JP2005157307A - Electrophotographic photoreceptor for liquid development - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor for liquid development having high sensitivity and high durability. <P>SOLUTION: The molecules, which have the area expressed by general formula (1) and the like, have a molecular weight of ≥900 and have no polymer structures, are used as a hole transport material of the electrophotographic photoreceptor for liquid development equipped with a photosensitive layer formed, by using a binder resin containing a charge generating material and the hole transport material on a conductive substrate. In general Formula (1), R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>represent alkyl groups, alkenyl groups, etc., R<SP>3</SP>represents an alkyl group, aryl group, a carbon atom bonded by a single bond to a nitrogen atom, a group containing the nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom, etc. High sensitivity is thereby obtained, and the elution of the charge transfer material into a paraffin-based solvent and the deterioration of the photosensitive layer can be suppressed, even if image formation is repeated by using a wet process developer which uses the paraffin-based solvent. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、電気特性および耐久性に優れた液体現像用の電子写真感光体に関する。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member for liquid development having excellent electrical characteristics and durability.

静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタなどの画像形成装置には、当該装置に用いられる光源の波長領域に感度を有する電子写真感光体が使用されている。近年の電子写真感光体は有機感光体（ＯＰＣ）が主流であって、この有機感光体の感光層は、電荷発生剤と、電荷輸送剤とを含有するバインダ樹脂を用いて形成されている。
かかる有機感光体を用いた画像形成装置においては、現像剤として粉体のトナー（乾式現像剤）を用いる乾式現像法が一般的である。一方、電気絶縁性の高い溶剤中に着色剤、ポリマー粒子などを分散させた湿式現像剤を用いて、感光体表面の静電潜像にトナー粒子を電気泳動させて現像する液体現像法も知られている。この湿式現像剤において、トナー粒子は、それを構成する樹脂や帯電制御剤によって所定の電荷に帯電しており、溶剤中にて安定に分散している。従って、湿式現像剤には、乾式現像剤に比べて粒径の小さなトナー粒子（通常１μｍ程度）を用いることができ、その結果、液体現像を採用することで、乾式現像に比べて解像度の高い画像形成を行うことができる。また、乾式現像ではリークなどによって局所的に帯電電位が低下するという問題が生じるものの、液体現像ではかかる問題を生じることがない。それゆえ、湿式現像剤および液体現像は、高品位の画像形成を実現する上で好適である。 In an image forming apparatus such as an electrostatic copying machine, a facsimile, or a laser beam printer, an electrophotographic photosensitive member having sensitivity in a wavelength region of a light source used in the apparatus is used. In recent years, an electrophotographic photoreceptor (OPC) is mainly used as an electrophotographic photoreceptor, and a photosensitive layer of the organophotoreceptor is formed using a binder resin containing a charge generating agent and a charge transporting agent.
In an image forming apparatus using such an organic photoreceptor, a dry development method using a powder toner (dry developer) as a developer is common. On the other hand, a liquid development method is also known in which toner particles are electrophoresed and developed on an electrostatic latent image on the surface of a photoreceptor using a wet developer in which colorants and polymer particles are dispersed in a highly electrically insulating solvent. It has been. In this wet developer, the toner particles are charged to a predetermined charge by the resin or charge control agent constituting the toner particles, and are stably dispersed in the solvent. Therefore, toner particles having a smaller particle diameter (usually about 1 μm) can be used for the wet developer, and as a result, by using liquid development, the resolution is higher than that for dry development. Image formation can be performed. In dry development, there is a problem that the charging potential is locally reduced due to leakage or the like, but in liquid development, such a problem does not occur. Therefore, wet developer and liquid development are suitable for realizing high-quality image formation.

しかしながら、湿式現像剤の溶剤には高い電気絶縁性が求められることから、イソパラフィンやｎ−パラフィンなどのパラフィン系溶媒が多用されているところ、感光体が湿式現像剤と長時間にわたって接触することで、感光層中の電荷輸送剤がパラフィン系溶媒中に溶出してしまい、感光体の感度が低下するという問題がある。また、感光層を形成するバインダ樹脂がパラフィン系溶媒によって膨潤してしまい、感光層が軟化、ひび割れなどによって劣化するという問題もある。   However, since the wet developer solvent is required to have high electrical insulation, paraffinic solvents such as isoparaffin and n-paraffin are frequently used. The photosensitive member comes into contact with the wet developer for a long time. There is a problem that the charge transfer agent in the photosensitive layer is eluted in the paraffinic solvent and the sensitivity of the photoreceptor is lowered. Another problem is that the binder resin forming the photosensitive layer is swollen by the paraffinic solvent, and the photosensitive layer is deteriorated by softening, cracking, or the like.

そこで、湿式現像剤を用いた液体現像において、経時的に電荷輸送剤が感光層から湿式現像剤中へと溶出したり、感光層が劣化したりするのを抑制することのできる有機感光体が求められている。
なお、特許文献１〜４には、液体現像用の有機感光体に係る発明が開示されているが、これらの発明はいずれも、感光体の塗布欠陥の低減や、導電性支持体からの電荷の注入を抑制する目的で、感光層と導電性基体との間にブロッキング層を設けることを特徴としている。また、特許文献１〜４においては、電荷輸送剤の湿式現像剤中への溶出や感光層の膨潤による劣化を抑制することについては、特段の考慮がなされていない。
特開平７−１９１４８７号公報 特開平７−１９１４８８号公報 特開平７−３２５４１９号公報 特開平７−３２５４２０号公報 特開平６−２８２０８５号公報 Therefore, in liquid development using a wet developer, there is provided an organic photoreceptor that can suppress the elution of the charge transport agent from the photosensitive layer into the wet developer or the deterioration of the photosensitive layer over time. It has been demanded.
Patent Documents 1 to 4 disclose inventions related to organic photoreceptors for liquid development. However, all of these inventions reduce the coating defects of the photoreceptor and charge from the conductive support. In order to suppress the injection of the liquid, a blocking layer is provided between the photosensitive layer and the conductive substrate. In Patent Documents 1 to 4, no special consideration is given to suppressing the elution of the charge transport agent into the wet developer and the deterioration due to the swelling of the photosensitive layer.
JP-A-7-191487 JP-A-7-191488 JP-A-7-325419 JP-A-7-325420 Japanese Patent Laid-Open No. 6-282085

そこで、本発明の目的は、液体現像に適した、高感度でかつ耐久性に優れた電子写真感光体を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member that is suitable for liquid development and has high sensitivity and excellent durability.

本発明者らは、前述の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、（ｉ）感光層中に含有させる正孔輸送剤として、分子中に特定の置換基を有し、かつ分子量が大きく、しかしながらポリマー構造をとっていないものを用いるか、あるいは（ｉｉ）感光層を単層型のものとし、感光層中に正孔輸送剤と電子輸送剤とを併存させ、しかも正孔輸送剤として、分子量が大きく、しかしながらポリマー構造をとっていないものを用いたときには、意外にも、パラフィン系溶媒などを用いた湿式現像剤によって液体現像法による画像形成を繰り返したときに、電荷輸送剤がパラフィン系溶媒中に溶出したり、感光層が劣化したりするのを抑制することができるという全く新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have (i) a hole transporting agent contained in the photosensitive layer having a specific substituent in the molecule and having a molecular weight. Large, however, one having no polymer structure is used, or (ii) the photosensitive layer is of a single layer type, and a hole transport agent and an electron transport agent coexist in the photosensitive layer, and the hole transport agent As a matter of fact, when a material having a large molecular weight but not having a polymer structure is used, the charge transfer agent is unexpectedly formed when image formation by a liquid development method is repeated with a wet developer using a paraffin solvent or the like. The inventors have found a completely new fact that it is possible to suppress elution in a paraffinic solvent and deterioration of the photosensitive layer, and have completed the present invention.

すなわち、上記目的を達成するための、本発明に係る第１の液体現像用電子写真感光体は、導電性基体上に、電荷発生剤と正孔輸送剤とを含むバインダ樹脂を用いてなる感光層を備え、前記正孔輸送剤が、下記一般式（１）で表される部位を有し、分子量が９００以上であり、かつポリマー構造を有しない分子であることを特徴とする。   That is, in order to achieve the above object, the first electrophotographic photosensitive member for liquid development according to the present invention uses a binder resin containing a charge generating agent and a hole transporting agent on a conductive substrate. The hole transport agent is a molecule having a layer, having a site represented by the following general formula (1), a molecular weight of 900 or more, and having no polymer structure.

（式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一もしくは異なって、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン原子、下記式（２）〜（４）のいずれかで表される基、または、ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる炭素原子、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を含む基を示す。
ｍは０〜５の整数を示し、ｎは０〜４の整数を示す。ｍまたはｎが２以上のとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。また、ｍまたはｎが２以上のとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つのアルキル基またはアルケニル基は、互いに結合して当該ベンゼン環とともに飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。 (In Formula (1), R ¹ and R ² are the same or different and are represented by any of alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, aralkyl groups, halogen atoms, and the following formulas (2) to (4). Or a group containing a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom bonded to a carbon atom of a benzene ring by a single bond.
m represents an integer of 0 to 5, and n represents an integer of 0 to 4. When m or n is 2 or more, the plurality of substituents substituted on the same benzene ring may be different from each other. When m or n is 2 or more, two alkyl groups or alkenyl groups substituted on adjacent carbon atoms of the benzene ring are bonded to each other to form a saturated or unsaturated hydrocarbon ring together with the benzene ring. Also good.

Ｒ^３は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、または、窒素原子と単結合で結合してなる炭素原子、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を含む基を示す。） R ³ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a group containing a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom that is bonded to the nitrogen atom with a single bond. )

（式（２）〜（４）中、Ｒ^６〜Ｒ^１０は、同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基を示す。）
本発明に係る第１の液体現像用電子写真感光体において、一般式（１）で表される部位は、下記一般式（５）および／または（６）で表される部位であることが好ましい。 (In formulas (2) to (4), R ^{6 to} R ¹⁰ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aralkyl group.)
In the first electrophotographic photoreceptor for liquid development according to the present invention, the site represented by the general formula (1) is preferably a site represented by the following general formula (5) and / or (6). .

（式（５）中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一もしくは異なって、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン原子、下記式（２）〜（４）のいずれかで表される基、または、ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる炭素原子、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を含む基を示す。
ｍは０〜５の整数を示し、ｎは０〜４の整数を示す。ｍまたはｎが２以上のとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。また、ｍまたはｎが２以上のとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つのアルキル基またはアルケニル基は、互いに結合して当該ベンゼン環とともに飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。 (In Formula (5), R ¹ and R ² are the same or different and are represented by any one of the following formulas (2) to (4): an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, a halogen atom. Or a group containing a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom bonded to a carbon atom of a benzene ring by a single bond.
m represents an integer of 0 to 5, and n represents an integer of 0 to 4. When m or n is 2 or more, the plurality of substituents substituted on the same benzene ring may be different from each other. When m or n is 2 or more, two alkyl groups or alkenyl groups substituted on adjacent carbon atoms of the benzene ring are bonded to each other to form a saturated or unsaturated hydrocarbon ring together with the benzene ring. Also good.

Ｒ^４は、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基を示し、ｏは０〜５の整数を示す。ｏが２〜５の整数であるとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。また、ｏが２〜５の整数であるとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つのアルキル基またはアルケニル基は、互いに結合して当該ベンゼン環とともに飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。 R ⁴ represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or an aralkyl group, and o represents an integer of 0 to 5. When o is an integer of 2 to 5, the plurality of substituents substituted on the same benzene ring may be different from each other. When o is an integer of 2 to 5, two alkyl groups or alkenyl groups substituted on adjacent carbon atoms of the benzene ring are bonded to each other to form a saturated or unsaturated hydrocarbon ring together with the benzene ring. May be.

Ｒ^５は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基を示す。） R ⁵ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or an aralkyl group. )

（式（２）〜（４）中、Ｒ^６〜Ｒ^１０は、同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基を示す。） (In formulas (2) to (4), R ^{6 to} R ¹⁰ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aralkyl group.)

（式（６）中、Ｒ^１、Ｒ^２、ｍおよびｎは、上記と同じである。Ｒ^１１は、Ｒ^１と同じである。）
また、上記目的を達成するための、本発明に係る第２の液体現像用電子写真感光体は、導電性基体上に、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含むバインダ樹脂を用いてなる単層型の感光層を備え、前記正孔輸送剤が、分子量が９００以上であり、かつポリマー構造を有しない分子であることを特徴とする。 (In formula (6), R ¹ , R ² , m and n are the same as above. R ¹¹ is the same as R ^1. )
In order to achieve the above object, a second electrophotographic photosensitive member for liquid development according to the present invention includes a binder containing a charge generating agent, a hole transporting agent, and an electron transporting agent on a conductive substrate. A single-layer type photosensitive layer using a resin is provided, wherein the hole transport agent is a molecule having a molecular weight of 900 or more and having no polymer structure.

上記第１および第２の液体現像用電子写真感光体によれば、電子写真感光体を高感度でかつ耐久性に優れたものとすることができる。
本発明に係る第１および第２の液体現像用電子写真感光体において、バインダ樹脂は、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と、を有する共重合ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。 According to the first and second electrophotographic photoreceptors for liquid development, the electrophotographic photoreceptor can be highly sensitive and excellent in durability.
In the first and second electrophotographic photoreceptors for liquid development according to the present invention, the binder resin includes a repeating unit represented by the following general formula (I) and a repeating unit represented by the following general formula (II): It is preferable that the copolymer polycarbonate resin has.

（式（Ｉ）中、Ｒ^２０およびＲ^２１は、同一または異なって、アルキル基を示す。αおよびβは、同一または異なって、０〜３の整数を示す。αまたはβが２または３であるとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。） (In the formula (I), R ²⁰ and R ²¹ are the same or different and each represents an alkyl group. Α and β are the same or different and each represents an integer of 0 to 3. α or β is 2 or 3. In some cases, the plurality of substituents substituted on the same benzene ring may be different from each other.

（式（ＩＩ）中、Ｒ^２２およびＲ^２３は、同一または異なって、アルキル基を示す。γおよびδは、同一または異なって、０〜３の整数を示す。γまたはδが２または３であるとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。Ｘは、下記式（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）および（ＩＩ−３）で表される二価基のいずれかを示す。） (In the formula (II), R ²² and R ²³ are the same or different and each represents an alkyl group. Γ and δ are the same or different and each represents an integer of 0 to 3. γ or δ is 2 or 3. In some cases, the plurality of substituents substituted on the same benzene ring may be different from each other, and X is represented by the following formulas (II-1), (II-2) and (II-3). Any one of the divalent groups.)

（式（ＩＩ−２）中、Ｒ^２４は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ^２５は、炭素数１〜３のアルキル基を示す。式（ＩＩ−３）中、Ｒ^２６は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ^２７は、炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
かかる共重合ポリカーボネート樹脂は、イソパラフィンやｎ−パラフィンなどのパラフィン系溶媒に対する膨潤性が低い。それゆえ、かかる共重合ポリカーボネート樹脂をバインダ樹脂とする感光層は、パラフィン系溶媒を用いた湿式現像剤と長期にわたって接触しても、膨潤して、軟化したり、ひび割れを生じたりすることがない。従って、感光層の劣化や、画像形成を繰り返すことによる感光層の磨耗を防止することができ、電子写真感光体の耐久性を向上させることができる。 (In formula (II-2), R ²⁴ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R ²⁵ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. In formula (II-3), R ²⁶ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R ²⁷ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)
Such copolymer polycarbonate resin has low swellability with respect to paraffinic solvents such as isoparaffin and n-paraffin. Therefore, a photosensitive layer having such a copolymerized polycarbonate resin as a binder resin does not swell, soften, or crack even when contacted with a wet developer using a paraffinic solvent for a long time. . Therefore, deterioration of the photosensitive layer and abrasion of the photosensitive layer due to repeated image formation can be prevented, and the durability of the electrophotographic photosensitive member can be improved.

以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
＜正孔輸送剤＞
（ｉ）第１の電子写真感光体
本発明に係る第１の液体現像用電子写真感光体に用いられる正孔輸送剤としては、上記一般式（１）で表される部位、好ましくは、上記一般式（５）および／または（６）で表される部位を有し、分子量が９００以上であり、かつポリマー構造を有しないものが挙げられる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<Hole transport agent>
(I) First Electrophotographic Photoreceptor The hole transporting agent used in the first electrophotographic photosensitive member for liquid development according to the present invention is a site represented by the above general formula (1), preferably the above Examples thereof include those having a site represented by the general formula (5) and / or (6), having a molecular weight of 900 or more and having no polymer structure.

分子中に上記一般式（１）で表される部位を有する正孔輸送剤の具体例としては、例えば下記一般式（７）で表されるスチルベン誘導体、または、下記一般式（８）で表されるスチルベン誘導体が挙げられる。   Specific examples of the hole transport agent having a moiety represented by the above general formula (1) in the molecule include, for example, a stilbene derivative represented by the following general formula (7) or a general formula (8) below. And stilbene derivatives.

（式（７）および（８）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^１１、ｍ、ｎおよびｏは上記と同じである。ｘは２または３を示す。Ａｒは、ｘが２のときに、下記式（ａ）〜（ｃ）で表される二価基のいずれかを示し、ｘが３のときに、下記式（ｄ）で表される三価基を示す。） (In the formulas (7) and (8), R ¹ , R ² , R ⁴ , R ⁵ , R ¹¹ , m, n and o are the same as above. X represents 2 or 3. Ar represents x When is 2, it represents any of the divalent groups represented by the following formulas (a) to (c), and when x is 3, it represents a trivalent group represented by the following formula (d). )

上記一般式（１）〜（８）中の置換基Ｒ^１〜Ｒ^１１について、アルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよく、飽和の炭化水素環であってもよい。具体的には、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、２−メチルペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２，６−ジメチルシクロヘキシルなどの、炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。なかでも、好ましくは、炭素数１〜６のアルキル基、より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。 Regarding the substituents R ^{1 to} R ^{11 in the} general formulas (1) to (8), the alkyl group may be linear or branched, and is a saturated hydrocarbon ring. Also good. Specifically, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, sec-pentyl, 2-methylpentyl, tert- Examples thereof include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as pentyl, n-hexyl, isohexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 2,6-dimethylcyclohexyl and the like. Of these, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable.

アルケニル基としては、例えば、ビニル、１−プロペニル、アリル、２，２−ジフェニル−エテニル、４−（４−スチリルフェニル）−１，３−ブタジエニルなどの、炭素数１〜１８のアルケニル基が挙げられる。アルケニル基（特に、Ｒ^３に導入されるアルケニル基）は、さらに、アリール基を有していてもよい。
アリール基としては、例えば、フェニル、ｏ、ｍまたはｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−または３，５−キシリル、ｏ、ｍまたはｐ−クメニル、メシチル、ナフチル、ビフェニル、２−エチル−６−メチルフェニルなどの、炭素数１８以下のアリール基が挙げられる。アリール基（特に、Ｒ^３、Ｒ^５〜Ｒ^１０に導入されるアリール基）は、さらに、アルキル基またはアルコキシ基を有していてもよい。 Examples of the alkenyl group include alkenyl groups having 1 to 18 carbon atoms such as vinyl, 1-propenyl, allyl, 2,2-diphenyl-ethenyl, and 4- (4-styrylphenyl) -1,3-butadienyl. It is done. The alkenyl group (particularly the alkenyl group introduced into R ³ ) may further have an aryl group.
Examples of the aryl group include phenyl, o, m or p-tolyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- or 3,5-xylyl, o, m or p-cumenyl. , Aryl groups having 18 or less carbon atoms, such as mesityl, naphthyl, biphenyl and 2-ethyl-6-methylphenyl. The aryl group (particularly, the aryl group introduced into R ³ and R ^{5 to} R ¹⁰ ) may further have an alkyl group or an alkoxy group.

アラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、２，６−ジメチルベンジルなどの、炭素数１〜１８のアラルキル基が挙げられる。アラルキル基（特に、Ｒ^３、Ｒ^５〜Ｒ^１０に導入されるアラルキル基）のアリール部分は、さらに、アルキル基またはアルコキシ基を有していてもよい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。 Examples of the aralkyl group include aralkyl groups having 1 to 18 carbon atoms such as benzyl, phenethyl, and 2,6-dimethylbenzyl. The aryl part of the aralkyl group (particularly, the aralkyl group introduced into R ³ and R ^{5 to} R ¹⁰ ) may further have an alkyl group or an alkoxy group.
Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like.

Ｒ^１およびＲ^２に相当する基のうち、ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる「炭素原子を含む基」、または、Ｒ^３に相当する基のうち、窒素原子と単結合で結合してなる「炭素原子を含む基」としては、例えば、上記例示のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、上記式（２）および（３）で表される基のほか、エーテル結合、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ結合、チオエーテル結合、アゾ原子団などを有する炭化水素基が挙げられる。 Of the groups corresponding to R ¹ and R ² , a “group containing a carbon atom” formed by bonding to a carbon atom of the benzene ring with a single bond, or among the groups corresponding to R ³ , a nitrogen atom and a single bond Examples of the “group containing a carbon atom” formed by bonding include, for example, the above-exemplified alkyl group, alkenyl group, aryl group, aralkyl group, groups represented by the above formulas (2) and (3), and an ether bond , Hydrocarbon groups having a carbonyl group, a carboxyl group, an amino bond, a thioether bond, an azo atom group, and the like.

ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる「窒素原子を含む基」、または、窒素原子と単結合で結合してなる「窒素原子を含む基」としては、例えば、上記式（４）で表される基のほか、ニトロ基、アミノ基、アゾ基などが挙げられる。アミノ基やアゾ基については、さらにアルキル基、アリール基などを有していてもよい。
ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる「酸素原子を含む基」、または、窒素原子と単結合で結合してなる「酸素原子を含む基」としては、例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基などが挙げられる。 Examples of the “group containing nitrogen atom” formed by bonding with a carbon atom of the benzene ring or the “group containing nitrogen atom” formed by bonding with a nitrogen atom by a single bond include, for example, the above formula (4) In addition to the group represented by nitro group, amino group, azo group and the like. The amino group and azo group may further have an alkyl group, an aryl group, or the like.
Examples of the “group containing an oxygen atom” formed by a single bond with a carbon atom of the benzene ring or the “group containing an oxygen atom” formed by a single bond with a nitrogen atom include an alkoxy group, an aryloxy group, and the like. Group, aralkyloxy group and the like.

アルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどの、炭素数１〜８のアルコキシ基が挙げられる。
アリールオキシ基およびアラルキルオキシ基のアリール部分およびアラルキル部分は、アリール基およびアラルキル基として例示したものと同様である。 Examples of the alkoxy group include 1 to 8 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy and the like. An alkoxy group is mentioned.
The aryl part and the aralkyl part of the aryloxy group and the aralkyloxy group are the same as those exemplified as the aryl group and the aralkyl group.

ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる「硫黄原子を含む基」、または、窒素原子と単結合で結合してなる「硫黄原子を含む基」としては、例えば、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基などが挙げられる。これらの基のアルキル部分、アリール部分およびアラルキル部分は、アルキル基、アリール基およびアラルキル基として例示したものと同様である。アリールチオ基およびアラルキルチオ基のアリール部分は、さらに、アルキル基、アルコキシ基などを有していてもよい。   Examples of the “group containing a sulfur atom” formed by a single bond with a carbon atom of the benzene ring or the “group containing a sulfur atom” formed by a single bond with a nitrogen atom include an alkylthio group and an arylthio group. And an aralkylthio group. The alkyl part, aryl part and aralkyl part of these groups are the same as those exemplified as the alkyl group, aryl group and aralkyl group. The aryl moiety of the arylthio group and the aralkylthio group may further have an alkyl group, an alkoxy group or the like.

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４およびＲ^１１の置換数を示すｍ、ｎおよびｏが２以上であるとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。すなわち、例えば、同一のベンゼン環に、メチル基とエチル基といった炭素数の異なるアルキル基が置換していてもよく、メチル基とフェニル基といった異なる置換基が置換していてもよい。 When m, n and o indicating the number of substitutions of R ¹ , R ² , R ⁴ and R ¹¹ are 2 or more, the plurality of substituents substituted on the same benzene ring may be different from each other. That is, for example, the same benzene ring may be substituted with different alkyl groups such as a methyl group and an ethyl group, or different substituents such as a methyl group and a phenyl group may be substituted.

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４およびＲ^１１の置換数を示すｍ、ｎおよびｏが２以上であるとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つのアルキル基またはアルケニル基は、互いに結合して、飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。すなわち、例えば、基Ｒ^１を有するベンゼン環について、アルケニル基であるＲ^１が隣接する炭素原子に２個置換している場合には、その２つの基Ｒ^１は互いに結合して、上記ベンゼン環とともにナフタレン環などの縮合環を形成してもよい。縮合環の具体例としては、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、インダン、テトラヒドロナフタレンなどが挙げられる。 When m, n and o indicating the number of substitutions of R ¹ , R ² , R ⁴ and R ¹¹ are 2 or more, two alkyl groups or alkenyl groups substituted on adjacent carbon atoms of the benzene ring are bonded to each other. A saturated or unsaturated hydrocarbon ring. That is, for example, the benzene ring having a group R ^1, when R ¹ is an alkenyl group is two substituents on adjacent carbon atoms, the two radicals R ¹ are bonded to each other, the benzene ring In addition, a condensed ring such as a naphthalene ring may be formed. Specific examples of the condensed ring include naphthalene, anthracene, phenanthrene, indane, tetrahydronaphthalene and the like.

（ｉｉ）第２の電子写真感光体
一方、本発明に係る第２の液体現像用電子写真感光体に用いられる正孔輸送剤としては、分子量が９００以上であり、かつポリマー構造を有しないものが挙げられる。
かかる正孔輸送剤としては、例えば、上記第１の電子写真感光体において例示した正孔輸送剤や、例えば、下記一般式（ＨＴＭ１）で表されるビススチルベンジアミン誘導体、下記一般式（ＨＴＭ２）で表されるトリアリールアミン誘導体、下記一般式（ＨＴＭ３）で表されるスチルベン誘導体、および、下記一般式（ＨＴＭ４）で表されるスチルベンアミン−ヒドラゾン誘導体のうち、分子量が９００以上であるものが挙げられる。正孔輸送剤の分子量は、構造式に基づいて算出した値であってもよく、マススペクトルの測定結果により求められた値であってもよい。 (Ii) Second Electrophotographic Photoreceptor On the other hand, the hole transport agent used in the second electrophotographic photosensitive member for liquid development according to the present invention has a molecular weight of 900 or more and does not have a polymer structure. Is mentioned.
Examples of the hole transporting agent include the hole transporting agent exemplified in the first electrophotographic photosensitive member, the bisstilbenediamine derivative represented by the following general formula (HTM1), and the following general formula (HTM2). Among the triarylamine derivatives represented by general formula (HTM3) and the stilbeneamine-hydrazone derivatives represented by general formula (HTM4) below, those having a molecular weight of 900 or more Can be mentioned. The molecular weight of the hole transporting agent may be a value calculated based on the structural formula, or may be a value obtained from a mass spectrum measurement result.

（一般式（ＨＴＭ１）および（ＨＴＭ２）中、Ｒ^ｈ１〜Ｒ^ｈ１０は、同一または異なって、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数１２以下のアリール基を示す。ａは０〜３の整数を示し、ｂは０〜４の整数を示す。ａが２または３のとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。ｂが２、３または４のとき、同一の縮合環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。一般式（ＨＴＭ１）のＸ^ｈ１は、下記式（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかを示し、一般式（ＨＴＭ２）のＸ^ｈ２は、下記式（Ａ）〜（Ｄ）のいずれかを示す。） (In the general formulas (HTM1) and (HTM2), R ^{h1 to} R ^h10 are the same or different and represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 12 or less carbon atoms. A represents an integer of 0 to 3, and b represents an integer of 0 to 4. When a is 2 or 3, a plurality of substituents substituted on the same benzene ring may be different groups. When b is 2, 3 or 4, the plurality of substituents substituted on the same condensed ring may be different from each other, and X ^{h1 in the} general formula (HTM1) is represented by the following formula (A) to (C) indicates one of, ^{X h2} of the general formula (HTM2) indicates one of the following formulas (a) ~ (D). )

（式（Ａ）〜（Ｄ）中、Ｒ^ｈ１１〜Ｒ^ｈ１４は、同一または異なって、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数１２以下のアリール基を示す。ａおよびｂは上記と同じである。） (In formulas (A) to (D), R ^{h11 to} R ^h14 are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 12 or less carbon atoms. A and b are the same as above.)

（一般式（ＨＴＭ３）および（ＨＴＭ４）中、Ｒ^ｈ１５〜Ｒ^ｈ１８およびＲ^ｈ２０〜Ｒ^ｈ２５は、同一または異なって、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基または炭素数１２以下のアリール基を示す。Ｒ^ｈ１９は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１２以下のアリール基を示す。ａは０〜３の整数を示し、ｂは０〜４の整数を示す。ａが２または３のとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。ｂが２、３または４のとき、同一の縮合環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。ｋは０〜３の整数を示す。）
炭素数１〜８のアルキル基としては、上記したのと同様の基が挙げられる。 In (formula (HTM3) and ^{(HTM4), R} h15 ~R ^h18 and ^R h20 ^{to R h25} are the same or different, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group or a carbon number of 1 to 8 carbon atoms ^Represents an aryl group of 12 or less, R ^h19 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an aryl group having 12 or less carbon atoms, a represents an integer of 0 to 3, and b represents 0 to 4; Represents an integer, when a is 2 or 3, a plurality of substituents substituted on the same benzene ring may be different from each other, and when b is 2, 3 or 4, substituted on the same condensed ring The plurality of substituents may be different from each other, and k represents an integer of 0 to 3.)
Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the same groups as described above.

炭素数１２以下のアリール基としては、例えば、フェニル、ｏ、ｍまたはｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−または３，５−キシリル、ｏ、ｍまたはｐ−クメニル、メシチル、ナフチル、ビフェニルなどが挙げられる。
炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−メチルペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシなどが挙げられる。 Examples of the aryl group having 12 or less carbon atoms include phenyl, o, m or p-tolyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- or 3,5-xylyl, o, m or p-cumenyl, mesityl, naphthyl, biphenyl and the like.
Examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, n-pentyloxy, 2-methylpentyloxy, n-hexyloxy, n-heptyloxy, n -Octyloxy and the like.

（ｉｉｉ）正孔輸送剤の分子量
本発明に係る第１および第２の液体現像用電子写真感光体に用いられる正孔輸送剤は、前述のように、その分子量が９００以上であることが求められる。正孔輸送剤の分子量の好適範囲は、特に限定されるものではないが、９００以上の範囲の中でも特に、好ましくは、１０００〜４０００であり、より好ましくは、１０００〜２５００である。 (Iii) Molecular Weight of Hole Transfer Agent The hole transfer agent used in the first and second electrophotographic photoreceptors for liquid development according to the present invention is required to have a molecular weight of 900 or more as described above. It is done. Although the suitable range of the molecular weight of a positive hole transport agent is not specifically limited, Especially in the range of 900 or more, Preferably it is 1000-4000, More preferably, it is 1000-2500.

上記第１の液体現像用電子写真感光体においては、前述の所定の部位を有する正孔輸送剤について、その分子量を上記範囲に設定することによって、一方、上記第２の液体現像用電子写真感光体においては、電子輸送剤を併用する単層型感光層中での正孔輸送剤について、その分子量を上記範囲に設定することによって、それぞれ感光層からの電荷輸送剤（特に正孔輸送剤）の溶出を抑制することができ、感光層の劣化も防止することができる。正孔輸送剤の溶出量の低減効果については、後述する実施例の記載より明らかである。   In the first electrophotographic photosensitive member for liquid development, the second electrophotographic photosensitive member for liquid development, on the other hand, by setting the molecular weight of the hole transporting agent having the predetermined portion in the above range. In the body, the charge transport agent from the photosensitive layer (especially the hole transport agent) can be obtained by setting the molecular weight of the hole transport agent in the single layer type photosensitive layer in combination with the electron transport agent within the above range. Elution can be suppressed and deterioration of the photosensitive layer can also be prevented. The effect of reducing the elution amount of the hole transport agent is apparent from the description of Examples described later.

特に、正孔輸送剤の分子量が１０００以上の場合には、その溶出を抑制する効果が大きくなる。正孔輸送剤の分子量の上限については特に限定されるものではないが、上記好適範囲の上限値を超えて分子量が大きくなると、感光層中での分散性が低下したり、正孔輸送能が低下したりするおそれがある。
（ｉｖ）その他の正孔輸送剤
本発明に係る第１および第２の電子写真感光体においては、いずれも、一般式（１）および／または（２）で表される部位を有する正孔輸送剤とともに、従来公知の種々の正孔輸送剤を配合してもよいが、湿式現像剤中への正孔輸送剤の溶出を防止するという観点から、他の正孔輸送剤は、できるだけその分子量が大きいものであるのが好ましい。 In particular, when the molecular weight of the hole transport agent is 1000 or more, the effect of suppressing the elution is increased. The upper limit of the molecular weight of the hole transport agent is not particularly limited, but when the molecular weight is increased beyond the upper limit of the above preferred range, the dispersibility in the photosensitive layer is reduced, or the hole transport ability is reduced. It may decrease.
(Iv) Other hole transporting agent In the first and second electrophotographic photoreceptors according to the present invention, both of them are hole transports having a site represented by the general formula (1) and / or (2). Various known hole transport agents may be blended with the agent, but from the viewpoint of preventing elution of the hole transport agent into the wet developer, other hole transport agents have a molecular weight as much as possible. Is preferably large.

＜電子輸送剤＞
本発明に係る第１の液体現像用電子写真感光体においては、上記の正孔輸送剤とともに、電子輸送剤を並存させてもよい。この場合、使用可能な電子輸送剤は、上記の正孔輸送剤との間に電荷移動錯体を形成しないものであるほかは特に限定されるものではなく、従来公知の電子輸送剤の中から適宜選択して用いることができる。 <Electron transport agent>
In the first electrophotographic photosensitive member for liquid development according to the present invention, an electron transport agent may be present together with the hole transport agent. In this case, the usable electron transport agent is not particularly limited except that it does not form a charge transfer complex with the above hole transport agent, and is appropriately selected from conventionally known electron transport agents. It can be selected and used.

一方、本発明に係る第２の液体現像用電子写真感光体においては、単一の感光層中にて、上記の正孔輸送剤とともに、電子輸送剤が並存される。この場合、使用可能な電子輸送剤は、上記の正孔輸送剤との間に電荷移動錯体を形成しないものであるほかは特に限定されるものではなく、従来公知の電子輸送剤の中から適宜選択して用いることができる。
本発明に使用可能な電子輸送剤の具体例としては、下記一般式（ＥＴＭ１）および（ＥＴＭ２）で表されるジフェノキノン誘導体、下記一般式（ＥＴＭ３）で表されるスチルベンキノン誘導体、下記一般式（ＥＴＭ４）、（ＥＴＭ５）、（ＥＴＭ６）および（ＥＴＭ７）で表されるナフトキノン誘導体、下記一般式（ＥＴＭ８）および（ＥＴＭ９）で表されるジナフトキノン誘導体、下記一般式（ＥＴＭ１０）、（ＥＴＭ１１）、（ＥＴＭ１２）および（ＥＴＭ１３）で表されるアゾキノン誘導体、および下記一般式（ＥＴＭ１４）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体などが挙げられる。 On the other hand, in the second electrophotographic photosensitive member for liquid development according to the present invention, the electron transport agent coexists with the hole transport agent in a single photosensitive layer. In this case, the usable electron transport agent is not particularly limited except that it does not form a charge transfer complex with the above hole transport agent, and is appropriately selected from conventionally known electron transport agents. It can be selected and used.
Specific examples of the electron transporting agent that can be used in the present invention include diphenoquinone derivatives represented by the following general formulas (ETM1) and (ETM2), stilbenequinone derivatives represented by the following general formula (ETM3), Naphthoquinone derivatives represented by ETM4), (ETM5), (ETM6) and (ETM7), dinaphthoquinone derivatives represented by the following general formulas (ETM8) and (ETM9), the following general formulas (ETM10), (ETM11), Examples thereof include azoquinone derivatives represented by (ETM12) and (ETM13) and naphthalenetetracarboxylic acid diimide derivatives represented by the following general formula (ETM14).

（一般式（ＥＴＭ１）〜（ＥＴＭ１４）中、Ｒ^ｅ１〜Ｒ^ｅ１１、Ｒ^ｅ１３〜Ｒ^ｅ２６、Ｒ^ｅ３２〜Ｒ^ｅ３７、Ｒ^ｅ４０およびＲ^ｅ４１は同一または異なって、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１２以下のアリール基を示す。Ｒ^ｅ１２は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１２以下のアリール基、炭素数１〜９のアシル基、炭素数１〜９のアルコキシカルボニル基、炭素数１３以下のアリールカルボニル基または炭素数１３以下のアリールオキシカルボニル基を示す。Ｒ^ｅ２７、Ｒ^ｅ２９およびＲ^ｅ３１は同一または異なって、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１２以下のアリール基、塩素原子またはニトロ基を示す。Ｒ^ｅ２８、Ｒ^ｅ３０、Ｒ^ｅ３８およびＲ^ｅ３９は同一または異なって、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１２以下のアリール基を示す。ａは０〜３の整数を示し、ｂは０〜４の整数を示す。上記アリール基、アリールカルボニル基およびアリールオキシカルボニル基は、そのアリール部分にニトロ基などの置換基をさらに有していてもよい。ａが２または３のとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。ｂが２、３または４のとき、同一の縮合環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。）
炭素数１〜９のアシル基としては、例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイルなどが挙げられる。 (In the general formulas (ETM1) to (ETM14), R ^{e1 to} R ^e11 , R ^{e13 to} R ^e26 , R ^{e32 to} R ^e37 , R ^e40, and R ^e41 are the same or different and have a hydrogen atom, a carbon number of 1 to 8 An alkyl group or an aryl group having 12 or less carbon atoms, R ^e12 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 12 or less carbon atoms, an acyl group having 1 to 9 carbon atoms, or 1 to 9 carbon atoms. alkoxycarbonyl group, ^{.R e27, R e29} and ^{R e31} showing the aryloxycarbonyl group having 13 or less arylcarbonyl group carbon atoms or 13 or less carbon atoms are the same or different, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, carbon ^Represents an aryl group, a chlorine atom or a nitro group having a number of 12 or less, and R ^e28 , R ^e30 , R ^e38 and R ^e39 are the same or different and represent carbon An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an aryl group having 12 or less carbon atoms, a represents an integer of 0 to 3, and b represents an integer of 0 to 4. The above aryl group, arylcarbonyl group and aryloxycarbonyl group May further have a substituent such as a nitro group in the aryl part, and when a is 2 or 3, the plurality of substituents substituted on the same benzene ring may be different from each other. When b is 2, 3 or 4, the plurality of substituents substituted on the same condensed ring may be different from each other.
Examples of the acyl group having 1 to 9 carbon atoms include formyl, acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, valeryl, isovaleryl, pivaloyl and the like.

炭素数２〜９のアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｎ−ペンチルオキシカルボニル、ｎ−ヘキシルオキシカルボニルなどが挙げられる。
炭素数１３以下のアリールカルボニル基としては、例えば、ベンゾイル、トルオイル、ナフトイルなどが挙げられる。 Examples of the alkoxycarbonyl group having 2 to 9 carbon atoms include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, n-pentyloxycarbonyl, n-hexyloxycarbonyl and the like.
Examples of the arylcarbonyl group having 13 or less carbon atoms include benzoyl, toluoyl, naphthoyl and the like.

炭素数１３以下のアリールオキシカルボニル基としては、例えば、フェノキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、２−ナフチルオキシカルボニルなどが挙げられる。
なお、上記一般式（ＥＴＭ１２）で表されるアゾキノン誘導体は、アニリン誘導体（置換基（Ｒ^ｅ３１）_ａを備えるもの）と亜硝酸ナトリウムに濃塩酸を加えてジアゾニウム化合物を生成させて、このジアゾニウム化合物と９−ヒドロキシ−１０−メチルアントラセンの誘導体（置換基（Ｒ^ｅ３０）_ｂを備えるもの）とをジアゾカップリングさせた後、こうして得られた生成物のヒドロキシ基を酸化することによって得られる。 Examples of the aryloxycarbonyl group having 13 or less carbon atoms include phenoxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, 2-naphthyloxycarbonyl and the like.
The azoquinone derivative represented by the general formula (ETM12) is a diazonium compound formed by adding concentrated hydrochloric acid to an aniline derivative (having a substituent (R ^e31 ) _a ) and sodium nitrite to form a diazonium compound. And 9-hydroxy-10- ^{methylanthracene} derivative (having the substituent (R ^e30 ) _b ) are diazo-coupled and then obtained by oxidizing the hydroxy group of the product thus obtained.

上記例示の電子輸送剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。なお、これに限定されるものではないが、上記例示の電子輸送剤は、その分子中に少なくとも１つのニトロ基、２つ以上のカルボキシル基および２つ以上のアシル基のいずれかを有するものであるのが、感光体の耐溶剤性の面から好ましい。
＜電荷発生剤＞
本発明の液体現像用電子写真感光体に使用可能な電荷発生剤としては、例えば下記式（ＣＧＭ１）で表される無金属フタロシアニン、下記式（ＣＧＭ２）で表されるチタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）、下記式（ＣＧＭ３）で表されるヒドロキシガリウムフタロシアニン、下記式（ＣＧＭ４）で表されるクロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；ジスアゾ顔料；ジスアゾ縮合顔料、モノアゾ顔料、ペリレン系顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料などの、従来公知の種々の電荷発生剤が挙げられる。 The electron transfer agent exemplified above may be used alone or in combination of two or more. Although not limited thereto, the electron transport agent exemplified above has at least one nitro group, two or more carboxyl groups, and two or more acyl groups in the molecule. It is preferable from the viewpoint of solvent resistance of the photoreceptor.
<Charge generator>
Examples of the charge generator usable in the electrophotographic photosensitive member for liquid development of the present invention include a metal-free phthalocyanine represented by the following formula (CGM1), titanyl phthalocyanine (TiOPc) represented by the following formula (CGM2), and the following: Phthalocyanine pigments such as hydroxygallium phthalocyanine represented by the formula (CGM3) and chlorogallium phthalocyanine represented by the following formula (CGM4); disazo pigments; disazo condensation pigments, monoazo pigments, perylene pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, Metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, trisazo pigments, indigo pigments, azulenium pigments, cyanine pigments, pyrylium salts, ansanthrone pigments, triphenylmethane pigments, selenium pigments, toluidine pigments, pyrazolines Family face , Such as quinacridone pigments, conventionally known various charge generating agents.

電荷発生剤は、電子写真感光体が所望の吸収波長域で感度を有するように、上記例示のものの中から種々選択すればよい。上記例示の電荷発生剤は単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
半導体レーザを使用したレーザビームプリンタやファクシミリといったデジタル光学系の画像形成装置には、上記例示の電荷発生剤のうち、６００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば無金属フタロシアニン（ＣＧＭ１）やチタニルフタロシアニン（ＣＧＭ２）などのフタロシアニン系顔料が好適に用いられる。 The charge generating agent may be variously selected from those exemplified above so that the electrophotographic photosensitive member has sensitivity in a desired absorption wavelength region. The charge generators exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
Digital image forming apparatuses such as laser beam printers and facsimiles that use semiconductor lasers require a photoconductor having sensitivity in a wavelength region of 600 nm or more among the charge generators exemplified above. Phthalocyanine pigments such as phthalocyanine (CGM1) and titanyl phthalocyanine (CGM2) are preferably used.

上記フタロシアニン系顔料について、その結晶形は特に限定されるものではなく、種々のものを採用することができるが、無金属フタロシアニン（ＣＧＭ１）についてはＸ型またはＩ型を、チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ２）についてはα型（そのＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）が７．６°と２８．６°の時に主たる回折ピークを有するもの）またはＹ型（ブラッグ角（２θ±０．２°）が２７．２°の時に主たる回折ピークを有するもの）を、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＣＧＭ３）についてはＶ型を、クロロガリウムフタロシアニン（ＣＧＭ４）についてはＩＩ型を、それぞれ用いるのが、感光体の感度をより一層良好なものにするという観点から好ましい。   The crystal form of the phthalocyanine pigment is not particularly limited, and various types can be adopted. For the metal-free phthalocyanine (CGM1), X-type or I-type, and titanyl phthalocyanine (CGM2). Is type α (having main diffraction peaks when its Bragg angle (2θ ± 0.2 °) is 7.6 ° and 28.6 ° in its X-ray diffraction spectrum) or Y type (Bragg angle (2θ ± 0). .2 °) having a main diffraction peak at 27.2 °), V type for hydroxygallium phthalocyanine (CGM3), and Type II for chlorogallium phthalocyanine (CGM4), respectively. It is preferable from the viewpoint of further improving the sensitivity of the body.

ハロゲンランプなどの白色光源を使用した静電式複写機といったアナログ光学系の画像形成装置には、上記例示の電荷発生剤のうち、可視領域に感度を有するペリレン系顔料やビスアゾ系顔料などが好適に用いられる。
電荷発生剤のバインダ樹脂中での分散性といった特性を向上させるためには、ジスアゾイエロー、ジアニシジンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ピラゾロンレッドなどのアゾ系顔料を配合してもよい。 For the analog optical image forming apparatus such as an electrostatic copying machine using a white light source such as a halogen lamp, among the charge generators exemplified above, perylene pigments and bisazo pigments having sensitivity in the visible region are suitable. Used for.
In order to improve characteristics such as dispersibility of the charge generating agent in the binder resin, an azo pigment such as disazo yellow, dianisidine orange, pyrazolone orange, or pyrazolone red may be blended.

＜バインダ樹脂＞
本発明の液体現像用電子写真感光体において、感光層を形成するためのバインダ樹脂には、従来公知の種々の樹脂を採用することができる。なかでも、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリスチレンおよびポリメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂をバインダ樹脂として使用するのが、前述の電子輸送剤、正孔輸送剤などとの相溶性や、感光層の強度、耐磨耗性などの特性をより一層良好なものにするという観点から好ましい。上記例示のバインダ樹脂は、電荷輸送剤の電荷輸送能を妨害するような部位をその分子内に有しないものであることから、かかるバインダ樹脂を用いることによって、より一層高感度な電子写真感光体を得ることができる。 <Binder resin>
In the electrophotographic photosensitive member for liquid development of the present invention, conventionally known various resins can be adopted as the binder resin for forming the photosensitive layer. Among these, at least one resin selected from the group consisting of polycarbonate, polyester, polyarylate, polystyrene, and polymethacrylic acid ester is used as the binder resin in combination with the above-described electron transport agent, hole transport agent, and the like. It is preferable from the viewpoint of further improving properties such as solubility, strength of the photosensitive layer, and abrasion resistance. Since the binder resin exemplified above does not have a site in the molecule that interferes with the charge transport ability of the charge transport agent, the use of such a binder resin further increases the sensitivity of the electrophotographic photoreceptor. Can be obtained.

本発明の液体現像用電子写真感光体においては、前述のとおり、上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と、を有する共重合ポリカーボネート樹脂をバインダ樹脂として用いるのが、特に好ましい。
上記一般式（Ｉ）中のＲ^２２およびＲ^２３に相当するアルキル基としては、上記例示のアルキル基と同じものが挙げられる。なかでも、アルキル基の炭素数は、好ましくは、１〜６であり、より好ましくは、１〜４である。 In the electrophotographic photosensitive member for liquid development of the present invention, as described above, a copolymeric polycarbonate resin having a repeating unit represented by the general formula (I) and a repeating unit represented by the general formula (II) It is particularly preferable to use as a binder resin.
Examples of the alkyl group corresponding to R ²² and R ²³ in the general formula (I) include the same alkyl groups as those exemplified above. Especially, carbon number of an alkyl group becomes like this. Preferably it is 1-6, More preferably, it is 1-4.

Ｒ^２０〜Ｒ^２３の置換数を示すα、β、γおよびδが２または３であるとき、同一のベンゼン環に置換する複数のアルキル基は、互いに異なる基であってもよい。すなわち、例えば、同一のベンゼン環に、メチル基とエチル基といった炭素数の異なるアルキル基が置換していてもよ。
上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と、を有する共重合ポリカーボネート樹脂において、両繰り返し単位の含有割合については特に限定されるものではないが、一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位の重合度ｍと、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の重合度ｎとは、式：
０．０５＜ｍ／（ｍ＋ｎ）＜０．４
を満たすように設定するのが好ましい。 When α, β, γ and δ representing the number of substitutions of R ^{20 to} R ²³ are 2 or 3, the plurality of alkyl groups substituted on the same benzene ring may be different from each other. That is, for example, the same benzene ring may be substituted with alkyl groups having different carbon numbers such as a methyl group and an ethyl group.
In the copolymer polycarbonate resin having the repeating unit represented by the general formula (I) and the repeating unit represented by the general formula (II), the content ratio of both repeating units is not particularly limited. However, the polymerization degree m of the repeating unit represented by the general formula (I) and the polymerization degree n of the repeating unit represented by the general formula (II) are represented by the formula:
0.05 <m / (m + n) <0.4
It is preferable to set so as to satisfy.

＜分散媒＞
上記例示の電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダ樹脂などを分散・溶解させて感光層形成用の塗布液を調製するのに用いる分散媒としては、感光層形成用塗布液に従来用いられている種々の有機溶剤が使用可能である。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。 <Dispersion medium>
As a dispersion medium used for preparing a coating solution for forming a photosensitive layer by dispersing and dissolving the charge generating agent, hole transporting agent, electron transporting agent, binder resin and the like exemplified above, a coating solution for forming a photosensitive layer is used. Various organic solvents conventionally used can be used. Specifically, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, dichloromethane, dichloroethane and chloroform , Halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride and chlorobenzene; ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; ethyl acetate and methyl acetate And esters such as dimethylformaldehyde, dimethylformamide, and dimethyl sulfoxide.

なお、これに限定されるものではないが、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などの各成分を安定して分散させる上で、各種の有機溶剤の中でも特に、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタンおよびクロロベンゼンからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶剤を用いるのが好ましい。   Although not limited to this, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, cyclohexanone, among various organic solvents, are particularly preferred for stably dispersing each component such as a charge generator, a charge transport agent, and a binder resin. It is preferable to use at least one organic solvent selected from the group consisting of toluene, xylene, dichloromethane, dichloroethane and chlorobenzene.

＜他の成分＞
感光層形成用の塗布液には、電子写真特性に悪影響を与えない範囲であれば、上記各成分のほかにも従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナーなどを配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレンなどの公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤などを使用してもよい。 <Other ingredients>
In the coating solution for forming the photosensitive layer, in addition to the above-mentioned components, various conventionally known additives such as an antioxidant, a radical scavenger, a singlet quencher are used as long as they do not adversely affect the electrophotographic characteristics. Deterioration inhibitors such as char and ultraviolet absorbers, softeners, plasticizers, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, acceptors, donors, and the like can be blended. In order to improve the sensitivity of the photosensitive layer, a known sensitizer such as terphenyl, halonaphthoquinones, and acenaphthylene may be used in combination with the charge generator. Further, a surfactant, a leveling agent or the like may be used in order to improve the dispersibility of the charge transport agent or charge generator and the smoothness of the photosensitive layer surface.

＜導電性基体＞
本発明の液体現像用電子写真感光体において、感光層が形成される導電性基体には、導電性を有する種々の材料を使用することができ、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有するものであればよい。導電性基体の具体例としては、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体；上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラス；カーボンブラックなどの導電性微粒子を分散させた樹脂基体などが挙げられる。 <Conductive substrate>
In the electrophotographic photosensitive member for liquid development of the present invention, various conductive materials can be used as the conductive substrate on which the photosensitive layer is formed. It is sufficient that the surface has conductivity. Specific examples of the conductive substrate include simple metals such as iron, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass; Alternatively, a laminated plastic material, glass coated with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide, or the like; a resin substrate in which conductive fine particles such as carbon black are dispersed may be used.

導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状などのいずれであってもよい。
本発明に用いられる導電性基体は、これに限定されるものではないが、その表面に酸化被膜処理または樹脂被膜処理を施したものであってもよい。
導電性基体に対する酸化被膜処理には、例えば、導電性基体としてアルミニウムやチタンを使用する場合に、当該導電性基体の表面に陽極酸化被膜（アノード酸化被膜）を形成する処理が挙げられる。 The shape of the conductive substrate may be any of a sheet shape and a drum shape according to the structure of the image forming apparatus to be used.
The conductive substrate used in the present invention is not limited to this, but the surface thereof may be subjected to an oxide film treatment or a resin film treatment.
The oxide film treatment for the conductive substrate includes, for example, a process of forming an anodic oxide film (anodic oxide film) on the surface of the conductive substrate when aluminum or titanium is used as the conductive substrate.

陽極酸化被膜は、例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、スルファミン酸などの酸性浴中で陽極酸化処理することによって形成されるが、上記例示の酸性浴中でも特に、硫酸中で処理を行うのが好ましい。陽極酸化処理の方法、陽極酸化処理に先立って施される脱脂処理の方法などについては特に限定されるものではなく、常法に従って行えばよい。
導電性基体に対する樹脂被膜処理には、例えば、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などを適当な溶媒に溶解して、これを導電性基体の表面に塗布する処理が挙げられる。 The anodized film is formed by anodizing in an acidic bath such as chromic acid, sulfuric acid, oxalic acid, boric acid, sulfamic acid, etc., and the treatment is performed in sulfuric acid, particularly in the acidic baths exemplified above. Is preferred. The method of anodizing treatment, the method of degreasing treatment performed prior to the anodizing treatment, and the like are not particularly limited, and may be performed according to a conventional method.
Examples of the resin coating treatment on the conductive substrate include a treatment in which a nylon resin, a phenol resin, a melamine resin, an alkyd resin, a polyvinyl acetal resin or the like is dissolved in an appropriate solvent and applied to the surface of the conductive substrate. It is done.

樹脂被膜処理に用いる樹脂材料としては、上記例示の樹脂のなかでも特に、ナイロン樹脂やレゾール型のフェノール樹脂を用いるのが好ましい。
＜単層型電子写真感光体の製造方法＞
単層型の電子写真感光体は、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、バインダ樹脂と、さらに必要に応じて他の成分とを、適当な分散媒に分散または溶解させて、こうして得られた感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させて感光層を形成することによって得られる。 As the resin material used for the resin coating treatment, it is particularly preferable to use nylon resin or resol type phenol resin among the resins exemplified above.
<Method for producing single-layer electrophotographic photoreceptor>
A single layer type electrophotographic photosensitive member was obtained by dispersing or dissolving a charge generating agent, a charge transporting agent, a binder resin, and other components as required in an appropriate dispersion medium. The photosensitive layer-forming coating solution is applied on a conductive substrate and dried to form a photosensitive layer.

上記感光層形成用塗布液において、電荷発生剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すればよい。正孔輸送剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して２０〜１００重量部、好ましくは３０〜８０重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して１０〜８０重量部、好ましくは２０〜６０重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用する場合において、電子輸送剤と正孔輸送剤との総量は、バインダ樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部とするのが適当である。   In the photosensitive layer forming coating solution, the charge generating agent may be blended in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. What is necessary is just to mix | blend a hole transport agent in the ratio of 20-100 weight part with respect to 100 weight part of binder resin, Preferably it is 30-80 weight part. What is necessary is just to mix | blend an electron transport agent in the ratio of 10-80 weight part with respect to 100 weight part of binder resin, Preferably it is 20-60 weight part. In the case where the electron transport agent and the hole transport agent are used in combination, the total amount of the electron transport agent and the hole transport agent is 20 to 500 parts by weight, preferably 30 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is appropriate to do.

感光層形成用塗布液の塗布によって得られる感光層の厚さは５〜１００μｍ、特に１０〜５０μｍとなるように設定するのが好ましい。
前記感光層を塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、不溶性アゾ顔料、バインダ樹脂などを、適当な溶剤とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などの公知の手段を用いて分散混合して、こうして調製された分散液を公知の手段により導電性基体上に塗布して乾燥させればよい。 The thickness of the photosensitive layer obtained by applying the coating solution for forming the photosensitive layer is preferably set to 5 to 100 μm, particularly 10 to 50 μm.
When the photosensitive layer is formed by a coating method, the charge generator, charge transport agent, insoluble azo pigment, binder resin and the like exemplified above, together with an appropriate solvent, roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, ultrasonic wave What is necessary is just to disperse and mix using well-known means, such as a disperser, and to apply | coat the dispersion liquid prepared in this way on an electroconductive base | substrate by a known means, and to dry.

＜積層型電子写真感光体の製造方法＞
積層型の電子写真感光体の製造では、まず、電荷発生剤とバインダ樹脂と、さらに必要に応じて上記他の成分を、適当な分散媒に分散または溶解させ、こうして得られた電荷発生層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させて電荷発生層を形成する。次いで、電荷輸送剤とバインダ樹脂と、さらに必要に応じて他の成分とを、適当な分散媒に分散または溶解させ、こうして得られた電荷輸送層形成用塗布液を上記の電荷発生層上に塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成する。こうして、導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送層とをこの順序で積層してなる電子写真感光体が得られる。 <Method for Producing Multilayer Electrophotographic Photoreceptor>
In the production of a multilayer electrophotographic photosensitive member, first, a charge generating agent, a binder resin, and, if necessary, the other components described above are dispersed or dissolved in an appropriate dispersion medium to form a charge generating layer thus obtained. The coating solution is applied on a conductive substrate and dried to form a charge generation layer. Next, the charge transport agent, the binder resin, and other components as necessary are dispersed or dissolved in an appropriate dispersion medium, and the charge transport layer forming coating solution thus obtained is placed on the charge generation layer. It is applied and dried to form a charge transport layer. In this way, an electrophotographic photoreceptor is obtained in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in this order on a conductive substrate.

なお、電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は上記と逆の順序であってもよいが、通常、電荷発生層の膜厚が薄く、その強度が十分ではないことから、上記のとおりの積層順序とするのが好ましい。
本発明において特に限定されるものではないが、導電性基体と感光層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲で下引き層（バリア層）を形成してもよい。また、感光体の表面には保護層を形成してもよい。 The stacking order of the charge generation layer and the charge transport layer may be the reverse order as described above. However, since the film thickness of the charge generation layer is usually thin and the strength thereof is not sufficient, the stacking as described above is performed. The order is preferred.
Although not particularly limited in the present invention, an undercoat layer (barrier layer) may be formed between the conductive substrate and the photosensitive layer as long as the characteristics of the photoreceptor are not impaired. Further, a protective layer may be formed on the surface of the photoreceptor.

＜電子写真感光体の製造＞
実施例１
上記式（ＣＧＭ１）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（電荷発生剤）４重量部と、下記式（７−１）で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送剤）４０重量部と、下記式（ＥＴＭ４−１）で表されるナフトキノン誘導体（電子輸送剤）５０重量部と、ポリカーボネート（結着樹脂）１００重量部と、ジメチルシリコーンオイル（レベリング剤）０．１重量部とを、テトラヒドロフラン（溶剤）７５０重量部とともに超音波分散機にて５０時間混合分散、溶解させて、単層型感光層用の塗布液を作製した。下記式（７−１）で表されるスチルベン誘導体（Ｃ_６８Ｈ_６０Ｎ_２）の分子量は９０４．５である。 <Manufacture of electrophotographic photoreceptor>
Example 1
4 parts by weight of an X-type metal-free phthalocyanine (charge generating agent) represented by the above formula (CGM1), 40 parts by weight of a stilbene derivative (hole transporting agent) represented by the following formula (7-1), and the following formula 50 parts by weight of a naphthoquinone derivative (electron transport agent) represented by (ETM4-1), 100 parts by weight of polycarbonate (binder resin), and 0.1 parts by weight of dimethyl silicone oil (leveling agent) were added to tetrahydrofuran (solvent). ) It was mixed and dispersed for 50 hours with an ultrasonic disperser together with 750 parts by weight to prepare a coating solution for a single-layer type photosensitive layer. The molecular weight of the stilbene derivative (C ₆₈ H ₆₀ N ₂ ) represented by the following formula (7-1) is 904.5.

なお、上記一般式（７−１）で表されるスチルベン誘導体は、次のようにして合成することができる。すなわち、まず、２−エチル−６−メチルアニリン（Ｒ^１を有するアニリン）と無水酢酸とを、濃硫酸の存在下で反応させる。次いで、これを、炭酸カリウムと銅の存在下で、ヨードベンゼン（Ｒ^６を有するハロゲン化ベンゼン）と反応させて、その生成物をアミン体に還元する。さらに、その生成物（アミン体）と、ジフェニルアセトアルデヒドとを反応させて、塩化ホスホリルの存在下で加熱攪拌することにより、ホルミル体を合成する。一方、α，α’−ジクロロキシレンとホスホン酸トリエチルとをあらかじめ反応させておき、これと上記ホルミル体とを強塩基の存在下で反応させることによって、式（７−１）で表されるスチルベン誘導体が得られる。 In addition, the stilbene derivative represented by the general formula (7-1) can be synthesized as follows. That is, first, 2-ethyl-6-methylaniline (aniline having R ¹ ) and acetic anhydride are reacted in the presence of concentrated sulfuric acid. This is then reacted with iodobenzene (halogenated benzene having R ⁶ ) in the presence of potassium carbonate and copper to reduce the product to the amine form. Furthermore, the formyl body is synthesized by reacting the product (amine body) with diphenylacetaldehyde and heating and stirring in the presence of phosphoryl chloride. On the other hand, α, α′-dichloroxylene and triethyl phosphonate are reacted in advance, and this is reacted with the above formyl compound in the presence of a strong base, whereby stilbene represented by the formula (7-1) is obtained. A derivative is obtained.

上記ポリカーボネートには、下記式（Ｉ−１）で表される繰り返し単位と、下記式（ＩＩ−３−１）で表される繰り返し単位とを１５：８５の割合で含有する、粘度平均分子量が５０，０００の共重合ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）を使用した。   The polycarbonate has a viscosity average molecular weight containing a repeating unit represented by the following formula (I-1) and a repeating unit represented by the following formula (II-3-1) in a ratio of 15:85. 50,000 copolymer polycarbonate resin (Resin-1) was used.

上記ジメチルシリコーンオイルには、信越化学工業（株）製の品番「ＫＦ−９６−５０ＣＳ」を使用した。
次いで、上記の単層型感光層用塗布液を、φ３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍのアルミニウム素管（導電性基体）の表面全域にディップコート法によって塗布し、１４０℃で２０分間熱風乾燥することにより、膜厚２０μｍの感光層を備える単層型感光体を得た。 The product number “KF-96-50CS” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was used for the dimethyl silicone oil.
Next, the single layer type photosensitive layer coating solution is applied to the entire surface of the aluminum base tube (conductive substrate) having a diameter of 30 mm and a length of 254 mm by the dip coating method, and dried with hot air at 140 ° C. for 20 minutes, A single layer type photoreceptor having a photosensitive layer with a thickness of 20 μm was obtained.

実施例２
スチルベン誘導体（７−１）に代えて、下記式（８−１）で表されるスチルベン誘導体（正孔輸送剤）５０重量部を用いたほかは実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を作製した。下記式（８−１）で表されるスチルベン誘導体（Ｃ_７５Ｈ_６９Ｎ_３）の分子量は１０１２．４である。 Example 2
A single-layer type photosensitivity is obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of a stilbene derivative (hole transport agent) represented by the following formula (8-1) is used instead of the stilbene derivative (7-1). A coating solution for the layer was prepared. The molecular weight of the stilbene derivative (C ₇₅ H ₆₉ N ₃ ) represented by the following formula (8-1) is 1012.4.

次いで、この塗布液を用いたほかは実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの感光層を備える単層型感光体を得た。   Subsequently, a single layer type photoreceptor provided with a photosensitive layer having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this coating solution was used.

比較例１
スチルベン誘導体（７−１）に代えて、下記式（９−１）で表される化合物（正孔輸送剤）５０重量部を用いたほかは実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を作製した。下記式（９−１）で表される化合物（Ｃ_２６Ｈ_２３Ｎ）の分子量は３４９．４７である。 次いで、この塗布液を用いたほかは実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの感光層を備える単層型感光体を得た。 Comparative Example 1
In the same manner as in Example 1, except that 50 parts by weight of the compound represented by the following formula (9-1) (hole transport agent) was used instead of the stilbene derivative (7-1), a single-layer type photosensitive layer A coating solution was prepared. The molecular weight of the compound (C ₂₆ H ₂₃ N) represented by the following formula (9-1) is 349.47. Subsequently, a single layer type photoreceptor provided with a photosensitive layer having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this coating solution was used.

比較例２
スチルベン誘導体（７−１）に代えて、下記式（９−２）で表される化合物（正孔輸送剤）５０重量部を用いたほかは実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を作製した。下記式（９−２）で表される化合物（Ｃ_３４Ｈ_２９Ｎ）の分子量は４５１．６０である。次いで、この塗布液を用いたほかは実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの感光層を備える単層型感光体を得た。 Comparative Example 2
In the same manner as in Example 1, except that 50 parts by weight of a compound (hole transport agent) represented by the following formula (9-2) was used instead of the stilbene derivative (7-1), a single-layer type photosensitive layer A coating solution was prepared. The molecular weight of the compound (C ₃₄ H ₂₉ N) represented by the following formula (9-2) is 451.60. Subsequently, a single layer type photoreceptor provided with a photosensitive layer having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this coating solution was used.

比較例３
スチルベン誘導体（７−１）に代えて、下記式（９−３）で表される化合物（正孔輸送剤）５０重量部を用いたほかは実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を作製した。下記式（９−３）で表される化合物（Ｃ_４４Ｈ_４６Ｎ_２）の分子量は６０２．８５である。次いで、この塗布液を用いたほかは実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの感光層を備える単層型感光体を得た。 Comparative Example 3
In the same manner as in Example 1, except that 50 parts by weight of a compound (hole transport agent) represented by the following formula (9-3) was used instead of the stilbene derivative (7-1), a single-layer type photosensitive layer A coating solution was prepared. The molecular weight of the compound (C ₄₄ H ₄₆ N ₂ ) represented by the following formula (9-3) is 602.85. Subsequently, a single layer type photoreceptor provided with a photosensitive layer having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this coating solution was used.

比較例４
スチルベン誘導体（７−１）に代えて、下記式（９−４）で表される化合物（正孔輸送剤）５０重量部を用いたほかは実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を作製した。下記式（９−４）で表される化合物（Ｃ_５０Ｈ_４４Ｎ_２）の分子量は６７２．９０である。次いで、この塗布液を用いたほかは実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの感光層を備える単層型感光体を得た。 Comparative Example 4
In the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of the compound represented by the following formula (9-4) (hole transport agent) was used instead of the stilbene derivative (7-1), a single-layer type photosensitive layer A coating solution was prepared. Formula (9-4) and a compound represented by the molecular weight of _{(C 50 H} 44 _{N 2)} is 672.90. Subsequently, a single layer type photoreceptor provided with a photosensitive layer having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this coating solution was used.

比較例５
スチルベン誘導体（７−１）に代えて、下記式（９−５）で表される化合物（正孔輸送剤）５０重量部を用いたほかは実施例１と同様にして、単層型感光層用の塗布液を作製した。下記式（９−５）で表される化合物（Ｃ_５６Ｈ_５０Ｎ_２）の分子量は７５１．０１である。次いで、この塗布液を用いたほかは実施例１と同様にして、膜厚２０μｍの感光層を備える単層型感光体を得た。 Comparative Example 5
A single-layer photosensitive layer in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of a compound (hole transport agent) represented by the following formula (9-5) was used instead of the stilbene derivative (7-1). A coating solution was prepared. Formula (9-5) and a compound represented by the molecular weight of _{(C 56 H} 50 _{N 2)} is 751.01. Subsequently, a single layer type photoreceptor provided with a photosensitive layer having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this coating solution was used.

＜電子写真感光体の物性評価＞
（１）溶出試験
上記実施例１〜２および比較例１〜５で得られた単層型感光体の表面（感光層全域）を、湿式現像剤用のパラフィン系溶媒（エクソンモービル化学社製のイソパラフィン，商品名「アイソパーＧ」）２００ｇに、２５℃で２００時間浸した。パラフィン系溶媒への浸漬は、密閉系、暗所にて行い、２００時間経過した後で、パラフィン系溶媒のＵＶ吸光度を測定した。 <Evaluation of physical properties of electrophotographic photoreceptor>
(1) Dissolution test The surface of the single-layer photoreceptor obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5 (the entire photosensitive layer) was subjected to a paraffinic solvent for wet developer (manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.). It was immersed in 200 g of isoparaffin (trade name “Isopar G”) at 25 ° C. for 200 hours. The immersion in the paraffinic solvent was performed in a closed system in a dark place, and after 200 hours had elapsed, the UV absorbance of the paraffinic solvent was measured.

一方、実施例・比較例で使用した電子輸送剤をそれぞれパラフィン系溶媒に溶解させ、電子輸送剤の濃度と、電子輸送剤のピーク波長でのＵＶ吸光度とを測定することにより、電子輸送剤の濃度−吸光度の検量線を作製した。次いで、その検量線と、電子輸送剤の吸光度の実測値から、電子輸送剤の溶出量（１×１０^−７ｇ／ｃｍ^３）を算出した。溶出量が少ないほど、電子写真感光体の耐溶媒性が高いといえる。 On the other hand, each of the electron transport agents used in Examples and Comparative Examples was dissolved in a paraffinic solvent, and the concentration of the electron transport agent and the UV absorbance at the peak wavelength of the electron transport agent were measured. A calibration curve of concentration-absorbance was prepared. Next, the elution amount (1 × 10 ⁻⁷ g / cm ³ ) of the electron transport agent was calculated from the calibration curve and the actually measured value of the absorbance of the electron transport agent. It can be said that the smaller the elution amount, the higher the solvent resistance of the electrophotographic photoreceptor.

（２）感光体表面の評価
上記実施例１〜２および比較例１〜５で得られた単層型感光体について、上記（１）の溶出試験に供した後で、その表面の状態を目視で観察した。
感光体の表面にクラック、凹凸などが観察されなかった場合には良、微細なクラックや凹凸が観察されたものの、実用上問題のない程度であった場合には可、クラックや凹凸の発生が顕著であった場合には不良、で評価した。 (2) Evaluation of the surface of the photoreceptor After the single layer photoreceptors obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5 were subjected to the elution test of (1) above, the surface condition was visually observed. Observed at.
Good if no cracks or irregularities are observed on the surface of the photoconductor, fine cracks or irregularities are observed, but if there are no practical problems, cracks and irregularities are possible. When it was remarkable, it was evaluated as bad.

以上の結果を表１に示す。   The results are shown in Table 1.

表１に示した実施例と比較例との結果の対比より明らかなように、
（ａ）正孔輸送剤として分子量が９００以上で、ポリマー構造を有しないものを使用し、かつ、当該正孔輸送剤として前述の一般式（１）（好ましくは一般式（５）および／または（６））で表される部位を有するもの（その好適例として、一般式（７）および／または（８）で表される化合物）を使用したとき、または
（ｂ）正孔輸送剤として分子量が９００以上で、ポリマー構造を有しないものを使用し、かつ、感光層を単層型として、正孔輸送剤と電子輸送剤とを感光層中に共存させたときは、電荷輸送剤の溶出を抑制することができ、感光層の劣化も防止することができた。 As is clear from the comparison of the results of Examples and Comparative Examples shown in Table 1,
(A) A hole transporting agent having a molecular weight of 900 or more and having no polymer structure is used, and as the hole transporting agent, the above general formula (1) (preferably the general formula (5) and / or (6)) having a site represented by (as a preferred example, a compound represented by general formula (7) and / or (8)), or (b) molecular weight as a hole transport agent When a non-polymer structure having a polymer structure of 900 or more is used, the photosensitive layer is a single layer type, and a hole transporting agent and an electron transporting agent coexist in the photosensitive layer, elution of the charge transporting agent And the deterioration of the photosensitive layer could be prevented.

正孔輸送剤の分子量と、湿式現像剤中に溶出した正孔輸送剤の量との関係を図１に示す。図１に示すように、正孔輸送剤の分子量が９００以上とすることによって、正孔輸送剤（ＨＴＭ）の溶出量を大幅に低減できることがわかる。
本発明は、以上の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した事項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。 The relationship between the molecular weight of the hole transport agent and the amount of the hole transport agent eluted in the wet developer is shown in FIG. As shown in FIG. 1, it can be seen that when the molecular weight of the hole transport agent is 900 or more, the elution amount of the hole transport agent (HTM) can be significantly reduced.
The present invention is not limited to the above description, and various design changes can be made within the scope of the matters described in the claims.

正孔輸送剤の分子量とその溶出量との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the molecular weight of a hole transport agent, and its elution amount.

Claims (4)

導電性基体上に、電荷発生剤と正孔輸送剤とを含むバインダ樹脂を用いてなる感光層を備え、前記正孔輸送剤が、下記一般式（１）で表される部位を有し、分子量が９００以上であり、かつポリマー構造を有しない分子であることを特徴とする、液体現像用電子写真感光体。

（式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一もしくは異なって、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン原子、下記式（２）〜（４）のいずれかで表される基、または、ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる炭素原子、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を含む基を示す。
ｍは０〜５の整数を示し、ｎは０〜４の整数を示す。ｍまたはｎが２以上のとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。また、ｍまたはｎが２以上のとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つのアルキル基またはアルケニル基は、互いに結合して当該ベンゼン環とともに飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。
Ｒ^３は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、または、窒素原子と単結合で結合してなる炭素原子、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を含む基を示す。）

（式（２）〜（４）中、Ｒ^６〜Ｒ^１０は、同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基を示す。） Provided on a conductive substrate with a photosensitive layer using a binder resin containing a charge generating agent and a hole transport agent, the hole transport agent has a site represented by the following general formula (1), An electrophotographic photosensitive member for liquid development, which has a molecular weight of 900 or more and has no polymer structure.

(In Formula (1), R ¹ and R ² are the same or different and are represented by any of alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, aralkyl groups, halogen atoms, and the following formulas (2) to (4). Or a group containing a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom bonded to a carbon atom of a benzene ring by a single bond.
m represents an integer of 0 to 5, and n represents an integer of 0 to 4. When m or n is 2 or more, the plurality of substituents substituted on the same benzene ring may be different from each other. When m or n is 2 or more, two alkyl groups or alkenyl groups substituted on adjacent carbon atoms of the benzene ring are bonded to each other to form a saturated or unsaturated hydrocarbon ring together with the benzene ring. Also good.
R ³ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a group containing a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom that is bonded to the nitrogen atom with a single bond. )

(In formulas (2) to (4), R ^{6 to} R ¹⁰ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aralkyl group.) 前記一般式（１）で表される部位が、下記一般式（５）および／または（６）で表される部位であることを特徴とする、請求項１記載の液体現像用電子写真感光体。

（式（５）中、Ｒ^１およびＲ^２は、同一もしくは異なって、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン原子、下記式（２）〜（４）のいずれかで表される基、または、ベンゼン環の炭素原子と単結合で結合してなる炭素原子、窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子を含む基を示す。
ｍは０〜５の整数を示し、ｎは０〜４の整数を示す。ｍまたはｎが２以上のとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。また、ｍまたはｎが２以上のとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つのアルキル基またはアルケニル基は、互いに結合して当該ベンゼン環とともに飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。
Ｒ^４は、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基を示し、ｏは０〜５の整数を示す。ｏが２〜５の整数であるとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。また、ｏが２〜５の整数であるとき、ベンゼン環の隣接する炭素原子に置換する２つのアルキル基またはアルケニル基は、互いに結合して当該ベンゼン環とともに飽和または不飽和の炭化水素環を形成してもよい。
Ｒ^５は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基を示す。）

（式（２）〜（４）中、Ｒ^６〜Ｒ^１０は、同一または異なって、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基を示す。）

（式（６）中、Ｒ^１、Ｒ^２、ｍおよびｎは、上記と同じである。Ｒ^１１は、Ｒ^１と同じである。） 2. The electrophotographic photosensitive member for liquid development according to claim 1, wherein the part represented by the general formula (1) is a part represented by the following general formula (5) and / or (6). .

(In Formula (5), R ¹ and R ² are the same or different and are represented by any one of the following formulas (2) to (4): an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, a halogen atom. Or a group containing a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom bonded to a carbon atom of a benzene ring by a single bond.
m represents an integer of 0 to 5, and n represents an integer of 0 to 4. When m or n is 2 or more, the plurality of substituents substituted on the same benzene ring may be different from each other. When m or n is 2 or more, two alkyl groups or alkenyl groups substituted on adjacent carbon atoms of the benzene ring are bonded to each other to form a saturated or unsaturated hydrocarbon ring together with the benzene ring. Also good.
R ⁴ represents an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or an aralkyl group, and o represents an integer of 0 to 5. When o is an integer of 2 to 5, the plurality of substituents substituted on the same benzene ring may be different from each other. When o is an integer of 2 to 5, two alkyl groups or alkenyl groups substituted on adjacent carbon atoms of the benzene ring are bonded to each other to form a saturated or unsaturated hydrocarbon ring together with the benzene ring. May be.
R ⁵ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or an aralkyl group. )

(In the formulas (2) to (4), R ^{6 to} R ¹⁰ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aralkyl group.)

(In formula (6), R ¹ , R ² , m and n are the same as above. R ¹¹ is the same as R ^1. ) 導電性基体上に、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤とを含むバインダ樹脂を用いてなる単層型の感光層を備え、前記正孔輸送剤が、分子量が９００以上であり、かつポリマー構造を有しない分子であることを特徴とする、液体現像用電子写真感光体。   Provided on a conductive substrate is a single-layer type photosensitive layer using a binder resin containing a charge generating agent, a hole transport agent, and an electron transport agent, and the hole transport agent has a molecular weight of 900 or more. An electrophotographic photoreceptor for liquid development, which is a molecule having a polymer structure. 前記バインダ樹脂が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位と、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位とを有する共重合ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の液体現像用電子写真感光体。

（式（Ｉ）中、Ｒ^２０およびＲ^２１は、同一または異なって、アルキル基を示す。αおよびβは、同一または異なって、０〜３の整数を示す。αまたはβが２または３であるとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。）

（式（ＩＩ）中、Ｒ^２２およびＲ^２３は、同一または異なって、アルキル基を示す。γおよびδは、同一または異なって、０〜３の整数を示す。γまたはδが２または３であるとき、同一のベンゼン環に置換する複数の置換基は、互いに異なる基であってもよい。Ｘは、下記式（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）および（ＩＩ−３）で表される二価基のいずれかを示す。）

（式（ＩＩ−２）中、Ｒ^２４は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ^２５は、炭素数１〜３のアルキル基を示す。式（ＩＩ−３）中、Ｒ^２６は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ^２７は、炭素数１〜３のアルキル基を示す。） The binder resin is a copolymer polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following general formula (I) and a repeating unit represented by the following general formula (II): 4. The electrophotographic photoreceptor for liquid development according to any one of 3 above.

(In the formula (I), R ²⁰ and R ²¹ are the same or different and each represents an alkyl group. Α and β are the same or different and each represents an integer of 0 to 3. α or β is 2 or 3. In some cases, the plurality of substituents substituted on the same benzene ring may be different from each other.

(In the formula (II), R ²² and R ²³ are the same or different and each represents an alkyl group. Γ and δ are the same or different and each represents an integer of 0 to 3. γ or δ is 2 or 3. In some cases, the plurality of substituents substituted on the same benzene ring may be different from each other, and X is represented by the following formulas (II-1), (II-2) and (II-3). Any one of the divalent groups.)

(In formula (II-2), R ²⁴ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R ²⁵ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. In formula (II-3), R ²⁶ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R ²⁷ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)

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