JP2005220233A - Resin composition for antifog film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はメタロセン触媒を用いて製造されたポリオレフィン系樹脂の積層フィルムに対して透明性が良好かつ安定的な防曇性を付与する防曇剤に関するものである。 The present invention relates to an antifogging agent that imparts a good anti-fogging property with good transparency to a laminated film of polyolefin resin produced using a metallocene catalyst.
温室栽培、ハウス栽培、トンネル栽培で野菜類を栽培することにおいてポリエチレンやポリ塩化ビニル(ＰＶＣ)からなるフィルムが主に使用されている。ＰＶＣフィルムは透明性、強靭性及び保温性等に優れているが、比重が大きいために持ち運びの負担は大きく、更に焼却によるダイオキシン類等の有毒ガス発生の恐れがあるために、環境面への影響が懸念されている。
そのため、近年においてはポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル系共重合体(ＰＥ、ＥＶＡ)等ポリオレフィン系樹脂を用いた農業用フィルムへ移行している。
これらポリオレフィン系フィルムは比重が小さいため、ＰＶＣフィルムより持ち運びやすく、且つ焼却しても有害ガスの発生が少ない等、環境面でのメリットが大きい。
Films made of polyethylene or polyvinyl chloride (PVC) are mainly used for cultivating vegetables by greenhouse cultivation, house cultivation, or tunnel cultivation. PVC film is excellent in transparency, toughness, heat retention, etc., but because of its large specific gravity, the burden of carrying is large, and there is a risk of generating toxic gases such as dioxins by incineration. The impact is concerned.
For this reason, in recent years, there is a shift to agricultural films using polyolefin resins such as polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymers (PE, EVA).
Since these polyolefin-based films have a small specific gravity, they are easy to carry than PVC films and have great environmental advantages such as less harmful gas generation even when incinerated.
ポリオレフィン系樹脂フィルムは一般的に強度面でＰＶＣフィルムより劣っており、展張作業時の穴あきや破れなどのトラブルが発生するために改良が必要であった。これについて近年、メタロセン触媒を用いることで高分子量、狭分布のポリオレフィン系樹脂が製造でき、透明性に優れ、強度面で向上した樹脂が得られるようなった。例えば、農業フィルム用樹脂ではメタロセン(直鎖または分岐状)低密度ポリエチレン樹脂「エボリュー」：三井化学(株)製、「カーネル」：日本ポリエチレン(株)製が挙げられ、上市されている。 Polyolefin-based resin films are generally inferior to PVC films in terms of strength, and need to be improved because troubles such as perforation and tearing during stretching work occur. Recently, by using a metallocene catalyst, a polyolefin resin having a high molecular weight and a narrow distribution can be produced, and a resin having excellent transparency and improved strength can be obtained. For example, resin for agricultural film includes metallocene (linear or branched) low density polyethylene resin “Evolue” manufactured by Mitsui Chemicals, and “Kernel” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.
しかし、農業用多層フィルムにおいては前述した該樹脂を全層または中間層〜防曇層(ハウスの最内層)に配した農業用多層フィルムでは、今日まで使用されている防曇剤(例えば、特許文献１および２参照)では透明性が良好でかつ低温初期〜高温持続まで安定した防曇性能を発現するものが無く、市場からその改良が要求されていた。 However, in the agricultural multilayer film, the above-described resin is disposed in all layers or in an intermediate layer to an antifogging layer (the innermost layer of the house). In the literatures 1 and 2, there is no one that exhibits good transparency and exhibits stable antifogging performance from the initial low temperature to the high temperature sustain, and the improvement has been demanded from the market.
本発明の目的は、メタロセン触媒を用いて製造されたポリオレフィン系樹脂の多層フィルムに透明性が良好かつ安定的な防曇性能を付与する防曇剤を提供することである。 An object of the present invention is to provide an antifogging agent that imparts a stable and antifogging performance with good transparency to a polyolefin resin multilayer film produced using a metallocene catalyst.
本発明は、上記問題点に鑑みて種々の界面活性剤を用い鋭意研究を重ねた結果、メタロセン触媒を使用して製造されたエチレン・α−オレフィン系共重合体樹脂に多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤を配合することにより、良好かつ安定的な防曇性能が得られるとの知見に基づき本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の防曇性フィルム用樹脂組成物は、ＭＦＲが１〜１００ｇ／１０分、密度が０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン系共重合体樹脂に、多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤を樹脂１００重量部当たり０．３〜５．０重量部を含有することを特徴とするものである。又、本発明の別の態様である防曇性に優れた積層体は、基材層にエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られたＭＦＲが１〜１００ｇ／１０分、密度が０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン系共重合体樹脂フィルムを積層した積層体であって、核エチレン・α−オレフィン系共重合体樹脂が多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤を樹脂１００重量部当たり０．３〜５．０重量部を含有することを特徴とするものである。 As a result of intensive studies using various surfactants in view of the above-mentioned problems, the present invention is based on polyhydric alcohol fatty acid ester-based ethylene / α-olefin copolymer resin produced using a metallocene catalyst. The present invention has been completed based on the knowledge that a good and stable anti-fogging performance can be obtained by blending a surfactant. That is, the resin composition for an anti-fogging film of the present invention has an ethylene / α-olefin copolymer resin having an MFR of 1 to 100 g / 10 min and a density of 0.870 to 0.935 g / cm 3. A monohydric alcohol fatty acid ester surfactant is contained in an amount of 0.3 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the resin. Moreover, the laminated body excellent in anti-fogging property which is another aspect of the present invention has an MFR obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms in a base layer of 1 to 100 g / A laminate in which an ethylene / α-olefin copolymer resin film having a density of 0.870 to 0.935 g / cm 3 is laminated for 10 minutes, and the core ethylene / α-olefin copolymer resin is multivalent. The alcohol fatty acid ester surfactant is contained in an amount of 0.3 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the resin.
本発明の界面活性剤を使用することで、透明性が良好でかつ防曇性能が安定的である多層フィルムを得ることができる。 By using the surfactant of the present invention, a multilayer film having good transparency and stable antifogging performance can be obtained.
本発明の防曇性フィルム用樹脂組成物に用いられるエチレン・α−オレフィン系共重合体樹脂としては、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンを共重合して得られる樹脂で、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ６９２２）が１〜１００ｇ／１０分、好ましくは２〜５０ｇ／１０分で、密度（ＪＩＳ Ｋ６９２２）が０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８７５〜０．９２５ｇ／ｃｍ３のものである。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満であると溶融粘度が高すぎて樹脂の延展性が無くなり、又ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超過すると溶融粘度が低すぎてネックインが大きくなっていずれの場合とも均一なフィルムが加工出来ない。密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３未満であるとベタ付きが激しく、成形性、ブロッキング性が悪化する。また、０．９３５ｇ／ｃｍ３を超過すると基材との接着性、ヒートシール性が悪化し、強度の強い積層体が得られない。
この様なエチレン・α−オレフィン系共重合体樹脂は、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとをメタロセン系触媒を使用して、気相重合、高圧イオン重合、溶液重合で製造されたもの。好ましくは高圧イオン重合で製造されたものが望ましい。
炭素数が３〜１２のα−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられ、単独で用いても、数種類用いても良い。また、本発明の趣旨を損なわない範囲で他の共重合可能な単量体を使用してもよい。
The ethylene / α-olefin copolymer resin used in the resin composition for an antifogging film of the present invention is a resin obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. JIS K6922) is 1 to 100 g / 10 min, preferably 2 to 50 g / 10 min, and density (JIS K6922) is 0.870 to 0.935 g / cm 3 , preferably 0.875 to 0.925 g / cm 3. belongs to. If the MFR is less than 1 g / 10 minutes, the melt viscosity is too high and the resin has no spreadability. If the MFR exceeds 100 g / 10 minutes, the melt viscosity is too low and the neck-in becomes large, which is uniform in any case. Can't be processed. When the density is less than 0.870 g / cm 3 , the sticking is intense and the moldability and blocking property are deteriorated. On the other hand, if it exceeds 0.935 g / cm 3 , the adhesion to the substrate and the heat sealability deteriorate, and a strong laminate cannot be obtained.
Such an ethylene / α-olefin copolymer resin was produced by vapor phase polymerization, high pressure ion polymerization, and solution polymerization of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms using a metallocene catalyst. thing. Those manufactured by high-pressure ion polymerization are desirable.
Specific examples of the α-olefin having 3 to 12 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, and the like. Or several types may be used. Moreover, you may use the other copolymerizable monomer in the range which does not impair the meaning of this invention.
本発明の防曇性フィルム用樹脂組成物に用いられる界面活性剤としては、以下に示す化合物が用いられ、一般式(Ａ)および(Ｂ)に記した多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤の少なくともどちらか一方を主成分とする界面活性剤を樹脂１００重量部当たり０．３〜５．０重量部を含有することを特徴とするものである。
本発明の多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤は下記一般式(Ａ)
で表される化合物、下記一般式(Ｂ)
で表される化合物の少なくとも一方を５０質量％以上含む界面活性剤である。
As the surfactant used in the resin composition for an antifogging film of the present invention, the following compounds are used, which are polyhydric alcohol fatty acid ester surfactants represented by the general formulas (A) and (B): The surfactant containing at least one of the main components is 0.3 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the resin.
The polyhydric alcohol fatty acid ester surfactant of the present invention has the following general formula (A)
A compound represented by the following general formula (B)
Is a surfactant containing at least one of the compounds represented by the formula: 50% by mass or more.
本発明に係わる一般式(Ａ)で示される多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤の原料となる多価アルコールとしては、モノグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリンが挙げられ、また、脂肪酸としては炭素数１４〜２２の飽和脂肪酸、具体的にはミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が挙げられる。
上記多価アルコールはヘプタグリセリン以上になると防曇剤組成物自体が粘性固体になり、フィルム表面へブリードアウトした際にはフィルムがブロッキングする原因となるだけではなく、防曇性能の持続性が劣る傾向にあるために好ましくない。また、脂肪酸エステルは前述した多価アルコール成分１モルに対し、飽和脂肪酸１〜３モルを脱水反応させることにより得られる。飽和脂肪酸を３モルを超えて反応させた場合、フィルム表面へブリードアウトするとべとつき、フィルムのブロッキングを起こす可能性があり、且つ防曇持続性能が劣る傾向にあるために好ましくない。また、炭素数が１４未満の飽和脂肪酸を使用した場合でも同様な事が起こる可能性がある。
Examples of the polyhydric alcohol used as a raw material for the polyhydric alcohol fatty acid ester surfactant represented by the general formula (A) according to the present invention include monoglycerin, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, and pentaglycerin. Examples of fatty acids include saturated fatty acids having 14 to 22 carbon atoms, such as myristic acid, palmitic acid, and stearic acid.
When the polyhydric alcohol is heptaglycerine or higher, the antifogging agent composition itself becomes a viscous solid, which not only causes the film to block when bleeded out to the film surface, but also has poor antifogging performance. It is not preferable because of the tendency. Moreover, fatty acid ester is obtained by dehydrating 1-3 mol of saturated fatty acids with respect to 1 mol of polyhydric alcohol components mentioned above. When the saturated fatty acid is reacted in excess of 3 mol, it is not preferable because it tends to stick when bleeding out to the film surface and may cause blocking of the film, and the antifogging sustainability tends to be inferior. The same thing may occur even when a saturated fatty acid having less than 14 carbon atoms is used.
また、本発明に係わる一般式(Ｂ)で示される多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤の原料となる多価アルコールとしてはアルキル基の炭素数が１６〜２２のアルキロールアミンであり、また、脂肪酸としては炭素数１６〜２２の飽和脂肪酸、具体的にはパルミチン酸、ステアリン酸が挙げられる。
上記多価アルコールの脂肪酸エステルは上述したアルキロールアミン１モルに対して飽和脂肪酸１〜２モルを脱水反応させることによって得られる。飽和脂肪酸が２モルを超えた場合、フィルム表面へブリードアウトした際にブルーム・滑りが発生し、フィルムのブロッキングおよびフィルムの外観が悪くなる傾向にあるために好ましくない。また、アルキロールアミンのアルキル基の炭素数が１６未満および飽和脂肪酸の炭素数が１６未満の場合では防曇持続性能が劣る傾向にある。
The polyhydric alcohol used as a raw material for the polyhydric alcohol fatty acid ester surfactant represented by the general formula (B) according to the present invention is an alkylol amine having 16 to 22 carbon atoms in the alkyl group, Examples of fatty acids include saturated fatty acids having 16 to 22 carbon atoms, specifically, palmitic acid and stearic acid.
The fatty acid ester of the polyhydric alcohol can be obtained by dehydrating 1 to 2 moles of saturated fatty acid with respect to 1 mole of alkylolamine. When the saturated fatty acid exceeds 2 moles, bloom / slip occurs when bleeding out to the film surface, and the blocking of the film and the appearance of the film tend to deteriorate. Further, when the alkyl group of alkylolamine has less than 16 carbon atoms and the saturated fatty acid has less than 16 carbon atoms, the anti-fogging sustainability tends to be poor.
本発明に係わる防曇剤組成物を構成することができる他の界面活性剤としては、上記化合物(Ａ)の範囲外であるポリグリセリン系脂肪酸エステル；例えばグリセリンモノオレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノココレート、ジグリセリンモノオレート、ジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノココレート、ジグリセリンジココレート、ジグリセリンジオレート、トリグリセリンモノオレート、トリグリセリンモノラウレート、トリグリセリンモノココレート、テトラグリセリンモノオレート、テトラグリセリンモノラウレート、テトラグリセリンモノココレート、上記化合物(Ｂ)の範囲外であるアルキルジエタノールアミンの脂肪酸エステル；例えばミリスチルジエタノールアミンモノラウレート、ラウリルジエタノールアミンモノラウレート、ポリオキシエチレン(４モル)アルキロールアミン脂肪酸エステル、また、その他の多価アルコールからなる脂肪酸エステルとしては、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノココレート、ソルビタンジステアレート、ポリオキシエチレン(２モル)ソルビタンモノステアレート等ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトールモノステアレート、ソルビトールジステアレート等ソルビトール脂肪酸エステル、エリスリトール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルとそのアルキレンオキサイド付加物、アルキロール脂肪酸アミド、アルキロールアミド脂肪酸エステル等が挙げられる。防曇剤組成物中にはこれらのうち１種または２種類以上の混合物として配合することができ、本発明の目的を損なわない限り、種類および添加量には特に制限はない。 Other surfactants that can constitute the antifogging agent composition according to the present invention include polyglycerol fatty acid esters that are outside the scope of the compound (A); for example, glycerol monooleate, glycerol monolaurate, glycerol Monococorate, Diglycerol monooleate, Diglycerol monolaurate, Diglycerol monococolate, Diglycerol dicocolate, Diglyceroldiolate, Triglycerol monooleate, Triglycerol monolaurate, Triglycerol monococolate, Tetra Glycerin monooleate, tetraglycerin monolaurate, tetraglycerin monococorate, fatty acid ester of alkyldiethanolamine which is out of the range of the above compound (B); for example, myristyl diethanolamine monolaurate, lauryl diethanol Ruamine monolaurate, polyoxyethylene (4 mol) alkylolamine fatty acid ester, and fatty acid esters comprising other polyhydric alcohols include sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan monococorate, sorbitan distearate Sorbitan fatty acid ester such as polyoxyethylene (2 mol) sorbitan monostearate, sorbitol monostearate, sorbitol fatty acid ester such as sorbitol distearate, erythritol fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester and its alkylene oxide adduct, alkylol fatty acid amide And alkylolamide fatty acid esters. Among these, it can mix | blend as 1 type, or 2 or more types of mixtures in these antifogging agent compositions, and there is no restriction | limiting in particular in the kind and addition amount, unless the objective of this invention is impaired.
本発明の防曇性フィルム用樹脂組成物において、上記エチレン・α−オレフィン系共重合体樹脂及び多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤の必須成分以外に、任意成分として本発明の効果を著しく阻害しない範囲内でその他の成分（任意成分）を配合することができる。その他の成分としては、帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、造核剤、アンチブロッキング剤、保温剤、各種安定剤等の添加剤や、炭酸カルシュウム、シリカ、酸化チタン、タルク等の無機充填剤、及び顔料等を挙げることが出来る。 In the resin composition for an antifogging film of the present invention, in addition to the essential components of the ethylene / α-olefin copolymer resin and the polyhydric alcohol fatty acid ester surfactant, the effect of the present invention is significantly inhibited as an optional component. Other components (arbitrary components) can be blended within the range not to be performed. Other components include additives such as antistatic agents, antifogging agents, antioxidants, UV absorbers, lubricants, nucleating agents, antiblocking agents, heat retention agents, various stabilizers, calcium carbonate, silica, oxidation Mention may be made of inorganic fillers such as titanium and talc, and pigments.
上記エチレン・α−オレフィン系共重合体樹脂には、高圧法低密度ポリエチレン、及び高圧ラジカル重合法によって得られたエチレン系共重合体樹脂を任意に配合しても良い。 The ethylene / α-olefin copolymer resin may optionally contain a high-pressure low-density polyethylene and an ethylene copolymer resin obtained by a high-pressure radical polymerization method.
本発明の防曇性フィルム用樹脂組成物において、上記エチレン・α−オレフィン系共重合体樹脂に一般式(Ａ)および(Ｂ)に記した多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤の少なくともどちらか一方を主成分とする防曇剤組成物を樹脂１００重量部当たり０．３〜５．０重量部、好ましくは０.５〜４.０重量部、特に好ましくは０.８〜３.０重量部の配合で使用される。上記配合範囲未満では防曇性の効果が充分でなく、配合範囲を超えるとベタ付きが激しくブロッキング性、透明性を著しく阻害する。 In the antifogging film resin composition of the present invention, the ethylene / α-olefin copolymer resin may be at least one of the polyhydric alcohol fatty acid ester surfactants represented by the general formulas (A) and (B). 0.3 to 5.0 parts by weight, preferably 0.5 to 4.0 parts by weight, particularly preferably 0.8 to 3.0 parts by weight of the antifogging agent composition containing one component as a main component per 100 parts by weight of the resin. Used in parts formulation. If it is less than the above blending range, the antifogging effect is not sufficient, and if it exceeds the blending range, the stickiness becomes severe and the blocking property and transparency are significantly inhibited.
防曇性に優れた積層体とは、基材層にエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとを共重合して得られたＭＦＲが１〜１００ｇ／１０分、密度が０．８７０〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン系共重合体樹脂フィルムを積層した積層体であって、核エチレン・α−オレフィン系共重合体樹脂が一般式(Ａ)および(Ｂ)に示す多価アルコール脂肪酸エステル系界面活性剤の少なくともどちらか一方を主成分とする防曇剤組成物を樹脂１００重量部当たり０．３〜５．０重量部を含有することを特徴とする防曇性に優れた積層体である。 The laminate having excellent antifogging properties means that the MFR obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms on the base material layer is 1 to 100 g / 10 min, and the density is 0.870 to A laminate obtained by laminating 0.935 g / cm 3 ethylene / α-olefin copolymer resin film, wherein the core ethylene / α-olefin copolymer resin is represented by the general formulas (A) and (B) An antifogging property comprising 0.3 to 5.0 parts by weight of an antifogging agent composition containing at least one of polyhydric alcohol fatty acid ester surfactants as a main component per 100 parts by weight of a resin It is an excellent laminate.
本発明の防曇性に優れた積層体に用いられる基材層としては、高圧法ポリエチレン、低圧法低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、エチレン・酢酸ビニル系共重合体、エチレン・酢酸ビニル系共重合体の鹸化物等を挙げることができ、基材層としては、上記基材を１種、又は２種以上を積層したものを使用しても良い。 As the base material layer used in the laminate having excellent antifogging property of the present invention, polyethylene such as high pressure method polyethylene and low pressure method low density polyethylene, polyolefin resin such as polypropylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene · A saponified product of a vinyl acetate copolymer can be used, and as the base material layer, one of the above base materials or a laminate of two or more base materials may be used.
本発明の防曇性に優れた積層体における上記基材層及び防曇性フィルム層以外に、任意の層を形成することが出来る。該任意層は両層の中間に設けた中間層とすることも出来る。また、該任意層に用いられる素材としては、例えば高圧法低密度ポリエチレン(ＬＤＰＥ)、エチレン・酢酸ビニル系共重合体樹脂(ＥＶＡ)、エチレン・ビニルアルコール系共重合体樹脂(ＥＶＯＨ)、エチレン・α−オレフィン系共重合体樹脂(ＬＬＤＰＥ)、低圧法高密度ポリエチレン(ＨＤＰＥ)等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂等を挙げることが出来る。
上記素材樹脂を用いた積層体の例として、３層フィルムにおいては最外層／中間層／最内層(防曇層)の構成でＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥといった例が挙げられ、このうち本発明の防曇剤組成物は中間層または最内層(防曇層)に添加される。
In addition to the base material layer and the antifogging film layer in the laminate excellent in antifogging property of the present invention, an arbitrary layer can be formed. The optional layer may be an intermediate layer provided between the two layers. Examples of the material used for the arbitrary layer include high pressure method low density polyethylene (LDPE), ethylene / vinyl acetate copolymer resin (EVA), ethylene / vinyl alcohol copolymer resin (EVOH), ethylene Examples thereof include polyethylene resins such as α-olefin copolymer resins (LLDPE) and low-pressure high-density polyethylene (HDPE), and polyolefin resins such as polypropylene resins.
As an example of a laminate using the above-mentioned material resin, in the three-layer film, examples such as LDPE / EVA / LDPE, LLDPE / LLDPE / LLDPE in the configuration of the outermost layer / intermediate layer / innermost layer (antifogging layer) can be given. Among these, the antifogging agent composition of the present invention is added to the intermediate layer or the innermost layer (antifogging layer).
各種樹脂のフィルムには、任意成分としてその他の成分（任意成分）を配合することができる。その他の成分としては、帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、造核剤、アンチブロッキング剤、保温剤、各種安定剤等の添加剤や、炭酸カルシュウム、シリカ、酸化チタン、タルク等の無機充填剤、及び顔料等を挙げることが出来る。 Other resins (arbitrary components) can be blended as optional components in various resin films. Other components include additives such as antistatic agents, antifogging agents, antioxidants, UV absorbers, lubricants, nucleating agents, antiblocking agents, heat retention agents, various stabilizers, calcium carbonate, silica, oxidation Mention may be made of inorganic fillers such as titanium and talc, and pigments.
本発明の防曇剤添加フィルムは公知の方法で製造される。例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の混練機、１または２軸押出し機を用いて原料樹脂の加熱溶融混練時に添加・混合する方法、樹脂添加剤が高濃度添加されたマスターバッチまたは樹脂パウダーを用い、適当な添加剤濃度になるよう無添加樹脂(ペレットまたはパウダー等)を配合し、従来から知られている溶融押出成形法(Ｔダイ法、インフレーション法等)等により製造される。 The antifogging agent-added film of the present invention is produced by a known method. For example, a kneader such as a kneader, Banbury mixer, roll, etc., a method of adding and mixing at the time of heat melting and kneading the raw material resin using a 1 or 2 screw extruder, a master batch or resin powder to which a high concentration of resin additive is added It is used by blending an additive-free resin (pellet or powder or the like) so as to have an appropriate additive concentration, and manufacturing by a conventionally known melt extrusion molding method (T-die method, inflation method or the like).
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はその趣旨を越えない限り、これらの例に制約されるものではない。はじめに、フィルムの作製、評価方法を提示し、最後に本発明の実施例、比較例について表にまとめる。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not restrict | limited to these examples, unless the meaning is exceeded. First, film production and evaluation methods are presented, and finally, examples and comparative examples of the present invention are summarized in a table.
Ａ．フィルム(Ａ)の作製
日本ポリエチレン(株)製メタロセン直鎖状低密度ポリエチレン樹脂「カーネル」（ＭＦＲ：２．２、密度０．９１６ｇ／ｃｍ３）１００重量部、表１に示す防曇剤組成物１．０重量部を溶融混練して樹脂組成物を調製し、インフレーション成形機より作製した。成形条件は、ダイ温度２００℃、ブロー比２．０、引取速度１２ｍ／分、フィルム厚は約１００μｍであった。作製フィルムは防曇性、白濁度の性能評価試験に供した。
A. Production of Film (A) 100 parts by weight of metallocene linear low density polyethylene resin “Kernel” (MFR: 2.2, density 0.916 g / cm 3 ) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., antifogging agent composition shown in Table 1 A resin composition was prepared by melt-kneading 1.0 part by weight of the product, and prepared from an inflation molding machine. The molding conditions were a die temperature of 200 ° C., a blow ratio of 2.0, a take-up speed of 12 m / min, and a film thickness of about 100 μm. The produced film was subjected to a performance evaluation test for anti-fogging properties and turbidity.
Ｂ．フィルム(Ｂ)の作製
日本ポリエチレン(株)製メタロセン直鎖状低密度ポリエチレン樹脂「カーネル」(（ａ）ＭＦＲ：２．２、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ３、（ｂ）ＭＦＲ：２．５、密度：０．９２５ｇ／ｃｍ３とする)を用い、３層インフレーション成形機より作製した。フィルム構成は（外層：ｂ）／（中間層：ａ）／（防曇層：ａ）とし、中間層に対して樹脂１００重量部、表１に示す防曇剤組成物１．０重量部となるように添加した。成形条件は、ダイ温度２２０℃、ブロー比２．０、引取速度１２ｍ／分、フィルム厚は約１００μｍであった。作製フィルムは防曇性、白濁度の性能評価試験に供した。
B. Production of Film (B) Metallocene linear low density polyethylene resin “Kernel” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. ((a) MFR: 2.2, density: 0.916 g / cm 3 , (b) MFR: 2.5 , Density: 0.925 g / cm 3 ) and a three-layer inflation molding machine. The film constitution is (outer layer: b) / (intermediate layer: a) / (antifogging layer: a), and 100 parts by weight of the resin with respect to the intermediate layer, 1.0 part by weight of the antifogging agent composition shown in Table 1. It added so that it might become. The molding conditions were a die temperature of 220 ° C., a blow ratio of 2.0, a take-up speed of 12 m / min, and a film thickness of about 100 μm. The produced film was subjected to a performance evaluation test for anti-fogging properties and turbidity.
Ｂ．防曇性能の評価
各フィルムの防曇性を評価し、表の結果を得た。
評価基準
◎ ：一面に均一に濡れ透明
○ ：ほぼ一面に均一に濡れ透明
△ ：一部不透明部分もあるが全体的に濡れている
× ：一部透明部分もあるが全体に不透明
××：完全に不透明
低温濡れ性：上部傾斜箱にフィルムを張り、外気温：５℃、水温：１５℃、
傾斜角１０度でフィルムの濡れ状態を評価。
高温持続性：上部傾斜箱にフィルムを張り、外気温：２０℃、水温：５０℃、
傾斜角１０度でフィルムの濡れ状態を評価。
B. Evaluation of antifogging performance The antifogging properties of each film were evaluated, and the results shown in the table were obtained.
Evaluation criteria
A: Uniformly wet and transparent on one side
○: Wet and transparent evenly on almost one surface
Δ: Some are opaque but wet overall
×: There are some transparent parts, but the whole is opaque
XX: Completely opaque low temperature wettability: A film is applied to the upper inclined box, outside air temperature: 5 ° C, water temperature: 15 ° C,
Evaluate the wet state of the film at an inclination angle of 10 degrees.
Sustainability at high temperature: A film is stretched over the upper inclined box, outside temperature: 20 ° C, water temperature: 50 ° C,
Evaluate the wet state of the film at an inclination angle of 10 degrees.
Ｃ．フィルムの白濁度評価
製膜したフィルムを温度２０℃、湿度４０．０％ＲＨの恒温室内に吊り下げ、任意の期間毎に切取り、東京電色(株)製ヘーズメーターＴＣ−Ｈ３ＤＰＫを用いて曇価を測定し、測定値からフィルムの白濁度を評価した。この値が小さい程、透明性が良いことを示す。
C. Evaluation of film turbidity The formed film is suspended in a temperature-controlled room at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 40.0% RH, cut at an arbitrary period, and clouded using a haze meter TC-H3DPK manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd. The turbidity of the film was evaluated from the measured value. The smaller this value, the better the transparency.
Ｄ．本発明の実施例
上記記述の方法にて本発明の防曇剤組成物を添加したフィルムを作製し、評価を行った結果を表１にまとめる。
Ｅ．本発明に対する比較例
上記記述の方法にて公知の防曇剤を添加したフィルムを作製し、評価を行った結果を表２にまとめる。
表１、２に示した結果から、本発明の防曇剤を使用することにより、透明性が良好でかつ安定した防曇性能の発現と性能持続性の向上、フィルムの白化防止に優れた農業用樹脂フィルムを得ることができることが明らかである。
From the results shown in Tables 1 and 2, by using the antifogging agent of the present invention, agriculture with excellent transparency and expression of stable antifogging performance and improved performance sustainability, and prevention of film whitening It is clear that a resin film can be obtained.
Claims (7)
で表される化合物、下記一般式(Ｂ)
A compound represented by the following general formula (B)
ethylene. The laminate having excellent antifogging properties according to claim 6, wherein the α-olefin copolymer resin is produced using a metallocene catalyst.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004029942A JP2005220233A (en) | 2004-02-05 | 2004-02-05 | Resin composition for antifog film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004029942A JP2005220233A (en) | 2004-02-05 | 2004-02-05 | Resin composition for antifog film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005220233A true JP2005220233A (en) | 2005-08-18 |
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ID=34996124
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2005220233A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2216362A1 (en) * | 2009-02-06 | 2010-08-11 | SABO S.r.l | Polyolefin film compositions with permanent antifog properties, in particular for agro film applications and for packaging moist products |
| JP2011162595A (en) * | 2010-02-05 | 2011-08-25 | Tosoh Corp | Ethylenic polymer pellet mixture |
-
2004
- 2004-02-05 JP JP2004029942A patent/JP2005220233A/en active Pending
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