としてＰＣ１とＰＣ４の混合比率が７０．００：３０．００となるように表４に示したペレット混合比率でタンブラーにて混合し成形評価を行った。結果を表４に示す。
Examples 5-9 and Comparative Examples 3-6
In the polycarbonate resin mixture of PC1 and PC4, using two types of polycarbonate resin mixture pellets having different mixing ratios of PC1 and PC4, the mixing ratio of PC1 and PC4 is 70.00: 30.00 as a whole. The mixture was mixed with a tumbler at the pellet mixing ratio shown in FIG. The results are shown in Table 4.
実施例１０〜１４及び比較例７〜１０
ＰＣ２とＰＣ４のポリカーボネート樹脂混合物において、ＰＣ２とＰＣ４の混合比率の異なる２種のポリカーボネート樹脂混合物ペレットを用いて、全体としてＰＣ２とＰＣ４の混合比率が５０．００：５０．００となるように表４に示したペレット混合比率でタンブラーにて混合し成形評価を行った。結果を表４に示す。
Examples 10-14 and Comparative Examples 7-10
In the polycarbonate resin mixture of PC2 and PC4, using two types of polycarbonate resin mixture pellets having different mixing ratios of PC2 and PC4, the mixing ratio of PC2 and PC4 is 50.00: 50.00 as a whole. The mixture was mixed with a tumbler at the pellet mixing ratio shown in FIG. The results are shown in Table 4.
実施例１５〜１６及び比較例１１
ＰＣ１とＰＣ２のポリカーボネート樹脂混合物において、ＰＣ１とＰＣ２の混合比率の異なる２種のポリカーボネート樹脂混合物ペレットを用いて、全体としてＰＣ１とＰＣ４の混合比率が５０．００：５０．００となるように表４に示したペレット混合比率でタンブラーにて混合し成形評価を行った。結果を表４に示す。
Examples 15 to 16 and Comparative Example 11
In the polycarbonate resin mixture of PC1 and PC2, two kinds of polycarbonate resin mixture pellets having different mixing ratios of PC1 and PC2 were used, so that the mixing ratio of PC1 and PC4 as a whole was 50.00: 50.00. The mixture was mixed with a tumbler at the pellet mixing ratio shown in FIG. The results are shown in Table 4.
実施例１７〜１８及び比較例１２
ＰＣ２とＰＣ３のポリカーボネート樹脂混合物において、ＰＣ２とＰＣ３の混合比率の異なる２種のポリカーボネート樹脂混合物ペレットを用いて、全体としてＰＣ２とＰＣ３の混合比率が８０．００：２０．００となるように表４に示したペレット混合比率でタンブラーにて混合し成形評価を行った。結果を表４に示す。
Examples 17-18 and Comparative Example 12
In the polycarbonate resin mixture of PC2 and PC3, two types of polycarbonate resin mixture pellets having different mixing ratios of PC2 and PC3 were used, so that the mixing ratio of PC2 and PC3 as a whole was 80.00: 20.00. The mixture was mixed with a tumbler at the pellet mixing ratio shown in FIG. The results are shown in Table 4.
供給精度の測定
（１）ギヤポンプ
溶融重合法により製造されたポリカーボネート樹脂を最終重合槽より溶融状態のままギヤポンプを用いて２ベント式２軸押出機（ＫＴＸ４６mm２軸押出機 (株)神戸製鋼所製）へ２５ｋｇ／ｈ及び３５ｋｇ／ｈの速度で供給する際の供給精度を確認した。３分毎の樹脂重量を１時間計測した結果、いずれも±０．２４％の供給精度（Ａ）であることを確認した。
（２）ロス・イン・ウェイト式定量フィーダー１（ポリカーボネート樹脂用）
ロス・イン・ウェイト式定量フィーダー１のポリカーボネート樹脂ペレットの供給精度を確認した。３分毎に供給樹脂量を１時間計測し、２４．５ｋｇ／ｈでは±０．４７％、１４．５ｋｇ／ｈでは±０．５９％の供給精度であることを確認した。
（３）ロス・イン・ウェイト式定量フィーダー２（マスターバッチ用）
ロス・イン・ウェイト式定量フィーダー２のマスターバッチの吐出量を０．５ｋｇ／ｈとしたときの供給精度を確認した。３分毎に供給マスターバッチ量を１時間計測し、±２．１％の供給精度であることを確認した。
Measurement of supply accuracy (1) Two vent type twin screw extruder (KTX46mm twin screw extruder, manufactured by Kobe Steel, Ltd.) using a gear pump while the polycarbonate resin produced by the gear pump melt polymerization method is melted from the final polymerization tank The feeding accuracy when feeding at a rate of 25 kg / h and 35 kg / h was confirmed. As a result of measuring the resin weight every 3 minutes for 1 hour, it was confirmed that all had a supply accuracy (A) of ± 0.24%.
(2) Loss-in-weight type quantitative feeder 1 (for polycarbonate resin)
The supply accuracy of the polycarbonate resin pellets of the loss-in-weight type quantitative feeder 1 was confirmed. The amount of resin supplied was measured every 3 minutes for 1 hour, and it was confirmed that the supply accuracy was ± 0.47% at 24.5 kg / h and ± 0.59% at 14.5 kg / h.
(3) Loss-in-weight type quantitative feeder 2 (for masterbatch)
The supply accuracy was confirmed when the discharge amount of the master batch of the loss-in-weight type quantitative feeder 2 was 0.5 kg / h. The supply master batch amount was measured every 3 minutes for 1 hour, and it was confirmed that the supply accuracy was ± 2.1%.
実施例１９
芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂１（ＣＰＣ１と記す）を合成例１の方法で製造し、第５横型重合槽からギヤポンプにより３５．０ｋｇ／ｈの速度で排出された樹脂を溶融状態のまま連続的に２ベント式２軸押出機（（株）神戸製鋼所製４６ｍｍ２軸押出機；バレル数１１）に導入し、第１ベント口の手前でロス・イン・ウェイト式定量フィーダー２により後述する触媒失活剤をマスターバッチの形態で樹脂に対し０．５ｋｇ／ｈの供給速度でサイドフィードコンパクターを介して導入し、その後、芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ４と記す） [ 三菱ガス化学（株）製ユーピロンＳ−３０００（界面法品）]をロス・イン・ウェイト式定量フィーダー１により１４．５ｋｇ／ｈの供給速度で、第２ベント口手前に接続された５０ｍｍ単軸押出機に供給し芳香族ポリカーボネート樹脂を溶融状態で２軸押出機に導入して、混練後水冷ペレット化した。また、２カ所のベントにおいて２６６Ｐａの減圧度で同時に脱揮処理を行った。
マスターバッチの組成は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ４） [ 三菱ガス化学（株）製ユーピロンＳ−３０００（界面法品）]の粉末状のものをベースとし、ｐ−トルエンスルホン酸ｎ−ブチルの添加量が炭酸水素ナトリウムの中和当量の８倍量［３２μｍｏｌ／ｍｏｌ（ＢＰＺとＴＣＤＤＭの合計１モルに対して）］となるように調製した。
得られたポリカーボネート樹脂混合物のペレットを成形評価した結果、外観は良好であった。
Example 19
Aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin 1 (referred to as CPC1) was produced by the method of Synthesis Example 1, and the resin discharged from the fifth horizontal polymerization tank at a rate of 35.0 kg / h by the gear pump was still in a molten state. Continuously introduced into a 2 vent type twin screw extruder (46 mm twin screw extruder manufactured by Kobe Steel Co., Ltd .; barrel number 11), and will be described later by the loss-in-weight type quantitative feeder 2 in front of the first vent port. The catalyst deactivator is introduced into the resin in the form of a masterbatch through the side feed compactor at a supply rate of 0.5 kg / h, and then aromatic polycarbonate resin (referred to as PC4) [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Iupilon S-3000 (interface method product)] was connected to the front side of the second vent port by a loss-in-weight type quantitative feeder 1 at a supply speed of 14.5 kg / h. m was supplied to a single screw extruder and the aromatic polycarbonate resin was introduced into a twin screw extruder in a molten state, and kneaded to form water-cooled pellets. Further, devolatilization was simultaneously performed at two vents at a reduced pressure of 266 Pa.
The composition of the masterbatch is based on a powdery product of aromatic polycarbonate resin (PC4) [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Iupilon S-3000 (interface method product)], and the addition of n-butyl p-toluenesulfonate The amount was adjusted to be 8 times the neutralization equivalent of sodium hydrogen carbonate [32 μmol / mol (for a total of 1 mol of BPZ and TCDDM)].
As a result of molding and evaluating the pellets of the obtained polycarbonate resin mixture, the appearance was good.
比較例１３
実施例１９において、芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ４）を供給するロス・イン・ウェイト式定量フィーダー１の設定値を前半３０分を１５．２ｋｇ／ｈ、後半３０分を１３．８ｋｇ／ｈとし、１４．５ｋｇ／ｈを所定量と見なした場合の供給精度を低下させた以外は同様に製造し、この１時間のサンプルペレットを採取しタンブラーにて均一に混合後成形評価した。その結果スジ状の外観不良が生じた。
１４．５ｋｇ／ｈを所定量と見なした場合の供給精度は±５．２１％であり、マスターバッチのベースとして添加している分と合わせると供給精度（Ｂ）は±５．１１％であった。
Comparative Example 13
In Example 19, the setting value of the loss-in-weight type quantitative feeder 1 for supplying the aromatic polycarbonate resin (PC4) is 15.2 kg / h for the first half 30 minutes and 13.8 kg / h for the second half 30 minutes. The sample was produced in the same manner except that the supply accuracy was lowered when 5 kg / h was regarded as a predetermined amount, and the sample pellets for 1 hour were collected, uniformly mixed with a tumbler, and evaluated for molding. As a result, streaky appearance defects occurred.
The supply accuracy when 14.5 kg / h is regarded as a predetermined amount is ± 5.21%, and when combined with the amount added as the base of the master batch, the supply accuracy (B) is ± 5.11%. there were.
比較例１４
実施例１９において、芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ４）を供給するロス・イン・ウェイト式定量フィーダー１の設定値を前半３０分を１４．７ｋｇ／ｈ、後半３０分を１４．３ｋｇ／ｈとし、１４．５ｋｇ／ｈを所定量と見なした場合の供給精度を低下させ、また、芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂１（ＣＰＣ１）の供給量をギヤポンプの回転数を変えることにより、前半３０分を３６．０ｋｇ／ｈ、後半３０分を３４．０ｋｇ／ｈとし、３５．０ｋｇ／ｈを所定量と見なした場合の供給精度を低下させた以外は同様に製造し、この１時間のサンプルペレットを採取しタンブラーにて均一に混合後成形評価した。その結果スジ状の外観不良が生じた。
１４．５ｋｇ／ｈを所定量と見なした場合の芳香族ポリカーボネート樹脂の供給精度は±２．１０％であり、マスターバッチのベースとして添加している分と合わせると供給精度（Ｂ）は±２．１０％であった。
また、３５．０ｋｇ／ｈを所定量と見なした場合の芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂１（ＣＰＣ１）の供給精度（Ａ）は±３．３７％であった。該芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂１（ＣＰＣ１）の供給精度は、サンプル採取前に同様な操作を行い予め測定しておいた数値である。
Comparative Example 14
In Example 19, the set value of the loss-in-weight type quantitative feeder 1 for supplying the aromatic polycarbonate resin (PC4) is 14.7 kg / h for the first half 30 minutes and 14.3 kg / h for the second half 30 minutes. Reduce the supply accuracy when assuming 5 kg / h as the predetermined amount, and also change the supply amount of aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin 1 (CPC1) by changing the rotation speed of the gear pump. The sample was produced in the same manner except that the supply accuracy was lowered when 36.0 kg / h was set to 34.0 kg / h and the latter half 30 minutes was 34.0 kg / h, and 35.0 kg / h was regarded as a predetermined amount. The pellets were collected, mixed uniformly with a tumbler, and then evaluated for molding. As a result, streaky appearance defects occurred.
The supply accuracy of the aromatic polycarbonate resin when 14.5 kg / h is regarded as a predetermined amount is ± 2.10%, and when combined with the amount added as the base of the master batch, the supply accuracy (B) is ± 2.10%.
Further, the supply accuracy (A) of the aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin 1 (CPC1) when 35.0 kg / h was regarded as a predetermined amount was ± 3.37%. The supply accuracy of the aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin 1 (CPC1) is a numerical value measured in advance by performing the same operation before sampling.
実施例２０
芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂２（ＣＰＣ２と記す）を合成例２の方法で製造し、第５横型重合槽からギヤポンプにより２５．０ｋｇ／ｈの速度で排出された樹脂を溶融状態のまま連続的に２ベント式２軸押出機（（株）神戸製鋼所製４６ｍｍ２軸押出機；バレル数１１）に導入し、第１ベント口の手前でロス・ イン・ウェイト式定量フィーダー２により後述する触媒失活剤をマスターバッチの形態で樹脂に対し０．５ｋｇ／ｈの供給速度でサイドフィードコンパクターを介して導入し、その後、芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ４） [ 三菱ガス化学（株）製ユーピロンＳ−３０００（界面法品）]をロス・イン・ウェイト式定量フィーダー１により２４．５ｋｇ／ｈの供給速度で、第２ベント口手前に接続された５０ｍｍ単軸押出機に供給し芳香族ポリカーボネート樹脂を溶融状態で２軸押出機に導入して、混練後水冷ペレット化した。また、２カ所のベントにおいて２６６Ｐａの減圧度で同時に脱揮処理を行った。
マスターバッチの組成は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ４） [ 三菱ガス化学（株）製ユーピロンＳ−３０００（界面法品）]の粉末状のものをベースとし、ｐ−トルエンスルホン酸ｎ−ブチルの添加量が炭酸水素ナトリウムの中和当量の８倍量［３２μｍｏｌ／ｍｏｌ（ＢＰＺとＴＣＤＤＭの合計１モルに対して）］となるように調製した。
得られたポリカーボネート樹脂混合物のペレットを成形評価した結果、外観は良好であった。
Example 20
Aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin 2 (referred to as CPC2) was produced by the method of Synthesis Example 2, and the resin discharged from the fifth horizontal polymerization tank at a rate of 25.0 kg / h by a gear pump was still in a molten state. Continuously introduced into a 2-vent twin-screw extruder (46 mm twin-screw extruder manufactured by Kobe Steel Co., Ltd .; number of barrels: 11), which will be described later with a loss-in-weight type quantitative feeder 2 in front of the first vent port. The catalyst deactivator is introduced into the resin in the form of a masterbatch through a side feed compactor at a supply rate of 0.5 kg / h, and then an aromatic polycarbonate resin (PC4) [Upilon S manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. -3000 (interface method product)] at a feed rate of 24.5 kg / h by the loss-in-weight type quantitative feeder 1 and a 50 mm unit connected in front of the second vent port. The aromatic polycarbonate resin was supplied into an extruder by introducing the biaxial extruder in a molten state, water-cooled pellets after kneading. Further, devolatilization was simultaneously performed at two vents at a reduced pressure of 266 Pa.
The composition of the masterbatch is based on a powdery product of aromatic polycarbonate resin (PC4) [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Iupilon S-3000 (interface method product)], and the addition of n-butyl p-toluenesulfonate The amount was adjusted to be 8 times the neutralization equivalent of sodium hydrogen carbonate [32 μmol / mol (for a total of 1 mol of BPZ and TCDDM)].
As a result of molding and evaluating the pellets of the obtained polycarbonate resin mixture, the appearance was good.
比較例１５
実施例２０において、芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ４）を供給するロス・イン・ウェイト式定量フィーダー１の設定値を前半３０分を２５．５ｋｇ／ｈ、後半３０分を２３．５ｋｇ／ｈとし、２４．５ｋｇ／ｈを所定量と見なした場合の供給精度を低下させた以外は同様に製造し、この１時間のサンプルペレットを採取しタンブラーにて均一に混合後成形評価した。その結果スジ状の外観不良が生じた。
２４．５ｋｇ／ｈを所定量と見なした場合の供給精度は±４．２０％であり、マスターバッチのベースとして添加している分と合わせると供給精度（Ｂ）は±４．１６％であった。
Comparative Example 15
In Example 20, the setting value of the loss-in-weight type quantitative feeder 1 for supplying the aromatic polycarbonate resin (PC4) is 25.5 kg / h for the first half 30 minutes and 23.5 kg / h for the second half 30 minutes. The sample was produced in the same manner except that the supply accuracy was lowered when 5 kg / h was regarded as a predetermined amount, and the sample pellets for 1 hour were collected, uniformly mixed with a tumbler, and evaluated for molding. As a result, streaky appearance defects occurred.
The supply accuracy when 24.5 kg / h is regarded as a predetermined amount is ± 4.20%. When combined with the amount added as the base of the master batch, the supply accuracy (B) is ± 4.16%. there were.
比較例１６
実施例２０において、芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ４）を供給するロス・イン・ウェイト式定量フィーダー１の設定値を前半３０分を２５．０ｋｇ／ｈ、後半３０分を２４．０ｋｇ／ｈとし、２４．５ｋｇ／ｈを所定量と見なした場合の供給精度を低下させ、また、芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂２（ＣＰＣ２）の供給量をギヤポンプの回転数を変えることにより、前半３０分を２５．５ｋｇ／ｈ、後半３０分を２４．５ｋｇ／ｈとし、２５．０ｋｇ／ｈを所定量と見なした場合の供給精度を低下させた以外は同様に製造し、この１時間のサンプルペレットを採取しタンブラーにて均一に混合後成形評価した。その結果スジ状の外観不良が生じた。
２４．５ｋｇ／ｈを所定量と見なした場合の芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ４）の供給精度は±２．４８％であり、マスターバッチのベースとして添加している分と合わせると供給精度（Ｂ）は±２．４７％であった。
また、２５．０ｋｇ／ｈを所定量と見なした場合の芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂２（ＣＰＣ２）の供給精度（Ａ）は±２．４３％であった。該芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂２（ＣＰＣ２）の供給精度は、サンプル採取前に同様な操作を行い予め測定しておいた数値である。
Comparative Example 16
In Example 20, the setting value of the loss-in-weight type quantitative feeder 1 for supplying the aromatic polycarbonate resin (PC4) is set to 25.0 kg / h for the first half 30 minutes and 24.0 kg / h for the second half 30 minutes. The first half 30 minutes can be reduced by reducing the supply accuracy when assuming 5 kg / h as a predetermined amount, and changing the supply amount of the aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin 2 (CPC2) by changing the rotational speed of the gear pump. Was manufactured in the same manner except that the supply accuracy was lowered when 25.0 kg / h was considered as the predetermined amount, and 25.0 kg / h was regarded as a predetermined amount. The pellets were collected, mixed uniformly with a tumbler, and then evaluated for molding. As a result, streaky appearance defects occurred.
The supply accuracy of the aromatic polycarbonate resin (PC4) when 24.5 kg / h is regarded as a predetermined amount is ± 2.48%. When combined with the amount added as the base of the master batch, the supply accuracy (B ) Was ± 2.47%.
The supply accuracy (A) of the aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin 2 (CPC2) when 25.0 kg / h was regarded as a predetermined amount was ± 2.43%. The supply accuracy of the aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin 2 (CPC2) is a numerical value measured in advance by performing the same operation before sampling.
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