JP2006316035A - Shampoo composition and production method for the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a production method for a shampoo composition, capable of efficiently forming a pearl-lustering agent excellent in stability and capable of dispersing the agent, and to provide the shampoo composition given by the production method and capable of keeping stable pearl luster, even when stored under a high-temperature or low-temperature condition. <P>SOLUTION: This production method for the shampoo composition comprises mixing at least (A) a long-chain fatty acid glycol ester and (B) a water-soluble polymer having hydrophobic groups in its structural formula at a temperature not lower than a melting point of the component (A), so as to form a pearl-lustered suspension, and then adding the formed suspension to a mixed liquid which is formed by mixing (C) a water-soluble polymer other than the polymer (B) and components of the shampoo composition at a temperature lower than the melting point of the component (A), so as to form a pearl-lustered crystallized material composed of the component (A) and the component (B). The shampoo composition contains the pearl-lustered crystallized material and is produced by the production method. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、外観にパール光沢（真珠様光沢）を有し、該パール光沢の安定性に優れたシャンプー組成物、及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a shampoo composition having a pearly luster (pearly luster) in appearance and excellent stability of the pearly luster, and a method for producing the same.

従来より、シャンプー等にパール光沢を付与して商品価値を高める技術が広く行なわれており、シャンプー等にパール光沢を付与するための分散液の製造方法（例えば、特許文献１及び２参照）、パール光沢を有するシャンプーの製造方法（例えば、特許文献３〜５参照）等の技術が知られている。   Conventionally, techniques for increasing pearl gloss to shampoos and the like to increase commercial value have been widely used, and a method for producing a dispersion for imparting pearl gloss to shampoos (for example, see Patent Documents 1 and 2), Techniques such as a method for producing a shampoo having pearl luster (see, for example, Patent Documents 3 to 5) are known.

シャンプー組成物に、パール光沢を付与するためのパール化剤を多量に配合すると、シャンプーの泡立ちや泡性能を低下させることがある。この問題に対し、例えば、カチオン性ポリマー水溶液に対し、別途調製されたパール化剤としての長鎖脂肪酸グリコールエステル分散液を添加し、プレミックスを調製した後、その他の洗浄剤成分に該プレミックスを混合する方法が提案されている（特許文献６参照）。   When a large amount of a pearlizing agent for imparting pearly luster is added to the shampoo composition, foaming and foam performance of the shampoo may be reduced. To solve this problem, for example, a separately prepared long-chain fatty acid glycol ester dispersion as a pearlizing agent is added to an aqueous cationic polymer solution to prepare a premix, and then the premix is added to other detergent components. Has been proposed (see Patent Document 6).

一方、パール光沢を有するシャンプー組成物においては、該シャンプー組成物中の他の成分により、パール光沢を付与するパール化剤が劣化することがあり、長期保存や高温環境下において、該パール光沢の安定性が失われるという問題があった。   On the other hand, in a shampoo composition having pearly luster, the pearlizing agent imparting pearly luster may be deteriorated by other components in the shampoo composition. There was a problem that stability was lost.

この問題に対し、例えば、増粘されたアニオン界面活性剤の水性系にイソプレングリコールを添加して、前記パール化剤を安定に分散させる方法（特許文献７参照）、キサンタンガムとカチオン系ポリマーとを含有させる方法（特許文献８参照）、パール化剤とともに、３−アルキル（Ｃ１０〜２０）オキシ−２−ヒドロキシプロピルアルギニン及び／又はその塩とを含有させる方法（特許文献９参照）、並びに、パール化剤が懸濁した水性液に、該パール化剤よりもエステルを構成する脂肪酸の炭素数が大きいものの比率が高いパール化剤を溶融して添加した後冷却し、パール化剤を析出させる方法（特許文献１０参照）等が提案されている。   To solve this problem, for example, a method of adding isoprene glycol to an aqueous system of a thickened anionic surfactant to stably disperse the pearlizing agent (see Patent Document 7), xanthan gum and a cationic polymer A method of containing (see Patent Document 8), a method of containing 3-alkyl (C10-20) oxy-2-hydroxypropylarginine and / or a salt thereof together with a pearling agent (see Patent Document 9), and pearl A method in which a pearlizing agent having a higher ratio of fatty acid constituting the ester than the pearlizing agent is melted and added to an aqueous liquid in which the pearlizing agent is suspended and then cooled to precipitate the pearlizing agent (See Patent Document 10) and the like have been proposed.

しかしながら、安定性に優れたパール化剤を、効率よく生成して分散させるシャンプー組成物の製造方法、及び該製造方法により得られ、高温や低温条件下の保存においても、安定なパール光沢が持続するシャンプー組成物は、未だ十分満足し得るものが提供されていないのが現状であり、これらの開発が切に望まれている。   However, a method for producing a shampoo composition in which a pearlizing agent having excellent stability is efficiently generated and dispersed, and obtained by the production method, maintain a stable pearly luster even when stored under high and low temperature conditions. The shampoo composition to be used has not yet been provided with sufficiently satisfactory shampoo compositions, and development of these shampoo compositions is highly desired.

特開昭６０−２５９０６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 60-25906 特開２００３−１５５２１４号公報JP 2003-155214 A 特公昭４４−６７１号公報Japanese Examined Patent Publication No. 44-671 特開平４−２４４００９号公報Japanese Laid-Open Patent Publication No. 4-244209 特開平４−２６６１４号公報JP-A-4-26614 特開２００４−８３４８０号公報JP 2004-83480 A 特開平７−１８８６９３号公報JP-A-7-188893 特開平１１−２２８３８３号公報JP-A-11-228383 特開２００２−１２１１３１号公報JP 2002-121131 A 特開２００４−６７６４１号公報JP 2004-67641 A

本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、安定性に優れたパール化剤を、効率よく生成し分散させるシャンプー組成物の製造方法、及び該製造方法により得られ、高温や低温条件下の保存においても、安定なパール光沢が持続するシャンプー組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention provides a method for producing a shampoo composition that efficiently produces and disperses a pearlizing agent having excellent stability, and a pearl that is obtained by the production method and is stable even when stored under high temperature and low temperature conditions. An object of the present invention is to provide a shampoo composition having a long-lasting gloss.

前記課題を解決するために、本発明者らが鋭意検討を行った結果、長鎖脂肪酸グリコールエステルを含み、該長鎖脂肪酸グリコールエステルの融点以上の温度の分散液に、疎水基を構造中に持つ水溶性ポリマーを添加し、５０℃以下のシャンプー組成物液中で急速に結晶化させ、更に、前記水溶性ポリマーとは異なる水溶性ポリマーを、組成物中に０．０１〜３質量％配合することにより、高温又は低温環境下での保存においても、パール光沢が安定に保たれるシャンプー組成物を得ることができるという知見を得た。   In order to solve the above-mentioned problem, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, the dispersion contains a long-chain fatty acid glycol ester, and a hydrophobic group is contained in the structure at a temperature equal to or higher than the melting point of the long-chain fatty acid glycol ester. The water-soluble polymer is added and rapidly crystallized in a shampoo composition liquid at 50 ° C. or lower. Further, a water-soluble polymer different from the water-soluble polymer is mixed in 0.01 to 3% by mass in the composition. As a result, it has been found that a shampoo composition can be obtained in which the pearly luster is stably maintained even when stored in a high temperature or low temperature environment.

本発明は、本発明者らの前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 少なくとも（Ａ）長鎖脂肪酸グリコールエステル、及び（Ｂ）構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマーを、前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）の融点以上の温度で混合してなるパール光沢分散液を、
（Ｃ）前記（Ｂ）とは異なる水溶性ポリマー、及びシャンプー組成物の成分を、前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）の融点未満の温度で混合してなる混合液中に添加し、
前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）及び前記構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）からなるパール光沢結晶化物を生成させることを含むことを特徴とするシャンプー組成物の製造方法である。
＜２＞ 水溶性ポリマー（Ｃ）の配合量が、シャンプー組成物中０．０１〜３質量％である前記＜１＞に記載のシャンプー組成物の製造方法である。
＜３＞ 構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）が、両性イオン型共重合体である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のシャンプー組成物の製造方法である。
＜４＞ 長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）、界面活性剤、及び水を、前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）の融点以上の温度で混合した後、構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）を添加することによりパール光沢分散液を調製する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のシャンプー組成物の製造方法である。 The present invention is based on the above findings of the present inventors, and means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> Pearl obtained by mixing at least (A) a long-chain fatty acid glycol ester and (B) a water-soluble polymer having a hydrophobic group in the structural formula at a temperature equal to or higher than the melting point of the long-chain fatty acid glycol ester (A). Glossy dispersion
(C) A water-soluble polymer different from (B) and a component of the shampoo composition are added to a mixed solution obtained by mixing at a temperature lower than the melting point of the long-chain fatty acid glycol ester (A),
A method for producing a shampoo composition comprising generating a pearly luster crystallized product comprising the long-chain fatty acid glycol ester (A) and a water-soluble polymer (B) having a hydrophobic group in the structural formula. .
<2> The method for producing a shampoo composition according to <1>, wherein the amount of the water-soluble polymer (C) is 0.01 to 3% by mass in the shampoo composition.
<3> The method for producing a shampoo composition according to any one of <1> to <2>, wherein the water-soluble polymer (B) having a hydrophobic group in the structural formula is a zwitterionic copolymer.
<4> A water-soluble polymer having a hydrophobic group in the structural formula after mixing the long-chain fatty acid glycol ester (A), the surfactant, and water at a temperature equal to or higher than the melting point of the long-chain fatty acid glycol ester (A). The method for producing a shampoo composition according to any one of <1> to <3>, wherein a pearly luster dispersion is prepared by adding (B).

＜５＞ 混合液と、パール光沢分散液との質量比が、（混合液）／（パール光沢分散液）＝０．５〜３０である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のシャンプー組成物の製造方法である。
＜６＞ 混合液の温度が、５０℃以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のシャンプー組成物の製造方法である。 <5> The mass ratio between the mixed liquid and the pearly luster dispersion is (mixed liquid) / (pearly luster dispersion) = 0.5 to 30. It is a manufacturing method of a shampoo composition.
<6> The method for producing a shampoo composition according to any one of <1> to <5>, wherein the temperature of the mixed solution is 50 ° C. or lower.

＜７＞ 長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）、及び構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）からなるパール光沢結晶化物を含有してなり、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のシャンプー組成物の製造方法により製造されることを特徴とするシャンプー組成物である。
＜８＞ 水溶性ポリマー（Ｃ）の含有量が、０．０１〜３質量％である前記＜７＞に記載のシャンプー組成物である。 <7> A pearly luster crystallized product comprising a long-chain fatty acid glycol ester (A) and a water-soluble polymer (B) having a hydrophobic group in the structural formula, and any one of <1> to <6> A shampoo composition produced by the method for producing a shampoo composition described in 1. above.
<8> The shampoo composition according to <7>, wherein the content of the water-soluble polymer (C) is 0.01 to 3% by mass.

本発明によると、従来における諸問題を解決でき、安定性に優れたパール化剤を、効率よく生成して分散させるシャンプー組成物の製造方法、及び該製造方法により得られ、高温や低温条件下の保存においても、安定なパール光沢が持続するシャンプー組成物を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to solve conventional problems, and a shampoo composition production method for efficiently producing and dispersing a pearlizing agent having excellent stability, and the production method, which is obtained under high temperature and low temperature conditions. Thus, it is possible to provide a shampoo composition that maintains a stable pearly luster even during storage.

（シャンプー組成物の製造方法）
本発明のシャンプー組成物の製造方法は、
少なくとも（Ａ）長鎖脂肪酸グリコールエステル、及び（Ｂ）構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマーを、前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）の融点以上の温度で混合してなるパール光沢分散液を、
（Ｃ）前記（Ｂ）とは異なる水溶性ポリマー、及びシャンプー組成物の成分を、前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）の融点未満の温度で混合してなる混合液中に添加し、
前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）、及び前記構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）からなるパール光沢結晶化物を生成させることを含み、必要に応じてその他の工程を含む。 (Method for producing shampoo composition)
The method for producing the shampoo composition of the present invention comprises:
A pearly luster dispersion obtained by mixing at least (A) a long-chain fatty acid glycol ester and (B) a water-soluble polymer having a hydrophobic group in the structural formula at a temperature equal to or higher than the melting point of the long-chain fatty acid glycol ester (A). The
(C) A water-soluble polymer different from (B) and a component of the shampoo composition are added to a mixed solution obtained by mixing at a temperature lower than the melting point of the long-chain fatty acid glycol ester (A),
This includes generating a pearly luster crystallized product comprising the long-chain fatty acid glycol ester (A) and a water-soluble polymer (B) having a hydrophobic group in the structural formula, and other steps as necessary.

＜パール光沢分散液の調製＞
前記パール光沢分散液の調製方法としては、前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」と表すことがある）と、前記構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）（以下、「水溶性ポリマー（Ｂ）」、又は「（Ｂ）成分」と表すことがある）とを、前記（Ａ）成分の融点以上の温度で混合する方法であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記（Ａ）成分、界面活性剤、及び水を、前記（Ａ）成分の融点以上の温度で混合した後、前記（Ｂ）成分を添加する方法が好ましい。
なお、前記（Ａ）成分の融点以上の温度としては、水の沸点以下であることが好ましく、例えば、８０〜１００℃が好ましく、８０〜９０℃が好ましい。 <Preparation of pearly luster dispersion>
As a method for preparing the pearly luster dispersion, the long-chain fatty acid glycol ester (A) (hereinafter sometimes referred to as “component (A)”) and a water-soluble polymer having a hydrophobic group in the structural formula ( B) (hereinafter sometimes referred to as “water-soluble polymer (B)” or “component (B)”) is particularly limited if it is a method of mixing at a temperature equal to or higher than the melting point of the component (A). The component (A), the surfactant, and water are mixed at a temperature equal to or higher than the melting point of the component (A), and then the component (B). A method of adding components is preferred.
In addition, as temperature more than melting | fusing point of the said (A) component, it is preferable that it is below the boiling point of water, for example, 80-100 degreeC is preferable and 80-90 degreeC is preferable.

ここで、前記水溶性ポリマー（Ｂ）は、前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）がその融点以上に加熱され、溶解した後に添加することが好ましく、少なくとも前記混合液中に添加される前に添加することが必要である。前記（Ｂ）成分を、前記（Ａ）成分が結晶化した後に添加すると、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分からなり、かつ前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分とが一体となったパール光沢結晶化物が生成せず、安定性に優れたパール化剤を得ることができない。   Here, the water-soluble polymer (B) is preferably added after the long-chain fatty acid glycol ester (A) is heated to the melting point or higher and dissolved, and is added at least before being added to the mixed solution. It is necessary to. When the component (B) is added after the component (A) is crystallized, it comprises the component (A) and the component (B), and the component (A) and the component (B) are integrated. The resulting pearly luster crystallized product is not formed, and a pearlizing agent having excellent stability cannot be obtained.

−長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）−
前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）としては、例えば、下記一般式（１）で表されるものが好ましく、室温（２５℃程度）下において固体のものがより好ましい。 -Long chain fatty acid glycol ester (A)-
As said long-chain fatty acid glycol ester (A), what is represented, for example by following General formula (1) is preferable, and a solid thing is more preferable under room temperature (about 25 degreeC).

前記構造式（１）中、Ｘは、水素、及び炭素数１４〜２４のアシル基のいずれかを表し、Ｒは、炭素数１３〜２３のアルキル基を表し、ｎは、１〜３の整数を表す。

In the structural formula (1), X represents any of hydrogen and an acyl group having 14 to 24 carbon atoms, R represents an alkyl group having 13 to 23 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 3. Represents.

前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）の具体的な化合物としては、例えば、エチレングリコ−ルジステアレート、エチレングリコ−ルモノステアレート、及びエチレングリコ−ルジベヘニレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。   Specific examples of the long-chain fatty acid glycol ester (A) include ethylene glycol distearate, ethylene glycol monostearate, and ethylene glycol dibehenylate. These may be used alone or in combination of two or more.

前記（Ａ）成分の配合量としては、前記シャンプー組成物全量に対し、０．５〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。配合量が０．５質量％未満であると、前記シャンプー組成物に十分なパール光沢を付与することができないことがあり、１０質量％を超えると、前記パール結晶化物の分散安定性が著しく悪化することがある。   As a compounding quantity of the said (A) component, it is preferable that it is 0.5-10 mass% with respect to the said shampoo composition whole quantity, and it is more preferable that it is 0.5-5 mass%. When the blending amount is less than 0.5% by mass, the shampoo composition may not be provided with sufficient pearly luster, and when it exceeds 10% by mass, the dispersion stability of the pearl crystallized product is remarkably deteriorated. There are things to do.

−構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）−
前記水溶性ポリマー（Ｂ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、両性イオン型共重合体が好ましい。
前記両性イオン型共重合体は、例えば、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノプロピルメタクリルレート、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド等の単量体とステアリルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、及びアリルメタクリレート等の単量体を重合させた後、両性化反応させて得られる化合物含有溶液（共重合体液）が挙げられる。具体的には、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体液、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体液などが挙げられ、これらの中でも、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液が好ましい。 -Water-soluble polymer (B) having a hydrophobic group in the structural formula-
There is no restriction | limiting in particular as said water-soluble polymer (B), Although it can select suitably according to the objective, A zwitterionic copolymer is preferable.
Examples of the zwitterionic copolymer include monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminopropyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylamide and stearyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and allyl methacrylate. A compound-containing solution (copolymer solution) obtained by polymerizing the monomers and then causing an amphoteric reaction. Specifically, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / methacrylic acid alkyl ester copolymer liquid, methacryloylethyldimethylbetaine / methacryloylethyltrimethylammonium chloride / 2-hydroxyethyl methacrylate Copolymer liquid, methacryloylethyldimethylbetaine / methacryloylethyltrimethylammonium chloride / methacrylic acid methoxypolyethylene glycol copolymer liquid, and the like. Among these, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxyl A betaine / methacrylic acid alkyl ester copolymer solution is preferred.

前記（Ｂ）成分の配合量としては、前記シャンプー組成物全量に対し、０．０１〜２質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましい。配合量が、０．０１質量％未満であると、前記パール結晶化物の分散安定性が著しく悪化することがあり、２質量％を超えると、前記シャンプー組成物を使用したとき、乾燥後に髪のべたつきが生じることがある。   As a compounding quantity of the said (B) component, it is preferable that it is 0.01-2 mass% with respect to the said shampoo composition whole quantity, and it is more preferable that it is 0.01-1 mass%. When the blending amount is less than 0.01% by mass, the dispersion stability of the pearl crystallized product may be remarkably deteriorated. Stickiness may occur.

−界面活性剤−
前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）を分散させる界面活性剤としては、前記シャンプー組成物の主成分となる界面活性剤を使用することができる。
前記界面活性剤は、前記シャンプー組成物中に含まれる界面活性剤の全量であってもよく、一部であってもよい。
前記界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられ、これらの中でも、陰イオン性界面活性剤が好ましい。
前記陰イオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、α−オレフィンスルホネート、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、Ｎ−アシルグルタミン酸塩等が挙げられる。また、前記陰イオン性界面活性剤の対イオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン等が挙げられる。
前記非イオン性界面活性剤としては、ラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
前記両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルカルボキシメチルアンモニウムベタイン、アルキルカルボキシメチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−(Ｎ’−アシルアミノアルキル)−Ｎ−ヒドロキシアルキルアミノカルボン酸塩等が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 -Surfactant-
As the surfactant for dispersing the long-chain fatty acid glycol ester (A), a surfactant that is a main component of the shampoo composition can be used.
The surfactant may be the total amount or a part of the surfactant contained in the shampoo composition.
Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant. Among these, an anionic surfactant is preferable.
Examples of the anionic surfactant include higher fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, α-olefin sulfonates, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, N-acyl glutamates, and the like. Examples of the counter ion of the anionic surfactant include alkali metal ions, alkaline earth metal ions, ammonium ions, alkanolamines having 1 to 3 alkanol groups having 2 or 3 carbon atoms, and the like.
Examples of the nonionic surfactant include lauric acid monoethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene lauric acid monoethanolamide.
Examples of the amphoteric surfactant include alkyldimethylcarboxymethylammonium betaine, alkylcarboxymethylimidazolium betaine, and N- (N′-acylaminoalkyl) -N-hydroxyalkylaminocarboxylate.
These may be used alone or in combination of two or more.

前記界面活性剤の配合量としては、前記シャンプー組成物に配合される合計量として、前記シャンプー組成物全量に対し、５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。配合量が５質量％未満であると、前記シャンプー組成物の洗浄力や起泡力が不十分となることがあり、４０質量％であると、前記シャンプー組成物の粘度が著しく増加し、容器から取り出すことが困難となることや、前記シャンプー組成物の安定性が悪化することがある。   As a compounding quantity of the said surfactant, it is preferable that it is 5-40 mass% with respect to the said shampoo composition whole quantity as a total quantity mix | blended with the said shampoo composition, and it is 10-30 mass%. More preferred. When the blending amount is less than 5% by mass, the cleaning power and foaming power of the shampoo composition may be insufficient, and when it is 40% by mass, the viscosity of the shampoo composition increases remarkably, and the container It may be difficult to remove the shampoo composition, and the stability of the shampoo composition may be deteriorated.

＜混合液＞
前記（Ｂ）とは異なる水溶性ポリマー（Ｃ）（以下、単に「水溶性ポリマー（Ｃ）」、又は「（Ｃ）成分」ということがある）と、シャンプー組成物の成分との混合液の調製方法としては、前記（Ｃ）成分及びシャンプー組成物の成分を、前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）の融点未満の温度で混合する方法であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。 <Mixed liquid>
A mixture of a water-soluble polymer (C) different from (B) (hereinafter sometimes simply referred to as “water-soluble polymer (C)” or “(C) component”) and a component of the shampoo composition The preparation method is not particularly limited as long as it is a method in which the component (C) and the components of the shampoo composition are mixed at a temperature lower than the melting point of the long-chain fatty acid glycol ester (A). You can choose.

前記混合液は、前記パール光沢分散液中の前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分を結晶化させるための冷却媒となる必要があり、前記混合液の温度としては、５０℃以下であることが好ましく、５〜５０℃であることがより好ましく、１０〜４５℃であることが特に好ましい。５０℃を超えると、前記パール光沢分散液の冷却が不十分となり、前記パール光沢結晶物の結晶化が困難となり、前記シャンプー組成物のパール光沢が劣化する。   The mixed liquid needs to be a cooling medium for crystallizing the component (A) and the component (B) in the pearly luster dispersion, and the temperature of the mixed liquid is 50 ° C. or less. It is preferable that it is 5 to 50 ° C., and 10 to 45 ° C. is particularly preferable. When the temperature exceeds 50 ° C., the pearly luster dispersion is not sufficiently cooled, and it becomes difficult to crystallize the pearly luster crystal, and the pearly luster of the shampoo composition is deteriorated.

−水溶性ポリマー（Ｃ）−
前記水溶性ポリマー（Ｃ）としては、前記（Ｂ）成分と異なる化合物であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カチオン性ポリマーが好ましい。
前記カチオン性ポリマーとしては、例えば、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］グァーガム、及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上を組合せて用いることができる。 -Water-soluble polymer (C)-
The water-soluble polymer (C) is not particularly limited as long as it is a compound different from the component (B), and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a cationic polymer is preferable.
Examples of the cationic polymer include O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethyl cellulose chloride, O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] guar gum, and chloride. Examples thereof include dimethyldiallylammonium / acrylamide copolymer solution. These can be used alone or in combination of two or more.

前記水溶性ポリマー（Ｃ）が粉体の場合、予め精製水やエタノール等で希釈して前記混合液の調製に使用することが好ましい。   When the water-soluble polymer (C) is a powder, it is preferably diluted with purified water or ethanol in advance and used for preparing the mixed solution.

前記（Ｃ）成分の配合量としては、前記シャンプー組成物全量に対し、０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．０５〜２質量％であることがより好ましい。配合量が、０．０１質量％未満では、経時によりパール結晶化物の分散安定性が悪化することがあり、３質量％を超えると、前記シャンプー組成物を使用したとき、乾燥後の髪のべたつきが大きくなる場合がある。   As a compounding quantity of the said (C) component, it is preferable that it is 0.01-3 mass% with respect to the said shampoo composition whole quantity, and it is more preferable that it is 0.05-2 mass%. If the blending amount is less than 0.01% by mass, the dispersion stability of the pearl crystallized product may deteriorate over time. If it exceeds 3% by mass, when the shampoo composition is used, the hair becomes sticky after drying. May become larger.

−シャンプー組成物の成分−
前記シャンプー組成物の成分としては、本発明の目的が損なわれない限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記パール光沢分散液の調製に用いた界面活性剤以外の成分で、一般のシャンプーに用いられる公知の添加物や、前記シャンプーを製造するに当たり通常用いられる補助的原料や添加物などが挙げられる。 -Components of the shampoo composition-
The components of the shampoo composition are not particularly limited as long as the purpose of the present invention is not impaired, and can be appropriately selected according to the purpose. Components other than the surfactant used for the preparation of the pearly luster dispersion In addition, known additives used for general shampoos, auxiliary raw materials and additives usually used for producing the shampoos, and the like can be mentioned.

前記シャンプー組成物としては、例えば、シリコーン化合物、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤、クエン酸、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ等のキレート剤、無機塩類（例えば、食塩、芒硝等）、有機塩類、保湿剤（例えば、プロピレングリコール等）、トニック剤、可溶化剤、酸化防止剤（例えば、ＢＨＴ、α−トコフェロール等）、殺菌剤（例えば、トリクロサン、トリクロロカルバン等）、紫外線吸収剤、タンパク誘導体、動植物抽出液、フケ防止剤（例えば、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン、イオウ等）、抗炎症剤（例えば、グリチルリチン酸ジカリウム等）、防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤、ビタミン類、揮発性油分、疎水性溶媒、色素、香料、香料組成物などが挙げられ、これらの中から１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。   Examples of the shampoo composition include silicone compounds, lower alcohols such as ethanol and isopropanol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, and polyethylene glycol, and thickeners such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. , Chelating agents such as citric acid, EDTA, NTA, inorganic salts (for example, salt, sodium sulfate), organic salts, humectants (for example, propylene glycol), tonic agents, solubilizers, antioxidants (for example, BHT) , Α-tocopherol, etc.), bactericides (eg, triclosan, trichlorocarban, etc.), UV absorbers, protein derivatives, animal and plant extracts, antidandruff agents (eg, piroctone olamine, zinc pyrithione, sulfur, etc.), anti-inflammatory agents (Example For example, dipotassium glycyrrhizinate), antiseptic / antifungal agents, pH adjusters, vitamins, volatile oils, hydrophobic solvents, pigments, fragrances, fragrance compositions, etc. , Or a mixture of two or more.

前記シリコーン化合物としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（高重合ジメチルポリシロキサン、シリコーンゴムを含む）、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーン、べタイン変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、シリコーングラフトポリマー、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン等が挙げられ、これらの中でも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーンが好ましい。これらは１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
また、前記シリコーン化合物としては、前記シリコーン化合物を界面活性剤により乳化し、エマルション化したものも使用することができる。該エマルション化の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。 Examples of the silicone compound include dimethylpolysiloxane (including highly polymerized dimethylpolysiloxane and silicone rubber), methylphenylpolysiloxane, polyether-modified silicone, polyamino-modified silicone, betaine-modified silicone, alcohol-modified silicone, and fluorine-modified silicone. , Epoxy-modified silicone, mercapto-modified silicone, carboxy-modified silicone, fatty acid-modified silicone, silicone graft polymer, cyclic silicone, alkyl-modified silicone, trimethylsilyl group-terminated dimethylpolysiloxane, silanol group-terminated dimethylpolysiloxane, etc. Dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone, and polyamino-modified silicone are preferred. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
In addition, as the silicone compound, an emulsion obtained by emulsifying the silicone compound with a surfactant can be used. There is no restriction | limiting in particular as this emulsification method, According to the objective, it can select suitably.

前記シリコーン化合物の配合量としては、前記シャンプー組成物全量に対し、０．５〜５．０質量％であることが好ましく、１．０〜４．０質量％であることがより好ましい。配合量が、０．５質量％未満では、前記シャンプー組成物を使用したときの毛髪の仕上がり性能を向上させる効果が得られないことがあり、５．０質量％を超えると、前記シャンプー組成物を使用したとき、乾燥後の髪のべたつきが大きくなる場合がある。   As a compounding quantity of the said silicone compound, it is preferable that it is 0.5-5.0 mass% with respect to the said shampoo composition whole quantity, and it is more preferable that it is 1.0-4.0 mass%. When the blending amount is less than 0.5% by mass, the effect of improving the finish performance of the hair when the shampoo composition is used may not be obtained. When the blending amount exceeds 5.0% by mass, the shampoo composition When used, the hair may become sticky after drying.

前記香料、及び前記香料組成物としては、例えば、特開２００３−３００８１１号公報記載の香料成分等、及び香料用溶剤等が挙げられる。
前記香料組成物とは、前記香料成分、香料用溶剤、及び香料安定化剤等からなる混合物である。
前記香料安定化剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥとその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、これらの中でも、ジブチルヒドロキシトルエンが好ましい。
前記香料安定化剤の配合量としては、前記香料組成物中、０．０００１〜１０質量％であることが好ましく、０．００１〜５質量％であることがより好ましい。
前記香料用溶剤の配合量としては、前記香料組成物中、０．１〜９９質量％であることが好ましく、１〜５０質量％であることが好ましい。
前記シャンプー組成物中の前記香料組成物の配合量としては、シャンプー組成物全量に対し、０．００５〜４０質量％であることが好ましく、０．０１〜１０質量％であることがより好ましい。 Examples of the fragrance and the fragrance composition include a fragrance component described in JP-A No. 2003-300811, a fragrance solvent, and the like.
The said fragrance | flavor composition is a mixture which consists of the said fragrance | flavor component, the solvent for fragrance | flavors, a fragrance | flavor stabilizer, etc.
Examples of the fragrance stabilizer include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, vitamin E and its derivatives, catechin compounds, flavonoid compounds, polyphenol compounds, and the like. Among these, dibutylhydroxytoluene is preferable.
As a compounding quantity of the said fragrance | flavor stabilizer, it is preferable that it is 0.0001-10 mass% in the said fragrance | flavor composition, and it is more preferable that it is 0.001-5 mass%.
As a compounding quantity of the said solvent for fragrance | flavors, it is preferable that it is 0.1-99 mass% in the said fragrance | flavor composition, and it is preferable that it is 1-50 mass%.
As a compounding quantity of the said fragrance | flavor composition in the said shampoo composition, it is preferable that it is 0.005-40 mass% with respect to the shampoo composition whole quantity, and it is more preferable that it is 0.01-10 mass%.

＜パール光沢結晶化物の生成＞
前記（Ａ）成分の融点以上の温度である前記パール光沢分散液を、前記（Ａ）成分の融点以下の温度である前記混合液中に、攪拌しながら添加し、前記パール光沢分散液を急速に冷却することにより、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分からなる前記パール光沢結晶化物（パール化剤）を生成させることができ、また該パール光沢結晶化剤を分散させることができ、高温や低温条件下の保存においても、安定なパール光沢が持続するシャンプー組成物を製造することができる。 <Formation of pearl luster crystallized product>
The pearly luster dispersion liquid having a temperature equal to or higher than the melting point of the component (A) is added to the mixed liquid having a temperature equal to or lower than the melting point of the component (A) with stirring, and the pearly luster dispersion liquid is rapidly added. The pearly luster crystallized product (pearling agent) comprising the component (A) and the component (B) can be produced by cooling to the same, and the pearly luster crystallizing agent can be dispersed. It is possible to produce a shampoo composition that maintains a stable pearly luster even when stored under high or low temperature conditions.

前記混合液を調製する装置としては、例えば、剪断力の付与及び全体混合ができる複数の攪拌羽根、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどを備えた攪拌装置（例えば、アジホモミキサー、逆流ミキサー、ハイブロッドミキサー等）を備えたラインミキサーが好適に挙げられる。前記ラインミキサーは、冷却媒を循環させるループ、前記パール光沢分散液及び前記混合液をそれぞれ移送するためのポンプ等を備えていてもよい。   As an apparatus for preparing the mixed liquid, for example, a stirring apparatus (for example, an adihomo mixer, a reverse flow mixer, a hive) provided with a plurality of stirring blades capable of applying shear force and mixing the whole, for example, a propeller, a turbine, and a disper. A line mixer equipped with a rod mixer or the like is preferably mentioned. The line mixer may include a loop for circulating a cooling medium, a pump for transferring the pearly luster dispersion and the mixed liquid, respectively.

前記ラインミキサーを使用して前記シャンプー組成物を製造する方法としては、例えば、前記パール光沢分散液と、前記混合液とを、それぞれ定量性ポンプにより、予め撹拌器を起動させておいたラインミキサーに移送し、連続的に混合分散し、前記パール光沢分散液を冷却して前記パール光沢結晶化物の晶析を行う方法が挙げられる。   As a method for producing the shampoo composition using the line mixer, for example, a line mixer in which the pearly luster dispersion and the mixed liquid are each activated in advance by a quantitative pump, respectively. And the mixture is continuously mixed and dispersed, and the pearly luster dispersion is cooled to crystallize the pearly luster crystallized product.

前記混合液と、前記パール光沢分散液との質量比（（混合液）／（パール光沢分散液））としては、０．５〜３０が好ましく、０．５〜２０がより好ましい。前記シャンプー組成物の質量が、前記パール光沢分散液の質量に対して０．５倍未満であると、前記パール光沢分散液の冷却が不十分となり、前記パール光沢結晶化物の結晶化が不良となり、前記シャンプー組成物のパール光沢が劣化することがあり、３５倍を超えると、前記シャンプー組成物中の前記パール光沢結晶化物の濃度が低く、十分なパール光沢が付与されないことがある。   As mass ratio ((mixture) / (pearl gloss dispersion)) of the said liquid mixture and the said pearl luster dispersion liquid, 0.5-30 are preferable and 0.5-20 are more preferable. When the mass of the shampoo composition is less than 0.5 times the mass of the pearly luster dispersion, cooling of the pearly luster dispersion becomes insufficient, and the crystallization of the pearly luster crystallized product becomes poor. In some cases, the pearly luster of the shampoo composition may deteriorate, and when it exceeds 35 times, the concentration of the pearly luster crystallized product in the shampoo composition is low, and sufficient pearly luster may not be imparted.

前記パール光沢分散液が前記混合液に添加されて冷却され、前記パール光沢結晶化物を生成するまでの時間としては、５分以内であることが好ましく、１分以内であることがより好ましく、３０秒以内であることが特に好ましい。   The time until the pearly luster dispersion is added to the liquid mixture and cooled to form the pearly luster crystallized product is preferably within 5 minutes, more preferably within 1 minute, 30 Particularly preferred is within seconds.

（シャンプー組成物）
本発明のシャンプー組成物は、前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）、及び前記構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）からなるパール光沢結晶化物を含有してなり、上述した本発明のシャンプー組成物の製造方法により製造される。
また、前記シャンプー組成物は、水溶性ポリマー（Ｃ）を、０．０１〜３質量％含有することが好ましい。 (Shampoo composition)
The shampoo composition of the present invention contains a pearly luster crystallized product comprising the long-chain fatty acid glycol ester (A) and a water-soluble polymer (B) having a hydrophobic group in the structural formula, and the present invention described above. It is manufactured by the manufacturing method of this shampoo composition.
Moreover, it is preferable that the said shampoo composition contains 0.01-3 mass% of water-soluble polymers (C).

前記パール光沢結晶化物は、前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）と、前記構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）とが、実質的に一体に結晶化してなる。
ここで、「実質的に一体に結晶化してなる」とは、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分とが含まれた結晶化物であることを意味し、例えば、下記の方法により確認できる。 The pearly luster crystallized product is obtained by crystallizing the long-chain fatty acid glycol ester (A) and the water-soluble polymer (B) having a hydrophobic group in the structural formula substantially integrally.
Here, “substantially integrally crystallized” means a crystallized product containing the component (A) and the component (B), and can be confirmed by, for example, the following method. .

−確認方法−
前記シャンプー組成物を、精製水で５００倍に薄め、Ｎｏ．５Ｃのろ紙でろ過し、ろ紙上の残留物（パール光沢結晶化物）を精製水でよく洗浄する。前記残留物を、前記（Ａ）成分が溶解し、かつ前記（Ｂ）成分が溶解しない有機溶媒（例えば、ヘキサン等）２０ｍＬに添加して溶解させ、不溶物の有無を確認する。
前記残留物（パール光沢結晶化物）中に、前記（Ｂ）成分が含まれていれば、前記有機溶媒溶液中には、不溶物が認められる。前記（Ｂ）成分が含まれていなければ、前記（Ａ）成分のみからなる残留物は完全に溶解し、透明な溶液となる。
また、前記有機溶媒溶液中の前記不溶物が、前記（Ｂ）成分であることを確認するためには、前記不溶物約１０ｍｇを、５ｍＬのテトラヒドロフランなどに溶解し、ゲル浸透クロマトグラフィー法により分子量を測定し、分子量５万以上の領域にピークが認められることで、確認することができる。
さらに、前記不溶物が、前記（Ｂ）成分に特徴的な水溶性を示すかどうかを確認するためには、前記不溶物約１０ｍｇを、精製水１Ｌに溶解し、溶解液の外観の透明性により確認することができる。 -Confirmation method-
The shampoo composition was diluted 500 times with purified water. Filter with 5C filter paper, and thoroughly wash the residue (pearl luster crystallized product) on the filter paper with purified water. The residue is added to and dissolved in 20 mL of an organic solvent (for example, hexane or the like) in which the component (A) is dissolved and the component (B) is not dissolved, and the presence or absence of insoluble matter is confirmed.
If the component (B) is contained in the residue (pearl luster crystallized product), insoluble matter is observed in the organic solvent solution. If the component (B) is not contained, the residue consisting only of the component (A) is completely dissolved and becomes a transparent solution.
In order to confirm that the insoluble matter in the organic solvent solution is the component (B), about 10 mg of the insoluble matter is dissolved in 5 mL of tetrahydrofuran and the molecular weight is measured by gel permeation chromatography. Can be confirmed by measuring a peak in a region having a molecular weight of 50,000 or more.
Further, in order to confirm whether or not the insoluble matter exhibits water solubility characteristic of the component (B), about 10 mg of the insoluble matter is dissolved in 1 L of purified water, and the appearance of the solution is transparent. Can be confirmed.

−充填容器−
本発明のシャンプー組成物は、通常の容器に充填することができる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、機械的又は差圧によるディスペンサー（ポンプ）容器、ボトル容器、ラミネートフィルム（パウチ）容器、スクイーズ容器、スポイト容器、スティック容器、ジャー容器、などが挙げられる。
前記ディスペンサー（ポンプ）容器の本体、及び前記ボトル容器の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等の樹脂容器、及びガラス容器から適宜選択される。また、前記容器の構造は、単層又は２層以上の層構造とすることが好ましい。
前記ラミネートフィルム（パウチ）容器の材質は、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、及びエチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミ蒸着プラスチック等から適宜選択される。また、前記ラミネートフィルム容器の構造は、強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、２〜５層構造とすることが好ましい。 -Filling container-
The shampoo composition of the present invention can be filled in a normal container.
There is no restriction | limiting in particular as said container, According to the objective, it can select suitably, For example, the dispenser (pump) container by a mechanical or differential pressure, a bottle container, a laminate film (pouch) container, a squeeze container, a dropper container , Stick containers, jar containers, and the like.
The dispenser (pump) container body and the bottle container are made of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polystyrene, polyvinyl chloride, ethylene-vinyl alcohol resin, acrylonitrile / styrene resin, ABS resin, polyamide, etc. , And a glass container. Moreover, the structure of the container is preferably a single layer or a layer structure of two or more layers.
The material of the laminated film (pouch) container is suitably selected from synthetic resins such as polyethylene, polyethylene terephthalate, polyester, biaxially stretched polypropylene, unstretched polypropylene, polyacrylonitrile, and ethylene vinyl acetate copolymer, paper, and aluminum vapor deposited plastic. Selected. The laminate film container preferably has a 2-5 layer structure in consideration of strength, flexibility, weather resistance and the like.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

（実施例１〜５、比較例１〜３）
下記表１及び２に示す組成により、実施例１〜５及び比較例１〜３のシャンプー組成物を調製した。具体的には、前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）と、前記シャンプー組成物中に添加する全量に対し質量比として１／１０量の界面活性剤（Ｄ−１、又はＤ−２）と、前記（Ａ）成分に対し質量比として１．５倍量の水とを混合し、８０℃に加温して前記（Ａ）成分を溶解させた後、前記水溶性ポリマー（Ｂ）を添加してパール光沢分散液を調製した。８０℃の前記パール光沢分散液を、前記水溶性ポリマー（Ｃ）成分と、前記パール光沢分散液に添加後の残りの界面活性剤（Ｄ）と、その他の前記シャンプー組成物の成分とを４０℃で撹拌溶解して調製した前記混合液に撹拌しながら添加して、実施例１〜５及び比較例１〜３のシャンプー組成物を調製した。
なお、下記表１及び２の各配合成分における数値は、特に断らない限り質量％を表す。 (Examples 1-5, Comparative Examples 1-3)
The shampoo compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared according to the compositions shown in Tables 1 and 2 below. Specifically, the long-chain fatty acid glycol ester (A) and a surfactant (D-1 or D-2) in a 1/10 amount as a mass ratio with respect to the total amount added to the shampoo composition, After mixing 1.5 parts of water as a mass ratio with respect to the component (A) and heating to 80 ° C. to dissolve the component (A), the water-soluble polymer (B) is added. A pearly luster dispersion was prepared. 40 parts of the water-soluble polymer (C) component, the remaining surfactant (D) after adding the pearly luster dispersion at 80 ° C. to the pearly luster dispersion, and other components of the shampoo composition. The shampoo compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared by adding to the mixed solution prepared by stirring and dissolving at ° C while stirring.
In addition, the numerical value in each compounding component of following Table 1 and 2 represents the mass% unless there is particular notice.

得られた前記シャンプー組成物について、下記の方法により、パール光沢、及びパール光沢結晶化物（パール剤）分散安定性を評価し、パール光沢結晶化物（パール剤）の成分を分析した。さらに、前記シャンプー組成物の泡立ち量、及び使用後の仕上がり感触を評価した。結果を表１及び２に示す。   About the obtained shampoo composition, the pearl luster and the pearl luster crystallized product (pearl agent) dispersion stability were evaluated by the following methods, and the components of the pearl luster crystallized product (pearl agent) were analyzed. Furthermore, the foaming amount of the shampoo composition and the finished feel after use were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

（１）パール光沢評価
前記シャンプー組成物のパール光沢を、専門パネラー５名により、以下の基準により視覚判定した後、平均点を算出した。該平均点が４以上を◎、３〜３．９点を○、２〜２．９点を△、１．９点以下を×として判定した。 (1) Pearl Gloss Evaluation The pearl gloss of the shampoo composition was visually determined by five professional panelists according to the following criteria, and then the average score was calculated. The average score was determined to be 4 or more, 、, 3 to 3.9 points as ◯, 2 to 2.9 points as Δ, and 1.9 points or less as ×.

−評価基準−
５点：パール光沢が十分に認められる
４点：パール光沢が認められる
３点：パール光沢がやや認められる
２点：パール光沢がほとんど認められない
１点：パール光沢が全く認められない -Evaluation criteria-
5 points: pearl gloss is sufficiently recognized 4 points: pearl gloss is recognized 3 points: pearl gloss is slightly recognized 2 points: pearl gloss is hardly recognized 1 point: pearl gloss is not recognized at all

（２）パール光沢結晶化物（パール剤）の分散安定性評価
前記シャンプー組成物を、下記の９種類の容器にそれぞれ充填し、５０℃に温度管理された恒温槽内に１ヶ月保存した後、２２〜２７℃の環境に３日間放置した。その後、前記各容器内の前記シャンプー組成物全量を、透明なビーカー等の容器に移し、以下の基準により外観を観察した。 (2) Dispersion stability evaluation of pearl luster crystallized product (pearl agent) The shampoo composition was filled in the following nine kinds of containers, respectively, and stored for 1 month in a thermostat controlled at 50 ° C. It was left for 3 days in an environment of 22-27 ° C. Thereafter, the entire amount of the shampoo composition in each container was transferred to a container such as a transparent beaker, and the appearance was observed according to the following criteria.

−評価基準−
○：パール光沢結晶化物（パール剤）が均一に分散している。
△：パール光沢結晶化物（パール剤）のわずかな沈降、又はシャンプー組成物のわずかな分離が認められる。
×：パール光沢結晶化物（パール剤）の著しい沈降、又はシャンプー組成物の著しい分離が認められる。 -Evaluation criteria-
○: Pearl luster crystallized product (pearl agent) is uniformly dispersed.
Δ: Slight settling of pearly luster crystallized product (pearling agent) or slight separation of shampoo composition is observed.
X: Significant sedimentation of the pearly luster crystallized product (pearling agent) or significant separation of the shampoo composition is observed.

−容器−
（Ｉ）ボトル容器
（Ｉ−１）ボトル部：材質ＰＰ キャップ：材質ＰＰ
（Ｉ−２）ボトル部：材質ＨＤＰＥ キャップ：材質ＰＰ
（Ｉ−３）ボトル部：材質ＰＥＴ キャップ：材質ＰＰ
（Ｉ−４）ボトル部：材質ＰＰ／ＨＤＰＥ キャップ：材質ＰＰ
（II）ポンプ容器
（II−１）ボトル部：材質ＰＰ、ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
（II−２）ボトル部：材質ＨＤＰＥ、ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
（II−３）ボトル部：材質ＰＥＴ、ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
（II−４）ボトル部：材質ＰＰ／ＨＤＰＥ、ディスペンサー部：使用材質ＰＰ及びＰＥ及びＳＵＳ３０４
（III）パウチ容器
・材質：アルミ蒸着ポリエチレンパウチ
なお、前記各容器の材質において、ＰＥはポリエチレンを表し、ＰＰはポリプロピレンを表し、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレートを表し、ＨＤＰＥは高密度ポリエチレンを表し、ＳＵＳ３０４は約１８％のＣｒと約８％のＮｉを含有した１８−８系ステンレスを表す。 -Container-
(I) Bottle container (I-1) Bottle part: Material PP Cap: Material PP
(I-2) Bottle part: Material HDPE Cap: Material PP
(I-3) Bottle part: Material PET Cap: Material PP
(I-4) Bottle: Material PP / HDPE Cap: Material PP
(II) Pump container (II-1) Bottle part: Material PP, Dispenser part: Used material PP, PE and SUS304
(II-2) Bottle part: Material HDPE, Dispenser part: Used material PP, PE and SUS304
(II-3) Bottle part: Material PET, Dispenser part: Used material PP, PE and SUS304
(II-4) Bottle part: Material PP / HDPE, Dispenser part: Used material PP, PE and SUS304
(III) Pouch container / material: Aluminum vapor-deposited polyethylene pouch In the material of each container, PE represents polyethylene, PP represents polypropylene, PET represents polyethylene terephthalate, HDPE represents high-density polyethylene, and SUS304 represents It represents 18-8 stainless steel containing about 18% Cr and about 8% Ni.

（３）パール光沢結晶化物（パール化剤）の成分分析
シャンプー組成物約２ｇを、精製水で１Ｌに希釈し、得られた希釈液をＮｏ.５Ｃ（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）のろ紙を用いてろ過した。前記ろ紙上の残留物約２０ｍｇを、精製水でよく洗浄した後、ヘキサン２０ｍＬに添加して溶解させた。ヘキサン溶液の外観を観察し、以下の基準により前記パール光沢結晶化物の成分を評価した。
なお、ヘキサン溶液中に不溶物が認められない場合、前記パール光沢結晶化物中には、前記（Ｂ）成分が含まれていないことがわかる。 (3) Component analysis of pearl luster crystallized product (pearling agent) About 2 g of shampoo composition was diluted to 1 L with purified water, and the resulting diluted solution was filtered using No. 5C (ADVANTEC) filter paper. did. About 20 mg of the residue on the filter paper was thoroughly washed with purified water and then dissolved in 20 mL of hexane. The appearance of the hexane solution was observed, and the components of the pearly luster crystallized product were evaluated according to the following criteria.
In addition, when an insoluble matter is not recognized in a hexane solution, it turns out that the said (B) component is not contained in the said pearl luster crystallized material.

−評価基準−
○：ヘキサン溶液中に不溶物が認められた。
×：ヘキサン溶液は透明であり、不溶物は認められなかった。 -Evaluation criteria-
○: Insoluble matter was observed in the hexane solution.
X: The hexane solution was transparent and no insoluble matter was observed.

更に、前記残留物のヘキサン溶液中の不溶物を、５Ｃのろ紙でろ過した。ろ紙上の前記不溶物１０ｍｇを５ｍＬのテトラヒドロフランに溶解し、下記に示すゲル浸透クロマトグラフィー法により残留物の分子量を測定した。
分子量５万以上の領域のピークを確認されたものについて、残留物が前記（Ｂ）成分であること確認した。 Furthermore, the insoluble matter in the hexane solution of the residue was filtered with 5C filter paper. 10 mg of the insoluble matter on the filter paper was dissolved in 5 mL of tetrahydrofuran, and the molecular weight of the residue was measured by the gel permeation chromatography method shown below.
About what confirmed the peak of the area | region of molecular weight 50,000 or more, it confirmed that a residue was the said (B) component.

−ゲル浸透クロマトグラフ−
カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００Ｈ ７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３００ｍｍ（東ソー社製）
移動相：テトラヒドロフラン
検出方法：示差屈折率検出器５０４Ｒ（ジーエルサイエンス社製） -Gel permeation chromatograph-
Column: TSKgel G4000H 7.8 mmI. D. × 300mm (Tosoh Corporation)
Mobile phase: Tetrahydrofuran Detection method: Differential refractive index detector 504R (manufactured by GL Sciences Inc.)

（４）泡立ち量
容量１００ｍＬの有栓メスシリンダー内に、前記シャンプー組成物２ｇと水１８ｇとを加えて栓をして、該有栓メスシリンダーを上下に３０回振とうした後、静置した。静置１０分後の泡の容量を測定した。 (4) Foaming amount In a stoppered measuring cylinder having a capacity of 100 mL, 2 g of the shampoo composition and 18 g of water were added and stoppered, and the stoppered measuring cylinder was shaken up and down 30 times and allowed to stand. . The volume of the foam after standing for 10 minutes was measured.

（５）仕上がり感触の評価
１０ｇの毛束を４０℃の温水で濡らした後、前記シャンプー組成物１ｇを塗布し、１分間もみ洗いした後、４０℃の温水で１分間すすいだ。すすぎ後、２４時間自然乾燥させた毛束の感触について、専門パネラー５名により以下の基準で採点してもらった。
−採点基準−
５点：なめらかさをかなり感じる。
４点：なめらかさを感じる。
３点：どちらともいえない。
２点：なめらかさを感じない。
１点：なめらかさを全く感じない。 (5) Evaluation of finished feel After wetting 10 g of hair bundle with 40 ° C. warm water, 1 g of the shampoo composition was applied, rinsed for 1 minute, and rinsed with 40 ° C. warm water for 1 minute. After rinsing, the feel of the hair bundle that was naturally dried for 24 hours was scored by five professional panelists according to the following criteria.
-Scoring criteria-
5 points: I feel quite smooth.
4 points: I feel smooth.
3 points: Neither can be said.
2 points: Does not feel smooth.
1 point: I do not feel any smoothness.

各パネラーの採点結果から平均点を算出し、以下の基準により仕上がり感触を評価した。
−評価基準−
◎：４．０点以上
○：３．０〜３．９点
△：２．０〜２．９点
×：１．９点以下 The average score was calculated from the scoring results of each paneler, and the finished feel was evaluated according to the following criteria.
-Evaluation criteria-
◎: 4.0 points or more ○: 3.0 to 3.9 points △: 2.0 to 2.9 points ×: 1.9 points or less

（単位：質量％）

(Unit:% by mass)

（単位：質量％）

(Unit:% by mass)

表１及び表２中の化合物は、以下のとおりである。
Ａ−１：エチレングリコールジステアレート（商品名：Ｇｅｎａｐｏｌ ＰＭＳ、クラリアントジャパン社製）。化粧品種別配合成分規格（以下、「粧配規」と略す）に準拠。 The compounds in Table 1 and Table 2 are as follows.
A-1: Ethylene glycol distearate (trade name: Genapol PMS, manufactured by Clariant Japan). Conforms to the formulation standard for cosmetic varieties (hereinafter abbreviated as “Cosmetics”).

Ｂ−１：Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液（商品名：ユカフォーマー２０４ＷＬ−２、三菱化学社製）。粧配規に準拠したＮ−メタクリロイルオキシエチルＮ,Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液であり、純分１７％の水溶液である。表中の値は、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ,Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体液の純分相当量である。
Ｂ−２：メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体液（商品名：プラスサイズＬ−４５０、互応化学社製）。粧配規に準拠したメタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体液。 B-1: N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / methacrylic acid alkyl ester copolymer liquid (trade name: Yucaformer 204WL-2, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). This is an N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / methacrylic acid alkyl ester copolymer solution that conforms to the makeup regulations and is an aqueous solution having a pure content of 17%. The values in the table are the equivalents of N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / methacrylic acid alkyl ester copolymer solution.
B-2: Methacryloylethyldimethylbetaine / methacryloylethyltrimethylammonium chloride / 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer liquid (trade name: Plus Size L-450, manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.). A methacryloylethyldimethylbetaine / methacryloylethyltrimethylammonium chloride / 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer solution in accordance with the makeup regulations.

Ｃ−１：カチオン化セルロース（商品名：ＸＥ−５１１Ｋ、ライオンケミカル社製）。粧配規に準拠した塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−(トリメチルアンモニオ)プロピル］ヒドロキシエチルセルロースであり、純分は８７％である。表中の値は、Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−(トリメチルアンモニオ)プロピル］ヒドロキシエチルセルロースの純分相当量である。
Ｃ−２：カチオン化グァ−ガム（商品名：ラボールガムＣＧ−Ｍ６Ｌ、大日本製薬社製）。粧配規に準拠。
Ｃ−３：塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（商品名：カヤクリルレジンＭ−５０、日本化薬社製）。粧配規に準拠した塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液であり、純分は約５．５％の水溶液である。モノマーである塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドの仕込み比は約１：１。表中の値は、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体の純分相当量である。 C-1: Cationized cellulose (trade name: XE-511K, manufactured by Lion Chemical Co., Ltd.). This is O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose chloride according to the cosmetic regulations, and the pure content is 87%. The values in the table are equivalent amounts of pure O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose.
C-2: Cationized guar gum (trade name: Labor gum CG-M6L, manufactured by Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.). Compliant with makeup regulations.
C-3: Dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (trade name: Kayacryllin Resin M-50, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). This is a dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer solution that conforms to the cosmetic regulations, and is purely about 5.5% aqueous solution. The charging ratio of monomeric dimethyldiallylammonium chloride and acrylamide is about 1: 1. The values in the table are the equivalents of pure dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer.

Ｄ−１：ＰＯＥアルキルエーテル硫酸Ｎａ（商品名：テイカポールＮＥ１２３０Ｅ、テイカ社製）。粧配規に準拠したポリオキシエチレンアルキル（１２−１４）エーテル硫酸ナトリウム液（３Ｅ．Ｏ．）であり、純分約２８％の水溶液である。表中の値は、ＰＯＥアルキル（１２−１４）エーテル硫酸ナトリウムの純分相当量である。
Ｄ−２：ＰＯＥラウリルエーテル硫酸Ｎａ（２Ｅ．Ｏ．）（商品名：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム濃縮品、ライオン社製）。粧原基に準拠したポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムであり、純分約６６％の水溶液である。表中の値は、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムの純分相当量である。
Ｄ−３：テトラデセンスルホン酸Ｎａ（商品名：テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ライオン社製）。粧配規に準拠したテトラデセンスルホン酸ナトリウム液であり、純分約３５％でヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウムを含んだ水溶液である。表中の値は、テトラデセンスルホン酸ナトリウムの純分相当量である。
Ｄ−４：ラウリン酸アミドプロピルベタイン（商品名：ＬＰＢ−３０、一方社油脂工業社製）。粧配規に準拠した純分約３０質量％の水溶液である。表中の値は、ラウリン酸アミドプロピルベタインの純分相当量である。
Ｄ−５：ＰＯＥ（２）ラウリン酸モノエタノールアミド（商品名：アミゼット２Ｌ−Ｙ、川研ファインケミカル社製）。粧配規に準拠。平均ＥＯ付加モル数は約２である。
Ｄ−６：ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油（商品名：ＣＷ−２０−９０、青木油脂工業社製）。粧原基に準拠したポリオキシエチレン硬化ヒマシ油であり、純分約９０％の水溶液である。表中の値は、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油の純分相当量である。
Ｄ−Ｅ：ラウリルジメチルアミンオキシド（商品名：ＡＸ剤−Ｓ、ライオンアクゾ社製）。粧配規に準拠したラウリルジメチルアミンオキシドで、純分約３３％の水溶液である。表中にはラウリルジメチルアミンオキシドの純分相当量である。 D-1: POE alkyl ether sulfate Na (trade name: Teicapol NE1230E, manufactured by Teica). This is a polyoxyethylene alkyl (12-14) ether sodium sulfate solution (3E.O.) in accordance with the cosmetic regulations and an aqueous solution having a pure content of about 28%. The values in the table are equivalent amounts of pure POE alkyl (12-14) ether sodium sulfate.
D-2: POE lauryl ether sulfate Na (2EO) (trade name: polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate concentrate, manufactured by Lion Corporation). It is a polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate based on the makeup base and is an aqueous solution having a pure content of about 66%. The values in the table are equivalent amounts of pure polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate.
D-3: Tetradecene sulfonate Na (trade name: sodium tetradecene sulfonate, manufactured by Lion Corporation). This is a sodium tetradecene sulfonate solution that conforms to the cosmetic regulations and is an aqueous solution containing about 35% pure hydroxy sodium alkane sulfonate. The values in the table are equivalent amounts of pure tetradecene sodium sulfonate.
D-4: Amidopropyl betaine laurate (trade name: LPB-30, manufactured by Otsuka Kogyo Co., Ltd.) It is an aqueous solution having a pure content of about 30% by mass in accordance with the cosmetic regulations. The values in the table are the net equivalents of lauric acid amidopropyl betaine.
D-5: POE (2) lauric acid monoethanolamide (trade name: Amidette 2L-Y, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.). Compliant with makeup regulations. The average number of EO addition moles is about 2.
D-6: POE (20) hydrogenated castor oil (trade name: CW-20-90, manufactured by Aoki Oil & Fat Co., Ltd.). It is a polyoxyethylene hydrogenated castor oil based on the makeup base, and is an aqueous solution having a pure content of about 90%. The value in a table | surface is a pure content equivalent amount of POE (20) hydrogenated castor oil.
DE: Lauryldimethylamine oxide (trade name: AX Agent-S, manufactured by Lion Akzo Corporation). A lauryl dimethylamine oxide conforming to the makeup regulations and an aqueous solution having a pure content of about 33%. In the table, it is the amount corresponding to the pure content of lauryldimethylamine oxide.

＊１：高重合ジメチルシリコーン（ライオン社製）。粧配規に準拠した、（ａ）粘度４００ｍ^２／Ｓの高重合メチルポリシロキサン（ＫＦ−９０２９：信越化学工業社製）（ｂ）１０００ｍ^２／Ｓの高重合メチルポリシロキサン（ＫＦ−９０３０：信越化学工業社製）及び、粧原基に準拠した（ｃ）粘度０．１ｍ^２／Ｓのメチルポリシロキサン（ＫＦ−９６：信越化学工業社製）を、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝１５：１５：７０で混合し、粧原基に準拠したＰＯＥ（１５）セチルエーテル（ＮＰＯ−９７：ライオンケミカル社製）を乳化剤として機械力で水に乳化分散したエマルジョン液であり、エマルジョン液のシリコーン（（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ））濃度は約６０質量％である。前記エマルジョン液の粘度は、約１.５Ｐａ・ｓ（２５℃：粧原基一般試験法第２法、使用ローターＮｏ．３、回転数３０ｒｐｍ）で、ジメチルシリコーンの平均粒子径は約０．９μｍである。ヒドロキシエタンジホスホン酸（商品名：フェリオックス１１５、ライオン社製）でｐＨを約３に調整し、防腐剤として安息香酸０．２質量％を配合している。表中の値は、シリコーンの純分相当量である。
＊２：ＳＭ８７０４Ｃ（東レダウコーニング社製）。粧配規に準拠したアモジメチコンの水分散液で、アミノ変性シリコーンの濃度は約４０質量％である。水分散液中のアミノ変性シリコーンの平均粒子径は約０．１μｍである。表中の値は、アミノ変性シリコーンの純分相当量である。
＊３：安息香酸ソーダ（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ Ｋａｌａｍａ Ｉｎｃ．製）。粧原基に準拠。
＊４：特願２００４−２４９８３５号公報の表５〜１０に記載の香料Ａ。
＊５：特願２００４−２４９８３５号公報の表５〜１０に記載の香料Ｂ。
＊６：特願２００４−２４９８３５号公報の表５〜１０に記載の香料Ｃ。
＊７：特願２００４−２４９８３５号公報の表５〜１０に記載の香料Ｄ。
＊８：プロピレングリコール（旭硝子社製）。粧原基に準拠。
＊９：クニピアＧ（クニミネ工業社製）。粧原基に準拠。 * 1: Highly polymerized dimethyl silicone (manufactured by Lion). (A) Highly polymerized methylpolysiloxane having a viscosity of 400 m ² / S (KF-9029: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (b) 1000 m ² / S highly polymerized methylpolysiloxane (KF-9030: (C) Methylpolysiloxane (KF-96: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) having a viscosity of 0.1 m ² / S in accordance with the makeup base (a): (b): (c ) = 15: 15: 70 is an emulsion liquid in which POE (15) cetyl ether (NPO-97: manufactured by Lion Chemical Co.) conforming to the makeup base is emulsified and dispersed in water by mechanical force as an emulsifier. The concentration of silicone ((a) + (b) + (c)) is about 60% by mass. The emulsion liquid has a viscosity of about 1.5 Pa · s (25 ° C .: General Test Method No. 2 of the makeup base, used rotor No. 3, rotation speed 30 rpm), and the average particle diameter of dimethyl silicone is about 0.9 μm. is there. The pH is adjusted to about 3 with hydroxyethanediphosphonic acid (trade name: Ferriox 115, manufactured by Lion Corporation), and 0.2% by mass of benzoic acid is blended as a preservative. The values in the table are equivalent amounts of silicone.
* 2: SM8704C (manufactured by Toray Dow Corning). The concentration of amino-modified silicone is about 40% by mass in an aqueous dispersion of amodimethicone that conforms to cosmetic regulations. The average particle size of the amino-modified silicone in the aqueous dispersion is about 0.1 μm. The values in the table are equivalent amounts of pure amino-modified silicone.
* 3: Sodium benzoate (manufactured by BFGoodrich Kalama Inc.). Conforms to Jingyuan
* 4: Fragrance A described in Tables 5 to 10 of Japanese Patent Application No. 2004-249835.
* 5: Fragrance B described in Tables 5 to 10 of Japanese Patent Application No. 2004-249835.
* 6: Fragrance C described in Tables 5 to 10 of Japanese Patent Application No. 2004-249835.
* 7: Fragrance D described in Tables 5 to 10 of Japanese Patent Application No. 2004-249835.
* 8: Propylene glycol (Asahi Glass Co., Ltd.). Conforms to Jingyuan
* 9: Kunipia G (manufactured by Kunimine Industries). Conforms to Jingyuan

＊１０：ＤＧＡ（岩城製薬社製）。没食子酸−３，５−ジグルコシドを９０質量％以上含む粉末である。残分は主に水分であるが、その他、不純物として３質量％以下のモノ体を含み、未反応物としての没食子酸含有量は０．１５質量％以下である。本品の１質量％水溶液のｐＨは２．０〜４．０である。
＊１１：Ｇｌｕａｄｉｎ ＷＬＭ（コグニスジャパン社製）。粧配規に準拠した有効成分量が約２３質量％の水溶液である。防腐剤として安息香酸ナトリウム０．６質量％、フェノキシエタノール０．５質量％、メチルパラベン０．２５質量％、プロピルパラベン０．０５質量％を含む。
＊１２：オリゴＧＧＦ（旭化成社製）。Ｄ−ガラクトース、Ｄ−グルコース、Ｄ−フラクトースからなるオリゴ糖。糖蜜から生成結晶化して得られる。
＊１３：フェリオックス１１５（ライオン社製）。粧配規に準拠したヒドロキシエタンジホスホン酸の純分の約６０質量％の水溶液。表中の値は、ヒドロキシエタンジホスホン酸の純分相当量を記載した。
＊１４：ファルコレックスＢＸ−４６（一丸ファルコス社製）。粧配規のスギナエキス、ホップエキス、マツエキス、レモンエキス、ローズマリーエキスの混合物で１,３−ＢＧと精製水の溶液である。
＊１５：オクトピロックス（クラリアント社製）。
＊１６：グリチルリチンＫ２（丸善製薬社製）粧原基に準拠。
＊１７：含量９９％品を使用。
＊１８：粧原基に準拠したクエン酸（扶桑化学工業社製）を使用。原料ソースは、雑穀などの植物性原料である。
＊１９：キノリン イエローＷＳ−Ｇ（中央合成化学社製）。
＊２０：緑色３号（癸巳化成社製）。
＊２１：赤色１０６号（癸巳化成社製）。 * 10: DGA (Iwaki Pharmaceutical Co., Ltd.). It is a powder containing 90% by mass or more of gallic acid-3,5-diglucoside. The remainder is mainly water, but in addition, it contains 3 mass% or less of a mono-body as an impurity, and the gallic acid content as an unreacted material is 0.15 mass% or less. The pH of the 1% by mass aqueous solution of this product is 2.0 to 4.0.
* 11: Gladin WLM (manufactured by Cognis Japan). This is an aqueous solution having an active ingredient amount of about 23% by mass in accordance with the cosmetic regulations. As preservatives, sodium benzoate 0.6% by mass, phenoxyethanol 0.5% by mass, methylparaben 0.25% by mass, and propylparaben 0.05% by mass are contained.
* 12: Oligo GGF (manufactured by Asahi Kasei Corporation). An oligosaccharide composed of D-galactose, D-glucose, and D-fructose. It is obtained by crystallizing from molasses.
* 13: Ferriox 115 (manufactured by Lion Corporation). An aqueous solution containing about 60% by mass of a pure hydroxyethane diphosphonic acid according to the makeup regulations. The values in the table are the net equivalents of hydroxyethanediphosphonic acid.
* 14: Falco Rex BX-46 (Ichimaru Falcos). A mixture of cedar extract, hop extract, pine extract, lemon extract, and rosemary extract, a solution of 1,3-BG and purified water.
* 15: Octopirox (manufactured by Clariant).
* 16: Glycyrrhizin K2 (manufactured by Maruzen Pharmaceutical Co., Ltd.) Conforms to the makeup base.
* 17: Use 99% content.
* 18: Citric acid (manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd.) conforming to the makeup base is used. The raw material source is a vegetable raw material such as millet.
* 19: Quinoline yellow WS-G (manufactured by Chuo Gosei Chemical Co., Ltd.).
* 20: Green No. 3 (manufactured by Hatake Kasei Co., Ltd.).
* 21: Red No. 106 (manufactured by Hatake Kasei).

表１及び表２の結果から、実施例１〜５のシャンプー組成物は、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分とが実質的に一体となった前記パール光沢結晶化物を含み、十分なパール光沢を有し、前記パール光沢結晶化物の分散安定性も優れていることがわかった。更に、実施例１〜５のシャンプー組成物は、使用時に十分な泡立ち性を示し、使用後の仕上がり感触も良好であることがわかった。   From the results of Table 1 and Table 2, the shampoo compositions of Examples 1 to 5 contain the pearly luster crystallized product in which the component (A) and the component (B) are substantially integrated, and are sufficient. It has a pearly luster and the dispersion stability of the pearly luster crystallized product has been found to be excellent. Furthermore, it was found that the shampoo compositions of Examples 1 to 5 showed sufficient foaming properties at the time of use, and the finished feeling after use was also good.

（比較例４）
実施例１において、前記パール光沢分散液を、前記水溶性ポリマー（Ｃ）成分と、前記パール光沢分散液に添加後の残りの界面活性剤（Ｄ）と、その他の前記シャンプー組成物の成分とを、前記（Ａ）成分の融点以上の温度である８０℃で撹拌溶解して調製した前記混合液に撹拌しながら添加した以外は、実施例１と同様にして比較例４のシャンプー組成物を調製し、パール光沢、及びパール剤分散安定性を評価した。結果を表３に示す。 (Comparative Example 4)
In Example 1, the pearly luster dispersion was added to the water-soluble polymer (C) component, the remaining surfactant (D) after being added to the pearly luster dispersion, and other components of the shampoo composition. The shampoo composition of Comparative Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that was added to the mixture prepared by stirring and dissolving at 80 ° C., which is a temperature equal to or higher than the melting point of the component (A). The pearly luster and the pearling agent dispersion stability were prepared. The results are shown in Table 3.

表３の結果から、前記パール光沢分散液を、前記混合液に添加し攪拌する温度を、前記（Ａ）成分の融点以上の温度とした比較例４のシャンプー組成物は、実施例１のシャンプー組成物と比較して、パール光沢に劣り、長期保存時におけるパール剤の分散安定性にも劣ることがわかった。   From the results shown in Table 3, the shampoo composition of Comparative Example 4 in which the temperature at which the pearly luster dispersion was added and stirred was a temperature equal to or higher than the melting point of the component (A) was the shampoo of Example 1. Compared with the composition, it was found that the pearly luster was inferior and the dispersion stability of the pearling agent during long-term storage was also poor.

本発明のシャンプー組成物の製造方法は、安定性に優れたパール化剤を、効率よく生成して分散させることができるため、高温や低温条件下の保存においても、安定なパール光沢が持続するシャンプー組成物の製造に好適である。
The method for producing a shampoo composition of the present invention can efficiently generate and disperse a pearlizing agent having excellent stability, so that a stable pearly luster is maintained even during storage at high and low temperatures. Suitable for the production of shampoo compositions.

Claims (4)

少なくとも（Ａ）長鎖脂肪酸グリコールエステル、及び（Ｂ）構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマーを、前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）の融点以上の温度で混合してなるパール光沢分散液を、
（Ｃ）前記（Ｂ）とは異なる水溶性ポリマー、及びシャンプー組成物の成分を、前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）の融点未満の温度で混合してなる混合液中に添加し、
前記長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）、及び前記構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）からなるパール光沢結晶化物を生成させることを含むことを特徴とするシャンプー組成物の製造方法。 A pearly luster dispersion obtained by mixing at least (A) a long-chain fatty acid glycol ester and (B) a water-soluble polymer having a hydrophobic group in the structural formula at a temperature equal to or higher than the melting point of the long-chain fatty acid glycol ester (A). The
(C) A water-soluble polymer different from (B) and a component of the shampoo composition are added to a mixed solution obtained by mixing at a temperature lower than the melting point of the long-chain fatty acid glycol ester (A),
A method for producing a shampoo composition comprising generating a pearly luster crystallized product comprising the long-chain fatty acid glycol ester (A) and a water-soluble polymer (B) having a hydrophobic group in the structural formula. 構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）が、両性イオン型共重合体である請求項１に記載のシャンプー組成物の製造方法。   The method for producing a shampoo composition according to claim 1, wherein the water-soluble polymer (B) having a hydrophobic group in the structural formula is a zwitterionic copolymer. 長鎖脂肪酸グリコールエステル（Ａ）、及び構造式中に疎水基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）からなるパール光沢結晶化物を含有してなり、請求項１から２のいずれかに記載のシャンプー組成物の製造方法により製造されることを特徴とするシャンプー組成物。   The shampoo composition according to any one of claims 1 to 2, comprising a pearly luster crystallized product comprising a long-chain fatty acid glycol ester (A) and a water-soluble polymer (B) having a hydrophobic group in the structural formula. A shampoo composition produced by the production method of 水溶性ポリマー（Ｃ）の含有量が、０．０１〜３質量％である請求項３に記載のシャンプー組成物。
The shampoo composition according to claim 3, wherein the content of the water-soluble polymer (C) is 0.01 to 3% by mass.