JP2005200663A - Preparation process of biodegradable spherical single powder - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、生分解性熱可塑性樹脂組成物の球状単独粉体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a spherical single powder of a biodegradable thermoplastic resin composition.
近年、合成高分子、特に熱可塑性樹脂単独の球状粒子は、エマルジョン重合等により製造されている。又、熱可塑性樹脂の球状粒子の表面に種々の微細粉体を含有する層を被覆した複合粉体も公知であり、例えば、球状樹脂パウダー上に金属酸化物微粒子および／または金属水酸化物微粒子をメカノケミカル的にコーティングした化粧料（特開平８−５９４３３）、顔料をはじめとする各種微粒子を粒子内部に含有させた内包型複合粉体、例えば、樹脂粉体内部に酸化チタンや酸化亜鉛微粉体を分散させた複合粒子（特開平９−３０９３５）、樹脂粉体内部に着色顔料を分散させた複合粒子（特開平１０−２３１２３２）等の内包型複合粉体に関する出願公開がある。しかしながら、環境問題へ配慮した生分解性熱可塑性樹脂組成物を所望の粒子径を有した複合粉体とする製造方法が強く望まれている。 In recent years, spherical particles of synthetic polymers, particularly thermoplastic resins alone, have been produced by emulsion polymerization or the like. Also known are composite powders in which the surface of spherical particles of thermoplastic resin is coated with a layer containing various fine powders. For example, metal oxide fine particles and / or metal hydroxide fine particles are formed on the spherical resin powder. A mechanochemically coated cosmetic (Japanese Patent Laid-Open No. 8-59433), an encapsulated composite powder containing various fine particles including pigment, for example, fine powder of titanium oxide or zinc oxide inside the resin powder There are published applications regarding encapsulated composite powders such as composite particles in which a body is dispersed (JP-A-9-30935) and composite particles in which a color pigment is dispersed in resin powder (JP-A-10-231232). However, there is a strong demand for a production method in which a biodegradable thermoplastic resin composition considering environmental problems is made into a composite powder having a desired particle size.
本発明が解決しようとする課題は、機械的、電気的、磁気的、光学的、又は熱的性質を改良する、有機充填剤、無機充填剤又はこれらの混合物を内部又は表面に有する生分解性球状複合粉体の製造方法を提供することである。本発明は、例えば、紫外線、可視光線、赤外線、磁力線、電子線、放射線等を遮へいする充填剤等が内部に分散された生分解性熱可塑性樹脂の球状複合粉体を簡便に製造する方法を提供しようとするものである。本発明の更に詳細な課題は、以下の詳細な説明から明らかになるであろう。 The problem to be solved by the present invention is biodegradable having organic or inorganic fillers or mixtures thereof inside or on the surface to improve mechanical, electrical, magnetic, optical, or thermal properties. It is to provide a method for producing a spherical composite powder. The present invention provides, for example, a method for easily producing a spherical composite powder of a biodegradable thermoplastic resin in which a filler that shields ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, magnetic lines of force, electron beams, radiation, etc. is dispersed. It is something to be offered. Further details of the invention will become apparent from the following detailed description.
本発明の上記諸課題は、以下の方法により解決された。すなわち、
項１）（１）生分解性熱可塑性樹脂及び少なくとも１種の充填剤から実質的になる生分解性熱可塑性樹脂組成物を、この組成物と相溶性のない分散媒と共に、この組成物の融点以上の温度に加熱して混合し、微粒子に分散する工程（１）、及び
（２）得られた生分解性熱可塑性樹脂組成物の微粒子をその融点以下の温度に冷却して、平均粒径が約０．０１μｍ以上であって約１，０００μｍ以下である、略球状の微小球体とする工程（２）、を含むことを特徴とする生分解性球状複合粉体の製造方法。
また、本発明の好ましい実施態様を以下に列挙する。なお、本発明の製造方法は生分解性樹脂の球状単独粉体の製造にも使用できることは言うまでもない。
項２）生分解性熱可塑性樹脂と少なくとも１種の充填剤を混合して両者から実質的になる生分解性熱可塑性樹脂組成物を形成する工程とこの生分解性熱可塑性樹脂組成物を微粒子に分散する工程とを同時に実施する項１）記載の製造方法。
項３）工程（１）に先行して、生分解性熱可塑性樹脂と少なくとも１種の充填剤とを混合して生分解性熱可塑性樹脂組成物を得る前工程を含む項１）記載の製造方法。
項４）あらかじめ適当な粒度に機械的に粉砕した生分解性熱可塑性樹脂又はその組成物を使用する項１）ないし項３）いずれか１項に記載の製造方法。
項５）平均粒度が約１ｍｍ以上１０ｍｍ以下である項４）に記載の製造方法。
項６）生分解性熱可塑性組成樹脂又はその組成物と、常温（２５℃）で固体の成分を含む２以上の分散媒混合物とをあらかじめ良く混合した後に、融点以上の温度に加熱する項１）ないし項５）いずれか１項に記載の製造方法。
項７）少なくとも１種の充填剤が無機充填剤、有機充填剤、又はこれらの２種以上の混合物である項１）ないし項６）いずれか１項に記載の製造方法。
項８）生分解性熱可塑性樹脂の融点が３０℃以上３００℃以下である項１）ないし項７）いずれか１項に記載の製造方法。
項９）融点より１０℃ないし２００℃高い温度で加熱し、混合する項１）ないし項８）いずれか１項に記載の製造方法。
項１０）生分解性熱可塑性樹脂が、脂肪族ポリエステル（ポリ乳酸を含む）である項１）ないし項９）いずれか１項に記載の製造方法。
項１１）分散媒が、室温ないし工程（１）の加熱温度の範囲において、生分解性熱可塑性樹脂組成物に対して、貧溶媒（沈殿剤）である項１）ないし項１０）いずれか１項に記載の製造方法。
項１２）工程（２）に続いて、該樹脂組成物および分散媒との混合物を、この組成物の融点以下に冷却した後に、（３）該樹脂組成物に対して貧溶媒であって、分散媒に対して良溶媒である展開溶媒とこの混合物を混合して、該複合粉体を懸濁液とする工程（３）、および（４）この懸濁液から目的とする生分解性球状複合粉体を分離する工程（４）、を実施する、項１）ないし項１１）いずれか１項に記載の製造方法。
項１３）平均粒径が１μｍ以上であって１００μｍ以下である、項１）ないし項１２）いずれか１項に記載の製造方法。
項１４）生分解性熱可塑性樹脂、及びこの熱可塑性樹脂と相溶性のない分散媒と共にこの熱可塑性樹脂の融点以上の温度に加熱して混合し、微粒子に分散する工程（１）、及び
（２)得られた生分解性熱可塑性樹脂の微粒子をその融点以下の温度に冷却して、平均粒径が約０．０１μｍ以上約１，０００μｍ以下である、略球状の単独粉体とする工程（２）、を含むことを特徴とする生分解性球状単独粉体の製造方法。
項１５）平均粒径が約１〜１０μｍの球状ポリ乳酸単独粉体又は複合粉体である、項１）〜項１４）いずれか１項に記載の製造方法。
The above-described problems of the present invention have been solved by the following method. That is,
Item 1) (1) A biodegradable thermoplastic resin composition consisting essentially of a biodegradable thermoplastic resin and at least one filler, together with a dispersion medium incompatible with the composition, Steps (1) and (2) in which the fine particles of the obtained biodegradable thermoplastic resin composition are heated to a temperature equal to or higher than the melting point and mixed and dispersed in the fine particles. A process for producing a biodegradable spherical composite powder, comprising a step (2) of forming a substantially spherical microsphere having a diameter of about 0.01 μm or more and about 1,000 μm or less.
The preferred embodiments of the present invention are listed below. In addition, it cannot be overemphasized that the manufacturing method of this invention can be used also for manufacture of spherical single powder of biodegradable resin.
Item 2) A step of mixing a biodegradable thermoplastic resin and at least one filler to form a biodegradable thermoplastic resin composition substantially composed of both, and the biodegradable thermoplastic resin composition as fine particles The manufacturing method of claim | item 1) which implements simultaneously the process to disperse | distribute to.
Item 3) The production according to Item 1), which comprises the preceding step of obtaining a biodegradable thermoplastic resin composition by mixing a biodegradable thermoplastic resin and at least one filler prior to step (1). Method.
Item 4) The production method according to any one of Items 1) to 3), wherein a biodegradable thermoplastic resin or a composition thereof mechanically pulverized in advance to an appropriate particle size is used.
Item 5) The production method according to Item 4), wherein the average particle size is from about 1 mm to 10 mm.
Item 6) A biodegradable thermoplastic composition resin or a composition thereof and two or more dispersion medium mixtures containing a solid component at room temperature (25 ° C.) are mixed well in advance, and then heated to a temperature equal to or higher than the melting point. The manufacturing method according to any one of items 5) to 5).
Item 7) The production method according to any one of Items 1) to 6), wherein the at least one filler is an inorganic filler, an organic filler, or a mixture of two or more thereof.
Item 8) The production method according to any one of Items 1) to 7), wherein the biodegradable thermoplastic resin has a melting point of 30 ° C or higher and 300 ° C or lower.
Item 9) The method according to any one of Items 1) to 8), wherein the mixture is heated and mixed at a temperature 10 to 200 ° C. higher than the melting point.
Item 10) The method according to any one of Items 1) to 9), wherein the biodegradable thermoplastic resin is an aliphatic polyester (including polylactic acid).
Item 11) Any one of Items 1) to 10), wherein the dispersion medium is a poor solvent (precipitating agent) with respect to the biodegradable thermoplastic resin composition in the range of room temperature to the heating temperature in Step (1). The production method according to item.
Item 12) Following step (2), after cooling the mixture of the resin composition and the dispersion medium to below the melting point of the composition, (3) a poor solvent for the resin composition, (3) and (4) a target biodegradable sphere from the suspension by mixing the mixture with a developing solvent, which is a good solvent for the dispersion medium, to make the composite powder into a suspension. Item 12. The method according to any one of Items 1) to 11), wherein the step (4) of separating the composite powder is performed.
Item 13) The method according to any one of Items 1) to 12), wherein the average particle diameter is 1 μm or more and 100 μm or less.
Item 14) Steps (1) and (1) in which a biodegradable thermoplastic resin and a dispersion medium incompatible with the thermoplastic resin are heated and mixed to a temperature equal to or higher than the melting point of the thermoplastic resin and dispersed in fine particles. 2) A step of cooling the obtained biodegradable thermoplastic resin microparticles to a temperature below its melting point to form a substantially spherical single powder having an average particle size of about 0.01 μm or more and about 1,000 μm or less. (2), The manufacturing method of the biodegradable spherical single powder characterized by the above-mentioned.
Item 15) The production method according to any one of Items 1) to 14), which is a spherical polylactic acid single powder or composite powder having an average particle diameter of about 1 to 10 μm.
本発明の製造方法により、所望の粒子径を有して、粒子径分布の均一な生分解性熱可塑性樹脂の複合粉体を容易に得ることができる。本発明は、機械的強度に優れた生分解性熱可塑性樹脂、特にポリ乳酸の球状（複合）粉体の製造に用いることができる。 By the production method of the present invention, a composite powder of a biodegradable thermoplastic resin having a desired particle size and a uniform particle size distribution can be easily obtained. The present invention can be used for the production of a biodegradable thermoplastic resin excellent in mechanical strength, particularly a poly (lactic acid) spherical (composite) powder.
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明に使用する生分解性可塑性樹脂としては、脂肪族ポリエステル（ポリ乳酸を含む。）、天然原料を化学的に変成した特定の生分解性熱可塑性樹脂、微生物生産プラスチック、合成プラスチックが典型的な樹脂であるが、これらに限定されるものではない。
本発明に使用する生分解性熱可塑性樹脂としては、脂肪族ポリエステル（ポリ乳酸を含む。）又は２種以上の脂肪族ポリエステルのブレンドが好ましく使用される。
The present invention is described in detail below.
The biodegradable plastic resin used in the present invention is typically an aliphatic polyester (including polylactic acid), a specific biodegradable thermoplastic resin obtained by chemically modifying a natural raw material, a microorganism-producing plastic, or a synthetic plastic. However, it is not limited to these.
As the biodegradable thermoplastic resin used in the present invention, an aliphatic polyester (including polylactic acid) or a blend of two or more aliphatic polyesters is preferably used.
本発明において、「脂肪族ポリエステル」とは、分子内のすべての炭素原子が一列の鎖状につながり、分子内の炭素原子は枝分かれ構造を有しても良いが、環式構造を含まないポリエステルをいう。脂肪族ポリエステルは、工業的な規模で生産されており、本発明の実施のために容易に入手できる。脂肪族ポリエステルの典型例としては、開環重合法によるポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、重縮合法による昭和高分子(株)のビオノーレ、及び、発酵法によるポリヒドロキシブチレート／ヴァリレート共重合体（ＰＨＢ／Ｖ）、が挙げられる。 In the present invention, the term “aliphatic polyester” refers to a polyester in which all the carbon atoms in the molecule are connected in a single chain, and the carbon atoms in the molecule may have a branched structure, but do not contain a cyclic structure. Say. Aliphatic polyesters are produced on an industrial scale and are readily available for the practice of the present invention. Typical examples of aliphatic polyesters include polylactic acid (PLA) by ring-opening polymerization method, polycaprolactone (PCL), Bionore of Showa High Polymer Co., Ltd. by polycondensation method, and polyhydroxybutyrate / variable by fermentation method. Rate copolymer (PHB / V).
ポリ乳酸は、人工的に合成され、例えば(株)島津製作所のラクティー、ユニチカ（株）のエリエーテルが挙げられる。ラクティーは融点が170℃以上であり、脂肪族ポリエステルの中では融点の高い、結晶性熱可塑性高分子である。ポリ乳酸は、本発明の生分解性熱可塑性樹脂として単独で使用することもでき、他の脂肪族ポリエステルとのブレンドとして使用することもできる。 Polylactic acid is artificially synthesized, and examples thereof include Lacty from Shimadzu Corporation and Eryether from Unitika Corporation. Lacty is a crystalline thermoplastic polymer having a melting point of 170 ° C. or higher and a high melting point among aliphatic polyesters. Polylactic acid can be used alone as the biodegradable thermoplastic resin of the present invention, or can be used as a blend with other aliphatic polyesters.
ビオノーレは、主としてグリコールと脂肪族ジカルボン酸とから構成されており、融点が９０〜１２０℃とポリエチレン並みの高さを有するポリエステルである。ビオノーレの品種としては、Polyethylene succinate系（ＰＥＳＵ系、＃6000シリーズ）、Polybutylene succinate系（ＰＢＳＵ系、＃10000シリーズ）及びＰＢＳＵとアジピン酸のような他のモノマーの共重合体系（＃2000及び＃3000シリーズ）などがある。共重合ポリエステルは、成形加工性に優れているために本発明に好ましく使用される。 Bionore is a polyester mainly composed of glycol and aliphatic dicarboxylic acid, and has a melting point of 90 to 120 ° C. and a height similar to that of polyethylene. Bionoles varieties include Polyethylene succinate series (PESU series, # 6000 series), Polybutylene succinate series (PBSU series, # 10000 series) and copolymer systems of other monomers such as PBSU and adipic acid (# 2000 and # 3000). Series). Copolyester is preferably used in the present invention because of its excellent moldability.
天然原料を化学的に変成した特定の生分解性熱可塑性樹脂の例としては、セルロースアセテートが挙げられる。アセテート置換度が、２．５以下のセルロースアセテートは本発明の生分解性熱可塑性樹脂として用いることができる。このセルロースアセテートを使用する場合には可塑剤を併用しても良い。 An example of a specific biodegradable thermoplastic resin obtained by chemically modifying a natural raw material is cellulose acetate. Cellulose acetate having an acetate substitution degree of 2.5 or less can be used as the biodegradable thermoplastic resin of the present invention. When this cellulose acetate is used, a plasticizer may be used in combination.
微生物生産プラスチックとしては、微生物ポリエステル、微生物多糖及び微生物ポリアミノ酸が代表的であり、微生物ポリエステルが本発明に好ましい。
微生物ポリエステルの例としては、ポリ[（Ｒ）−３−ヒドロキシブチラート（Ｐ（３ＨＢ））]が挙げられる。微生物共重合ポリエステル、例えば３−ヒドロキシブチラートと３−ヒドロキシバリレートの共重合体、Ｐ（３ＨＢ−ｃｏ−３ＨＶ）等は、単量体組成に依存してその物性は幅広く変化させることができるので、共重合ポリエステルの方が本発明に好ましく使用できる。
As the microorganism-producing plastic, microbial polyester, microbial polysaccharide and microbial polyamino acid are representative, and microbial polyester is preferred in the present invention.
Examples of microbial polyesters include poly [(R) -3-hydroxybutyrate (P (3HB))]. The properties of microbial copolyesters such as 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate copolymer, P (3HB-co-3HV), etc. can vary widely depending on the monomer composition. Therefore, the copolyester can be preferably used in the present invention.
本発明の生分解性熱可塑性樹脂として、特定の変性した合成プラスチックも使用することができる。これらの変性した合成プラスチックとしては、ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）、（Ｐ(３ＨＡ)）、生分解性を付与したメタクリル酸エステル樹脂、その他生分解性コポリマー等が挙げられる。 A specific modified synthetic plastic can also be used as the biodegradable thermoplastic resin of the present invention. Examples of these modified synthetic plastics include poly (3-hydroxyalkanoate), (P (3HA)), methacrylic acid ester resin imparted with biodegradability, and other biodegradable copolymers.
生分解性を付与したメタクリル酸エステル樹脂の例としては、ピリジニウム基を導入したポリメタクリル酸メチルがある。
生分解性コポリマーには、コポリエステル、コポリエステルエーテル、コポリエステルカーボネイト、コポリエステルアミドがある。
An example of a methacrylic ester resin imparted with biodegradability is polymethyl methacrylate having a pyridinium group introduced.
Biodegradable copolymers include copolyesters, copolyester ethers, copolyester carbonates, and copolyesteramides.
上記に記載した生分解性熱可塑性樹脂については、生分解性プラスチック研究会編、編者代表土肥義治、「生分解性プラスチックハンドブック」、株式会社エヌ・ティー・エス、１９９５年５月２６日初版第１刷発行、に詳細に記載されている。 The biodegradable thermoplastic resin described above is edited by the Biodegradable Plastics Research Group, Editor-in-Chief Yoshiharu Doi, "Biodegradable Plastic Handbook", NTS Corporation, May 26, 1995, first edition This is described in detail in the first edition.
本発明に使用できる生分解性熱可塑性樹脂の種類とその製造メーカーを列挙するが、これらに限定されるものではない。 Although the kind of biodegradable thermoplastic resin which can be used for this invention and its manufacturer are enumerated, it is not limited to these.
本発明に使用する充填剤は、光学的、機械的、電気的、又は熱的性質を改良しうる性質を有し、少なくとも１種の有機充填剤、無機充填剤、及びこれらの２種以上の、同種又は異種の、充填剤の混合物であり、生分解性熱可塑性樹脂と混合可能な成分である。本発明に使用する充填剤には、紫外線を吸収ないし散乱する物質、顔料、染料、赤外線吸収剤、電磁波ないし放射線の吸収剤等が含まれる。本発明に使用する充填剤は大別すると、（１）着色顔料、（２）体質顔料、（３）着色顔料の混合物、及び、（４）着色顔料で被覆した体質顔料がある。
着色顔料の例を挙げると、酸化チタン（チタンホワイト、チタンブラック）、酸化亜鉛、酸化鉄（ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、超微粒子酸化鉄）、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム、酸化セレン、炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ホウ素、窒化ホウ素、アルミン酸ストロンチウム、等である。又、体質顔料としては、タルク、カオリン、マイカ、セリサイト、黄土、アンバー、二酸化チタン、酸化亜鉛、モンモリロナイト、クレー、ベントナイト等が挙げられる。着色顔料の混合物としては、単なる混合物に加えて、ある種の着色顔料で被覆した別種の着色顔料があり、後者の例としては、二酸化チタン被覆雲母、及び、ベンガラ、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック若しくはチタンブラック１種又は２種以上により被覆された雲母チタンが挙げられる。着色顔料で被覆した体質顔料の例としては、二酸化チタン被覆雲母、及び、ベンガラ、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック若しくはチタンブラック１種又は２種以上により被覆された体質顔料がある。
The filler used in the present invention has a property capable of improving optical, mechanical, electrical, or thermal properties, and includes at least one organic filler, inorganic filler, and two or more kinds thereof. A mixture of fillers of the same or different types and components that can be mixed with the biodegradable thermoplastic resin. The filler used in the present invention includes substances that absorb or scatter ultraviolet rays, pigments, dyes, infrared absorbers, electromagnetic wave or radiation absorbers, and the like. The fillers used in the present invention are roughly classified into (1) colored pigments, (2) extender pigments, (3) a mixture of color pigments, and (4) extender pigments coated with the color pigments.
Examples of color pigments include titanium oxide (titanium white, titanium black), zinc oxide, iron oxide (bengala, yellow iron oxide, black iron oxide, ultrafine iron oxide), aluminum oxide, aluminum hydroxide, zirconium oxide, Titanium nitride, zirconium nitride, selenium oxide, silicon carbide, silicon nitride, boron carbide, boron nitride, strontium aluminate, and the like. Examples of extender pigments include talc, kaolin, mica, sericite, ocher, amber, titanium dioxide, zinc oxide, montmorillonite, clay and bentonite. As a mixture of colored pigments, in addition to a simple mixture, there are other kinds of colored pigments coated with a certain kind of colored pigment. Examples of the latter include titanium dioxide-coated mica, bengara, black iron oxide, ultramarine, and bitumen. And mica titanium coated with one or more carbon blacks or titanium blacks. Examples of extender pigments coated with colored pigments include titanium dioxide-coated mica and extender pigments coated with one or more of bengara, black iron oxide, ultramarine blue, bitumen, carbon black or titanium black.
本発明において、必要に応じて、機能の異なる又は同一の、２以上の異なった充填剤を併用することができる。充填剤は生分解性熱可塑性樹脂の球状粒子内部に含有させることが好ましい。又、充填剤に予め表面処理を行っておき、生分解性熱可塑性樹脂への内包や被覆を容易にしても良い。微粒子に分散する工程において、充填剤の生分解性熱可塑性樹脂への内包や被覆を行うこともできる。
「実質的に生分解性熱可塑性樹脂及び充填剤からなる」とは、その他の成分が２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下であって、充填剤の特性が阻害されないことを意味する。
充填剤の生分解性熱可塑性樹脂組成物全体に対する配合量にはこの組成物が微粒子に分散され造粒される以上特に制限はないが、一般的には、０．１重量％以上９０重量％以下である。
より詳しくは、項２）に記載した着色顔料を内包する生分解性熱可塑性樹脂の場合には、好ましくは０．１重量％以上６０重量％以下、更に好ましくは０．１重量％以上３０重量％以下である。着色顔料の混合物の場合にも、この配合比に準じる。又項３）に記載した体質顔料を内包する生分解性熱可塑性樹脂の場合には、好ましくは１０重量％以上９０重量％以下、更に好ましくは３０重量％以上９０重量％以下である。着色顔料で被覆した体質顔料の配合比もこれに準じる。
In the present invention, if necessary, two or more different fillers having different functions or the same function can be used in combination. The filler is preferably contained in the spherical particles of the biodegradable thermoplastic resin. Alternatively, the filler may be subjected to a surface treatment in advance to facilitate the encapsulation or coating of the biodegradable thermoplastic resin. In the step of dispersing in fine particles, the biodegradable thermoplastic resin can be encapsulated or covered with the filler.
The phrase “consisting essentially of a biodegradable thermoplastic resin and a filler” means that other components are 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less, and the properties of the filler are not inhibited.
The blending amount of the filler with respect to the whole biodegradable thermoplastic resin composition is not particularly limited as long as the composition is dispersed in fine particles and granulated, but generally 0.1 wt% or more and 90 wt% It is as follows.
More specifically, in the case of the biodegradable thermoplastic resin including the color pigment described in item 2), it is preferably 0.1% by weight to 60% by weight, more preferably 0.1% by weight to 30% by weight. % Or less. Also in the case of a mixture of colored pigments, this blending ratio is applied. In the case of the biodegradable thermoplastic resin including the extender pigment described in item 3), the content is preferably 10% by weight to 90% by weight, more preferably 30% by weight to 90% by weight. The blending ratio of the extender pigment coated with the color pigment also follows this.
本発明に使用する分散媒は、前記の工程（１）の分散工程において、生分解性熱可塑性樹脂組成物を微粒子に分散させるための連続相を形成し、生分解性熱可塑性樹脂と相溶性を有しない。相溶性を有しないとは、加熱温度において、１重量％以上の溶解度を有しないことをいう。分散媒は、好ましくは生分解性熱可塑性樹脂に対して、相溶性を有さず、好ましくは貧溶剤であることが望ましい。ここで、貧溶媒とは、所定温度における生分解性熱可塑性樹脂溶液に添加するとその生分解性熱可塑性樹脂の溶解度が減少するような溶媒をいう。本発明に使用する分散媒は、２以上の分散媒の混合物であっても良く、生分解性熱可塑性樹脂組成物に対して、室温から工程（１）の加熱温度の範囲にわたり、貧溶媒であることが望ましい。本発明に使用する分散媒は、生分解性熱可塑性樹脂組成物に対して、容量で、０．５倍以上５以下使用される。 The dispersion medium used in the present invention forms a continuous phase for dispersing the biodegradable thermoplastic resin composition in fine particles in the dispersion step of the above step (1), and is compatible with the biodegradable thermoplastic resin. Does not have. “Not having compatibility” means having no solubility of 1% by weight or more at the heating temperature. The dispersion medium preferably has no compatibility with the biodegradable thermoplastic resin, and is preferably a poor solvent. Here, the poor solvent refers to a solvent that reduces the solubility of the biodegradable thermoplastic resin when added to the biodegradable thermoplastic resin solution at a predetermined temperature. The dispersion medium used in the present invention may be a mixture of two or more dispersion media, and is a poor solvent over the range of room temperature to the heating temperature of step (1) with respect to the biodegradable thermoplastic resin composition. It is desirable to be. The dispersion medium used for this invention is 0.5 times or more and 5 or less by volume with respect to a biodegradable thermoplastic resin composition.
本発明に使用する分散媒の好ましい例は、親水性物質としては、ポリアルキレンオキシド（ポリエチレングリコール等）、ポリアルケンカルボン酸の単独重合体若しくは共重合体又はこれらの塩（例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム）、ポリアルケンアミドの単独重合体又は共重合体（ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド）等であり、これらを単独で、あるいは組み合わせて使用することができる。また、疎水性物質としては、プロピルセルロース、ポリスチレンが挙げられる。 Preferred examples of the dispersion medium used in the present invention include polyalkylene oxide (polyethylene glycol, etc.), a polyalkenecarboxylic acid homopolymer or copolymer, or a salt thereof (for example, polyacrylic acid, polyacrylic acid). (Methacrylic acid, sodium polyacrylate), polyalkeneamide homopolymers or copolymers (polyacrylamide, polymethacrylamide) and the like, and these can be used alone or in combination. Examples of the hydrophobic substance include propylcellulose and polystyrene.
本発明において、生分解性熱可塑性樹脂組成物の融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により測定した融点をいう。生分解性熱可塑性樹脂及び無機充填剤から実質的になる生分解性熱可塑性樹脂組成物の融点は、生分解性熱可塑性樹脂の融点で近似することができる。種々の生分解性熱可塑性樹脂の融点は、ハンドブック類、製造メーカーの技術資料等に記載されている（例えば、実用プラスチック辞典、材料編、増補改訂、３２０ページ、表１−４（１９９３年、産業調査会発行）。本発明において、生分解性熱可塑性樹脂の融点は３０℃以上３００℃以下であることが好ましい。工程（１）の微粒子分散工程の温度は、使用する熱生分解性可塑性樹脂の融点よりも、１０℃ないし２００℃高い温度に加熱し、好ましくは２０℃ないし１５０℃高い温度に加熱して、混合することが好ましい。加熱温度が低すぎると、生分解性熱可塑性樹脂組成物は微粒子に分散されにくく、絡まった繊維状になりやすい。加熱温度が高すぎると、熱分解等が起こるために好ましくない。 In the present invention, the melting point of the biodegradable thermoplastic resin composition refers to a melting point measured by a differential scanning calorimetry (DSC) method. The melting point of the biodegradable thermoplastic resin composition substantially composed of the biodegradable thermoplastic resin and the inorganic filler can be approximated by the melting point of the biodegradable thermoplastic resin. Melting points of various biodegradable thermoplastic resins are described in handbooks, manufacturer's technical data, etc. (for example, practical plastic dictionary, material edition, supplementary revision, page 320, Table 1-4 (1993, In the present invention, the melting point of the biodegradable thermoplastic resin is preferably not less than 30 ° C. and not more than 300 ° C. The temperature of the fine particle dispersion step in step (1) is the thermobiodegradable plastic used. It is preferable to mix by heating to a temperature 10 ° C. to 200 ° C. higher than the melting point of the resin, preferably 20 ° C. to 150 ° C. If the heating temperature is too low, the biodegradable thermoplastic resin is used. The composition is difficult to disperse in fine particles and tends to become entangled fibers, and if the heating temperature is too high, thermal decomposition or the like occurs, which is not preferable.
本発明の製造方法において、工程（１）において樹脂組成物と分散媒とを混合して、分散媒中に微粒子に分散するための方法・装置は特に限定されない。例えば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、単軸押出機、２軸押出機等によって分散することができる。本発明の造粒方法では、湿式撹拌造粒に属すると考えられ、微粒子を***する力である、撹拌による剪断力と、微粒子を保持する力である、組成物の粘弾性及び界面張力とのバランスにより、粒子サイズが決定されると考えられる。均一な粒子サイズ分布を得るためには、撹拌による剪断力と組成物の粘弾性を均一にすることが好ましく、このためには、密閉型の分散機を用いて、かつその分散機内部の温度分布を均一にすることが好ましい。 In the production method of the present invention, the method and apparatus for mixing the resin composition and the dispersion medium in step (1) and dispersing them in fine particles in the dispersion medium are not particularly limited. For example, it can be dispersed by a roll, a Banbury mixer, a kneader, a single screw extruder, a twin screw extruder, or the like. In the granulation method of the present invention, it is considered that the granulation method belongs to wet stirring granulation, and the shearing force by stirring, which is a force for splitting the fine particles, and the viscoelasticity and interfacial tension of the composition, which are the forces for holding the fine particles. It is thought that the particle size is determined by the balance. In order to obtain a uniform particle size distribution, it is preferable to make the shearing force by stirring and the viscoelasticity of the composition uniform. For this purpose, a closed disperser is used and the temperature inside the disperser is It is preferable to make the distribution uniform.
本発明の製造方法によって製造された生分解性球状粉体又は生分解性球状複合粉体を構成する生分解性樹脂分子は、その粉体への分散剪断力により高度な分子配列が進むと考えられる。エマルジョン重合法により製造される球状粉体又は球状複合粉体に比べて、本発明により得られる粉体の方が力学特性等に優れ、数倍の強度を有することが明らかとなった。 The biodegradable resin molecules constituting the biodegradable spherical powder or biodegradable spherical composite powder produced by the production method of the present invention are considered to have a high molecular arrangement due to the dispersion shear force on the powder. It is done. As compared with the spherical powder or spherical composite powder produced by the emulsion polymerization method, it was revealed that the powder obtained by the present invention is superior in mechanical properties and has several times strength.
本発明において、工程（２）の後に、生分解性熱可塑性樹脂組成物と分散媒の混合物を、融点以下に冷却した後、該組成物の貧溶媒でかつ分散媒の良溶媒である展開溶媒とこの混合物を混合して、複合粉体の懸濁液としても良い。この場合、該混合物を冷却した後、クラッシャー等で粉砕したり、ペレタイザーでペレット化したり、押出機、ロール等でシート状に成形してから展開溶媒中に浸漬してもよい。 In the present invention, after step (2), after cooling the mixture of the biodegradable thermoplastic resin composition and the dispersion medium to the melting point or lower, the developing solvent which is a poor solvent for the composition and a good solvent for the dispersion medium And this mixture may be mixed to form a suspension of composite powder. In this case, after cooling the mixture, the mixture may be pulverized with a crusher or the like, pelletized with a pelletizer, or formed into a sheet with an extruder, a roll or the like, and then immersed in a developing solvent.
親水性の分散媒に対する展開溶媒としては、水、又は水性有機溶媒を用いることができる。分散媒がポリアルキレンオキシド又はポリアルキレンカルボン酸である場合、水を展開溶剤として使用することができる。複合粉体の懸濁液から目的とする生分解性球状複合粉体を、遠心分離、濾過、又はこれらの方法を組み合わせて分離することができる。分離した複合粉体は、必要に応じて、乾燥してから使用する。
疎水性の分散媒に対する展開溶剤としては、疎水性の有機溶剤を使用することができる。分散媒としてプロピルセルロースを使用する場合には、その良溶媒であるトルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等を使用することができる。
又、内包型複合粉体に、引き続き適当な物質で表面処理を行い、内包・被覆型複合粉体としても良い。表面処理の方法としては、湿式粉砕装置を用いて、内包型複合粉体表面に金属酸化物（鉄、亜鉛、アルミニウム、ジルコニウム、セリウム、コバルト等の酸化物）をメカノケミカル的に被覆する方法も採用できる（特開平８−５９４３３）。
As a developing solvent for the hydrophilic dispersion medium, water or an aqueous organic solvent can be used. When the dispersion medium is a polyalkylene oxide or a polyalkylene carboxylic acid, water can be used as a developing solvent. The target biodegradable spherical composite powder can be separated from the suspension of the composite powder by centrifugation, filtration, or a combination of these methods. The separated composite powder is used after drying if necessary.
As a developing solvent for the hydrophobic dispersion medium, a hydrophobic organic solvent can be used. When propyl cellulose is used as a dispersion medium, its good solvent such as toluene, methyl ethyl ketone (MEK), or the like can be used.
The encapsulated composite powder may be subsequently subjected to surface treatment with an appropriate substance to form an encapsulated / coated composite powder. As a surface treatment method, there is also a method of mechanochemically coating a metal oxide (oxide of iron, zinc, aluminum, zirconium, cerium, cobalt, etc.) on the surface of the encapsulated composite powder using a wet pulverizer. It can be employed (Japanese Patent Laid-Open No. 8-59433).
本発明の製造方法によれば、平均粒子径が約０．０１μｍ以上であって約１，０００μｍ以下の略球状の粒子（以下、単に「球状粒子」ともいう。）を得ることができる。ここで、「略球状」とは、粒子の直交３軸の比が２以下のものをいう。略球状の粒子には、真球状の粒子を含むことはいうまでもない。約０．０１μｍ以上とは、０．０１μｍの数分の１までを含むことをいう。約１，０００μｍ以下とは、数ｍｍの粒子径のものまで含むことを意味する。好ましくは、０．０１μｍ以上であって、１，０００μｍ以下の平均粒子径である。中でも平均粒子径が１μｍ以上であって１００μｍ以下の粒子は、多くの用途に好ましく使用される。又、粒子径は、電子顕微鏡、光学顕微鏡等により測定できる。本発明において平均粒子径とは、粒子の直径の数平均をいう。 According to the production method of the present invention, substantially spherical particles having an average particle diameter of about 0.01 μm or more and about 1,000 μm or less (hereinafter also simply referred to as “spherical particles”) can be obtained. Here, “substantially spherical” means that the ratio of the three orthogonal axes of the particles is 2 or less. Needless to say, the substantially spherical particles include true spherical particles. About 0.01 μm or more means to include up to a fraction of 0.01 μm. By about 1,000 μm or less is meant to include particles having a particle size of several mm. Preferably, the average particle diameter is 0.01 μm or more and 1,000 μm or less. Among them, particles having an average particle diameter of 1 μm or more and 100 μm or less are preferably used for many applications. The particle diameter can be measured with an electron microscope, an optical microscope, or the like. In the present invention, the average particle diameter means the number average of particle diameters.
本発明の生分解性球状複合粉体は、化粧品添加剤、潤滑剤、微小スペーサー、生化学用担体、複写機用トナー、磁性流体、電気粘性流体、導電ペースト、静電・帯電防止剤、電磁遮蔽剤、放射線遮蔽剤、プラスチックマグネット、圧電体、焦電体、誘電体、光触媒、癌温熱治療用磁性粉体、反射材料、ＣＭＰ（Chemical Mechanical Polishing）スラリー等に使用できる。 The biodegradable spherical composite powder of the present invention comprises cosmetic additives, lubricants, micro spacers, biochemical carriers, toners for copying machines, magnetic fluids, electrorheological fluids, conductive pastes, electrostatic and antistatic agents, electromagnetic It can be used for shielding agents, radiation shielding agents, plastic magnets, piezoelectric materials, pyroelectric materials, dielectric materials, photocatalysts, magnetic powders for cancer thermotherapy, reflective materials, CMP (Chemical Mechanical Polishing) slurries, and the like.
本発明の充填剤として使用できる化粧品法定色素とは、薬事法第４２条第２項の規定に基づく化粧品品質基準、により化粧品に使用することが許可されている色素をいう。この化粧品品質基準は現在廃止の方向にあり、新たに化粧品基準の制定が検討されているが、この化粧品基準においても、化粧品に配合されるタール色素は、前記の省令に規定されたタール色素以外のものであってはならない、とされる方向で検討が進んでいる。
これらの法定色素は、その色相により６群に大別され、以下に示す合計８３種類である。
（１）褐色２０１号、黒色４０１号、紫色２０１号、及び紫色４０１号。
（２）青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０４号、青色２０５号、青色４０３号、及び青色４０４号。
（３）緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色３号、緑色４０１号、及び緑色４０２号。
（４）黄色２０１号、黄色２０２−１号、黄色２０２−２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色２０５号、黄色４号、黄色４０１号、黄色４０２号、黄色４０３−１号、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、及び黄色５号。
（５）橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０１号、橙色４０２号、及び橙色４０３号。
（６）赤色１０２号、赤色１０４−１号、赤色１０５−１号、赤色１０６号、赤色２号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２１９号、赤色２２０号、赤色２２１号、赤色２２３号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０−１号、赤色２３０−２号、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色３号、赤色４０１号、赤色４０４号、赤色４０５号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、及び赤色５０６号。
The cosmetic legal pigment that can be used as the filler of the present invention refers to a pigment that is permitted to be used in cosmetics according to the cosmetic quality standards based on the provisions of Article 42, Paragraph 2 of the Pharmaceutical Affairs Law. This cosmetic quality standard is currently being abolished, and the establishment of a new cosmetic standard is under consideration, but even in this cosmetic standard, tar pigments to be blended into cosmetics are other than the tar pigments stipulated in the ministerial ordinance. Consideration is progressing in the direction that it should not be.
These legal dyes are roughly divided into 6 groups according to their hues, and there are a total of 83 types shown below.
(1) Brown 201, black 401, purple 201 and purple 401.
(2) Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 202, Blue No. 203, Blue No. 204, Blue No. 205, Blue No. 403, and Blue No. 404.
(3) Green 201, Green 202, Green 204, Green 205, Green 3, Green 401, and Green 402.
(4) Yellow 201, Yellow 202-1, Yellow 202-2, Yellow 203, Yellow 204, Yellow 205, Yellow 4, Yellow 401, Yellow 402, Yellow 403-1, Yellow 404, Yellow 405, Yellow 406, Yellow 407, and Yellow 5.
(5) Orange 201, orange 203, orange 204, orange 205, orange 206, orange 207, orange 401, orange 402, and orange 403.
(6) Red 102, Red 104-1, Red 105-1, Red 106, Red 2, Red 201, Red 202, Red 203, Red 204, Red 205, Red 206 Red 207, Red 208, Red 213, Red 214, Red 215, Red 218, Red 219, Red 220, Red 221, Red 223, Red 225, Red 226, Red 227, red 228, red 230-1, red 230-2, red 231, red 232, red 3, red 401, red 404, red 405, red 501 and red 502 Red 503, Red 504, Red 505 and Red 506.
以上８３種の色素に加えて、厚生省令第３０号別表１ないし３に掲げる各種金属レーキもまた本発明に使用できる。具体的には、別表第１第１９号のアルミニウムレーキ、別表第２第４６号のアルミニウムレーキ、別表第２第４７号のバリウムレーキ、別表第２第４８号のジルコニウムレーキ、別表第３第２６号のアルミニウムレーキ、別表第３第２７号のバリウムレーキ、が挙げられる。 In addition to the 83 types of dyes described above, various metal lakes listed in Appendices 1 to 3 of Ministry of Health and Welfare No. 30 can also be used in the present invention. Specifically, the aluminum rake of Attached Table 1-19, the aluminum rake of Attached Table 2 46, the barium rake of Attached Table 2 47, the zirconium rake of Attached Table 2 48, the Attached Table 3 26 No. 3 aluminum rake and Appendix 3 No. 27 barium rake.
本発明の複合粉体又は化粧料に好ましく使用される化粧品法定色素は、赤色１０４−１号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２３号、赤色２２６号、黒色４０１号、紫色４０１号、黄色４号、黄色４０１号、青色４０４号、及び青色１号のアルミニウムレーキ、よりなる群から選ばれる色素である。 Cosmetic legal pigments preferably used in the composite powder or cosmetic of the present invention are red 104-1, red 201, red 202, red 223, red 226, black 401, purple 401, yellow It is a pigment selected from the group consisting of No. 4, Yellow 401, Blue 404 and Blue No. 1 aluminum lakes.
また本発明の生分解性複合粉体に特に好ましく使用される化粧品法定色素は、赤色１０４−１号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２３号、赤色２２６号、黒色４０１号、紫色４０１号、黄色４号、黄色４０１号、青色４０４号、及び青色１号のアルミニウムレーキよりなる群から選ばれた色素である。 Cosmetic legal dyes that are particularly preferably used in the biodegradable composite powder of the present invention are red 104-1, red 201, red 202, red 223, red 226, black 401, purple 401. , Yellow No. 4, Yellow No. 401, Blue No. 404, and Blue No. 1 aluminum lake.
化粧品配合用には、一般に３μｍ以上１５μｍの平均粒子径のものが好ましく使用される。生分解性合成高分子の球状粒子は、ローリング効果を有し、化粧品ののびがよく、サラサラした感触を与える。又、プレス製品への配合では、プレス性が向上するため、作業性が向上し、ワレの防止に有効である。球状複合粒子は、これらの特性を維持しつつ、充填剤が有する機能を付加することができる。酸化チタン又は酸化亜鉛を内包する球状複合粒子は、紫外線防止用の配合剤となる。その他、化粧品配合用としては、化粧品に従来から使用されてきた粉体、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、粘剤、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、香料、色素を同時に配合することができる。 In general, those having an average particle size of 3 μm or more and 15 μm are preferably used for cosmetics. The spherical particles of the biodegradable synthetic polymer have a rolling effect, have a good cosmetic spread and give a smooth feel. In addition, when blended into a press product, pressability is improved, so that workability is improved and effective in preventing cracks. The spherical composite particles can add the function of the filler while maintaining these characteristics. The spherical composite particles containing titanium oxide or zinc oxide serve as a compounding agent for preventing ultraviolet rays. In addition, for cosmetics, powders, oils, surfactants, UV absorbers, stickers, bactericides, preservatives, antioxidants, fragrances, and pigments that have been used in cosmetics are used at the same time. Can do.
水酸化アルミニウム又はアルミニウム粉体を内包する生分解性複合粉体は、電磁波及び静電気の遮蔽に有効である。 The biodegradable composite powder containing aluminum hydroxide or aluminum powder is effective for shielding electromagnetic waves and static electricity.
本発明において、生分解性熱可塑性樹脂、充填剤、分散媒、展開溶剤、等の要素の好ましい例、又は、工程条件の好ましい範囲から任意の２以上を組み合わせた態様は、更に好ましい実施態様である。
以下に本発明の実施例を挙げるが、本発明はこれに限られるものではない。
In the present invention, a preferred example of elements such as a biodegradable thermoplastic resin, a filler, a dispersion medium, a developing solvent, etc., or an aspect in which two or more arbitrary combinations are combined from a preferred range of process conditions is a further preferred embodiment. is there.
Examples of the present invention will be given below, but the present invention is not limited thereto.
（実施例１）
ユニチカ（株）製のポリ乳酸ペレット（ＰＬＡ４０３１ＤＫ）１ｋｇと日本純薬（株）製のポリアクリル酸ペレット（ジュリマーＡＣ−１０３ＡＰ）１．５ｋｇを良く混合した後、加圧混練機中で１８０℃において１０分間混練し、１９０℃で安定静置を５分間行った。その後、１２０℃まで冷却後、分散水約２０リットル中にてポリアクリル酸を溶解し、直径約１０μｍのポリ乳酸球状粒子の懸濁液を得た。これから遠心分離、乾燥し、ポリ乳酸の粉末を得た。
機械的強度が、エマルジョン重合の数倍のポリ乳酸微粉末が得られた。
(Example 1)
After thoroughly mixing 1 kg of polylactic acid pellets (PLA4031DK) manufactured by Unitika Co., Ltd. and 1.5 kg of polyacrylic acid pellets (Julimer AC-103AP) manufactured by Nippon Pure Chemical Industries, Ltd. at 180 ° C. in a pressure kneader. The mixture was kneaded for 10 minutes and allowed to stand at 190 ° C. for 5 minutes. Then, after cooling to 120 ° C., polyacrylic acid was dissolved in about 20 liters of dispersed water to obtain a suspension of polylactic acid spherical particles having a diameter of about 10 μm. This was centrifuged and dried to obtain a polylactic acid powder.
A polylactic acid fine powder having a mechanical strength several times that of emulsion polymerization was obtained.
（実施例２）
ユニチカ（株）製のポリ乳酸ペレット（ＰＬＡ４０３１ＤＫ）１ｋｇに酸化亜鉛微粒粉末１００ｇを加え、三洋化成工業（株）製のポリエチレングリコール（Ｐ２００００）１．５ｋｇとよく混合し、２００℃で加圧混練を１０分間行った後、そのまま５分間静置し、その後１２０℃まで冷却の後、これを水中にてポリエチレングリコールのみを溶解せしめた。その結果、酸化亜鉛を包含したポリ乳酸の球状微粒子が懸濁した。この溶液を遠心分離にかけ、分離した固体分を乾燥して、機械的強度に優れた微粒粉末を得た。
(Example 2)
Add 100g of zinc oxide fine powder to 1kg of polylactic acid pellets (PLA4031DK) manufactured by Unitika Co., Ltd., mix well with 1.5kg of polyethylene glycol (P20000) manufactured by Sanyo Chemical Industries, and press knead at 200 ° C. After carrying out for 10 minutes, it was left still for 5 minutes, and after cooling to 120 ° C., only polyethylene glycol was dissolved in water. As a result, spherical spherical particles of polylactic acid containing zinc oxide were suspended. This solution was centrifuged and the separated solid was dried to obtain a fine powder having excellent mechanical strength.
（実施例３）
酸化亜鉛微粒粉末をチタンホワイト微粒粉末、顔料有機顔料微粒粉末、又はフェライト微粒粉末に置き換えた以外は、実施例２に記載した製造方法と全く同様にして、これらの充填剤を内包したポリ乳酸の球状複合粉体が得られた。
(Example 3)
Except that the zinc oxide fine particle powder was replaced with titanium white fine particle powder, pigment organic pigment fine particle powder, or ferrite fine particle powder, the production method of polylactic acid encapsulating these fillers was exactly the same as the production method described in Example 2. A spherical composite powder was obtained.
Claims (2)
（２）得られた生分解性熱可塑性樹脂の微粒子をその融点以下の温度に冷却して、平均粒径が０．０１μｍ以上１，０００μｍ以下である、略球状の単独粉体とする工程（２）、を含むことを特徴とする
生分解性球状単独粉体の製造方法。 (1) Step (1) of heating and mixing the biodegradable thermoplastic resin together with a dispersion medium incompatible with the thermoplastic resin at a temperature equal to or higher than the melting point of the thermoplastic resin and dispersing the fine particles.
(2) A step of cooling the obtained biodegradable thermoplastic resin fine particles to a temperature not higher than the melting point thereof to obtain a substantially spherical single powder having an average particle diameter of 0.01 μm or more and 1,000 μm or less ( 2), a process for producing a biodegradable spherical single powder.
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