JP2005232021A - Hair dye - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、染毛料に関するものであり、より詳しくは、優れた着色力を有し、汗、水および擦れによる二次付着が少なく、しかも染毛後の毛髪のごわつきのない染毛料に関する。 The present invention relates to a hair dye, and more particularly to a hair dye having excellent coloring power, less secondary adhesion due to sweat, water and rubbing, and having no hair stiffness after dyeing.
ヘアマスカラ、カラースティック、カラージェル、カラースプレー、カラーリンス等の一時染毛料は、使用法が簡単であることから、毛髪を明るい髪色にしたり、白髪を一時的に目立たなくさせたりするなど、部分染めやおしゃれ染め等に用いられている。このような一時染毛料に用いられる染料は、一般にカーボンブラックや顔料、酸性染料である。カーボンブラックや顔料を用いた一時染毛剤においては、被接触物である衣服やタオルに染料が付着したり、汗や水で染料が流れ落ちて皮膚や衣服を汚染する二次付着が欠点であり、また、比重が大きいことから、染毛料中で染料の沈殿や凝集が起こり、製品安定性が低下したり、着色がムラになったりすることがあった。また、酸性染料等の直接染料を用いた一時染毛料は、カーボンブラックや顔料に比べて毛髪への浸透性が高く、毛髪中のキューティクルやその内部のコルテクッスにも浸透して毛髪内部を染着することができ、半永久染毛料（数回のシャンプーで色落ちする染毛料）としても用いられている。しかしながら、これら直接染料を用いた一時染毛料或いは半永久染毛料においても、汗や水などにより染料が流れ落ち、衣服を汚す二次付着という欠点を有している。 Temporary hair dyes such as hair mascara, color sticks, color gels, color sprays, and color rinses are easy to use, so they can make hair brighter and gray hair temporarily inconspicuous. Used for partial dyeing and fashion dyeing. The dyes used for such temporary hair dyes are generally carbon black, pigments, and acid dyes. Temporary hair dyes using carbon black and pigments have the disadvantage that the dye adheres to clothes and towels that are contact objects, or secondary adhesion that stains the skin and clothes due to the dye flowing down with sweat or water. In addition, since the specific gravity is large, precipitation or aggregation of the dye occurs in the hair dye, and the product stability may be deteriorated or the coloring may be uneven. Temporary hair dyes using direct dyes such as acid dyes are more permeable to hair than carbon black and pigments, and penetrate into cuticles in hair and cortex inside to dye the inside of hair. It is also used as a semi-permanent hair dye (hair dye that fades with several shampoos). However, these temporary hair dyes or semi-permanent hair dyes using direct dyes also have the disadvantage of secondary adhesion that stains clothes due to the dye running off with sweat or water.
これらの問題を解決するために、現在まで種々の試みが為されてきており、例えば、ベタイン部を有する両性高分子樹脂と、酸性染料を特定の割合で配合した頭髪を一時的に着色するための組成物（例えば、特許文献１参照。）が開示されている。これは、両性高分子樹脂のカチオン部分と酸性染料の酸性基が錯体を形成し、この複合体を配合することによって、二次付着性や分散安定性を改善しようとするものであったが、二次付着性において十分と言えるものではなかった。また、更に改良されたものとして、特定の両性高分子化合物と酸性染料を特定の比で組み合わせた整髪兼着色用毛髪化粧料（例えば、特許文献２参照。）が開示されている。これは特定構造のベタイン型の両性高分子樹脂を用いることにより、二次付着性を改善したものであるが、酸性染料のみにしか応用できないため、色幅や染着性に限界があり、また、被膜堅牢度、被膜柔軟性、使用感において、十分満足できるものではなかった。 In order to solve these problems, various attempts have been made until now, for example, to temporarily color hair having a specific proportion of an amphoteric polymer resin having a betaine portion and an acid dye. (For example, refer patent document 1). This was intended to improve secondary adhesion and dispersion stability by forming a complex between the cationic part of the amphoteric polymer resin and the acidic group of the acidic dye, The secondary adhesion was not sufficient. Furthermore, as a further improvement, a hair cosmetic for coloring and coloring (for example, see Patent Document 2) in which a specific amphoteric polymer compound and an acidic dye are combined in a specific ratio is disclosed. This improves the secondary adhesion by using a betaine-type amphoteric polymer resin with a specific structure, but it can only be applied to acidic dyes, so there are limitations on color width and dyeing property, and The film fastness, the film flexibility, and the feeling in use were not satisfactory.
したがって、本発明の目的は、優れた着色力を有し、汗、水および擦れによる二次付着が少なく、しかも染毛後の毛髪のごわつきのない染毛料を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a hair dye having excellent coloring power, less secondary adhesion due to sweat, water and rubbing, and having no hair stiffness after dyeing.
本発明者等は、本発明の目的達成するために鋭意研究した結果、ア直接染料とアミンオキシド基含有樹脂を含有することを特徴とする染毛料によって上記課題が改善されることを見出し、更に、芳香族アルコールおよび／または芳香族エーテル化合物を配合することによって、染毛色の堅牢性が高まることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明１は、（Ａ）直接染料と、（Ｂ）アミンオキシド基含有樹脂を含有することを特徴とする染毛料である。また、本発明２は、（Ａ）直接染料が、ニトロ染料、アントラキノン染料、酸性染料、油溶性染料、塩基性染料および分散性染料から選ばれる一種または二種以上である発明１の染毛料である。更に本発明３は、更に、（Ｃ）下記一般式（Ｉ）
As a result of intensive studies to achieve the object of the present invention, the present inventors have found that the above problems are improved by a hair dye characterized by containing a direct dye and an amine oxide group-containing resin. The present inventors have found that by adding an aromatic alcohol and / or an aromatic ether compound, the fastness of the hair color is improved, and the present invention has been completed.
That is, the present invention 1 is a hair dye characterized by containing (A) a direct dye and (B) an amine oxide group-containing resin. Further, the present invention 2 is the hair dye of the invention 1, wherein the direct dye (A) is one or more selected from nitro dyes, anthraquinone dyes, acid dyes, oil-soluble dyes, basic dyes and dispersible dyes. is there. Furthermore, the present invention 3 further comprises (C) the following general formula (I):
本発明は、優れた着色力を有し、汗、水および擦れによる二次付着が少なく、しかも染毛後の毛髪のごわつきのなさに優れた染毛料を提供することができる。 The present invention can provide a hair dye having excellent coloring power, less secondary adhesion due to sweat, water, and rubbing, and having excellent hair stiffness after dyeing.
以下、本発明の構成について詳述する。 Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.
本発明における（Ａ）成分である直接染料としては、皮膚に対する染着性の観点から、塩基性染料、ニトロ系染料及び分散染料が好ましい。これらの塩基性染料、ニトロ系染料及び分散染料は、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ、第９巻、２００２年）に記載された公知の染料である。 As the direct dye which is the component (A) in the present invention, a basic dye, a nitro dye and a disperse dye are preferable from the viewpoint of dyeability on the skin. These basic dyes, nitro dyes, and disperse dyes are known dyes described in Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook (The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Vol. 9, 2002).
例えばニトロ系染料としては、ＨＣ ＢＬＵＥ ＮＯ．２、ＨＣ ＢＬＵＥ ＮＯ．４、ＨＣ ＢＬＵＥ ＮＯ．５、ＨＣ ＢＬＵＥ ＮＯ．６、ＨＣ ＢＬＵＥ ＮＯ．８、ＨＣ ＢＬＵＥ ＮＯ．９、ＨＣ ＢＬＵＥ ＮＯ．１０、ＨＣ ＢＬＵＥ ＮＯ．１１、ＨＣ ＢＬＵＥ ＮＯ．１２、ＨＣ ＢＬＵＥ ＮＯ．１３、ＨＣ ＢＬＵＥ ＮＯ．１４、ＨＣ ＢＲＯＷＮ ＮＯ．１、ＨＣ ＢＲＯＷＮ ＮＯ．２、ＨＣ ＧＲＥＥＮ ＮＯ．１、ＨＣ ＯＲＡＮＧＥ ＮＯ．１、ＨＣ ＯＲＡＮＧＥ ＮＯ．２、ＨＣ ＯＲＡＮＧＥ ＮＯ．３、ＨＣ ＯＲＡＮＧＥ ＮＯ．５、ＨＣ ＲＥＤ ＮＯ．１、ＨＣ ＲＥＤ ＮＯ．３、ＨＣ ＲＥＤ ＮＯ．７、ＨＣ ＲＥＤ ＮＯ．８、ＨＣ ＲＥＤ ＮＯ．９、ＨＣ ＲＥＤ ＮＯ．１０、ＨＣ ＲＥＤ ＮＯ．１１、ＨＣ ＲＥＤ ＮＯ．１３、ＨＣ ＲＥＤ ＮＯ．１４、ＨＣ ＶＩＯＬＥＴ ＮＯ．１、ＨＣ ＶＩＯＬＥＴ ＮＯ．２、ＨＣ ＹＥＬＬＯＷ ＮＯ．４、ＨＣ ＹＥＬＬＯＷ ＮＯ．５、ＨＣ ＹＥＬＬＯＷ ＮＯ．６、ＨＣ ＹＥＬＬＯＷ ＮＯ．７、ＨＣ ＹＥＬＬＯＷ ＮＯ．８、ＨＣ ＹＥＬＬＯＷ ＮＯ．９、ＨＣ ＹＥＬＬＯＷ ＮＯ．１０、ＨＣ ＹＥＬＬＯＷ ＮＯ．１１、ＨＣ ＹＥＬＬＯＷ ＮＯ．１２、ＨＣ ＹＥＬＬＯＷ ＮＯ．１３、ＨＣ ＹＥＬＬＯＷ ＮＯ．１４、ＨＣ ＹＥＬＬＯＷ ＮＯ．１５等が挙げられる。 For example, as a nitro dye, HC BLUE NO. 2, HC BLUE NO. 4, HC BLUE NO. 5, HC BLUE NO. 6, HC BLUE NO. 8, HC BLUE NO. 9, HC BLUE NO. 10, HC BLUE NO. 11, HC BLUE NO. 12, HC BLUE NO. 13, HC BLUE NO. 14, HC BROWN NO. 1, HC BROWN NO. 2, HC GREEN NO. 1, HC ORANGE NO. 1, HC ORANGE NO. 2, HC ORANGE NO. 3, HC ORANGE NO. 5, HC RED NO. 1, HC RED NO. 3, HC RED NO. 7, HC RED NO. 8, HC RED NO. 9, HC RED NO. 10, HC RED NO. 11, HC RED NO. 13, HC RED NO. 14, HC VIOLET NO. 1, HC VIOLET NO. 2, HC YELLOW NO. 4, HC YELLOW NO. 5, HC YELLOW NO. 6, HC YELLOW NO. 7, HC YELLOW NO. 8, HC YELLOW NO. 9, HC YELLOW NO. 10, HC YELLOW NO. 11, HC YELLOW NO. 12, HC YELLOW NO. 13, HC YELLOW NO. 14, HC YELLOW NO. 15 etc. are mentioned.
アントラキノン染料としては、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１，４
−ジアミノアントラキノン等が挙げられる。
Anthraquinone dyes include 1-amino-4-methylaminoanthraquinone, 1,4
-Diaminoanthraquinone etc. are mentioned.
酸性染料としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色２０５号、橙２０６号、橙色２０７号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０５号、紫色４０１号、黒色４０１号、アシッドブルー１、アシッドブルー３、アシッドブルー６２、アシッドブラック５２、アシッドブラウン１３、アシッドグリーン５０、アシッドオレンジ６、アシッドレッド１４、アシッドレッド３５、アシッドレッド７３、アシッドレッド１８４、ブリリアントブラック１等が挙げられる。 As acid dyes, Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104, Red No. 105, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 232, Red No. 401, Red 502, Red 503, Red 504, Red 506, Orange 205, Orange 206, Orange 207, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Yellow 402, Yellow 403 , Yellow 406, Yellow 407, Green 3, Green 201, Green 204, Green 205, Green 401, Green 401, Green 402, Blue 1, Blue 2, Blue 202, Blue 205, Purple 401, Black 401, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 62, Acid Black 52, Acid Brown 13, Acid Green 50, Acid Orange 6, Acid Dread 14, Acid Red 35, Acid Red 73, Acid Red 184, Brilliant Black 1, and the like.
油溶性染料としては、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２２５号、橙色２０１号、橙色２０６号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色２０１号、赤色５０１号、赤色５０５号、橙色４０３号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０３号等が挙げられる。 As oil-soluble dyes, red 215, red 218, red 225, orange 201, orange 206, yellow 201, yellow 204, green 202, purple 201, red 501 and red 505, Examples include orange No. 403, yellow No. 404, yellow No. 405, and blue No. 403.
塩基性染料としては、赤色２１３号、赤色２１４号、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ３、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ６、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ２６、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ４１、ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９９、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ ４、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １６、ＢＡＳＩＣ ＢＲＯＷＮ １７、ＢＡＳＩＣ ＧＲＥＥＮ １、ＢＡＳＩＣ ＧＲＥＥＮ ４、ＢＡＳＩＣ ＯＲＡＮＧＥ １、ＢＡＳＩＣ ＯＲＡＮＧＥ ２、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ２、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ２２、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ４６、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ
７６、ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １１８、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ ３、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ ４、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １０、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １１：１、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １４、ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １６、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ １１、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ２８、ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ５７等が挙げられる。
As basic dyes, red No. 213, red No. 214, BASIC BLUE 3, BASIC BLUE 6, BASIC BLUE 7, BASIC BLUE 9, BASIC BLUE 26, BASIC BLUE 41, BASIC BLUE 99, BASIC BROW 4, BASIC BROW BASIC BROWN 17, BASIC GREEN 1, BASIC GREEN 4, BASIC ORANGE 1, BASIC ORANGE 2, BASIC RED 1, BASIC RED 2, BASIC RED 22, BASIC RED 46, BASIC RED
76, BASIC RED 118, BASIC VIOLET 1, BASIC VIOLET 3, BASIC VIOLET 4, BASIC VIOLET 10, BASIC VIOLET 11: 1, BASIC VIOLET 14, BASIC VIWEL16, BASIC 11 It is done.
分散染料としては、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ ９、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ４等が挙げられる。 Examples of disperse dyes include Disperse Black 9, Disperse Blue 1, Disperse Blue 3, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4.
これら直接染料の中でも、酸性染料、塩基性染料が好ましく、特に酸性染料としては、黄色４号、黄色４０３号、橙色２０５号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、赤色２号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、青色１号、青色２０５号、紫色４０１号、黒色４０１号が好ましく、塩基性染料としては、ベーシックブル−６、ベーシックブル−７、ベーシックブル−９、ベーシックブル−２６、ベーシックブル−４１、ベーシックブル−９９、ベーシックブラウン−４、ベーシックブラウン−１６、ベーシックブラウン−１７、ベーシックグリーン−１、ベーシックレッド−２、ベーシックレッド−１２、ベーシックレッド−２２、ベーシックレッド−５１、ベーシックレッド−７６、ベーシックバイオレット−１、ベーシックバイオレット−３、ベーシックバイオレット−１０、ベーシックバイオレット−１４、ベーシックバイオレット−５７、ベーシックイエロー−５７、ベーシックイエロ−８７、ベーシックオレンジ−３１が好ましい。 Among these direct dyes, acid dyes and basic dyes are preferable. Particularly, acid dyes include yellow No. 4, yellow No. 403, orange No. 205, green No. 3, green No. 201, green No. 204, red No. 2, red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 227, Blue No. 1, Blue No. 205, Purple No. 401 and Black No. 401 are preferable. Basic dyes such as Basic Bull-6, Basic Bull-7 and Basic Bull-9, Basic Bull-26, Basic Bull-41, Basic Bull-99, Basic Brown-4, Basic Brown-16, Basic Brown-17, Basic Green-1, Basic Red-2, Basic Red-12, Basic Red-22, basic red-51, basic red-76, basic violet -1, Basic Violet -3, Basic Violet 10, Basic Violet 14, Basic Violet -57, Basic Yellow -57, Basic Yellow -87, Basic Orange -31 is preferred.
上記直接染料は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができ、その配合量としては、毛髪化粧料の全量に対して０．０１〜５質量％（以下、％と略す）が好ましく、特に０．１〜１％が好ましい。０．００１％未満の場合は、毛髪への着色性が悪い場合
があり、また５％を超えると染料が溶解せず析出したり、二次付着を防止することができす本発明の目的を達成できない場合がある。
The direct dyes can be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is preferably 0.01 to 5% by mass (hereinafter abbreviated as%) with respect to the total amount of the hair cosmetic. In particular, 0.1 to 1% is preferable. If it is less than 0.001%, the coloring property to the hair may be poor, and if it exceeds 5%, the dye will not dissolve and precipitate, or secondary adhesion can be prevented. May not be achieved.
本発明における（Ｂ）成分のアミンオキシド基含有樹脂は、長鎖脂肪酸アクリルエステルとメタクリル酸エチルアミンオキシドとアクリル酸及び／またはメタクリル酸を構成成分に有する共重合体であり、構造単位としてアミンオキシド基を含有したものである。具体的には、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＬａｕｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／ＳｔｅａｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／Ｅｔｈｌａｍｉｎｅ Ｏｘｉｄｅ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＳｔｅａｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／Ｅｔｈｌａｍｉｎｅ
Ｏｘｉｄｅ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＬａｕｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／Ｅｔｈｌａｍｉｎｅ Ｏｘｉｄｅ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ等が挙げられ、これらの中でも、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＳｔｅａｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／Ｅｔｈｌａｍｉｎｅ Ｏｘｉｄｅ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒが特に好適に使用される。これらのアミンオキシド基含有樹脂は、「Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｔｏｉｌｅｔｒｙ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ発行のＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」に記載されており、また、これらのアミンオキシド基含有樹脂は市販されている。例えば、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ Ｚ７１１、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ Ｚ７１２、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ Ｚ７３１、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ Ｚ７５１（以上、クラリアント社製）、ダイヤフォーマーＺ７１１、ダイヤフォーマーＺ７１２、ダイヤフォーマーＺ６３１、ダイヤフォーマーＺ７３２、ダイヤフォーマーＺ６５１、ダイヤフォーマーＺ７３１、ダイヤフォーマーＺ７５１（以上、三菱化学社製）等が挙げられる。
The amine oxide group-containing resin as the component (B) in the present invention is a copolymer having as constituent components a long-chain fatty acid acrylic ester, ethylamine oxide methacrylate, acrylic acid and / or methacrylic acid, and an amine oxide group as a structural unit. Is contained. Specifically, Acrylates / Lauryl acrylate / Stearly acrylate / Ethlamine Oxide Methyl acrylate copolymer, Acrylates / Stylyl acrylate / Ethlamine
Examples include Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates / Lauryl Acrylate / Ethlamine, Oxide Methacrylate Copolymer, etc. Among them, Accelerates / Ethylate Accelerate / Ethylate Acrylates These amine oxide group-containing resins are described in “International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook” published by The Cosmetic Toiletry and Fragrance Association, and these amine oxide group-containing resins are commercially available. For example, Diaformer Z711, Diaformer Z712, Diaformer Z731, Diaformer Z751 (hereinafter, made by Clariant), Diamond former Z711, Diamond former Z712, Diamond former Z631, Diamond former Z731, Diamond former Z651 Diaformer Z751 (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like.
本発明における上記アミンオキシド基含有樹脂は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用する事ができ、その配合量としては、毛髪化粧料の全量に対して０．１〜１０％が好ましく、更に好ましくは０．２〜５％である。０．１％未満では二次付着を防ぐことができない場合があり、また１０％を超えるとごわついて使用感が悪くなる場合があり、本発明の目的を達成できないときがある。 The amine oxide group-containing resins in the present invention can be used alone or in admixture of two or more, and the blending amount is preferably 0.1 to 10% with respect to the total amount of the hair cosmetic. More preferably, it is 0.2 to 5%. If the content is less than 0.1%, secondary adhesion may not be prevented. If the content exceeds 10%, the feeling of use may become worse and the object of the present invention may not be achieved.
更に本発明においては、（Ｃ）成分である下記一般式（Ｉ）
芳香族アルコールおよび／または芳香族エーテル化合物の具体例を挙げれば、ポリオキシエチレン（１Ｅ．Ｏ．）ベンジルエーテル、ポリオキシエチレン（２Ｅ．Ｏ．）ベンジルエーテル、ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）ベンジルエーテル、ポリオキシエチレン（２Ｅ．Ｏ．）ポリオキシプロピレン（１Ｅ．Ｏ．）ベンジルエーテル、ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）ポリオキシプロピレン（１Ｅ．Ｏ．）ベンジルエーテル、ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）ポリオキシプロピレン（２Ｅ．Ｏ．）ベンジルエーテル、ポリオ
キシエチレン（１Ｅ．Ｏ．）４−メチルベンジルエーテル、ポリオキシエチレン（２Ｅ．Ｏ．）４−メチルベンジルエーテル、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール等が挙げられ、即ち、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜２のアルキル基であり、Ｒ２は水素又はメチル基であり、Ｒ３は水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは０〜５の整数の構造を示すものである。
Specific examples of the aromatic alcohol and / or aromatic ether compound include polyoxyethylene (1EO) benzyl ether, polyoxyethylene (2EO) benzyl ether, polyoxyethylene (3EO) Benzyl ether, polyoxyethylene (2E.O.) polyoxypropylene (1E.O.) benzyl ether, polyoxyethylene (3E.O.) polyoxypropylene (1E.O.) benzyl ether, polyoxyethylene (3E .O.) Polyoxypropylene (2E.O.) benzyl ether, polyoxyethylene (1E.O.) 4-methylbenzyl ether, polyoxyethylene (2E.O.) 4-methylbenzyl ether, benzyl alcohol, phenoxyethanol That is, the above general formula (I Among, R 1 is hydrogen or an alkyl group having a carbon number of 1 to 2, R 2 is hydrogen or a methyl group, R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon hydrogen or carbon, n represents 0-5 An integer structure is shown.
また、これらの芳香族アルコールおよび／または芳香族エーテル化合物のうち、好ましいものとしては、ポリオキシエチレン（１Ｅ．Ｏ．）ベンジルエーテル、ポリオキシエチレン（２Ｅ．Ｏ．）ベンジルエーテル、ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）（以上、これらは、青木油脂工業社よりブラウノンシリーズ等の商品名で市販されている。）、ベンジルアルコール、フェノキシエタノールである。 Of these aromatic alcohols and / or aromatic ether compounds, polyoxyethylene (1E.O.) benzyl ether, polyoxyethylene (2E.O.) benzyl ether, polyoxyethylene ( 3E.O.) (these are commercially available from Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd. under the trade name of the Braunon series, etc.), benzyl alcohol, and phenoxyethanol.
本発明の染毛料において、これらの芳香族アルコールおよび／または芳香族エーテル化合物は、それぞれ単独で用いることができるし、またニ種以上を組み合わせて用いることもできる。また、これらのポリオキシエチレン芳香族アルコールおよび／または芳香族エーテル化合物の染毛料中への配合量は、好ましくは０．１〜２０％、更に好ましくは、０．５〜１０％の範囲である。芳香族アルコールおよび／または芳香族エーテル化合物の配合量が０．１％未満の場合には染着性の向上効果が得らればい場合があり、２０％を超えると製剤化上問題を生じる場合があるため好ましくない。 In the hair dye of the present invention, these aromatic alcohols and / or aromatic ether compounds can be used alone or in combination of two or more. The blending amount of these polyoxyethylene aromatic alcohol and / or aromatic ether compound in the hair dye is preferably 0.1 to 20%, more preferably 0.5 to 10%. . When the blending amount of the aromatic alcohol and / or aromatic ether compound is less than 0.1%, the effect of improving the dyeing property may be obtained. When the blending amount exceeds 20%, there may be a problem in formulation. This is not preferable.
また、これら芳香族アルコールおよび／または芳香族エーテル化合物を配合した場合、ｐＨを２〜５の酸性領域とすることが好ましく、より染着性の向上効果が認められる。ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酢酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸、ぎ酸、レブリン酸等の有機酸や、リン酸、塩酸等の無機酸が挙げられる。 Moreover, when these aromatic alcohol and / or aromatic ether compound are mix | blended, it is preferable to make pH into the acidic region of 2-5, and the improvement effect of dyeing property is recognized more. Examples of the pH adjuster include organic acids such as citric acid, malic acid, acetic acid, lactic acid, oxalic acid, tartaric acid, formic acid and levulinic acid, and inorganic acids such as phosphoric acid and hydrochloric acid.
本発明の毛髪化粧料には、上記必須成分の他に、必要により、一般に化粧料に用いられている成分、例えば、他の界面活性剤、高分子化合物、油脂類、粉体、シリコーン類、保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線分散剤、色素、液状アルコール、植物エキス、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、薬剤、香料等を、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。 In addition to the above essential components, the hair cosmetic of the present invention, if necessary, components generally used in cosmetics, for example, other surfactants, polymer compounds, fats and oils, powders, silicones, A moisturizer, ultraviolet absorber, ultraviolet dispersant, pigment, liquid alcohol, plant extract, bactericidal agent, antiseptic, antioxidant, chelating agent, drug, fragrance, etc. may be used within a range that does not impair the effects of the present invention. it can.
本発明の染毛料の剤型は、特に限定されることはなく、通常毛髪化粧料として使用される液状、乳液状、クリーム状、油状、ゲル状、エアゾール、固形製剤、スティック製剤の剤型とすることができ、具体的には、ヘアローション、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、ヘアオイル、ヘアジェル、ヘアミスト、カラークレオン、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアーフォーム、ヘアスプレー、ワックスなどが挙げられる。 The dosage form of the hair dye of the present invention is not particularly limited, and is a liquid form, an emulsion form, a cream form, an oily form, an aerosol form, an aerosol form, a solid preparation, and a stick form that are usually used as hair cosmetics. Specific examples include hair lotion, hair liquid, hair tonic, hair cream, hair oil, hair gel, hair mist, color cleon, shampoo, hair rinse, hair treatment, hair foam, hair spray, wax and the like.
次に、本発明を実施例を以って詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by this.
実施例に記載の染着性、二次付着性、皮膜堅牢度、ごわつきに関する試験法について以下に示す。また、以下の表に示す毛髪化粧料の組成物の配合量は、それぞれ質量％で示す。 The test methods for dyeing property, secondary adhesion, film fastness and wrinkle described in Examples are shown below. Moreover, the compounding quantity of the composition of hair cosmetics shown in the following table | surfaces is each shown by the mass%.
（１）染着性
長さ１０ｃｍ、重さ１ｇの白髪人毛を束ねた毛束に、実施例および比較例で示した染毛料０．５ｇを均等に塗布し、ドライヤーを用いて１０分間乾燥させた。乾燥後、専門検査員１０名にて染着性（白髪の隠蔽力）を評価した。尚、評価基準は以下の通りである。
◎：非常に良好〔良いと答えた被験者が８名以上〕
○：良好〔良いと答えた被験者が６名以上８名未満〕
△：やや悪い〔良いと答えた被験者が４名以上６名未満〕
×：悪い〔良いと答えた被験者が４名未満〕
(1) Dyeing property 0.5 g of the hair dye shown in Examples and Comparative Examples is evenly applied to a hair bundle obtained by bundling white hair of 10 cm in length and 1 g in weight, and dried for 10 minutes using a dryer. I let you. After drying, the dyeing property (white hair hiding power) was evaluated by 10 professional inspectors. The evaluation criteria are as follows.
◎: Very good [more than 8 subjects answered good]
○: Good [6 or more and less than 8 subjects answered that it was good]
△: Slightly bad [4 or more and less than 6 subjects answered good]
×: Bad [less than 4 subjects answered good]
（２）二次付着性
上記（１）で作成した毛束をＪＩＳ染色堅牢度試験用白布（ＪＩＳ Ｌ０８０３準拠）の上に置き、精製水２ｍＬを毛束に塗布し、１０分間放置後、白布への二次付着の程度について専門検査員１０名を用いて評価した。尚、評価基準は以下の通りである。
◎：非常に良好〔良いと答えた被験者が８名以上〕
○：良好〔良いと答えた被験者が６名以上８名未満〕
△：やや悪い〔良いと答えた被験者が４名以上６名未満〕
×：悪い〔良いと答えた被験者が４名未満〕
(2) Secondary adhesion The hair bundle prepared in (1) above is placed on a white cloth for JIS dyeing fastness test (according to JIS L0803), 2 mL of purified water is applied to the hair bundle and left for 10 minutes. The degree of secondary adhesion to the skin was evaluated using 10 professional inspectors. The evaluation criteria are as follows.
◎: Very good [more than 8 subjects answered good]
○: Good [6 or more and less than 8 subjects answered that it was good]
△: Slightly bad [4 or more and less than 6 subjects answered good]
×: Bad [less than 4 subjects answered good]
（３）皮膜堅牢度
上記（１）で作成した毛束をＪＩＳ染色堅牢度試験用白布（ＪＩＳ Ｌ０８０３準拠）で挟み込み、一定の圧力をかけながら、１０回擦る動作を繰り返し、白布の汚れ具合の程度について専門検査員１０名を用いて評価した。尚、評価基準は以下の通りである。
◎：非常に良好〔良いと答えた被験者が８名以上〕
○：良好〔良いと答えた被験者が６名以上８名未満〕
△：やや悪い〔良いと答えた被験者が４名以上６名未満〕
×：悪い〔良いと答えた被験者が４名未満〕
(3) Fastness of film The hair bundle prepared in (1) above is sandwiched with a white cloth for JIS dyeing fastness test (according to JIS L0803), and the operation of rubbing 10 times while applying a certain pressure is repeated. The degree was evaluated using 10 professional inspectors. The evaluation criteria are as follows.
◎: Very good [more than 8 subjects answered good]
○: Good [6 or more and less than 8 subjects answered that it was good]
△: Slightly bad [4 or more and less than 6 subjects answered good]
×: Bad [less than 4 subjects answered good]
（４）ごわつき
１０名の専門パネルを用いて実施例および比較例で示した染毛料を毛髪の生え際を中心に使用して、乾燥後の毛髪のごわつきについて官能評価した。尚、評価基準は以下の通りである。
◎：非常に良好〔良いと答えた被験者が８名以上〕
○：良好〔良いと答えた被験者が６名以上８名未満〕
△：やや悪い〔良いと答えた被験者が４名以上６名未満〕
×：悪い〔良いと答えた被験者が４名未満〕
(4) Stiffness The hair dyes shown in the examples and comparative examples were used centering on the hairline using 10 professional panels, and sensory evaluation was performed on the stiffness of the hair after drying. The evaluation criteria are as follows.
◎: Very good [more than 8 subjects answered good]
○: Good [6 or more and less than 8 subjects answered that it was good]
△: Slightly bad [4 or more and less than 6 subjects answered good]
×: Bad [less than 4 subjects answered good]
実施例１〜７及び比較例１〜４
表１に記載の配合組成よりなる染毛料を常法により調製し、前記各試験実施した。また、その結果を表１に併せて示す。
Examples 1-7 and Comparative Examples 1-4
A hair dye having the composition shown in Table 1 was prepared by a conventional method, and the above tests were conducted. The results are also shown in Table 1.
表１より明らかなように、本発明の成分を用いた実施例１〜７はいずれも優れた性能を示していた。一方、比較例１〜４は染着性、二次付着性、皮膜堅牢度、ごわつきのいずれかの点で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。 As is clear from Table 1, Examples 1 to 7 using the components of the present invention all showed excellent performance. On the other hand, Comparative Examples 1 to 4 were inferior in any of dyeing property, secondary adhesion, film fastness and wrinkle, and could not achieve the object of the present invention.
以下、本発明の毛髪化粧料のその他の処方例を実施例として挙げる。なお、これらの実施例についても、上記の染着性、二次付着性、皮膜堅牢度、ごわつきに関する試験を検討したところ、いずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。 Hereinafter, other formulation examples of the hair cosmetic composition of the present invention will be given as examples. For these examples, examinations on the above-mentioned dyeing property, secondary adhesion, film fastness, and stiffness were examined, and all of the examples had excellent characteristics and were good. It was.
実施例８（ヘアフォーム）
配合量（％）
（１）黄色４号 ０．０５
（２）緑色３号 ０．１
（３）赤色１０６号 ０．２
（４）アミンオキシド基含有樹脂 ４．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）
（５）ベンジルアルコール ３．０
（６）ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ） １．０
（７）エタノール ３０．０
（８）ポリオキシエチレン（１５Ｅ．Ｏ．）セチルエーテル ０．５
（９）ＰＯＥ（６０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油 ２．０
（１０）香料 ０．１
（１１）精製水 残 部
（１２）液化石油ガス（０．４ｍＰａ） ８．０
Example 8 (hair foam)
Compounding amount (%)
(1) Yellow No. 4 0.05
(2) Green No. 3 0.1
(3) Red No. 106 0.2
(4) Amine oxide group-containing resin 4.0
(Product name: Diaformer Z732, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
(5) Benzyl alcohol 3.0
(6) Dimethylpolysiloxane (10 cs) 1.0
(7) Ethanol 30.0
(8) Polyoxyethylene (15E.O.) cetyl ether 0.5
(9) POE (60E.O.) hydrogenated castor oil 2.0
(10) Fragrance 0.1
(11) Purified water balance
(12) Liquefied petroleum gas (0.4 mPa) 8.0
（製法）（１）〜（３）を（１１）に溶解し、この中に（４）〜（１０）を均一に溶解したものを加えて原液とした。この原液をエアゾール耐圧容器に充填し、（１２）を加えてフォーム製剤とした。 (Manufacturing method) (1)-(3) was melt | dissolved in (11), and what melt | dissolved (4)-(10) uniformly in this was added and it was set as the stock solution. This stock solution was filled into an aerosol pressure vessel, and (12) was added to obtain a foam preparation.
実施例９（ミストスプレー）
配合量（％）
（１）黒色４０１号 ０．０１
（２）だいだい色２０５号 ０．０２
（３）緑色３号 ０．０６
（４）紫色４０１号 ０．０８
（５）アミンオキシド基含有樹脂 ２．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）
（６）ベンジルアルコール １．０
（７）ポリオキシエチレン（２Ｅ．Ｏ．）ベンジルエーテル ０．５
（８）エタノール ３０．０
（９）メトキシケイ皮酸オクチル ０．１
（１０）香料 ０．０２
（１１）精製水 残 部
Example 9 (mist spray)
Compounding amount (%)
(1) Black 401 No. 0.01
(2) Color 205 No. 0.02
(3) Green No. 3 0.06
(4) Purple No. 401 0.08
(5) Amine oxide group-containing resin 2.0
(Product name: Diaformer Z732, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
(6) Benzyl alcohol 1.0
(7) Polyoxyethylene (2E.O.) benzyl ether 0.5
(8) Ethanol 30.0
(9) Octyl methoxycinnamate 0.1
(10) Perfume 0.02
(11) Purified water balance
（製法）（１１）に（１）〜（４）を加えて溶解したものに、（５）〜（１０）を混合した溶液を加え、ポンプミスト用容器に充填してミストスプレーを得た。 (Manufacturing method) The solution which added (1)-(4) to (11) and melt | dissolved was added, the solution which mixed (5)-(10) was added, and it filled with the container for pump mists, and obtained the mist spray.
実施例１０（エアゾール型ミストスプレー）
配合量（％）
（１）ベーシックブル−９９ ０．２
（２）ベーシックブラウン１６ ０．１
（３）ベーシックブラウン１７ ０．１２
（４）アミンオキシド基含有樹脂 ３．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）
（５）エタノール ５０．０
（６）アモジメチコンエマルジョン ０．５
（商品名：ＢＹ２２−００９、
東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
（７）アミノメチルプロパノール ０．３
（８）ポリオキシエチレン（１Ｅ．Ｏ．）ベンジルエーテル ５．０
（９）液化石油ガス ５．０
（１０）ジメチルエーテル １５．０
（１１）精製水 残 部
Example 10 (aerosol type mist spray)
Compounding amount (%)
(1) Basic Bull-99 0.2
(2) Basic brown 16 0.1
(3) Basic Brown 17 0.12
(4) Amine oxide group-containing resin 3.0
(Product name: Diaformer Z732, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
(5) Ethanol 50.0
(6) Amodimethicone emulsion 0.5
(Product name: BY22-009,
(Toray Dow Corning Silicone)
(7) Aminomethylpropanol 0.3
(8) Polyoxyethylene (1E.O.) benzyl ether 5.0
(9) Liquefied petroleum gas 5.0
(10) Dimethyl ether 15.0
(11) Purified water balance
（製法）（１）〜（３）および（１１）を均一に混合し、（４）〜（８）を混合したものを加えて原液とした。原液をエアゾル耐圧容器に充填し、（９）および（１０）の噴射剤と入れてエアゾール型ミストスプレーを得た。 (Manufacturing method) (1)-(3) and (11) were mixed uniformly and what mixed (4)-(8) was added and it was set as the undiluted | stock solution. The stock solution was filled in an aerosol pressure-resistant container and put into the propellant (9) and (10) to obtain an aerosol type mist spray.
実施例１１（ヘアクリーム）
配合量（％）
（１）黒色４０１号 ０．１
（２）Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ ９ ０．１
（３）アミンオキシド基含有樹脂 ４．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）
（５）イソステアリン酸 １．０
（６）ポリオキシエチレン（６０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油 １．０
（７）エタノール ５．０
（８）軽質流動イソパラフィン ３．０
（９）ジメチルポリシロキサン（１０万ｃｓ） ２．０
（１０）ポリオキシエチレン（２Ｅ．Ｏ．）ベンジルエーテル ２．５
（１１）水酸化ナトリウム ０．０３
（１２）香料 ０．０５
（１３）精製水 残 部
Example 11 (hair cream)
Compounding amount (%)
(1) Black No. 401 0.1
(2) Disperse Black 9 0.1
(3) Amine oxide group-containing resin 4.0
(Product name: Diaformer Z732, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
(5) Isostearic acid 1.0
(6) Polyoxyethylene (60E.O.) hydrogenated castor oil 1.0
(7) Ethanol 5.0
(8) Light liquid isoparaffin 3.0
(9) Dimethylpolysiloxane (100,000 cs) 2.0
(10) Polyoxyethylene (2E.O.) benzyl ether 2.5
(11) Sodium hydroxide 0.03
(12) Fragrance 0.05
(13) Balance of purified water
（製法）（１３）に（１）〜（３）および（１１）を溶解し、次に（４）〜（１０）および（１２）を混合した溶液を加え、ホモミキサーにて均一に分散し、ヘアクリームを得た。 (Production method) Dissolve (1) to (3) and (11) in (13), then add a solution in which (4) to (10) and (12) are mixed, and disperse uniformly with a homomixer. , Got a hair cream.
実施例１２（ジェル）
配合量（％）
（１）赤色１０６号 ０．２
（２）だいだい色２０５号 ０．０５
（３）アミンオキシド基含有樹脂 ０．４
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）
（４）アミンオキシド基含有樹脂 ０．１
（商品名：Diaformer Z-712、クラリアント社製）
（５）カルボキシビニルポリマー ０．５
（商品名：カーボポール９４０、B.F.GOODRICH社製）
（６）エタノール ２０．０
（７）ポリオキシエチレン（２Ｅ．Ｏ．）ベンジルエーテル ３．０
（８）ジメチルポリシロキサン（１００万ｃｓ） ２．０
（９）エデト酸ニナトリウム ０．０１
（１０）トリエタノールアミン ０．４
（１１）ポリオキシエチレン（４０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油 ０．５
（１２）精製水 残 部
Example 12 (gel)
Compounding amount (%)
(1) Red No. 106 0.2
(2) Color 205 No. 0.05
(3) Amine oxide group-containing resin 0.4
(Product name: Diaformer Z732, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
(4) Amine oxide group-containing resin 0.1
(Product name: Diaformer Z-712, manufactured by Clariant)
(5) Carboxyvinyl polymer 0.5
(Product name: Carbopol 940, manufactured by BFGOODRICH)
(6) Ethanol 20.0
(7) Polyoxyethylene (2E.O.) benzyl ether 3.0
(8) Dimethylpolysiloxane (1 million cs) 2.0
(9) Disodium edetate 0.01
(10) Triethanolamine 0.4
(11) Polyoxyethylene (40E.O.) hydrogenated castor oil 0.5
(12) Balance of purified water
（製法）（１２）に（５）を溶解し、次いで（１）〜（２）を加えて分散させる。次に（４）、（６）〜（１１）を混合した溶液を加え、ホモミキサーにて均一に分散した後、（３）を加え、再度ホモミキサーにて分散してジェルを得た。 (Production method) (5) is dissolved in (12), and then (1) to (2) are added and dispersed. Next, after adding the solution which mixed (4) and (6)-(11) and disperse | distributing uniformly with a homomixer, (3) was added and it disperse | distributed with the homomixer again and the gel was obtained.
本発明により、優れた着色力を有し、汗、水および擦れによる二次付着が少なく、しかも染毛後の毛髪のごわつきのない染毛料を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a hair dye having excellent coloring power, less secondary adhesion due to sweat, water and rubbing, and having no hair stiffness after dyeing.
Claims (3)
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