JP2007164089A - Laminated electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、積層型電子写真感光体とそれを用いた画像形成装置とに関する。 The present invention relates to a multilayer electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus using the same.
近年、静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタなどの画像形成装置に用いられる電子写真感光体は、有機感光体が主流である。この有機感光体は、感光層の形成材料（例えば、電荷輸送剤、電荷発生剤、結着樹脂など。）の選択肢が多様で、機能設計の自由度が高く、しかも、製造が容易である。
また、近年、電子写真感光体の電気特性を向上させるために種々の研究がされており、電気特性に優れた電荷輸送剤として、下記一般式（ｉ）または（ｉｉ）で示される化合物が提案されている（特許文献１および２）。
In recent years, organic photoconductors are the mainstream of electrophotographic photoconductors used in image forming apparatuses such as electrostatic copying machines, facsimile machines, and laser beam printers. This organic photoreceptor has a wide variety of options for the material for forming the photosensitive layer (for example, a charge transport agent, a charge generator, a binder resin, etc.), has a high degree of freedom in functional design, and is easy to manufacture.
In recent years, various studies have been made to improve the electrical characteristics of electrophotographic photoreceptors, and compounds represented by the following general formula (i) or (ii) have been proposed as charge transporting agents having excellent electrical characteristics. (Patent Documents 1 and 2).
（式（ｉ）および（ｉｉ）中、ＲＣ１、ＲＣ２、ＲＣ３、ＲＣ４、ＲＣ５およびＲＣ６は、同一または互いに異なって、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアリール基などを示し、ＡｒＣ１は、置換または非置換のアリール基を示す。）
しかるに、特許文献１および２に具体的に開示されている化合物は、例えば、電荷移動度が比較的高いといった特性を有しているものの、感光層形成用塗布液の溶剤やバインダ樹脂に対する溶解性、相溶性が十分ではない。それゆえ、電荷輸送剤として用いた場合には、電子写真感光体の電気特性を十分に向上させることができない。
(In the formulas (i) and (ii), R C1 , R C2 , R C3 , R C4 , R C5 and R C6 are the same or different from each other, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl, And Ar C1 represents a substituted or unsubstituted aryl group.)
However, although the compounds specifically disclosed in Patent Documents 1 and 2 have characteristics such as relatively high charge mobility, the solubility of the coating solution for forming a photosensitive layer in a solvent or a binder resin is known. , Compatibility is not enough. Therefore, when used as a charge transfer agent, the electrical characteristics of the electrophotographic photosensitive member cannot be sufficiently improved.
とりわけ、上記一般式（ｉ）または（ｉｉ）で示される化合物のうち、下記式（ａ）で示される化合物については、感光層形成用塗布液の溶剤やバインダ樹脂に対する溶解性、相溶性が乏しく、特許文献３には、感光層形成時に一部で結晶化が観察される旨が記載されている。 In particular, among the compounds represented by the above general formula (i) or (ii), the compound represented by the following formula (a) has poor solubility and compatibility with the solvent and binder resin of the coating solution for forming the photosensitive layer. Patent Document 3 describes that crystallization is observed in part during formation of the photosensitive layer.
また、特許文献３には、上記一般式（ｉ）または（ｉｉ）で示される化合物についての上記の溶解性および相溶性を改善する目的で、ジスチリルトリフェニルアミン系化合物の２つのスチリル基部分が互いに異なる構造を有するように、言い換えるならば、アミンの窒素原子を中心として、分子全体の形状がいわば非対称となるように設計された、非対称型ジスチリルトリフェニルアミン系化合物が提案されている。 Patent Document 3 discloses two styryl group moieties of a distyryltriphenylamine compound for the purpose of improving the solubility and compatibility of the compound represented by the general formula (i) or (ii). Asymmetric distyryltriphenylamine compounds have been proposed that have different structures, in other words, designed so that the shape of the entire molecule is asymmetrical, centered on the amine nitrogen atom. .
一方、近年、画像形成装置のコンパクト化の要請により、電子写真感光体などの像担持体に対する除電装置を省略した、いわゆる除電レスシステムが採用されたり、あるいは、コロナ放電に伴うオゾンの発生を防止するために、像担持体の帯電を接触帯電方式により実現したりすることが試みられている。
しかしながら、上記の非対称型ジスチリルトリフェニルアミン系化合物は、ジスチリルトリフェニルアミン系化合物の２つのスチリル基部分が互いに同じ構造を有する、いわゆる対称型のジスチリルトリフェニルアミン系化合物に比べて、感光層形成用塗布液の溶剤やバインダ樹脂に対する溶解性、相溶性が改善されているものの、電荷移動度などの電気特性が劣っている。 However, the above-mentioned asymmetrical distyryltriphenylamine compound is compared with the so-called symmetrical distyryltriphenylamine compound in which the two styryl group portions of the distyryltriphenylamine compound have the same structure. Although the solubility and compatibility of the coating solution for forming the photosensitive layer with respect to the solvent and binder resin are improved, the electrical properties such as charge mobility are inferior.
また、電子写真感光体の電気特性が劣っている場合には、除電を省略したり、接触帯電方式を採用したりすることで、例えば、像担持体のメモリ効果、カブリの発生などが顕著になるといった不具合がある。
そこで、本発明の目的は、上記の技術的課題を解決して、電気特性に優れた積層型電子写真感光体を提供することである。
In addition, when the electrophotographic photosensitive member has inferior electrical characteristics, for example, the memory effect of the image bearing member, the occurrence of fogging, etc. are notable by eliminating static elimination or adopting the contact charging method. There is a problem of becoming.
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the above technical problem and provide a laminated electrophotographic photoreceptor excellent in electrical characteristics.
また、本発明の他の目的は、上記の積層型電子写真感光体を用いて、高品質の画像形成処理が可能な画像形成装置を提供することである。 Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus capable of performing high-quality image forming processing using the above-described laminated electrophotographic photosensitive member.
上記目的を達成するために、本発明は、
（１） 導電性基体と、前記導電性基体上に下引き層を介してまたは直接に形成されている電荷発生層と、前記電荷発生層上に形成されている電荷輸送層と、を備え、前記電荷輸送層が、後記一般式（１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物を含有していることを特徴とする、積層型電子写真感光体、
一般式（１）：
In order to achieve the above object, the present invention provides:
(1) comprising a conductive substrate, a charge generation layer formed directly on the conductive substrate via an undercoat layer, or a charge transport layer formed on the charge generation layer, A multilayer electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport layer contains a 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the following general formula (1):
General formula (1):
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数２〜１２のアルキル基を示し、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一または互いに異なって、置換もしくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数２〜１２の不飽和脂肪族炭化水素基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、または、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基を示し、ｍおよびｎは、同一または互いに異なって、０〜４の整数を示し、ｐは、０〜５の整数を示す。但し、ｍ、ｎおよびｐが２以上の整数を示す場合に、同一のベンゼン環には異なる置換基が置換していてもよい。）
（２） 前記電荷輸送層が、後記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される繰返し単位のいずれかを有するポリカーボネートを含有していることを特徴とする、前記（１）に記載の積層型電子写真感光体、
一般式（Ｉ）：
(In Formula (1), R 1 represents an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, and R 2 , R 3 and R 4 are the same or different from each other, and are substituted or unsubstituted alkyl having 1 to 12 carbon atoms. Group, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon Represents an alkoxy group of 1 to 12 or a substituted or unsubstituted aryloxy group of 6 to 30 carbon atoms, m and n are the same or different from each other, and represent an integer of 0 to 4; Represents an integer of ˜5, provided that when m, n and p represent an integer of 2 or more, different substituents may be substituted on the same benzene ring.
(2) The laminate type according to (1), wherein the charge transport layer contains a polycarbonate having any one of repeating units represented by the following general formulas (I) to (III). Electrophotographic photoreceptor,
Formula (I):
一般式（ＩＩ）： General formula (II):
一般式（ＩＩＩ）： Formula (III):
（式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）中、ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤ、ＲＥおよびＲＦは、同一または互いに異なって、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、同一または異なって、０〜４の整数を示す。）
（３） 前記下引き層が、酸化チタンを含有していることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の積層型電子写真感光体、
（４） 像担持体と、前記像担持体の表面を帯電させるための帯電手段と、前記帯電手段により帯電された前記像担持体の表面を露光し、前記像担持体表面に静電潜像を形成するための露光手段と、前記静電潜像をトナー像として現像するための現像手段と、前記トナー像が転写される被転写体へ前記像担持体から前記トナー像を転写するための転写手段と、を備える画像形成装置において、前記像担持体が、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の積層型電子写真感光体であり、かつ、前記像担持体表面の電荷を除去するための除電手段が備えられていないことを特徴とする、画像形成装置、
（５） 前記帯電手段が、接触帯電手段であることを特徴とする、前記（４）に記載の画像形成装置、
を提供する。
(In the formulas (I) to (III), R A , R B , R C , R D , R E and R F are the same or different and represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. A, b, c, d, e and f are the same or different and represent an integer of 0 to 4.)
(3) The laminated electrophotographic photosensitive member according to (1) or (2), wherein the undercoat layer contains titanium oxide,
(4) An image carrier, a charging unit for charging the surface of the image carrier, and the surface of the image carrier charged by the charging unit are exposed, and an electrostatic latent image is formed on the surface of the image carrier. An exposure unit for forming the electrostatic latent image, a developing unit for developing the electrostatic latent image as a toner image, and a transfer unit for transferring the toner image from the image carrier to a transfer target to which the toner image is transferred. In the image forming apparatus comprising the transfer unit, the image carrier is the multilayer electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (3), and charge on the surface of the image carrier. An image forming apparatus, characterized in that it is not provided with a static elimination means for removing,
(5) The image forming apparatus according to (4), wherein the charging unit is a contact charging unit,
I will provide a.
本発明の積層型電子写真感光体において、一般式（１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物は、ジスチリルトリフェニルアミン系化合物の２つのスチリル基部分が互いに同じ構造を有しており、アミンの窒素原子を中心として、分子全体の形状がいわば対称となるように設計されているものの、感光層形成用塗布液の溶剤やバインダ樹脂に対する溶解性、相溶性が良好である。なお、このことは、スチリル基を有していないＮ−置換フェニル基の２位に炭素数２〜１２のアルキル基を有していることに起因するものと推測される。 In the laminated electrophotographic photoreceptor of the present invention, the 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the general formula (1) has the same structure in which the two styryl group portions of the distyryltriphenylamine compound are the same. It is designed so that the shape of the whole molecule is symmetrical about the nitrogen atom of the amine, but the solubility and compatibility of the coating solution for forming the photosensitive layer in the solvent and binder resin are good. It is. In addition, it is estimated that this originates in having a C2-C12 alkyl group in 2-position of the N-substituted phenyl group which does not have a styryl group.
また、一般式（１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物は、電荷移動度が高いといった特性を有している。
それゆえ、本発明によれば、電荷輸送層に一般式（１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物を含有することにより、電気特性に優れた電子写真感光体を提供することができる。
In addition, the 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the general formula (1) has a characteristic of high charge mobility.
Therefore, according to the present invention, by including the 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the general formula (1) in the charge transport layer, an electrophotographic photoreceptor excellent in electrical characteristics is provided. can do.
また、本発明の積層型電子写真感光体を用いることにより、除電レスシステムや、接触帯電方式を採用された場合においても、画像品質に優れた画像形成装置を提供することができる。 Further, by using the multilayer electrophotographic photosensitive member of the present invention, it is possible to provide an image forming apparatus excellent in image quality even when a static elimination-less system or a contact charging method is adopted.
本発明の積層型電子写真感光体は、導電性基体と、上記導電性基体上に下引き層を介してまたは直接に形成されている電荷発生層と、上記電荷発生層上に形成されている電荷輸送層と、を備えており、上記電荷輸送層は、上記一般式（１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物を含有している。
上記一般式（１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物において、Ｒ１で示される置換基としては、炭素数２〜１２のアルキル基が挙げられる。
The multilayer electrophotographic photosensitive member of the present invention is formed on a conductive substrate, a charge generation layer formed directly on the conductive substrate via an undercoat layer, or on the charge generation layer. A charge transport layer, and the charge transport layer contains a 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the general formula (1).
In the 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the general formula (1), examples of the substituent represented by R 1 include an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms.
炭素数２〜１２のアルキル基としては、例えば、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、イソヘキシル、ヘプチル、５−メチルヘキシル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルなどが挙げられる。なかでも、好ましくは、炭素数２〜４のアルキル基が挙げられ、より好ましくは、炭素数２または３のアルキル基が挙げられる。特に好ましくは、エチル基またはイソプロピル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 2 to 12 carbon atoms include ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, sec-pentyl, tert-pentyl, hexyl, and 1-methyl. Examples include pentyl, 2-methylpentyl, isohexyl, heptyl, 5-methylhexyl, octyl, isooctyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl and the like. Of these, an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 2 or 3 carbon atoms is more preferable. Particularly preferred is an ethyl group or an isopropyl group.
上記一般式（１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物において、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基としては、例えば、置換もしくは非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、炭素数２〜１２の不飽和脂肪族炭化水素基、置換もしくは非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、および、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基が挙げられる。 In the 4,4′-distyryltriphenylamine-based compound represented by the general formula (1), examples of the substituent represented by R 2 , R 3 and R 4 include a substituted or unsubstituted C 1 -C 1 12 alkyl groups, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl groups having 7 to 30 carbon atoms, unsaturated aliphatic hydrocarbon groups having 2 to 12 carbon atoms, substituted or non-substituted Examples include substituted alkoxy groups having 1 to 12 carbon atoms and substituted or unsubstituted aryloxy groups having 6 to 30 carbon atoms.
置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチルと、上記例示の炭素数２〜１２のアルキル基と、を含む非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、および、上記非置換の炭素数１〜１２のアルキル基にハロゲン原子が置換しているものが挙げられる。
上記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include, for example, an unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms including methyl and the above exemplified alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, and The above-mentioned unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is substituted with a halogen atom.
As said halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned, for example.
ハロゲン原子が置換している、置換の炭素数１〜１２のアルキル基は、例えば、アルキル基中の水素原子全てがハロゲン原子に置換されているもの（例えば、パーフルオロアルキル基など）であってもよい。
置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、トリル（ｏ−、ｍ−、ｐ−）、キシリル（２，３−、２，４−、２，５−、３，４−、３，５−）、メシチル、クメニル（ｏ−、ｍ−、ｐ−）、２−エチル−６−メチルフェニルなどが挙げられる。
The substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms substituted by a halogen atom is, for example, one in which all hydrogen atoms in the alkyl group are substituted by halogen atoms (for example, a perfluoroalkyl group). Also good.
Examples of the substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms include phenyl, naphthyl, biphenylyl, tolyl (o-, m-, p-), xylyl (2,3-, 2,4-, 2, 5-, 3,4-, 3,5-), mesityl, cumenyl (o-, m-, p-), 2-ethyl-6-methylphenyl and the like.
アリール基に置換している基としては、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子などが挙げられる。炭素数１〜４のアルキル基としては、上記例示のアルキル基のうち、炭素数が１〜４の範囲にあるものが挙げられ、ハロゲン原子としては、上記例示のハロゲン原子と同じものが挙げられる。
置換もしくは非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基としては、アリール部分として上記例示のアリール基を有するアラルキル基が挙げられる。また、置換もしくは非置換の炭素数７〜３０のアラルキル基のアルキレン部分としては、上記例示のアルキル基に対応するアルキレンが挙げられる。
Examples of the group substituted on the aryl group include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a halogen atom. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include those having the carbon number in the range of 1 to 4 among the above-exemplified alkyl groups, and examples of the halogen atom include the same as the halogen atoms exemplified above. .
Examples of the substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms include an aralkyl group having the aryl group exemplified above as an aryl moiety. Examples of the alkylene portion of the substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms include alkylene corresponding to the above-exemplified alkyl groups.
炭素数２〜１２の不飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、ビニル、１−プロペニル、アリル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル、イソプロペニルなどが挙げられる。
置換もしくは非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ｓｅｃ−ペンチルオキシ、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、２−メチルペンチルオキシ、イソヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、５−メチルヘキシルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシなどの、非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、および、上記非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基にハロゲン原子が置換しているものが挙げられる。ハロゲン原子としては、上記例示のハロゲン原子と同じものが挙げられる。
Examples of the unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms include vinyl, 1-propenyl, allyl, 2-butenyl, 1,3-butadienyl, isopropenyl and the like.
Examples of the substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms include methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, pentyloxy, isopentyloxy, neopentyloxy, sec-pentyloxy, tert-pentyloxy, hexyloxy, 1-methylpentyloxy, 2-methylpentyloxy, isohexyloxy, heptyloxy, 5-methylhexyloxy, octyloxy, isooctyloxy, nonyloxy, decyloxy, un Examples include an unsubstituted alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms such as decyloxy and dodecyloxy, and the above-mentioned unsubstituted alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted with a halogen atom. Examples of the halogen atom include the same halogen atoms as those exemplified above.
置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ、ナフトキシなどの、非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、および、上記非置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基にハロゲン原子が置換しているものが挙げられる。なお、上記アリールオキシ基のアリール部分としては、上記例示のアリール基が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms include, for example, an unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms such as phenoxy and naphthoxy, and the above unsubstituted 6 to 30 carbon atoms. An aryloxy group substituted with a halogen atom is exemplified. Examples of the aryl moiety of the aryloxy group include the aryl groups exemplified above.
置換基Ｒ２の数を示すｍは、０〜４の整数を示し、好ましくは、０〜２の整数を示し、より好ましくは、０または１を示す。
ｍが１である場合において、置換基Ｒ２の置換位置は、好ましくは、Ｎ−置換フェニル基の４位または６位であり、より好ましくは、Ｎ−置換フェニル基の６位である。また、ｍが１である場合において、置換基Ｒ２の種類は、好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基であり、より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくは、メチルである。
M representing the number of substituents R 2 represents an integer of 0 to 4, preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1.
When m is 1, the substitution position of the substituent R 2 is preferably the 4th or 6th position of the N-substituted phenyl group, and more preferably the 6th position of the N-substituted phenyl group. In the case where m is 1, the type of substituent R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably. , Methyl.
置換基Ｒ３の数を示すｎは、０〜４の整数を示し、好ましくは、０または１を示し、より好ましくは、０を示す。
置換基Ｒ４の数を示すｐは、０〜４の整数を示し、好ましくは、０または１を示し、より好ましくは、０を示す。
なお、上記ｍ、ｎおよびｐが２以上の整数を示す場合には、同一のベンゼン環（Ｎ−置換フェニルにおけるベンゼン環）に異なる置換基が置換していてもよい。すなわち、例えば、ｍが２である場合に、Ｒ１を有しているベンゼン環には、さらに、同じ置換基が２つ置換されていてもよく、例えば、メチル基とエチル基、メチル基とメトキシ基のように、互いに異なる置換基が置換されていてもよい。
N representing the number of substituents R 3 represents an integer of 0 to 4, preferably 0 or 1, and more preferably 0.
P representing the number of substituents R 4 represents an integer of 0 to 4, preferably 0 or 1, more preferably, represents 0.
In addition, when said m, n, and p show an integer greater than or equal to 2, the same benzene ring (the benzene ring in N-substituted phenyl) may be substituted with a different substituent. That is, for example, when m is 2, the benzene ring having R 1 may be further substituted with two identical substituents. For example, a methyl group and an ethyl group, Different substituents such as a methoxy group may be substituted.
上記一般式（１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物は、例えば、特許文献１および２に記載の方法に準じて、合成することができる。
上記電荷輸送層は、さらに、他の正孔輸送剤（上記一般式（１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物を除く。）や、種々の電子輸送剤を含有していてもよい。
The 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the general formula (1) can be synthesized, for example, according to the methods described in Patent Documents 1 and 2.
The charge transport layer further contains other hole transport agents (excluding the 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the general formula (1)) and various electron transport agents. It may be.
上記他の正孔輸送剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン系化合物、スチリル系化合物（例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなど）、オキサジアゾール系化合物（例えば、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなど）、カルバゾール系化合物（例えば、ポリビニルカルバゾールなど）、ピラゾリン系化合物（例えば、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなど）、有機ポリシラン化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物などが挙げられる。なお、これら他の正孔輸送剤の具体例としては、例えば、特開２００４−２６２８１３号公報、特開２００４−２６９４４１号公報などに記載の正孔輸送剤が挙げられる。 Examples of the other hole transporting agent include N, N, N ′, N′-tetraphenylbenzidine compounds, N, N, N ′, N′-tetraphenylphenylenediamine compounds, N, N, N ', N'-tetraphenylnaphthylenediamine compound, N, N, N', N'-tetraphenylphenanthrylenediamine compound, styryl compound (for example, 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene), Oxadiazole compounds (for example, 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, etc.), carbazole compounds (for example, polyvinyl carbazole, etc.), pyrazoline compounds (for example, 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, etc.), organic polysilane compounds, hydrazone compounds Indole-based compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, and triazole compounds. Specific examples of these other hole transporting agents include hole transporting agents described in JP-A Nos. 2004-262813 and 2004-269441.
電子輸送剤としては、例えば、ベンゾキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、ジナフトキノン系化合物、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物、フルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、ニトロアントアラキノン系化合物、ジニトロアントラキノン系化合物、アゾキノン系化合物などが挙げられる。なお、これら電子輸送剤の具体例としては、例えば、特開２００４−２６２８１３号公報、特開２００４−２６９４４１号公報などに記載の電子輸送剤が挙げられる。 Examples of the electron transfer agent include benzoquinone compounds, naphthoquinone compounds, anthraquinone compounds, diphenoquinone compounds, dinaphthoquinone compounds, naphthalene tetracarboxylic acid diimide compounds, fluorenone compounds, malononitrile compounds, thiopyran compounds, tri Examples thereof include nitrothioxanthone compounds, dinitroanthracene compounds, dinitroacridine compounds, nitroantharaquinone compounds, dinitroanthraquinone compounds, and azoquinone compounds. Specific examples of these electron transporting agents include the electron transporting agents described in JP-A No. 2004-262813, JP-A No. 2004-269441, and the like.
上記電荷輸送層は、好ましくは、バインダ樹脂として、上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される繰返し単位のいずれかを有するポリカーボネートを含有している。
上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される繰返し単位において、ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤ、ＲＥおよびＲＦで示される置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基としては、上記したのと同じものが挙げられる。
The charge transport layer preferably contains a polycarbonate having any of the repeating units represented by the above (I) to (III) as a binder resin.
In the repeating units represented by the above (I) to (III), as the substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R A , R B , R C , R D , R E and R F , , The same as described above.
また、置換基ＲＡ〜ＲＦの数を示すａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、いずれも、０〜４の整数を示し、好ましくは、０〜２の整数を示し、より好ましくは、０または１を示し、特に好ましくは、０を示す。
上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される繰返し単位を単独で含有しているポリカーボネートは、上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される繰返し単位と、その他の繰返し単位とを含有するポリカーボネート（共重合体）であってもよい。
Further, a, b, c, d, e and f indicating the number of substituents R A to R F all represent an integer of 0 to 4, preferably an integer of 0 to 2, more preferably Represents 0 or 1, particularly preferably 0.
The polycarbonate containing the repeating unit represented by the above (I) to (III) alone is a polycarbonate (copolymer) containing the repeating unit represented by the above (I) to (III) and other repeating unit. Merging).
ポリカーボネートが、上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される繰返し単位と、その他の繰返し単位とを含有する共重合体である場合において、上記その他の繰返し単位としては、特に限定されず、ポリカーボネートを形成する種々の繰返し単位が挙げられる。
また、ポリカーボネートが、上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される繰返し単位と、その他の繰返し単位とを含有する共重合体である場合において、全ての繰返し単位中での上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される繰返し単位の含有割合は、好ましくは、５〜１００％であり、より好ましくは、３０〜１００％である。
In the case where the polycarbonate is a copolymer containing the repeating units represented by the above (I) to (III) and other repeating units, the other repeating units are not particularly limited and form a polycarbonate. And various repeating units.
In the case where the polycarbonate is a copolymer containing the repeating units represented by the above (I) to (III) and other repeating units, the above (I) to (III) in all the repeating units. ) Is preferably 5 to 100%, more preferably 30 to 100%.
上記電荷輸送層を形成するバインダ樹脂としては、上記したポリカーボネートに限定されず、例えば、感光層形成用のバインダ樹脂として公知の樹脂、具体的には、ポリエステル、ポリアリレート、ポリスチレンおよびポリ（メタ）アクリル酸エステルなどを用いることができる。しかしながら、種々のバインダ樹脂のなかでも、特に、上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で示される繰返し単位のいずれかを有するポリカーボネートを用いることにより、電荷輸送層中での上記一般式（１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物の相溶性、分散性を維持しつつ、電荷輸送層の機械的強度、特に耐磨耗性を向上させて、電子写真感光体の耐久性を向上させることができる。 The binder resin for forming the charge transport layer is not limited to the above-described polycarbonate. For example, a known resin as a binder resin for forming a photosensitive layer, specifically, polyester, polyarylate, polystyrene, and poly (meth) Acrylic acid ester or the like can be used. However, among various binder resins, in particular, by using a polycarbonate having any one of the repeating units represented by the above (I) to (III), it is represented by the above general formula (1) in the charge transport layer. While maintaining the compatibility and dispersibility of the 4,4′-distyryltriphenylamine compound, the mechanical strength of the charge transport layer, particularly the abrasion resistance, is improved, thereby improving the durability of the electrophotographic photoreceptor. Can be improved.
また、上記電荷輸送層は、さらに、ビフェニル系化合物を含有していてもよい。ビフェニル系化合物としては、例えば、ビフェニル、（ｏ−、ｍ−、ｐ−）ターフェニル、４−ビフェニル−フェニルメタン；（２−、３−、４−）シクロヘキシルビフェニル；（２−、３−、４−）アルキルビフェニル；（２，６’−、３，５’−、４，４’−）ジアルキルビフェニルなどが挙げられる。上記例示のビフェニル誘導体におけるアルキルとしては、炭素数１〜４の非置換のアルキル基が挙げられ、また、これら炭素数１〜４の非置換のアルキル基としては、上記例示のものが挙げられる。 The charge transport layer may further contain a biphenyl compound. Examples of the biphenyl compound include biphenyl, (o-, m-, p-) terphenyl, 4-biphenyl-phenylmethane; (2-, 3-, 4-) cyclohexylbiphenyl; (2-, 3-, 4-) alkyl biphenyl; (2,6′-, 3,5′-, 4,4 ′-) dialkylbiphenyl and the like. Examples of the alkyl in the biphenyl derivative exemplified above include an unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and examples of the unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include those exemplified above.
上記積層型電子写真感光体の電荷発生層は、例えば、電荷発生剤と、バインダ樹脂とを含有している。
電荷発生剤としては、例えば、下記式（ＣＧＭ−１）で示される無金属フタロシアニン、下記式（ＣＧＭ−２）で示されるチタニルフタロシアニン、下記式（ＣＧＭ−３）で示されるヒドロキシガリウムフタロシアニン、下記式（ＣＧＭ−４）で示されるクロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；ジスアゾ顔料、ジスアゾ縮合顔料、モノアゾ顔料、ペリレン系顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料などが挙げられる。なかでも、好ましくは、無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）、チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−２）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＣＧＭ−３）、クロロガリウムフタロシアニン（ＣＧＭ−４）などのフタロシアニン系顔料が挙げられ、より好ましくは、チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−２）またはヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＣＧＭ−３）が挙げられる。
The charge generation layer of the multilayer electrophotographic photosensitive member contains, for example, a charge generation agent and a binder resin.
Examples of the charge generating agent include metal-free phthalocyanine represented by the following formula (CGM-1), titanyl phthalocyanine represented by the following formula (CGM-2), hydroxygallium phthalocyanine represented by the following formula (CGM-3), Phthalocyanine pigments such as chlorogallium phthalocyanine represented by the formula (CGM-4); disazo pigments, disazo condensation pigments, monoazo pigments, perylene pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, square Examples thereof include line pigments, trisazo pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanine pigments, pyrylium salts, ansanthrone pigments, triphenylmethane pigments, selenium pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, and quinacridone pigments. Among these, Preferably, phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine (CGM-1), titanyl phthalocyanine (CGM-2), hydroxygallium phthalocyanine (CGM-3), chlorogallium phthalocyanine (CGM-4), and the like can be mentioned. Preferably, titanyl phthalocyanine (CGM-2) or hydroxygallium phthalocyanine (CGM-3) is used.
電荷発生剤は、電子写真感光体が所望の吸収波長域で感度を有するように、上記例示のものの中から種々選択すればよい。上記例示の電荷発生剤は単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
レーザビームプリンタなどのデジタル光学系の画像形成装置には、現在、半導体レーザ（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）が露光光源として用いられており、その波長は６８０〜８３０ｎｍ前後の長波長領域（いわゆる「近赤外領域」）が主流であることから、デジタル型画像形成装置に用いられる電子写真感光体の電荷発生剤には、かかる近赤外領域での感度に優れていることが求められ、具体的には、フタロシアニン系顔料が好適に用いられる。
The charge generating agent may be variously selected from those exemplified above so that the electrophotographic photosensitive member has sensitivity in a desired absorption wavelength region. The charge generators exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
Currently, semiconductor lasers (LDs) and light emitting diodes (LEDs) are used as exposure light sources in digital optical image forming apparatuses such as laser beam printers, and their wavelengths range from 680 to 830 nm (so-called wavelength range). "Near-infrared region") is the mainstream, so the charge generating agent for electrophotographic photoreceptors used in digital image forming devices is required to have excellent sensitivity in the near-infrared region, Specifically, phthalocyanine pigments are preferably used.
上記のフタロシアニン系顔料について、その結晶形は特に限定されるものではなく、種々のものを採用することができる。なかでも、感光体の感度をより一層良好なものにするという観点からは、無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）についてはＸ型またはτ型を、チタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−２）についてはα型（そのＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）が７．６°と２８．６°の時に主たる回折ピークを有するもの）またはＹ型（ブラッグ角（２θ±０．２°）が２７．２°の時に主たる回折ピークを有するもの）を、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＣＧＭ−３）についてはＶ型を、クロロガリウムフタロシアニン（ＣＧＭ−４）についてはＩＩ型を、それぞれ用いることが好ましい。なお、チタニルフタロシアニンは、特開２００４−１４５２８４号公報や特許第３４６３０３２号公報に記載の製造方法に準じて作製されたものを用いることが好ましい。 The crystal form of the phthalocyanine pigment is not particularly limited, and various types can be adopted. Among these, from the viewpoint of further improving the sensitivity of the photoreceptor, X-type or τ-type is used for metal-free phthalocyanine (CGM-1), and α-type is used for titanyl phthalocyanine (CGM-2). In the X-ray diffraction spectrum, when the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) is 7.6 ° and 28.6 °, it has a main diffraction peak or Y type (Bragg angle (2θ ± 0.2 °)) It is preferable to use those having a main diffraction peak at 27.2 °, V-type for hydroxygallium phthalocyanine (CGM-3), and II-type for chlorogallium phthalocyanine (CGM-4). In addition, as titanyl phthalocyanine, it is preferable to use what was produced according to the manufacturing method as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-145284 and patent 3463032.
ハロゲンランプなどの白色光源を使用した静電式複写機といったアナログ光学系の画像形成装置には、上記例示の電荷発生剤のうち、可視領域に感度を有するペリレン系顔料やビスアゾ系顔料などが好適に用いられる。
電荷発生剤のバインダ樹脂中での分散性といった特性を向上させるためには、ジスアゾイエロー、ジアニシジンオレンジ、ピラゾロンオレンジ、ピラゾロンレッドなどのアゾ系顔料を配合してもよい。
For the analog optical image forming apparatus such as an electrostatic copying machine using a white light source such as a halogen lamp, among the charge generators exemplified above, perylene pigments and bisazo pigments having sensitivity in the visible region are suitable. Used for.
In order to improve characteristics such as dispersibility of the charge generating agent in the binder resin, an azo pigment such as disazo yellow, dianisidine orange, pyrazolone orange, or pyrazolone red may be blended.
電荷発生層を形成するバインダ樹脂としては、特に限定されず、例えば、感光層形成用のバインダ樹脂として公知の樹脂、具体的には、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリスチレンおよびポリ（メタ）アクリル酸エステルなどを用いることができる。
上記積層型電子写真感光体の導電性基体としては、導電性を有する種々の材料が挙げられる。導電性基体は、基体自体が導電性を有するか、または、基体の表面が導電性を有するものであればよい。その具体例としては、例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体、例えば、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、例えば、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラス、例えば、カーボンブラックなどの導電性微粒子を分散させた樹脂基体などが挙げられる。導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状などのいずれであってもよい。
The binder resin for forming the charge generation layer is not particularly limited. For example, a resin known as a binder resin for forming a photosensitive layer, specifically, polycarbonate, polyester, polyarylate, polystyrene, and poly (meth) acrylic acid. Esters can be used.
Examples of the conductive substrate of the laminated electrophotographic photosensitive member include various materials having conductivity. The conductive substrate may be any material as long as the substrate itself has conductivity or the surface of the substrate has conductivity. Specific examples thereof include, for example, simple metals such as iron, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass. Examples thereof include a plastic material deposited or laminated, for example, a glass coated with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide or the like, for example, a resin substrate in which conductive fine particles such as carbon black are dispersed. The shape of the conductive substrate may be any of a sheet shape and a drum shape according to the structure of the image forming apparatus to be used.
上記導電性基体は、さらに、その表面に酸化被膜処理または樹脂被膜処理を施したものであってもよい。導電性基体に対する酸化被膜処理には、例えば、導電性基体としてアルミニウムやチタンを使用する場合に、当該導電性基体の表面に陽極酸化被膜（アノード酸化被膜）を形成する処理が挙げられる。陽極酸化被膜は、例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、スルファミン酸などの酸性浴中で陽極酸化処理することによって形成されるが、上記例示の酸性浴中でも特に、硫酸中で処理を行うのが好ましい。陽極酸化処理の方法、陽極酸化処理に先立って施される脱脂処理の方法などについては特に限定されるものではなく、常法に従って行えばよい。導電性基体に対する樹脂被膜処理には、例えば、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などを適当な溶媒に溶解して、これを導電性基体の表面に塗布する処理が挙げられる。樹脂被膜処理に用いる樹脂材料としては、上記例示の樹脂のなかでも特に、ポリアミド樹脂やレゾール型のフェノール樹脂を用いるのが好ましい。 The conductive substrate may further have a surface subjected to an oxide film treatment or a resin film treatment. The oxide film treatment for the conductive substrate includes, for example, a process of forming an anodic oxide film (anodic oxide film) on the surface of the conductive substrate when aluminum or titanium is used as the conductive substrate. The anodized film is formed by anodizing in an acidic bath such as chromic acid, sulfuric acid, oxalic acid, boric acid, sulfamic acid, etc., and the treatment is performed in sulfuric acid, particularly in the acidic baths exemplified above. Is preferred. The method of anodizing treatment, the method of degreasing treatment performed prior to the anodizing treatment, and the like are not particularly limited, and may be performed according to a conventional method. Examples of the resin coating treatment on the conductive substrate include a treatment in which a polyamide resin, a phenol resin, a melamine resin, an alkyd resin, a polyvinyl acetal resin or the like is dissolved in an appropriate solvent and applied to the surface of the conductive substrate. It is done. As the resin material used for the resin coating treatment, it is particularly preferable to use a polyamide resin or a resol type phenol resin among the resins exemplified above.
上記積層型電子写真感光体においては、導電性基体上に下引き層が形成されていてもよい。
また、上記下引き層は、重合脂肪酸を含むジカルボン酸成分とジアミン成分とを縮合してなるポリアミド樹脂を用いて形成されたものや、アルコール可溶性の共重合ポリアミド樹脂を用いて形成されたものであることが好ましい。
In the laminated electrophotographic photoreceptor, an undercoat layer may be formed on a conductive substrate.
In addition, the undercoat layer is formed using a polyamide resin obtained by condensing a dicarboxylic acid component containing a polymerized fatty acid and a diamine component, or formed using an alcohol-soluble copolymerized polyamide resin. Preferably there is.
重合脂肪酸は、不飽和脂肪酸を重合したものである。不飽和脂肪酸としては、例えば、二重結合または三重結合を１つ以上有する一塩基性不飽和脂肪酸が挙げられ、好ましくは、例えば、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸などの、炭素数が１０〜２４の一塩基性不飽和脂肪酸が挙げられる。上記の不飽和脂肪酸は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 The polymerized fatty acid is obtained by polymerizing an unsaturated fatty acid. Examples of the unsaturated fatty acid include monobasic unsaturated fatty acids having one or more double bonds or triple bonds. Preferably, for example, oleic acid, linoleic acid, erucic acid and the like have 10 to 10 carbon atoms. 24 monobasic unsaturated fatty acids. Said unsaturated fatty acid may be used independently and may be used in mixture of 2 or more types.
市販の重合脂肪酸は、通常、二量体化した脂肪酸を主成分としており、その他、二量体化していない原料の脂肪酸や、三量体化した脂肪酸を含んでいる。二量体化した脂肪酸の含有割合は、好ましくは、７０％以上、より好ましくは、９５％以上である。また、重合脂肪酸は、水素添加によって、その不飽和度を低下させたものであることが、より好ましい。市販の重合脂肪酸の具体例としては、例えば、ユニケマ社製の「ブリボール１００９」、同社製の「ブリボール１００４」、ヘンケル社製の「エンボール１０１０」などが挙げられる。これらの市販品は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。 Commercially available polymerized fatty acids usually contain dimerized fatty acids as the main component, and also contain raw fatty acids that have not been dimerized and trimerized fatty acids. The content ratio of the dimerized fatty acid is preferably 70% or more, more preferably 95% or more. Moreover, it is more preferable that the polymerized fatty acid has a degree of unsaturation reduced by hydrogenation. Specific examples of commercially available polymerized fatty acids include “Buriball 1009” manufactured by Unikema Corporation, “Buriball 1004” manufactured by the same company, “Enball 1010” manufactured by Henkel Corporation, and the like. These commercially available products may be used alone or in combination of two or more.
ジアミンとしては、特に限定されないが、好ましくは、炭素数が２〜２０のジアミンが挙げられる。具体的には、例えば、エチレンジアミン、１，４?ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４?トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス−（４，４’−アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミンなどが挙げられる。 Although it does not specifically limit as diamine, Preferably, C2-C20 diamine is mentioned. Specifically, for example, ethylenediamine, 1,4-diaminobutane, hexamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, bis- (4,4 '-Aminocyclohexyl) methane, metaxylylenediamine and the like.
上記ポリアミド樹脂は、溶剤への溶解性、柔軟性を付与するという観点から、本発明の作用効果を損なわない範囲において、ジカルボン酸とジアミンとからなるポリアミド樹脂を含んでいてもよく、重合脂肪酸およびジカルボン酸との混合物と、ジアミンとからなる共重合ポリアミド樹脂であってもよい。また、カプロラクタムなどの環状モノマーとの共重合体であってもよい。 From the viewpoint of providing solubility in a solvent and flexibility, the polyamide resin may contain a polyamide resin composed of a dicarboxylic acid and a diamine as long as the effects of the present invention are not impaired. It may be a copolymerized polyamide resin comprising a mixture of dicarboxylic acid and diamine. Further, it may be a copolymer with a cyclic monomer such as caprolactam.
重合脂肪酸以外のジカルボン酸成分としては、例えば、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。
また、上記重合脂肪酸とジアミン成分とを縮合してなるポリアミド樹脂における重合脂肪酸の含有割合は、上記重合脂肪酸を含む全ジカルボン酸成分中で、好ましくは、２０％以上である。
Examples of the dicarboxylic acid component other than the polymerized fatty acid include aliphatic dicarboxylic acids such as azelaic acid, sebacic acid, and adipic acid.
The content ratio of the polymerized fatty acid in the polyamide resin obtained by condensing the polymerized fatty acid and the diamine component is preferably 20% or more in the total dicarboxylic acid component containing the polymerized fatty acid.
また、アルコール可溶性の共重合ポリアミド樹脂としては、例えば、６−ナイロン、８−ナイロン、６６−ナイロン、１２−ナイロン、６，１０−ナイロンなどを共重合したものが挙げられ、特に、アルコール可溶性にするために、少なくとも上記成分のうち３つの成分が共重合された３元共重合体や、上記成分のうち４つの成分が共重合された４共重合体が好ましい。 Examples of the alcohol-soluble copolymer polyamide resin include those obtained by copolymerization of 6-nylon, 8-nylon, 66-nylon, 12-nylon, 6,10-nylon, and the like. Therefore, a ternary copolymer in which at least three of the above components are copolymerized and a tetracopolymer in which four of the above components are copolymerized are preferable.
上記下引き層は、さらに好ましくは、金属酸化物の微粒子を含有している。
金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ビスマス、酸化コバルト、酸化鉄、酸化マンガン、酸化イットリウム、インジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）などが挙げられる。なかでも、好ましくは、酸化チタンおよび酸化亜鉛が挙げられ、より好ましくは、酸化チタンが挙げられる。
More preferably, the undercoat layer contains metal oxide fine particles.
Examples of the metal oxide include titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, aluminum oxide, bismuth oxide, cobalt oxide, iron oxide, manganese oxide, yttrium oxide, and indium-tin-oxide (ITO). Of these, titanium oxide and zinc oxide are preferable, and titanium oxide is more preferable.
金属酸化物の粒径は、特に限定されないが、感光層の平滑性を損なうことがないように、平均粒径（５０％粒径）で２μｍ以下であることが好ましく、また、下引き層内での分散性を維持するために、１μｍ以下であることが好ましい。金属酸化物の平均粒径（５０％粒径）は、より好ましくは、０．００５〜０．１μｍである。
金属酸化物が酸化チタンである場合において、酸化チタン微粒子は、例えば、下引き層形成用の塗布液中での分散性を向上させるといった観点から、表面処理が施されたものであることが好ましい。表面処理は、特に限定されないが、例えば、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、シリカ（ＳｉＯ２）などの無機酸化物；ポリシロキサン、ステアリン酸などによるコーティング処理が挙げられる。
The particle size of the metal oxide is not particularly limited, but the average particle size (50% particle size) is preferably 2 μm or less so that the smoothness of the photosensitive layer is not impaired. In order to maintain the dispersibility in the film, it is preferably 1 μm or less. The average particle diameter (50% particle diameter) of the metal oxide is more preferably 0.005 to 0.1 μm.
In the case where the metal oxide is titanium oxide, the titanium oxide fine particles are preferably subjected to surface treatment from the viewpoint of improving dispersibility in the coating liquid for forming the undercoat layer, for example. . The surface treatment is not particularly limited, and examples thereof include inorganic oxides such as alumina (Al 2 O 3 ), zirconia (ZrO 2 ), and silica (SiO 2 ); coating treatment with polysiloxane, stearic acid, and the like.
市販の酸化チタン微粒子としては、例えば、堺化学（株）製の超微粒子ルチル型酸化チタンＳＴＲシリーズ（「ＳＴＲ−６０Ｃ」、「ＳＴＲ−６０Ｃ−ＬＰ」、「ＳＴＲ−６０Ｎ」、「ＳＴＲ−１００Ｃ」など）；石原産業（株）製の超微粒子酸化チタンＴＴＯシリーズ（「ＴＴＯ−５５（Ａ）」、「ＴＴＯ−５５（Ｃ）」、「ＴＴＯ−５５（Ｄ）」、「ＴＴＯ−５５（Ｓ）」、「ＴＴＯ−Ｄ−１」など）；テイカ（株）製の超微粒子酸化チタン（「ＳＭＴ−５００ＳＡＳ」、「ＳＭＴ−１００ＳＡＳ」、「ＭＴ−５００ＳＡ」、「ＭＴ−１００ＳＡ」、「ＭＴ−１００ＨＤ」、「ＭＴ−０５」など）が挙げられる。 Examples of commercially available titanium oxide fine particles include ultrafine particle rutile type titanium oxide STR series (“STR-60C”, “STR-60C-LP”, “STR-60N”, “STR-100C” manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd. Ishihara Sangyo Co., Ltd. ultrafine particle titanium oxide TTO series ("TTO-55 (A)", "TTO-55 (C)", "TTO-55 (D)", "TTO-55 ( S) "," TTO-D-1 ", etc.); Ultrafine titanium oxide (" SMT-500SAS "," SMT-100SAS "," MT-500SA "," MT-100SA "," MT-100HD "," MT-05 ", etc.).
下引き層として、重合脂肪酸とジアミンとを縮合してなるポリアミド樹脂を用いて形成された層を用いた場合、さらには、上記ポリアミド樹脂中に、金属酸化物（特に好ましくは、酸化チタン）の微粒子を配合した場合には、温度や湿度の環境の変化によっても積層型電子写真感光体の電気特性を安定させることができ、高品質の画像をより一層安定して形成できるようになる。 When a layer formed using a polyamide resin obtained by condensing a polymerized fatty acid and a diamine is used as the undercoat layer, a metal oxide (particularly preferably, titanium oxide) is further added to the polyamide resin. When fine particles are blended, the electrical characteristics of the laminated electrophotographic photosensitive member can be stabilized even by changes in temperature and humidity environment, and a high-quality image can be formed more stably.
上記積層型電子写真感光体を得るには、例えば、まず、導電性基体の表面に対して、または、導電性基体上に予め形成された下引き層の表面に対して、電荷発生層形成用の塗布液を塗布し、乾燥させることによって電荷発生層を形成する。次いで、こうして形成された電荷発生層の表面に、電荷輸送層形成用の塗布液を塗布し、乾燥させることによって電荷輸送層を形成する。 In order to obtain the laminated electrophotographic photosensitive member, for example, first, a charge generation layer is formed on the surface of the conductive substrate or on the surface of the undercoat layer previously formed on the conductive substrate. The charge generation layer is formed by applying and drying the coating solution. Next, a charge transport layer forming coating solution is applied to the surface of the charge generation layer thus formed, and dried to form a charge transport layer.
電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は、上記の場合と逆の順序であってもよいが、一般に、電荷発生層はその膜厚が薄く、強度が十分ではないことから、上記のとおりの積層順序とするのが好ましい。
電荷輸送層形成用の塗布液は、例えば、上記一般式（１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物と、バインダ樹脂と、さらに必要に応じて、上記例示の他の正孔輸送剤、電子輸送剤、ビフェニル系化合物などを配合した後、後述する分散媒とともに、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて分散混合することにより調製できる。
The stacking order of the charge generation layer and the charge transport layer may be the reverse order of the above case, but in general, the charge generation layer is thin and the strength is not sufficient. The stacking order is preferable.
The coating liquid for forming the charge transport layer is, for example, a 4,4′-distyryltriphenylamine-based compound represented by the general formula (1), a binder resin, and, if necessary, other examples illustrated above. After compounding a hole transport agent, an electron transport agent, a biphenyl compound, etc., it can be prepared by dispersing and mixing together with a dispersion medium described later using an attritor, a paint shaker, an ultrasonic disperser, or the like.
電荷輸送層形成用の塗布液を調製するのに際して、上記一般式（１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物の配合量は、塗布液中のバインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、２０〜３００重量部、より好ましくは、３０〜２００重量部の範囲で設定される。また、上記ビフェニル系化合物の配合量は、塗布液中のバインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、１〜５０重量部、より好ましくは、３〜３０重量部の範囲で設定される。 In preparing the coating solution for forming the charge transport layer, the amount of the 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the general formula (1) is 100 parts by weight of the binder resin in the coating solution. On the other hand, it is preferably set in the range of 20 to 300 parts by weight, more preferably 30 to 200 parts by weight. The amount of the biphenyl compound is preferably set in the range of 1 to 50 parts by weight, more preferably 3 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin in the coating solution.
電荷輸送層の厚さは、特に限定されないが、好ましくは、５〜１００μｍであり、より好ましくは、１０〜５０μｍである。
一方、電荷発生層形成用の塗布液は、例えば、電荷発生剤、バインダ樹脂などと、後述する分散媒とを、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて分散混合することにより調製できる。
Although the thickness of a charge transport layer is not specifically limited, Preferably, it is 5-100 micrometers, More preferably, it is 10-50 micrometers.
On the other hand, a coating solution for forming a charge generation layer can be prepared by, for example, dispersing and mixing a charge generator, a binder resin, and the like and a dispersion medium described later using an attritor, a paint shaker, an ultrasonic disperser, or the like. .
電荷発生層形成用の塗布液を調製するのに際して、電荷発生剤の配合量は、塗布液中のバインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、１０〜１０００重量部、より好ましくは、３０〜５００重量部の範囲で設定される。
電荷発生層の厚さは、特に限定されないが、好ましくは、０．０１〜５μｍであり、より好ましくは、０．１〜１μｍである。
In preparing the coating solution for forming the charge generation layer, the amount of the charge generating agent is preferably 10 to 1000 parts by weight, more preferably 30 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin in the coating solution. It is set in the range of 500 parts by weight.
The thickness of the charge generation layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.1 to 1 μm.
上記分散媒としては、感光層形成用の塗布液に用いられている種々の有機溶剤が挙げられる。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類、例えば、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、例えば、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、例えば、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。 Examples of the dispersion medium include various organic solvents used in coating solutions for forming a photosensitive layer. Specifically, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, and butanol, for example, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane, and cyclohexane, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene, for example, ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, such as acetone, methyl ethyl ketone Ketones such as cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, such as dimethylformaldehyde, dimethyl Formamide, dimethyl sulfoxide and the like.
なお、これに限定されるものではないが、電荷輸送剤、バインダ樹脂などの各成分を安定して分散させる上で、各種の有機溶剤の中でも特に、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタンおよびクロロベンゼンからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶剤を用いるのが好ましい。 In addition, although not limited to this, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, cyclohexanone, toluene, xylene, among various organic solvents, in order to stably disperse each component such as a charge transport agent and a binder resin. It is preferable to use at least one organic solvent selected from the group consisting of dichloromethane, dichloroethane and chlorobenzene.
電荷輸送層および電荷発生層形成用の塗布液には、電子写真特性に悪影響を与えない範囲であれば、上記各成分のほかにも、従来公知の種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、例えば、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナーなどを配合することができる。さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤などを使用してもよい。 In addition to the above components, the coating liquid for forming the charge transport layer and the charge generation layer has various conventionally known additives such as an antioxidant, as long as it does not adversely affect the electrophotographic characteristics. Contains anti-degradation agents such as radical scavengers, singlet quenchers, and UV absorbers, such as softeners, plasticizers, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, acceptors, donors, etc. can do. Further, a surfactant, a leveling agent or the like may be used in order to improve the dispersibility of the charge transport agent or charge generator and the smoothness of the photosensitive layer surface.
下引き層は、例えば、重合脂肪酸を含むジカルボン酸成分とジアミン成分とを縮合してなるポリアミド樹脂、または、アルコール可溶性の共重合ポリアミド樹脂を、必要に応じて金属酸化物の微粒子とともに、後述する分散媒に分散または溶解させ、次いで、こうして得られた下引き層形成用塗布液を、導電性基体上に塗布し、乾燥させることによって形成できる。 The undercoat layer is, for example, a polyamide resin obtained by condensing a dicarboxylic acid component containing a polymerized fatty acid and a diamine component, or an alcohol-soluble copolymerized polyamide resin, if necessary, together with metal oxide fine particles, which will be described later. It can be formed by dispersing or dissolving in a dispersion medium, and then applying the coating solution for forming the undercoat layer thus obtained on a conductive substrate and drying.
下引き層用の分散媒としては、これに限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどの、炭素数１〜４のアルコールと、ベンゼン、トルエン、（ｏ，ｍ，ｐ−）キシレンなどの、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素との混合溶媒が挙げられる。
下引き層形成用塗布液は、例えば、上記成分を、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて分散混合することによって、調製することができる。
Examples of the dispersion medium for the undercoat layer include, but are not limited to, for example, alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, benzene, toluene, ( and a mixed solvent with an aromatic hydrocarbon having 6 to 12 carbon atoms such as o, m, p-) xylene.
The undercoat layer-forming coating solution can be prepared, for example, by dispersing and mixing the above components using a roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, ultrasonic disperser, or the like.
下引き層の厚さは、特に限定されないが、好ましくは、０．００１〜５０μｍであり、より好ましくは、０．１〜１０μｍである。
本発明において特に限定されるものではないが、上記電荷発生層および電荷輸送層のうち、感光体の外表面側に形成される層の表面には、保護層を形成してもよい。
本発明の積層型電子写真感光体は、例えば、像担持体と、上記像担持体の表面を帯電させるための帯電手段と、上記帯電手段により帯電された上記像担持体の表面を露光し、上記像担持体表面に静電潜像を形成するための露光手段と、上記静電潜像をトナー像として現像するための現像手段と、上記トナー像が転写される被転写体へ上記像担持体から上記トナー像を転写するための転写手段と、を備え、かつ、上記像担持体表面の電荷を除去するための除電手段が備えられていないことを特徴とする画像形成装置、すなわち、いわゆる除電レスシステムが採用された画像形成装置において、上記像担持体として用いられることが好ましい。
Although the thickness of an undercoat layer is not specifically limited, Preferably, it is 0.001-50 micrometers, More preferably, it is 0.1-10 micrometers.
Although not particularly limited in the present invention, a protective layer may be formed on the surface of the charge generation layer and the charge transport layer formed on the outer surface side of the photoreceptor.
The laminated electrophotographic photosensitive member of the present invention, for example, exposes the surface of the image carrier charged by the charging means, an image carrier, a charging unit for charging the surface of the image carrier, An exposure unit for forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, a developing unit for developing the electrostatic latent image as a toner image, and the image carrier to a transfer target to which the toner image is transferred An image forming apparatus comprising: a transfer unit for transferring the toner image from a body; and a neutralizing unit for removing electric charges on the surface of the image carrier. In an image forming apparatus employing a static elimination-less system, it is preferably used as the image carrier.
上記帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段は、特に限定されるものではなく、公知の種々の帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を採用することができる。
本発明の積層型電子写真感光体によれば、上記除電レスシステムが採用された画像形成装置に像担持体として用いたときであっても、露光メモリの発生を十分に抑制することができ、像担持体上でのメモリ効果の発生が、画像上で認識できないレベルにまで低減される。
The charging means, exposure means, development means and transfer means are not particularly limited, and various known charging means, exposure means, development means and transfer means can be employed.
According to the multilayer electrophotographic photosensitive member of the present invention, even when used as an image carrier in an image forming apparatus employing the static elimination-less system, generation of exposure memory can be sufficiently suppressed, Generation of the memory effect on the image carrier is reduced to a level that cannot be recognized on the image.
また、上記画像形成装置において、帯電手段は、接触帯電手段であることが好ましい。
接触帯電手段としては、例えば、帯電ローラ、帯電ブラシなどが挙げられる。
上記接触帯電方式が採用された画像形成装置によれば、本発明の積層型電子写真感光体を上記の像担持体として用いた場合に、カブリのない良好な画像を得ることができる。
In the image forming apparatus, the charging unit is preferably a contact charging unit.
Examples of the contact charging means include a charging roller and a charging brush.
According to the image forming apparatus employing the contact charging method, a good image free from fogging can be obtained when the multilayer electrophotographic photosensitive member of the present invention is used as the image carrier.
次に、本発明を実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。
作製例１
特開２００４−１４５２８４号公報に記載の方法に準じて、チタニルフタロシアニンを合成した。まず、アルゴン置換したフラスコ中に、ｏ−フタロニトリル２５ｇとチタンテトラブトキシド２８ｇとキノリン３００ｇとを加え、撹拌しながら１５０℃まで昇温した。次に、反応系から発生する蒸気を系外へ留去しながら２１５℃まで昇温し、この温度を維持しつつ、さらに２時間撹拌して反応させた。反応終了後、１５０℃まで冷却した時点で反応混合物をガラスフィルタでろ別し、得られた固体をＮ，Ｎ?ジメチルホルムアミドおよびメタノールで順次洗浄し、真空乾燥して、青紫色の固体２４ｇを得た。（顔料化前処理）
上記顔料化前処理にて得られた青紫色の固体１０ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍＬ中に加え、撹拌しながら１３０℃に加熱し、２時間撹拌した。次に、２時間経過した時点で加熱を停止し、２３±１℃まで冷却した後、撹拌も停止し、この状態で１２時間液を静置した（安定化処理）。
Next, although this invention is demonstrated based on an Example and a comparative example, this invention is not limited by the following Example.
Production Example 1
Titanyl phthalocyanine was synthesized according to the method described in JP-A No. 2004-145284. First, 25 g of o-phthalonitrile, 28 g of titanium tetrabutoxide, and 300 g of quinoline were added to a flask purged with argon, and the temperature was raised to 150 ° C. while stirring. Next, while evaporating the vapor generated from the reaction system, the temperature was raised to 215 ° C. while maintaining this temperature, and the reaction was continued for another 2 hours while stirring. After completion of the reaction, when the reaction mixture is cooled to 150 ° C., the reaction mixture is filtered off with a glass filter, and the resulting solid is washed successively with N, N-dimethylformamide and methanol and dried in vacuo to obtain 24 g of a blue-purple solid. It was. (Pigmentation pretreatment)
10 g of the blue-violet solid obtained by the above-mentioned pigmentation pretreatment was added to 100 mL of N, N-dimethylformamide, heated to 130 ° C. with stirring, and stirred for 2 hours. Next, heating was stopped when 2 hours passed, and after cooling to 23 ± 1 ° C., stirring was also stopped, and the liquid was allowed to stand for 12 hours in this state (stabilization treatment).
そして、上記安定化処理により安定化された液を、ガラスフィルタでろ別し、得られた固体をメタノールで洗浄後、真空乾燥して、チタニルフタロシアニン化合物の粗結晶９．８３ｇを得た。
次に、チタニルフタロシアニンの粗結晶５ｇを、濃硫酸１００ｍＬに溶解し、この硫酸溶液を、氷冷下の水中に滴下した後、室温で１５分間撹拌し、さらに２３±１℃付近で３０分間、静置して再結晶させた。さらに、ガラスフィルタで結晶を濾別し、洗浄液が中性になるまで水洗した後、結晶を乾燥させず、水が存在している状態で、クロロベンゼン２００ｍＬ中に分散させ、５０℃に加熱して１０時間撹拌した。
And the liquid stabilized by the said stabilization process was filter-separated with the glass filter, the obtained solid was wash | cleaned with methanol, and then it vacuum-dried, and 9.83 g of crude crystals of the titanyl phthalocyanine compound were obtained.
Next, 5 g of crude crystals of titanyl phthalocyanine are dissolved in 100 mL of concentrated sulfuric acid, and this sulfuric acid solution is added dropwise to water under ice cooling, followed by stirring at room temperature for 15 minutes, and further at around 23 ± 1 ° C. for 30 minutes. It was allowed to stand and recrystallized. Further, after separating the crystals with a glass filter and washing with water until the washing solution becomes neutral, the crystals are not dried and dispersed in 200 mL of chlorobenzene in the presence of water and heated to 50 ° C. Stir for 10 hours.
そして、液をガラスフィルタで濾別した後、得られた固体を５０℃で５時間、真空乾燥させて、チタニルフタロシアニンの結晶（青色粉末）４．１ｇを得た。
このチタニルフタロシアニンは、上記式（ＣＧＭ−２）で示され、合成直後および１，３−ジオキソランまたはテトラヒドロフランに７日間浸漬後のいずれにおいても、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が７．４°および２６．２°であるときにＸ線回折分析における回折ピークを有しておらず、また、吸着水の気化に伴う９０℃付近のピーク以外は、５０℃から４００℃までの間に示差走査熱量分析における吸熱ピークを有していないことが確認された。
And after filtering a liquid with a glass filter, the obtained solid was vacuum-dried at 50 degreeC for 5 hours, and 4.1g of crystals (blue powder) of titanyl phthalocyanine were obtained.
This titanyl phthalocyanine is represented by the above formula (CGM-2), and has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 7.4 immediately after synthesis and after immersion in 1,3-dioxolane or tetrahydrofuran for 7 days. It has no diffraction peak in X-ray diffraction analysis when it is at 0 ° and 26.2 °, and there is a difference between 50 ° C. and 400 ° C. except for a peak around 90 ° C. accompanying vaporization of adsorbed water. It was confirmed that there was no endothermic peak in the scanning calorimetric analysis.
＜積層型電子写真感光体の製造＞
実施例１
アルミナとシリカとによる表面処理後、湿式分散下にてメチルハイドロジェンポリシロキサンによる表面処理が施された酸化チタン（テイカ（株）製の試作品ＳＭＴ−０２、数平均一次粒子径１０ｎｍ）２重量部と、６，１２，６６，６１０−四元共重合ポリアミド樹脂（商品名「アミラン（登録商標）ＣＭ８０００」、東レ（株）製）１重量部と、メタノール１０重量部と、ブタノール２重量部とを配合し、ビーズミルで５時間分散させて、下引き層用塗布液を調製した。
<Manufacture of laminated electrophotographic photoreceptor>
Example 1
Titanium oxide (Taca Co., Ltd., prototype SMT-02, number average primary particle size 10 nm) 2 weight after surface treatment with alumina and silica and surface treatment with methyl hydrogen polysiloxane under wet dispersion Parts, 6,12,66,610-quaternary copolymerized polyamide resin (trade name “Amilan (registered trademark) CM8000”, manufactured by Toray Industries, Inc.), 10 parts by weight of methanol, and 2 parts by weight of butanol Was mixed with a bead mill for 5 hours to prepare an undercoat layer coating solution.
上記の下引き層用塗布液を、目開き５μｍのフィルタにてろ過後、導電性支持体としてのアルミニウム製ドラム状支持体（直径３０ｍｍ、全長２３８．５ｍｍ）の表面に、ディップコート法にて塗布した。塗布後、１３０℃で３０分間熱処理して、膜厚２μｍの下引き層を形成した。
次に、電荷発生剤として、上記作製例１で得られたチタニルフタロシアニン（ＣＧＭ−２）１重量部と、バインダ樹脂として、ポリビニルアセタール樹脂（商品名「エスレックＫＳ−５」、積水化学工業（株）製）１重量部と、分散媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル４０重量部およびテトラヒドロフラン４０重量部とを配合し、ビーズミルにて２時間分散させて、電荷発生層用の塗布液を作製した。
The undercoat layer coating solution is filtered through a filter having an opening of 5 μm, and then applied to the surface of an aluminum drum-shaped support (diameter 30 mm, total length 238.5 mm) as a conductive support by a dip coating method. Applied. After coating, the film was heat treated at 130 ° C. for 30 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 2 μm.
Next, as a charge generator, 1 part by weight of titanyl phthalocyanine (CGM-2) obtained in Preparation Example 1 above, and as a binder resin, a polyvinyl acetal resin (trade name “ESREC KS-5”, Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1) parts by weight, and 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether and 40 parts by weight of tetrahydrofuran as a dispersion medium were blended and dispersed for 2 hours in a bead mill to prepare a coating solution for a charge generation layer.
得られた電荷発生層用塗布液を、目開き３μｍのフィルタにてろ過後、上記の下引き層上にディップコート法にて塗布した。塗布後、５０℃で５分間乾燥させて、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
さらに、正孔輸送剤として、下記式（１−１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物７０重量部と、添加剤として、ｍ−ターフェニル１０重量部と、バインダ樹脂として、下記式（ＲＵ−１）で示される繰返し単位からなるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１、粘度平均分子量３０６００）１００重量部と、溶剤として、テトラヒドロフラン６１０重量部とを配合し、攪拌することにより、電荷輸送層用塗布液を調製した。
The obtained coating solution for charge generation layer was filtered through a filter having a mesh opening of 3 μm, and then applied onto the undercoat layer by the dip coating method. After coating, the film was dried at 50 ° C. for 5 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm.
Furthermore, 70 parts by weight of a 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the following formula (1-1) as a hole transporting agent, 10 parts by weight of m-terphenyl as an additive, and a binder resin As a mixture, 100 parts by weight of a polycarbonate resin (Resin-1, viscosity average molecular weight 30600) consisting of a repeating unit represented by the following formula (RU-1) and 610 parts by weight of tetrahydrofuran as a solvent are mixed and stirred. A coating solution for charge transport layer was prepared.
さらに、得られた電荷輸送層用塗布液を、上記の電荷発生層上に塗布し、１３０℃にて３０分乾燥させて、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成することにより、積層型電子写真感光体を得た。 Further, the obtained charge transport layer coating solution is applied onto the above charge generation layer and dried at 130 ° C. for 30 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm, thereby obtaining a laminated electrophotographic film. A photoreceptor was obtained.
実施例２
正孔輸送剤として、上記式（１−１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物７０重量部に代えて、下記式（１−２）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物７０重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層型電子写真感光体を得た。
Example 2
Instead of 70 parts by weight of the 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the above formula (1-1) as a hole transport agent, 4,4′— represented by the following formula (1-2) A laminated electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of the distyryltriphenylamine compound was used.
実施例３
正孔輸送剤として、上記式（１−１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物７０重量部に代えて、下記式（１−３）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物７０重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層型電子写真感光体を得た。
Example 3
Instead of 70 parts by weight of the 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the above formula (1-1) as a hole transport agent, 4,4′— represented by the following formula (1-3) A laminated electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of the distyryltriphenylamine compound was used.
実施例４
正孔輸送剤として、上記式（１−１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物７０重量部に代えて、下記式（１−４）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物７０重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層型電子写真感光体を得た。
Example 4
Instead of 70 parts by weight of the 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the above formula (1-1) as a hole transport agent, 4,4′— represented by the following formula (1-4) A laminated electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of the distyryltriphenylamine compound was used.
実施例５
電荷発生剤として、上記式（ＣＧＭ−２）で示されるチタニルフタロシアニン１重量部に代えて、上記式（ＣＧＭ−３）で示されるヒドロキシガリウムフタロシアニン１重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層型電子写真感光体を得た。
実施例６
バインダ樹脂として、上記式（ＲＵ−１）で示される繰返し単位からなるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）１００重量部に代えて、下記式（ＲＵ−２）で示される繰返し単位からなるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−２、粘度平均分子量３１０００）１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層型電子写真感光体を得た。
Example 5
Example 1 except that 1 part by weight of a hydroxygallium phthalocyanine represented by the above formula (CGM-3) was used in place of 1 part by weight of a titanyl phthalocyanine represented by the above formula (CGM-2) as a charge generating agent. In the same manner as above, a multilayer electrophotographic photosensitive member was obtained.
Example 6
Instead of 100 parts by weight of the polycarbonate resin (Resin-1) consisting of the repeating unit represented by the above formula (RU-1) as the binder resin, the polycarbonate resin (Resin) consisting of the repeating unit represented by the following formula (RU-2) -2, viscosity average molecular weight 31000) A laminated electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight were used.
実施例７
バインダ樹脂として、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）１００重量部に代えて、下記式（ＲＵ−３）で示される繰返し単位からなるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−３、粘度平均分子量３２５００）１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層型電子写真感光体を得た。
Example 7
Instead of 100 parts by weight of the polycarbonate resin (Resin-1), 100 parts by weight of a polycarbonate resin (Resin-3, viscosity average molecular weight 32500) composed of a repeating unit represented by the following formula (RU-3) was used as the binder resin. A laminated electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
実施例８
バインダ樹脂として、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）１００重量部に代えて、下記式（ＲＵ−４）で示される繰返し単位と下記式（ＲＵ−２）で示される繰返し単位とを、順に、１５：８５（モル比）の割合で含有するポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−４、粘度平均分子量２９８００）１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層型電子写真感光体を得た。
Example 8
As the binder resin, instead of 100 parts by weight of the polycarbonate resin (Resin-1), a repeating unit represented by the following formula (RU-4) and a repeating unit represented by the following formula (RU-2) are sequentially added: A laminated electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-4, viscosity average molecular weight 29800) contained at a ratio of 85 (molar ratio) was used.
実施例９
バインダ樹脂として、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）１００重量部に代えて、下記式（ＲＵ−５）で示される繰返し単位と下記式（ＲＵ−２）で示される繰返し単位とを、順に、１５：８５（モル比）の割合で含有するポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−５、粘度平均分子量３１０００）１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層型電子写真感光体を得た。
Example 9
As the binder resin, instead of 100 parts by weight of the polycarbonate resin (Resin-1), a repeating unit represented by the following formula (RU-5) and a repeating unit represented by the following formula (RU-2) are sequentially added: A laminated electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-5, viscosity average molecular weight 31000) contained at a ratio of 85 (molar ratio) was used.
実施例１０
バインダ樹脂として、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）１００重量部に代えて、下記式（ＲＵ−６）で示される繰返し単位と下記式（ＲＵ−２）で示される繰返し単位とを、順に、１５：８５（モル比）の割合で含有するポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−６、粘度平均分子量３１０００）１００重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層型電子写真感光体を得た。
Example 10
As the binder resin, instead of 100 parts by weight of the polycarbonate resin (Resin-1), a repeating unit represented by the following formula (RU-6) and a repeating unit represented by the following formula (RU-2) are sequentially added: A laminated electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-6, viscosity average molecular weight 31000) contained at a ratio of 85 (molar ratio) was used.
実施例１１
バインダ樹脂として、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）１００重量部に代えて、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−３）７０重量部と、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−４）３０重量部との混合物（総量１００重量部）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層型電子写真感光体を得た。
Example 11
As a binder resin, instead of 100 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-1), a mixture (total amount of 100 parts by weight) of 70 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-3) and 30 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-4) is used. A laminated electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.
実施例１２
バインダ樹脂として、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）１００重量部に代えて、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−３）７０重量部と、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−５）３０重量部との混合物（総量１００重量部）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層型電子写真感光体を得た。
Example 12
As a binder resin, instead of 100 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-1), a mixture of 70 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-3) and 30 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-5) (total amount: 100 parts by weight) A laminated electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.
実施例１３
バインダ樹脂として、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）１００重量部に代えて、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−３）７０重量部と、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−６）３０重量部との混合物（総量１００重量部）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層型電子写真感光体を得た。
Example 13
As a binder resin, instead of 100 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-1), a mixture (total amount of 100 parts by weight) of 70 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-3) and 30 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-6) is used. A laminated electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.
比較例１
正孔輸送剤として、上記式（１−１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物７０重量部に代えて、下記式（ｃ−１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物７０重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層型電子写真感光体を得た。
Comparative Example 1
Instead of 70 parts by weight of the 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the above formula (1-1) as a hole transport agent, 4,4′— represented by the following formula (c-1) A laminated electrophotographic photosensitive member was obtained in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of the distyryltriphenylamine compound was used.
比較例２
正孔輸送剤として、上記式（１−１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物７０重量部に代えて、下記式（ｃ−１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物７０重量部を用いた。
また、バインダ樹脂として、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）１００重量部に代えて、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）５０重量部と、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−４）５０重量部との混合物（総量１００重量部）を用いた。
Comparative Example 2
Instead of 70 parts by weight of the 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the above formula (1-1) as a hole transport agent, 4,4′— represented by the following formula (c-1) 70 parts by weight of a distyryltriphenylamine compound was used.
Further, as a binder resin, instead of 100 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-1), a mixture of 50 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-1) and 50 parts by weight of polycarbonate resin (Resin-4) (total amount: 100 parts by weight) ) Was used.
正孔輸送剤およびバインダ樹脂の種類が異なること以外は、実施例１と同様にして、積層型電子写真感光体を得た。 A laminated electrophotographic photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 1 except that the types of the hole transport agent and the binder resin were different.
＜積層型電子写真感光体の性能評価＞
上記実施例１〜１３および比較例１〜２で得られた積層型電子写真感光体を、負帯電反転現像プロセスを採用した市販のプリンタ（沖データ（株）製、商品名「ＭｉｃｒｏＬｉｎｅ−２２Ｎ」）に、感光体ドラムとして搭載した。このプリンタは除電手段を有しておらず、また、接触帯電方式であった。
<Performance evaluation of multilayer electrophotographic photoreceptor>
The laminated electrophotographic photoreceptors obtained in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained by using a commercially available printer (trade name “MicroLine-22N” manufactured by Oki Data Co., Ltd.) employing a negative charge reversal development process. ) As a photosensitive drum. This printer did not have a static elimination means, and was a contact charging type.
次いで、このプリンタを用いて、室温（２３℃）、湿度５０％ＲＨの常温常湿環境下（以下、「Ｎ／Ｎ環境」という。）下と、３５℃／８５％ＲＨの高温高湿環境（以下、「Ｈ／Ｈ環境」という。）下とで、それぞれ黒ベタ画像の画像形成処理を１０万枚連続して行い、Ｎ／Ｎ環境下での電気特性と、Ｈ／Ｈ環境下でのかぶり濃度とを評価した。
電気特性の評価は、１０万枚連続して画像形成処理をした後の、現像位置での黒ベタ部電位における残留電位ＶＬ（Ｖ）と、白紙部における白紙電位Ｖ０（Ｖ）とを測定することにより行った。残留電位ＶＬの絶対値が小さいほど、感度が優れている。
Next, using this printer, room temperature (23 ° C.), humidity 50% RH, normal temperature and humidity (hereinafter referred to as “N / N environment”), and 35 ° C./85% RH, high temperature and high humidity environment. (Hereinafter, referred to as “H / H environment”), each of the black solid images was processed continuously for 100,000 sheets, and the electrical characteristics under the N / N environment and under the H / H environment. The fog density was evaluated.
The electrical characteristics were evaluated by comparing the residual potential V L (V) at the black solid portion potential at the development position and the blank paper potential V 0 (V) at the blank paper portion after image formation processing for 100,000 sheets continuously. This was done by measuring. The smaller the absolute value of the residual potential VL, the better the sensitivity.
なお、白紙部位とは、感光体ドラムの表面のうち、画像形成処理プロセス（帯電、露光、現像および転写のサイクルからなるプロセス）の１サイクル前において、帯電されたものの、露光、現像および転写がされなかった部位をいう。すなわち、黒ベタ画像の画像形成処理を行う上記性能評価においては、感光体ドラム表面の画像形成領域（帯電処理が施される領域）のうち、露光および黒ベタ画像の現像が行われない部位を指している。 Note that the blank area refers to the surface of the photosensitive drum that has been charged, exposed, developed, and transferred one cycle before the image forming process (a process comprising a cycle of charging, exposure, development, and transfer). The part that was not done. That is, in the performance evaluation for performing the image formation processing of the black solid image, the portion of the image forming area (the area where the charging process is performed) on the surface of the photosensitive drum where the exposure and the development of the black solid image are not performed. pointing.
また、１０万枚連続して画像形成処理をした後の白紙電位Ｖ０（Ｖ）に対し、画像形成処理プロセスの１サイクル前（感光体ドラムの１周前）において、黒ベタ画像が形成された後の白紙電位を、Ｖ０ｂ（Ｖ）とし、式：Ｖ０−Ｖ０ｂ（Ｖ）で表される値を露光メモリとした。Ｖ０−Ｖ０ｂ（Ｖ）の値が小さいほど、露光メモリの程度が小さいことを示している。 Also, a solid black image is formed one cycle before the image forming process (one cycle before the photosensitive drum) with respect to the blank paper potential V 0 (V) after the 100,000 sheets of continuous image forming processing. After that, the potential of the blank paper was V 0b (V), and the value represented by the formula: V 0 -V 0b (V) was the exposure memory. The smaller the value of V 0 −V 0b (V), the smaller the exposure memory.
また、かぶり濃度の評価は、１０万枚連続して画像形成処理をした後において、白紙部おけるかぶり濃度を、画像濃度計（型番「ＲＤ−１９Ｉ」、グレタブマクベス社製）を用いて測定した。
上記の性能評価の結果を表１に示す。
In addition, the fog density was evaluated by measuring the fog density on a blank paper portion using an image densitometer (model number “RD-19I”, manufactured by Gretab Macbeth Co., Ltd.) after performing image formation processing continuously for 100,000 sheets. did.
The results of the performance evaluation are shown in Table 1.
表１に示すように、実施例１〜１３の積層型電子写真感光体は、電気特性が良好で、かぶり濃度も抑制されていた。
これに対し、比較例１では、正孔輸送剤の塗布液に対する溶解性、バインダ樹脂に対する相溶性が乏しく、電荷輸送層形成後において、感光体ドラムの全面において正孔輸送剤の結晶が析出した。このため、感度特性の評価や画像形成処理をおこなうことができなかった。
As shown in Table 1, the laminated electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 13 had good electrical characteristics and suppressed fog density.
On the other hand, in Comparative Example 1, the solubility of the hole transport agent in the coating solution and the compatibility with the binder resin were poor, and after formation of the charge transport layer, crystals of the hole transport agent were deposited on the entire surface of the photosensitive drum. . For this reason, evaluation of sensitivity characteristics and image formation processing cannot be performed.
また、比較例２では、正孔輸送剤の塗布液に対する溶解性、バインダ樹脂に対する相溶性が低く、積層型電子写真感光体の電気特性は、実施例１〜１３に比べて劣っていた。また、電荷輸送層において、正孔輸送剤の結晶化が観察された。
本発明は、以上の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した事項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。
In Comparative Example 2, the solubility of the hole transport agent in the coating solution and the compatibility with the binder resin were low, and the electrical characteristics of the multilayer electrophotographic photoreceptor were inferior to those of Examples 1-13. In addition, crystallization of the hole transport agent was observed in the charge transport layer.
The present invention is not limited to the above description, and various design changes can be made within the scope of the matters described in the claims.
Claims (5)
前記電荷輸送層が、後記一般式（１）で示される４，４’−ジスチリルトリフェニルアミン系化合物を含有していることを特徴とする、積層型電子写真感光体。
一般式（１）：
A multilayer electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport layer contains a 4,4′-distyryltriphenylamine compound represented by the following general formula (1).
General formula (1):
一般式（Ｉ）：
Formula (I):
前記像担持体の表面を帯電させるための帯電手段と、
前記帯電手段により帯電された前記像担持体の表面を露光し、前記像担持体表面に静電潜像を形成するための露光手段と、
前記静電潜像をトナー像として現像するための現像手段と、
前記トナー像が転写される被転写体へ前記像担持体から前記トナー像を転写するための転写手段と、
を備える画像形成装置において、
前記像担持体が、請求項１〜３のいずれかに記載の積層型電子写真感光体であり、かつ、
前記像担持体表面の電荷を除去するための除電手段が備えられていないことを特徴とする、画像形成装置。 An image carrier;
Charging means for charging the surface of the image carrier;
Exposure means for exposing the surface of the image carrier charged by the charging means to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
Developing means for developing the electrostatic latent image as a toner image;
Transfer means for transferring the toner image from the image carrier to a transfer target to which the toner image is transferred;
In an image forming apparatus comprising:
The image carrier is a laminated electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3, and
An image forming apparatus, wherein a charge eliminating unit for removing charges on the surface of the image carrier is not provided.
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