JP2005231208A - Recording sheet - Google Patents

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JP2005231208A JP2004043599A JP2004043599A JP2005231208A JP 2005231208 A JP2005231208 A JP 2005231208A JP 2004043599 A JP2004043599 A JP 2004043599A JP 2004043599 A JP2004043599 A JP 2004043599A JP 2005231208 A JP2005231208 A JP 2005231208A
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Masaya Omura
雅也 大村
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Daicel Chemical Industries Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recording sheet less sticky even in the state of being stretched after a recording image is formed. <P>SOLUTION: The recording sheet having an ink accepting layer formed on one side of a base material is prepared, and the ink accepting layer has a surface having a Beck smoothness of 400 s within a range of elongation of not more than 100%. The Bekk smoothness may be not more than 200 s at an elongation of 0% and not more than 400 s at an elongation of 400%. The recording sheet having a Young's modulus of about 50-450 MPa is acceptable. The ink accepting layer may include organic or inorganic particles (e.g., organic or inorganic particles having a mean particle size of 5-50 μm), and the mean particle size of the particles may be larger than the thickness of the ink accepting layer. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、インクジェットプリンターなどで記録された画像を、球面などの非平坦面に対しても均一に形成できるとともに、べとつきの少ない軟質記録用シートに関する。   The present invention relates to a soft recording sheet that can uniformly form an image recorded by an inkjet printer or the like even on a non-flat surface such as a spherical surface and has less stickiness.

インクジェット記録方式は、フルカラー化が容易であり、低騒音で印字品質が良好で、かつ経済性にも優れるので、近年急速に普及しつつある。そして、インクジェット記録では、インク噴射ノズルの詰まりを防ぐために、乾燥性の低いインクが要求され、さらに安全性、記録適性の点から、主に水性インクが一般的に使用されている。   Inkjet recording systems are becoming widespread in recent years because they can be easily made full color, have low noise, have good print quality, and are economical. In the ink jet recording, in order to prevent clogging of the ink jet nozzles, an ink having a low drying property is required, and water-based ink is generally used mainly from the viewpoint of safety and recording suitability.

このようなインクジェット記録方式は、例えば、オフィスや一般家庭用のプリンターやサインディスプレイ用の広幅プリンターに採用されており、これらのプリンターによる印刷物は、ＯＨＰシートや屋内用又はサインディスプレイ用貼着シールなどとして用いられている。これらの用途の中でも、例えば、貼着シールとして使用する場合などには、被貼着体の形状に対する追随性、すなわちシートの軟性や伸びが要求される。   Such an ink jet recording system is employed in, for example, office and general household printers and wide-width printers for sign displays, and printed materials by these printers include OHP sheets, stickers for indoor or sign displays, etc. It is used as. Among these uses, for example, when used as an adhesive seal, followability to the shape of the adherend, that is, the flexibility and elongation of the sheet are required.

このような追随性を有する貼着シールに関して、例えば、特開平７−１８６５２２号公報（特許文献１）には、形状追随性を有するプラスチックフィルムからなる支持体、該支持体の片面に設けられた粘着剤層および前記支持体に対して粘着剤層と反対面に設けられた水性インク受理層を有してなる粘着性インクジェット用受像体が開示されている。この文献には、前記水性インク受理層は、ポリ（メタ）アクリル酸又はそのソーダ塩、ポリ酢酸ビニルなどの水溶性高分子を主成分とするのが好ましく、表面に凹凸が形成され、フィラーを含んでいてもよいと記載されている。   Regarding the sticking seal having such followability, for example, in JP-A-7-186522 (Patent Document 1), a support made of a plastic film having shape followability is provided on one side of the support. There is disclosed an adhesive ink-jet image receptor comprising an adhesive layer and a water-based ink receiving layer provided on the opposite surface of the support relative to the adhesive layer. According to this document, the water-based ink receiving layer is preferably composed mainly of a water-soluble polymer such as poly (meth) acrylic acid or a soda salt thereof, polyvinyl acetate, and the like. It is described that it may be included.

また、特開平９−１６４７６２号公報（特許文献２）には、少なくとも１層のインク受容層と、被着体に貼着するための粘着層とを備えた粘着用シートにおいて、前記インク受容層が、可塑剤を含有するとともに、前記被着体の形状に対して形状追随性を有する粘着用シートが開示されている。この文献には、前記インク受容層には、ブロッキングを防止するため、シリカ、炭酸カルシウム、合成樹脂ビーズなどの顔料を添加してもよいと記載されている。   Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-164762 (Patent Document 2) discloses an adhesive sheet comprising at least one ink receiving layer and an adhesive layer for adhering to an adherend. However, a pressure-sensitive adhesive sheet containing a plasticizer and having shape followability with respect to the shape of the adherend is disclosed. This document describes that pigments such as silica, calcium carbonate, and synthetic resin beads may be added to the ink receiving layer in order to prevent blocking.

しかし、これらのシートにおいて、形状追随性を高めるため、軟性や伸びの大きなシートとすると、粘性（べとつき）が生じる。特に、貼着された場合など、伸長状態でのシートにおけるべとつきが大きい。また、これらのシートは、被貼着体の形状に対する追随性も充分ではなく、特に被貼着体の表面が非平坦面（例えば、球面）である場合に被貼着体に対して均一に密着させることができない。
特開平７−１８６５２２号公報（請求項１、段落番号［0008］［0010］） 特開平９−１６４７６２号公報（請求項１及び４、段落番号［0003］［0015］） However, in these sheets, viscosity (stickiness) is generated if the sheets are flexible or stretched in order to improve the shape followability. In particular, the stickiness of the sheet in the stretched state is large, such as when it is attached. In addition, these sheets are not sufficiently followable to the shape of the adherend, and particularly when the surface of the adherend is a non-flat surface (for example, a spherical surface), the sheet is uniformly applied to the adherend. It cannot be adhered.
JP-A-7-186522 (Claim 1, paragraph numbers [0008] [0010]) JP-A-9-164762 (Claims 1 and 4, paragraph numbers [0003] [0015])

従って、本発明の目的は、記録画像を形成後に伸ばした状態でもべとつきを抑制できる記録用シートを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a recording sheet that can suppress stickiness even when the recorded image is stretched after being formed.

本発明の他の目的は、凹凸面や球面などの非平面形状の被貼着体に対しても高い追随性を有し、均一に画像を形成できるとともに、効率よく密着させて被貼着体に貼着できる記録用シートを提供することにある。   Another object of the present invention is to have a high followability to non-planar adherends such as uneven surfaces and spherical surfaces, and to form a uniform image, and to adhere efficiently and adhere. Another object is to provide a recording sheet that can be attached to a sheet.

本発明のさらに他の目的は、被貼着体に貼着してもべとつかず、光沢などの外観にも優れる記録用シートを提供することにある。   Still another object of the present invention is to provide a recording sheet that is not sticky even when adhered to an adherend and has an excellent appearance such as gloss.

本発明の別の目的は、耐候性や耐熱性にも優れる記録用シートを提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a recording sheet having excellent weather resistance and heat resistance.

本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、記録用シートのインク受容層を特定の樹脂と有機又は無機粒子とで構成し、インク受容層の表面平滑度を調整すると、記録画像を形成後に伸ばした状態でもべとつきを抑制できることを見いだし、本発明を完成した。   As a result of diligent studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventor made a recording image when the ink-receiving layer of the recording sheet was composed of a specific resin and organic or inorganic particles and the surface smoothness of the ink-receiving layer was adjusted. It was found that stickiness can be suppressed even when stretched after forming the present invention, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の記録用シートは、基材の一方の面にインク受容層が形成されたシートであって、伸び率１００％以下の範囲においてインク受容層表面のベック平滑度が４００秒以下である。前記記録用シートは、伸び率０％において（非伸長状態で）、インク受容層表面のベック平滑度は２００秒以下であり、伸び率１００％において、インク受容層表面のベック平滑度は４００秒以下であってもよい。前記記録用シートは、ヤング率５０〜４５０ＭＰａ程度を有していてもよい。また、前記シートは、透明タイプのシート、例えば、ヘイズが７０％以下のシートであってもよい。一方、前記シートは、隠蔽タイプのシート、例えば、全光線透過率が３０％以下で、かつインク受容層側から測定した白色度（Ｌ値）が８０以上のシートであってもよい。前記インク受容層は有機又は無機粒子（例えば、平均粒径５〜５０μｍの有機又は無機粒子）を含有し、かつ前記粒子の平均粒径がインク受容層の厚みよりも大きくてもよい。前記インク受容層は、さらに軟質親水性重合体、例えば、水性重合体組成物(A1)及び架橋性基含有カチオン性ビニル系重合体(A2)から選択された少なくとも一種で構成されており、前記水性重合体組成物(A1)が、水性ウレタン系樹脂及び水性ポリエステル系樹脂から選択された少なくとも一種の水系樹脂と酢酸ビニル系重合体のケン化物とを含む水性溶液中で、親水性ビニル単量体及び共重合性ビニル単量体を含有する単量体組成物を重合した組成物を含有してもよい。前記基材は軟質樹脂、例えば、基材がオレフィン系樹脂及びゴム状重合体（特に、α−Ｃ2-4オレフィンの単独又は共重合体と、熱可塑性エラストマーや水添ジエン系ゴムなどのゴム状重合体との組み合わせ）で構成されていてもよい。また、本発明の記録用シートは、オレフィン系樹脂及びゴム状重合体で構成された基材の一方の面にインク受容層が形成されたシートであって、インク受容層が、軟質親水性重合体及び有機又は無機粒子で構成されていていてもよい。前記記録用シートにおいて、基材とインク受容層との間に、さらに軟質接着性樹脂で構成された接着層が形成されていてもよい。前記記録用シートは、種々の画像形成方式、例えば、インクジェット記録方式で画像が形成可能なシートとして用いられてもよい。前記シートにおいて、基材の他方の面は、粘着層を介して剥離可能なセパレータ（離型ベース、又は離型層）を形成してもよい。 That is, the recording sheet of the present invention is a sheet in which an ink receiving layer is formed on one surface of a substrate, and the Beck smoothness on the surface of the ink receiving layer is 400 seconds or less within a range of elongation of 100% or less. is there. The recording sheet has a Beck smoothness on the surface of the ink receiving layer of 200 seconds or less at an elongation rate of 0% (in an unstretched state), and a Beck smoothness on the surface of the ink receiving layer of 400 seconds at an elongation rate of 100%. It may be the following. The recording sheet may have a Young's modulus of about 50 to 450 MPa. The sheet may be a transparent sheet, for example, a sheet having a haze of 70% or less. On the other hand, the sheet may be a concealment type sheet, for example, a sheet having a total light transmittance of 30% or less and a whiteness (L value) measured from the ink receiving layer side of 80 or more. The ink receiving layer may contain organic or inorganic particles (for example, organic or inorganic particles having an average particle diameter of 5 to 50 μm), and the average particle diameter of the particles may be larger than the thickness of the ink receiving layer. The ink receiving layer further comprises a soft hydrophilic polymer, for example, at least one selected from an aqueous polymer composition (A1) and a crosslinkable group-containing cationic vinyl polymer (A2). The aqueous polymer composition (A1) is a hydrophilic vinyl monomer in an aqueous solution containing at least one aqueous resin selected from an aqueous urethane resin and an aqueous polyester resin and a saponified vinyl acetate polymer. The composition which polymerized the monomer composition containing a body and a copolymerizable vinyl monomer may be contained. The base material is a soft resin, for example, the base material is an olefin resin and a rubber-like polymer (in particular, an α-C 2-4 olefin homopolymer or copolymer, and a rubber such as a thermoplastic elastomer or hydrogenated diene rubber). In combination with a polymer). The recording sheet of the present invention is a sheet in which an ink receiving layer is formed on one surface of a substrate composed of an olefin resin and a rubber-like polymer, and the ink receiving layer has a soft hydrophilic weight. It may be composed of coalescence and organic or inorganic particles. In the recording sheet, an adhesive layer made of a soft adhesive resin may be further formed between the base material and the ink receiving layer. The recording sheet may be used as a sheet on which an image can be formed by various image forming methods, for example, an ink jet recording method. The said sheet | seat WHEREIN: The other surface of a base material may form the separator (release base or release layer) which can be peeled through an adhesion layer.

本発明には、前記記録用シートのインク受容層に画像を記録した後、セパレータを剥離して被貼着体に貼着する方法も含まれる。   The present invention also includes a method in which an image is recorded on the ink receiving layer of the recording sheet, and then the separator is peeled off and attached to an adherend.

本発明では、記録用シートにおけるインク受容層表面が特定の平滑度を有しているため、記録画像を形成後に伸ばした状態でもべとつきが抑制されている。また、凹凸面や球面などの非平面形状の被貼着体に対しても高い追随性を有し、均一に画像を形成できるとともに、効率よく密着させて被貼着体に貼着できる。また、被貼着体に貼着してもべとつかず、光沢などの外観も優れる。さらに、耐候性や耐熱性にも優れているため、屋外での使用や過酷な条件でも使用にも適している。   In the present invention, since the surface of the ink receiving layer in the recording sheet has a specific smoothness, stickiness is suppressed even when the recorded image is stretched after being formed. In addition, it has high followability to non-planar adherends such as uneven surfaces and spherical surfaces, and can uniformly form an image, and can adhere to the adherend efficiently and in close contact. Moreover, even if it adheres to a to-be-adhered body, it is not sticky and external appearance, such as glossiness, is also excellent. Furthermore, since it is also excellent in weather resistance and heat resistance, it is suitable for outdoor use and use under harsh conditions.

本発明の記録用シートは、基材と、この基材の一方の面に形成されたインク受容層とで構成されている。この記録用シートは、基材とインク受容層との間に、さらに接着層が形成されていてもよい。   The recording sheet of the present invention comprises a substrate and an ink receiving layer formed on one surface of the substrate. In this recording sheet, an adhesive layer may be further formed between the base material and the ink receiving layer.

［基材］
基材は、シートが形状追随性を有する程度に軟質であれば特に限定されないが、画像の均一性や密着性などの点から、ヤング率５０〜４５０ＭＰａ、好ましくは１００〜４００ＭＰａ、さらに好ましくは１５０〜４００ＭＰａ（特に２００〜４００ＭＰａ）程度であるのが好ましい。また、基材は、伸び率が１００％（好ましくは１２０％、さらに好ましくは１５０％）となるまでの間、降伏点強度を示さないのが好ましい。 [Base material]
The substrate is not particularly limited as long as the sheet is soft enough to have a shape following property, but Young's modulus is 50 to 450 MPa, preferably 100 to 400 MPa, more preferably 150 from the viewpoint of image uniformity and adhesion. It is preferable to be about ~ 400 MPa (particularly 200 to 400 MPa). Moreover, it is preferable that a base material does not show a yield point strength until elongation becomes 100% (preferably 120%, more preferably 150%).

本発明における伸び率とは、引張試験で一方向（例えば、ＭＤ方向やＴＤ方向など）に伸ばした試験片における伸び分に関する指標であり（元の試験片の長さに対する伸び分の長さの比率）、以下の式で表すことができる。   The elongation rate in the present invention is an index relating to the elongation of a test piece that has been stretched in one direction (for example, MD direction or TD direction) in a tensile test (the length of the elongation relative to the length of the original test piece). Ratio), and can be represented by the following formula:

［(Ｌ1−Ｌ0）／Ｌ0］×１００（％）
（式中、Ｌ0は引張試験前の試験片の長さを表し、Ｌ1は引張試験後の試験片の長さを表す）。 [(L 1 −L 0 ) / L 0 ] × 100 (%)
(In the formula, L 0 represents the length of the test piece before the tensile test, and L 1 represents the length of the test piece after the tensile test).

本発明における降伏点強度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ７１６１−１９９４、第１部：通則、４．３．１に記載されている引張降伏応力との関係で表すことができる。この引張降伏応力とは、応力の増加を伴わずにひずみの増加する最初の応力を意味する。そして、本発明において、「降伏点強度を示さない」とは、応力−ひずみ曲線において、(1)ひずみの増加に伴って応力も増加する物性（引張降伏応力を示さない物性）、又は(2)引張降伏応力を示しても、その後、ひずみの増加に伴って応力が減少することのない物性を意味する。すなわち、引張降伏応力を示し、かつひずみの増加に伴って応力が減少する物性が、降伏点強度を示す物性に該当する。   The yield point strength in the present invention can be expressed, for example, by the relationship with the tensile yield stress described in JIS K7161-1994, Part 1: General Rules, 4.3.1. The tensile yield stress means an initial stress that increases in strain without increasing the stress. In the present invention, “not exhibiting the yield point strength” means (1) a physical property in which stress increases as strain increases (physical property that does not exhibit tensile yield stress), or (2 ) Even if the tensile yield stress is shown, it means the physical property that the stress does not decrease as the strain increases thereafter. That is, the physical property that shows the tensile yield stress and that decreases as the strain increases corresponds to the physical property that shows the yield strength.

引張降伏応力を示す場合、その値は、例えば、３０ＭＰａ以下（例えば、０．１〜３０ＭＰａ）、好ましくは１０ＭＰａ以下（例えば、０．３〜１０ＭＰａ）、さらに好ましくは８ＭＰａ以下（例えば、０．５〜８ＭＰａ）、特に７ＭＰａ以下（例えば、１〜７ＭＰａ）程度である。   When showing the tensile yield stress, the value is, for example, 30 MPa or less (for example, 0.1 to 30 MPa), preferably 10 MPa or less (for example, 0.3 to 10 MPa), more preferably 8 MPa or less (for example, 0.5 ˜8 MPa), particularly about 7 MPa or less (for example, 1 to 7 MPa).

このような特性を有する軟質樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、熱可塑性エラストマー、ポリアミド系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂などが挙げられる。これらの軟質樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。また、硬質樹脂であってもゴム成分や可塑剤（鉱物オイルやパラフィンオイルなど）などと混合することにより、軟質樹脂組成物として使用できる。これらの軟質樹脂のうち、オレフィン系樹脂とゴム状重合体との組み合わせや、軟質オレフィン系樹脂が好ましい。   Examples of the soft resin having such characteristics include an olefin resin, a vinyl resin, an acrylic resin, a thermoplastic elastomer, a polyamide resin, an aliphatic polyester resin, and a urethane resin. These soft resins can be used alone or in combination of two or more. Moreover, even if it is hard resin, it can be used as a soft resin composition by mixing with a rubber component, a plasticizer (mineral oil, paraffin oil, etc.), etc. Of these soft resins, a combination of an olefin resin and a rubbery polymer or a soft olefin resin is preferable.

オレフィン系樹脂には、オレフィンの単独又は共重合体が含まれる。オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、４−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどのα−Ｃ2-16オレフィン（好ましくはα−Ｃ2-10オレフィン、さらに好ましくはα−Ｃ2-8オレフィン、特にα−Ｃ2-4オレフィン）などが挙げられる。これらのオレフィンは、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。これらのオレフィンのうち、エチレン、プロピレン、特に少なくともプロピレンを含むのが好ましい。 Olefin resins include olefin homo- or copolymers. Examples of the olefin include ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, 4-methyl-1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-nonene, 1- Α-C 2-16 olefins such as decene, 1-undecene, 1-dodecene (preferably α-C 2-10 olefins, more preferably α-C 2-8 olefins, especially α-C 2-4 olefins), etc. Is mentioned. These olefins may be used alone or in combination of two or more. Of these olefins, ethylene, propylene, particularly at least propylene is preferably contained.

また、オレフィン系樹脂は、オレフィンと共重合性モノマーとの共重合体であってもよい。共重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル［例えば、（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-6アルキルエステル］、ビニルエステル類（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）、ジエン類（ブタジエン、イソプレンなど）などが例示できる。共重合性モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。共重合性モノマーの使用量は、オレフィン１００重量部に対して、０〜１００重量部、好ましくは０〜５０重量部、さらに好ましくは０〜２５重量部程度の範囲から選択できる。 The olefin resin may be a copolymer of an olefin and a copolymerizable monomer. Examples of the copolymerizable monomer include (meth) acrylic acid esters [for example, (meth) acrylic acid C 1-6 alkyl esters such as ethyl (meth) acrylate], vinyl esters (for example, vinyl acetate, propionic acid). Vinyl) and dienes (butadiene, isoprene, etc.). A copolymerizable monomer can be used individually or in combination of 2 or more types. The usage-amount of a copolymerizable monomer can be selected from the range of about 0-100 weight part with respect to 100 weight part of olefins, Preferably it is 0-50 weight part, More preferably, it is about 0-25 weight part.

前記共重合体（オレフィン同士の共重合体及びオレフィンと共重合性モノマーとの共重合体）には、ランダム共重合体、ブロック共重合体、又はグラフト共重合体が含まれる。   The copolymer (a copolymer of olefins and a copolymer of an olefin and a copolymerizable monomer) includes a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer.

オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂［例えば、低、中又は高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−（４−メチルペンテン−１）共重合体など］、ポリプロピレン系樹脂（例えば、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体などのプロピレン含有８０重量％以上のプロピレン系樹脂など）などが挙げられる。共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体又はそのアイオノマー、エチレン−アクリル酸エチル共重合体などのエチレン−（メタ）アクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフトポリプロピレンなどが例示できる。   Examples of the olefin resin include polyethylene resins [for example, low, medium or high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-propylene-butene. -1 copolymer, ethylene- (4-methylpentene-1) copolymer, etc.], polypropylene resin (eg, polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene- And propylene-based resins containing 80% by weight or more of propylene such as butene-1 copolymer). Examples of the copolymer include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer or its ionomer, ethylene- (meth) acrylate copolymer such as ethylene-ethyl acrylate copolymer, Examples include maleic anhydride grafted polypropylene.

これらのオレフィン系樹脂のうち、α−Ｃ2-4オレフィンの単独又は共重合体（例えば、ポリエチレン系樹脂及び／又はポリプロピレン系樹脂）が好ましく、耐熱性や耐候性などの点から、ポリプロピレン系樹脂が特に好ましい。ポリプロピレン系樹脂は、具体的には、プロピレンホモポリマー又はプロピレン−α−オレフィン共重合体であり、プロピレンとα−オレフィンとの割合（重量比）が、プロピレン／α−オレフィン＝６０／４０〜１００／０、好ましくは７０／３０〜１００／０、さらに好ましくは８０／２０〜１００／０（特に９０／１０〜１００／０）程度である。 Of these olefin resins, α-C 2-4 olefin homo- or copolymers (for example, polyethylene resins and / or polypropylene resins) are preferred, and polypropylene resins are preferred from the standpoint of heat resistance and weather resistance. Is particularly preferred. The polypropylene resin is specifically a propylene homopolymer or a propylene-α-olefin copolymer, and the ratio (weight ratio) of propylene and α-olefin is propylene / α-olefin = 60 / 40-100. / 0, preferably 70/30 to 100/0, more preferably about 80/20 to 100/0 (especially 90/10 to 100/0).

前記オレフィン系樹脂のうち、軟質オレフィン系樹脂としては、例えば、低又は中密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−（４−メチルペンテン−１）共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体又はそのアイオノマー、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、無水マレイン酸グラフトポリプロピレンなどが例示できる。   Among the olefin resins, examples of the soft olefin resin include low or medium density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-propylene-butene-1 copolymer, and ethylene. -(4-methylpentene-1) copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer Examples thereof include a polymer or an ionomer thereof, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, and maleic anhydride grafted polypropylene.

ゴム状重合体には、熱可塑性エラストマー及びゴム成分が含まれる。   The rubber-like polymer includes a thermoplastic elastomer and a rubber component.

熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー（例えば、軟質相がポリブタジエン、ポリイソプレン又はそれらの水添物などのジエン成分で構成され、硬質相がポリスチレンで構成されたエラストマーなど）、オレフィン系熱可塑性エラストマー（例えば、軟質相がエチレン−プロピレンゴムやエチレン−プロピレン−ジエンゴムで構成され、硬質相がポリエチレンやポリプロピレンで構成されたエラストマーなど）、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（例えば、軟質相がポリオキシテトラメチレングリコールなどの脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポリエステルで構成され、硬質相がポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートやポリアルキレンナフタレートで構成されたエラストマーなど）、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー（例えば、軟質相がポリオキシテトラメチレングリコールなどの脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポリエステルで構成され、硬質相がエチレングリコールなどの短鎖グリコールとジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートとから得られるポリウレタン単位で構成されたエラストマーなど）、ポリアミド系熱可塑性エラストマー（例えば、軟質相がポリオキシテトラメチレングリコールなどの脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポリエステルで構成され、硬質相がポリアミド６やポリアミド１２などのポリアミド単位で構成されたエラストマーなど）などが挙げられる。熱可塑性エラストマーの分子構造は、特に制限されず、トリブロック共重合体、星型ブロック共重合体、マルチブロック共重合体、グラフト共重合体、イオン架橋重合体などであってもよい。これらの熱可塑性エラストマーのうち、スチレン系熱可塑性エラストマー（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水添型スチレン−ブタジエンランダムコポリマー）、特に水添スチレン−ジエン系ブロック共重合体（例えば、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体など）が好ましい。   Thermoplastic elastomers include styrenic thermoplastic elastomers (for example, elastomers whose soft phase is composed of diene components such as polybutadiene, polyisoprene or hydrogenated products thereof, and whose hard phase is composed of polystyrene), olefinic heat Plastic elastomers (for example, elastomers in which the soft phase is composed of ethylene-propylene rubber or ethylene-propylene-diene rubber and the hard phase is composed of polyethylene or polypropylene), polyester-based thermoplastic elastomers (for example, the soft phase is polyoxytetra Composed of aliphatic polyethers such as methylene glycol and aliphatic polyesters, and hard phases composed of polyalkylene terephthalates such as polybutylene terephthalate and polyalkylene naphthalates). Urethane thermoplastic elastomer (for example, soft phase is composed of aliphatic polyether such as polyoxytetramethylene glycol or aliphatic polyester, and hard phase is composed of short chain glycol such as ethylene glycol and aromatic diisocyanate such as diphenylmethane diisocyanate. Elastomers composed of the resulting polyurethane units), polyamide thermoplastic elastomers (for example, the soft phase is composed of an aliphatic polyether such as polyoxytetramethylene glycol or an aliphatic polyester, and the hard phase is polyamide 6 or polyamide 12). Etc.) and the like composed of polyamide units. The molecular structure of the thermoplastic elastomer is not particularly limited, and may be a triblock copolymer, a star block copolymer, a multiblock copolymer, a graft copolymer, an ionic cross-linked polymer, or the like. Among these thermoplastic elastomers, styrenic thermoplastic elastomers (styrene-butadiene-styrene block copolymers, styrene-isoprene-styrene block copolymers, hydrogenated styrene-butadiene block copolymers, hydrogenated styrene-butadienes). Random copolymers), particularly hydrogenated styrene-diene block copolymers (for example, styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymers, styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymers, etc.) are preferred.

ゴム成分としては、例えば、ジエン系ゴム［ポリブタジエン（低シス型又は高シス型ポリブタジエン）、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソブチレン−ブタジエン系共重合ゴム、又はこれらの水添物など］、アクリル系ゴム［アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル酸Ｃ2-8アルキルエステルを主成分とする非晶性共重合体（例えば、アクリル酸アルキルエステルに、ビニル系単量体（メチルビニルケトンなど）、アクリル系単量体（アクリル酸やアクリロニトリルなど）を共重合させた共重合体や、さらにこれらの単量体に加えて架橋性単量体（カルボキシル基含有単量体、エポキシ基含有単量体など）を重合させた共重合体など）］、アクリル系ラテックス［メタクリル酸Ｃ1-4アルキルエステル−アクリル酸Ｃ2-8アルキルエステル共重合体（例えば、メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体など）］、エチレン−α−オレフィン系共重合体［エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）など］、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体［エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）など］、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブチルゴムなどが挙げられる。これらのゴム成分のうち、ジエン系ゴム、特に水添ジエン系ゴム（例えば、水添スチレン−ブタジエン共重合体など）が好ましい。 Examples of the rubber component include diene rubber [polybutadiene (low cis type or high cis type polybutadiene), polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, isobutylene-isoprene. Copolymer, styrene-isobutylene-butadiene copolymer rubber, or hydrogenated products thereof], acrylic rubber [acrylic acid C 2-8 alkyl ester such as ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc. Amorphous copolymer (for example, a copolymer obtained by copolymerizing an acrylic acid alkyl ester with a vinyl monomer (such as methyl vinyl ketone) or an acrylic monomer (such as acrylic acid or acrylonitrile)). In addition to polymers and these monomers, A copolymer obtained by polymerizing a voxyl group-containing monomer, an epoxy group-containing monomer, etc.)], an acrylic latex [methacrylic acid C 1-4 alkyl ester-acrylic acid C 2-8 alkyl ester copolymer] (For example, methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid 2-ethylhexyl copolymer, etc.)], ethylene-α-olefin copolymer [ethylene-propylene rubber (EPR), etc.], Examples include ethylene-α-olefin-polyene copolymers [ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and the like], urethane rubber, silicone rubber, butyl rubber, and the like. Of these rubber components, diene rubbers, particularly hydrogenated diene rubbers (for example, hydrogenated styrene-butadiene copolymers) are preferable.

これらの軟質オレフィン系樹脂のうち、オレフィン系樹脂とゴム状重合体との組み合わせ、特に、α−Ｃ2-4オレフィンの単独又は共重合体（例えば、ポリエチレン系樹脂及び／又はポリプロピレン系樹脂）と、熱可塑性エラストマー及び／又はゴム成分の水添物（又は水添ジエン系ゴム（特にスチレン系熱可塑性エラストマー及び／又は水添ジエン系ゴム）との組み合わせが好ましい。 Of these soft olefin resins, a combination of an olefin resin and a rubbery polymer, in particular, an α-C 2-4 olefin homo- or copolymer (for example, a polyethylene resin and / or a polypropylene resin) and A combination of a thermoplastic elastomer and / or a hydrogenated rubber component (or a hydrogenated diene rubber (especially a styrene thermoplastic elastomer and / or hydrogenated diene rubber)) is preferred.

前記オレフィン系樹脂とゴム状重合体との割合（重量比）は、オレフィン系樹脂１００重量部に対して、ゴム状重合体１〜３００重量部、好ましくは３〜２００重量部、さらに好ましくは５〜１００重量部（特に１０〜５０重量部）程度である。   The ratio (weight ratio) between the olefinic resin and the rubber-like polymer is 1 to 300 parts by weight, preferably 3 to 200 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight of the olefinic resin. About 100 parts by weight (particularly 10 to 50 parts by weight).

基材には、隠蔽剤（又は隠蔽性向上剤）が含まれていてもよい。隠蔽剤を含有させることにより、白色化などにより被貼着体を隠蔽することができるため、隠蔽タイプとして使用することが可能となり、濃色の被貼着体に貼着した場合でも、記録画像を鮮明に表示できる。   The base material may contain a masking agent (or masking improver). By including a concealing agent, the adherend can be concealed by whitening or the like, so that it can be used as a concealment type, and even when it is attached to a dark adherend, a recorded image Can be displayed clearly.

隠蔽剤としては、隠蔽効果を有する限り特に限定されないが、通常、白色隠蔽剤が使用される。白色隠蔽剤としては、例えば、チタン系白色顔料［酸化チタン（チタン白）など］、亜鉛系白色顔料（酸化亜鉛、硫化亜鉛など）、複合白色顔料（リトポンなど）、体質顔料［ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミニウム系体質顔料（アルミナ、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウムなど）、シリカ、マイカ、ベントナイトなど］などの白色顔料などが例示できる。これらの白色顔料は、白色顔料単独で構成された顔料に限定されず、白色顔料を含む樹脂粒子（例えば、バインダー樹脂で被覆された粒子や、バインダー樹脂粒子中に複数の白色顔料が分散した粒子など）で構成してもよい。これらの白色顔料は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   The masking agent is not particularly limited as long as it has a masking effect, but a white masking agent is usually used. Examples of the white hiding agent include titanium-based white pigments (such as titanium oxide (titanium white)), zinc-based white pigments (such as zinc oxide and zinc sulfide), composite white pigments (such as lithopone), extender pigments [magnesium silicate, Examples include white pigments such as magnesium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum extender pigments (alumina, aluminum hydroxide, aluminum silicate, etc.), silica, mica, bentonite, and the like. These white pigments are not limited to pigments composed solely of white pigments, but resin particles containing white pigments (for example, particles coated with a binder resin or particles in which a plurality of white pigments are dispersed in binder resin particles). Etc.). These white pigments can be used alone or in combination of two or more.

これらの白色顔料のうち、チタン系白色顔料、特に酸化チタンが好ましい。酸化チタンの結晶型は、アナターゼ型であってもよいが、屈折率が大きくて隠蔽力に優れる点から、ルチル型が好ましい。   Of these white pigments, titanium-based white pigments, particularly titanium oxide, are preferred. The crystal form of titanium oxide may be an anatase type, but the rutile type is preferred because it has a high refractive index and excellent hiding power.

隠蔽剤の平均粒径は３μｍ以下が好ましく、例えば、０．０１〜３μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍ（例えば、０．０５〜１μｍ）、さらに好ましくは０．１〜１μｍ（例えば、０．１〜０．５μｍ）程度である。隠蔽剤の平均粒径が小さすぎると隠蔽力が充分でなく、大きすぎると風合いや接着性が損なわれる。   The average particle diameter of the masking agent is preferably 3 μm or less, for example, 0.01 to 3 μm, preferably 0.05 to 2 μm (for example, 0.05 to 1 μm), and more preferably 0.1 to 1 μm (for example, 0.1 μm). 1 to 0.5 μm). If the average particle diameter of the masking agent is too small, the masking power is not sufficient, and if it is too large, the texture and adhesiveness are impaired.

隠蔽剤の割合は、基材を構成する樹脂１００重量部に対して、例えば、１〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部、さらに好ましくは１０〜１５重量部程度である。   The ratio of the masking agent is, for example, 1 to 30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, and more preferably about 10 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin constituting the base material.

基材は、通常、フィルム又はシート状である。基材フィルム又はシートは、延伸されていてもよいが、被貼着体の表面形状に追随させるため、未延伸であるのが好ましい。また、基材フィルム又はシートには必要に応じて、安定剤（酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤など）、滑剤、顔料などを添加してもよい。また、接着性を向上させるため、コロナ放電処理やアンダーコート処理なども行うこともできる。   The substrate is usually a film or a sheet. The base film or sheet may be stretched, but is preferably unstretched in order to follow the surface shape of the adherend. Moreover, you may add stabilizers (an antioxidant, a heat stabilizer, a ultraviolet absorber, etc.), a lubricant, a pigment, etc. to a base film or a sheet | seat as needed. Moreover, in order to improve adhesiveness, a corona discharge process, an undercoat process, etc. can also be performed.

基材の厚みは、用途に応じて選択でき、通常、５０〜３０００μｍ、好ましくは１００〜２０００μｍ、さらに好ましくは２００〜１５００μｍ（特に３００〜１０００μｍ）程度である。   The thickness of a base material can be selected according to a use, and is about 50-3000 micrometers normally, Preferably it is 100-2000 micrometers, More preferably, it is about 200-1500 micrometers (especially 300-1000 micrometers).

［インク受容層］
インク受容層は、伸び率１００％以下の全範囲において、表面のベック平滑度が４００秒以下（０．１〜４００秒）、好ましくは３９０秒以下（１〜３９０秒）、さらに好ましくは３８０秒以下（３〜３８０秒）程度である。本発明では、インク受容層表面のベック平滑度が、前記範囲にあるため、記録画像が形成されたシートは、非伸長状態だけでなく、貼着などによる伸長状態であっても、粘着性（べとつき）の発現を抑制できる。例えば、記録画像を形成したインク受容層表面のべとつきが抑制され、特に、汗などの少量の水分が付着した場合であっても、べとつきを抑制できる。 [Ink receiving layer]
The ink receiving layer has a surface Beck smoothness of 400 seconds or less (0.1 to 400 seconds), preferably 390 seconds or less (1 to 390 seconds), more preferably 380 seconds in the entire range of elongation of 100% or less. It is about the following (3-380 seconds). In the present invention, since the Beck smoothness of the surface of the ink receiving layer is in the above range, the sheet on which the recorded image is formed is not only in a non-stretched state but also in a stretched state due to sticking or the like ( The expression of stickiness can be suppressed. For example, stickiness on the surface of the ink receiving layer on which the recorded image is formed is suppressed, and stickiness can be suppressed even when a small amount of moisture such as sweat adheres.

特に、伸び率０％における（非伸長状態での）ベック平滑度は、２００秒以下（例えば、０．１〜２００秒）、好ましくは１〜１５０秒、さらに好ましくは３〜１００秒（特に５〜１００秒）程度であってもよい。また、伸び率１００％におけるベック平滑度は、例えば、４００秒以下（例えば、１０〜４００秒）、好ましくは５０〜３９０秒、さらに好ましくは１００〜３８０秒（特に２００〜３８０秒）程度であってもよい。   In particular, the Beck smoothness (in an unstretched state) at an elongation rate of 0% is 200 seconds or less (for example, 0.1 to 200 seconds), preferably 1 to 150 seconds, more preferably 3 to 100 seconds (particularly 5 (About 100 seconds). Further, the Beck smoothness at an elongation rate of 100% is, for example, about 400 seconds or less (for example, 10 to 400 seconds), preferably 50 to 390 seconds, more preferably 100 to 380 seconds (particularly 200 to 380 seconds). May be.

本発明において、ベック平滑度は、ＪＩＳ Ｐ ８１１９法に準じて測定することができる。すなわち、ドーナツ状のガラス板の上にシートを載置し、その上に、さらにゴム製板を載置する。そして、１０ｋｇｆ（９８Ｎ）の荷重を負荷した状態で、ガラス板の中心の穴から空気を吸い込み、シート表面に流れる空気の圧力が、規定の圧力に至るまでの時間（秒）を測定する。   In the present invention, the Beck smoothness can be measured according to JIS P 8119 method. That is, a sheet is placed on a donut-shaped glass plate, and a rubber plate is further placed thereon. Then, in a state where a load of 10 kgf (98 N) is applied, air is sucked from the center hole of the glass plate, and the time (seconds) until the pressure of the air flowing on the sheet surface reaches a specified pressure is measured.

インク受容層には、表面のベック平滑度の前記範囲となるように、表面に凹凸構造が形成されていれば、特に限定されないが、例えば、有機又は無機粒子を含有させることにより、表面に凹凸構造が形成されてもよい。   The ink receiving layer is not particularly limited as long as the surface has a concavo-convex structure so as to be in the above-mentioned range of the Beck smoothness of the surface, but for example, by containing organic or inorganic particles, the surface is uneven. A structure may be formed.

有機粒子としては、種々の樹脂粒子、例えば、熱可塑性樹脂粒子や熱硬化性樹脂粒子が使用できる。熱可塑性樹脂粒子としては、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ウレタン系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ビニル系樹脂などの架橋又は非架橋粒子、フィッシャー−トロプシュワックス、エステルワックス、高級脂肪酸又はその塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミドなどのワックス粒子などが例示できる。熱硬化性樹脂粒子としては、例えば、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、アミノ樹脂（尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂など）、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂などの粒子などが挙げられる。これらの有機粒子は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   Various organic resin particles such as thermoplastic resin particles and thermosetting resin particles can be used as the organic particles. Examples of the thermoplastic resin particles include crosslinks such as olefin resins, styrene resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyester resins, polyamide resins, thermoplastic urethane resins, polyphenylene oxide resins, and vinyl resins. Alternatively, non-crosslinked particles, Fischer-Tropsch wax, ester wax, higher fatty acid or salt thereof, higher fatty acid ester, wax particles such as higher fatty acid amide, and the like can be exemplified. Examples of the thermosetting resin particles include particles of phenolic resins, silicone resins, amino resins (such as urea resins, melamine resins, and benzoguanamine resins), urethane resins, and epoxy resins. These organic particles can be used alone or in combination of two or more.

無機粒子としては、例えば、金属粉、ホワイトカーボン、金属珪酸塩（珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウムなど）、鉱物質粒子（ゼオライト、ケイソウ土、焼成珪成土、タルク、カオリン、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト、クレーなど）、金属炭酸塩（炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムなど）、金属酸化物（アルミナ、シリカ、ガラス、酸化亜鉛、二酸化チタンなど）、金属水酸化物（水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど）、金属硫酸塩（硫酸カルシウム、硫酸バリウムなど）などが挙げられる。これらの無機粒子のうち、珪酸アルミニウムなどの金属珪酸塩、タルクなどの鉱物質粒子、ガラスやシリカなどの金属酸化物粒子などが好ましい。これらの無機粒子は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   Examples of inorganic particles include metal powder, white carbon, metal silicate (calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminosilicate, etc.), mineral particles (zeolite, diatomaceous earth, calcined siliceous earth, talc, kaolin, Sericite, bentonite, smectite, clay, etc.), metal carbonate (magnesium carbonate, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, etc.), metal oxide (alumina, silica, glass, zinc oxide, titanium dioxide, etc.), metal hydroxide Products (aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, etc.), metal sulfates (calcium sulfate, barium sulfate, etc.) and the like. Of these inorganic particles, metal silicates such as aluminum silicate, mineral particles such as talc, metal oxide particles such as glass and silica, and the like are preferable. These inorganic particles can be used alone or in combination of two or more.

これらの粒子のうち、インクとの親和性が良好な点や、プリンターに対する損傷が少ない点で、有機粒子（例えば、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂粒子など）が好ましく、特に、べとつきを抑制できる点から、ポリオレフィン系樹脂（例えば、架橋又は非架橋ポリエチレン、架橋又は非架橋ポリプロピレンなど）、スチレン系樹脂（例えば、架橋又は非架橋ポリスチレン、架橋又は非架橋ポリビニルトルエン、架橋又は非架橋スチレン−メタクリル酸メチル共重合体など）、アクリル系樹脂（例えば、架橋又は非架橋ポリメタクリル酸メチルなど）などが特に好ましい。さらに、べとつきを抑制する点から、シリカ粒子、アルミナ粒子、ガラスビーズ又はガラス粉なども好ましい。   Of these particles, organic particles (for example, polyolefin resins, acrylic resins, styrene resins, silicone resin particles, etc.) are preferable in terms of good affinity with ink and less damage to the printer. In particular, polyolefin resin (for example, cross-linked or non-cross-linked polyethylene, cross-linked or non-cross-linked polypropylene, etc.), styrenic resin (for example, cross-linked or non-cross-linked polystyrene, cross-linked or non-cross-linked polyvinyl toluene, cross-linked from the point that stickiness can be suppressed. Or non-crosslinked styrene-methyl methacrylate copolymer, etc.), acrylic resins (for example, crosslinked or non-crosslinked polymethyl methacrylate, etc.) are particularly preferred. Furthermore, silica particles, alumina particles, glass beads, glass powder, and the like are preferable from the viewpoint of suppressing stickiness.

有機又は無機粒子の平均粒径は、特に限定されず、インク受容層の厚みよりも小さくてもよいが、インク受容層の厚みよりも大きいのが好ましい。インク受容層の厚みに対する前記粒子の平均粒径の割合は、インク受容層の厚みを「１００」としたとき、前記粒子の平均粒径が１０〜２０００程度の範囲から選択でき、好ましくは１００〜１５００、さらに好ましくは１２０〜１０００（特に１５０〜８００）程度である。有機又は無機粒子の平均粒径は、例えば、１〜１５０μｍ、好ましくは３〜１００μｍ、さらに好ましくは５〜８０μｍ（特に１０〜７０μｍ）程度である。   The average particle size of the organic or inorganic particles is not particularly limited, and may be smaller than the thickness of the ink receiving layer, but is preferably larger than the thickness of the ink receiving layer. The ratio of the average particle diameter of the particles to the thickness of the ink receiving layer can be selected from the range where the average particle diameter of the particles is about 10 to 2000, preferably 100 to 100, when the thickness of the ink receiving layer is “100”. It is about 1500, more preferably about 120 to 1000 (particularly 150 to 800). The average particle diameter of the organic or inorganic particles is, for example, about 1 to 150 μm, preferably about 3 to 100 μm, more preferably about 5 to 80 μm (particularly about 10 to 70 μm).

インク受容層には、さらにインク（インクジェット記録用インクなど）を受容可能であり、前記粒子と混合して凹凸構造を形成可能な樹脂成分が含まれているのが好ましい。このような樹脂としては、軟質非親水性又は疎水性樹脂で構成してもよく、例えば、インクジェット記録用インクとしては、簡便性の点から、水性インクを使用する場合は、インク受容層も軟質親水性重合体で構成するのが好ましい。   The ink receiving layer preferably further contains a resin component that can receive ink (such as ink for ink jet recording) and can be mixed with the particles to form an uneven structure. Such a resin may be composed of a soft non-hydrophilic or hydrophobic resin. For example, as an ink for ink jet recording, from the viewpoint of simplicity, when an aqueous ink is used, the ink receiving layer is also soft. It is preferable to comprise a hydrophilic polymer.

インク受容層のヤング率も、シートの形状追随性の点から、前記基材のヤング率に対して、０．５〜３倍、好ましくは０．６〜２倍、さらに好ましくは０．７〜１．５倍（例えば、０．７〜１倍）程度である。また、インク受容層も伸び率１００％以下（好ましくは１２０％以下、さらに好ましくは１５０％以下）の範囲において降伏点強度を示さないのが好ましい。引張降伏応力を示す場合、その値は、前記基材の引張降伏応力に対して、０．５〜３倍、好ましくは０．６〜２倍、さらに好ましくは０．７〜１．５倍（例えば、０．７〜１倍）程度である。   The Young's modulus of the ink-receiving layer is also 0.5 to 3 times, preferably 0.6 to 2 times, more preferably 0.7 to the Young's modulus of the substrate from the viewpoint of sheet shape followability. It is about 1.5 times (for example, 0.7 to 1 times). Further, it is preferable that the ink receiving layer does not exhibit a yield point strength in a range of 100% or less (preferably 120% or less, more preferably 150% or less). When showing the tensile yield stress, the value is 0.5 to 3 times, preferably 0.6 to 2 times, and more preferably 0.7 to 1.5 times the tensile yield stress of the substrate ( For example, about 0.7 to 1 times.

軟質親水性重合体としては、水性ウレタン系樹脂、水性ポリエステル系樹脂、ビニル系重合体（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体など）、ポリオキシアルキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのポリオキシＣ2-4アルキレングリコールなど）、アクリル系重合体［ポリ（メタ）アクリル酸又はその塩、アクリル酸エチル−（メタ）アクリル酸共重合体、アクリル酸−ポリビニルアルコール共重合体など］、ビニルエーテル系重合体（ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテルなどのポリビニルアルキルエーテル、Ｃ1-6アルキル−ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体など）、親水性天然高分子又はその誘導体（アルギン酸又はその塩、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、デキストリンなど）、窒素含有重合体（又はカチオン性ポリマー）又はその塩［ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム塩、ポリジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなど］などが挙げられる。親水性重合体の塩（特にカルボキシル基又はスルホン酸基の塩）としては、アンモニウム塩、アミン塩、ナトリウムなどのアルカリ金属塩などが含まれる。これらの親水性重合体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Examples of soft hydrophilic polymers include aqueous urethane resins, aqueous polyester resins, vinyl polymers (polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymers, etc.), polyoxyalkylene glycols (polyethylene glycol, polypropylene glycol). , Ethylene oxide-propylene oxide block copolymers, polyoxy C 2-4 alkylene glycols such as polytetramethylene ether glycol, etc.), acrylic polymers [poly (meth) acrylic acid or salts thereof, ethyl acrylate- (meth) acrylic acid copolymers, acrylic acid - polyvinyl alcohol copolymer, etc.], vinyl ether-based polymer (polyvinyl methyl ether, polyvinyl alkyl ethers, such as polyvinyl isobutyl ether, C 1-6 alkyl - Biniruete -Maleic anhydride copolymer), hydrophilic natural polymer or derivative thereof (alginic acid or salt thereof, gum arabic, gelatin, casein, dextrin etc.), nitrogen-containing polymer (or cationic polymer) or salt thereof [polyvinyl Quaternary ammonium salts such as benzyltrimethylammonium chloride and polydiallyldimethylammonium chloride, polydimethylaminoethyl (meth) acrylate hydrochloride, polyvinylpyridine, polyethyleneimine, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone and the like. Examples of the salt of the hydrophilic polymer (particularly a salt of a carboxyl group or a sulfonic acid group) include ammonium salts, amine salts, alkali metal salts such as sodium and the like. These hydrophilic polymers can be used alone or in combination of two or more.

本発明では、軟質親水性重合体は、水溶性又は水分散性樹脂（例えば、水性ウレタン系樹脂及び水性ポリエステル系樹脂から選択された少なくとも一種の水系樹脂など）と、分散又は保護コロイド（酢酸ビニル系重合体のケン化物など）とを含む水性溶液中で、ビニル単量体（親水性ビニル単量体及び共重合性ビニル単量体を、前者／後者＝１００／０〜６０／４０程度の割合（重量比）で含有する単量体組成物など）を重合した重合体組成物(A1)、及び架橋性基含有カチオン性ビニル系重合体(A2)から選択された少なくとも一種で構成されているのが好ましい。   In the present invention, the soft hydrophilic polymer includes a water-soluble or water-dispersible resin (for example, at least one water-based resin selected from water-based urethane resins and water-based polyester resins) and a dispersion or protective colloid (vinyl acetate). Vinyl monomer (hydrophilic vinyl monomer and copolymerizable vinyl monomer) in the aqueous solution containing the saponified product of the polymer, etc. The former / the latter = 100/0 to about 60/40 A polymer composition (A1) polymerized in a proportion (weight ratio)) and at least one selected from a crosslinkable group-containing cationic vinyl polymer (A2). It is preferable.

重合体組成物(A1)において、水溶性又は水分散性樹脂のうち、水性ウレタン系樹脂は、接着層の項で例示された水性ウレタン系樹脂を使用できる。水性ポリエステル系樹脂としては、ジカルボン酸成分（テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸や、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸など）とジオール成分（エチレングリコール、１，４−ブタンジオールなどのアルカンジオールなど）との反応により得られるポリエステル樹脂において、親水性基が導入されたポリエステル樹脂が使用できる。親水性基の導入方法としては、例えば、ジカルボン酸成分として、スルホン酸塩基やカルボン酸塩基などを有するジカルボン酸成分を用いる方法が例示できる。このようなジカルボン酸成分には、５−ナトリウムスルホイソフタル酸や、３官能以上の多価カルボン酸などが含まれる。   In the polymer composition (A1), among the water-soluble or water-dispersible resins, the water-based urethane resin exemplified in the section of the adhesive layer can be used as the water-based urethane resin. Examples of water-based polyester resins include dicarboxylic acid components (aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid) and diol components (alkane diols such as ethylene glycol and 1,4-butanediol). In the polyester resin obtained by the reaction, a polyester resin into which a hydrophilic group has been introduced can be used. Examples of the method for introducing a hydrophilic group include a method using a dicarboxylic acid component having a sulfonate group or a carboxylic acid group as the dicarboxylic acid component. Such dicarboxylic acid components include 5-sodium sulfoisophthalic acid and polyfunctional carboxylic acids having three or more functions.

酢酸ビニル系重合体のケン化物としては、例えば、ポリ酢酸ビニルのケン化物、酢酸ビニルとビニル系単量体との共重合体［エチレン−酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸メチルなど］のケン化物などが例示できる。ケン化度は、例えば、７５〜１００％、好ましくは８０〜１００％、さらに好ましくは９０〜１００％程度である。重合度は３００〜１００００、好ましくは５００〜５０００、さらに好ましくは１０００〜３０００程度である。   Examples of saponified products of vinyl acetate polymers include saponified products of polyvinyl acetate, copolymers of vinyl acetate and vinyl monomers [ethylene-vinyl acetate copolymer, (meth) acrylic acid-vinyl acetate. Copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-methyl (meth) acrylate and the like] and the like. The degree of saponification is, for example, about 75 to 100%, preferably about 80 to 100%, and more preferably about 90 to 100%. The degree of polymerization is about 300 to 10000, preferably about 500 to 5000, and more preferably about 1000 to 3000.

親水性ビニル単量体としては、例えば、カルボキシル基含有単量体［（メタ）アクリル酸、マレイン酸など］、ヒドロキシル基含有単量体［（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチルなど］、アミド基含有単量体［（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリルアミドなど］、スルホン酸基含有単量体［ビニルスルホン酸など］などが例示できる。これらの親水性ビニル単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   Examples of the hydrophilic vinyl monomer include a carboxyl group-containing monomer [(meth) acrylic acid, maleic acid, etc.], a hydroxyl group-containing monomer [hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxy (meth) acrylate. Examples include propyl, hydroxybutyl (meth) acrylate], amide group-containing monomers [(meth) acrylamide, methyl (meth) acrylamide, etc.], sulfonic acid group-containing monomers [vinyl sulfonic acid, etc.], and the like. These hydrophilic vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more.

共重合性ビニル単量体としては、例えば、アクリル系単量体［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなど］、カチオン性アクリル系単量体［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど］、芳香族ビニル系単量体［スチレン、ビニルトルエンなど］、カチオン性芳香族ビニル系単量体［４−（２−ジメチルアミノエチル）スチレンなど］、ビニルエステル系単量体［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど］などが例示できる。これらのうち、カチオン性単量体を使用すると、インク定着性が向上するため好ましい。   Examples of the copolymerizable vinyl monomer include acrylic monomers [methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, etc.], cationic acrylic monomers [dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, etc.], aromatic vinyl monomers [styrene, vinyl toluene, etc.], cationic aromatic vinyl monomers [4- (2-dimethylaminoethyl) styrene, etc.], vinyl esters Examples thereof include vinyl monomers [vinyl acetate, vinyl propionate, etc.]. Among these, it is preferable to use a cationic monomer because ink fixability is improved.

親水性ビニル単量体と共重合性ビニル単量体との割合（重量比）は、前者／後者＝１００／０〜６０／４０、好ましくは１００／０〜７０／３０、さらに好ましくは１００／０〜８０／２０程度である。   The ratio (weight ratio) between the hydrophilic vinyl monomer and the copolymerizable vinyl monomer is the former / the latter = 100/0 to 60/40, preferably 100/0 to 70/30, more preferably 100 / It is about 0-80 / 20.

酢酸ビニル系重合体ケン化物の割合は、水性ウレタン系樹脂及び／又は水性ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、１０〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部程度である。ビニル性単量体の割合は、水性ウレタン系樹脂及び／又は水性ポリエステル系樹脂１００重量部に対して、１０〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部程度である。   The proportion of the saponified vinyl acetate polymer is about 10 to 500 parts by weight, preferably about 20 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous urethane resin and / or aqueous polyester resin. The ratio of the vinyl monomer is 10 to 500 parts by weight, preferably about 20 to 300 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the aqueous urethane resin and / or aqueous polyester resin.

重合体組成物(A1)の製造方法としては、例えば、水性ウレタン系樹脂及び／又は水性ポリエステル系樹脂と、酢酸ビニル系重合体ケン化物とを含む水分散液中にラジカル重合開始剤（水溶性重合開始剤など）及び必要に応じて少量の乳化分散剤を添加し、７０〜８０℃程度でビニル系単量体を攪拌しながら徐々に添加した後、２〜５時間程度熟成する方法などを挙げることができる。このようにして得られた重合体組成物(A1)は、グラフト重合体組成物であるのが好ましい。   Examples of the method for producing the polymer composition (A1) include a radical polymerization initiator (water-soluble) in an aqueous dispersion containing an aqueous urethane resin and / or an aqueous polyester resin and a saponified vinyl acetate polymer. Polymerization initiator, etc.) and a small amount of an emulsifying dispersant as necessary, and gradually adding a vinyl monomer with stirring at about 70 to 80 ° C., followed by aging for about 2 to 5 hours. Can be mentioned. The polymer composition (A1) thus obtained is preferably a graft polymer composition.

架橋性基含有カチオン性ビニル系重合体(A2)としては、架橋性ビニル単量体とカチオン性ビニル単量体とを重合して得られるビニル系重合体が例示できる。前記重合体を構成する単量体としては、さらに、親水性ビニル単量体や共重合性ビニル単量体、特に親水性ビニル単量体が含まれていてもよい。   Examples of the crosslinkable group-containing cationic vinyl polymer (A2) include vinyl polymers obtained by polymerizing a crosslinkable vinyl monomer and a cationic vinyl monomer. The monomer constituting the polymer may further contain a hydrophilic vinyl monomer or a copolymerizable vinyl monomer, particularly a hydrophilic vinyl monomer.

架橋性ビニル単量体としては、エポキシ基含有ビニル単量体［（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アリルグリシジルエーテルなど］、メチロール基含有単量体［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドなど］、加水分解縮合性基含有単量体［ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニルトリアルコキシシラン、ビニルメトキシジメチルシランなどのビニルアルコキシジアルキルシラン、ビニルジメトキシメチルシランなどのビニルジアルコキシアルキルシラン、アリルトリエトキシシランなどのアリルトリアルコキシシラン、β−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどの（メタ）アクリロキシアルキルアルコキシシランなど］などが例示できる。これらの架橋性ビニル単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの架橋性ビニル単量体のうち、加水分解縮合性基含有単量体、特にアルコキシシリル基（例えば、メトキシシリル基やエトキシシリル基などのＣ1-4アルコキシシリル基など）を有する単量体が好ましい。 Examples of the crosslinkable vinyl monomer include epoxy group-containing vinyl monomers [(meth) acrylic acid glycidyl, (meth) allyl glycidyl ether, etc.], methylol group-containing monomers [N-methylol (meth) acrylamide, N- Methoxymethyl (meth) acrylamide, etc.], hydrolyzable group-containing monomers [vinyl trialkoxysilanes such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane, vinylalkoxydialkylsilanes such as vinylmethoxydimethylsilane, vinyldimethoxymethylsilane Vinyl dialkoxyalkylsilane such as allyltrialkoxysilane such as allyltriethoxysilane, β- (meth) acryloxyethyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloxy B pills etc. (meth) acryloxy alkyl alkoxysilanes such as methyldimethoxysilane], and others. These crosslinkable vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. Among these crosslinkable vinyl monomers, a monomer having a hydrolytic condensable group, particularly an alkoxysilyl group (for example, a C 1-4 alkoxysilyl group such as a methoxysilyl group or an ethoxysilyl group). The body is preferred.

カチオン性ビニル単量体としては、例えば、第３級アミノ基含有アクリルアミド系単量体［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド又はそれらの塩など］、第３級アミノ基含有アクリレート系単量体［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート又はそれらの塩など］、第３級アミノ基含有芳香族ビニル系単量体［４−（２−ジメチルアミノエチル）スチレン、４−（２−ジメチルアミノプロピル）スチレンなどのジアルキルアミノアルキルスチレン又はそれらの塩など］、窒素含有複素環式単量体［ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン又はそれらの塩など］が例示できる。塩としては、例えば、ハロゲン化水素酸塩（塩酸塩、臭化水素塩など）、硫酸塩やアルキル硫酸塩（メチル硫酸塩、エチル硫酸塩など）、アルキルスルホン酸塩やアリールスルホン酸塩、カルボン酸塩（酢酸塩など）が例示できる。また、第３級アミノ基にアルキル化剤（エピクロロヒドリンや塩化メチル、ベンジルクロライドなど）を反応させて、第４級アンモニウム塩基を生成してもよい。これらのカチオン性ビニル単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。こえらのカチオン性ビニル単量体のうち、ジＣ1-4アルキルアミノ−Ｃ2-3アルキル（メタ）アクリルアミドもしくは（メタ）アクリレート又はそれらの塩などが好ましい。 Examples of cationic vinyl monomers include tertiary amino group-containing acrylamide monomers [dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl (meth) ) Dialkylaminoalkyl (meth) acrylamides such as acrylamide or their salts], tertiary amino group-containing acrylate monomers [dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) ) Acrylate, dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as diethylaminopropyl (meth) acrylate or salts thereof], tertiary amino group-containing aromatic vinyl monomers [4- (2- Methylaminoethyl) styrene, dialkylaminoalkylstyrene such as 4- (2-dimethylaminopropyl) styrene or a salt thereof], nitrogen-containing heterocyclic monomer [vinylpyridine, vinylimidazole, vinylpyrrolidone or a salt thereof] Etc.]. Examples of the salt include hydrohalide (hydrochloride, hydrobromide, etc.), sulfate and alkyl sulfate (methyl sulfate, ethyl sulfate, etc.), alkyl sulfonate, aryl sulfonate, carvone An acid salt (acetate etc.) can be illustrated. Alternatively, the tertiary amino group may be reacted with an alkylating agent (such as epichlorohydrin, methyl chloride, or benzyl chloride) to produce a quaternary ammonium base. These cationic vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. Of these cationic vinyl monomers, di-C 1-4 alkylamino-C 2-3 alkyl (meth) acrylamide or (meth) acrylate or a salt thereof is preferable.

親水性ビニル単量体としては、例えば、重合体組成物(A1)の項で例示された親水性ビニル単量体の他、ポリオキシアルキレン基を有する単量体、例えば、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのジ乃至ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレートなどが例示できる。これらの親水性ビニル単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの親水性ビニル単量体のうち、ポリＣ2-4アルキレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the hydrophilic vinyl monomer include, in addition to the hydrophilic vinyl monomer exemplified in the section of the polymer composition (A1), a monomer having a polyoxyalkylene group, such as diethylene glycol mono (meth). Di to polyalkylene glycol (meth) acrylates such as acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol polypropylene glycol (meth) acrylate, glycerol (meta ) Acrylate and the like. These hydrophilic vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. Of these hydrophilic vinyl monomers, poly C 2-4 alkylene glycol (meth) acrylate is preferred.

共重合性ビニル単量体としては、例えば、重合体組成物(A1)の項で例示された共重合性ビニル単量体が使用できる。これらの共重合性ビニル単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの共重合性ビニル単量体のうち、（メタ）アクリル酸Ｃ1-3アルキル（メタクリル酸メチルなど）や芳香族ビニル単量体（スチレンなど）などの硬質成分と、（メタ）アクリル酸Ｃ2-10アルキル（アクリル酸ブチルなど）などの軟質成分とを組み合わせるのが好ましい。 As the copolymerizable vinyl monomer, for example, the copolymerizable vinyl monomer exemplified in the section of the polymer composition (A1) can be used. These copolymerizable vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. Among these copolymerizable vinyl monomers, hard components such as C 1-3 alkyl (meth) acrylate (such as methyl methacrylate) and aromatic vinyl monomers (such as styrene), and (meth) acrylic acid It is preferable to combine with a soft component such as C 2-10 alkyl (such as butyl acrylate).

架橋性ビニル単量体の含有量は、全ビニル単量体中０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％程度である。カチオン性ビニル単量体の含有量は、全ビニル単量体成分中１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％程度である。親水性ビニル単量体の含有量は、全ビニル単量体成分中０〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％程度である。共重合性ビニル単量体の含有量は、全ビニル単量体成分中１０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０重量％程度である。   The content of the crosslinkable vinyl monomer is about 0.5 to 20% by weight, preferably about 2 to 10% by weight in the total vinyl monomers. The content of the cationic vinyl monomer is about 1 to 40% by weight, preferably about 5 to 30% by weight, based on all vinyl monomer components. Content of a hydrophilic vinyl monomer is 0 to 50 weight% in all the vinyl monomer components, Preferably it is about 5 to 40 weight%. The content of the copolymerizable vinyl monomer is about 10 to 90% by weight, preferably about 20 to 70% by weight, based on all vinyl monomer components.

架橋性基含有カチオン性ビニル系重合体(A2)も、親水性基を含むのが好ましく、水溶液や水分散液、特に水性エマルジョンの形態であるのが好ましい。   The crosslinkable group-containing cationic vinyl polymer (A2) also preferably contains a hydrophilic group, and is preferably in the form of an aqueous solution or an aqueous dispersion, particularly an aqueous emulsion.

インク受容層には、インク定着性や表面の平滑性の点で、さらに、変性酢酸ビニル系重合体又はそのケン化物(A3)が含まれているのが好ましい。酢酸ビニル系重合体又はそのケン化物としては、前記重合体組成物(A1)で例示された酢酸ビニル系重合体又はそのケン化物が使用できる。変性酢酸ビニル系重合体としては、前記酢酸ビニル系重合体又はそのケン化物を、ポリオキシアルキレン単位、アセトアセチル基、カルボキシル基、酸無水物基、アミノ基などから選択された少なくとも一種で変性された重合体、又はそれらの基を有する重合体（例えば、それらの基を有する単量体から得られた重合体など）が例示できる。   The ink receiving layer preferably further contains a modified vinyl acetate polymer or a saponified product (A3) thereof from the viewpoint of ink fixability and surface smoothness. As the vinyl acetate polymer or a saponified product thereof, the vinyl acetate polymer exemplified in the polymer composition (A1) or a saponified product thereof can be used. As the modified vinyl acetate polymer, the vinyl acetate polymer or a saponified product thereof is modified with at least one selected from a polyoxyalkylene unit, an acetoacetyl group, a carboxyl group, an acid anhydride group, an amino group, and the like. Or polymers having these groups (for example, polymers obtained from monomers having these groups).

変性酢酸ビニル系重合体又はそのケン化物(A3)の割合は、重合体組成物(A1)、及び架橋性基含有カチオン性ビニル系重合体(A2)の合計１００重量部に対して、０〜３００重量部、好ましくは５〜１００重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部程度である。   The ratio of the modified vinyl acetate polymer or its saponified product (A3) is 0 to 0 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the polymer composition (A1) and the crosslinkable group-containing cationic vinyl polymer (A2). 300 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, more preferably about 10 to 50 parts by weight.

本発明では、このような軟質親水性重合体と前記粒子を組み合わせるため、記録画像形成後に、インク定着性が高いだけでなく、べとつき（特にシートを伸ばした状態でのべとつき）が抑制される。   In the present invention, since such a soft hydrophilic polymer and the particles are combined, not only the ink fixing property is high but also the stickiness (particularly when the sheet is stretched) is suppressed after the recording image is formed.

インク受容層は、他の親水性重合体［セルロース誘導体（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロースエーテル、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースエステルなど）など］や水不溶性高分子を含んでいてもよい。インク受容層は、前記接着層と同様の慣用の添加剤を含んでいてもよい。   The ink-receiving layer is composed of other hydrophilic polymers such as cellulose derivatives (cellulose ethers such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and carboxymethyl cellulose, cellulose esters such as cellulose acetate and cellulose acetate butyrate) and water. An insoluble polymer may be included. The ink receiving layer may contain a conventional additive similar to the adhesive layer.

インク受容層にも、印字された画像の鮮明を向上させる点などから、前記基材の項で例示された隠蔽剤を含有させてもよい。隠蔽剤の割合は、インク受容層を構成する樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部、さらに好ましくは１０〜１５重量部程度である。   The ink-receiving layer may contain the concealing agent exemplified in the section of the base material from the viewpoint of improving the sharpness of the printed image. The ratio of the masking agent is about 1 to 30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, and more preferably about 10 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin constituting the ink receiving layer.

インク受容層の厚みは、１〜１００μｍ、３〜５０μｍ、さらに好ましくは５〜３０μｍ（特に１０〜２０μｍ）程度である。   The thickness of the ink receiving layer is about 1 to 100 μm, 3 to 50 μm, more preferably about 5 to 30 μm (particularly 10 to 20 μm).

［接着層］
接着層は、前記基材とインク受容層との密着性を改良するために設けられ、少なくとも軟質接着性樹脂で構成されている。 [Adhesive layer]
The adhesive layer is provided to improve the adhesion between the substrate and the ink receiving layer, and is composed of at least a soft adhesive resin.

接着層のヤング率は、前記基材のヤング率に対して、０．５〜３倍、好ましくは０．６〜２倍、さらに好ましくは０．７〜１．５倍（例えば、０．７〜１倍）程度である。接着層も伸び率１００％以下（好ましくは１２０％以下、さらに好ましくは１５０％以下）の範囲において降伏点強度を示さないのが好ましい。引張降伏応力を示す場合、その値は、前記基材の引張降伏応力に対して、０．５〜３倍、好ましくは０．６〜２倍、さらに好ましくは０．７〜１．５倍（例えば、０．７〜１倍）程度である。   The Young's modulus of the adhesive layer is 0.5 to 3 times, preferably 0.6 to 2 times, more preferably 0.7 to 1.5 times (for example, 0.7 times) that of the substrate. (About 1 time). It is preferable that the adhesive layer also does not exhibit the yield point strength in the range of 100% or less (preferably 120% or less, more preferably 150% or less). When showing the tensile yield stress, the value is 0.5 to 3 times, preferably 0.6 to 2 times, and more preferably 0.7 to 1.5 times the tensile yield stress of the substrate ( For example, about 0.7 to 1 times.

本発明では、接着層が、このような特性を有すると、シートを曲面の被貼着体に貼着しても、インク受容層を破壊することがない。   In the present invention, when the adhesive layer has such characteristics, the ink receiving layer is not destroyed even if the sheet is attached to a curved adherend.

軟質接着性樹脂としては、熱可塑性樹脂［例えば、ビニル系樹脂（アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂など）、オレフィン系樹脂（無水マレイン酸グラフトポリプロピレンや（メタ）アクリル酸グラフトポリプロピレンなどの（無水）カルボン酸変性ポリオレフィン、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体やプロピレン−（メタ）アクリル酸共重合体などのオレフィン−（メタ）アクリル酸共重合体など）など）、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、セルロース誘導体、ゴム系接着剤（ＡＢＳ樹脂やＭＢＳ樹脂などのゴム変性スチレン系樹脂、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴムなど）など］、熱硬化性樹脂（二液硬化型ポリウレタン系樹脂など）などが例示できる。   Examples of the soft adhesive resin include thermoplastic resins [for example, vinyl resins (acrylic resins, vinyl acetate resins, etc.), olefin resins (maleic anhydride grafted polypropylene and (meth) acrylic acid grafted polypropylene (anhydrous)). Carboxylic acid-modified polyolefin, olefin- (meth) acrylic acid copolymer such as ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and propylene- (meth) acrylic acid copolymer)), polyamide resin, polyester resin , Thermoplastic polyurethane resins, cellulose derivatives, rubber adhesives (rubber-modified styrene resins such as ABS resin and MBS resin, natural rubber, styrene-butadiene rubber, nitrile rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, etc.)], thermosetting Resin (two-component curable polyurethane resin, etc.) There can be exemplified.

これらの軟質接着性樹脂のうち、ウレタン系樹脂及びビニル系重合体から選択された少なくとも一種を好ましく使用することができる。   Of these soft adhesive resins, at least one selected from urethane resins and vinyl polymers can be preferably used.

ウレタン系樹脂としては、例えば、ジイソシアネート成分と、ジオール成分との反応により得られるウレタン系重合体が例示できる。   Examples of the urethane resin include a urethane polymer obtained by a reaction between a diisocyanate component and a diol component.

ジイソシアネート成分としては、芳香族ジイソシアネート（例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなど）、芳香脂肪族ジイソシアネート（例えば、キシリレンジイソシアネートなど）、脂環式ジイソシアネート（例えば、イソホロンジイソシアネートなど）、脂肪族ジイソシアネート（例えば、プロピレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなど）などが例示できる。ジイソシアネート成分は、アダクト体であってもよく、必要によりトリフェニルメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネート成分と併用してもよい。ジイソシアネート成分は、単独で又は二種以上で組み合わせて使用できる。   Examples of the diisocyanate component include aromatic diisocyanates (eg, phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, toluidine diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, naphthalene diisocyanate, etc.), and aromatic aliphatic diisocyanates (eg, xylylene diisocyanate, etc.). Alicyclic diisocyanates (eg, isophorone diisocyanate), aliphatic diisocyanates (eg, propylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, butylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate Over preparative etc.), and others. The diisocyanate component may be an adduct or may be used in combination with a polyisocyanate component such as triphenylmethane triisocyanate as necessary. A diisocyanate component can be used individually or in combination of 2 or more types.

ジオール成分としては、例えば、脂肪族ジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどのＣ2-10アルカンジオールなど）、脂環式ジオール（例えば、水添ビスフェノールＡ、水添キシリレングリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールなど）、芳香族ジオール（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、キシリレングリコールなど）などの低分子量ジオールの他、ポリエーテルジオール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのポリオキシＣ2-4アルキレングリコールなど）、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール（例えば、前記低分子量ジオールとジアルキルカーボネートとの反応生成物など）などが例示できる。ジオールは、必要により、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオールと併用してもよい。ジオール成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Examples of the diol component include aliphatic diols (for example, C 2-10 such as ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol). Alkanediol, etc.), alicyclic diol (eg, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated xylylene glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, etc.), aromatic diol (eg, bisphenol A, bisphenol S, catechol, resorcin, hydroquinone, other low molecular weight diols such as xylylene glycol, etc.), a polyether diol (diethylene glycol, triethylene glycol, polyoxy C 2-4 alkylene such as polytetramethylene ether glycol Etc. glycol), polyester diols, polycarbonate diols (e.g., the reaction product of a low molecular weight diol and the dialkyl carbonate, etc.), and others. The diol may be used in combination with polyols such as trimethylolpropane and pentaerythritol as necessary. A diol component can be used individually or in combination of 2 or more types.

これらのジオール成分のうち、ポリエステルジオールが好ましい。ポリエステルジオールは、ジオールとジカルボン酸又はその反応性誘導体（低級アルキルエステル、酸無水物）との反応に限らず、ラクトンから誘導してもよい。   Of these diol components, polyester diols are preferred. The polyester diol is not limited to the reaction of the diol with a dicarboxylic acid or a reactive derivative thereof (lower alkyl ester or acid anhydride), but may be derived from a lactone.

ジオールには、例えば、前記脂肪族ジオール、脂環式ジオール、芳香族ジオール、ポリエーテルジオールなどが含まれる。これらのジオールは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのジオールのうち、通常、脂肪族ジオールが使用される。   Examples of the diol include the aliphatic diol, alicyclic diol, aromatic diol, and polyether diol. These diols can be used alone or in combination of two or more. Of these diols, aliphatic diols are usually used.

ジカルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族Ｃ4-14脂肪族ジカルボン酸など）、脂環族ジカルボン酸（例えば、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロイソフタル酸、テトラヒドロテレフタル酸など）、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸など）などが例示される。これらのジカルボン酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ジカルボン酸は、必要により、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸と併用してもよい。 Examples of the dicarboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids (eg, aliphatic C 4-14 aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid), and alicyclic dicarboxylic acids ( Examples thereof include tetrahydrophthalic acid, tetrahydroisophthalic acid, tetrahydroterephthalic acid, etc.) and aromatic dicarboxylic acids (eg, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.). These dicarboxylic acids can be used alone or in combination of two or more. If necessary, the dicarboxylic acid may be used in combination with a polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid or pyromellitic acid.

ラクトンには、例えば、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン、ラウロラクトンなどのＣ3-12ラクトンなどが含まれる。これらのラクトンは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Lactones include, for example, C 3-12 lactones such as butyrolactone, valerolactone, caprolactone, and laurolactone. These lactones can be used alone or in combination of two or more.

これらのウレタン系樹脂のうち、ジオール成分としてポリエーテルジオール（ポリオキシテトラメチレングリコールなど）を用いたポリエーテル型ウレタン系樹脂や、ジオール成分としてポリエステルジオールを用いたポリエステル型ウレタン系樹脂（例えば、Ｃ2-6アルカンジオールと、アジピン酸などのＣ4-12脂肪族ジカルボン酸とから得られるポリエステルジオールや前記ラクトンから誘導されるポリエステルジオールと、ジイソシアネートと反応させたウレタン樹脂など）が好ましい。 Among these urethane resins, polyether-type urethane resins using polyether diol (polyoxytetramethylene glycol and the like) as the diol component, and polyester-type urethane resins using polyester diol as the diol component (for example, C A polyester diol obtained from a 2-6 alkanediol and a C 4-12 aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid or a polyester diol derived from the lactone and a urethane resin reacted with a diisocyanate are preferred.

ウレタン系樹脂は、有機溶媒溶液、水溶液、水性エマルジョンとして用いるのが好ましい。ウレタン系樹脂の水溶液又は水性エマルジョン（水性ウレタン系樹脂）は、ウレタン系樹脂を、乳化剤を用いて、溶解又は乳化分散させて調製してもよく、ウレタン系樹脂の分子内に遊離のカルボキシル基や３級アミノ基などのイオン性官能基を導入し、アルカリや酸を用いて、ウレタン系樹脂を溶解又は分散させることにより調製してもよい。このような分子内に遊離のカルボキシル基や３級アミノ基が導入されたウレタン系樹脂は、ジイソシアネート成分と、遊離のカルボキシル基又は３級アミノ基を有するジオール（例えば、低分子ジオール又は高分子ジオール）成分との反応により得られるウレタン系樹脂で構成される。なお、前記遊離のカルボキシル基を有するジオール（特に高分子ジオール）は、例えば、ジオール成分と、３以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸又はその無水物（例えば、無水ピロメリット酸などの４塩基酸無水物など）や、スルホン酸基を有する多価カルボン酸（スルホイソフタル酸など）との反応、開始剤としてジメチロールプロピオン酸やＮ−メチルジエタノールアミンなどを用い、ラクトンを開環重合する方法により調製できる。第３級アミノ基は４級アンモニウム塩を形成してもよい。ポリウレタン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   The urethane resin is preferably used as an organic solvent solution, an aqueous solution, or an aqueous emulsion. The aqueous solution or aqueous emulsion (aqueous urethane resin) of the urethane resin may be prepared by dissolving or emulsifying and dispersing the urethane resin using an emulsifier. It may be prepared by introducing an ionic functional group such as a tertiary amino group and dissolving or dispersing the urethane resin using an alkali or an acid. A urethane resin in which a free carboxyl group or tertiary amino group is introduced into the molecule includes a diisocyanate component and a diol having a free carboxyl group or tertiary amino group (for example, a low molecular diol or a high molecular diol). ) It is composed of a urethane resin obtained by reaction with the component. The diol having a free carboxyl group (particularly a polymer diol) is, for example, a diol component and a polyvalent carboxylic acid having 3 or more carboxyl groups or an anhydride thereof (for example, 4 bases such as pyromellitic anhydride). Acid anhydrides, etc.), reaction with polycarboxylic acids having sulfonic acid groups (sulfoisophthalic acid, etc.), dimethylolpropionic acid, N-methyldiethanolamine, etc. as initiators, and ring-opening polymerization of lactones Can be prepared. Tertiary amino groups may form quaternary ammonium salts. Polyurethane resins can be used alone or in combination of two or more.

ビニル系重合体としては、アクリル系重合体［ポリ（メタ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体、アクリル酸−ポリビニルアルコール共重合体など］、ビニルエーテル系重合体（ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテルなどのポリビニルＣ1-6アルキルエーテル、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体などのＣ1-6アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体など）、酢酸ビニル系重合体［酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸メチル共重合体など］、ビニルアルコール系重合体（ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体など）などが例示できる。これらのビニル系重合体のうち、アクリル系重合体などが好ましい。これらのビニル系重合体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Examples of vinyl polymers include acrylic polymers [poly (meth) acrylic acid or salts thereof, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymers, acrylic acid-polyvinyl alcohol copolymers, etc.], vinyl ether polymers. (polyvinyl methyl ether, polyvinyl C 1-6 alkyl ethers, such as polyvinyl isobutyl ether, methyl vinyl ether - C 1-6 alkyl vinyl ethers and maleic anhydride copolymers - maleic anhydride copolymer), vinyl acetate polymer [Vinyl acetate- (meth) acrylic acid copolymer, vinyl acetate-methyl acrylate copolymer, etc.], vinyl alcohol polymers (polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, etc.) it can. Of these vinyl polymers, acrylic polymers are preferred. These vinyl polymers can be used alone or in combination of two or more.

前記接着性樹脂の中でも、軟性及びインク定着性の点から、水性アクリル系ウレタン樹脂が特に好ましい。水性アクリル系ウレタン樹脂には、前記水性ウレタン系樹脂において、ポリオール成分として、アクリルポリオールを用いた水性ウレタン系樹脂が含まれる。アクリルポリオールとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの重合体や、前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能なビニル系単量体との共重合体などが使用できる。アクリルポリオールの重量平均分子量は、１０００〜１０００００、好ましくは５０００〜５００００、さらに好ましくは８０００〜３００００程度である。   Among the adhesive resins, an aqueous acrylic urethane resin is particularly preferable from the viewpoints of flexibility and ink fixability. The aqueous acrylic urethane resin includes an aqueous urethane resin using acrylic polyol as a polyol component in the aqueous urethane resin. As the acrylic polyol, a hydroxyalkyl (meth) acrylate polymer, a copolymer of a vinyl monomer copolymerizable with the hydroxyalkyl (meth) acrylate, or the like can be used. The weight average molecular weight of the acrylic polyol is about 1,000 to 100,000, preferably about 5,000 to 50,000, and more preferably about 8,000 to 30,000.

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸５，６−ジヒドロキシヘキシルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ2-6アルキルエステルなどが例示できる。これらのヒドロキシ（メタ）アクリレートは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。共重合可能なビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリルなどのアクリル系単量体や、酢酸ビニル、無水マレイン酸、スチレンなどのビニル系単量体などが例示できる。 Examples of the hydroxyalkyl (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. Examples include (meth) acrylic acid hydroxy C 2-6 alkyl esters such as 2-hydroxybutyl, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 5,6-dihydroxyhexyl (meth) acrylate. These hydroxy (meth) acrylates can be used alone or in combination of two or more. Examples of the copolymerizable vinyl monomer include acrylic monomers such as (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester and acrylonitrile, and vinyl monomers such as vinyl acetate, maleic anhydride and styrene. Examples include a polymer.

ポリオール成分中のアクリルポリオールの含有量は、５重量％以上（例えば、５〜６０重量％）、好ましくは７〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％程度である。ポリオール成分は、アクリルポリオールの他に、前記ウレタン系樹脂の項で例示されたジオール成分、ロジン変性ポリオールやダイマージオールなどのポリオール成分などを含んでいてもよい。   The content of the acrylic polyol in the polyol component is 5% by weight or more (for example, 5 to 60% by weight), preferably 7 to 50% by weight, and more preferably about 10 to 30% by weight. The polyol component may contain, in addition to the acrylic polyol, a diol component exemplified in the section of the urethane resin, a polyol component such as rosin-modified polyol and dimer diol, and the like.

ロジン変性ポリオールとしては、ジエポキシ化合物に対してロジン類（例えば、１．５〜２．５倍モル、特に２倍モル）を反応させたロジン変性ポリオールが使用できる。ロジン類としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの天然ロジンや、精製ロジン、不均化ロジン、水添ロジンなどの合成ロジンなどが例示できる。ジエポキシ化合物としては、例えば、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテルなどの脂肪族グリシジルエーテルなどが例示できる。   As the rosin-modified polyol, a rosin-modified polyol obtained by reacting a rosin (for example, 1.5 to 2.5 times mole, particularly 2 times mole) with a diepoxy compound can be used. Examples of rosins include natural rosins such as gum rosin, wood rosin and tall oil rosin, and synthetic rosins such as purified rosin, disproportionated rosin and hydrogenated rosin. Examples of the diepoxy compound include aliphatic glycidyl ethers such as (poly) ethylene glycol diglycidyl ether and (poly) propylene glycol diglycidyl ether.

ダイマージオールとしては、不飽和脂肪酸を二量化したダイマー酸を還元して得られたダイマージオールが使用できる。ダイマー酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などのＣ12-24不飽和脂肪酸などが例示できる。 As the dimer diol, dimer diol obtained by reducing dimer acid obtained by dimerizing unsaturated fatty acid can be used. Examples of the dimer acid include C 12-24 unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid.

ポリオール成分中のロジン変性ポリオールやダイマージオールの含有量は、それぞれ１〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％程度である。   The content of the rosin-modified polyol or dimer diol in the polyol component is about 1 to 40% by weight, preferably 2 to 30% by weight, and more preferably about 5 to 20% by weight.

さらに、シートの軟性や伸びが不充分な場合（特に基材やインク受容層が隠蔽剤を含む隠蔽タイプの場合）には、シートの軟性又は伸びを向上させるため、接着層を、柔軟性の高い樹脂（ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂など）、好ましくはウレタン系樹脂やオレフィン系樹脂（特にウレタン系樹脂）で構成してもよい。   Further, when the sheet is not sufficiently soft or stretched (especially when the base material or ink receiving layer is a concealment type containing a concealing agent), the adhesive layer may be made flexible to improve the softness or elongation of the sheet. High resin (urethane resin, polyamide resin, olefin resin, polyester resin, etc.), preferably urethane resin or olefin resin (particularly urethane resin) may be used.

柔軟性の高いウレタン系樹脂としては、例えば、少なくともポリエステルジオールをジオール成分として用いたポリエステル型ウレタン系樹脂、特に脂肪族ポリエステルジオールを５０重量％以上（例えば、７５重量％以上）含むジオール成分を用いて得られたポリエステル型ウレタン系樹脂（例えば、１，４−ブタンジオールなどのＣ2-6アルカンジオールと、アジピン酸などのＣ4-12脂肪族ジカルボン酸、及びイソフタル酸又はフタル酸との反応により得られるポリエステルジオールや前記ラクトンから誘導されるポリエステルジオールを用い、イソホロンジイソシアネートなどのジイソシアネートと反応させたウレタン樹脂など）が好ましい。また、必要によりジアミン成分を鎖伸長剤として使用して、ウレタン系樹脂を熱可塑性エラストマーとしてもよい。熱可塑性ウレタン系エラストマーとしては、例えば、脂肪族ポリエーテルやポリエステルをソフトセグメントとし、短鎖グリコールのポリウレタン単位をハードセグメントとするエラストマーなどが例示できる。これらのウレタン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 As a highly flexible urethane-based resin, for example, a polyester-type urethane-based resin using at least a polyester diol as a diol component, particularly a diol component containing 50% by weight or more (for example, 75% by weight or more) of an aliphatic polyester diol is used. Reaction of polyester-type urethane-based resin (for example, C 2-6 alkanediol such as 1,4-butanediol, C 4-12 aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, and isophthalic acid or phthalic acid (E.g., a urethane resin obtained by reacting with a diisocyanate such as isophorone diisocyanate) using a polyester diol obtained by the above process or a polyester diol derived from the lactone. If necessary, a diamine component may be used as a chain extender and the urethane resin may be a thermoplastic elastomer. Examples of the thermoplastic urethane-based elastomer include an elastomer having an aliphatic polyether or polyester as a soft segment and a short-chain glycol polyurethane unit as a hard segment. These urethane resins can be used alone or in combination of two or more.

柔軟性の高いオレフィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどのα−オレフィン（特に、α−Ｃ2-10オレフィン）の単独又は共重合体、オレフィン系エラストマーが例示できる。α−オレフィンの単独又は共重合体としては、例えば、ポリオレフィン（低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、アタクチックポリプロピレンなど）、変性ポリオレフィン［エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−（４−メチルペンテン−１）共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体又はそのアイオノマー、エチレン−アクリル酸エチル共重合体などのエチレン−（メタ）アクリレート共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、無水マレイン酸グラフトポリプロピレンなど］などが挙げられる。オレフィン系エラストマーとしては、ポリエチレンやポリプロピレンをハードセグメントとし、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）やエチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）をソフトセグメントとするエラストマーなどが挙げられる。 Examples of highly flexible olefin resins include α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-butene, 1-hexene, 1-octene (in particular, α -C2-10 olefin) homopolymers or copolymers, and olefin elastomers. Examples of the α-olefin homopolymer or copolymer include polyolefin (polyethylene such as low density polyethylene and linear low density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, atactic polypropylene, etc.), modified polyolefin [ethylene-butene- 1 copolymer, ethylene- (4-methylpentene-1) copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer or its ionomer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, etc. Ethylene- (meth) acrylate copolymer, propylene-butene-1 copolymer, ethylene-propylene-butene-1 copolymer, maleic anhydride grafted polypropylene, etc.]. Examples of the olefin-based elastomer include elastomers having polyethylene or polypropylene as a hard segment and ethylene-propylene rubber (EPR) or ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) as a soft segment.

これらのオレフィン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのオレフィン系樹脂のうち、変性ポリオレフィン、特に変性エチレン系樹脂（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体などのエチレン共重合体など）が好ましい。   These olefin resins can be used alone or in combination of two or more. Among these olefin resins, modified polyolefins, particularly modified ethylene resins (for example, ethylene copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer) are preferable.

接着層には、慣用の添加剤、例えば、染料定着剤（４級アンモニウム塩などのカチオン性化合物など）、安定化剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定化剤など）、染顔料（白色顔料など）、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、アンチブロッキング剤、充填剤、着色剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤などを含有していてもよい。   For the adhesive layer, conventional additives such as dye fixing agents (cationic compounds such as quaternary ammonium salts), stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, etc.), dyes and pigments ( White pigments, etc.), antistatic agents, flame retardants, lubricants, antiblocking agents, fillers, colorants, antifoaming agents, coatability improvers, thickeners and the like.

接着層の厚みは、０．１〜５０μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍ（特に２〜５μｍ）程度である。   The thickness of the adhesive layer is about 0.1 to 50 μm, preferably about 0.5 to 30 μm, more preferably about 1 to 10 μm (particularly 2 to 5 μm).

インク受容層の厚みと接着層の厚みとの比は、インク受容層／接着層＝１／１〜１０／１、好ましくは２／１〜８／１、さらに好ましくは３／１〜６／１程度である。   The ratio between the thickness of the ink receiving layer and the thickness of the adhesive layer is ink receiving layer / adhesive layer = 1/1 to 10/1, preferably 2/1 to 8/1, more preferably 3/1 to 6/1. Degree.

［保護層］
本発明の記録用シートは、前記インク受容層の上に、さらに保護層を設けてもよい。保護層は、インク受容層の表面を保護する役割を有し、耐候性を向上させる。 [Protective layer]
In the recording sheet of the present invention, a protective layer may be further provided on the ink receiving layer. The protective layer has a role of protecting the surface of the ink receiving layer and improves the weather resistance.

保護層としては、透明で機械的特性に優れた樹脂層が好ましく、例えば、ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレンやポリエチレンなど）、セルロース誘導体（酢酸セルロースなど）、脂肪族ポリエステル系樹脂などで構成された樹脂層が挙げられる。これらの樹脂のうち、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。保護層の厚みは、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．３〜２０μｍ、さらに好ましくは０．５〜１０μｍ程度である。   The protective layer is preferably a transparent resin layer having excellent mechanical properties. For example, a resin layer composed of a polyolefin resin (polypropylene, polyethylene, etc.), a cellulose derivative (cellulose acetate, etc.), an aliphatic polyester resin, etc. Is mentioned. Of these resins, polyolefin resins are preferred. The thickness of the protective layer is about 0.1 to 30 μm, preferably about 0.3 to 20 μm, and more preferably about 0.5 to 10 μm.

［粘着層及びセパレータ］
本発明の記録用シートは、基材の他方の面に、粘着層を設けて貼着シールとして使用してもよい。粘着層としては、前記接着層の項で例示されている慣用の軟質接着性樹脂が使用できる。 [Adhesive layer and separator]
The recording sheet of the present invention may be used as an adhesive seal by providing an adhesive layer on the other surface of the substrate. As the adhesive layer, a conventional soft adhesive resin exemplified in the section of the adhesive layer can be used.

本発明の記録用シートを隠蔽タイプのシートとして使用する場合には、粘着層が隠蔽剤を含んでいてもよい。隠蔽剤としては、例えば、前記基材の項で例示された白色顔料の他、各種の着色顔料（カーボンブラックなどの黒色顔料、酸化鉄赤などの赤色顔料、クロムグリーンなどの緑色顔料、コバルトブルーなどの青色顔料など）を使用できる。これらの顔料は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   When the recording sheet of the present invention is used as a concealment type sheet, the adhesive layer may contain a concealing agent. As the masking agent, for example, in addition to the white pigment exemplified in the above-mentioned base material, various color pigments (black pigment such as carbon black, red pigment such as iron oxide red, green pigment such as chrome green, cobalt blue, etc. Blue pigments such as can be used. These pigments can be used alone or in combination of two or more.

特に、基材や接着層が白色隠蔽剤を含む白色層として形成され、被貼着体が濃色（例えば、黒色）である場合には、粘着剤は、白色と濃色（黒色）との中間色、例えば、灰色に着色されるのが好ましい。粘着層の着色度において、中間色が濃色に近似すると、隠蔽性は向上するが白色度は低下し、一方、中間色が白色に近似すると、白色度が向上するが隠蔽性は低下する。従って、中間色の選択においては、これらの点を考慮して、適切な中間色（灰色）を選択するのが好ましい。灰色の顔料は、例えば、白色顔料と黒色顔料とを組み合わせて調製してもよい。   In particular, when the base material or the adhesive layer is formed as a white layer containing a white hiding agent and the adherend is dark (for example, black), the pressure-sensitive adhesive is white and dark (black). It is preferably colored neutral, for example gray. In the coloring degree of the adhesive layer, when the intermediate color approximates to a dark color, the concealing property is improved but the whiteness is decreased. On the other hand, when the intermediate color approximates white, the whiteness is improved but the concealing property is decreased. Accordingly, in selecting the intermediate color, it is preferable to select an appropriate intermediate color (gray) in consideration of these points. For example, the gray pigment may be prepared by combining a white pigment and a black pigment.

粘着層は、被貼着体から剥離しても、被貼着体側に粘着層が残存しない（いわゆる、糊残りがない）のが好ましい。このような特性を有するためには、粘着層は適度な粘着強度を有るのが好ましい。具体的には、隠蔽剤を含有しない透明タイプの粘着層の粘着強度は、例えば、５．５〜７．５Ｎ／２５ｍｍ、好ましくは６〜７Ｎ／２５ｍｍ程度であり、隠蔽タイプの粘着層の粘着強度は、例えば、６〜８Ｎ／２５ｍｍ、好ましくは６．５〜７．５Ｎ／２５ｍｍ程度である。粘着強度が大きすぎると、糊残りが発生し易く、一方、粘着強度が小さすぎると、実用的に必要な粘着強度が確保できない。   Even if the adhesive layer is peeled off from the adherend, it is preferable that the adhesive layer does not remain on the adherend side (so-called no adhesive residue). In order to have such characteristics, the pressure-sensitive adhesive layer preferably has an appropriate pressure-sensitive adhesive strength. Specifically, the adhesive strength of the transparent adhesive layer containing no concealing agent is, for example, about 5.5 to 7.5 N / 25 mm, preferably about 6 to 7 N / 25 mm. The strength is, for example, about 6 to 8 N / 25 mm, preferably about 6.5 to 7.5 N / 25 mm. If the adhesive strength is too high, adhesive residue is likely to be generated. On the other hand, if the adhesive strength is too low, practically necessary adhesive strength cannot be ensured.

粘着層の厚みは、例えば、０．１〜５０μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍ（特に２〜５μｍ）程度である。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, about 0.1 to 50 μm, preferably about 0.5 to 30 μm, and more preferably about 1 to 10 μm (particularly 2 to 5 μm).

さらに、基材やインク受容層に隠蔽剤を含有させて隠蔽タイプのシートとして使用する場合などには、シートに軟性や伸びを付与するため、前記粘着層と基材との間に、さらに伸び付与層を形成してもよい。伸び付与層は、例えば、前記接着層の項で例示した柔軟性を有するウレタン系樹脂やオレフィン系樹脂（特にウレタン系樹脂）などで構成できる。   Furthermore, when using a concealing agent in the base material or the ink receiving layer for use as a concealment type sheet, the sheet is further stretched between the adhesive layer and the base material in order to impart flexibility and elongation to the sheet. An application layer may be formed. The elongation imparting layer can be composed of, for example, a urethane-based resin or an olefin-based resin (particularly a urethane-based resin) having flexibility as exemplified in the section of the adhesive layer.

伸び付与層の厚みは、例えば、０．１〜５０μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍ（特に２〜５μｍ）程度である。   The thickness of the elongation imparting layer is, for example, about 0.1 to 50 μm, preferably about 0.5 to 30 μm, and more preferably about 1 to 10 μm (particularly 2 to 5 μm).

前記粘着層には、剥離可能なセパレータ（剥離層）を設けてもよい。セパレータは、例えば、紙、塗工紙、合成紙、又はプラスチックフィルムもしくはシートなどで形成でき、通常、セパレータは、前記粘着層との剥離性を向上するために、慣用の離型処理を施してもよい。   The adhesive layer may be provided with a peelable separator (peeling layer). The separator can be formed of, for example, paper, coated paper, synthetic paper, or a plastic film or sheet. Usually, the separator is subjected to a conventional release treatment in order to improve the peelability from the adhesive layer. Also good.

セパレータの厚みは、特に限定されず、１０〜３０００μｍ、好ましくは１００〜２０００μｍ程度である。   The thickness of the separator is not particularly limited, and is about 10 to 3000 μm, preferably about 100 to 2000 μm.

［製造方法］
本発明の記録用シートは、基材の片面に前記インク受容層を形成することにより製造できる。接着層を設ける場合は、基材の片面に前記接着層を形成した後、その接着層の上にさらに前記インク受容層を形成することにより製造できる。前記接着層及びインク吸収層は、例えば、基材の片面に、前記成分で構成された接着層用塗布剤を塗布して乾燥した後、前記成分で構成されたインク受容層用塗布剤を塗布することにより形成できる。樹脂成分は、通常、水性溶液又はエマルジョンの形態で使用できる。水性溶液又は水性エマルジョンの溶媒は、水単独であってもよく、必要によりアルコール類などの親水性有機溶媒を含んでいてもよい。 [Production method]
The recording sheet of the present invention can be produced by forming the ink receiving layer on one side of a substrate. In the case where an adhesive layer is provided, the adhesive layer can be produced by forming the adhesive layer on one side of a substrate and then further forming the ink receiving layer on the adhesive layer. The adhesive layer and the ink absorbing layer are, for example, coated on one side of a base material with an adhesive layer coating agent composed of the components and dried, and then coated with an ink receiving layer coating agent composed of the components. Can be formed. The resin component can usually be used in the form of an aqueous solution or an emulsion. The solvent of the aqueous solution or aqueous emulsion may be water alone or, if necessary, may contain a hydrophilic organic solvent such as alcohols.

塗布剤は、慣用の方法、例えば、ロールコーター、エヤナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコーター、コンマコーター、グラビアコーターなどにより基材の片面に塗布できる。塗膜は、５０〜１５０℃（好ましくは８０〜１２０℃）程度の温度で乾燥させることにより形成できる。   The coating agent can be applied to one side of the substrate by a conventional method, for example, a roll coater, an air knife coater, a blade coater, a rod coater, a bar coater, a comma coater, or a gravure coater. The coating film can be formed by drying at a temperature of about 50 to 150 ° C. (preferably 80 to 120 ° C.).

粘着層及び伸び付与層も前記接着層と同様に製造でき、剥離層は粘着層の上に貼り合わせればよい。   The adhesive layer and the elongation imparting layer can be produced in the same manner as the adhesive layer, and the release layer may be bonded onto the adhesive layer.

［記録用シート］
本発明の記録用シートは、熱溶融転写方式や昇華型熱転写方式などの種々の記録方式により画像を形成できるが、特に、インク（特に水性インク）の小滴を飛翔させて記録するインクジェット方式により画像を形成するのに適している。 [Recording sheet]
The recording sheet of the present invention can form an image by various recording methods such as a thermal melt transfer method and a sublimation type thermal transfer method, and in particular, an ink jet method that records by ejecting small droplets of ink (particularly water-based ink). Suitable for forming images.

また、本発明の記録用シートにおいて、シートが隠蔽剤を含まない透明タイプである場合、シートのヘイズは、例えば、７０％以下（例えば、１０〜７０％）、好ましくは１５〜７０％、さらに好ましくは２０〜６５％（特に２０〜６０％）程度である。ヘイズがこの範囲にあると、べたつきの抑制、インクの吸収性や定着性、及びシートの伸びや軟性のバランスに優れたシートとなる。   Further, in the recording sheet of the present invention, when the sheet is a transparent type containing no hiding agent, the haze of the sheet is, for example, 70% or less (for example, 10 to 70%), preferably 15 to 70%, Preferably, it is about 20 to 65% (particularly 20 to 60%). When the haze is in this range, the sheet has excellent balance of stickiness suppression, ink absorbability and fixability, and sheet elongation and flexibility.

本発明の記録用シートにおいて、シートが隠蔽剤を含む隠蔽タイプである場合、シートの全光線透過率は、例えば、３０％以下、好ましくは１０％以下（例えば、０．１〜１０％程度）である。また、インク受容層側から測定した白色度（Ｌ値）は、例えば、８０以上、好ましくは９０以上、さらに好ましくは９２以上である。   In the recording sheet of the present invention, when the sheet is a concealing type containing a concealing agent, the total light transmittance of the sheet is, for example, 30% or less, preferably 10% or less (for example, about 0.1 to 10%). It is. The whiteness (L value) measured from the ink receiving layer side is, for example, 80 or more, preferably 90 or more, and more preferably 92 or more.

さらに、本発明の記録用シートのヤング率は、５０〜４５０ＭＰａ、好ましくは１００〜４００ＭＰａ、さらに好ましくは１５０〜４００ＭＰａ（特に２００〜４００ＭＰａ）程度である。シートの強度は、３０ＭＰａ以下（例えば、１〜３０ＭＰａ）、好ましくは３〜２５ＭＰａ、さらに好ましくは５〜２３ＭＰａ（特に１０〜２３ＭＰａ）程度である。また、シートは伸び率１００％以下（好ましくは１２０％以下、さらに好ましくは１５０％以下）の範囲において降伏点強度を示さないのが好ましい。引張降伏応力を示す場合、その値は、例えば、３０ＭＰａ以下（例えば、０．１〜３０ＭＰａ）、好ましくは１０ＭＰａ以下（例えば、０．３〜１０ＭＰａ）、さらに好ましくは８ＭＰａ以下（例えば、０．５〜８ＭＰａ）、特に７ＭＰａ以下（例えば、１〜７ＭＰａ）程度である。さらに、伸度（伸び率）は、２００〜３０００％、好ましくは３００〜２０００％、さらに好ましくは５００〜１５００％程度である。   Furthermore, the Young's modulus of the recording sheet of the present invention is about 50 to 450 MPa, preferably about 100 to 400 MPa, more preferably about 150 to 400 MPa (particularly 200 to 400 MPa). The strength of the sheet is 30 MPa or less (for example, 1 to 30 MPa), preferably 3 to 25 MPa, and more preferably 5 to 23 MPa (particularly 10 to 23 MPa). Further, it is preferable that the sheet does not exhibit a yield point strength within a range of elongation of 100% or less (preferably 120% or less, more preferably 150% or less). When showing the tensile yield stress, the value is, for example, 30 MPa or less (for example, 0.1 to 30 MPa), preferably 10 MPa or less (for example, 0.3 to 10 MPa), more preferably 8 MPa or less (for example, 0.5 ˜8 MPa), particularly about 7 MPa or less (for example, 1 to 7 MPa). Further, the elongation (elongation rate) is about 200 to 3000%, preferably about 300 to 2000%, and more preferably about 500 to 1500%.

なお、本発明では、各層において、可塑剤を使用することなく、前記例示の樹脂やゴム成分を使用することにより、このような特性を発現できる。   In the present invention, such characteristics can be expressed by using the above exemplified resin and rubber component in each layer without using a plasticizer.

本発明の記録用シートは、前述の如く、伸び率０〜１００％において、インク受容層表面のベック平滑度が特定の範囲にあるため、記録画像を形成後に伸ばした状態で使用しても、べとつきが抑制される。従って、手などの人体に触れる機会が多く、汗などの水分が付着する用途であっても、べとつかず良好に使用できる。   As described above, the recording sheet of the present invention has a Beck smoothness on the surface of the ink-receiving layer in a specific range at an elongation of 0 to 100%. Stickiness is suppressed. Therefore, there are many opportunities to touch a human body such as a hand, and even an application where moisture such as sweat adheres can be used satisfactorily without stickiness.

また、本発明の記録用シートは、ヤング率が前記範囲にあるために、柔軟性を示すと共に、塑性変形性を示し、引っ張ると大きな変形が生じるとともに、放しても変形が残る。すなわち、適度な伸びを有すると共に、ゴムとは異なり、伸縮することなく、伸びた状態を維持することができる。従って、本発明の記録用シートは、凹凸面や球面などの非平坦面（非平面形状）に対して高い追従性を有する。よって、非平面形状の被貼着体（特に凹凸面、球面、湾曲面、膨出部などを有する立体構造物）に対しても優れた密着性を示し、貼着後も均一な画像を形成できるため、例えば、貼着シールとして用いるのが好ましい。さらに、本発明の記録用シートは、耐熱性や耐候性にも優れるため、屋外での使用や過酷な条件での使用にも適している。   In addition, since the recording sheet of the present invention has a Young's modulus in the above-described range, it exhibits flexibility and plastic deformability. When pulled, a large deformation occurs, and even when released, the deformation remains. That is, it has an appropriate elongation and, unlike rubber, can maintain an extended state without stretching. Therefore, the recording sheet of the present invention has high followability with respect to a non-flat surface (non-planar shape) such as an uneven surface or a spherical surface. Therefore, it exhibits excellent adhesion to non-planar adherends (particularly three-dimensional structures having uneven surfaces, spherical surfaces, curved surfaces, bulged portions, etc.) and forms a uniform image even after pasting. For example, it can be used as an adhesive sticker. Furthermore, since the recording sheet of the present invention is excellent in heat resistance and weather resistance, it is suitable for outdoor use and use under severe conditions.

貼着シールとしては、様々な用途のシールとして使用が可能であり、例えば、電化製品（掃除機や冷蔵庫、電話などの家電製品や、工場・病院などの業務用電化製品など）、家具（テーブル、照明器具、書棚、寝具など）、食器（コップや皿など）、実験器具（ビーカーやフラスコ、測定機器など）、事務用品（ホッチキス、机、椅子など）、オフィスオートメーション（ＯＡ）機器（パーソナルコンピュータやプリンター、コピー機など）、食品包装材料（瓶、ペットボトル、トレー、パッケージなど）、車両（自動車や電車、自転車など）、スポーツ用品（ボール、ラケットなど）、個人用備品（靴、帽子、衣類など）、屋外や工場などで用いられる備品（ヘルメット、製造機器など）、などが挙げられる。これらの用途の中でも、手などの人体に触れる機会の多い用途、例えば、電化製品（掃除機や冷蔵庫、電話などの家電製品など）、家具（照明器具など）、食器（コップなど）、実験器具（ビーカーやフラスコなど）、事務用品（ホッチキス、椅子など）、オフィスオートメーション（ＯＡ）機器（パーソナルコンピュータのマウスなど）、食品包装材料（瓶、ペットボトル、トレー、パッケージなど）、スポーツ用品（ボールなど）に貼着するシールとして用いるのが好適である。また、耐候性や耐熱性にも優れているため、屋外での使用や過酷な条件で使用される用途、例えば、屋外や工場などで用いられ、曲面を有する備品（ヘルメットなど）に対して貼着するシールとしても適している。   Adhesive stickers can be used for various purposes. For example, electrical appliances (home appliances such as vacuum cleaners, refrigerators, telephones, and commercial appliances such as factories and hospitals), furniture (tables, etc.) , Lighting fixtures, bookcases, bedding, etc.) tableware (cups, dishes, etc.), laboratory equipment (beakers, flasks, measuring instruments, etc.), office supplies (staplers, desks, chairs, etc.), office automation (OA) equipment (personal computers) , Printers, copiers, etc.), food packaging materials (bottles, plastic bottles, trays, packages, etc.), vehicles (cars, trains, bicycles, etc.), sports equipment (balls, rackets, etc.), personal equipment (shoes, hats, Clothing, etc.) and equipment (helmets, manufacturing equipment, etc.) used outdoors or in factories. Among these uses, there are many opportunities to touch the human body such as hands, for example, electrical appliances (such as vacuum cleaners, refrigerators, and home appliances such as telephones), furniture (such as lighting equipment), tableware (such as cups), and laboratory equipment. (Beakers, flasks, etc.), office supplies (staplers, chairs, etc.), office automation (OA) equipment (personal computer mice, etc.), food packaging materials (bottles, plastic bottles, trays, packages, etc.), sports equipment (balls, etc.) It is preferable to use it as a sticker to be attached to. In addition, since it is also excellent in weather resistance and heat resistance, it is used for outdoor use or in harsh conditions, for example, outdoors or factories, and is attached to equipment with a curved surface (such as a helmet). Also suitable as a seal to wear.

貼着シールの貼着方法としては、前記記録用シートにインクジェット記録方式などの記録方式で画像又は文字を記録した後、セパレータを粘着層から剥離して、露出した粘着層によって被粘着体に貼着するこができる。そして、貼着された貼着シールは、前記特性を有するために、重複部（シワ）を生成させることなく貼着することができるとともに、貼着後も均一な画像を形成することができる。   As a method for attaching the sticker seal, an image or characters are recorded on the recording sheet by a recording method such as an ink jet recording method, and then the separator is peeled off from the adhesive layer, and is then attached to the adherend by the exposed adhesive layer. I can wear it. And since the sticking sticker stuck has the said characteristic, while being able to stick without producing an overlap part (wrinkle), a uniform image can be formed even after sticking.

さらに、貼着シールとして用いられる記録用シートにおいて、シートの形状は特に限定されず、四角形状、三角形状、円形状、楕円形状などであってもよいが、通常、四角形状である。シートの形状が、例えば、四角形状の場合、画像形成又は記録装置（プリンター）での走行性などの点から、少なくとも一辺において、セパレータが露出しているのが好ましい。このように、セパレータが、基材のうち少なくとも一辺において、端部よりも内方域に形成されることにより、プリンターでの走行に伴うセパレータの剥離が抑制される。すなわち、セパレータに対して基材が延出又は露出した状態にし、その露出した一辺をプリンターの前進方向又は走行方向の先頭にして通紙することにより、紙詰まりのなどの印刷トラブルを抑制することができる。従って、セパレータは、少なくともプリンターの走行方向に対する一辺で露出していればよいが、シートとしての使用の簡便性の点から、対向する二辺や、隣り合う二辺、全周（四辺）に露出部分が形成されていてもよい。   Furthermore, in the recording sheet used as an adhesive seal, the shape of the sheet is not particularly limited, and may be a quadrilateral shape, a triangular shape, a circular shape, an elliptical shape, or the like, but is usually a quadrangular shape. In the case where the shape of the sheet is, for example, a quadrangular shape, it is preferable that the separator is exposed on at least one side from the viewpoint of image formation or runnability in a recording apparatus (printer). As described above, the separator is formed in the inner region of the base material at least on one side of the base material, thereby suppressing the separation of the separator accompanying the traveling by the printer. In other words, the substrate is extended or exposed with respect to the separator, and the exposed side is passed with the exposed side leading in the forward direction or the running direction of the printer, thereby suppressing printing trouble such as paper jams. Can do. Therefore, the separator only needs to be exposed on at least one side with respect to the running direction of the printer. However, from the viewpoint of ease of use as a sheet, the separator is exposed on two opposite sides, adjacent two sides, or the entire circumference (four sides). A portion may be formed.

セパレータの露出幅は、０．３〜２０ｍｍ程度の範囲から選択でき、例えば、０．５〜１０ｍｍ、好ましくは１〜５ｍｍ程度である。   The exposed width of the separator can be selected from the range of about 0.3 to 20 mm, for example, 0.5 to 10 mm, preferably about 1 to 5 mm.

また、プリンターでの走行性などの点から、粘着層とセパレータとの剥離強度は、１６ｍＮ／２５ｍｍ以上（例えば、１６〜１００ｍＮ／２５ｍｍ）、好ましくは１８ｍＮ／２５ｍｍ以上（例えば、１８〜５０ｍＮ／２５ｍｍ）、さらに好ましくは２０ｍＮ／２５ｍｍ以上（例えば、２０〜４０ｍＮ／２５ｍｍ）であってもよい。   Further, from the viewpoint of running performance with a printer, the peel strength between the adhesive layer and the separator is 16 mN / 25 mm or more (for example, 16 to 100 mN / 25 mm), preferably 18 mN / 25 mm or more (for example, 18 to 50 mN / 25 mm). ), More preferably 20 mN / 25 mm or more (for example, 20 to 40 mN / 25 mm).

本発明の記録用シートは、球面などの非平坦面に対しても高い追随性を有するとともに、インクジェットプリンターなどで画像を形成後に伸ばした状態でも、べとつきが抑制されている。従って、手などの人体に触れる機会が多く、非平面形状の被貼着体に対して使用される用途、例えば、電化製品（掃除機や冷蔵庫、電話などの家電製品など）、家具（照明器具など）、食器（コップなど）、実験器具（ビーカーやフラスコなど）、事務用品（ホッチキス、椅子など）、オフィスオートメーション（ＯＡ）機器（パーソナルコンピュータのマウスなど）、食品包装材料（瓶、ペットボトル、トレー、パッケージなど）、スポーツ用品（ボールなど）に貼着するシールとして有用である。   The recording sheet of the present invention has high followability even with respect to a non-flat surface such as a spherical surface, and stickiness is suppressed even when the image is stretched after forming an image with an inkjet printer or the like. Therefore, there are many opportunities to touch a human body such as a hand, and uses for non-planar adherends such as electrical appliances (household appliances such as vacuum cleaners, refrigerators, telephones), furniture (lighting fixtures) ), Tableware (such as cups), laboratory equipment (such as beakers and flasks), office supplies (such as staplers and chairs), office automation (OA) equipment (such as personal computer mice), food packaging materials (bottles, plastic bottles, Trays, packages, etc.) and sports equipment (balls, etc.).

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、文中、特に断りのない限り、「部」は重量基準である。また、実施例及び比較例で用いた成分の内容は次の通りである。さらに、実施例及び比較例で得られた記録用シートの各種特性の評価法は次の通りである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In the text, “parts” are based on weight unless otherwise specified. The contents of the components used in the examples and comparative examples are as follows. Furthermore, evaluation methods for various properties of the recording sheets obtained in the examples and comparative examples are as follows.

［成分］
（基材）
水添ＳＢＲ含有ＰＰ（透明タイプ）：水添スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）を５０重量％含有したポリプロピレンフィルム、「ダイナソフト」、日合商事（株）製
水添ＳＢＲ含有ＰＰ（隠蔽タイプ）：水添スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）を５０重量％、酸化チタンを１０重量％含有したポリプロピレンフィルム、「ダイナソフト」、日合商事（株）製
（接着層）
水性アクリル系ウレタン樹脂：商品名「ネオステッカー４００Ｗ」、日華化学（株）製
（インク受容層）
樹脂混合物：変性ポリビニルアルコール（商品名「エコマティＷＯ３２０」、日本合成化学工業（株）製）２４重量部、架橋性基含有カチオン性ビニル系重合体（商品名「ＡＱ−９０３」、ダイセル化学工業（株）製）２４重量部、架橋性基含有カチオン性ビニル系重合体（商品名「ＡＱ−９０８」、ダイセル化学工業（株）製）９重量部、及びポリエステル系グラフト重合体（商品名「ＮＳ−３１０Ｘ」、高松油脂（株）製）４３重量部の混合物
架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子Ａ：商品名「テクポリマーＭＢＸ−２０」、積水化成品工業（株）製、平均粒径２０μｍ
架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子Ｂ：商品名「テクポリマーＭＢＸ−５０」、積水化成品工業（株）製、平均粒径５０μｍ
二酸化ケイ素粒子：商品名「サイリシア４３０」、富士シリシア化学（株）製、平均粒径４μｍ。 [component]
(Base material)
Hydrogenated SBR-containing PP (transparent type): polypropylene film containing 50% by weight of hydrogenated styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), “Dynasoft”, manufactured by Nihon Shoji Co., Ltd. Hydrogenated SBR-containing PP (hidden type) ): Polypropylene film containing 50% by weight of hydrogenated styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) and 10% by weight of titanium oxide, “Dynasoft”, manufactured by Nigo Shoji Co., Ltd. (adhesive layer)
Water-based acrylic urethane resin: Trade name “Neo Sticker 400W”, manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd. (ink receiving layer)
Resin mixture: modified polyvinyl alcohol (trade name “Ecomati WO320”, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 24 parts by weight, crosslinkable group-containing cationic vinyl polymer (trade name “AQ-903”, Daicel Chemical Industries ( Co., Ltd.) 24 parts by weight, crosslinkable group-containing cationic vinyl polymer (trade name “AQ-908”, Daicel Chemical Industries, Ltd.) 9 parts by weight, and polyester graft polymer (trade name “NS” -310X ", manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 43 parts by weight of crosslinked polymethyl methacrylate (PMMA) particles A: trade name" Techpolymer MBX-20 ", manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle size 20 μm
Cross-linked polymethyl methacrylate (PMMA) particles B: trade name “Techpolymer MBX-50”, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle size 50 μm
Silicon dioxide particles: trade name “Silicia 430”, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., average particle diameter of 4 μm.

［ベック平滑度］
ＪＩＳ Ｐ ８１１９に準じて、各シートを伸ばす前（伸び率０％）、５０％及び１００％伸ばしたシートのインク受容層のベック平滑度を測定した。 [Beck smoothness]
According to JIS P 8119, before each sheet was stretched (elongation rate 0%), the Beck smoothness of the ink receiving layer of the sheet stretched 50% and 100% was measured.

［べたつき］
各シートの印刷部及び非印刷部のべたつきを以下の基準で官能評価した。 [Stickiness]
The stickiness of the printed part and the non-printed part of each sheet was sensory evaluated according to the following criteria.

○：印刷部のべたつきが非印刷部と変わらない
×：印刷部が非印刷部に比べてべたつく。 ○: The stickiness of the printed part is the same as that of the non-printed part.

［ヘイズ］
アクリル系粘着剤（綜研化学（株）製、商品名「ＳＫダイン１４７３Ｈ」）１５０重量部と、イソシアネート系架橋剤（綜研化学（株）製、商品名「Ｌ−４５」）０．１重量部とを混合し、３０分間攪拌して粘着層用塗布液を調製した。得られたシートの基材側の面に、この塗布液を乾燥後の厚み３０μｍとなるように塗布し、２日間常温でエージング（熟成）して粘着層を形成した。そして、この粘着層を、透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ＨＳ−７４」、帝人デュポンフィルム（株）製、厚み１００μｍ）にエア（空気）が噛まない（混入しない）ように貼り合わせ、直後にＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて、色差濁度測定器（商品名「ＣＯＨ−３００Ａ」、日本電色工業（株）製）を用いて測定した。 [Haze]
150 parts by weight of acrylic pressure-sensitive adhesive (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., trade name “SK Dyne 1473H”) and 0.1 part by weight of isocyanate-based cross-linking agent (trade name “L-45” by Soken Chemical Co., Ltd.) Were mixed and stirred for 30 minutes to prepare an adhesive layer coating solution. This coating solution was applied to the surface of the obtained sheet on the substrate side so as to have a thickness of 30 μm after drying, and was aged (aged) at room temperature for 2 days to form an adhesive layer. Then, this adhesive layer was bonded to a transparent polyethylene terephthalate film (trade name “HS-74”, manufactured by Teijin DuPont Films, Inc., thickness 100 μm) so that air (air) does not bite (does not mix), immediately after According to JIS K 7105, it measured using the color difference turbidity measuring device (Brand name "COH-300A", Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. product).

［全光線透過率及び白色度］
アクリル系粘着剤（綜研化学（株）製、商品名「ＳＫダイン１４７３Ｈ」）１５０重量部、イソシアネート系架橋剤（綜研化学（株）製、商品名「Ｌ−４５」）０．１重量部、酸化チタン（テイカ（株）製、商品名「ＭＴ−１００Ｓ」）１重量部、及びカーボンブラック（東海カーボン（株）製、トーカブラック♯８３００）０．１重量部を混合し、３０分間攪拌して粘着層用塗布液を調製した。得られたシートの基材側の面に、この塗布液を乾燥後の厚み３０μｍとなるように塗布し、２日間常温でエージング（熟成）して着色粘着層（灰色）を形成した。そして、この着色粘着層を、透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ＨＳ−７４」、帝人デュポンフィルム（株）製、厚み１００μｍ）にエア（空気）が噛まないように貼り合わせ、直後にＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて、色差濁度測定器（商品名「ＣＯＨ−３００Ａ」、日本電色工業（株）製）を用いて全光線透過率を測定した。さらに、色彩色差計（ミノルタ（株）製、ＣＲ２０００）を用いて、白色度Ｌ値を測定した。 [Total light transmittance and whiteness]
150 parts by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., trade name “SK Dyne 1473H”), 0.1 part by weight of an isocyanate cross-linking agent (trade name “L-45” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), 1 part by weight of titanium oxide (manufactured by Teika Co., Ltd., trade name “MT-100S”) and 0.1 part by weight of carbon black (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., Toka Black # 8300) are mixed and stirred for 30 minutes. Thus, an adhesive layer coating solution was prepared. This coating solution was applied to the surface of the obtained sheet on the substrate side so as to have a thickness of 30 μm after drying, and aged (aged) at room temperature for 2 days to form a colored adhesive layer (gray). Then, this colored adhesive layer was bonded to a transparent polyethylene terephthalate film (trade name “HS-74”, manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd., thickness 100 μm) so as not to bite air, and immediately after that, JIS K 7105. The total light transmittance was measured using a color difference turbidity measuring device (trade name “COH-300A”, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Furthermore, whiteness L value was measured using a color difference meter (Minolta Co., Ltd., CR2000).

［ヤング率、伸度、強度及び引張降伏応力］
ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、シートのヤング率及び引張降伏応力を、シートのＭＤ方向（シートの流れ方向）及びＴＤ方向（ＭＤ方向に直交する方向）において測定した。 [Young's modulus, elongation, strength and tensile yield stress]
According to JIS K7161, the Young's modulus and tensile yield stress of the sheet were measured in the MD direction (sheet flow direction) and TD direction (direction perpendicular to the MD direction) of the sheet.

実施例１〜５及び比較例１〜２
表１に示す基材に、表１に示す接着性成分を乾燥後の厚みが２μｍとなるように塗布して乾燥することにより、接着層を有するシートを得た。この接着層の上に、表１に示す組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗布して乾燥して、記録用シートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示す。なお、実施例１〜４のシートは、破断するまで引張降伏応力を示さなかった。 Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2
The adhesive component shown in Table 1 was applied to the substrate shown in Table 1 so that the thickness after drying was 2 μm and dried to obtain a sheet having an adhesive layer. On this adhesive layer, the composition shown in Table 1 was applied and dried so that the thickness after drying was 10 μm, to obtain a recording sheet. The evaluation results of the obtained sheet are shown in Table 1. In addition, the sheet | seat of Examples 1-4 did not show the tensile yield stress until it fractured.

Figure 2005231208
Figure 2005231208

表１の結果から明らかなように、実施例のシートは、ベック平滑度が４００秒以下であるため、べたつきがないのに対して、比較例のシートでは、ベック平滑度が高いため、べたつく。   As is clear from the results in Table 1, the sheet of the example has a Beck smoothness of 400 seconds or less and thus has no stickiness, whereas the sheet of the comparative example has a high Beck smoothness and thus is sticky.

Claims (15)

基材の一方の面にインク受容層が形成されたシートであって、伸び率１００％以下の範囲においてインク受容層表面のベック平滑度が４００秒以下である記録用シート。   A recording sheet in which an ink receiving layer is formed on one surface of a substrate, and the Beck smoothness on the surface of the ink receiving layer is 400 seconds or less in an elongation range of 100% or less. 伸び率０％において、インク受容層表面のベック平滑度が２００秒以下であり、伸び率１００％において、インク受容層表面のベック平滑度が４００秒以下である請求項１記載の記録用シート。   2. The recording sheet according to claim 1, wherein the Beck smoothness on the surface of the ink receiving layer is 200 seconds or less at an elongation rate of 0%, and the Beck smoothness on the surface of the ink receiving layer is 400 seconds or less at an elongation rate of 100%. ヤング率５０〜４５０ＭＰａを有する請求項１記載の記録用シート。   The recording sheet according to claim 1, having a Young's modulus of 50 to 450 MPa. ヘイズが７０％以下である請求項１記載の記録用シート。   The recording sheet according to claim 1, wherein the haze is 70% or less. 全光線透過率が３０％以下であり、かつインク受容層側から測定した白色度（Ｌ値）が８０以上である請求項１記載の記録用シート。   2. The recording sheet according to claim 1, wherein the total light transmittance is 30% or less and the whiteness (L value) measured from the ink receiving layer side is 80 or more. インク受容層が有機又は無機粒子を含有し、かつ前記粒子の平均粒径がインク受容層の厚みよりも大きい請求項１記載の記録用シート。   The recording sheet according to claim 1, wherein the ink receiving layer contains organic or inorganic particles, and the average particle diameter of the particles is larger than the thickness of the ink receiving layer. インク受容層が、さらに軟質親水性重合体を含有する請求項６記載の記録用シート。   The recording sheet according to claim 6, wherein the ink receiving layer further contains a soft hydrophilic polymer. 基材が軟質樹脂で構成されている請求項１記載の記録用シート。   The recording sheet according to claim 1, wherein the substrate is composed of a soft resin. 基材がオレフィン系樹脂及びゴム状重合体で構成されている請求項１記載のシート。   The sheet according to claim 1, wherein the substrate is composed of an olefin resin and a rubber-like polymer. オレフィン系樹脂及びゴム状重合体で構成された基材の一方の面にインク受容層が形成されたシートであって、インク受容層が、軟質親水性重合体及び有機又は無機粒子で構成されている記録用シート。   A sheet in which an ink receiving layer is formed on one surface of a substrate composed of an olefin resin and a rubber-like polymer, wherein the ink receiving layer is composed of a soft hydrophilic polymer and organic or inorganic particles. Recording sheet. 基材とインク受容層との間に、さらに軟質接着性樹脂で構成された接着層が形成されている請求項１記載の記録用シート。   The recording sheet according to claim 1, wherein an adhesive layer made of a soft adhesive resin is further formed between the substrate and the ink receiving layer. α−Ｃ2-4オレフィンの単独又は共重合体と、熱可塑性エラストマー及び水添ジエン系ゴムから選択された少なくとも一種のゴム状重合体とで構成された基材の一方の面に、平均粒径５〜５０μｍの有機又は無機粒子及び軟質親水性重合体で構成されたインク受容層が形成されたシートであって、前記軟質親水性重合体が、水性重合体組成物(A1)及び架橋性基含有カチオン性ビニル系重合体(A2)から選択された少なくとも一種で構成されており、前記水性重合体組成物(A1)が、水性ウレタン系樹脂及び水性ポリエステル系樹脂から選択された少なくとも一種の水系樹脂と酢酸ビニル系重合体のケン化物とを含む水性溶液中で、親水性ビニル単量体及び共重合性ビニル単量体を含有する単量体組成物を重合した組成物である請求項１記載の記録用シート。 On one side of a substrate composed of a single or copolymer of α-C 2-4 olefin and at least one rubbery polymer selected from thermoplastic elastomers and hydrogenated diene rubbers, A sheet on which an ink receiving layer composed of organic or inorganic particles having a diameter of 5 to 50 μm and a soft hydrophilic polymer is formed, wherein the soft hydrophilic polymer is an aqueous polymer composition (A1) and a crosslinkable material. It comprises at least one selected from a group-containing cationic vinyl polymer (A2), and the aqueous polymer composition (A1) is at least one selected from an aqueous urethane resin and an aqueous polyester resin. A composition obtained by polymerizing a monomer composition containing a hydrophilic vinyl monomer and a copolymerizable vinyl monomer in an aqueous solution containing an aqueous resin and a saponified vinyl acetate polymer. 1 for recording . インクジェット記録方式によって画像を形成可能である請求項１記載の記録用シート。   The recording sheet according to claim 1, wherein an image can be formed by an ink jet recording method. 基材の他方の面に、粘着層を介して剥離可能なセパレータが形成されている請求項１記載の記録用シート。   The recording sheet according to claim 1, wherein a separator that can be peeled off via an adhesive layer is formed on the other surface of the substrate. 請求項１４記載の記録用シートのインク受容層に画像を記録した後、セパレータを剥離して被貼着体に貼着する方法。   15. A method for recording an image on an ink receiving layer of a recording sheet according to claim 14, and then peeling the separator and sticking it to an adherend.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2010167639A (en) * 2009-01-21 2010-08-05 Three M Innovative Properties Co Graphic receptive article and graphic structure
JP2011506653A (en) * 2007-12-10 2011-03-03 エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Molded body with matte and structured surface properties
JP2021115801A (en) * 2020-01-28 2021-08-10 共同印刷株式会社 Transparent sheet for printing, and transparent label for printing

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