JP2005166651A

JP2005166651A - Method of manufacture for organic electroluminescent element, and the organic electroluminescent element

Info

Publication number: JP2005166651A
Application number: JP2004328973A
Authority: JP
Inventors: Yohei Nishino; 洋平西野; Hiroto Yoneyama; 博人米山; Daisuke Okuda; 大輔奥田; Hidekazu Hirose; 英一廣瀬; Tadayoshi Ozaki; 忠義尾崎; Mieko Seki; 三枝子関; Takeshi Agata; 岳阿形; Hiroaki Moriyama; 弘朗森山; Toru Ishii; 徹石井; Kiyokazu Mashita; 清和真下
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 2003-11-14
Filing date: 2004-11-12
Publication date: 2005-06-23

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacture for organic EL element, further improving light emission luminance and light emission efficiency. <P>SOLUTION: A pair of electrodes, consisting of a positive electrode and a negative electrode of which at least one is transparent or semi-transparent and an organic compound layer consisting of two or more layers in between the pair of electrodes, are provided in the organic electroluminescent element. In the manufacturing method for the organic electroluminescent element, the organic compound layer is formed by at least subjecting it through an organic thin-film lamination process for laminating at the organic thin films. A heat-treatment procedure is included, heat processing an organic thin-film laminate, formed by laminating at least two layers organic thin films at a temperature higher than the heat-treatment temperature X°C. The heat treatment temperature X° is the lower temperature selected from among glass transition temperature Tg (l), which is lowest for the main organic material contained in the organic thin film laminate and the lowest melting point Tm (l)-10 for the main organic material contained in the organic thin film laminate. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、有機電界発光素子の製造方法、および、これを利用して作製された有機電界発光素子に開する。 The present invention opens to a method for producing an organic electroluminescent element and an organic electroluminescent element produced using the method.

電界発光素子（以下、「ＥＬ素子」と記述する）は、自発光性の全固体素子であり、視認性が高く衝撃にも強いため、広く応用が期待されている。しかし、従来のＥＬ素子としては無機螢光体を用いたものが主流である。例えば無機材料のＩＩ−ＶＩ族化合物半導体であるＺｎ、ＣａＳ、ＳｒＳ等に、発光中心であるＭｎやＥｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｓｎ等の希土類元素をドープしたものが一般的であるが、上記の無機材料を利用して作製したＥＬ素子は、駆動に２００Ｖ以上の交流電圧が必要なため製造コストが高く、フルカラー化が困難であり、輝度も不十分である等の問題点を有している。 An electroluminescent element (hereinafter referred to as an “EL element”) is a self-luminous all-solid-state element, and is highly visible and resistant to impacts. However, as the conventional EL elements, those using inorganic phosphors are the mainstream. For example, Zn, CaS, SrS, etc., which are inorganic material II-VI group compound semiconductors, are generally doped with rare earth elements such as Mn, Eu, Ce, Tb, Sn, which are luminescent centers, An EL element manufactured using an inorganic material has problems such as high manufacturing cost because it requires an AC voltage of 200 V or more for driving, difficulty in full color, and insufficient luminance. .

しかし、近年、タン（Ｔａｎｇ）らは、陽極と陰極との間に２つの極めて薄い層（電荷輸送層および発光層）を真空蒸着で積層したＥＬ素子を考案し、低い駆動電圧で高輝度を実現した（非特許文献１参照）。この種の積層型有機ＥＬデバイスはその後も活発に研究されている。
またさらに、電荷輸送および発光の機能を分離した３層構造のＥＬ素子も報告されている。このようなＥＬ素子においては、発光色を決める発光層の色素の選定に際しても電荷輸送性能の制約が緩和されるため色素選択の自由度が増し、さらには中央の発光層に正孔と電子（あるいは励起子）とを有効に閉じ込めて発光の向上を図る可能性も示唆される。 However, in recent years, Tang et al. Have devised an EL device in which two extremely thin layers (a charge transport layer and a light-emitting layer) are laminated between an anode and a cathode by vacuum deposition, and achieve high brightness with a low driving voltage. Realized (see Non-Patent Document 1). This type of stacked organic EL device has been actively studied since then.
Furthermore, an EL element having a three-layer structure in which charge transport and light emission functions are separated has been reported. In such an EL element, the restriction of charge transport performance is eased even when selecting the dye of the light emitting layer that determines the light emission color, so that the degree of freedom in selecting the dye increases, and further, holes and electrons ( It is also suggested that light emission may be improved by effectively confining excitons).

このような研究開発の経過を経て、有機ＥＬ素子は、数Ｖ〜数十Ｖ程度の直流低電圧で、発光が可能となり、また蛍光性有機化合物の種類を選択することにより、種々の色（例えば、赤色、青色、緑色）の発光が可能となってきた。
また、ＥＬ素子の熱安定性に関する問題の解決のために、正孔輸送材料として安定なアモルファスガラス状態が得られるスターバーストアミンを用いることや（例えば、非特許文献２参照）、ポリフォスファゼンの側鎖にトリフェニルアミンを導入したポリマーを用いること（例えば、非特許文献３参照）が報告されている。
以上のような特徴を有する有機ＥＬ素子は、種々の発光素子、表示素子等への応用が期待されている。
Ａｐｐ１．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３（１９８７）第４０回応用物理学関係連合講演会予稿集３０ａ−ＳＺＫ−１４（１９９３）第４２回高分子討論会予稿集２０Ｊ２１（１９９３） Through the progress of such research and development, the organic EL element can emit light at a direct current low voltage of several volts to several tens of volts, and various colors (by selecting the type of the fluorescent organic compound) For example, it has become possible to emit red, blue, green).
In addition, in order to solve the problem regarding the thermal stability of the EL element, a starburst amine that can obtain a stable amorphous glass state is used as a hole transport material (for example, see Non-Patent Document 2), polyphosphazene The use of a polymer in which triphenylamine is introduced into the side chain has been reported (for example, see Non-Patent Document 3).
The organic EL element having the above characteristics is expected to be applied to various light emitting elements, display elements and the like.
App1. Phys. Lett. 51,913 (1987) Proceedings of the 40th Joint Conference on Applied Physics 30a-SZK-14 (1993) 42nd Polymer Symposium Proceedings 20J21 (1993)

しかしながら、従来の有機ＥＬ素子においては、発光輝度や発光効率の点では、未だ不充分な場合が多く、更なる改良が求められていた。
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的は、発光輝度および発光効率をより高めることができる有機ＥＬ素子の製造方法、および、これを利用して作製された有機電界発光素子を提供することを課題とする。 However, conventional organic EL elements are still insufficient in terms of light emission luminance and light emission efficiency, and further improvements have been demanded.
The present invention has been made in view of the above problems, and its object is to provide a method for producing an organic EL element capable of further increasing the light emission luminance and light emission efficiency, and an organic material produced using the method. It is an object to provide an electroluminescent element.

本発明者らは、上記課題を達成するために、有機ＥＬ素子の構成に着目し以下に説明するような検討を行った。
すなわち、一般的な有機ＥＬ素子は、正孔輸送層および発光層、さらに、これらの層に電子輸送層が積層された有機化合物層を有している。一方、有機ＥＬ素子の駆動に際しては、有機化合物層を構成する各々の層間の電荷の移動が重要となってくる。 In order to achieve the above-mentioned problems, the present inventors paid attention to the configuration of the organic EL element and made studies as described below.
That is, a general organic EL element has a hole transport layer, a light emitting layer, and an organic compound layer in which an electron transport layer is laminated on these layers. On the other hand, when driving the organic EL element, the movement of electric charges between the respective layers constituting the organic compound layer becomes important.

ここで、本発明者らは、有機化合物層を構成する各々の層間の電荷の移動は、各々の層を構成する材料のエネルギー的な準位以外にも、物理的な層と層との接触状態、すなわち、互いに接して設けられる層同士の親和性が重要であると考えた。さらに、互いに接して設けられる層と層との親和性が悪いと電荷の蓄積等が生じ、有機ＥＬ素子の電気的特性に非常に大きな影響を及ぼし、最終的に発光特性に悪影響を与える可能性があるものと考えた。
本発明者らは以上に説明したような推測に基づき、以下の本発明を見出した。すなわち、本発明は、 Here, the inventors of the present invention have found that the movement of charges between the layers constituting the organic compound layer is not the contact between the physical layer and the layer other than the energy level of the material constituting each layer. The state, that is, the affinity between layers provided in contact with each other, was considered important. Furthermore, if the affinity between the layers provided in contact with each other is poor, charge accumulation, etc. may occur, which will have a very large effect on the electrical characteristics of the organic EL element and may ultimately have a negative effect on the light emission characteristics. I thought there was.
The present inventors have found the following present invention based on the above-described assumption. That is, the present invention

＜１＞
少なくとも一方が透明または半透明である陽極および陰極よりなる一対の電極と、該―対の電極間に挟持された２以上の層からなる有機化合物層と、を含み、
前記有機化合物層が、有機薄膜を積層する有機薄膜積層工程を少なくとも経て形成される有機電界発光素子の製造方法において、
少なくとも２層の有機薄膜を積層することにより形成された有機薄膜積層体を、熱処理温度Ｘ℃以上で熱処理する熱処理工程を含み、
前記熱処理温度Ｘが、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も低いガラス転移温度Ｔｇ（ｌ）、および、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も低い融点Ｔｍ（ｌ）−１０から選択されるいずれか低い温度であることを特徴とする有機電界発光素子の製造方法である。 <1>
A pair of electrodes composed of an anode and a cathode, at least one of which is transparent or translucent, and an organic compound layer composed of two or more layers sandwiched between the pair of electrodes,
In the method of manufacturing an organic electroluminescent element, the organic compound layer is formed through at least an organic thin film stacking step of stacking an organic thin film.
A heat treatment step of heat-treating an organic thin film laminate formed by laminating at least two organic thin films at a heat treatment temperature of X ° C. or higher;
The heat treatment temperature X is the lowest glass transition temperature Tg (l) of the main organic material included in the organic thin film stack, and the lowest melting point Tm (l of the main organic material included in the organic thin film stack. ) -10. A method for producing an organic electroluminescent device, characterized in that the temperature is any one selected from -10.

＜２＞
前記熱処理温度Ｘが、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も高いガラス転移温度Ｔｇ（ｈ）、および、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も高い融点Ｔｍ（ｈ）−１０から選択されるいずれか高い温度であることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子の製造方法である。 <2>
The heat treatment temperature X is the highest glass transition temperature Tg (h) of the main organic material included in the organic thin film stack, and the highest melting point Tm (h) of the main organic material included in the organic thin film stack. The method for producing an organic electroluminescent element according to <1>, wherein the temperature is any one selected from −10.

＜３＞
前記熱処理工程が、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も高いガラス転移温度Ｔｇ（ｈ）、および、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も高い融点Ｔｍ（ｈ）−１０から選択されるいずれか高い温度に５０℃を加算した温度以下で行われることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子の製造方法である。 <3>
In the heat treatment step, the highest glass transition temperature Tg (h) of the main organic material included in the organic thin film stack and the highest melting point Tm (h) of the main organic material included in the organic thin film stack. The method for producing an organic electroluminescent element according to <1>, wherein the method is performed at a temperature not higher than 50 ° C added to any higher temperature selected from -10.

＜４＞
前記熱処理工程が、非酸化雰囲気で行われることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子の製造方法である。 <4>
The method for producing an organic electroluminescent element according to <1>, wherein the heat treatment step is performed in a non-oxidizing atmosphere.

＜５＞
少なくとも一方が透明または半透明である陽極および陰極よりなる一対の電極と、該―対の電極間に挟持された２以上の層からなる有機化合物層と、を含み、
前記有機化合物層が、有機薄膜を積層する有機薄膜積層工程を少なくとも経て形成される有機電界発光素子において、
少なくとも２層の有機薄膜を積層することにより形成された有機薄膜積層体を、熱処理温度Ｘ℃以上で熱処理する熱処理工程を含み、
前記熱処理温度Ｘが、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も低いガラス転移温度Ｔｇ（ｌ）、および、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も低い融点Ｔｍ（ｌ）−１０から選択されるいずれか低い温度であることを特徴とする有機電界発光素子である。 <5>
A pair of electrodes composed of an anode and a cathode, at least one of which is transparent or translucent, and an organic compound layer composed of two or more layers sandwiched between the pair of electrodes,
In the organic electroluminescence device in which the organic compound layer is formed through at least an organic thin film stacking step of stacking an organic thin film,
A heat treatment step of heat-treating an organic thin film laminate formed by laminating at least two organic thin films at a heat treatment temperature of X ° C. or higher;
The heat treatment temperature X is the lowest glass transition temperature Tg (l) of the main organic material included in the organic thin film stack, and the lowest melting point Tm (l of the main organic material included in the organic thin film stack. The organic electroluminescence device is characterized in that the temperature is any one selected from -10.

＜６＞
前記有機化合物層が、少なくとも正孔輸送層と発光層とを含み、前記正孔輸送層が高分子正孔輸送材料を含むことを特徴とする＜５＞に記載の有機電界発光素子である。 <6>
<5> The organic electroluminescent device according to <5>, wherein the organic compound layer includes at least a hole transport layer and a light emitting layer, and the hole transport layer includes a polymer hole transport material.

＜７＞
前記有機化合物層が、電子輸送層を含み、且つ、前記正孔輸送層、前記発光層および前記電子輸送層の順に積層された層構成を有することを特徴とする＜６＞に記載の有機電界発光素子である。 <7>
<6> The organic electric field according to <6>, wherein the organic compound layer includes an electron transport layer and has a layer configuration in which the hole transport layer, the light emitting layer, and the electron transport layer are stacked in this order. It is a light emitting element.

＜８＞
前記発光層が、有機低分子材料を含むことを特徴とする＜６＞に記載の有機電界発光素子である。 <8>
The organic electroluminescent element according to <6>, wherein the light emitting layer contains an organic low molecular weight material.

＜９＞
前記高分子正孔輸送材料が、下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される構造から選択される少なくとも１種以上を、繰り返し単位構造に含むことを特徴とする＜６＞に記載の有機電界発光素子である。

［但し、一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）中、Ａｒは置換もしくは未置換の芳香環数１〜１０の１価の多核芳香環、または、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の縮合芳香環を表し、Ｘは置換または未置換の２価の芳香族基を示し、ｋ、ｌはそれぞれ０又は１を示し、Ｔは炭素数１〜１０の直鎖状の２価の炭化水素基または炭素数１〜１０の分枝状の２価の炭化水素基を示す。］ <9>
<6> The polymer hole transport material contains at least one selected from structures represented by the following general formulas (I-1) and (I-2) in a repeating unit structure <6 > Is an organic electroluminescent element described in>.

[In the general formulas (I-1) and (I-2), Ar represents a substituted or unsubstituted monovalent polynuclear aromatic ring having 1 to 10 aromatic rings, or a substituted or unsubstituted aromatic ring number 2. Represents a monovalent condensed aromatic ring of 10 to 10, X represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic group, k and l each represents 0 or 1, and T represents a straight chain having 1 to 10 carbon atoms. Or a branched divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. ]

＜１０＞
前記高分子正孔輸送材料が、下記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）で表される繰り返し構造から選択されるいずれかを含むことを特徴とする＜９＞に記載の有機電界発光素子である。

［但し、一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）中、Ａは、前記一般式（Ｉ一ｌ）又は（Ｉ−２）を表し、Ｂは、一Ｏ―（Ｙ’一Ｏ）ｍ’一、又は、Ｚ’を示し、Ｙ、Ｙ’、Ｚ、Ｚ’は２価の炭化水素基を表し、ｍ、ｍ’は１〜５の整数を表し、ｎは０又は１を表し、ｐは５〜５００の整数を表し、ｑは１〜５０００の整数を表し、ｒは１〜３５００の整数を表す。］ <10>
<9> characterized in that the polymer hole transport material includes any one selected from the repeating structures represented by the following general formulas (II), (III), (IV) and (V). It is an organic electroluminescent element of description.

[In the general formulas (II), (III), (IV) and (V), A represents the general formula (I 1 l) or (I-2), and B represents 1 O— (Y 'One O) m' represents one or Z ', Y, Y', Z and Z 'represent a divalent hydrocarbon group, m and m' represent an integer of 1 to 5, and n represents 0 Or 1 is represented, p represents the integer of 5-500, q represents the integer of 1-5000, r represents the integer of 1-3500. ]

以上に説明したように本発明によれば、発光輝度および発光効率をより高めることができる有機ＥＬ素子の製造方法、および、これを利用して作製された有機電界発光素子を提供することができる。 As described above, according to the present invention, it is possible to provide a method for manufacturing an organic EL element that can further increase the light emission luminance and the light emission efficiency, and an organic electroluminescent element manufactured using the method. .

本発明の有機電界発光素子の製造方法は、少なくとも一方が透明または半透明である陽極および陰極よりなる一対の電極と、該―対の電極間に挟持された２以上の層からなる有機化合物層と、を含み、前記有機化合物層が、有機薄膜を積層する有機薄膜積層工程を少なくとも経て形成される有機電界発光素子の製造方法において、少なくとも２層の有機薄膜を積層することにより形成された有機薄膜積層体を、熱処理温度Ｘ℃以上で熱処理する熱処理工程を含み、前記熱処理温度Ｘが、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も低いガラス転移温度Ｔｇ（ｌ）、および、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も低い融点Ｔｍ（ｌ）−１０から選択されるいずれか低い温度であることを特徴とする。 The method for producing an organic electroluminescent element of the present invention comprises a pair of electrodes comprising an anode and a cathode, at least one of which is transparent or translucent, and an organic compound layer comprising two or more layers sandwiched between the pair of electrodes And the organic compound layer is formed by laminating at least two organic thin films in a method for producing an organic electroluminescent device, wherein the organic compound layer is formed through at least an organic thin film laminating step of laminating an organic thin film. A heat treatment step of heat-treating the thin film laminate at a heat treatment temperature of X ° C. or more, wherein the heat treatment temperature X is the lowest glass transition temperature Tg (l) of the main organic material contained in the organic thin film laminate, and The temperature is any one selected from the lowest melting point Tm (l) -10 of the main organic material contained in the organic thin film laminate.

従って、本発明の有機電界発光素子の製造方法を利用して作製された有機ＥＬ素子は、有機化合物層の層構成が同じ有機電界発光素子と比較して、より優れた発光輝度および発光効率を得ることができる。
なお、本発明の有機電界発光素子の製造方法は、上記に説明したように一対の電極間に挟持された有機化合物層を有し、この有機化合物層が、２以上の層（すなわち、単一の層ではなく２層以上の層構成を有する）からなる有機電界発光素子であれば、特に制限なく適用することができる。 Therefore, the organic EL device produced by using the method for manufacturing an organic electroluminescent device of the present invention has better emission luminance and luminous efficiency than an organic electroluminescent device having the same organic compound layer structure. Can be obtained.
The method for producing an organic electroluminescent element of the present invention has an organic compound layer sandwiched between a pair of electrodes as described above, and the organic compound layer has two or more layers (that is, a single layer). If it is an organic electroluminescent element which has a layer structure of two or more layers instead of the above layer, it can be applied without particular limitation.

また、有機化合物層は、有機薄膜を積層する有機薄膜積層工程を少なくとも経て形成されるが、有機化合物層を構成する個々の層（有機薄膜）の形成方法は特に限定されず、公知の成膜法を利用して形成することができる。さらに、有機薄膜を積層する方法は特に限定されないが、例えば、基板上に形成された電極層上に、有機薄膜を気相成膜法や液相成膜法を利用して順次積層してもよく、基材の上に予めフィルム状に形成しておいた有機薄膜（２層以上の積層体も含む）を、電極層上や、電極層上に既に成膜された有機薄膜上に転写することにより積層することもできる。 In addition, the organic compound layer is formed through at least an organic thin film laminating step of laminating an organic thin film, but the method for forming individual layers (organic thin film) constituting the organic compound layer is not particularly limited, and a known film formation It can be formed using the law. Further, the method for laminating the organic thin film is not particularly limited. For example, the organic thin film may be sequentially laminated on the electrode layer formed on the substrate by using a vapor phase film forming method or a liquid phase film forming method. Often, an organic thin film (including a laminate of two or more layers) formed in advance on a substrate is transferred onto an electrode layer or an organic thin film already formed on the electrode layer. It can also be laminated by.

―方、熱処理工程は、少なくとも２層の有機薄膜を積層することにより形成された有機薄膜積層体を熱処理することにより行なわれる。
但し、「有機薄膜積層体」とは、有機化合物層を構成する各層（有機薄膜）のうち、少なくとも２層の有機薄膜を積層したものを意味し、必ずしも、有機化合物層を構成する層の数と同じである必要はない。言い換えれば、有機薄膜積層工程の途中で、熱処理工程を実施することもできる。
例えば、有機化合物層が３層構成からなる場合において、２層目までを積層した時点で（すなわち、２層の有機薄膜を積層した有機薄膜積層体に対して）、熱処理工程を実施し、その後、３層目を形成して有機化合物層を形成することができる。勿論、３層目を形成した後に更に熱処理工程を実施することも可能である。なお、作業効率の点では、有機化合物層を構成する全ての層を積層した後（すなわち、有機化合物層と同一の層構成を有する有機薄膜積層体に対して）に、熱処理工程を実施することが好ましい。 On the other hand, the heat treatment step is performed by heat-treating an organic thin film laminate formed by laminating at least two organic thin films.
However, “organic thin film laminate” means a layer in which at least two organic thin films are laminated among each layer (organic thin film) constituting the organic compound layer, and is not necessarily the number of layers constituting the organic compound layer. Need not be the same. In other words, the heat treatment step can be performed in the middle of the organic thin film stacking step.
For example, in the case where the organic compound layer has a three-layer structure, when the layers up to the second layer are stacked (that is, for the organic thin film stack in which two organic thin films are stacked), a heat treatment step is performed, A third layer can be formed to form an organic compound layer. Of course, it is also possible to carry out a heat treatment step after forming the third layer. In terms of work efficiency, the heat treatment step is performed after all the layers constituting the organic compound layer are stacked (that is, for the organic thin film stack having the same layer configuration as the organic compound layer). Is preferred.

なお、本発明において、熱処理工程における熱処理温度Ｘの値は、有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料のガラス転移温度、あるいは、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の融点を基準にして決定される。
ここで、「有機材料」とは、有機化合物層を構成する材料を意味し、低分子であるか高分子であるかは特に限定されず、また、高分子の場合には、通常はガラス転移温度を有するものを意味するが、結晶性を有しガラス転移温度を有さないものも含まれる。
また、「主な有機材料」とは、有機薄膜積層体を構成する各層において、１つの層を構成する有機材料が１種類の場合は、その有機材料を意味し、１つの層を構成する有機材料が２種類以上の場合は、その含有量が少なくとも４０重量％以上を占める有機材料を意味する。なお、１つの層に占める主な有機材料の含有量は、より好ましくは８０重量％以上である。
よって、有機薄膜積層体は２以上の層からなるため、主な有機材料として選択される有機材料は、各々の層が異なる有機材料を用いて形成されているのであれば、通常、２種類以上存在することになる。 In the present invention, the value of the heat treatment temperature X in the heat treatment step is based on the glass transition temperature of the main organic material contained in the organic thin film laminate or the melting point of the main organic material contained in the organic thin film laminate. Determined.
Here, the “organic material” means a material constituting the organic compound layer, and it is not particularly limited as to whether it is a low molecule or a polymer, and in the case of a polymer, it is usually a glass transition. Although what has temperature is meant, what has crystallinity and does not have a glass transition temperature is also contained.
In addition, the “main organic material” means an organic material that constitutes one layer when one kind of organic material constitutes one layer in each layer constituting the organic thin film laminate. When two or more types of materials are used, it means an organic material that occupies at least 40% by weight or more. The content of the main organic material in one layer is more preferably 80% by weight or more.
Therefore, since an organic thin film laminated body consists of two or more layers, the organic material selected as the main organic material is usually two or more types as long as each layer is formed using different organic materials. Will exist.

なお、１つの層を構成する有機材料が２種類以上の場合において、含有量が２０重量％未満の有機材料については、熱処理温度Ｘを決定する上での基準とはしない。これは、１つの層において含有量が２０重量％未満の有機材料は、その含有量が少なすぎるために、仮に、この有機材料ガラス転移温度や融点近傍あるいはこれを超える温度で熱処理を行ったとしても、この層と界面を成す層との親和性の向上にはあまり大きく寄与しないと考えられるためである。 In addition, when there are two or more kinds of organic materials constituting one layer, an organic material having a content of less than 20% by weight is not a criterion for determining the heat treatment temperature X. This is because an organic material having a content of less than 20% by weight in one layer has too little content, so that the organic material was subjected to heat treatment at a temperature near or above the glass transition temperature or the melting point. This is because it is considered that it does not greatly contribute to the improvement of the affinity between this layer and the layer forming the interface.

本発明においては、主な有機材料のガラス転移温度の値、あるいは、主な有機材料の融点から１０℃引いた値のうち、最も低い温度、すなわち、最も低いガラス転移温度Ｔｇ（ｌ）、あるいは、最も低い融点Ｔｍ（ｌ）―１０のいずれか低い温度（Ｔｌ）を示す有機材料に着目して、この温度Ｔｌ以上で有機薄膜積層体の熱処理を行うことを特徴とする。
なお、同一の有機材料において、ガラス転移温度および融点の両方が存在する場合には、ガラス転移温度に着目し、融点しか存在しない場合には融点に着目する。 In the present invention, the glass transition temperature value of the main organic material, or the lowest temperature among the values obtained by subtracting 10 ° C. from the melting point of the main organic material, that is, the lowest glass transition temperature Tg (l), or Focusing on the organic material having the lowest temperature (Tl) of the lowest melting point Tm (l) -10, the organic thin film stack is heat-treated at the temperature Tl or higher.
When both the glass transition temperature and the melting point exist in the same organic material, the glass transition temperature is focused. When only the melting point exists, the melting point is focused.

また、Ｔｌの値の選定の際に、Ｔｇ（ｌ）の比較対象としてＴｍ（ｌ）−１０という値を挙げるのは、ガラス転移温度を有さず、かつ、分子量量分布を有する高分子を用いる場合を考慮したものである。すなわち、このような高分子では、低分子量成分が、融点よりも低い温度域から溶解し始めるためである。一方、分子量分布が実質的に存在しない低分子や、分子量分布が極めて狭いガラス転移温度を有さない高分子においては、Ｔｌの値の選定の際に、Ｔｇ（ｌ）の比較対象としてＴｍ（ｌ）を考慮する方が望ましい。なお、この考え方は、後述する温度Ｔｈの値の選定に際しても同様である。 Further, when selecting the value of Tl, the value Tm (l) -10 is given as a comparison target of Tg (l) because a polymer having no glass transition temperature and having a molecular weight distribution is used. The case where it is used is taken into consideration. That is, in such a polymer, the low molecular weight component starts to dissolve from a temperature range lower than the melting point. On the other hand, in the case of a low molecule that does not substantially have a molecular weight distribution or a polymer that does not have a glass transition temperature with a very narrow molecular weight distribution, Tm (l) is compared with Tm (l) when selecting a Tl value. It is desirable to consider l). This concept is the same when selecting the value of the temperature Th described later.

このような熱処理により、有機薄膜積層体のいずれか１つの層にある程度の量以上含まれる少なくとも１種の有機材料が、そのガラス転移温度以上、あるいは、融点より若干低めの温度以上に加熱されるため、少なくともこの層と界面を成す層との親和性が向上し、最終的により優れた発光輝度や発光効率を得ることができるものと考えられる。
なお、このような層間での親和性の向上や、親和性の向上による発光輝度や発光効率の向上については、現時点では十分に把握できていないが、本発明者らは、以下のように推測している。 By such heat treatment, at least one organic material contained in a certain amount or more in any one layer of the organic thin film laminate is heated to a temperature higher than its glass transition temperature or slightly lower than its melting point. For this reason, it is considered that at least the affinity between this layer and the layer forming the interface is improved, and finally it is possible to obtain more excellent light emission luminance and light emission efficiency.
In addition, although improvement of the light emission brightness and light emission efficiency by such affinity improvement and the improvement of affinity is not fully grasped at this time, the present inventors speculate as follows. doing.

すなわち、温度Ｔｌ以上に加熱されることにより層中で一定以上の量で存在する有機材料分子の分子運動が活発になり、この有機材料分子の移動や拡散、配列の変更等が起こり、界面での層と層とのなじみ具合が促進されるためであると考えられる。また、このようななじみ具合の促進により各々の層と層との間を電荷が行き来し易くなるため、結果的に発光効率が向上するものと推定される。 That is, when heated to a temperature Tl or higher, the molecular motion of organic material molecules present in a certain amount or more in the layer becomes active, and the organic material molecules move and diffuse, change their arrangement, etc. This is thought to be because the familiarity between layers is promoted. In addition, it is presumed that the light emission efficiency is improved as a result of facilitating such familiarity, since electric charges are easily transferred between the layers.

但し、熱処理が、温度ＴｌあるいはＴｌをやや超える程度である場合には、温度ＴｌあるいはＴｌをやや超える温度域で分子運動が活発になる有機材料の存在量は、限られているため、界面での層と層とのなじみ具合の促進にも限界があるものと考えられる。
従って、界面での層と層とのなじみ具合をより一層促進するためには、有機薄膜積層体を構成する主な有機材料すべてにおいて、有機材料分子の分子運動を活発にすることが好ましいものと考えられる。このような観点からは、主な有機材料のガラス転移温度の値、あるいは、主な有機材料の融点から１０℃引いた値のうち、最も高い温度、すなわち、最も高いガラス転移温度Ｔｇ（ｈ）、あるいは、最も高い融点Ｔｍ（ｌ）−１０のいずれか高い温度（Ｔｈ）を示す有機材料に着目して、この温度Ｔｈ以上で有機薄膜積層体の熱処理を行うことが好ましい。このような条件で熱処理を行うことにより、より一層、層と層との親和性を向上させることができる。 However, when the heat treatment is at a temperature slightly exceeding the temperature Tl or Tl, the amount of the organic material in which molecular motion becomes active in the temperature range slightly exceeding the temperature Tl or Tl is limited. It is considered that there is a limit to promoting the familiarity between layers.
Therefore, in order to further promote the familiarity between layers at the interface, it is preferable to activate the molecular motion of organic material molecules in all the main organic materials constituting the organic thin film laminate. Conceivable. From such a point of view, the highest glass transition temperature Tg (h) of the glass transition temperature of the main organic material or the value obtained by subtracting 10 ° C. from the melting point of the main organic material. Alternatively, paying attention to an organic material having the highest temperature (Th) of the highest melting point Tm (l) -10, it is preferable to heat-treat the organic thin film stack at the temperature Th or higher. By performing the heat treatment under such conditions, the affinity between the layers can be further improved.

―方、より一層、層と層との親和性を向上させるという観点では、熱処理温度は高ければ高い方が好ましいが、あまり高すぎる場合には、有機薄膜積層体を構成する有機材料が熱分解してしまうなどの問題が発生してしまう場合がある。このような観点からは、熱処理温度の上限値は、Ｔｈ＋５０℃以下であることが好ましく、Ｔｈ＋２０℃以下であることがより好ましい。
以上に説明したような熱処理を実施した場合、層を構成する有機材料の結晶性や分子量等にもよるものの、このような親和性の向上が、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡で層を観察した場合に表面状態の変化として間接的に確認できる場合がある。 -On the other hand, from the viewpoint of further improving the affinity between layers, it is preferable that the heat treatment temperature is high, but if it is too high, the organic material constituting the organic thin film stack is thermally decomposed. May occur. From such a viewpoint, the upper limit value of the heat treatment temperature is preferably Th + 50 ° C. or less, and more preferably Th + 20 ° C. or less.
When the heat treatment as described above is performed, although this depends on the crystallinity, molecular weight, etc. of the organic material constituting the layer, such an improvement in affinity can be achieved with a scanning electron microscope or a transmission electron microscope. When observed, it may be indirectly confirmed as a change in the surface state.

なお、有機材料のガラス転移温度や融点の測定はセイコーインスツルメント社製、示差走査熱量計ＤＳＣ６２００を用い、窒素雰囲気下で０℃から昇温速度１０℃／ｍｉｎで掃引して測定を行い求めた。測定に際しては、試料（有機材料）を密封型アルミ製容器に約４ｍｇを封入し、参照としてＡ１₂０₃約４ｍｇを同様に封入して用いた。一度目の掃引で３００℃まで昇温した後、試料を液体窒素中で急冷し、基本的に、２度目の掃引でガラス転移温度を検出した。また、融点については、基本的に、１度目の掃引で検出した。 The glass transition temperature and melting point of the organic material are measured by using a differential scanning calorimeter DSC6200 manufactured by Seiko Instruments Inc., and sweeping from 0 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere. It was. In the measurement, the sample sealed about 4mg a sealed aluminum container (organic material) were used A1 ₂ 0 ₃ about 4mg reference enclosed as well. After raising the temperature to 300 ° C. by the first sweep, the sample was rapidly cooled in liquid nitrogen, and basically the glass transition temperature was detected by the second sweep. The melting point was basically detected by the first sweep.

以上に説明したような熱処理工程は、非酸化雰囲気で行うことが好ましい。これは、加熱された状態の有機薄膜積層体は、雰囲気中に存在する酸素等の酸化性ガスと反応しやすくなり、結果的に、有機化合物層を構成する有機材料の劣化（酸化）を招いて有機ＥＬ素子の諸特性が劣化してしまい易くなるためである。
なお、非酸化雰囲気とは、酸素等の酸化性のガスを実質的に殆ど含まない状態を意味し、例えば、窒素ガス等の非酸化性ガスで置換した雰囲気や、１／１００気圧以下程度の減圧状態等が挙げられる。 The heat treatment step as described above is preferably performed in a non-oxidizing atmosphere. This is because the heated organic thin film laminate easily reacts with an oxidizing gas such as oxygen present in the atmosphere, resulting in deterioration (oxidation) of the organic material constituting the organic compound layer. This is because various characteristics of the organic EL element are likely to deteriorate.
Note that the non-oxidizing atmosphere means a state containing substantially no oxidizing gas such as oxygen. For example, an atmosphere substituted with a non-oxidizing gas such as nitrogen gas or about 1/100 atm or less. Examples include a reduced pressure state.

次に、本発明の有機ＥＬ素子の構成について図面を用いて具体的に説明する。
図１および図２は、本発明の有機ＥＬ素子の構成の一例を示す複式的断面図であり、図１および２中、１は透明絶縁体基板、２は透明電極、３は正孔輸送層、４は発光層、５は電子輸送層、６は背面電極である。
ここで、図１に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に透明電極２、正孔輸送層３、発光層４、背面電極６を順次積層した構成を有するものであり、図２に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に透明電極２、正孔輸送層３、発光層４、電子輸送層５、背面電極６を順次積層した構成を有するものである。 Next, the configuration of the organic EL element of the present invention will be specifically described with reference to the drawings.
1 and 2 are dual cross-sectional views showing an example of the configuration of the organic EL device of the present invention. In FIGS. 1 and 2, 1 is a transparent insulator substrate, 2 is a transparent electrode, and 3 is a hole transport layer. Reference numeral 4 denotes a light emitting layer, 5 denotes an electron transport layer, and 6 denotes a back electrode.
Here, the organic EL element shown in FIG. 1 has a structure in which a transparent electrode 2, a hole transport layer 3, a light emitting layer 4, and a back electrode 6 are sequentially laminated on a transparent insulator substrate 1. FIG. The organic EL element shown has a configuration in which a transparent electrode 2, a hole transport layer 3, a light emitting layer 4, an electron transport layer 5, and a back electrode 6 are sequentially laminated on a transparent insulator substrate 1.

以下に、図１や図２に示すような構成からなるような有機ＥＬ素子において用いられる各層の材料の詳細や、各層の形成方法等について詳細に説明する。
まず、有機化合物層を構成する各層の電荷輸送に用いられる電荷輸送材料（正孔輸送材料、電子輸送材料）について説明する。本発明に用いられる電荷輸送性材料としては、高分子電荷輸送材料を用いることができる。
このような高分子電荷輸送材料としては、下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される構造から選択される少なくとも１種以上を、繰り返し単位構造に含むものが好適であるが、これに限定されるものではない。なお、下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される構造から選択される少なくとも１種以上を、繰り返し単位構造に含む高分子電荷輸送材料は、正孔輸送性（高分子正孔輸送材料）であることがより好ましい。 Hereinafter, details of materials of each layer used in the organic EL element having the configuration shown in FIGS. 1 and 2, a method of forming each layer, and the like will be described in detail.
First, charge transport materials (hole transport material, electron transport material) used for charge transport of each layer constituting the organic compound layer will be described. A polymer charge transport material can be used as the charge transport material used in the present invention.
As such a polymer charge transport material, a material containing at least one selected from the structures represented by the following general formulas (I-1) and (I-2) in the repeating unit structure is preferable. However, the present invention is not limited to this. The polymer charge transporting material containing at least one selected from the structures represented by the following general formulas (I-1) and (I-2) in the repeating unit structure is a hole transporting property (polymer More preferably, it is a hole transport material.

但し、一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）中、Ａｒは置換もしくは未置換の芳香環数１〜１０の１価の多核芳香環、または、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の縮合芳香環を表し、Ｘは置換または未置換の２価の芳香族基を示し、ｋ、ｌはそれぞれ０又は
１を示し、Ｔは炭素数１〜１０の直鎖状の２価の炭化水素基または炭素数１〜１０の分枝
状の２価の炭化水素基を示す。 However, in the general formulas (I-1) and (I-2), Ar is a substituted or unsubstituted monovalent polynuclear aromatic ring having 1 to 10 aromatic rings, or a substituted or unsubstituted aromatic ring having 2 to 2 aromatic rings. 10 represents a monovalent condensed aromatic ring, X represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic group, k and l each represents 0 or 1, and T represents a linear chain having 1 to 10 carbon atoms. A divalent hydrocarbon group or a branched divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is shown.

なお、当該多核芳香環及び縮合芳香環とは、本発明においては、具体的には以下に定義される芳香族炭化水素であることを意味する。
すなわち、「多核芳香環」とは、炭素と水素とから構成される芳香環が２個以上存在し、芳香環同士が炭素一炭素結合によって結合している炭化水素を表す。具体的には、ビフェニル、ターフェニル等が挙げられる。また、「縮合芳香環」とは、炭素と水素とから構成される芳香環が２個以上存在し、芳香環同士が１対の炭素原子を共有している炭化水素を表す。具体的には、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン等が挙げられる。 In the present invention, the polynuclear aromatic ring and the condensed aromatic ring specifically mean an aromatic hydrocarbon as defined below.
That is, the “polynuclear aromatic ring” represents a hydrocarbon in which two or more aromatic rings composed of carbon and hydrogen are present, and the aromatic rings are bonded by a carbon-carbon bond. Specific examples include biphenyl and terphenyl. The “condensed aromatic ring” represents a hydrocarbon in which two or more aromatic rings composed of carbon and hydrogen are present and the aromatic rings share a pair of carbon atoms. Specific examples include naphthalene, anthracene, phenanthrene and fluorene.

多核芳香環または縮合芳香環の置換基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。アルコキシル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。 Examples of the substituent on the polynuclear aromatic ring or condensed aromatic ring include a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aralkyl group, a substituted amino group, a halogen atom and the like.
As an alkyl group, a C1-C10 thing is preferable, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group etc. are mentioned. As an alkoxyl group, a C1-C10 thing is preferable, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group etc. are mentioned.

アリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、例えば、フェニル基、トルイル基等が挙げられる、アラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
置換アミノ基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、具体例は前述の通りである。
また、置換アリール基、置換アラルキル基の置換基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる As the aryl group, those having 6 to 20 carbon atoms are preferable, and examples thereof include a phenyl group and toluyl group. As the aralkyl group, those having 7 to 20 carbon atoms are preferable, and examples thereof include benzyl group and phenethyl group. Is mentioned.
Examples of the substituent of the substituted amino group include an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, and the like, and specific examples are as described above.
Examples of the substituent for the substituted aryl group and the substituted aralkyl group include a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a substituted amino group, and a halogen atom.

一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中、Ｘは置換または未置換の２価の芳香族基を表し、具体的には下記の式（１）〜（７）から選択された基が挙げられる。 In general formulas (I-1) and (I-2), X represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic group, specifically, a group selected from the following formulas (1) to (7) Is mentioned.

但し、式（１）〜（７）中、Ｒ₁は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは未置換のフェニル基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、Ｒ₂〜Ｒ₈は、それぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、またはハロゲン原子を表し、ａは０または１を意味し、Ｖは下記の式（８）〜（１７）から選択された基を表す。 In the formula (1) ~ (7), R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group or a substituted or unsubstituted aralkyl group,, R ₂ ~ R ₈ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a halogen atom, 0 or 1 is meant, and V represents a group selected from the following formulas (8) to (17).

但し、式（８）〜（１７）中、ｂは１〜１０の整数を意味し、ｃは１〜３の整数を意味する。 However, in formula (8)-(17), b means the integer of 1-10, c means the integer of 1-3.

また、一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）中、Ｔは、炭素数１〜１０の直鎖状の２価の炭化水素基または炭素数１〜１０の分枝状の２価の炭化水素基を示す。なお、Ｔが、直鎖状である場合は、炭素数は１〜６の範囲が好ましく、２〜６の範囲がより好ましく、分枝状である場合には、炭素数は２〜１０の範囲が好ましく、３〜７の範囲がより好ましい。以下に、Ｔで示される基の具体的な構造の例（炭化水素基Ｔ−１〜炭化水素基Ｔ−３２）を示す。 In general formulas (I-1) and (I-2), T is a linear divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or a branched divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. A hydrocarbon group is shown. In addition, when T is linear, carbon number is preferably in the range of 1-6, more preferably in the range of 2-6, and when it is branched, the carbon number is in the range of 2-10. Is preferable, and the range of 3-7 is more preferable. Examples of the specific structure of the group represented by T (hydrocarbon group T-1 to hydrocarbon group T-32) are shown below.

以下に、一般式（Ｉ−１）で示される部分構造の具体例を表１〜９（部分構造１−１〜部分構造１−５６）に、また、一般式（Ｉ−２）で示される部分構造の具体例を表１０〜１５（部分構造２−１〜部分構造２−４２）に示す。
なお、表１〜１５の「Ｔ」の欄に示される記号は、上記に具体的に示した炭化水素基の構造式に付した番号（Ｔ−１〜Ｔ−３２）を意味する。 Specific examples of the partial structure represented by the general formula (I-1) are shown in Tables 1 to 9 (partial structure 1-1 to partial structure 1-56), and also represented by the general formula (I-2). Specific examples of the partial structure are shown in Tables 10 to 15 (partial structure 2-1 to partial structure 2-42).
In addition, the symbol shown in the column of “T” in Tables 1 to 15 means the numbers (T-1 to T-32) given to the structural formulas of the hydrocarbon groups specifically shown above.

なお、以上に説明したような一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される構造から選択される少なくとも１種以上を、繰り返し単位構造に含む高分子電荷輸送材料は、下記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）のいずれかで表わされるよな繰り返し構造を有する電荷輸送性ポリエステル又は電荷輸送性ポリカーボネートであることが更に好ましい。 The polymer charge transport material containing at least one or more selected from the structures represented by the general formulas (I-1) and (I-2) as described above in the repeating unit structure is as follows. The charge transporting polyester or charge transporting polycarbonate having a repeating structure represented by any one of formulas (II), (III), (IV) and (V) is more preferable.

但し、一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）中、Ａは、前記一般式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）を表し、Ｂは、−Ｏ−（Ｙ’−Ｏ）ｍ’−、又は、Ｚ’を示し、Ｙ、Ｙ’、Ｚ、Ｚ’は２価の炭化水素基を表し、ｍ、ｍ’は１〜５の整数を表し、ｎは０又は１を表し、ｐは５〜５００の整数を表し、ｑは１〜５０００の整数を表し、ｒは１〜３５００の整数を表す。 However, in general formula (II), (III), (IV) and (V), A represents the said general formula (I-1) or (I-2), B represents -O- (Y ' -O) m'- or Z ', Y, Y', Z, Z 'represents a divalent hydrocarbon group, m, m' represents an integer of 1-5, and n is 0 or 1 is represented, p represents the integer of 5-500, q represents the integer of 1-5000, r represents the integer of 1-3500.

なお、Ｙ、Ｙ’、Ｚ、Ｚ’は２価の炭化水素基を表すが、具体的には、以下の式（１８）〜（２４）で示される炭化水素基を挙げることができる。 Y, Y ′, Z, and Z ′ each represent a divalent hydrocarbon group, and specific examples include hydrocarbon groups represented by the following formulas (18) to (24).

但し、式（１８）〜（２４）中、Ｒ₁₃およびＲ₁₄はそれぞれ、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、または、ハロゲン原子を表し、ｄ、ｅは１〜１０の整数を示し、ｆ、ｇは０、１又は２を示し、ｈ、ｉは０又は１を示す。 In formulas (18) to (24), R ₁₃ and R ₁₄ are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, substituted Or an unsubstituted alkyl group or a halogen atom is represented, d and e show the integer of 1-10, f and g show 0, 1 or 2, h and i show 0 or 1.

以下に、一般式（ＩＩ）で示される高分子電荷輸送材料の具体例を表１６（化合物ＣＰＴ−１〜化合物ＣＰＴ２２）に、一般式（ＩＩＩ）で示される高分子電荷輸送材料の具体例を表１７（化合物ＣＰＴ−２３〜化合物ＣＰＴ−２８）に、一般式（ＩＶ）で示される高分子電荷輸送材料の具体例を表１８（化合物ＣＰＴ−２９〜化合物ＣＰＴ−３５）に、一般式（Ｖ）で示される高分子電荷輸送材料の具体例を表１９〜２２（化合物ＣＰＴ−３６〜化合物ＣＰＴ−１０７）に示す。
なお、表１６〜２２の「部分構造」の欄は、一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）に示される構造Ａを示したものであり、この欄に記載されている番号は、表１〜１５の「部分構造」の欄に示される番号を意味する。 Specific examples of the polymer charge transport material represented by the general formula (II) are shown in Table 16 (Compound CPT-1 to Compound CPT22), and specific examples of the polymer charge transport material represented by the general formula (III) are shown below. Table 17 (compound CPT-23 to compound CPT-28) shows specific examples of the polymer charge transport material represented by the general formula (IV) in Table 18 (compound CPT-29 to compound CPT-35). Specific examples of the polymer charge transporting material represented by V) are shown in Tables 19 to 22 (Compound CPT-36 to Compound CPT-107).
In addition, the column of “partial structure” in Tables 16 to 22 shows the structure A shown in the general formulas (II) to (V), and the numbers described in these columns are the numbers in Tables 1 to 15 Means the number shown in the “partial structure” column.

また、本発明に用いられる高分子電荷輸送材料が電子輸送性（高分子電子輸送材料）である場合には、下記一般式（Ｘ）で表わされる部分構造の１種以上をくり返し単位構造として含む高分子を好適に挙げることができる。 When the polymer charge transporting material used in the present invention is an electron transporting property (polymeric electron transporting material), one or more of partial structures represented by the following general formula (X) are repeatedly included as a unit structure. Polymers can be preferably mentioned.

但し、一般式（Ｘ）中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃はそれぞれ独立に置換あるいは未置換のアリーレン基、２価のヘテロ環基、または、これらの組合せからなる基を表し、Ｔ_１、Ｔ_２は、炭素数１〜１０の直鎖状の２価の炭化水素基または炭素数１〜１０の分枝状の２価の炭化水素基を表し、ｎは０〜５の整数を表す。 However, in general formula (X), Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ each independently represents a substituted or unsubstituted arylene group, a divalent heterocyclic group, or a group consisting of a combination thereof, T ₁ , T ₂ represents a linear divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or a branched divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 5.

Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃を構成するアリーレン基として好ましくは炭素数６〜６０の単環または縮環のアリーレン基であり、より好ましくは炭素数６〜４０、更に好ましくは炭素数６〜３０のアリーレン基が挙げられる。 The arylene group constituting Ar ₁ , Ar ₂ , and Ar ₃ is preferably a monocyclic or condensed arylene group having 6 to 60 carbon atoms, more preferably 6 to 40 carbon atoms, still more preferably 6 to 30 carbon atoms. Of the arylene group.

Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃を構成するアリーレン基の具体例としては、フェニレン、ビフェニレン、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレンジイル、アントラセンジイル、フェナントロリンジイル、ピレンジイル、トリフェニレンジイル、ベンゾフェナントロリンジイル、ペリレンジイル、ペンタフェニレンジイル、ペンタセンジイルなどが挙げられ、好ましくはフェニレン、ビフェニレン、ナフタレンジイル、アンラセンジイル、ピレンジイル、ペリレンジイルであり、特に好ましくはフェニレン、ビフェニレン、トリフェニレンである。 Specific examples of the arylene group constituting Ar ₁ , Ar ₂ and Ar ₃ include phenylene, biphenylene, triphenylene, tetraphenylene, naphthalenediyl, anthracenediyl, phenanthrolinediyl, pyrenediyl, triphenylenediyl, benzophenanthrolinediyl, perylenediyl, pentaphenylene Examples thereof include diyl and pentacenediyl, and phenylene, biphenylene, naphthalenediyl, anthracenediyl, pyrenediyl, and perylenediyl are preferable, and phenylene, biphenylene, and triphenylene are particularly preferable.

Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃を構成する２価のヘテロ環基としては、好ましくは炭素数４〜６０の単環または縮環のヘテロ環基であり、より好ましくは窒素原子、酸素原子または硫黄原子の少なくとも一つを含有する炭素数４〜６０の単環または縮環のヘテロ服基であり、更に好ましくは炭素数４〜３０の５員または６員のヘテロ環基である。 The divalent heterocyclic group constituting Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ is preferably a monocyclic or condensed heterocyclic group having 4 to 60 carbon atoms, more preferably a nitrogen atom, an oxygen atom or sulfur. It is a monocyclic or condensed heterocyclic group having 4 to 60 carbon atoms containing at least one atom, and more preferably a 5- or 6-membered heterocyclic group having 4 to 30 carbon atoms.

Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃を構成する２価のヘテロ環基の具体例としてはピロールジイル、フランジイル、チエニレン、ピリジンジイル、ピリダジンジイル、ピリミジンジイル、ピラジンジイル、キノリンジイル、イソキノリンジイル、シンノリンジイル、キナゾリンジイル、キノキサリンジイル、フタラジンジイル、プテリジンジイル、アクリジンジイル、フェナジンジイル、フェナントロリンジイルなどが挙げられ、好ましくはフランジイル、チエニレン、ピリジンジイル、ピリダジンジイル、ピリミジンジイル、ピラジンジイル、キノリンジイル、キノキサリンジイル、フタラジンジイルであり、より好ましくはテエニレン、ピリジンジイルである。 Specific examples of the divalent heterocyclic group constituting Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ include pyrrole diyl, frangyl, thienylene, pyridinediyl, pyridazinediyl, pyrimidinediyl, pyrazinediyl, quinolinediyl, isoquinolinediyl, cinnolinediyl, quinazolinediyl, Quinoxaline diyl, phthalazine diyl, pteridine diyl, acridine diyl, phenazine diyl, phenanthroline diyl and the like can be mentioned. Is theenylene or pyridinediyl.

Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃を構成するアリーレン基またはヘテロ環基は置換基を有してもよく、置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０
、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズテアゾリルなどが挙げられる。）、シリル基（好ましくは３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）などが挙げられる。 The arylene group or heterocyclic group constituting Ar ₁ , Ar ₂ , and Ar ₃ may have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 carbon atom). -12, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like. ), An alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl and the like. ), An alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 8 carbon atoms. And an aryl group (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyl and p-methylphenyl). ), An amino group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino). , Dibenzylamino, etc.), an alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms)
More preferably, it has 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and examples thereof include methoxy, ethoxy, butoxy and the like. ), An aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxy and 2-naphthyloxy), acyl. A group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl), an alkoxycarbonyl group (preferably Has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, and the like, and an aryloxycarbonyl group (preferably 7 carbon atoms). To 20 and more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms. And an acyloxy group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy and benzoyloxy). ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino), alkoxycarbonylamino group (Preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably having carbon number) 7 to 20, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms For example, phenyloxycarbonylamino, etc.), sulfonylamino groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfonylamino, benzene Sulfonylamino, etc.), a sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfuryl). And carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, carbamoyl, methylcarbamoyl, Examples include diethylcarbamoyl and phenylcarbamoyl. It is done. ), An alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, etc.), an arylthio group (preferably carbon 6 to 20, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, and the like, and a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 1 to 16, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms such as mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably carbon atoms). 1 to 12, for example, methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), ureido group (preferably having 1 to 1 carbon atoms) 0, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as ureido, methylureido, phenylureido, etc.), phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, More preferably, it has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include diethyl phosphoric acid amide and phenyl phosphoric acid amide), hydroxy group, mercapto group, halogen atom (for example, fluorine atom, Chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably It has 1 to 12 carbon atoms, and the hetero atom is a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, specifically an imidazoli , Pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benztheazolyl, etc.), a silyl group (preferably 3 to 40, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably carbon number). 3 to 24, and examples thereof include trimethylsilyl and triphenylsilyl).

これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
上述したヘテロ環基の置換基を更に置換する置換基として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環基であり、更に好ましくはアリール基、芳香族ヘテロ環基である。 These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
As the substituent for further substituting the substituent of the heterocyclic group described above, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom, a cyano group, a hetero group is preferable. A cyclic group, more preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group and a heterocyclic group, and still more preferably an aryl group and an aromatic heterocyclic group.

なお、Ａｒ_２で表されるヘテロ環基は、更にＮ、ＯまたはＳ原子の少なくとも一つを含む３〜１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環であることが好ましく、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。 The heterocyclic group represented by Ar ₂ is preferably a 3- to 10-membered saturated or unsaturated heterocyclic ring containing at least one of N, O or S atoms, and these are monocyclic. Alternatively, a condensed ring may be formed with another ring.

このようなヘテロ環の具体例としては、例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフオリン、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。 Specific examples of such heterocycle include, for example, pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine, thiophene, furan, pyrrole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, Thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, benzotriazole, tetrazain Den and the like.

Ａｒ_２で表されるより好ましいヘテロ環基としては、５〜６員の芳香族ヘテロ環基であり、より好ましくはチオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾールであり、更に好ましくはチオフェン、フラン、ピリジン、ピリミジン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリンである。 More preferable heterocyclic group represented by Ar ₂ is a 5- to 6-membered aromatic heterocyclic group, more preferably thiophene, furan, pyrrole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrimidine, thiazole, thiadiazole, oxazole, Oxadiazole, quinoline, benzimidazole, benzoxazole, and benzthiazole are preferable, and thiophene, furan, pyridine, pyrimidine, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, and quinoline are more preferable.

Ｔ₁、Ｔ₂は、炭素数１〜１０の直鎖状の２価の炭化水素基または炭素数１〜１０の分枝状の２価の炭化水素基を表し、炭素数が１〜４の範囲内であることがより好ましい。具体例としては例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等を挙げること
ができる。 T ₁ and T _{2 each} represents a linear divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or a branched divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and having 1 to 4 carbon atoms. More preferably within the range. Specific examples include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group and the like.

以下に、一般式（Ｘ）で示される高分子電子輸送材料の具体例を表２３〜３９（化合物
Ｎｏ．（１）〜化合物Ｎｏ．（１１９））に示す。 Specific examples of the polymer electron transport material represented by the general formula (X) are shown in Tables 23 to 39 (Compound No. (1) to Compound No. (119)).

次に、図１や図２に示す有機ＥＬ素子の各部材や各層の構成材料やその形成方法等についてより詳細に説明する。
透明絶縁体基板１は、発光を取り出すため透明なものが好ましく、ガラス、プラスチックフィルム等が用いられる。透明電極２は、透明絶縁体基板と同様に発光を取り出すため透明であって、かつ正孔の注入を行うため仕事関数が大きなものが好ましく、酸化スズインジウム（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＮＥＳＡ）、酸化インジウム、酸化亜鉛等の酸化膜、および蒸着或いはスパッタされた金、白金、パラジウム等が用いられる。 Next, each component of the organic EL element shown in FIG. 1 and FIG.
The transparent insulator substrate 1 is preferably transparent in order to extract emitted light, and glass, plastic film or the like is used. The transparent electrode 2 is preferably transparent so as to extract emitted light in the same manner as the transparent insulator substrate, and preferably has a high work function for injecting holes. Indium tin oxide (ITO), tin oxide (NESA), An oxide film such as indium oxide or zinc oxide, and gold, platinum, palladium, or the like deposited or sputtered is used.

図１に示すような有機ＥＬ素子においては、発光層４には、固体状態で高い蛍光量子収率を示す化合物が発光材料として用いられる。発光材料が有機低分子の場合、真空蒸着法もしくは低分子と結着樹脂を含む溶液または分散液を塗布・乾燥することにより良好な薄膜形成が可能であることが条件である。また、発光材料が高分子の場合、それ自身を含む溶液または分散液を塗布・乾燥することにより良好な薄膜形成が可能であることが条件である。 In the organic EL element as shown in FIG. 1, a compound that exhibits a high fluorescence quantum yield in the solid state is used as the light emitting material for the light emitting layer 4. When the light-emitting material is an organic low-molecular material, it is a condition that a favorable thin film can be formed by applying and drying a solution or dispersion containing a low-molecular material and a binder resin. In addition, when the luminescent material is a polymer, it is a condition that a good thin film can be formed by applying and drying a solution or dispersion containing itself.

発光材料が有機低分子の場合、好適には、キレート型有機金属錯体、多核または縮合芳香環化合物、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体等が、発光材料が有機低分子の場合、好適には、ポリパラフェニレン誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリアセチレン誘導体等が用いられる。好適な具体例として、下記の化合物（ＶＩ−１）〜化合物（ＶＩ−１５）が用いられるが、これらに限られるものではない。 When the light-emitting material is a low-molecular-weight organic material, preferably a chelate-type organometallic complex, a polynuclear or condensed aromatic ring compound, a perylene derivative, a coumarin derivative, a styrylarylene derivative, a silole derivative, an oxazole derivative, an oxathiazole derivative, an oxadiazole derivative In the case where the light emitting material is a low-molecular organic material, a polyparaphenylene derivative, a polyparaphenylene vinylene derivative, a polythiophene derivative, a polyacetylene derivative, or the like is preferably used. As preferred specific examples, the following compounds (VI-1) to (VI-15) are used, but are not limited thereto.

また、有機ＥＬ素子の耐久性向上或いは発光効率の向上を目的として、上記の発光材料中にゲスト材料として発光材料と異なる色素化合物をドーピングしてもよい。真空蒸着によって発光層４を形成する場合、共蒸着によってドーピングを行い、溶液または分散液を塗布・乾燥することで発光層４を形成する場合、溶液または分散液中に混合することでドーピングを行う。 In addition, for the purpose of improving the durability of the organic EL element or improving the light emission efficiency, the light emitting material may be doped with a dye compound different from the light emitting material as a guest material. When the light emitting layer 4 is formed by vacuum deposition, doping is performed by co-evaporation, and when the light emitting layer 4 is formed by applying and drying a solution or dispersion, doping is performed by mixing in the solution or dispersion. .

発光層４中における色素化合物のドーピングの割合としては０．００１重量％〜４０重量％程度、好ましくは０．００１重量％〜１０重量％程度である。このようなドーピングに用いられる色素化合物としては、発光材料との相容性が良く、かつ発光層４の良好な薄膜形成を妨げない有機化合物が用いられ、好適にはＤＣＭ誘導体、キナクリドン誘導体、ルブレン誘導体、ポルフィリン等が用いられる。このような化合物の好適な具体例としては、下記の化合物（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−４）があげられるが、これらに限られるものではない。 The doping ratio of the dye compound in the light emitting layer 4 is about 0.001 to 40% by weight, preferably about 0.001 to 10% by weight. As the dye compound used for such doping, an organic compound that is compatible with the light emitting material and does not hinder the formation of a good thin film of the light emitting layer 4 is used, and preferably a DCM derivative, a quinacridone derivative, rubrene. Derivatives, porphyrins and the like are used. Preferable specific examples of such a compound include, but are not limited to, the following compounds (VII-1) to (VII-4).

また、発光材料として、真空蒸着や溶液または分散液を塗布・乾燥することが可能であるが良好な薄膜とならないものや、明確な電子輸送性を示さないものを用いる場合には、有機ＥＬ素子の耐久性向上或いは発光効率の向上を目的として、図２に示す有機ＥＬ素子のように発光層４と背面電極６の間に電子輸送層５を挿入してもよい。 In addition, as a light emitting material, an organic EL element can be used in the case where a material that does not become a good thin film or that does not show a clear electron transport property can be applied by vacuum deposition, solution or dispersion, or drying. For the purpose of improving the durability or the luminous efficiency, an electron transport layer 5 may be inserted between the light emitting layer 4 and the back electrode 6 as in the organic EL element shown in FIG.

このような電子輸送層に用いられる電子輸送材料としては、真空蒸着法により良好な薄膜形成が可能な有機化合物が用いられ、好適にはオキサジアゾール誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体等が用いられる。好適な具体例としては、下記の化合物（ＶＩＩＩ−１）〜（ＶＩＩＩ−３）、（ＩＸ）があげられるが、これらに限られるものではない。 As an electron transport material used for such an electron transport layer, an organic compound capable of forming a good thin film by a vacuum deposition method is used, and preferably an oxadiazole derivative, a nitro-substituted fluorenone derivative, a diphenoquinone derivative, a thiopyran. Dioxide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives and the like are used. Preferred specific examples include, but are not limited to, the following compounds (VIII-1) to (VIII-3) and (IX).

背面電極６には、真空蒸着可能で、電子注入を行うため仕事関数の小さな金属が使用されるが、特に好ましくはマグネシウム、アルミニウム、銀、インジウムおよびこれらの合金が利用できる。 For the back electrode 6, a metal that can be vacuum-deposited and has a small work function is used for electron injection, but magnesium, aluminum, silver, indium, and alloys thereof are particularly preferable.

以下、実施例によって本発明を説明する。なお、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。
（実施例１）
下記に示す例示化合物（１）〔正孔輸送性ポリマー、重量平均分子量Ｍｗ＝５．０×１０⁴〕の５重量％ジタロロエタン溶液を調製し、目開き０．ｌμｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。この溶液を用いて、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布し、膜厚約０．１μｍの正孔輸送層を形成した。 Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. In addition, this invention is not limited only to these Examples.
(Example 1)
A 5 wt% ditaroloethane solution of the following exemplary compound (1) [hole transporting polymer, weight average molecular weight Mw = 5.0 × 10 ⁴ ] was prepared, and the mesh size was 0. Filtration through a 1 μm polytetrafluoroethylene (PTFE) filter. Using this solution, a 2 mm wide strip ITO electrode was applied by spin coating on a glass substrate formed by etching to form a hole transport layer having a thickness of about 0.1 μm.

十分乾燥させた後、発光材料として昇華精製した前記化合物（ＶＩ−１）をタングステンボードに入れ、真空蒸着法により蒸着して、正孔輸送層上に膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。この時の真空度は１０^-5Ｔｏｒｒ、ボート温度は８００℃であった。この正孔輸送層を構成する例示化合物（１）のガラス転移温度は１１５℃、発光層を構成する化合物（ＶＩ−１）のガラス転移温度は１８３℃である。 After sufficiently drying, the compound (VI-1) purified by sublimation as a luminescent material was put on a tungsten board and evaporated by a vacuum deposition method to form a luminescent layer having a thickness of 0.05 μm on the hole transport layer. . The degree of vacuum at this time was 10 ⁻⁵ Torr, and the boat temperature was 800 ° C. The glass transition temperature of exemplary compound (1) constituting this hole transport layer is 115 ° C., and the glass transition temperature of compound (VI-1) constituting the light emitting layer is 183 ° C.

次に、作製された積層膜を１９０℃で３０分間保持後、冷却する熱処理を行った。続いて真空蒸着法によりＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯと交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ²でぁった。 Next, the manufactured laminated film was held at 190 ° C. for 30 minutes and then subjected to heat treatment for cooling. Subsequently, a Mg—Ag alloy was vapor-deposited by co-evaporation by a vacuum vapor deposition method to form a back electrode having a width of 2 mm and a thickness of 0.15 μm so as to intersect with ITO. The effective area of the formed organic EL element was 0.04 cm ² .

（実施例２）
正孔輸送性ポリマーとして下記に示す例示化合物（２）（重量平均分子量Ｍｗ＝８×１０⁴）を用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。なお、例示化合物（２）として示される正孔輸送性ポリマーのガラス転移温度は１４６℃である (Example 2)
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (2) shown below (weight average molecular weight Mw = 8 × 10 ⁴ ) was used as the hole transporting polymer. In addition, the glass transition temperature of the hole transportable polymer shown as the exemplary compound (2) is 146 ° C.

（実施例３）
正孔輸送性ポリマーとして下記に示す例示化合物（３）（重量平均分子量Ｍｗ＝５×１０⁴）を用いた以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。なお、例示化合物（３）として示される正孔輸送性ポリマーのガラス転移温度は１２７℃である (Example 3)
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (3) shown below (weight average molecular weight Mw = 5 × 10 ⁴ ) was used as the hole transporting polymer. In addition, the glass transition temperature of the hole transportable polymer shown as the exemplary compound (3) is 127 ° C.

（実施例４）
例示化合物（１）〔正孔輸送性ポリマー、重量平均分子量Ｍｗ＝５．０×１０⁴〕の５重量％ジタロロエタン溶液を調製し、目開き０．ｌμｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。この溶液を用いて、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布し、膜厚約０．ｌμ曲の正孔輸送層を形成した。 Example 4
A 5% by weight ditaroloethane solution of Exemplified Compound (1) [hole transporting polymer, weight average molecular weight Mw = 5.0 × 10 ⁴ ] was prepared, and the mesh size was 0. Filtration through a 1 μm polytetrafluoroethylene (PTFE) filter. Using this solution, a 2 mm wide strip-shaped ITO electrode was applied by spin coating on a glass substrate formed by etching. A 1 μ-curved hole transport layer was formed.

十分乾燥させた後、発光材料として下記に示す例示化合物（４）の５重量％キシレン溶液を調製し、同様にスピンコート法により正孔輸送層上に膜厚０．１μｍの発光層を形成した。この時の真空度は１０^-5Ｔｏｒｒ、ボート温度は３００℃であった。この正孔輸送層を構成する例示化合物（１）のガラス転移温度は１１５℃、発光層を構成する例示化合物（４）のガラス転移温度は８０℃である。 After sufficiently drying, a 5% by weight xylene solution of the following exemplary compound (4) shown below was prepared as a light emitting material, and a light emitting layer having a thickness of 0.1 μm was formed on the hole transport layer in the same manner by spin coating. . The degree of vacuum at this time was 10 ⁻⁵ Torr, and the boat temperature was 300 ° C. The glass transition temperature of the exemplified compound (1) constituting the hole transport layer is 115 ° C., and the glass transition temperature of the exemplified compound (4) constituting the light emitting layer is 80 ° C.

次に、作製された積層膜を１２０℃で３０分間保持後、冷却する熱処理を行った。続いて真空蒸着法によりＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯと交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ²でぁった。 Next, the prepared laminated film was held at 120 ° C. for 30 minutes and then subjected to heat treatment for cooling. Subsequently, a Mg—Ag alloy was vapor-deposited by co-evaporation by a vacuum vapor deposition method to form a back electrode having a width of 2 mm and a thickness of 0.15 μm so as to intersect with ITO. The effective area of the formed organic EL element was 0.04 cm ² .

（実施例５）
正孔輸送性ポリマーとして例示化合物（２）を用いた。この正孔輸送性ポリマーのガラス転移温度は１４６℃で、熱処理を１５０℃で行った以外は実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。 (Example 5)
Exemplary compound (2) was used as the hole transporting polymer. This hole-transporting polymer had a glass transition temperature of 146 ° C., and an organic EL device was produced in the same manner as in Example 4 except that the heat treatment was performed at 150 ° C.

（実施例６）
正孔輸送性ポリマーとして例示化合物（３）を用いた。この正孔輸送性ポリマーのガラス転移温度は１２７℃で、熱処理を１３０℃で行った以外は実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。 (Example 6)
Exemplary compound (3) was used as a hole transporting polymer. This hole-transporting polymer had a glass transition temperature of 127 ° C., and an organic EL device was produced in the same manner as in Example 4 except that the heat treatment was performed at 130 ° C.

（実施例７）
例示化合物（１）〔正孔輸送性ポリマー、重量平均分子量Ｍｗ＝５．０×１０⁴〕の５重量％ジタロロエタン溶液を調製し、目開き０．ｌμｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。この溶液を用いて、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコート法により塗布し、膜厚約０．１μｍの正孔輸送層を形成した。
十分乾燥させた後、発光材料として昇華精製した前記化合物（ＶＩ−１）をタングステンボードに入れ、真空蒸着法により蒸着して、正孔輸送層上に膜厚０．０５μｍの発光層を形成した。この時の真空度は１０^-5Ｔｏｒｒ、ボート温度は８００℃であった。この正孔輸送層を構成する例示化合物（１）のガラス転移温度は１１５℃、発光層を構成する化合物（ＶＩ−１）のガラス転移温度は１８３℃である。
次に、作製された積層膜を１２０℃で３０分間保持後、冷却する熱処理を行った。続いて真空蒸着法によりＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯと交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ²であった。 (Example 7)
A 5% by weight ditaroloethane solution of Exemplified Compound (1) [hole transporting polymer, weight average molecular weight Mw = 5.0 × 10 ⁴ ] was prepared, and the mesh size was 0. Filtration through a 1 μm polytetrafluoroethylene (PTFE) filter. Using this solution, a 2 mm wide strip ITO electrode was applied by spin coating on a glass substrate formed by etching to form a hole transport layer having a thickness of about 0.1 μm.
After sufficiently drying, the compound (VI-1) purified by sublimation as a luminescent material was put on a tungsten board and evaporated by a vacuum deposition method to form a luminescent layer having a thickness of 0.05 μm on the hole transport layer. . The degree of vacuum at this time was 10 ⁻⁵ Torr, and the boat temperature was 800 ° C. The glass transition temperature of exemplary compound (1) constituting this hole transport layer is 115 ° C., and the glass transition temperature of compound (VI-1) constituting the light emitting layer is 183 ° C.
Next, the prepared laminated film was held at 120 ° C. for 30 minutes and then subjected to heat treatment for cooling. Subsequently, a Mg—Ag alloy was vapor-deposited by co-evaporation by a vacuum vapor deposition method to form a back electrode having a width of 2 mm and a thickness of 0.15 μm so as to intersect with ITO. The effective area of the formed organic EL element was 0.04 cm ² .

（実施例８）
正孔輸送性ポリマーとして例示化合物（２）を用いた。この正孔輸送性ポリマーのガラス転移温度は１４６℃で、熱処理を１５０℃で行った以外は実施例７と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。 (Example 8)
Exemplary compound (2) was used as the hole transporting polymer. This hole-transporting polymer had a glass transition temperature of 146 ° C., and an organic EL device was produced in the same manner as in Example 7 except that the heat treatment was performed at 150 ° C.

（実施例９）
正孔輸送性ポリマーとして例示化合物（３）を用いた。この正孔輸送性ポリマーのガラス転移温度は１２７℃で、熱処理を１３０℃で行った以外は実施例７と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。 Example 9
Exemplary compound (3) was used as a hole transporting polymer. This hole-transporting polymer had a glass transition temperature of 127 ° C., and an organic EL device was produced in the same manner as in Example 7 except that the heat treatment was performed at 130 ° C.

（比較例１）
熱処理を施さなかった以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。 (Comparative Example 1)
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment was not performed.

（比較例２）
正孔輸送性ポリマーとして例示化合物（２）を用いた以外は比較例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。 (Comparative Example 2)
An organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the exemplified compound (2) was used as the hole transporting polymer.

（比較例３）
正孔輸送性ポリマーとして例示化合物（３）を用いた以外は比較例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。 (Comparative Example 3)
An organic EL device was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the exemplified compound (3) was used as the hole transporting polymer.

（比較例４）
熱処理を施さなかった以外は実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。 (Comparative Example 4)
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 4 except that the heat treatment was not performed.

（比較例５）
熱処理を施さなかった以外は実施例５と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。 (Comparative Example 5)
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 5 except that the heat treatment was not performed.

（比較例６）
熱処理を施さなかった以外は実施例６と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。 (Comparative Example 6)
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 6 except that the heat treatment was not performed.

（比較例７）
熱処理を１００℃で行った以外は実施例７と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。 (Comparative Example 7)
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 7 except that the heat treatment was performed at 100 ° C.

（比較例８）
熱処理を１３１℃で行った以外が実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。 (Comparative Example 8)
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 8 except that the heat treatment was performed at 131 ° C.

（比較例９）
熱処理を１１２℃で以外は実施例９と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。 (Comparative Example 9)
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 9 except that the heat treatment was performed at 112 ° C.

上記の実施例１〜９、比較例１〜９の結果を表４０に示す。表４０からわかるように、比較例と比べると、主な有機材料のうち、最も低いガラス転移温度を有する有機材料のガラス転移温度をやや超える程度の温度で熱処理した実施例７〜９の有機ＥＬ素子では、発光効率および発光輝度が向上した。
さらに、主な有機材料のうち、最も高いガラス転移温度を有する有機材料のガラス転移温度をやや超える程度の温度で熱処理した実施例１〜６の各有機電界発光素子では、さらに発光効率および発光輝度が大きく向上し、良好な発光特性を示した。 Table 40 shows the results of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 9. As can be seen from Table 40, the organic ELs of Examples 7 to 9 heat-treated at a temperature slightly exceeding the glass transition temperature of the organic material having the lowest glass transition temperature among the main organic materials as compared with the comparative examples. In the device, luminous efficiency and luminous luminance were improved.
Furthermore, in each organic electroluminescent element of Examples 1-6 heat-processed at the temperature which is a little over the glass transition temperature of the organic material which has the highest glass transition temperature among main organic materials, luminous efficiency and luminous brightness are further increased. Significantly improved and showed good light emission characteristics.

本発明の有機ＥＬ素子の構成の一例を示す複式的断面図である。It is a dual section showing an example of composition of an organic EL element of the present invention. 本発明の有機ＥＬ素子の構成の他の例を示す複式的断面図である。It is a dual cross-sectional view showing another example of the configuration of the organic EL element of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

１透明絶縁体基板
２透明電極
３正孔輸送層
４発光層
５電子輸送層
６背面電極 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent insulator board | substrate 2 Transparent electrode 3 Hole transport layer 4 Light emitting layer 5 Electron transport layer 6 Back electrode

Claims

少なくとも一方が透明または半透明である陽極および陰極よりなる一対の電極と、該―対の電極間に挟持された２以上の層からなる有機化合物層と、を含み、
前記有機化合物層が、有機薄膜を積層する有機薄膜積層工程を少なくとも経て形成される有機電界発光素子の製造方法において、
少なくとも２層の有機薄膜を積層することにより形成された有機薄膜積層体を、熱処理温度Ｘ℃以上で熱処理する熱処理工程を含み、
前記熱処理温度Ｘが、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も低いガラス転移温度Ｔｇ（ｌ）、および、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も低い融点Ｔｍ（ｌ）−１０から選択されるいずれか低い温度であることを特徴とする有機電界発光素子の製造方法。 A pair of electrodes composed of an anode and a cathode, at least one of which is transparent or translucent, and an organic compound layer composed of two or more layers sandwiched between the pair of electrodes,
In the method of manufacturing an organic electroluminescent element, the organic compound layer is formed through at least an organic thin film stacking step of stacking an organic thin film.
A heat treatment step of heat-treating an organic thin film laminate formed by laminating at least two organic thin films at a heat treatment temperature of X ° C. or higher;
The heat treatment temperature X is the lowest glass transition temperature Tg (l) of the main organic material included in the organic thin film stack, and the lowest melting point Tm (l of the main organic material included in the organic thin film stack. ) A method for producing an organic electroluminescent element, wherein the temperature is any one selected from -10.

前記熱処理温度Ｘが、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も高いガラス転移温度Ｔｇ（ｈ）、および、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も高い融点Ｔｍ（ｈ）−１０から選択されるいずれか高い温度であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子の製造方法。 The heat treatment temperature X is the highest glass transition temperature Tg (h) of the main organic material included in the organic thin film stack, and the highest melting point Tm (h) of the main organic material included in the organic thin film stack. The method for producing an organic electroluminescent element according to claim 1, wherein the temperature is any one selected from -10.

前記熱処理工程が、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も高いガラス転移温度Ｔｇ（ｈ）、および、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も高い融点Ｔｍ（ｈ）−１０から選択されるいずれか高い温度に５０℃を加算した温度以下で行われることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子の製造方法。 In the heat treatment step, the highest glass transition temperature Tg (h) of the main organic material included in the organic thin film stack and the highest melting point Tm (h) of the main organic material included in the organic thin film stack. The method for producing an organic electroluminescent element according to claim 1, which is performed at a temperature not higher than 50 ° C. added to any higher temperature selected from −10.

前記熱処理工程が、非酸化雰囲気で行われることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子の製造方法。 The method of manufacturing an organic electroluminescent element according to claim 1, wherein the heat treatment step is performed in a non-oxidizing atmosphere.

少なくとも一方が透明または半透明である陽極および陰極よりなる一対の電極と、該―対の電極間に挟持された２以上の層からなる有機化合物層と、を含み、
前記有機化合物層が、有機薄膜を積層する有機薄膜積層工程を少なくとも経て形成される有機電界発光素子において、
少なくとも２層の有機薄膜を積層することにより形成された有機薄膜積層体を、熱処理温度Ｘ℃以上で熱処理する熱処理工程を含み、
前記熱処理温度Ｘが、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も低いガラス転移温度Ｔｇ（ｌ）、および、前記有機薄膜積層体に含まれる主な有機材料の最も低い融点Ｔｍ（ｌ）−１０から選択されるいずれか低い温度であることを特徴とする有機電界発光素子。 A pair of electrodes composed of an anode and a cathode, at least one of which is transparent or translucent, and an organic compound layer composed of two or more layers sandwiched between the pair of electrodes,
In the organic electroluminescence device in which the organic compound layer is formed through at least an organic thin film stacking step of stacking an organic thin film,
A heat treatment step of heat-treating an organic thin film laminate formed by laminating at least two organic thin films at a heat treatment temperature of X ° C. or higher;
The heat treatment temperature X is the lowest glass transition temperature Tg (l) of the main organic material included in the organic thin film stack, and the lowest melting point Tm (l of the main organic material included in the organic thin film stack. ) An organic electroluminescent device characterized by having a lower temperature selected from -10.

前記有機化合物層が、少なくとも正孔輸送層と発光層とを含み、前記正孔輸送層が高分子正孔輸送材料を含むことを特徴とする請求項５に記載の有機電界発光素子。 The organic electroluminescence device according to claim 5, wherein the organic compound layer includes at least a hole transport layer and a light emitting layer, and the hole transport layer includes a polymer hole transport material.

前記有機化合物層が、電子輸送層を含み、且つ、前記正孔輸送層、前記発光層および前記電子輸送層の順に積層された層構成を有することを特徴とする請求項６に記載の有機電界発光素子。 The organic electric field according to claim 6, wherein the organic compound layer includes an electron transport layer and has a layer structure in which the hole transport layer, the light emitting layer, and the electron transport layer are stacked in this order. Light emitting element.

前記発光層が、有機低分子材料を含むことを特徴とする請求項６に記載の有機電界発光素子。 The organic electroluminescent device according to claim 6, wherein the light emitting layer contains an organic low molecular weight material.

前記高分子正孔輸送材料が、下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される構造から選択される少なくとも１種以上を、繰り返し単位構造に含むことを特徴とする請求項６に記載の有機電界発光素子。

［但し、一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）中、Ａｒは置換もしくは未置換の芳香環数１〜１０の１価の多核芳香環、または、置換もしくは未置換の芳香環数２〜１０の１価の縮合芳香環を表し、Ｘは置換または未置換の２価の芳香族基を示し、ｋ、ｌはそれぞれ０又は１を示し、Ｔは炭素数１〜１０の直鎖状の２価の炭化水素基または炭素数１〜１０の分枝状の２価の炭化水素基を示す。］ The polymer hole transport material contains at least one selected from the structures represented by the following general formulas (I-1) and (I-2) in a repeating unit structure. 6. The organic electroluminescent element according to 6.

前記高分子正孔輸送材料が、下記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）で表される繰り返し構造から選択されるいずれかを含むことを特徴とする請求項９に記載の有機電界発光素子。

［但し、一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）中、Ａは、前記一般式（Ｉ一ｌ）又は（Ｉ−２）を表し、Ｂは、−Ｏ−（Ｙ’−Ｏ）ｍ’−、又は、Ｚ’を示し、Ｙ、Ｙ’、Ｚ、Ｚ’は２価の炭化水素基を表し、ｍ、ｍ’は１〜５の整数を表し、ｎは０又は１を表し、ｐは５〜５００の整数を表し、ｑは１〜５０００の整数を表し、ｒは１〜３５００の整数を表す。］ The polymer hole transport material includes any one selected from repeating structures represented by the following general formulas (II), (III), (IV), and (V): The organic electroluminescent element as described.

[In the general formulas (II), (III), (IV) and (V), A represents the general formula (I 1 l) or (I-2), and B represents —O— (Y '-O) m'- or Z', Y, Y ', Z, Z' represents a divalent hydrocarbon group, m, m 'represents an integer of 1-5, and n is 0. Or 1 is represented, p represents the integer of 5-500, q represents the integer of 1-5000, r represents the integer of 1-3500. ]