JP2005205738A - Impact absorbing multi-layer body for plasma display panel and plasma display panel - Google Patents

Impact absorbing multi-layer body for plasma display panel and plasma display panel Download PDF

Info

Publication number
JP2005205738A
JP2005205738A JP2004014769A JP2004014769A JP2005205738A JP 2005205738 A JP2005205738 A JP 2005205738A JP 2004014769 A JP2004014769 A JP 2004014769A JP 2004014769 A JP2004014769 A JP 2004014769A JP 2005205738 A JP2005205738 A JP 2005205738A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
plasma display
display panel
shock
layer
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2004014769A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masanori Suzuki
昌則 鈴木
Hiroyuki Mizouchi
博行 溝内
Nobuyuki Toyoda
暢之 豊田
Akihiko Morikawa
明彦 森川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
JSR Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JSR Corp filed Critical JSR Corp
Priority to JP2004014769A priority Critical patent/JP2005205738A/en
Publication of JP2005205738A publication Critical patent/JP2005205738A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an impact absorbing multi-layer body for a plasma display panel which can suppress the damage such as cracking of a base layer even without forming voids and can be thinned. <P>SOLUTION: The impact absorbing multi-layer body 1 has a transparent base layer 2 and a transparent impact absorbing layer 3 formed on the base layer. The impact absorbing layer is formed from an elastomer and is at least one selected from the group consisting of a conjugated diene block copolymer, an aromatic vinyl compound-conjugated diene block copolymer, each hydrogenated product of them, an ethylene-α-olefin copolymer, a polar group-modified olefin copolymer, an elastomer comprising the polar group-modified olefin copolymer and metal ions and/or a metal compound, butyl rubber, and acrylic rubber and/or the composition of them. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体及びプラズマディスプレイパネルに関する。更に詳しくは、空隙を設けなくても割れ等の基層の損傷を抑制することができると共に薄くすることができ、透明性に優れ且つ衝撃吸収性に優れるプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体及びプラズマディスプレイパネルに関する。
本プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体及びプラズマディスプレイパネルは、デスクトップ型コンピュータ用ディスプレイ、ノート型コンピュータ、車載用コンピュータ、テレビジョン及び時計等に用いることができる。
The present invention relates to a shock absorbing multilayer body for a plasma display panel and a plasma display panel. More specifically, the shock-absorbing multilayer body and plasma display for a plasma display panel that can suppress damage to the base layer such as cracks without being provided with a gap, can be thinned, and have excellent transparency and shock absorption. Regarding panels.
The shock-absorbing multilayer body for plasma display panel and the plasma display panel can be used for desktop computer displays, notebook computers, in-vehicle computers, televisions, watches, and the like.

従来、携帯機器等で平面状のプラズマディスプレイパネルを用いる場合、そのディスプレイパネルを保護するためのポリカーボネート製又はアクリル製等の透明樹脂層を更に用意する必要があった。プラズマディスプレイパネルを構成するガラス板等の基層は、薄く且つ無アルカリガラスを使用する必要があるためにあまり強度がなく、押さえ付けたり、ぶつけたりすることで容易に破損するためである。
また、図11に示すように透明樹脂層9を設けても、プラズマディスプレイパネルユニット5における基層2との間に空隙Xを設けないと、透明樹脂層9のゆがみが基層2に伝わり、基層2が破損してしまうことがあった。更に、空隙Xと透明樹脂層9との間や、空隙Xと基層2との間で光が反射し二重映り等を起こし、見にくくなることがあった。
Conventionally, when a planar plasma display panel is used in a portable device or the like, it is necessary to further prepare a transparent resin layer made of polycarbonate or acrylic for protecting the display panel. This is because the base layer such as a glass plate constituting the plasma display panel is thin and has no strength because it needs to use non-alkali glass, and is easily damaged by pressing or hitting.
Further, as shown in FIG. 11, even if the transparent resin layer 9 is provided, if the gap X is not provided between the plasma display panel unit 5 and the base layer 2, the distortion of the transparent resin layer 9 is transmitted to the base layer 2. Could be damaged. Furthermore, light may be reflected between the gap X and the transparent resin layer 9 or between the gap X and the base layer 2 to cause double reflection, which may be difficult to see.

しかし、テレビジョン等においては、省スペース化等のためにできるだけ薄くできることが好ましく、ディスプレイパネルの損傷を起こすことがなく、保護板自体の厚さを薄くすること、並びにディスプレイパネル及び保護板間の空隙Xを無くすことができる手段が望まれている。   However, in televisions and the like, it is preferable to make it as thin as possible to save space, etc., without causing damage to the display panel, reducing the thickness of the protective plate itself, and between the display panel and the protective plate. A means capable of eliminating the gap X is desired.

一方、樹脂フィルムの一方の面に粘着剤等を設け、ディスプレイパネルの表面に貼付するディスプレイパネル保護フィルムが知られている(例えば、特許文献1及び2参照。)。   On the other hand, a display panel protective film is known in which an adhesive or the like is provided on one surface of a resin film and is attached to the surface of the display panel (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

特開2002−248704号公報JP 2002-248704 A 特開2003−140559号公報JP 2003-140559 A

しかし、特許文献1及び2に示すようなディスプレイパネル保護フィルムにおいては、透明性が十分といえるものではなく、耐衝撃性においてもまだ十分といえるものではなかった。
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、空隙を設けなくても割れ等の基層の損傷を抑制することができると共に薄くすることができ、透明性に優れ且つ衝撃吸収性に優れるプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体及びプラズマディスプレイパネルを提供することを目的とする。
However, in the display panel protective films as shown in Patent Documents 1 and 2, the transparency is not sufficient, and the impact resistance is still not sufficient.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is possible to suppress damage to the base layer such as cracks without providing voids, and to reduce the thickness of the plasma, which is excellent in transparency and shock absorption. An object of the present invention is to provide a shock absorbing multilayer body for a display panel and a plasma display panel.

本発明のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体及びディスプレイパネルは以下の通りである。
1.透明の基層と、該基層上に配設されている透明の衝撃吸収層とを備えることを特徴とするプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。
2.透明の基層と、該基層上に配設され且つ1種以上のプラズマディスプレイパネル用機能層と、該基層と該機能層との間、該機能層間及び最表面側の該機能層上のうちの少なくとも1箇所に配設されている透明の衝撃吸収層とを備えることを特徴とするプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。
3.上記衝撃吸収層は、エラストマーにより構成される上記1又は2に記載のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。
4.上記衝撃吸収層は、少なくとも一部が、電子線照射、紫外線照射、及び架橋剤を用いる方法から選ばれる手段により架橋されたエラストマーにより構成される上記1又は2に記載のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。
5.上記エラストマーは、共役ジエンのブロック(共)重合体、共役ジエンのブロック(共)重合体の水素添加物、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのブロック共重合体、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物、エチレン・α−オレフィン系共重合体、極性基変性オレフィン系共重合体、極性基変性オレフィン系共重合体と金属イオン及び/又は金属化合物とよりなるエラストマー、ブチルゴム、並びにアクリル系ゴムからなる群から選ばれる少なくとも1種及び/又はこれらの組成物である上記3又は4に記載のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。
6.上記極性基変性オレフィン系共重合体は、オレフィン系単量体の1種又は2種以上と、極性基を有する不飽和単量体の1種又は2種以上とを共重合して得られる共重合体であり、且つ上記極性基変性オレフィン系共重合体中の単量体単位を100モル%とした場合、上記極性基を有する不飽和単量体単位の割合は0.01〜20モル%である上記5に記載のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。
7.上記共役ジエンのブロック(共)重合体の水素添加物は、ビニル結合含量が25%未満であるブタジエン重合体ブロック(I)と、共役ジエンと他のモノマーとの質量比が100〜50/0〜50であり、ビニル結合含量が25〜95%である重合体ブロック(II)と、をそれぞれ分子中に少なくとも1つ有するブロック重合体中のエチレン性不飽和結合が水素化されてなるものである上記5に記載のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。
8.上記エラストマーは、液状材料を含む上記3乃至7のいずれかに記載のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。
9.上記1乃至8のいずれかに記載のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を有することを特徴とするプラズマディスプレイパネル。
10.本プラズマディスプレイパネルを構成するプラズマディスプレイパネルユニットの表示面の反対面に衝撃吸収体を有する上記9に記載のプラズマディスプレイパネル。
The shock-absorbing multilayer body for plasma display panel and display panel of the present invention are as follows.
1. A shock-absorbing multilayer body for a plasma display panel, comprising: a transparent base layer; and a transparent shock-absorbing layer disposed on the base layer.
2. A transparent base layer, one or more functional layers for plasma display panel disposed on the base layer, and between the base layer and the functional layer, between the functional layer and the functional layer on the outermost surface side. A shock-absorbing multilayer for plasma display panels, comprising a transparent shock-absorbing layer disposed in at least one place.
3. 3. The impact-absorbing multilayer body for plasma display panel as described in 1 or 2 above, wherein the impact-absorbing layer is composed of an elastomer.
4). 3. The impact absorption layer for a plasma display panel according to 1 or 2 above, wherein the impact absorption layer is composed at least partly of an elastomer crosslinked by means selected from electron beam irradiation, ultraviolet irradiation, and a method using a crosslinking agent. Multilayer body.
5). The elastomer includes a block (co) polymer of a conjugated diene, a hydrogenated product of a block (co) polymer of a conjugated diene, a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene, an aromatic vinyl compound and a conjugated diene, Block copolymer hydrogenated product, ethylene / α-olefin copolymer, polar group-modified olefin copolymer, elastomer comprising a polar group-modified olefin copolymer and a metal ion and / or metal compound, 5. The impact-absorbing multilayer for plasma display panel as described in 3 or 4 above, which is at least one selected from the group consisting of butyl rubber and acrylic rubber and / or a composition thereof.
6). The polar group-modified olefin copolymer is a copolymer obtained by copolymerizing one or more olefin monomers and one or more unsaturated monomers having a polar group. When the monomer unit in the polar group-modified olefin copolymer is 100 mol%, the proportion of the unsaturated monomer unit having the polar group is 0.01 to 20 mol%. 6. The shock-absorbing multilayer body for plasma display panel as described in 5 above.
7). The hydrogenated block (co) polymer of the conjugated diene has a mass ratio of butadiene polymer block (I) having a vinyl bond content of less than 25% and conjugated diene and other monomers of 100 to 50/0. A polymer block (II) having a vinyl bond content of 25 to 95% and an ethylenically unsaturated bond in a block polymer each having at least one in the molecule. 6. The shock-absorbing multilayer body for plasma display panel as described in 5 above.
8). 8. The impact-absorbing multilayer body for a plasma display panel according to any one of 3 to 7, wherein the elastomer includes a liquid material.
9. 9. A plasma display panel comprising the shock-absorbing multilayer body for plasma display panels according to any one of 1 to 8 above.
10. 10. The plasma display panel as described in 9 above, wherein the plasma display panel unit constituting the plasma display panel has an impact absorber on the opposite surface of the display surface.

本発明のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体及びこれを備えるプラズマディスプレイパネルによれば、基層上に衝撃吸収層を設けることにより、空隙を設けなくても割れ等の基層の損傷を抑制することができると共に薄くすることができ、良好な視認性及び衝撃吸収性を得ることができる。また、従来のように保護板パネルを設け、保護板パネルと基層との間に空隙を設ける必要がなくなるため、本発明を用いた筐体等の設計に自由度が増し、容易に設計することができる。   According to the shock-absorbing multilayer body for plasma display panel of the present invention and the plasma display panel including the same, by providing the shock-absorbing layer on the base layer, it is possible to suppress damage to the base layer such as cracks without providing a gap. In addition, the thickness can be reduced and good visibility and shock absorption can be obtained. In addition, since a protective plate panel is provided as in the prior art, and there is no need to provide a gap between the protective plate panel and the base layer, the degree of freedom in designing the housing and the like using the present invention is increased and the design is easy. Can do.

以下、本発明のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体及びプラズマディスプレイパネルを詳しく説明する。
本発明の「プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体」は、透明の基層と、基層上に配設されている透明の衝撃吸収層とを備えることを特徴とする。
本発明の他の「プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体」は、透明の基層と、基層上に配設され且つ1種以上のプラズマディスプレイパネル用機能層と、基層と機能層との間、機能層間及び最表面側の機能層上のうちの少なくとも1箇所に配設されている透明の衝撃吸収層とを備えることを特徴とする。
Hereinafter, the shock absorbing multilayer for plasma display panel and the plasma display panel of the present invention will be described in detail.
The “shock absorbing multilayer for plasma display panel” of the present invention comprises a transparent base layer and a transparent shock absorbing layer disposed on the base layer.
Another “impact absorbing multilayer for plasma display panel” of the present invention comprises a transparent base layer, a functional layer for one or more plasma display panels disposed on the base layer, and a function between the base layer and the functional layer. And a transparent shock absorbing layer disposed in at least one of the layers and on the outermost functional layer.

上記「基層」は、プラズマディスプレイユニットを構成する透明な基層である。
この基層を構成するものとしては、任意の材質のガラス板及びプラスチック板等を挙げることができる。これらのうち、ガラス板が好ましい。このガラスとしては、例えば、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス等が挙げられる。また、これらのガラス等の低アルカリガラス及び無アルカリガラスなどが挙げられる。更には、シリカガラスやソーダ石灰ガラス等が挙げられる。これらのうち、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス及びこれらの低アルカリガラスが好ましく、更にはこれらの無アルカリガラスが好ましい。
この基層の厚さは対象となる製品等に合わせて任意に選択することができる。例えば、0.2〜1.3mm(好ましくは0.3〜1.1mm、更に好ましくは0.3〜1.0mm)等とすることができる。
The “base layer” is a transparent base layer constituting the plasma display unit.
Examples of constituents of this base layer include glass plates and plastic plates made of any material. Of these, glass plates are preferred. Examples of the glass include borosilicate glass, aluminosilicate glass, and aluminoborosilicate glass. Moreover, low alkali glass, such as these glass, an alkali free glass, etc. are mentioned. Furthermore, silica glass, soda-lime glass, etc. are mentioned. Of these, borosilicate glass, aluminosilicate glass, aluminoborosilicate glass and their low alkali glass are preferable, and these alkali-free glasses are more preferable.
The thickness of the base layer can be arbitrarily selected in accordance with the target product. For example, it may be 0.2 to 1.3 mm (preferably 0.3 to 1.1 mm, more preferably 0.3 to 1.0 mm).

上記「衝撃吸収層」は、ディスプレイパネルの表示内容の視認性を確保できる透明性を具備し、基層の押さえ付けや衝突等に由来する破損から防ぐことができるものであれば、エラストマー(油展ゴムを含む)により構成されていてもよいし、樹脂により構成されていてもよい。   The above-mentioned “shock absorbing layer” is made of an elastomer (oil-extended layer) as long as it has transparency capable of ensuring the visibility of display contents of the display panel and can prevent damage caused by pressing or collision of the base layer. (Including rubber) or a resin.

上記エラストマーとしては、共役ジエンのブロック(共)重合体、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのブロック共重合体、共役ジエンのブロック(共)重合体の水素添加物、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物、エチレン・α−オレフィン系共重合体、極性基変性オレフィン系共重合体、極性基変性オレフィン系共重合体と金属イオン及び/又は金属化合物とよりなるエラストマー、アクロルニトリル−ブタジエン系ゴム等のニトリル系ゴム、ブチルゴム、アクリル系ゴム、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー(TPO)、熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)、熱可塑性ポリエステルエラストマー(TPEE)、ポリアミドエラストマー(TPAE)、ジエン系エラストマー(1,2−ポリブタジエン等)などの熱可塑性エラストマー、シリコーン系エラストマー、フッ素系エラストマーなどを挙げることができる。   Examples of the elastomer include a block (co) polymer of a conjugated diene, a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene, a hydrogenated product of a block (co) polymer of a conjugated diene, an aromatic vinyl compound and a conjugated diene. Block copolymer hydrogenated products, ethylene / α-olefin copolymers, polar group-modified olefin copolymers, elastomers comprising polar group-modified olefin copolymers and metal ions and / or metal compounds Nitrile rubber such as acrylonitrile-butadiene rubber, butyl rubber, acrylic rubber, thermoplastic polyolefin elastomer (TPO), thermoplastic polyurethane elastomer (TPU), thermoplastic polyester elastomer (TPEE), polyamide elastomer (TPAE), Diene elastomer (1,2-polybutene Thermoplastic elastomers such as diene and the like), silicone elastomers, and fluorine-based elastomer.

まず、共役ジエンのブロック(共)重合体、及び芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのブロック共重合体について説明する。
上記共役ジエンとしては、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン、4,5−ジエチル−1,3−オクタジエン、クロロプレン等が挙げられる。これらのうち、1,3−ブタジエン、イソプレン及び1,3−ペンタジエンが好ましく、特に1,3−ブタジエン及びイソプレンが好ましい。尚、上記例示した化合物は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。この共役ジエンを用いてなるブロック(共)重合体としては、ブタジエンブロック共重合体、ブタジエン−イソプレン−ブタジエンブロック共重合体等が挙げられる。
First, a block (co) polymer of a conjugated diene and a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene will be described.
Examples of the conjugated diene include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, 4, Examples include 5-diethyl-1,3-octadiene and chloroprene. Of these, 1,3-butadiene, isoprene and 1,3-pentadiene are preferable, and 1,3-butadiene and isoprene are particularly preferable. In addition, the compound illustrated above can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Examples of the block (co) polymer using the conjugated diene include a butadiene block copolymer and a butadiene-isoprene-butadiene block copolymer.

上記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、p−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、N,N−ジエチル−p−アミノスチレン等が挙げられる。上記例示した化合物は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。この芳香族ビニル化合物と共役ジエンとを用いてなるブロック共重合体としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体等が挙げられる。   Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, α-chlorostyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, N, N-diethyl-p-aminostyrene, and the like. The compounds exemplified above can be used singly or in combination of two or more. Examples of the block copolymer using the aromatic vinyl compound and the conjugated diene include styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene / isoprene / styrene block copolymer, and the like.

また、本発明においては、上記のように、共役ジエンのブロック(共)重合体の水素添加物、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物であってもよい。前者の場合は、ブロック共重合体として、以下のブロック重合体の水素添加物を用いることが好ましい。即ち、この水素添加物とするためのブロック重合体としては、ビニル結合含量が25%未満であるブタジエン重合体ブロック(I)と、共役ジエン単位(a1)及び他の単量体単位(a2)の質量比が(a1)/(a2)=(100〜50)/(0〜50)であり、ビニル結合含量が25〜95%である重合体ブロック(II)とを、それぞれ分子中に少なくとも1つ有するジエン系ブロック重合体(以下、「重合体(P)」という。)が好ましい。   In the present invention, as described above, a hydrogenated product of a block (co) polymer of a conjugated diene or a hydrogenated product of a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene may be used. In the former case, it is preferable to use a hydrogenated product of the following block polymer as the block copolymer. That is, as a block polymer for making this hydrogenated product, a butadiene polymer block (I) having a vinyl bond content of less than 25%, a conjugated diene unit (a1), and other monomer units (a2) A polymer block (II) having a mass ratio of (a1) / (a2) = (100-50) / (0-50) and a vinyl bond content of 25-95%, One diene block polymer (hereinafter referred to as “polymer (P)”) is preferred.

上記ブタジエン重合体ブロック(I)において、ビニル結合(1,2−結合)の含量は、好ましくは25%未満、より好ましくは5〜20%、更に好ましくは7〜19%である。従って、上記ブタジエン重合体ブロック(I)は、水素添加によりエチレン・ブテン共重合体に類似した構造を示す結晶性のブロックとなる。ビニル結合含量を上記範囲とすることにより、成形体の力学的性質及び形状保持性を向上させることができる。   In the butadiene polymer block (I), the content of vinyl bonds (1,2-bonds) is preferably less than 25%, more preferably 5 to 20%, still more preferably 7 to 19%. Therefore, the butadiene polymer block (I) becomes a crystalline block showing a structure similar to an ethylene / butene copolymer by hydrogenation. By setting the vinyl bond content within the above range, the mechanical properties and shape retention of the molded product can be improved.

また、上記重合体ブロック(II)は、共役ジエン単位のみからなるブロックであってもよいし、共役ジエン単位(a1)と他の単量体単位(a2)とからなるブロックであってもよい。共役ジエン単位(a1)及び他の単量体単位(a2)の質量比(a1)/(a2)は、好ましくは(100〜50)/(0〜50)であり、より好ましくは(100〜70)/(0〜30)、更に好ましくは(100〜90)/(0〜10)である。このような範囲とすることにより、粘弾性に優れた成形体を得ることができる。
尚、上記重合体ブロック(II)において、ビニル結合(1,2−結合及び3,4−結合)の含量は、好ましくは25〜95%であり、より好ましくは25〜90%、更に好ましくは30〜85%である。
The polymer block (II) may be a block composed only of a conjugated diene unit, or may be a block composed of a conjugated diene unit (a1) and another monomer unit (a2). . The mass ratio (a1) / (a2) of the conjugated diene unit (a1) and the other monomer unit (a2) is preferably (100-50) / (0-50), more preferably (100- 70) / (0-30), more preferably (100-90) / (0-10). By setting it as such a range, the molded object excellent in viscoelasticity can be obtained.
In the polymer block (II), the content of vinyl bonds (1,2-bonds and 3,4-bonds) is preferably 25 to 95%, more preferably 25 to 90%, still more preferably. 30 to 85%.

従って、上記重合体(P)としては、ブタジエン重合体ブロック(I)を「A」、重合体ブロック(II)を「B」とした場合、(A−Bm1、(A−Bm2−A、(B−Am3−B等で表されるものを用いることができる。各一般式において、m1〜m3は1以上の整数を示す。
また、上記重合体(P)は、トリブロック以上のブロックを有する共重合体であると、水素添加物とした場合に、更に形状保持性及び力学的性質により優れる成形体を得ることができる。従って、上記一般式において、m1は、2以上の整数であることが好ましい。
Therefore, when the polymer block (I) is “A 1 ” and the polymer block (II) is “B 1 ”, the polymer (P) is (A 1 -B 1 ) m1 , (A 1 -B 1) m2 -A 1, it is possible to use those represented by (B 1 -A 1) m3 -B 1 or the like. In each general formula, m1 to m3 represent an integer of 1 or more.
Moreover, when the said polymer (P) is a copolymer which has a block more than a triblock, when it is set as a hydrogenated substance, the molded object which is further excellent in shape retainability and a mechanical property can be obtained. Therefore, in the above general formula, m1 is preferably an integer of 2 or more.

尚、上記重合体(P)は、上記ブタジエン重合体ブロック(I)及び上記重合体ブロック(II)をそれぞれ分子中に少なくとも1つ有していればよく、これら以外に、他のブロック、例えば、共役ジエン単位以外の他の単量体単位からなるブロックを有する重合体であってもよい。   The polymer (P) may have at least one of the butadiene polymer block (I) and the polymer block (II) in the molecule, and in addition to these, other blocks such as Further, it may be a polymer having a block composed of a monomer unit other than the conjugated diene unit.

上記重合体(P)を構成する上記ブタジエン重合体ブロック(I)及び上記重合体ブロック(II)の含有割合(I)/(II)は、好ましくは(5〜60)/(95〜40)、より好ましくは(7〜60)/(93〜40)、更に好ましくは(8〜50)/(92〜50)である。上記各ブロックの含有割合を上記範囲とすることにより、水素添加物とした場合に、形状保持性及び力学的性質に特に優れた成形体を得ることができる。   The content (I) / (II) of the butadiene polymer block (I) and the polymer block (II) constituting the polymer (P) is preferably (5-60) / (95-40). More preferably, it is (7-60) / (93-40), and more preferably (8-50) / (92-50). By setting the content ratio of each of the blocks in the above range, a molded product particularly excellent in shape retention and mechanical properties can be obtained when a hydrogenated product is used.

尚、上記重合体(P)においても、(A−BX、(B−AX、(A−B−AX、(B−A−BX等のように、カップリング剤残基Xを介して重合体分子鎖が延長又は分岐されたものでもよい。各一般式において、nは2以上の整数を示す。また、上記各一般式において、nが3以上のとき、水素添加物とした場合に、形状保持性、ホットメルト粘・接着性に優れた成形体を得ることができる。
上記カップリング剤としては、1,2−ジブロモエタン、メチルジクロロシラン、トリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、テトラクロロシラン、テトラメトキシシラン、ジビニルベンゼン、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジオクチル、ベンゼン−1,2,4−トリイソシアナート、トリレンジイソシアナート、エポキシ化1,2−ポリブタジエン、エポキシ化アマニ油、テトラクロロゲルマニウム、テトラクロロスズ、ブチルトリクロロスズ、ブチルトリクロロシラン、ジメチルクロロシラン、1,4−クロロメチルベンゼン、ビス(トリクロロシリル)エタン等が挙げられる。
Also in the polymer (P), (A 1 -B 1) n X, (B 1 -A 1) n X, (A 1 -B 1 -A 1) n X, (B 1 -A 1 -B 1) as such n X, or may be via a coupling agent residue X which polymer molecular chain is extended or branched. In each general formula, n represents an integer of 2 or more. Moreover, in each said general formula, when n is 3 or more, when it is set as a hydrogenated substance, the molded object excellent in shape retention property, hot-melt viscosity, and adhesiveness can be obtained.
As the coupling agent, 1,2-dibromoethane, methyldichlorosilane, trichlorosilane, methyltrichlorosilane, tetrachlorosilane, tetramethoxysilane, divinylbenzene, diethyl adipate, dioctyl adipate, benzene-1,2,4 -Triisocyanate, tolylene diisocyanate, epoxidized 1,2-polybutadiene, epoxidized linseed oil, tetrachlorogermanium, tetrachlorotin, butyltrichlorotin, butyltrichlorosilane, dimethylchlorosilane, 1,4-chloromethylbenzene, Bis (trichlorosilyl) ethane and the like can be mentioned.

上記重合体(P)の水素添加は、ブロック中のオレフィン性不飽和結合に対して行い、水添率を、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、特に好ましくは90%以上と高くすることで、得られる水素添加物により成形体とした場合の形状保持性及び力学的性質を向上させることができる。尚、上記重合体(P)の水素化は、特開平2−133406号公報、特開平3−128957号公報、特開平5−170844号公報等に開示される方法等によって行うことができる。   Hydrogenation of the polymer (P) is performed on the olefinically unsaturated bonds in the block, and the hydrogenation rate is preferably as high as 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more. By doing so, the shape retention property and mechanical property at the time of setting it as a molded object with the obtained hydrogenated substance can be improved. The polymer (P) can be hydrogenated by the methods disclosed in JP-A-2-133406, JP-A-3-128957, JP-A-5-170844 and the like.

次に、エチレン・α−オレフィン共重合体等について説明する。
上記エチレン・α−オレフィン共重合体としては、エチレンと、以下に例示するα−オレフィンとの共重合体であれば特に限定されず、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体等であってもよい。但し、上記エチレン・α−オレフィン共重合体及びエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体におけるα−オレフィンは、エチレンを除くα−オレフィンであるものとする。このα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ウンデセン等が挙げられ、炭素数が3〜12であるα−オレフィンが好ましく、特に、プロピレン及び1−ブテンが好ましい。尚、上記例示したα−オレフィンは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記エチレン・α−オレフィン共重合体としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−ペンテン共重合体、エチレン・3−メチル−1−ブテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・3−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン・4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン・3−エチル−1−ペンテン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・1−デセン共重合体、エチレン・1−ウンデセン共重合体等が挙げられる。これらのうち、エチレン・プロピレン共重合体及びエチレン・1−ブテン共重合体が好ましい。尚、上記例示したエチレン・α−オレフィン共重合体は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
Next, an ethylene / α-olefin copolymer and the like will be described.
The ethylene / α-olefin copolymer is not particularly limited as long as it is a copolymer of ethylene and an α-olefin exemplified below, such as an ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer. May be. However, the α-olefin in the ethylene / α-olefin copolymer and the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer is an α-olefin excluding ethylene. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, and 3-ethyl-1. -Pentene, 1-octene, 1-decene, 1-undecene and the like can be mentioned, and α-olefins having 3 to 12 carbon atoms are preferable, and propylene and 1-butene are particularly preferable. In addition, the alpha-olefin illustrated above can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Examples of the ethylene / α-olefin copolymer include an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / 1-pentene copolymer, an ethylene / 3-methyl-1-butene copolymer, Ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene-3-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-3-ethyl-1-pentene copolymer, ethylene Examples thereof include 1-octene copolymer, ethylene / 1-decene copolymer, and ethylene / 1-undecene copolymer. Of these, ethylene / propylene copolymers and ethylene / 1-butene copolymers are preferred. The ethylene / α-olefin copolymers exemplified above can be used singly or in combination of two or more.

また、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体とする場合の上記非共役ジエンとしては、1,4−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,7−オクタジエン、1,9−デカジエン、3,6−ジメチル−1,7−オクタジエン、4,5−ジメチル−1,7−オクタジエン、5−メチル−1,8−ノナジエン、ジシクロペンタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボルネン、2,5−ノルボルナジエン等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
上記エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体としては、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、エチレン・1−ブテン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・1−ブテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
In addition, as the non-conjugated diene in the case of an ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer, 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene, 1 , 9-decadiene, 3,6-dimethyl-1,7-octadiene, 4,5-dimethyl-1,7-octadiene, 5-methyl-1,8-nonadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene , 5-vinyl-2-norbornene, 2,5-norbornadiene and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer include ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene / 1-butene / dicyclohexane. Examples thereof include a pentadiene copolymer and an ethylene / 1-butene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer. These can be used alone or in combination of two or more.

上記例示したエチレン・α−オレフィン共重合体及びエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体は、それぞれ1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。   The above-exemplified ethylene / α-olefin copolymers and ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymers can be used singly or in combination of two or more.

尚、上記エチレン・α−オレフィン共重合体及び上記エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体は、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基、スルホン酸基、ニトリル基等の極性基を有する極性基変性オレフィン系共重合体であってもよい。即ち、この極性基変性オレフィン系共重合体は、重合体中に、他の単量体(a)からなる単量体単位を含有する重合体である。他の単量体(a)としては、上記官能基を有する不飽和化合物が好ましい。このような不飽和化合物は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。また、上記不飽和化合物の使用量は、極性基変性オレフィン系共重合体中の単量体単位を100モル%とした場合に、好ましくは0.01〜20モル%、より好ましくは0.1〜10モル%である。この不飽和化合物の使用割合を0.01モル%以上とすると、得られる成形体の架橋密度を高くすることができ、その結果、成形体の機械的強度及び耐熱性を向上させることができるので好ましい。一方、上記官能基を有する不飽和化合物の使用割合を20モル%以下とすると、架橋密度が高くなり過ぎることにより、硬度が高すぎて脆い成形体となることを抑制することができるので好ましい。   The ethylene / α-olefin copolymer and the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer are carboxyl group, hydroxyl group, epoxy group, amino group, alkoxysilyl group, sulfonic acid group, nitrile group, etc. It may be a polar group-modified olefin copolymer having the following polar groups. That is, the polar group-modified olefin copolymer is a polymer containing a monomer unit composed of another monomer (a) in the polymer. As another monomer (a), the unsaturated compound which has the said functional group is preferable. Such unsaturated compounds can be used singly or in combination of two or more. The amount of the unsaturated compound used is preferably 0.01 to 20 mol%, more preferably 0.1 when the monomer unit in the polar group-modified olefin copolymer is 100 mol%. -10 mol%. When the proportion of the unsaturated compound used is 0.01 mol% or more, the crosslinking density of the resulting molded product can be increased, and as a result, the mechanical strength and heat resistance of the molded product can be improved. preferable. On the other hand, when the use ratio of the unsaturated compound having a functional group is 20 mol% or less, it is preferable that the crosslink density becomes too high, thereby suppressing the hardness from being too high and forming a brittle molded body.

カルボキシル基を有する不飽和化合物としては、無水マレイン酸、(メタ)アクリル酸、下記一般式(1)で表される環式化合物等を用いることができる。

Figure 2005205738
(上記一般式(1)において、Rは、水素原子又は炭素数1〜10の炭化水素基であり、Y、Y及びYは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜10の炭化水素基又は−COOHであり、Y、Y及びYのうち少なくとも1つは−COOHであり、また、Y、Y及びYのうち2つ以上が−COOHである場合は、それらは互いに連結して形成された酸無水物(−CO−(O)−CO−)であってもよい。pは0〜2の整数であり、qは0〜5の整数である。) As an unsaturated compound having a carboxyl group, maleic anhydride, (meth) acrylic acid, a cyclic compound represented by the following general formula (1), or the like can be used.
Figure 2005205738
In (the above general formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, Y 1, Y 2 and Y 3 are each independently a hydrogen atom, 1 to carbon atoms 10 hydrocarbon groups or —COOH, at least one of Y 1 , Y 2 and Y 3 is —COOH, and two or more of Y 1 , Y 2 and Y 3 are —COOH. In the case, they may be acid anhydrides (—CO— (O) —CO—) formed by linking each other, p is an integer of 0-2, and q is an integer of 0-5. is there.)

上記環式化合物としては、5,6−ジメチル−5,6−ジカルボキシ−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5,6−ジエチル−5,6−ジカルボキシ−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5,6−ジメチル−5,6−ビス(カルボキシ)−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5,6−ジエチル−5,6−ビス(カルボキシ)−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5−メチル−5−カルボキシ−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5−エチル−5−カルボキシ−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5−カルボキシ−5−カルボキシメチル−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5−メチル−5−カルボキシ−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5−エチル−5−カルボキシ−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、8,9−ジメチル−8,9−ジカルボキシ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8,9−ジエチル−8,9−ジカルボキシ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−メチル−8−カルボキシ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−エチル−8−カルボキシ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the cyclic compound include 5,6-dimethyl-5,6-dicarboxy-bicyclo [2.2.1] -2-heptene, 5,6-diethyl-5,6-dicarboxy-bicyclo [2. 2.1] -2-heptene, 5,6-dimethyl-5,6-bis (carboxy) -bicyclo [2.2.1] -2-heptene, 5,6-diethyl-5,6-bis (carboxy ) -Bicyclo [2.2.1] -2-heptene, 5-methyl-5-carboxy-bicyclo [2.2.1] -2-heptene, 5-ethyl-5-carboxy-bicyclo [2.2. 1] -2-heptene, 5-carboxy-5-carboxymethyl-bicyclo [2.2.1] -2-heptene, 5-methyl-5-carboxy-bicyclo [2.2.1] -2-heptene, 5-ethyl-5-carboxy-bicyclo [2.2 1] -2-heptene, 8,9-dimethyl-8,9-dicarboxy - tetracyclo [4.4.0.1 2, 5. 1 7,10 ] -3-dodecene, 8,9-diethyl-8,9-dicarboxy-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-methyl-8-carboxy-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-ethyl-8-carboxy-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

上記一般式(1)で表される化合物を用いる場合のその使用量は、全単量体に対して、好ましくは0.01〜5モル%、より好ましくは0.01〜4モル%である。
上記一般式(1)で表される化合物を共重合させたエチレン・α−オレフィン共重合体又はエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体は、ランダム共重合体であることが好ましい。また、共重合により得られたランダム共重合体の、GPCによるポリスチレン換算の重量平均分子量Mwは、好ましくは1,000〜3,000,000、より好ましくは3,000〜1,000,000、更に好ましくは5,000〜700,000である。
When the compound represented by the general formula (1) is used, its use amount is preferably 0.01 to 5 mol%, more preferably 0.01 to 4 mol%, based on all monomers. .
The ethylene / α-olefin copolymer or ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer obtained by copolymerizing the compound represented by the general formula (1) is preferably a random copolymer. Moreover, the weight average molecular weight Mw of polystyrene conversion by GPC of the random copolymer obtained by copolymerization is preferably 1,000 to 3,000,000, more preferably 3,000 to 1,000,000, More preferably, it is 5,000-700,000.

また、上記一般式(1)で表される環式化合物を用いて得られた共重合体に化学的架橋構造又はそれと類似した拘束点を有する構造を形成させる場合には、金属イオン、金属化合物等を用いることができる。この金属イオンは、以下に例示する元素のイオン及びこの元素を含む金属化合物のイオンも意味する。この金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、セシウム、ストロンチウム、ルビジウム、チタン、亜鉛、銅、鉄、錫、鉛、ジルコニウム等周期表第1A〜5B族の元素等が挙げられる。これらの元素を含むイオンは、上記で得られたランダム共重合体中の官能基に対するイオン結合あるいは静電的な結合により共重合体どうしの間に架橋構造を形成することもできる。尚、上記金属化合物のイオンとするための物質としては、各金属の酸化物、水酸化物、塩、錯体、金属元素を含む有機化合物等が挙げられる。
具体的には、例えば、CuO、MgO、BaO、ZnO、Al、Fe、SnO、CaO、TiO等の金属酸化物、LiOH、NaOH、KOH、Cu(OH)、CuO(OH)、Mg(OH)、MgO(OH)、Ba(OH)、Zn(OH)、Sn(OH)、Ca(OH)等の金属水酸化物等が挙げられる。
また、金属元素を含む有機化合物は、有機基を有する金属化合物であればよく、金属−炭素結合を有する化合物の他、金属−有機基中のヘテロ原子(酸素等)結合を有する化合物、有機化合物の金属塩、錯体等も含む。上記金属元素を有する有機化合物として具体的には、例えば、金属アルコキシド、アルキルアルコキシ金属化合物[アルキル(エチル等)トリアルコキシ金属化合物、ジアルキル(エチル等)ジアルコキシ金属化合物、トリアルキル(エチル等)アルコキシ金属化合物]、金属カルボキシレート、金属アセチルアセトナート等が挙げられる。上記金属アルコキシドを構成するアルコキシドの炭素数は、通常1〜8、好ましくは1〜6、更に好ましくは1〜4であり、より具体的には、例えば、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、ブトキシド等が挙げられる。更に、上記金属元素を有する有機化合物としてより具体的には、例えば、ジルコニウムブトキシド〔Zr(OBu)〕、チタンブトキシド〔Ti(OBu)〕、アルミニウムブトキシド〔Al(OBu)〕、及び亜鉛ブトキシド〔Zn(OBu)〕等が挙げられる。
In the case where a copolymer obtained by using the cyclic compound represented by the general formula (1) is formed with a chemical cross-linked structure or a structure having a constraint point similar thereto, a metal ion, a metal compound Etc. can be used. This metal ion also means an ion of an element exemplified below and an ion of a metal compound containing this element. Examples of the metal include lithium, sodium, potassium, aluminum, magnesium, calcium, barium, cesium, strontium, rubidium, titanium, zinc, copper, iron, tin, lead, zirconium, etc. Can be mentioned. The ions containing these elements can also form a crosslinked structure between the copolymers by ionic bonding or electrostatic bonding to the functional group in the random copolymer obtained above. In addition, as a substance for making the said metal compound ion, the organic compound containing the oxide, hydroxide, salt, complex, metal element, etc. of each metal are mentioned.
Specifically, for example, metal oxides such as CuO, MgO, BaO, ZnO, Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , SnO, CaO, TiO 2 , LiOH, NaOH, KOH, Cu (OH) 2 , Cu Metal hydroxides such as 2 O (OH) 2 , Mg (OH) 2 , Mg 2 O (OH) 2 , Ba (OH) 2 , Zn (OH) 2 , Sn (OH) 2 , Ca (OH) 2 Etc.
The organic compound containing a metal element may be a metal compound having an organic group. In addition to a compound having a metal-carbon bond, a compound having a heteroatom (oxygen etc.) bond in the metal-organic group, an organic compound Metal salts and complexes of Specific examples of the organic compound having a metal element include metal alkoxides, alkylalkoxy metal compounds [alkyl (ethyl etc.) trialkoxy metal compounds, dialkyl (ethyl etc.) dialkoxy metal compounds, trialkyl (ethyl etc.) alkoxy. Metal compound], metal carboxylate, metal acetylacetonate and the like. The number of carbon atoms of the alkoxide constituting the metal alkoxide is usually 1 to 8, preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, and more specifically, for example, methoxide, ethoxide, propoxide, butoxide, and the like. Can be mentioned. More specifically, examples of the organic compound having the metal element include zirconium butoxide [Zr (OBu) 4 ], titanium butoxide [Ti (OBu) 4 ], aluminum butoxide [Al (OBu) 4 ], and zinc. Examples include butoxide [Zn (OBu) 4 ].

上記イオンとするための物質の使用量は、上記一般式(1)で表される環式化合物を用いて得られた共重合体を構成する環式化合物より形成された単位の1当量に対し、好ましくは0.01〜50当量、より好ましくは0.05〜10当量、特に好ましくは0.1〜5当量である。上記イオンとするための物質の使用量が少なすぎると、得られる成形体は、架橋密度が低く、機械的強度及び耐熱性に劣る傾向がある。一方、使用量が多すぎると、得られる成形体は、架橋密度が高くなり、硬度が高すぎて脆いものとなることがある。   The amount of the substance used for forming the ion is 1 equivalent of a unit formed from the cyclic compound constituting the copolymer obtained by using the cyclic compound represented by the general formula (1). , Preferably 0.01 to 50 equivalents, more preferably 0.05 to 10 equivalents, and particularly preferably 0.1 to 5 equivalents. If the amount of the substance used for forming the ions is too small, the resulting molded product has a low crosslinking density and tends to be inferior in mechanical strength and heat resistance. On the other hand, if the amount used is too large, the resulting molded article has a high crosslink density and is too hard to be brittle.

更に、上記一般式(1)で表される環式化合物を用いて得られた共重合体に対する、上記イオンとするための物質の混和性及び得られる成形体の耐熱性を向上させるために、上記イオンとするための物質以外に、活性剤としてカルボン酸等の有機酸の金属塩を添加してもよい。このカルボン酸の金属塩としては、炭素数3〜23の1〜2価のカルボン酸の金属塩を用いることが好ましい。
また、活性剤として用いられる金属塩における金属元素としては、上記イオンとするための物質を構成する金属元素から選択すればよいが、上記イオンとするための物質を構成する金属元素と同種の元素を含む金属塩を用いることが好ましい。
Furthermore, in order to improve the miscibility of the substance for forming the above ions and the heat resistance of the resulting molded body with respect to the copolymer obtained by using the cyclic compound represented by the general formula (1), In addition to the substance for making the ions, a metal salt of an organic acid such as a carboxylic acid may be added as an activator. As the metal salt of the carboxylic acid, it is preferable to use a metal salt of a monovalent or divalent carboxylic acid having 3 to 23 carbon atoms.
Further, the metal element in the metal salt used as the activator may be selected from the metal elements constituting the substance for forming the ion, but the same kind of element as the metal element constituting the substance for forming the ion It is preferable to use a metal salt containing.

更に、ブチルゴムについて説明する。
ブチルゴムとしては、イソブチレンとイソプレンとの共重合体、イソブチレンとイソプレンと極性基含有単量体との共重合体、更にはこれらの部分架橋共重合体等を挙げることができる。
Further, butyl rubber will be described.
Examples of the butyl rubber include a copolymer of isobutylene and isoprene, a copolymer of isobutylene, isoprene, and a polar group-containing monomer, and a partially crosslinked copolymer thereof.

極性基含有単量体(極性基を有する共重合性単量体)としては、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシシリル基及びニトリル基等のうちの少なくとも1種を有する単量体を挙げることができる。
また、部分架橋共重合体は、これらの単量体に多官能性不飽和結合含有単量体を共重合して得られるが、この多官能性不飽和結合含有単量体としては、多価アリル化合物、多価(メタ)アクリレート化合物、ジビニル化合物、ビスマレイミド化合物、ジオキシム化合物などが挙げられる。
As a polar group-containing monomer (a copolymerizable monomer having a polar group), a monomer having at least one of a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, a carboxyl group, an alkoxysilyl group, a nitrile group, and the like The body can be mentioned.
The partially crosslinked copolymer is obtained by copolymerizing these monomers with a polyfunctional unsaturated bond-containing monomer. Examples include allyl compounds, polyvalent (meth) acrylate compounds, divinyl compounds, bismaleimide compounds, and dioxime compounds.

即ち、具体的なブチルゴムとしては、イソブチレン−イソプレン共重合体を挙げることができる。また、この共重合体がハロゲン化された塩素化イソブチレン−イソプレン共重合体、及び臭素化イソブチレン−イソプレン共重合体等であってもよい。   That is, specific examples of butyl rubber include isobutylene-isoprene copolymer. The copolymer may be a halogenated chlorinated isobutylene-isoprene copolymer, a brominated isobutylene-isoprene copolymer, or the like.

また、アクリル系ゴムについて説明する。
アクリル系ゴムとしては、少なくともアクリル酸アルキルエステルを用いて重合又は共重合されたゴムである。共重合ゴムである場合は、アクリル酸アルキルエステル以外に、アルキルビニルエーテル、極性基を有する共重合性単量体及びその他の単量体を用いることができるが、通常、アルキルビニルエーテルが用いられる。これらのうち1種を用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。更にはこれらの部分架橋共重合ゴムであってもよい。
The acrylic rubber will be described.
The acrylic rubber is a rubber polymerized or copolymerized using at least an alkyl acrylate ester. In the case of a copolymer rubber, an alkyl vinyl ether, a copolymerizable monomer having a polar group, and other monomers can be used in addition to the alkyl acrylate ester. Usually, an alkyl vinyl ether is used. Of these, one type may be used, or two or more types may be used in combination. Furthermore, these partially crosslinked copolymer rubbers may be used.

上記アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができる。
また、アルキルビニルエーテルとしては、クロロメチルビニルエーテル及びクロロエチルビニルエーテル等を挙げることができる。
Examples of the alkyl acrylate include ethyl acrylate, propyl acrylate, and butyl acrylate.
Examples of the alkyl vinyl ether include chloromethyl vinyl ether and chloroethyl vinyl ether.

更に、その他の単量体として、アクリル系ゴムの耐寒性を向上させることができるアクリル酸メトキシメチル、アクリル酸エトキシメチル、アクリル酸メトキシエチル及びアクリル酸エトキシエチル等のアクリル酸アルコキシアルキルや、エチレン等を用いることもできる。また、各単量体と共重合することで部分架橋共重合ゴムを得ることができる多官能性不飽和結合含有単量体を挙げることができる。この多官能性不飽和結合含有単量体は、前記ブチルゴムの説明における前記多官能性不飽和結合含有単量体を適用できる。   Furthermore, as other monomers, acrylic alkyl alkoxyalkyl such as methoxymethyl acrylate, ethoxymethyl acrylate, methoxyethyl acrylate and ethoxyethyl acrylate, which can improve the cold resistance of acrylic rubber, ethylene, etc. Can also be used. Moreover, the polyfunctional unsaturated bond containing monomer which can obtain a partially crosslinked copolymer rubber by copolymerizing with each monomer can be mentioned. As the polyfunctional unsaturated bond-containing monomer, the polyfunctional unsaturated bond-containing monomer in the description of the butyl rubber can be applied.

尚、これらのエラストマーは、衝撃吸収層とする場合、重合体のみを構成材料とすることもできるが、軟化剤、可塑剤、滑剤、架橋剤、架橋助剤、光増感剤、酸化防止剤、老化防止剤、熱安定剤、難燃剤、防菌・防かび剤、耐候剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、造核剤、顔料、染料、有機フィラー、無機フィラー、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等の添加剤や他の重合体を含有する組成物を構成材料とすることもできる。即ち、エラストマー組成物として用いることができる。   In addition, when these elastomers are used as an impact absorbing layer, only a polymer can be used as a constituent material, but a softening agent, a plasticizer, a lubricant, a crosslinking agent, a crosslinking aid, a photosensitizer, and an antioxidant. , Anti-aging agent, heat stabilizer, flame retardant, antibacterial and antifungal agent, weathering agent, UV absorber, tackifier, nucleating agent, pigment, dye, organic filler, inorganic filler, silane coupling agent, titanium Compositions containing additives such as coupling agents and other polymers can also be used as constituent materials. That is, it can be used as an elastomer composition.

更に、樹脂について説明する。
上記樹脂としては、1,2−ポリブタジエン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA、通常、3質量%以上の酢酸ビニル単位を含有する。)及びポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル樹脂{(メタ)アクリレート樹脂等}、ビニルエステル樹脂(EVAを除く。)、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂(ポリフッ化ビニリデン等)、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、(メタ)アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂及びケイ素樹脂等が挙げられる。これらの樹脂のうち、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の軟質樹脂が好ましい。
Further, the resin will be described.
Examples of the resin include 1,2-polybutadiene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA, usually containing 3% by mass or more of vinyl acetate units), polyolefin resin such as polyethylene, polyvinyl chloride resin, polystyrene. Resin, polyacrylic resin {(meth) acrylate resin, etc.}, vinyl ester resin (excluding EVA), saturated polyester resin, polyamide resin, fluororesin (polyvinylidene fluoride, etc.), polycarbonate resin, polyacetal resin, urethane resin, epoxy Examples thereof include resins, (meth) acrylic resins, unsaturated polyester resins, and silicon resins. Of these resins, soft resins such as polyethylene resins and polyvinyl chloride resins are preferable.

尚、これらの樹脂は、衝撃吸収層とする場合、重合体のみを構成材料とすることもできるが、上記エラストマーと同様に前記添加剤や他の重合体を含有する組成物を構成材料とすることもできる。即ち、樹脂組成物として用いることができる。   In addition, when these shock-absorbing layers are used as these resins, only the polymer can be used as the constituent material, but the composition containing the additive and other polymers is used as the constituent material in the same manner as the elastomer. You can also. That is, it can be used as a resin composition.

また、本発明における衝撃吸収層は、上記エラストマー及び上記樹脂のうち、エラストマーにより構成されていることが好ましい。
更に、上記衝撃吸収層は、架橋されていないエラストマーにより構成されていてもよいし、少なくとも一部が架橋されたエラストマーにより構成されていてもよい。少なくとも一部が架橋されたエラストマーにより構成されている場合、成形体の耐熱性を向上させることができる。
上記エラストマーを架橋する方法については特に限定はなく、例えば、電子線照射、紫外線照射、及び架橋剤(例えば、有機過酸化物等)を用いる方法から選ばれる手段が挙げられる。
上記架橋を電子線照射により行う場合は、得られた成形体について、電子線照射装置により電子線照射することにより、架橋を形成することができる。また、紫外線照射の場合は、得られた成形体について、紫外線照射装置により紫外線照射することにより、必要に応じて配合された光増感剤の効果によって架橋を形成することができる。更に、架橋剤を用いる方法の場合は、得られた成形体について、通常、窒素雰囲気等、空気の存在しない雰囲気で加熱することにより、必要に応じて配合された有機過酸化物等の架橋剤、更には架橋助剤の効果によって架橋を形成することができる。
Moreover, it is preferable that the impact absorption layer in this invention is comprised with the elastomer among the said elastomer and the said resin.
Furthermore, the impact absorbing layer may be composed of an uncrosslinked elastomer or may be composed of an elastomer that is at least partially crosslinked. When it is made of an elastomer that is at least partially crosslinked, the heat resistance of the molded product can be improved.
A method for crosslinking the elastomer is not particularly limited, and examples thereof include means selected from electron beam irradiation, ultraviolet irradiation, and a method using a crosslinking agent (for example, an organic peroxide).
When the crosslinking is performed by electron beam irradiation, the obtained molded body can be crosslinked by electron beam irradiation using an electron beam irradiation apparatus. In the case of ultraviolet irradiation, the obtained molded product is irradiated with ultraviolet rays by an ultraviolet irradiation device, whereby crosslinking can be formed by the effect of a photosensitizer blended as necessary. Further, in the case of a method using a crosslinking agent, the obtained molded product is usually heated in an atmosphere without air, such as a nitrogen atmosphere, so that a crosslinking agent such as an organic peroxide blended as necessary. Furthermore, crosslinking can be formed by the effect of the crosslinking aid.

上記エラストマーのなかでも、共役ジエンのブロック(共)重合体、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのブロック共重合体、これらの水素添加物、エチレン・α−オレフィン系共重合体、極性基変性オレフィン系共重合体、極性基変性オレフィン系共重合体と金属イオン及び/又は金属化合物とよりなるエラストマー、ブチルゴム及びアクリル系ゴムからなる群から選ばれる少なくとも1種及び/又はこれらの組成物(エラストマー組成物)が好ましい。特に、共役ジエンのブロック(共)重合体の水素添加物、極性基変性オレフィン系共重合体と金属イオン及び/又は金属化合物とよりなるエラストマーが好ましい。   Among the above elastomers, block (co) polymers of conjugated dienes, block copolymers of aromatic vinyl compounds and conjugated dienes, hydrogenated products thereof, ethylene / α-olefin copolymers, polar group-modified olefins Copolymer, at least one selected from the group consisting of polar group-modified olefin copolymer and metal ions and / or metal compounds, butyl rubber and acrylic rubber, and / or a composition thereof (elastomer composition) Are preferred. In particular, hydrogenated products of block (co) polymers of conjugated dienes, and elastomers composed of polar group-modified olefin copolymers and metal ions and / or metal compounds are preferred.

また、本発明においては、上記エラストマーに、液状材料を含有させてもよい。この場合、より柔軟性を有するプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体とすることができる。
上記液状材料は、25℃において液体又はペースト状であれば、その種類に特に限定はない。上記液状材料は、より詳細には、通常−100〜50℃、好ましくは−80〜50℃、更に好ましくは−50〜50℃で不揮発性(液状)の液状材料であり、その種類について特に限定はない。また、上記液状材料の40℃における動粘度は、通常800mm/s(=800cSt)以下、好ましくは700mm/s以下、更に好ましくは600mm/s以下、より好ましくは0.1〜500mm/sである。上記液状材料の40℃における動粘度を上記範囲とすると、広い温度領域で形状を保持することができるので好ましい。より具体的には、例えば、上記液状材料として、40℃における動粘度が800mm/s以下であり、−100〜50℃で不揮発性の液状材料が好ましい。更に、低温環境における使用の観点から、上記液状材料は、流動点が−10℃以下、特には−20℃以下、更には−40℃以下、水分が500ppm以下、特には200ppm以下、更には100ppm以下であり、重金属等の不純物が少ないものが好ましい。尚、動粘度の単位として、1cm/s=1Stである。
In the present invention, the elastomer may contain a liquid material. In this case, a more shock absorbing multilayer body for a plasma display panel can be obtained.
The liquid material is not particularly limited as long as it is liquid or pasty at 25 ° C. More specifically, the liquid material is usually a non-volatile (liquid) liquid material at −100 to 50 ° C., preferably −80 to 50 ° C., more preferably −50 to 50 ° C., and the type thereof is particularly limited. There is no. Moreover, kinematic viscosity at 40 ° C. of the liquid material is usually 800mm 2 / s (= 800cSt) or less, preferably 700 mm 2 / s or less, more preferably 600 mm 2 / s or less, more preferably 0.1~500Mm 2 / S. It is preferable that the kinematic viscosity at 40 ° C. of the liquid material is in the above range because the shape can be maintained in a wide temperature range. More specifically, for example, the liquid material is preferably a liquid material having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 800 mm 2 / s or less and a non-volatile liquid material at −100 to 50 ° C. Furthermore, from the viewpoint of use in a low temperature environment, the liquid material has a pour point of −10 ° C. or less, particularly −20 ° C. or less, further −40 ° C. or less, and a moisture content of 500 ppm or less, particularly 200 ppm or less, and further 100 ppm. The following are preferable, and those having few impurities such as heavy metals. In addition, it is 1 cm < 2 > / s = 1St as a unit of kinematic viscosity.

上記液状材料として具体的には、例えば、プラスチック・ゴム用の各種滑剤、可塑剤、軟化剤及び液状オリゴマー等の1種又は2種以上が挙げられる。上記滑剤としては、パラフィン系滑剤、炭化水素系滑剤、金属セッケン等が挙げられる。また、上記可塑剤としては、フタル酸誘導体、イソフタル酸誘導体、テトラヒドロフタル酸誘導体、アジピン酸誘導体、セバシン酸誘導体、フマル酸誘導体、クエン酸誘導体等の各種脂肪酸誘導体等の1種又は2種以上が挙げられる。更に、上記軟化剤としては、パラフィン系プロセスオイル等の石油系軟化剤、エチレン−α−オレフィン系コオリゴマー及びギルソナイト等の鉱物油系軟化剤、オレイン酸やリシノール酸等の脂肪酸等の1種又は2種以上が挙げられる。また、上記液状オリゴマーとしては、ポリイソブチレンや各種液状ゴム(ポリブタジエンやスチレン−ブタジエンゴム等)、シリコーンオイル等の1種又は2種以上が挙げられる。特に、携帯電話等、屋外で使用されるプラズマディスプレイパネル等に使用される場合は、上記液状材料として、パラフィン系プロセスオイル、パラフィン系合成油、水添パラフィン系オイル等のように、二重結合がないオイル又は二重結合を有する成分が少ない(具体的には20質量%以下、更には10質量%以下)オイルの1種又は2種以上を用いると、耐候性に優れた成形体とすることができるので好ましい。尚、上記液状材料は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the liquid material include one or more of various lubricants for plastics and rubber, plasticizers, softeners, liquid oligomers, and the like. Examples of the lubricant include paraffin-based lubricant, hydrocarbon-based lubricant, and metal soap. The plasticizer includes one or more of phthalic acid derivatives, isophthalic acid derivatives, tetrahydrophthalic acid derivatives, adipic acid derivatives, sebacic acid derivatives, fumaric acid derivatives, citric acid derivatives and the like. Can be mentioned. Furthermore, as the softener, petroleum softeners such as paraffinic process oil, mineral oil softeners such as ethylene-α-olefin co-oligomer and gilsonite, fatty acids such as oleic acid and ricinoleic acid, etc. Two or more types can be mentioned. Examples of the liquid oligomer include one or more of polyisobutylene, various liquid rubbers (such as polybutadiene and styrene-butadiene rubber), and silicone oil. In particular, when used for plasma display panels used outdoors such as mobile phones, the liquid material is a double bond, such as paraffinic process oil, paraffinic synthetic oil, hydrogenated paraffinic oil, etc. When one or two or more oils having no oil or a component having a double bond (specifically, 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less) are used, a molded article having excellent weather resistance is obtained. This is preferable. In addition, the said liquid material may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

上記液状材料を用いる場合のその使用量は、上記エラストマーに含有される重合体の全量を100質量部とした場合、好ましくは50〜5000質量部、より好ましくは50〜4000質量部、更に好ましくは50〜3000質量部、特に好ましくは50〜2000質量部、最も好ましくは60〜1800質量部である。上記液状材料の配合量が50質量部未満であると、所望の耐衝撃性を有する成形体が得られない場合がある。一方、上記液状材料の配合量が5000質量部を超えると、成形体から液状材料がにじみ出ることがあり、形状を維持することが困難になる場合がある。   The amount of the liquid material used is preferably 50 to 5000 parts by mass, more preferably 50 to 4000 parts by mass, and still more preferably 100 parts by mass of the total amount of the polymer contained in the elastomer. It is 50 to 3000 parts by mass, particularly preferably 50 to 2000 parts by mass, and most preferably 60 to 1800 parts by mass. When the amount of the liquid material is less than 50 parts by mass, a molded article having desired impact resistance may not be obtained. On the other hand, when the blending amount of the liquid material exceeds 5000 parts by mass, the liquid material may ooze from the molded body, and it may be difficult to maintain the shape.

衝撃吸収層の透明度は配設される位置により任意に選択することができるが、ディスプレイの表示面側に配設される際には、厚さを0.5mmとした場合に、その全光線透過率が90%以上、特に91%以上、更には92%以上であることが好ましい。   The transparency of the shock absorbing layer can be arbitrarily selected depending on the position where it is disposed. However, when the shock absorbing layer is disposed on the display surface side of the display, when the thickness is 0.5 mm, the total light transmission is achieved. The rate is preferably 90% or more, particularly 91% or more, and more preferably 92% or more.

衝撃吸収層の厚さは任意に選択することができ、例えば2.0mm以下(好ましくは、1.2mm以下、更に好ましくは1.0mm以下)とすることができる。   The thickness of the shock absorbing layer can be arbitrarily selected and can be, for example, 2.0 mm or less (preferably 1.2 mm or less, more preferably 1.0 mm or less).

また、配設される衝撃吸収層の層数は、1層であってもよいし、複数であってもよい。
更に、この衝撃吸収層は、(1)前記基層と機能層との間、(2)機能層間、及び(3)最表面側の機能層上のうちの少なくとも1箇所に配設されていてもよい。
上記「機能層」としては、例えば、電磁波防止フィルム、帯電防止フィルム、アンチリフレクションフィルム、近赤外線吸収フィルム及びハードコート層等が挙げられる。配設される機能層の層数は、1層であってもよいし、複数であってもよい。
Further, the number of shock absorbing layers to be disposed may be one or plural.
Further, the shock absorbing layer may be disposed in at least one of (1) the base layer and the functional layer, (2) the functional layer, and (3) the functional layer on the outermost surface side. Good.
Examples of the “functional layer” include an electromagnetic wave prevention film, an antistatic film, an anti-reflection film, a near infrared absorption film, and a hard coat layer. The number of functional layers to be disposed may be one or plural.

また、本プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体においては、更に透明樹脂層が配設されていてもよい。この透明樹脂層は、1層のみ配設されていても、複数層配設されていてもよく、プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体における各層間や最表面に配設することができる。
上記透明樹脂層は、ディスプレイパネルの表示内容の視認性を大きく阻害することがない材質であればよく任意の樹脂を用いることができる。
この透明樹脂層を構成する樹脂として具体的には、例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂、1,2−ポリブタジエン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、環状オレフィン共重合体、変性ノルボルネン系樹脂、ノルボルネン系樹脂、脂環式アクリル樹脂、ポリシクロヘキシルエチレン等の非晶性ポリオレフィン、非晶性フッ素樹脂、ポリスチレン系樹脂、透明ABS樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、非晶性コポリエステル、ポリアリレート、ポリメチルペンテン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、セルロースアセテート、アリルジグリコールカーボネート樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA、通常、3質量%以上の酢酸ビニル単位を含有する。)、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ビニルエステル系樹脂(EVAを除く。)、非晶性ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂並びにケイ素系樹脂等が挙げられる。これらのうち、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル系樹脂等の樹脂が好ましい。また、透明樹脂層が2層以上配設される場合には、それぞれ異なる材質を選択してもよいし、同じ材質を選択することもできる。
Moreover, in this shock-absorbing multilayer body for a plasma display panel, a transparent resin layer may be further provided. This transparent resin layer may be disposed in a single layer or in a plurality of layers, and can be disposed in each layer or outermost surface of the shock absorbing multilayer body for plasma display panel.
The transparent resin layer may be made of any resin as long as it is a material that does not significantly impair the visibility of display contents on the display panel.
Specific examples of the resin constituting the transparent resin layer include polycarbonate resins, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, 1,2-polybutadiene resins, polyvinyl chloride resins, cyclic olefin copolymers, and modified norbornene. Resin, norbornene resin, alicyclic acrylic resin, amorphous polyolefin such as polycyclohexylethylene, amorphous fluororesin, polystyrene resin, transparent ABS resin, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, amorphous copolyester, Polyarylate, polymethylpentene, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, cellulose acetate, allyl diglycol carbonate resin, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA, usually containing 3% by mass or more vinyl acetate units ), Polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, vinyl ester resins (excluding EVA), amorphous polyamide resins, urethane resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, and silicon resins. Can be mentioned. Of these, resins such as polycarbonate resins and polyacrylic resins are preferred. Moreover, when two or more transparent resin layers are arrange | positioned, a different material may be selected, respectively, and the same material can also be selected.

透明樹脂層の厚さは特に限定されないが、3.0mm以下(好ましくは、2.0mm以下、更に好ましくは1.0mm以下)とすることが好ましい。
また、前記衝撃吸収層及び透明樹脂層の厚さの合計は3.5mm以下(好ましくは、2.5mm以下、更に好ましくは2.0mm以下)とすることが好ましい。
更に、2層の透明樹脂層を具備する場合(それぞれを第1透明樹脂層、第2透明樹脂層とする)、第1透明樹脂層、第2透明樹脂層及び衝撃吸収層の厚さの合計は5.0mm以下(好ましくは、4.0mm以下、更に好ましくは3.0mm以下)とすることが好ましい。
The thickness of the transparent resin layer is not particularly limited, but is preferably 3.0 mm or less (preferably 2.0 mm or less, more preferably 1.0 mm or less).
The total thickness of the impact absorbing layer and the transparent resin layer is preferably 3.5 mm or less (preferably 2.5 mm or less, more preferably 2.0 mm or less).
Further, when two transparent resin layers are provided (the first transparent resin layer and the second transparent resin layer, respectively), the total thickness of the first transparent resin layer, the second transparent resin layer, and the shock absorbing layer Is preferably 5.0 mm or less (preferably 4.0 mm or less, more preferably 3.0 mm or less).

また、衝撃吸収層を、前記基層、機能層、透明樹脂層等と接合する方法は、接合させる層同士を密着させることができる方法であれば特に限定されず、任意に選択することができる。例えば、所定の温度(例えば、室温等)にて貼り合わせて接着したり、接着剤(又は粘着剤)を用いて接着することができる。更には、ホットプレス及びコールドプレス等により所定の場所に直接形成してもよい。   In addition, the method of joining the shock absorbing layer to the base layer, the functional layer, the transparent resin layer, and the like is not particularly limited as long as the layers to be joined can be brought into close contact with each other, and can be arbitrarily selected. For example, they can be bonded and bonded at a predetermined temperature (for example, room temperature or the like), or can be bonded using an adhesive (or adhesive). Further, it may be formed directly at a predetermined place by hot pressing, cold pressing or the like.

また、本プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体の厚さは2.5mm以下(好ましくは、2.3mm以下、更に好ましくは2.0mm以下)とすることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the thickness of the shock-absorbing multilayer body for the plasma display panel is 2.5 mm or less (preferably 2.3 mm or less, more preferably 2.0 mm or less).

本プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体の用途としては、例えば、デスクトップ型コンピュータ用ディスプレイ、カーナビゲーション用ディスプレイ等のディスプレイ機能単体の用途の他、携帯電話、携帯情報端末(いわゆるPDA、モバイル機器を含む)、車載用コンピュータ、ノート型コンピュータ、タッチパネル、テレビジョン、時計及び測定機器等に組み込む用途を例示することができる。   Examples of the use of the shock-absorbing multilayer body for the plasma display panel include a mobile phone, a portable information terminal (so-called PDA, mobile device, etc.) in addition to the use of a display function alone such as a desktop computer display and a car navigation display. ), An in-vehicle computer, a notebook computer, a touch panel, a television, a clock, a measuring device, and the like.

また、本プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体は、前記基層、衝撃吸収層、機能層、透明樹脂層等を任意の形態で組み合わせたものとすることができる。以下に、その形態を例示する。
例えば、図3に示すように、基層2、衝撃吸収層3及び透明樹脂層41がこの順に配設されたプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体とすることとができる。
また、図4に示すように、基層2、透明樹脂層41及び衝撃吸収層3がこの順に配設されたプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体とすることとができる。
更に、図5に示すように、基層2、第1透明樹脂層41、衝撃吸収層3及び第2透明樹脂層42がこの順に配設されたプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体とすることができる。
また、図6に示すように、基層2、衝撃吸収層3及び電磁波防止フィルム61がこの順に配設されたプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体とすることができる。
更に、図7に示すように、基層2、電磁波防止フィルム61、衝撃吸収層3及びアンチリフレクションフィルム62がこの順に配設されたプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体とすることができる。
また、図8に示すように、基層2、電磁波防止フィルム61及び衝撃吸収層3がこの順に配設されたプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体とすることができる。
In addition, the shock absorbing multilayer body for the plasma display panel may be a combination of the base layer, the shock absorbing layer, the functional layer, the transparent resin layer, and the like in an arbitrary form. Below, the form is illustrated.
For example, as shown in FIG. 3, a shock absorbing multilayer body for a plasma display panel in which the base layer 2, the shock absorbing layer 3 and the transparent resin layer 41 are arranged in this order can be used.
Moreover, as shown in FIG. 4, it can be set as the impact absorption multilayer body for plasma display panels by which the base layer 2, the transparent resin layer 41, and the impact absorption layer 3 are arrange | positioned in this order.
Furthermore, as shown in FIG. 5, it is possible to provide a shock-absorbing multilayer body for a plasma display panel in which the base layer 2, the first transparent resin layer 41, the shock-absorbing layer 3 and the second transparent resin layer 42 are arranged in this order. .
Moreover, as shown in FIG. 6, it can be set as the impact absorption multilayer body for plasma display panels by which the base layer 2, the impact absorption layer 3, and the electromagnetic wave prevention film 61 are arrange | positioned in this order.
Furthermore, as shown in FIG. 7, it can be set as the shock absorption multilayer body for plasma display panels by which the base layer 2, the electromagnetic wave prevention film 61, the impact absorption layer 3, and the anti-reflection film 62 are arrange | positioned in this order.
Moreover, as shown in FIG. 8, it can be set as the impact absorption multilayer body for plasma display panels by which the base layer 2, the electromagnetic wave prevention film 61, and the impact absorption layer 3 are arrange | positioned in this order.

上記「プラズマディスプレイパネル」は、プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を有することを特徴とする。
このプラズマディスプレイパネルは、薄く、板状ディスプレイパネルが好ましいが、その形状は問わない。例えば、平坦でもよいし、湾曲していてもかまわない。
また、このプラズマディスプレイパネルは、ディスプレイパネルを構成するプラズマディスプレイパネルユニットの表示面の反対面に衝撃吸収体が配設されたものとすることができる。
この衝撃吸収体としては、例えば、前記衝撃吸収層における、エラストマーや樹脂と同様のものを用いることができる。尚、この衝撃吸収体は、表示面の反対面に配設されるものであるため、透明であっても、透明でなくてもよい。
The “plasma display panel” has a shock-absorbing multilayer body for a plasma display panel.
The plasma display panel is thin and preferably a plate-like display panel, but the shape is not limited. For example, it may be flat or curved.
In addition, this plasma display panel may have an impact absorber disposed on the opposite surface of the display surface of the plasma display panel unit constituting the display panel.
As this shock absorber, for example, the same material as the elastomer or resin in the shock absorbing layer can be used. Note that the shock absorber is disposed on the opposite surface of the display surface, and therefore may or may not be transparent.

更に、本プラズマディスプレイパネルの用途としては、例えば、デスクトップ型コンピュータ用ディスプレイ、カーナビゲーション用ディスプレイ等のディスプレイ機能単体の用途の他、携帯電話、携帯情報端末(いわゆるPDA、モバイル機器を含む)、車載用コンピュータ、ノート型コンピュータ、タッチパネル、テレビジョン、時計及び測定機器等に組み込む用途を例示することができる。   Further, the plasma display panel can be used for, for example, a mobile phone, a portable information terminal (including a so-called PDA and a mobile device), an in-vehicle use, in addition to a single display function such as a desktop computer display and a car navigation display. Applications that are incorporated into computers, notebook computers, touch panels, televisions, watches, measuring instruments, and the like can be exemplified.

本プラズマディスプレイパネルの例として、例えば、図9に示すように、アンチリフレクションフィルム62、衝撃吸収層3、電磁波防止フィルム61及びプラズマディスプレイユニット5を構成する基層2がこの順に配設されてなるプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体1と、プラズマディスプレイユニット5と、をこの順に備えたプラズマディスプレイパネルを挙げることができる。
また、図10に示すように、プラズマディスプレイパネルユニット5の表示面の反対面に衝撃吸収体7が更に配設されたプラズマディスプレイパネルとすることができる。
As an example of this plasma display panel, for example, as shown in FIG. 9, an anti-reflection film 62, a shock absorbing layer 3, an electromagnetic wave preventing film 61, and a base layer 2 constituting the plasma display unit 5 are arranged in this order. A plasma display panel including the display panel shock-absorbing multilayer body 1 and the plasma display unit 5 in this order can be given.
Moreover, as shown in FIG. 10, it can be set as the plasma display panel by which the shock absorber 7 was further arrange | positioned by the opposite surface of the display surface of the plasma display panel unit 5. FIG.

以下、本発明のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を図1〜5を用いて説明する。
1.プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体の構成
本実施例1のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体1は図1に示すように、基層2及び衝撃吸収層3を積層してなる。
また、実施例2〜4及び7のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体は図3に示すように、基層2上に衝撃吸収層3を設け、その上に透明樹脂層41を形成する。
更に、実施例5、6のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体は図5に示すように基層2、第1透明樹脂層41、衝撃吸収層3及び第2透明樹脂層42をこの順に形成する。
Hereinafter, the shock-absorbing multilayer body for a plasma display panel of the present invention will be described with reference to FIGS.
1. Configuration of Shock Absorbing Multilayer Body for Plasma Display Panel As shown in FIG. 1, the shock absorbing multilayer body 1 for the plasma display panel of Example 1 is formed by laminating a base layer 2 and a shock absorbing layer 3.
In addition, as shown in FIG. 3, the shock absorbing multilayer bodies for plasma display panels of Examples 2 to 4 and 7 are provided with the shock absorbing layer 3 on the base layer 2 and the transparent resin layer 41 formed thereon.
Furthermore, as shown in FIG. 5, the shock absorbing multilayer body for the plasma display panel of Examples 5 and 6 is formed with the base layer 2, the first transparent resin layer 41, the shock absorbing layer 3 and the second transparent resin layer 42 in this order.

基層2は、厚さ0.7mm、縦幅60mm、横幅80mmの溶融成形アルミノケイ酸薄板ガラス(コーニング社製、「Corning 1737」)である。   The base layer 2 is a melt-formed aluminosilicate thin glass sheet (Corning, “Corning 1737”) having a thickness of 0.7 mm, a vertical width of 60 mm, and a horizontal width of 80 mm.

また、衝撃吸収層3は、各実施例において下記のものを用いた
(1)実施例1、2、3、5の衝撃吸収層(A−1)及びその製造方法
窒素置換された内容積50リットルの反応容器に、シクロヘキサン(25kg)、テトラヒドロフラン(1.25g)、ブタジエン(1500g)、及びn−ブチルリチウム(4.5g)を加え、70℃からの断熱重合を行った。反応完結後、温度を15℃としてテトラヒドロフラン(350g)及び1,3−ブタジエン(3500g)を添加して断熱重合した。30分後、メチルジクロロシラン(3.23g)を添加し、15分反応を行った。反応が完結した後、n−ブチルリチウム2g、水素ガスを0.4MPa−Gの圧力で供給し、20分間撹拌し、リビングアニオンを水素化リチウムとした。反応溶液を90℃にし、特開2000−37632号公報記載のチタノセン化合物を使用して水添反応を行った。水素の吸収が終了した時点で、反応溶液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、次いで反応溶液を水中に撹拌投入して溶媒を水蒸気蒸留により除去することによって、水素添加ジエン系重合体である水添ブロック重合体1を得た。表1に示すように、得られた水添ブロック重合体1の水添率は98%、重量平均分子量は28万、水添前ポリマーの1段目のポリブタジエンブロックのビニル結合含量は14%、水添前ポリマーの2段目のポリブタジエンブロックのビニル結合含量は80%であった。
その後、この水添ブロック重合体1及び鉱物油系軟化剤(出光興産株式会社製、品名「PW−90」)を100:800(重量比)の割合で混合し、衝撃吸収層を作製した。尚、各衝撃吸収層の厚さはそれぞれ0.8mm、0.3mm、0.8mm、0.3mmであり、縦幅は全て60mm、横幅は全て80mmである。
Moreover, the impact absorption layer 3 used the following in each Example (1) Impact absorption layer (A-1) of Example 1, 2, 3, 5 and its manufacturing method Nitrogen-substituted internal volume 50 Cyclohexane (25 kg), tetrahydrofuran (1.25 g), butadiene (1500 g), and n-butyllithium (4.5 g) were added to a liter reaction vessel, and adiabatic polymerization was performed from 70 ° C. After completion of the reaction, the temperature was set to 15 ° C., tetrahydrofuran (350 g) and 1,3-butadiene (3500 g) were added, and adiabatic polymerization was performed. After 30 minutes, methyldichlorosilane (3.23 g) was added and reacted for 15 minutes. After the reaction was completed, 2 g of n-butyllithium and hydrogen gas were supplied at a pressure of 0.4 MPa-G, and the mixture was stirred for 20 minutes to change the living anion to lithium hydride. The reaction solution was brought to 90 ° C., and a hydrogenation reaction was performed using a titanocene compound described in JP-A No. 2000-37632. When the absorption of hydrogen is completed, the reaction solution is returned to room temperature and normal pressure and extracted from the reaction vessel, and then the reaction solution is stirred into water and the solvent is removed by steam distillation to remove the hydrogenated diene polymer. A hydrogenated block polymer 1 was obtained. As shown in Table 1, the hydrogenated block polymer 1 obtained has a hydrogenation rate of 98%, a weight average molecular weight of 280,000, and the vinyl bond content of the first stage polybutadiene block of the polymer before hydrogenation is 14%. The vinyl bond content of the second stage polybutadiene block of the polymer before hydrogenation was 80%.
Thereafter, the hydrogenated block polymer 1 and a mineral oil softener (product name “PW-90” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) were mixed at a ratio of 100: 800 (weight ratio) to prepare an impact absorbing layer. In addition, the thickness of each shock absorbing layer is 0.8 mm, 0.3 mm, 0.8 mm, and 0.3 mm, respectively, the vertical width is 60 mm, and the horizontal width is 80 mm.

(2)実施例4の衝撃吸収層(A−2)及びその製造方法
窒素置換された内容積50リットルの反応容器に、シクロヘキサン(25kg)、テトラヒドロフラン(1.25g)、ブタジエン(1000g)、及びn−ブチルリチウム(4.00g)を加え、70℃からの断熱重合を行った。反応完結後、温度を30℃としてテトラヒドロフラン(125g)及び1,3−ブタジエン(4000g)を添加して断熱重合した。30分後、メチルジクロロシラン(2.87g)を添加し、15分反応を行った。反応が完結した後、n−ブチルリチウム2g、水素ガスを0.4MPa−Gの圧力で供給し、20分間撹拌し、リビングアニオンを水素化リチウムとした。反応溶液を90℃にし、特開2000−37632号公報記載のチタノセン化合物を使用して水添反応を行った。水素の吸収が終了した時点で、反応溶液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、次いで反応溶液を水中に撹拌投入して溶媒を水蒸気蒸留により除去することによって、水素添加ジエン系重合体である水添ブロック重合体2を得た。表1に示すように、得られた水添ブロック重合体2の水添率は98%、重量平均分子量は34.8万、水添前ポリマーの1段目のポリブタジエンブロックのビニル結合含量は14%、水添前ポリマーの2段目のポリブタジエンブロックのビニル結合含量は47%であった。
その後、この水添ブロック重合体2及び鉱物油系軟化剤(出光興産株式会社製、品名「PW−90」)を100:1600(重量比)の割合で混合し、衝撃吸収層(厚さ0.7mm、縦幅60mm、横幅80mm)を作製した。
(2) Shock absorbing layer (A-2) of Example 4 and method for producing the same In a reaction vessel having an internal volume of 50 liters purged with nitrogen, cyclohexane (25 kg), tetrahydrofuran (1.25 g), butadiene (1000 g), and n-Butyllithium (4.00 g) was added, and adiabatic polymerization was performed from 70 ° C. After completion of the reaction, the temperature was set to 30 ° C., tetrahydrofuran (125 g) and 1,3-butadiene (4000 g) were added, and adiabatic polymerization was performed. After 30 minutes, methyldichlorosilane (2.87 g) was added and reacted for 15 minutes. After the reaction was completed, 2 g of n-butyllithium and hydrogen gas were supplied at a pressure of 0.4 MPa-G, and the mixture was stirred for 20 minutes to change the living anion to lithium hydride. The reaction solution was brought to 90 ° C., and a hydrogenation reaction was performed using a titanocene compound described in JP-A No. 2000-37632. When the absorption of hydrogen is completed, the reaction solution is returned to room temperature and normal pressure and extracted from the reaction vessel, and then the reaction solution is stirred into water and the solvent is removed by steam distillation to remove the hydrogenated diene polymer. A hydrogenated block polymer 2 was obtained. As shown in Table 1, the hydrogenated block polymer 2 obtained had a hydrogenation rate of 98%, a weight average molecular weight of 348,000, and the vinyl bond content of the first stage polybutadiene block of the polymer before hydrogenation was 14%. %, The vinyl bond content of the second stage polybutadiene block of the polymer before hydrogenation was 47%.
Thereafter, the hydrogenated block polymer 2 and a mineral oil softener (product name “PW-90” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) were mixed at a ratio of 100: 1600 (weight ratio), and an impact absorbing layer (thickness 0) was mixed. 0.7 mm, vertical width 60 mm, and horizontal width 80 mm).

Figure 2005205738
Figure 2005205738

(3)実施例6の衝撃吸収層(A−3)
イソブチレン−イソプレンゴム(JSR株式会社製、品名「JSR Butyl268」)を用いて、衝撃吸収層(厚さ0.5mm、縦幅60mm、横幅80mm)を得た。
(3) Shock absorbing layer (A-3) of Example 6
An impact absorbing layer (thickness 0.5 mm, vertical width 60 mm, horizontal width 80 mm) was obtained using isobutylene-isoprene rubber (product name “JSR Butyl268” manufactured by JSR Corporation).

(4)実施例7の衝撃吸収層(A−4)及びその製造方法
極性基変性オレフィン系共重合体として、エチレンに由来する単量体単位の含量が86.3モル%、プロピレンに由来する単量体単位の含量が10.6モル%、5−エチリデン−2−ノルボルネンに由来する単量体単位の含量が2.6モル%、及び8−メチル−8−カルボキシ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンに由来する単量体単位の含量が0.5モル%であり、且つ重量平均分子量(MW)が16.5×10である共重合体を用いた。
また、金属化合物として、テトラn−ブトキシジルコニウム(和光純薬社製)を用いた。
窒素雰囲気下で、上記共重合体100質量部及び上記金属化合物0.6質量部をそれぞれ230℃に加熱した10L双腕型加圧ニーダー(モリヤマ社製)に投入し、40rpmで20分間混練りした(ずり速度200s−1)。その後、得られた溶融状態の塊状混練物を180℃、40rpmに設定したフィーダールーダー(モリヤマ社製)によって造粒し、ペレット化したエラストマー材料を得た。そして、得られたエラストマー材料のペレットを、電熱加圧プレス成形機(関西ロール社製)によって、金型温度が180℃、加圧加熱時間が10分間、加圧冷却時間が5分間の条件でプレス成形することにより、衝撃吸収層(厚さ0.3mm、縦幅60mm、横幅80mm)を作製した。
(4) Impact absorbing layer (A-4) of Example 7 and method for producing the same As the polar group-modified olefin copolymer, the content of monomer units derived from ethylene is 86.3 mol%, derived from propylene. The content of monomer units is 10.6 mol%, the content of monomer units derived from 5-ethylidene-2-norbornene is 2.6 mol%, and 8-methyl-8-carboxy-tetracyclo [4.4 .0.1 2,5 . A copolymer having a content of monomer units derived from 1 7,10 ] -3-dodecene of 0.5 mol% and a weight average molecular weight (MW) of 16.5 × 10 4 was used.
Further, tetra n-butoxyzirconium (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as the metal compound.
In a nitrogen atmosphere, 100 parts by mass of the copolymer and 0.6 parts by mass of the metal compound were charged into a 10 L double-arm pressure kneader (manufactured by Moriyama Co., Ltd.) heated to 230 ° C. and kneaded at 40 rpm for 20 minutes. (Shear rate 200 s −1 ). Thereafter, the obtained molten kneaded material was granulated by a feeder ruder (manufactured by Moriyama Co., Ltd.) set at 180 ° C. and 40 rpm to obtain a pelletized elastomer material. Then, the pellets of the elastomer material obtained were subjected to an electrothermal pressure press molding machine (manufactured by Kansai Roll Co., Ltd.) under conditions of a mold temperature of 180 ° C., a pressure heating time of 10 minutes, and a pressure cooling time of 5 minutes. A shock absorbing layer (thickness 0.3 mm, vertical width 60 mm, horizontal width 80 mm) was produced by press molding.

更に、透明樹脂層41、42は厚さ0.5mmのアクリル板(日東樹脂工業株式会社製、「クラレックス」)を用いた。
これらのプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体は、各層を積層後、ホットプレス(圧力50kg/cm、80℃、5分)で形成した。尚、各層の厚みを表2に示す。
Furthermore, the transparent resin layers 41 and 42 used acrylic plates (manufactured by Nitto Resin Co., Ltd., “Clarex”) having a thickness of 0.5 mm.
These shock-absorbing multilayer bodies for a plasma display panel were formed by hot pressing (pressure 50 kg / cm 2 , 80 ° C., 5 minutes) after laminating each layer. Table 2 shows the thickness of each layer.

Figure 2005205738
Figure 2005205738

また、厚さ1.0mmのアクリル板と実施例1と同様の基層を積層した比較例1、及び厚さ1.5mmのアクリル板と実施例1と同様の基層を積層した比較例2の各プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を用意した。   Moreover, each of the comparative example 1 which laminated | stacked the acrylic board of thickness 1.0mm and the base layer similar to Example 1, and the comparative example 2 which laminated | stacked the acrylic board of thickness 1.5mm and the base layer similar to Example 1 each A shock absorbing multilayer body for a plasma display panel was prepared.

2.物性評価
上記実施例1〜7及び比較例1〜2の各プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を用い、下記に記載の方法により、耐衝撃性、透明性及び視認性を評価した。それぞれの結果を表2に併記する。
(1)耐衝撃性試験
図2に示すように、大理石等からなる基台82の上に、シリコーンゴム板81(厚さ5.15mm)を載せ、この上に表2に示す構成のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体1を載置した。次いで、ゴルフボールG(直径42.7mm、質量45.8g)を、所定高さからプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体1上に自由落下させ、衝突させた。その後、プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体1の基層2に、ひびや割れが起きていないか目視で確認し、破損したときの高さを落球高度とした。
(2)透明性試験
上記実施例1〜7及び比較例1〜2の各プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を用いて、BYK−Gardner Gmbh社製モデル(haze−gard plus)を使用して、25℃における全光線透過率(%)を求め、透明性を評価した。
(3)視認性試験
上記実施例1〜7及び比較例1〜2の各プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を、レーザープリンタで黒色印字を行った白色の普通紙コピー機用紙(PPC用紙)上に載置し、目視で印字の見え易さを「○」、「△」及び「×」で判定した。尚、各基準は次の通りである。
「○」;印字の輪郭がぼやけたりすることなく、はっきりと読み取ることができる。
「△」;印字の輪郭が若干ぼやける、又は全体が薄暗く見える。
「×」;印字がぼやける、又は読み取ることができない。
2. Evaluation of physical properties Impact resistance, transparency, and visibility were evaluated by the methods described below using each of the shock-absorbing multilayer bodies for plasma display panels of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 described above. The results are shown in Table 2.
(1) Impact resistance test As shown in FIG. 2, a silicone rubber plate 81 (thickness: 5.15 mm) is placed on a base 82 made of marble or the like, and a plasma display having a configuration shown in Table 2 is provided thereon. The shock absorbing multilayer body 1 for panels was mounted. Next, a golf ball G (42.7 mm in diameter and 45.8 g in mass) was freely dropped from a predetermined height onto the shock-absorbing multilayer body 1 for plasma display panel and collided. Thereafter, the base layer 2 of the shock-absorbing multilayer body 1 for plasma display panels was visually checked for cracks and cracks, and the height at the time of breakage was defined as the falling ball height.
(2) Transparency test Using the shock-absorbing multilayer bodies for plasma display panels of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 above, using a BYK-Gardner Gmbh model (haze-gard plus), The total light transmittance (%) at 25 ° C. was determined, and the transparency was evaluated.
(3) Visibility test On the white plain paper copier paper (PPC paper) on which each of the shock absorbing multilayer bodies for plasma display panels of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 was black-printed with a laser printer. The visibility of printing was visually determined by “◯”, “Δ”, and “×”. Each standard is as follows.
“◯”: The print outline can be clearly read without blurring.
“Δ”: The outline of the print is slightly blurred or the whole looks dim.
"X": The print is blurred or cannot be read.

3.実施例の効果
表2によれば、耐衝撃性においては、エラストマーにより構成される衝撃吸収層を設けた実施例1〜7の落球高度は、最低で31cm(実施例3)、最高で73cm(実施例4)であり、透明樹脂層のみを載置した比較例1の落球高度(14cm)、及び比較例2の落球高度(18cm)に比べて、大幅に破損しにくくなっており、耐衝撃性に優れるものであることがわかる。
3. Effects of Examples According to Table 2, in terms of impact resistance, the falling ball heights of Examples 1 to 7 provided with an impact absorbing layer made of an elastomer are 31 cm (Example 3) at the minimum and 73 cm (Example 3) at the maximum. In Example 4), the falling ball altitude (14 cm) of Comparative Example 1 in which only the transparent resin layer is placed and the falling ball altitude (18 cm) of Comparative Example 2 are significantly less likely to be damaged, and impact resistance It turns out that it is a thing excellent in property.

特に、実施例1のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体は図1に示すように、厚さが1.5mmと比較例1、2の1.7mm又は2.2mmより薄く、鉱物油系軟化剤と混合した水添ブロック重合体1により構成される衝撃吸収層3を有するので、落球高度が32cmと比較例1、2の14cm、18cmより高く、強度が上がっているのがわかる。
また、実施例2〜4及び7のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体は図3に示すように、厚さが1.5mm、2.0mm、1.9mm、1.5mmと比較例2の2.2mmより薄く、衝撃吸収層3の上に透明樹脂層41を有している。このため、落球高度が順に28cm、31cm、73cm、40cmと比較例1、2の14cm、18cmより高く、強度が上がっているのがわかる。また、特に実施例4の衝撃吸収層は鉱物油系軟化剤と混合した水添ブロック重合体2により構成されているため、落球高度が73cmと大きな保護性能を備えることができた。
更に、実施例5、6のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体は図5に示すように、基層2、第1透明樹脂層41、衝撃吸収層3及び第2透明樹脂層42をこの順に積層しているため、落球高度が53cm、55cmと比較例1、2の14cm、18cmより高く、強度が上がっているのがわかる。
In particular, as shown in FIG. 1, the shock absorbing multilayer for plasma display panel of Example 1 has a thickness of 1.5 mm, which is thinner than 1.7 mm or 2.2 mm of Comparative Examples 1 and 2, and is a mineral oil softener. It can be seen that the falling ball height is 32 cm, which is higher than 14 cm and 18 cm of Comparative Examples 1 and 2, and the strength is increased.
Further, as shown in FIG. 3, the shock absorbing multilayer bodies for plasma display panels of Examples 2 to 4 and 7 have thicknesses of 1.5 mm, 2.0 mm, 1.9 mm, and 1.5 mm, which are 2 of Comparative Example 2. It is thinner than 2 mm and has a transparent resin layer 41 on the shock absorbing layer 3. For this reason, the falling ball height is 28 cm, 31 cm, 73 cm, and 40 cm, which are higher than 14 cm and 18 cm of Comparative Examples 1 and 2, respectively, and the strength is increased. In particular, since the impact absorbing layer of Example 4 was composed of the hydrogenated block polymer 2 mixed with the mineral oil softener, the falling ball altitude was 73 cm, and a large protective performance could be provided.
Furthermore, as shown in FIG. 5, the shock absorbing multilayer body for the plasma display panel of Examples 5 and 6 is formed by laminating the base layer 2, the first transparent resin layer 41, the shock absorbing layer 3 and the second transparent resin layer 42 in this order. Therefore, the falling ball altitude is 53 cm and 55 cm, which is higher than 14 cm and 18 cm of Comparative Examples 1 and 2, and it can be seen that the strength is increased.

また、透明性においては、実施例1〜7の25℃での全光線透過率が91%以上の値を示しており、透明性に優れるものであることがわかる。   Moreover, in transparency, the total light transmittance at 25 degreeC of Examples 1-7 has shown the value of 91% or more, and it turns out that it is excellent in transparency.

更に、視認性においては、比較例1、2はいずれも「△」であり、各実施例に比べると視認性が好ましくなかった。一方、実施例1〜7はいずれも「○」であり、干渉縞等も見られず良好な視認性を得ることができた。   Further, in terms of visibility, Comparative Examples 1 and 2 were both “Δ”, and the visibility was not preferable as compared with each Example. On the other hand, Examples 1 to 7 were all “◯”, and no interference fringes or the like were observed, and good visibility could be obtained.

尚、本発明においては、上記実施例に限らず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。即ち、透明樹脂層中に粒径100nm以下の粒子を分散させることができる。この粒子は、例えば、コロイダルシリカなどを用いることができる。このような粒子を含めることによって、透明樹脂層にかかった力を複数の粒子が受け止めて応力を分散させることができる。   In addition, in this invention, it can be set as the Example variously changed within the range of this invention not only according to the said Example but according to the objective and the use. That is, particles having a particle size of 100 nm or less can be dispersed in the transparent resin layer. For example, colloidal silica can be used as the particles. By including such particles, the force applied to the transparent resin layer can be received by a plurality of particles and the stress can be dispersed.

プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for demonstrating the shock absorption multilayer body for plasma display panels. プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体の衝撃試験を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the impact test of the impact-absorbing multilayer body for plasma display panels. 異なる構成のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for demonstrating the shock absorption multilayer body for plasma display panels of a different structure. 異なる構成のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for demonstrating the shock absorption multilayer body for plasma display panels of a different structure. 異なる構成のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for demonstrating the shock absorption multilayer body for plasma display panels of a different structure. 異なる構成のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for demonstrating the shock absorption multilayer body for plasma display panels of a different structure. 異なる構成のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for demonstrating the shock absorption multilayer body for plasma display panels of a different structure. 異なる構成のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for demonstrating the shock absorption multilayer body for plasma display panels of a different structure. プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を有するディスプレイパネルを説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for demonstrating the display panel which has a shock absorption multilayer body for plasma display panels. 異なる構成のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を有するディスプレイパネルを説明するための模式断面図である。It is a schematic cross section for demonstrating the display panel which has the shock absorption multilayer body for plasma display panels of a different structure. 従来のディスプレイパネルにおける、基層周辺の構成を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the structure of a base layer periphery in the conventional display panel.

符号の説明Explanation of symbols

1;プラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体、2;基層、3;衝撃吸収層、41、42;透明樹脂層、5;プラズマディスプレイユニット、61;電磁波防止フィルム、62;アンチリフレクションフィルム、7、衝撃吸収体、81;弾性板、82;基台、9;透明樹脂層、X;空隙、G;ゴルフボール。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1; Shock absorption multilayer body for plasma display panels, 2; Base layer, 3; Shock absorption layer, 41, 42; Transparent resin layer, 5; Plasma display unit, 61: Electromagnetic wave prevention film, 62; Anti-reflection film, 7, Impact Absorber, 81; elastic plate, 82; base, 9; transparent resin layer, X; gap, G;

Claims (10)

透明の基層と、該基層上に配設されている透明の衝撃吸収層とを備えることを特徴とするプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。   An impact-absorbing multilayer body for a plasma display panel, comprising: a transparent base layer; and a transparent impact-absorbing layer disposed on the base layer. 透明の基層と、該基層上に配設され且つ1種以上のプラズマディスプレイパネル用機能層と、該基層と該機能層との間、該機能層間及び最表面側の該機能層上のうちの少なくとも1箇所に配設されている透明の衝撃吸収層とを備えることを特徴とするプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。   A transparent base layer, one or more functional layers for plasma display panel disposed on the base layer, and between the base layer and the functional layer, between the functional layer and the functional layer on the outermost surface side. A shock-absorbing multilayer for plasma display panels, comprising a transparent shock-absorbing layer disposed in at least one place. 上記衝撃吸収層は、エラストマーにより構成される請求項1又は2に記載のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。   The shock absorbing multilayer body for a plasma display panel according to claim 1, wherein the shock absorbing layer is made of an elastomer. 上記衝撃吸収層は、少なくとも一部が、電子線照射、紫外線照射、及び架橋剤を用いる方法から選ばれる手段により架橋されたエラストマーにより構成される請求項1又は2に記載のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。   The impact for a plasma display panel according to claim 1 or 2, wherein at least a part of the impact absorbing layer is composed of an elastomer crosslinked by means selected from electron beam irradiation, ultraviolet irradiation, and a method using a crosslinking agent. Absorbent multilayer. 上記エラストマーは、共役ジエンのブロック(共)重合体、共役ジエンのブロック(共)重合体の水素添加物、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのブロック共重合体、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのブロック共重合体の水素添加物、エチレン・α−オレフィン系共重合体、極性基変性オレフィン系共重合体、極性基変性オレフィン系共重合体と金属イオン及び/又は金属化合物とよりなるエラストマー、ブチルゴム、並びにアクリル系ゴムからなる群から選ばれる少なくとも1種及び/又はこれらの組成物である請求項3又は4に記載のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。   The elastomer includes a block (co) polymer of a conjugated diene, a hydrogenated product of a block (co) polymer of a conjugated diene, a block copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene, and an aromatic vinyl compound and a conjugated diene. Block copolymer hydrogenated product, ethylene / α-olefin copolymer, polar group-modified olefin copolymer, elastomer comprising a polar group-modified olefin copolymer and a metal ion and / or metal compound, The shock-absorbing multilayer body for plasma display panel according to claim 3 or 4, which is at least one selected from the group consisting of butyl rubber and acrylic rubber and / or a composition thereof. 上記極性基変性オレフィン系共重合体は、オレフィン系単量体の1種又は2種以上と、極性基を有する不飽和単量体の1種又は2種以上とを共重合して得られる共重合体であり、且つ上記極性基変性オレフィン系共重合体中の単量体単位を100モル%とした場合、上記極性基を有する不飽和単量体単位の割合は0.01〜20モル%である請求項5に記載のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。   The polar group-modified olefin copolymer is a copolymer obtained by copolymerizing one or more olefin monomers and one or more unsaturated monomers having a polar group. When the monomer unit in the polar group-modified olefin copolymer is 100 mol%, the proportion of the unsaturated monomer unit having the polar group is 0.01 to 20 mol%. The shock-absorbing multilayer body for a plasma display panel according to claim 5. 上記共役ジエンのブロック(共)重合体の水素添加物は、ビニル結合含量が25%未満であるブタジエン重合体ブロック(I)と、共役ジエンと他のモノマーとの質量比が100〜50/0〜50であり、ビニル結合含量が25〜95%である重合体ブロック(II)と、をそれぞれ分子中に少なくとも1つ有するブロック重合体中のエチレン性不飽和結合が水素化されてなるものである請求項5に記載のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。   The hydrogenated block (co) polymer of the conjugated diene has a mass ratio of butadiene polymer block (I) having a vinyl bond content of less than 25% and conjugated diene and other monomers of 100 to 50/0. A polymer block (II) having a vinyl bond content of 25 to 95% and an ethylenically unsaturated bond in a block polymer each having at least one in the molecule. The shock-absorbing multilayer body for a plasma display panel according to claim 5. 上記エラストマーは、液状材料を含む請求項3乃至7のいずれかに記載のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体。   The impact-absorbing multilayer body for a plasma display panel according to any one of claims 3 to 7, wherein the elastomer includes a liquid material. 請求項1乃至8のいずれかに記載のプラズマディスプレイパネル用衝撃吸収多層体を有することを特徴とするプラズマディスプレイパネル。   A plasma display panel comprising the shock-absorbing multilayer body for a plasma display panel according to claim 1. 本プラズマディスプレイパネルを構成するプラズマディスプレイパネルユニットの表示面の反対面に衝撃吸収体を有する請求項9に記載のプラズマディスプレイパネル。   The plasma display panel according to claim 9, further comprising a shock absorber on a surface opposite to a display surface of the plasma display panel unit constituting the plasma display panel.
JP2004014769A 2004-01-22 2004-01-22 Impact absorbing multi-layer body for plasma display panel and plasma display panel Pending JP2005205738A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004014769A JP2005205738A (en) 2004-01-22 2004-01-22 Impact absorbing multi-layer body for plasma display panel and plasma display panel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004014769A JP2005205738A (en) 2004-01-22 2004-01-22 Impact absorbing multi-layer body for plasma display panel and plasma display panel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2005205738A true JP2005205738A (en) 2005-08-04

Family

ID=34900458

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004014769A Pending JP2005205738A (en) 2004-01-22 2004-01-22 Impact absorbing multi-layer body for plasma display panel and plasma display panel

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2005205738A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008233774A (en) * 2007-03-23 2008-10-02 Hitachi Chem Co Ltd Electrophoretic display device and electronic equipment
JP2009543132A (en) * 2006-06-27 2009-12-03 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Rigid optical laminate and method for forming the same
US7898726B2 (en) 2008-03-21 2011-03-01 Seiko Epson Corporation Electrophoretic display
WO2014003403A1 (en) * 2012-06-26 2014-01-03 주식회사 유엠티랩스 Shock-absorbing film for mobile devices
JP2018091993A (en) * 2016-12-02 2018-06-14 株式会社Kalbas Protective cover for flat display

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009543132A (en) * 2006-06-27 2009-12-03 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Rigid optical laminate and method for forming the same
JP2008233774A (en) * 2007-03-23 2008-10-02 Hitachi Chem Co Ltd Electrophoretic display device and electronic equipment
US7898726B2 (en) 2008-03-21 2011-03-01 Seiko Epson Corporation Electrophoretic display
WO2014003403A1 (en) * 2012-06-26 2014-01-03 주식회사 유엠티랩스 Shock-absorbing film for mobile devices
KR101448963B1 (en) * 2012-06-26 2014-10-13 주식회사 유엠티랩스 Film for mobile equipment with shocking absorption
JP2018091993A (en) * 2016-12-02 2018-06-14 株式会社Kalbas Protective cover for flat display

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPWO2006011461A1 (en) Shock absorber, shock absorbing laminated structure, shock absorbing laminated structure for liquid crystal display, shock absorbing laminated structure for plasma display, shock absorbing laminated structure for organic electroluminescent display and display device
JP4609051B2 (en) Shock absorbing laminated structure, LCD, plasma display, organic EL display, field emission display or shock absorbing laminated structure for electronic paper, and display device
JP4475084B2 (en) Transparent sealing material for organic EL elements
TW583207B (en) Hydrogenated copolymer
TWI675082B (en) Photocrosslinking transparent adhesive material, transparent adhesive material laminate, and optical device
JP4572590B2 (en) Transparent sheet and method for producing the same
JP2006272190A (en) Transparent hygroscopic composition, molding, film and its production method
CN105122939A (en) Resin composition for encapsulation of elements for organic electronic devices, resin sheet for encapsulation of elements for organic electronic devices, organic electroluminescence element, and image display device
KR20060090692A (en) Transparent sealing material for organic el device
CA3072874C (en) Block copolymer hydrogenate, resin composition, and applications thereof
US20060272771A1 (en) Transparent sheet and process for producing the same
US20210214486A1 (en) Block copolymer hydrogenate, resin composition, and various applications thereof
JP2005191296A (en) Back grind tape, and method for polishing semiconductor wafer
JP2005134841A (en) Shock absorbing multilayer body for liquid crystal display panel
JP2005205738A (en) Impact absorbing multi-layer body for plasma display panel and plasma display panel
JP4661056B2 (en) Carrier film and carrier member
JP2005239977A (en) Surface protective film
JP2010251117A (en) Transparent sealant for organic el element
JP2021181561A (en) Modified conjugated diene polymer, modified conjugated diene polymer composition, multilayer article, method for producing multilayer article, and molded article
US20080057302A1 (en) Elastomer Films And Process For Production Thereof
EP1634925A1 (en) Transparent flexible composition
CN113646171A (en) Resin composition and resin sheet
JP4475025B2 (en) Transparent soft composition
JP2005246882A (en) Laminated body and method for manufacturing it
JP2006095966A (en) Transparent laminated sheet

Legal Events

Date Code Title Description
RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20050606

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060825

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20081113

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20081202

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20090331