JP2005226072A - 有機発光ダイオードを向上させるためのポリチオフェン組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 一般式(I):
【化1】
〔式中、Xは、-(CH2)x-CR1R2-(CH2)y-を示し、ここでR1は、-(CH2)s-O-(CH2)p-R3を示し、R2は、R1とは独立に、H、直鎖又は分枝C1〜C20アルキル基、C6〜C14アリール基、又は-(CH2)s-O-(CH2)p-R3若しくは-(CH2)q-O(CH2CH2O)rR4を示し、x、yは、各場合に相互に独立に、0〜9の整数を示す。〕で示される反復単位を有する少なくとも1種のポリチオフェン、及びSO3 -M+またはCOO-M+基を有する少なくとも1種の更なるポリマーを含有する組成物。
【選択図】なし
Description
これらの有機EL装置は、一般に有機の電荷輸送化合物の1つまたはそれ以上の層を有する。
1 キャリア、基材
2 ベース電極
3 正孔注入層
4 正孔輸送層
5 エミッタ層
6 電子輸送層
7 電子注入層
8 トップ電極
9 接点
10 被覆、封入
しかしながら実際上は発光ダイオードを向上するために、エレクトロルミネセンスアセンブリ中における電子注入および/または正孔注入層が、特に有利であることが分かっている。
それゆえ高いルミノシティ(光度)に加えて、既知のEL装置よりも長い有効寿命、特に高いルミノシティでの長い有効寿命を有するEL装置を製造する要求が存在した。
Xは、-(CH2)x-CR1R2-(CH2)y-を示し、その中で
R1は、-(CH2)s-O-(CH2)p-R3
[式中、
R3は、SO3 -M+またはCOO-M+(式中、M+は、H+、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+またはNH4 +、好ましくはH+、Na+またはK+、特に好ましくはH+を示す。)を示し、
sは、0〜10、好ましくは0〜3、特に好ましくは0または1の整数であり、
pは、1〜18、好ましくは2〜6、特に好ましくは3、4または5の整数である。]
を示すか、または-(CH2)q-O(CH2CH2O)rR4
[式中、
R4は、任意に置換されているC1〜C4アルキルを示し、
qは、0〜10の整数を示し、
rは、1〜12、好ましくは2、3または4の整数を示す。]
を示し、
R2は、R1とは独立に、H、直鎖若しくは分枝の任意に置換されているC1〜C20アルキル基、C6〜C14アリール基、または-(CH2)s-O-(CH2)p-R3若しくは-(CH2)q-O(CH2CH2O)rR4
[式中、R3、s、p、R4、qおよびrは、R1のために与えられた意味を有する。]
を示し、
x、yは、各場合に相互に独立に、0〜9、好ましくは0〜3、特に好ましくは0、1または2の整数を示す。〕
で示される反復単位を有する少なくとも1種のポリチオフェン、および
SO3 -M+またはCOO-M+基(式中、M+は、H+、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+またはNH4 +、好ましくはH+、Na+またはK+、特に好ましくはH+を示す。)を有する少なくとも1種のさらなるポリマー
を含む組成物/組成物を提供する。
で示される反復単位である。
Aは、任意に置換されているC1〜C5アルキル基を示し、
Rは、直鎖または分枝の任意に置換されているC1〜C18アルキル基、任意に置換されているC5〜C12シクロアルキル基、任意に置換されているC6〜C14アリール基、任意に置換されているC7〜C18アラルキル基、任意に置換されているC1〜C4ヒドロキシアルキル基、またはヒドロキシル基を示し、
xは、0〜8の整数を示し、
複数のR基がAと結合している場合、それらは同じでも、異なっていてもよい。〕
で示される反復単位を有し得る。
本発明の組成物のさらなる好ましい実施態様において、一般式(I)、(I-a)および/または(I-b)で示される反復単位中のR3は、SO3 -M+(式中、M+は、上で一般式(I)のために言及された意味を有する。)を示す。
本発明の組成物は、一般式(I)で示される反復単位を有する上記した少なくとも1種のポリチオフェンのほかに、さらなる導電性ポリマー、たとえばポリアニリンまたはポリピロールも含有するものを含み得る。
対応するモノマー化合物の重合は、適当な溶媒中で適当な酸化剤を用いて通常行われる。適当な酸化剤の例は、鉄(III)塩、特にFeCl3、並びに芳香族および脂肪族スルホン酸の鉄(III)塩、H2O2、K2Cr2O7、K2S2O8、KMnO4、アルカリ金属過ホウ酸塩、並びにアルカリ金属若しくはアンモニウム過硫酸塩、またはこれら酸化剤の混合物である。さらなる適当な酸化剤は、例えば “Handbook of Conducting Polymers” (Skotheim, T.A. 編), Marcel Dekker: ニューヨーク, 1986年, 第1巻, 46-57 に記載されている。特に好ましい酸化剤は、FeCl3、Na2S2O8およびK2S2O8またはそれらの混合物である。重合は、好ましくは−20℃〜100℃の反応温度で行われる。特に好ましいものは、20℃〜100℃の反応温度である。次いで反応溶液は、所望により少なくとも1種のイオン交換体で処理される。
生ずるポリチオフェンは、極性溶媒または溶媒混合物に容易に溶解する。
そのような部分弗化または過弗化SO3 -M+またはCOO-M+基を有するポリマーは、例えば式(IV-a)および(IV-b):
で示される反復単位を有するものである。
そのような過弗化ポリマーは、例えば商品名 Nafion(商標)で市販されているポリマー、または溶解形態で商品名 Liquion(商標)で市販されているポリマーである。
さらなる好ましい実施態様において本発明の組成物は、SO3 -M+またはCOO-M+基を有する少なくも2種のポリマーを含有する。特に好ましい実施態様において本発明の組成物は、Nafion(商標)およびポリスチレンスルホン酸(PSS)を、SO3 -M+またはCOO-M+基を有するポリマーとして含有する。
このポリチオフェン対SO3 -M+またはCOO-M+基を有するポリマーの比は、2つの成分を混合することにより直接に調節することができる。
望ましい固形分および必要な粘度を調節するために望ましい量の希釈剤を、組成物から蒸留により、好ましくは真空で、または他の方法、例えば濾過により除去することができる。
組成物は、好ましくは欧州特許出願公開第991 303号に記載されているような限度内における少量のみのイオン性不純物を含有する。好ましくは組成物は、1000ppm未満のイオン性不純物を含有する。
従って本発明は、EL装置中において正孔注入層を製造するための、および電極または導電性被覆を製造するための本発明の組成物の使用も規定する。
従って本発明は、本発明の組成物を基礎とする正孔注入層を含むEL装置も提供する。好ましいものは、任意に少なくとも1つが任意に透明の基材上に取り付けられている少なくとも2つの電極、2つの電極の間の少なくとも1つのエミッタ層、および2つの電極の1つとエミッタ層との間の少なくとも1つの正孔注入層を含み、正孔注入層が、本発明の組成物を含有することを特徴とするEL装置である。
a)金属酸化物、例えばインジウム-スズ酸化物(ITO)、酸化スズ(NESA)、ドープ酸化スズ、ドープ酸化亜鉛など、
b)半透明金属膜、例えばAu、Pt、Ag、Cuなど、
c)半透明導電性ポリマー、例えばポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロールなど
である。
金属カソードのために適当な物質は、電気光学構造物のために商業的に使用され、当業者に知られているものである。金属カソードとして適当なものは、好ましくは低い仕事関数を有する金属、例えばMg、Ca、Ba、または金属塩、例えばLiFのものである。
特に適当なプラスチックは、ポリカーボネート、ポリエステル、例えばPETおよびPEN(ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレンジカルボキシレート)、コポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレンまたは環式ポリオレフィンおよび環式オレフィンコポリマー(COC)、水添スチレンポリマーまたは水添スチレンコポリマーである。
適当なポリマー基材は、例えばポリエステルフィルム、住友からのPESフィルムまたは Bayer AG からのポリカーボネートフィルム(Makrofol(商標))のようなフィルムであり得る。
これらの溶媒の使用は、正孔注入層が損なわれずに、有機溶媒、例えば芳香族または脂肪族炭化水素混合物からさらなる層を適用し得るという利点を有する。
任意に溶媒中の本発明の組成物はまた、好ましくはインクジェット塗布のような技術により構造化様式で適用することができる。この技術は当業者に知られており、水溶性および分散ポリチオフェン、例えば3,4-ポリエチレンジオキシチオフェン:ポリスチレンスルホン酸(PEDT:PSS)の使用と共に、例えば Science, 第279巻, 1135, 1998年、および独国特許出願公開第198 41 804号に記載されている。
特に良好に濾過することができる組成物は、例えば一般式(I)で示される反復単位を有するポリチオフェン1質量部に対して、好ましくは1〜30質量部、特に好ましくは2〜15質量部のSO3 -M+またはCOO-M+基を有するポリマーが使用される場合に得られ、最も好ましくは本発明の組成物は、一般式(I)で示される反復単位を有するポリチオフェンおよびSO3 -M+またはCOO-M+基を有するポリマーを、1対2〜1対15のポリチオフェン対SO3 -M+またはCOO-M+基を有するポリマーの質量比で含有する。
本発明の組成物を含有する正孔注入層のEL装置の特性に対する作用を、そのような本発明のEL装置の特別なアセンブリにおいて試験することができる。このために正孔注入層は、スピン塗布機により化学的洗浄された湿潤ITO基材に適用される。次いでその層を、100℃〜200℃で5分間乾燥させる。膜厚は20〜300nmである。スピン速度に応じて、キシレン中のポリフルオレンをベースとするエミッタ物質(Dow Chemical Company からの Green 1300 LUMATIONTM)の1質量%溶液が、エミッタ層としてスピン遠心作用をかけられる。エミッタ層の厚さは、典型的に60〜120nmである。最後にカソードとして、厚さ5nmのBa層が蒸着され、厚さ200nmのAg層がその上に蒸着される。インジウム/スズ酸化物(ITO)アノードおよび金属カソードを接触させることにより、電流/電圧/光束密度の特性ラインが、特性ラインレコーダーにより記録され、較正フォトダイオードおよび有効寿命が測定される。このために、定電流または交流が装置中に通され、電圧および光束密度が時間とともに追跡される。
4-(2,3-ジヒドロチエノ[3,4-b][1,4]ジオキシン-2-イルメトキシ)-1-ブタンスルホン酸)反復単位および4-(3,4-ジヒドロ-2H-チエノ[3,4-b][1,4]ジオキセピン-3-イル)-1-ブタンスルホン酸)反復単位を有するポリマー(PEDT-S)の製造
ナトリウム塩としてEDT-S(4-(2,3-ジヒドロチエノ[3,4-b][1,4]ジオキシン-2-イルメトキシ)-1-ブタンスルホン酸80%および4-(3,4-ジヒドロ-2H-チエノ[3,4-b][1,4]ジオキセピン-3-イル)-1-ブタンスルホン酸20%の混合物)17.5gを、保護ガス雰囲気(N2)下で水350mlに溶解させた。次いでFeCl3 25.6gを添加した。次に溶液を、室温(=RT、23℃)で2時間撹拌し、次いで100℃で12時間加熱し、RT(室温)に冷却した後に処理した。このために溶液を、水で約3質量%に希釈し、各60gの Lewatit(商標) S 100(Bayer Chemicals AG からのカチオン交換体)および Lewatit(商標) MP 62(Bayer Chemicals AG からのアニオン交換体)を用いて23℃で4時間撹拌することにより脱イオン処理した。この手順を、さらに3回繰り返した。
固形分含有量:1.45質量%
鉄含有量:1.7ppm
ナトリウム含有量:32ppm
スルフェート含有量:15ppm
塩化物含有量:<10ppm
実施例1により製造した固形分1.45質量%を有するPEDT-S溶液20gを、低級脂肪族アルコールおよび水の混合物中の Nafion(商標) の4.78質量%溶液(Nafion(商標)過弗化イオン交換樹脂、低級脂肪族アルコール/H2O中5質量%溶液、CAS-No. 66796-30-3、Aldrich オーダー No. 27,470-4、測定固形分4.78質量%)36.4gと混合する。PEDT-S対 Nafion(商標)の質量比は、この溶液において1:6である。
実施例1により製造した固形分1.45質量%を有するPEDT-S溶液20gを、低級脂肪族アルコールおよび水の混合物中の Nafion(商標) の4.78質量%溶液(Nafion(商標)過弗化イオン交換樹脂、低級脂肪族アルコール/H2O中5質量%溶液、CAS-No. 66796-30-3、Aldrich オーダー No. 27,470-4、測定固形分4.78質量%)15.17gと混合する。PEDT-S対 Nafion(商標)の質量比は、この溶液において1:2.5である。
実施例1からのPEDT-S溶液を、異なる量でのH2O中のポリスチレンスルホン酸(PSS)溶液(HAPPS VP AI 4061、固形分5.88質量%、H.C. Starck GmbH)と混合する。
実施例2.1からの本発明の組成物を、有機発光ダイオード(OLED)を構成するために使用する。OLEDの製造で、以下の手順を採用する:
1. ITO被覆基材の洗浄
ITO被覆ガラス(Merck Balzers AG、FL、Part. No. 253 674 XO)を、寸法50mm×50mmの片(基材)に切断する。次いで基材を、超音波バス内において3%のムカゾル(mucasol)水溶液中で15分間洗浄する。この後に基材を蒸留水ですすぎ、遠心機内で遠心脱水する。このすすぎおよび脱水手順を10回繰り返す。ITO被覆面を、被覆直前に、UV/オゾン反応器(PR-100、UVP Inc.、ケンブリッジ、GB)内で10分間洗浄する。
実施例2.1からの本発明の混合物約10mlを濾過する(Millipore HV、0.45μm)。洗浄したITO被覆基材をペイント適用遠心機に置き、濾過した溶液を、基材のITO被覆面上に分布させる。次いで上澄み溶液を、プレートを1200rpmで30秒間回転させることにより振り落とす。この後に被覆基材を、ホットプレート上において200℃で5分間乾燥させる。膜厚は85nmである(Tencor、Alphastep 500)。
エミッタ Green 1300 LUMATIONTM (Dow Chemical Company)の1質量%キシレン溶液5mlを濾過し(Millipore HV、0.45μm)、乾燥した正孔注入層に分布させる。このおよび全てのさらなるプロセス工程を、純粋窒素雰囲気(不活性ガスグローブボックスシステム、M.Braun、ガルヒンク(Garching))中で行う。正孔注入層を、先にグローブボックス内において200℃でさらに5分間、後乾燥させる。次いでエミッタ層の上澄み溶液を、プレートを400rpmで30秒間回転させることにより振り落とす。この後に被覆基材を、ホットプレート上において130℃で15分間乾燥させる。全膜厚は185nmである。
金属カソードを、エミッタ層上に蒸着させる。基材を、有孔マスク(孔直径2.5mm)上にエミッタ層を下にして一緒に置く。厚さ5nmのBa層および厚さ200nmのAg層を、連続に2つの蒸着ボートから圧力p=10-3Pasで蒸着させる。蒸着速度は、Baに対して10Å/秒およびAgに対して20Å/秒である。
有機LEDの2つの電極を、電気リードを介して電圧源に接続(接触)する。正極をITO電極に、負極を金属電極に接続する。OLED電流およびエレクトロルミネセンス強度の電圧に対する依存性(フォトダイオード(EG&G C30809E)による測定)を記録する。次いで有効寿命を、定電流I=0.39mA(8mA/cm2)を装置中に通し、時間とともに電圧および光度を追跡することにより測定する。全てのOLED特性決定を、グローブボックス内における不活性条件下で行う。
正孔注入層としてポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸を有するOLEDの製造:
プロセス工程2において以下を変えて、実施例3と同様の手順を行う:
2. 正孔注入層の適用
あらかじめカラムクロマトグラフィーにより脱塩した1.3%のポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸溶液(Baytron(商標) P、TP AI4083、製造業者 H.C. Starck GmbH)約10mlを、濾過した(Millipore HV、0.45μm)。次いでITO被覆基材をペイント適用遠心機に置き、濾過した溶液を、基材のITO被覆面上に分布させる。次いで上澄み溶液を、プレートを1500rpmで30秒間にわたって回転させることにより振り落とす。この後に被覆基材を、ホットプレート上において200℃で5分間乾燥させる。膜厚は85nmである。
2つのOLEDの比較は、本発明の組成物を含有する正孔注入層を有する実施例3からの本発明のOLEDが、既知物質(PEDT-PSS)の正孔注入層を有する比較例3.1からのOLEDよりも、運転において有意に長い有効寿命を有することを示す。
実施例2.1からの本発明の組成物を、有機発光ダイオード(OLED)を構成するために使用する。
OLEDの製造で、プロセス工程1、4および5において以下の違いを有する、実施例3と同様の手順を採用する:
全表面が被覆されたITO基材(実施例3、プロセス工程1参照)の代わりに、構造化ITO基材を使用する。ITO構造物は、相互から絶縁された幅2.0mmのストリップからなる。ITOの構造化を、通常のフォトレジスト技術、その後にFeCl3溶液中でのエッチングにより行った。
定電流および直流での操作(DC操作)(実施例3、プロセス工程5参照)の代わりに、特別な交流電圧を、有効寿命測定のために装置に適用する。交流電圧の周波数は100Hzである。640μAの定電流が正の半波中に流れ、一方で−10Vの電圧を、負の半波中に適用する。正対負の半波のサイクル比は50:50である。積分領域の電流密度は8mA/cm2である。
正孔注入層としてポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸を有するOLEDの製造:
プロセス工程2において以下を変えて、実施例4と同様の手順を行う:
2. 正孔注入層の適用
1.3%のポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸溶液(Baytron(商標) P、TP AI4083、1:6のPEDT:PSS質量比、製造業者 H.C. Starck GmbH)約10mlを、濾過した(Millipore HV、0.45μm)。次いでITO被覆基材をペイント適用遠心機に置き、濾過した溶液を、基材のITO被覆面上に分布させる。次いで上澄み溶液を、プレートを1500rpmで30秒間回転させることにより遠心分離する。この後に被覆基材を、ホットプレート上において200℃で5分間乾燥させる。膜厚は85nmである。
正孔注入層としてポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸を有するOLEDの製造:
プロセス工程2において以下を変えて、比較例4.1と同様の手順を行う:
2. 正孔注入層の適用
あらかじめカラムクロマトグラフィーにより脱塩した1.3%のポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸溶液(Baytron(商標) P、TP AI4083、1:6のPEDT:PSS質量比、製造業者 H.C. Starck GmbH)約10mlを、濾過した(Millipore HV、0.45μm)。次いでITO被覆基材をペイント適用遠心機に置き、濾過した溶液を、基材のITO被覆面上に分布させる。次いで上澄み溶液を、プレートを1500rpmで30秒間回転させることにより遠心分離する。この後に被覆基材を、ホットプレート上において200℃で5分間乾燥させる。膜厚は85nmである。
従って本発明のOLED中において正孔注入層として本発明の組成物を使用することは、既知の物質(PEDT:PSS)の正孔注入層を含有するOLEDと比べて、操作において有意により長いOLEDの有効寿命を導くことが分かる。
実施例2.1からの本発明の組成物を、有機発光ダイオード(OLED)を構成するために使用する。OLEDの製造で、実施例3と同じ手順を採用する。
実施例2.2からの本発明の組成物を、有機発光ダイオード(OLED)を構成するために使用する。OLEDの製造で、プロセス工程2において実施例2.2からの本発明の組成物を使用すること以外は、実施例5.1と同様の手順を採用する。
正孔注入層としてポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸(PEDT:PSS)を有するOLEDの製造:
プロセス工程2において以下を変えて、実施例5.1と同様の手順を行う:
2. 正孔注入層の適用
2.8%のポリエチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸溶液(Baytron(商標) P、TP CH8000、1:20のPEDT:PSS質量比、製造業者 H.C. Starck GmbH)約10mlを、濾過する(Millipore HV、0.45μm)。次いでITO被覆基材をペイント適用遠心機に置き、濾過した溶液を、基材のITO被覆面上に分布させる。次いで上澄み溶液を、プレートを1000rpmで30秒間回転させることにより遠心分離する。この後に被覆基材を、ホットプレート上において200℃で5分間乾燥させる。膜厚は85nmである。
実施例5.1および5.2からの本発明の2つのOLEDは、正孔注入層中で既知物質PEDT:PSSを有する比較例5.3からのOLEDよりも長い有効寿命を有する。正孔注入層を製造するために実施例2.1からの本発明の組成物(1:6のPEDT-S対 Nafion(商標)質量比)を使用することが、実施例2.2からの本発明の組成物(1:2.5のPEDT-S対 Nafion(商標)質量比)を使用するときよりも、運転において、得られる本発明のEL装置のさらに長い有効寿命を導くことも分かる。
実施例2.3からの本発明の組成物を、有機発光ダイオード(OLED)を構成するために使用する。OLEDの製造で、プロセス工程1、2および4において以下を変えて、実施例3と同様の手順を採用する:
全表面が被覆されたITO基材(実施例3、プロセス工程1参照)の代わりに、構造化ITO基材を使用する。ITO構造物は、相互から絶縁された幅2.0mmのストリップからなる。ITOの構造化を、通常のフォトレジスト技術、その後にFeCl3溶液中でのエッチングにより行った。
有孔マスク(実施例3、プロセス工程4参照)を使用する代わりに、金属カソードを、ITOストリップに垂直に整列するストリップマスクを通して蒸着させる。ストリップ幅は1mmである。2つの電極の交差点での活性発光領域は、2mm2である。
さらなるポリマーを加えない実施例1からの溶液を、有機発光ダイオード(OLED)を構成するために使用する。このために実施例1からの固形分を、ロータリーエバポレーターでの蒸発濃縮により5.12質量%に上昇させる(PEDT-S溶液)。OLEDの製造で、プロセス工程2においてPEDT-S溶液を使用すること以外は、実施例6と同様の手順を採用する。
実施例6および比較例6.1からのOLEDの比較は、純粋PEDT-Sの正孔注入層を有するOLEDが、実施例2.3からの本発明の組成物から製造した正孔注入層を有するOLEDよりも、同等の領域電流での低い発光密度、そうして低い効率を有することを示す。さらにその比較は、PEDT-S:PSSの質量比を1:1から1:2.5または1:6に増加させることにより、効率を有意に上昇させることができることを示す。
Claims (13)
- 一般式(I):
Xは、-(CH2)x-CR1R2-(CH2)y-を示し、その中で
R1は、-(CH2)s-O-(CH2)p-R3
[式中、
R3は、SO3 -M+またはCOO-M+(式中、M+は、H+、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+またはNH4 +を示す。)を示し、
sは、0〜10の整数であり、
pは、1〜18の整数である。]
を示すか、または-(CH2)q-O(CH2CH2O)rR4
[式中、
R4は、任意に置換されているC1〜C4アルキルを示し、
qは、0〜10の整数を示し、
rは、1〜12の整数を示す。]
を示し、
R2は、R1とは独立に、H、直鎖若しくは分枝の任意に置換されているC1〜C20アルキル基、C6〜C14アリール基、または-(CH2)s-O-(CH2)p-R3若しくは-(CH2)q-O(CH2CH2O)rR4
[式中、R3、s、p、R4、qおよびrは、R1のために与えられた意味を有する。]
を示し、
x、yは、各場合に相互に独立に、0〜9の整数を示す。〕
で示される反復単位を有する少なくとも1種のポリチオフェン、および
SO3 -M+またはCOO-M+基(式中、M+は、H+、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+またはNH4 +を示す。)を有する少なくとも1種のさらなるポリマー
を含有する組成物。 - M+が、相互に独立に、H+、Na+またはK+を示し、
sが、0〜3の整数であり、
pが、2〜6の整数であり、
x、yが、各場合に相互に独立に、0〜3の整数を示す
ことを特徴とする請求項1に記載の組成物。 - M+が、H+を示し、
sが、0または1を示し、
pが、3、4または5を示し、
x、yが、各場合に相互に独立に、0、1または2を示す
ことを特徴とする請求項1または2に記載の組成物。 - R2が、Hを示すことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。
- SO3 -M+またはCOO-M+基を有する少なくも1種のポリマーとして、ポリマーカルボン酸、ポリマースルホン酸、またはスルホン酸の基を有する部分弗化若しくは過弗化ポリマー、またはそれらのそれぞれの塩を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。
- SO3 -M+またはCOO-M+基を有する少なくも1種のポリマーとして、ポリスチレンスルホン酸(PSS)若しくは Nafion(商標)(テトラフルオロエチレンとポリ(ヘキサフルオロプロピレンオキシド)モノ(テトラフルオロビニルスルホン酸)エーテルのトリフルオロビニルエーテルとのコポリマー)またはそれらのそれぞれの塩を含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。
- SO3 -M+またはCOO-M+基を有する少なくも2種のポリマーを含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の組成物。
- SO3 -M+またはCOO-M+基を有するポリマーとして、Nafion(商標)(テトラフルオロエチレンとポリ(ヘキサフルオロプロピレンオキシド)モノ(テトラフルオロビニルスルホン酸)エーテルのトリフルオロビニルエーテルとのコポリマー)およびポリスチレンスルホン酸(PSS)、またはそれらのそれぞれの塩を含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の組成物。
- 一般式(I)で示される反復単位を有するポリチオフェン、およびSO3 -M+またはCOO-M+基を有するポリマーを、1:2〜1:15のポリチオフェン対SO3 -M+またはCOO-M+基を有するポリマーの質量比で含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の組成物。
- 少なくとも1種の極性希釈剤を含有することを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の組成物。
- EL装置、有機太陽電池、有機レーザーダイオード、有機薄膜トランジスタまたは有機電界効果トランジスタ中において正孔注入または正孔輸送層を製造するための、電極または導電性被覆を製造するための請求項1〜10のいずれかに記載の組成物の使用。
- 任意に少なくとも1つが任意に透明の基材に適用されている少なくとも2つの電極、2つの電極の間の少なくとも1つのエミッタ層、および2つの電極の1つとエミッタ層との間の少なくとも1つの正孔注入層を含有するEL装置であって、正孔注入層が、請求項1〜10のいずれかに記載の組成物を含有することを特徴とするEL装置。
- 請求項12に記載のEL装置を含む有機発光ダイオード。
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---|---|---|---|
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---|---|
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Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005232452A (ja) * | 2004-02-10 | 2005-09-02 | Hc Starck Gmbh | 有機発光ダイオードを向上させるためのポリチオフェン組成物 |
JP2007191715A (ja) * | 2006-01-20 | 2007-08-02 | Hc Starck Gmbh & Co Kg | 有機発光ダイオードの改善のためのポリチオフェン配合物 |
JP2007221132A (ja) * | 2006-02-13 | 2007-08-30 | Samsung Sdi Co Ltd | 有機発光素子 |
JP2007258724A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Merck Patent Gmbh | 有機半導性配合体 |
WO2008105294A1 (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 有機el素子 |
JP2009132897A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-06-18 | Air Products & Chemicals Inc | 導電性ポリマーの被膜形成添加剤配合物 |
JP2010514904A (ja) * | 2006-12-29 | 2010-05-06 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性ポリマーの高仕事関数および高導電率組成物 |
JP2013125816A (ja) * | 2011-12-14 | 2013-06-24 | Toshiba Corp | 半導体発光素子 |
KR101296040B1 (ko) | 2005-07-14 | 2013-08-12 | 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 | 광-전자 디바이스에서의 전도성 중합체 조성물 |
WO2014007299A1 (ja) * | 2012-07-03 | 2014-01-09 | 東ソー株式会社 | ポリチオフェン類、それを用いた水溶性導電性ポリマー、及びその製造方法 |
JP2014028760A (ja) * | 2012-07-03 | 2014-02-13 | Tosoh Corp | チオフェン化合物、水溶性導電性ポリマー及びその水溶液、並びにそれらの製造法 |
JP2014065898A (ja) * | 2012-09-06 | 2014-04-17 | Tosoh Corp | ポリチオフェン及びその水溶液、並びにそのチオフェンモノマー |
US8765022B2 (en) | 2004-03-17 | 2014-07-01 | E I Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polypyrroles made with polymeric acid colloids for electronics applications |
JP2015147834A (ja) * | 2014-02-05 | 2015-08-20 | 東ソー株式会社 | 導電性高分子水溶液、及び導電性高分子膜 |
JP2016503557A (ja) * | 2012-10-26 | 2016-02-04 | ヘレウス プレシャス メタルズ ゲーエムベーハー ウント コンパニー カーゲー | Oledにおける高電気伝導率及び高効率の透明な層、及びそれらの製造プロセス |
JP2016188348A (ja) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | 東ソー株式会社 | チオフェンポリマー、その組成物、及びその用途 |
US9718905B2 (en) | 2012-07-03 | 2017-08-01 | Tosoh Corporation | Polythiophene, water-soluble electrically conductive polymer using it, and method for producing it |
KR20170097772A (ko) * | 2014-12-23 | 2017-08-28 | 헤레우스 도이칠란트 게엠베하 운트 코. 카게 | 기능화된 폴리티오펜의 제조 공정 |
JP2019131778A (ja) * | 2017-07-20 | 2019-08-08 | 東ソー株式会社 | 導電性高分子水溶液、及び導電性高分子膜 |
JP2020178100A (ja) * | 2019-04-22 | 2020-10-29 | 住友化学株式会社 | 発光素子 |
JP2021010012A (ja) * | 2014-11-06 | 2021-01-28 | ポステック アカデミー−インダストリー ファウンデーション | ペロブスカイト発光素子用の発光層及びその製造方法とこれを利用したペロブスカイト発光素子 |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7431866B2 (en) | 2002-09-24 | 2008-10-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polythiophenes made with polymeric acid colloids |
CN1681869B (zh) | 2002-09-24 | 2010-05-26 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 用于电子器件用聚合物酸胶体制成的可水分散的聚苯胺 |
US7390438B2 (en) | 2003-04-22 | 2008-06-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible substituted polydioxythiophenes made with fluorinated polymeric sulfonic acid colloids |
US7250461B2 (en) † | 2004-03-17 | 2007-07-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Organic formulations of conductive polymers made with polymeric acid colloids for electronics applications, and methods for making such formulations |
US7557369B2 (en) * | 2004-07-29 | 2009-07-07 | Samsung Mobile Display Co., Ltd. | Display and method for manufacturing the same |
EP1897096A4 (en) | 2005-06-28 | 2009-08-12 | Du Pont | TRANSPARENT CONDUCTORS WITH HIGH EXTRACTION WORK |
JP2009523632A (ja) * | 2006-01-20 | 2009-06-25 | プレックストロニクス インコーポレーティッド | ポリチオフェンを含む、静電気コーティングおよび物品 |
DE102006006427A1 (de) * | 2006-02-07 | 2007-08-16 | Technische Universität Dresden | Elektrolumineszente Lichtemissionseinrichtung |
US8153029B2 (en) * | 2006-12-28 | 2012-04-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Laser (230NM) ablatable compositions of electrically conducting polymers made with a perfluoropolymeric acid applications thereof |
DE102007057650A1 (de) * | 2007-11-28 | 2009-06-04 | H.C. Starck Gmbh | Strukturierung von leitfähigen Polymerschichten mittels des Lift-Off-Prozesses |
KR101041548B1 (ko) | 2007-11-30 | 2011-06-15 | 제일모직주식회사 | 전도성 고분자 화합물 및 이를 포함하는 유기 광전 소자 |
GB2462688B (en) * | 2008-08-22 | 2012-03-07 | Cambridge Display Tech Ltd | Opto-electrical devices and methods of manufacturing the same |
JP2012525487A (ja) * | 2009-05-01 | 2012-10-22 | プレックストロニクス インコーポレーティッド | 非水性溶媒による水性溶媒の置換法 |
JP5195647B2 (ja) * | 2009-06-01 | 2013-05-08 | セイコーエプソン株式会社 | リードフレームの製造方法及び半導体装置の製造方法 |
DE102009031677A1 (de) | 2009-07-02 | 2011-01-05 | H.C. Starck Clevios Gmbh | Neue Polyelektrolyt-Komplexe und deren Verwendung |
KR101311933B1 (ko) | 2009-12-29 | 2013-09-27 | 제일모직주식회사 | 전도성 고분자 중합체, 전도성 고분자 조성물, 전도성 고분자 조성물막 및 이를 이용한 유기광전소자 |
DE102010012180A1 (de) | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Heraeus Clevios Gmbh | Sulfonierte Polyketone als Gegenion leitfähiger Polymere |
EP2606491A4 (en) | 2010-08-20 | 2015-08-26 | Rhodia Operations | FOILS WITH ELECTRICALLY CONDUCTIVE POLYMERS |
DE102010048031A1 (de) * | 2010-10-12 | 2012-04-12 | Heraeus Clevios Gmbh | Polythiophene beinhaltende Dispersionen mit definiertem Sulfat-Gehalt |
DE102011018480A1 (de) | 2011-04-21 | 2012-10-25 | Heraeus Precious Metals Gmbh & Co. Kg | Fluorierte Amine als SAM in OLEDs |
GB201317966D0 (en) | 2013-10-10 | 2013-11-27 | Univ Manchester | Nanoparticles |
RU2583267C2 (ru) * | 2014-07-23 | 2016-05-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокомолекулярных соединений Российской академии наук | Фотолюминесцентный полимерный композиционный материал для светоизлучающих систем |
TWI545788B (zh) | 2014-10-03 | 2016-08-11 | 財團法人工業技術研究院 | 板材與模組結構 |
KR101673480B1 (ko) | 2014-11-21 | 2016-11-09 | (주)셀텍 | 절삭유 재생 및 재활용 시스템 |
GB2536426A (en) * | 2015-03-13 | 2016-09-21 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer blends for a semiconducting layer of an organic electronic device |
CN107532022B (zh) * | 2015-04-22 | 2021-06-15 | 日产化学工业株式会社 | 适用于有机电子器件的非水性组合物 |
JP7426986B2 (ja) | 2018-08-10 | 2024-02-02 | キョーセラ・エイブイエックス・コンポーネンツ・コーポレーション | ポリアニリンを含む固体電解キャパシタ |
CN112889123A (zh) * | 2018-08-10 | 2021-06-01 | 阿维科斯公司 | 包含本征导电聚合物的固体电解电容器 |
US11114250B2 (en) | 2018-08-10 | 2021-09-07 | Avx Corporation | Solid electrolytic capacitor formed from conductive polymer particles |
WO2020092390A1 (en) * | 2018-10-30 | 2020-05-07 | Ambilight, Inc. | Photocrosslinkable neutral electochromic polymers and method for preparing same |
JP7220791B2 (ja) | 2018-12-11 | 2023-02-10 | キョーセラ・エイブイエックス・コンポーネンツ・コーポレーション | 固有導電性ポリマーを含む固体電解キャパシタ |
JP2022533161A (ja) | 2019-05-17 | 2022-07-21 | キョーセラ・エイブイエックス・コンポーネンツ・コーポレーション | 固体電解キャパシタ |
US11670461B2 (en) | 2019-09-18 | 2023-06-06 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor for use at high voltages |
DE112020006028T5 (de) | 2019-12-10 | 2022-10-06 | KYOCERA AVX Components Corporation | Festelektrolytkondensator, der eine Vorbeschichtung und ein intrinsisch leitfähiges Polymer enthält |
KR20220113704A (ko) | 2019-12-10 | 2022-08-16 | 교세라 에이브이엑스 컴포넌츠 코포레이션 | 안정성이 증가된 탄탈 커패시터 |
US11631548B2 (en) | 2020-06-08 | 2023-04-18 | KYOCERA AVX Components Corporation | Solid electrolytic capacitor containing a moisture barrier |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002524830A (ja) * | 1998-09-02 | 2002-08-06 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | チオフェンカルボキシレート金属錯体を用いた電界発光装置 |
JP2002525390A (ja) * | 1998-09-12 | 2002-08-13 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | ポリアルキレンジオキシチオフェンから製造する印刷導体 |
JP2002305086A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-10-18 | Bayer Ag | エレクトロルミネッセント装置 |
WO2003054052A1 (en) * | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Agfa-Gevaert | 3,4-alkylenedioxy-thiophene copolymers |
JP2003297582A (ja) * | 2002-01-31 | 2003-10-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2004514753A (ja) * | 2000-11-22 | 2004-05-20 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 分散性ポリマー粉末 |
JP2004532298A (ja) * | 2001-03-12 | 2004-10-21 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 新規のポリチオフェン分散液 |
JP2006505099A (ja) * | 2002-08-23 | 2006-02-09 | アグフア−ゲヴエルト | 日光暴露への安定性が向上した層配置 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4539507A (en) * | 1983-03-25 | 1985-09-03 | Eastman Kodak Company | Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies |
GB8909011D0 (en) | 1989-04-20 | 1989-06-07 | Friend Richard H | Electroluminescent devices |
DE69018348T2 (de) | 1989-07-25 | 1995-08-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Speicherbauelement aus organischem Halbleiter mit einer MISFET-Struktur und sein Kontrollverfahren. |
US5111327A (en) * | 1991-03-04 | 1992-05-05 | General Electric Company | Substituted 3,4-polymethylenedioxythiophenes, and polymers and electro responsive devices made therefrom |
US5150006A (en) * | 1991-08-01 | 1992-09-22 | Eastman Kodak Company | Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (II) |
DE4211461A1 (de) | 1992-04-06 | 1993-10-07 | Agfa Gevaert Ag | Antistatische Kunststoffteile |
EP0579027A1 (en) * | 1992-06-30 | 1994-01-19 | Nitto Denko Corporation | Organic polymer solution composition and process for producting electrically conductive organic polymer therefrom |
ATE287929T1 (de) | 1994-05-06 | 2005-02-15 | Bayer Ag | Leitfähige beschichtungen hergestellt aus mischungen enthaltend polythiophen und lösemittel |
US5812367A (en) * | 1996-04-04 | 1998-09-22 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Solid electrolytic capacitors comprising a conductive layer made of a polymer of pyrrole or its derivative |
DE19627071A1 (de) | 1996-07-05 | 1998-01-08 | Bayer Ag | Elektrolumineszierende Anordnungen |
US6605823B1 (en) | 1996-07-29 | 2003-08-12 | Cambridge Display Technology Ltd. | Electroluminescent devices with electrode protection |
US5965281A (en) * | 1997-02-04 | 1999-10-12 | Uniax Corporation | Electrically active polymer compositions and their use in efficient, low operating voltage, polymer light-emitting diodes with air-stable cathodes |
US5995273A (en) * | 1998-02-25 | 1999-11-30 | Ashwin-Ushas Corporation | Electrochromic display device |
DE19824215A1 (de) | 1998-05-29 | 1999-12-02 | Bayer Ag | Elektrochrome Anordnung auf Basis von Poly-(3,4-ethylendioxy-thiophen)-Derivaten in der elektrochromen und der ionenspeichernden Funktionsschicht |
DE19841803A1 (de) | 1998-09-12 | 2000-03-16 | Bayer Ag | Hilfsschichten für elektrolumineszierende Anordnungen |
NO314525B1 (no) | 1999-04-22 | 2003-03-31 | Thin Film Electronics Asa | Fremgangsmåte ved fremstillingen av organiske halvledende innretninger i tynnfilm |
JP2001131150A (ja) | 1999-10-29 | 2001-05-15 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 有機電界発光素子及びビニルピリジン誘導体化合物 |
DE10004725A1 (de) * | 2000-02-03 | 2001-08-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen pi-konjugierten Polymeren |
EP1231250A1 (en) | 2001-02-07 | 2002-08-14 | Agfa-Gevaert | Manufacturing of a thin film inorganic light emitting diode |
EP1231251A1 (en) | 2001-02-07 | 2002-08-14 | Agfa-Gevaert | Thin film inorganic light emitting diode |
US6995223B2 (en) * | 2001-12-20 | 2006-02-07 | Agfa-Gevaert | 3,4-alkylenedioxy-thiophene copolymers |
US7056600B2 (en) * | 2002-08-23 | 2006-06-06 | Agfa Gevaert | Layer configuration comprising an electron-blocking element |
JP2004085389A (ja) | 2002-08-27 | 2004-03-18 | Toshio Fukuda | 爽快目覚し時計システム |
US7431866B2 (en) * | 2002-09-24 | 2008-10-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polythiophenes made with polymeric acid colloids |
-
2004
- 2004-02-10 DE DE102004006583A patent/DE102004006583A1/de not_active Withdrawn
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2005
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2012
- 2012-07-05 KR KR1020120073206A patent/KR101359205B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002524830A (ja) * | 1998-09-02 | 2002-08-06 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | チオフェンカルボキシレート金属錯体を用いた電界発光装置 |
JP2002525390A (ja) * | 1998-09-12 | 2002-08-13 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | ポリアルキレンジオキシチオフェンから製造する印刷導体 |
JP2004514753A (ja) * | 2000-11-22 | 2004-05-20 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 分散性ポリマー粉末 |
JP2002305086A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-10-18 | Bayer Ag | エレクトロルミネッセント装置 |
JP2004532298A (ja) * | 2001-03-12 | 2004-10-21 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 新規のポリチオフェン分散液 |
WO2003054052A1 (en) * | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Agfa-Gevaert | 3,4-alkylenedioxy-thiophene copolymers |
JP2003297582A (ja) * | 2002-01-31 | 2003-10-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2006505099A (ja) * | 2002-08-23 | 2006-02-09 | アグフア−ゲヴエルト | 日光暴露への安定性が向上した層配置 |
Cited By (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005232452A (ja) * | 2004-02-10 | 2005-09-02 | Hc Starck Gmbh | 有機発光ダイオードを向上させるためのポリチオフェン組成物 |
US8765022B2 (en) | 2004-03-17 | 2014-07-01 | E I Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polypyrroles made with polymeric acid colloids for electronics applications |
KR101296040B1 (ko) | 2005-07-14 | 2013-08-12 | 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 | 광-전자 디바이스에서의 전도성 중합체 조성물 |
JP2007191715A (ja) * | 2006-01-20 | 2007-08-02 | Hc Starck Gmbh & Co Kg | 有機発光ダイオードの改善のためのポリチオフェン配合物 |
JP2007221132A (ja) * | 2006-02-13 | 2007-08-30 | Samsung Sdi Co Ltd | 有機発光素子 |
JP2007258724A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Merck Patent Gmbh | 有機半導性配合体 |
JP2010514904A (ja) * | 2006-12-29 | 2010-05-06 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性ポリマーの高仕事関数および高導電率組成物 |
US8491819B2 (en) | 2006-12-29 | 2013-07-23 | E I Du Pont De Nemours And Company | High work-function and high conductivity compositions of electrically conducting polymers |
WO2008105294A1 (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 有機el素子 |
JP2009132897A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-06-18 | Air Products & Chemicals Inc | 導電性ポリマーの被膜形成添加剤配合物 |
JP2013125816A (ja) * | 2011-12-14 | 2013-06-24 | Toshiba Corp | 半導体発光素子 |
US9076924B2 (en) | 2011-12-14 | 2015-07-07 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Semiconductor light emitting device |
US9718905B2 (en) | 2012-07-03 | 2017-08-01 | Tosoh Corporation | Polythiophene, water-soluble electrically conductive polymer using it, and method for producing it |
WO2014007299A1 (ja) * | 2012-07-03 | 2014-01-09 | 東ソー株式会社 | ポリチオフェン類、それを用いた水溶性導電性ポリマー、及びその製造方法 |
JP2014028760A (ja) * | 2012-07-03 | 2014-02-13 | Tosoh Corp | チオフェン化合物、水溶性導電性ポリマー及びその水溶液、並びにそれらの製造法 |
JP2014065898A (ja) * | 2012-09-06 | 2014-04-17 | Tosoh Corp | ポリチオフェン及びその水溶液、並びにそのチオフェンモノマー |
JP2016503557A (ja) * | 2012-10-26 | 2016-02-04 | ヘレウス プレシャス メタルズ ゲーエムベーハー ウント コンパニー カーゲー | Oledにおける高電気伝導率及び高効率の透明な層、及びそれらの製造プロセス |
JP2015147834A (ja) * | 2014-02-05 | 2015-08-20 | 東ソー株式会社 | 導電性高分子水溶液、及び導電性高分子膜 |
JP2021010012A (ja) * | 2014-11-06 | 2021-01-28 | ポステック アカデミー−インダストリー ファウンデーション | ペロブスカイト発光素子用の発光層及びその製造方法とこれを利用したペロブスカイト発光素子 |
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KR20170097772A (ko) * | 2014-12-23 | 2017-08-28 | 헤레우스 도이칠란트 게엠베하 운트 코. 카게 | 기능화된 폴리티오펜의 제조 공정 |
JP2021059733A (ja) * | 2014-12-23 | 2021-04-15 | ヘレウス ドイチェラント ゲーエムベーハー ウント カンパニー カーゲー | 官能化ポリチオフェンを生成するプロセス |
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JP2016188348A (ja) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | 東ソー株式会社 | チオフェンポリマー、その組成物、及びその用途 |
JP2019131778A (ja) * | 2017-07-20 | 2019-08-08 | 東ソー株式会社 | 導電性高分子水溶液、及び導電性高分子膜 |
JP2020178100A (ja) * | 2019-04-22 | 2020-10-29 | 住友化学株式会社 | 発光素子 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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