JP2005146138A - Sealing material composition for use in metal vessel and cap for use in metal vessel - Google Patents

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Katsuhiko Ishida
勝彦 石田
Tetsuo Miyazawa
哲夫 宮澤
Hiroyuki Tsuchiya
広之 土屋
Hiromi Ushikubo
博海 牛久保
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Fukuoka Packing Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealing material composition for use in a metal vessel capable of forming a sealing material having extremely excellent sealing performance, durability and rolling performance without swelling too much for a good solvent and becoming thin for a poor solvent using an acrylonitrile-butadiene elastomer, and a cap for use in the metal vessel having the sealing material with excellent sealing performance, durability and rolling performance. <P>SOLUTION: This sealing material composition for use in the metal vessel comprises an elastomer as a main component that comprises the acrylonitrile-butadiene elastomer and a styrene-butadiene elastomer in a state of an aqueous dispersion. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、金属容器用密封材組成物及びこの金属容器用密封材組成物を塗布して成る金属容器用蓋に関するもので、より詳細には、金属容器蓋等に使用された場合に優れた密封性及び巻締性を有する密封材を形成し得る金属容器用密封材組成物、密封性及び巻締性に優れた金属容器用蓋に関する。   The present invention relates to a metal container sealing material composition and a metal container lid formed by applying the metal container sealing material composition, and more particularly, when used for a metal container lid or the like. The present invention relates to a metal container sealing material composition capable of forming a sealing material having sealing properties and winding properties, and a metal container lid excellent in sealing properties and winding properties.

モーターオイル、工業用潤滑剤または化成品等の内容物を収容する金属容器あるいはエアゾール缶に用いられる密封材組成物としては、耐油性のあるクロロプレンゴムやアクリトロニトリルブタジエンエラストマーが一般に使用されている。
しかしながら、クロロプレンゴムは塩素を含有するものであるため、錆の発生や焼却時のダイオキシン等の発生の問題があり、またアクリロニトリルブタジエンエラストマー(以下、単にNBRということがある)は、形成される膜質が硬いため、容器端用密封材に用いる場合には、巻締性に劣るという問題を有している。このためアクリロニトリルブタジエンエラストマーにおいては、一般に膜質を柔らかくするために軟化剤としてNBRと相溶性のある軟化剤を添加して用いているが、容器端用密封材の巻締性を向上させるためには、軟化剤を多量に使用する必要があった。
Oil-resistant chloroprene rubber or acrylonitrile butadiene elastomer is generally used as a sealing material composition used for metal containers or aerosol cans containing contents such as motor oil, industrial lubricants or chemical products.
However, since chloroprene rubber contains chlorine, there is a problem of generation of rust and dioxins during incineration, and acrylonitrile butadiene elastomer (hereinafter sometimes referred to simply as NBR) is formed film quality. Since it is hard, when it uses for the sealing material for container ends, it has the problem that it is inferior to winding-up property. For this reason, in acrylonitrile butadiene elastomer, in general, a softening agent compatible with NBR is added as a softening agent to soften the film quality, but in order to improve the tightness of the container end sealant It was necessary to use a large amount of softener.

一般に、NBRに軟化剤を配合した密封材組成物を金属容器蓋等の容器端に使用して金属容器を製造した場合、内容物がトルエン等の良溶媒の場合は、NBR自体が膨潤するため、密封材としての密封性が低下することはないが、内容物がモーターオイルやアルコール等の貧溶媒である場合には、NBR自体の膨潤性は小さくなるため、全体として密封材がやせ細ってしまい、密封性が低下し、内容物が漏洩する場合があった。   In general, when a metal container is manufactured using a sealing material composition containing NBR and a softener at the end of a container such as a metal container lid, the NBR itself swells when the content is a good solvent such as toluene. The sealing performance as a sealing material does not decrease, but when the content is a poor solvent such as motor oil or alcohol, the swelling property of NBR itself is reduced, and the sealing material is thinned as a whole. In some cases, the sealing performance deteriorated and the contents leaked.

このような問題を解決するものとして、エラストマーに加硫剤、膨潤調整剤その他の添加剤を分散したゴム組成物において、上記の膨潤調整剤として炭酸カルシウム及びクレーの少なくとも一方が加えられ、上記エラストマーの配合量がエラストマーおよび添加剤の合計重量に対して10〜60%、上記膨潤調整剤の配合量が上記合計重量に対して5〜15%であることを特徴とするシール用ゴム組成物及び前記組成物を溶媒に溶解して、塗布等することを特徴とするシール材の製造方法が提案されている(特許文献1)。
特開平8−217921号公報
In order to solve such problems, in a rubber composition in which a vulcanizing agent, a swelling regulator and other additives are dispersed in an elastomer, at least one of calcium carbonate and clay is added as the swelling regulator, and the elastomer A rubber composition for sealing, wherein the blending amount is 10 to 60% with respect to the total weight of the elastomer and the additive, and the blending amount of the swelling regulator is 5 to 15% with respect to the total weight. There has been proposed a method for producing a sealing material, wherein the composition is dissolved in a solvent and applied (Patent Document 1).
JP-A-8-217921

上記シール用ゴム組成物は膨潤調整剤として配合された炭酸カルシウム及びクレーがアルコール等の貧溶媒や軟化剤等を吸着固定させてエラストマーの重量低下を補い、シール性を保持するというものであるが、充填剤による膨張調整では密封性及び巻締性の点で未だ十分満足し得るものではない。またかかるシール用ゴム組成物は、溶剤に溶解して使用するものであり、溶剤の揮散による環境への影響や取り扱い性の点から水性分散タイプのものが望まれている。   In the rubber composition for sealing, calcium carbonate and clay blended as a swelling regulator adsorbs and fixes a poor solvent such as alcohol or a softening agent to compensate for a decrease in the weight of the elastomer and maintain a sealing property. However, the expansion adjustment using a filler is not yet satisfactory in terms of sealing performance and winding performance. Such a sealing rubber composition is used after being dissolved in a solvent, and an aqueous dispersion type is desired from the viewpoints of environmental influences and handling properties due to volatilization of the solvent.

従って本発明の目的は、アクリロニトリルブタジエンエラストマーを含有する密封材組成物において、良溶媒に膨潤しすぎず、一方貧溶媒にやせ細ることもなく、密封性、耐久性、巻締性に顕著に優れた密封材を形成可能な金属容器用密封材組成物を提供することである。
本発明の他の目的は、密封性、耐久性、巻締性に優れた密封材を有する金属容器用蓋を提供することである。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a sealing material composition containing an acrylonitrile butadiene elastomer, which does not swell excessively in a good solvent, and does not fade into a poor solvent, and is remarkably excellent in sealing properties, durability, and winding properties. It is providing the sealing material composition for metal containers which can form a sealing material.
Another object of the present invention is to provide a lid for a metal container having a sealing material excellent in sealing performance, durability, and winding performance.

本発明によれば、エラストマーを主成分とする金属容器用密封材組成物において、前記エラストマーがアクリロニトリルブタジエンエラストマー及びスチレンブタジエンエラストマーを含有すると共に水性分散液であることを特徴とする金属容器用密封材組成物が提供される。
本発明の金属容器用密封材組成物においては、
1.アクリロニトリルブタジエンエラストマーが、全エラストマー量100重量部に対し55乃至95重量部の量で配合されていること
2.アクリロニトリルブタジエンエラストマーのアクリロニトリル含有量が25乃至45重量%であり、トルエン不溶分が40乃至90重量%であり、スチレンブタジエンエラストマーのスチレン含有量が15乃至65重量%であり、トルエン不溶分が10乃至80重量%であること。
3.充填剤、軟化剤、分散剤、老化防止剤及び粘稠剤を含有すること、
が好ましい。
本発明によればまた、上記金属容器用密封材組成物を塗布して成る金属容器用蓋が提供される。
According to the present invention, there is provided a metal container sealing material comprising an elastomer as a main component, wherein the elastomer contains an acrylonitrile butadiene elastomer and a styrene butadiene elastomer and is an aqueous dispersion. A composition is provided.
In the metal container sealing material composition of the present invention,
1. 1. The acrylonitrile butadiene elastomer is blended in an amount of 55 to 95 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total elastomer. The acrylonitrile butadiene elastomer has an acrylonitrile content of 25 to 45% by weight, a toluene insoluble content of 40 to 90% by weight, the styrene butadiene elastomer has a styrene content of 15 to 65% by weight, and a toluene insoluble content of 10 to 10%. 80% by weight.
3. Containing fillers, softeners, dispersants, anti-aging agents and thickeners,
Is preferred.
According to the present invention, there is also provided a metal container lid formed by applying the metal container sealing material composition.

本発明においては、エラストマーから成る金属容器用密封材組成物として、エラストマー成分としてアクリロニトリルブタジエンエラストマー及びスチレンブタジエンエラストマーの組み合わせを採用することにより、トルエン等の良溶媒のみならず、アルコール類やモーターオイル等の貧溶媒を内容物とする金属容器蓋に使用した場合にも、長期に亘って密封材の重量(体積)低下がなく、密封性及び耐久性に優れた密封材を形成することが可能となる。また本発明の密封材組成物は、適度な柔軟性を有しているため、容器蓋の容器体への巻締め等の加工性にも優れている。しかも、本発明の金属容器用密封材組成物は水性分散体であることから、密封材の物性にも優れ、かつ溶剤の揮散等による作業環境の悪化もなく取扱い性にも優れているという利点がある。   In the present invention, by using a combination of an acrylonitrile butadiene elastomer and a styrene butadiene elastomer as an elastomer component as a sealing material composition for a metal container made of an elastomer, not only a good solvent such as toluene but also alcohols, motor oils, etc. Even when used as a metal container lid containing a poor solvent as a content, it is possible to form a sealing material excellent in sealing performance and durability without a decrease in weight (volume) of the sealing material over a long period of time. . Moreover, since the sealing material composition of this invention has moderate softness | flexibility, it is excellent also in workability, such as winding to the container body of a container lid. In addition, since the metal container sealing material composition of the present invention is an aqueous dispersion, it has excellent physical properties of the sealing material, and is excellent in handling properties without deterioration of the working environment due to evaporation of the solvent, etc. There is.

本発明においては金属容器用密封材組成物を構成するエラストマーとして、アクリロニトリルブタジエンエラストマー(NBR)にスチレンブタジエンエラストマー(SBR)を組み合わせで用いることが重要な特徴である。
アクリロニトリルブタジエンエラストマーは耐溶剤性に優れたエラストマーであるが、前述した通り、形成される膜質が硬いため軟化剤を多量に必要とし、かかるアクリロニトリルブタジエンエラストマーに軟化剤を配合して成る密封材組成物においては、軟化剤が内容物である溶剤に溶出する一方、アクリロニトリルブタジエンエラストマーがこれらの内容物により膨潤して密封材全体としてはプラスになって、密封性能を保持している。しかしながら、アクリロニトリルブタジエンエラストマーの膨潤性は内容物によって変化することから常に一定の密封性能を保持することが困難になっていた。
In the present invention, it is an important feature that an acrylonitrile butadiene elastomer (NBR) and a styrene butadiene elastomer (SBR) are used in combination as an elastomer constituting the metal container sealing material composition.
The acrylonitrile butadiene elastomer is an elastomer excellent in solvent resistance, but as described above, since the formed film is hard, a large amount of softening agent is required, and a sealing material composition comprising such an acrylonitrile butadiene elastomer blended with a softening agent. In, the softener is eluted in the solvent, which is the content, while the acrylonitrile butadiene elastomer is swollen by the content and becomes positive as the whole sealing material, and maintains the sealing performance. However, since the swellability of acrylonitrile butadiene elastomer varies depending on the contents, it has been difficult to always maintain a certain sealing performance.

本発明においては、アクリロニトリルブタジエンエラストマーにスチレンブタジエンエラストマーを組み合わせで用いることにより、内容物がモーターオイルのような貧溶媒である場合にもアクリロニトリルブタジエンエラストマーから成る密封材の重量低下及び体積低下を防止できることを見出し、密封性及び耐久性に顕著に優れた金属容器用密封材組成物を提供することが可能になったのである。
またスチレンブタジエンエラストマーはアクリロニトリルブタジエンエラストマーに比して軟らかいため、スチレンブタジエンエラストマーが軟化剤としての役目を果たすので、密封材の巻締性を向上させることができると共に、溶出の恐れのあるロジン系樹脂等からなる軟化剤の量を低減させることが可能となる。
In the present invention, by using a styrene butadiene elastomer in combination with an acrylonitrile butadiene elastomer, it is possible to prevent a decrease in weight and volume of a sealing material made of acrylonitrile butadiene elastomer even when the content is a poor solvent such as a motor oil. It has become possible to provide a sealing material composition for a metal container that is remarkably excellent in heading, sealing property and durability.
Also, since styrene butadiene elastomers are softer than acrylonitrile butadiene elastomers, styrene butadiene elastomers serve as a softening agent, so that it is possible to improve the tightness of the sealing material, and there is a risk of elution rosin resin It is possible to reduce the amount of the softening agent composed of the like.

本発明の上述した作用効果は後述する実施例の結果からも明らかである。
すなわちアクリロニトリルブタジエンエラストマー(NBR)ラテックス及び軟化剤、充填剤から成る密封材組成物(比較例1及び3)、NBRラテックス及び充填剤から成り、軟化剤が配合されていない密封材組成物(比較例2)を用いて密封材を形成した容器においては、内容物がトルエン、エタノールでは密封材の重量変化は何れもプラスになっているが、内容物がモーターオイルでは、何れも重量変化がマイナスになり、密封材が痩せてしまっていることが理解される。また、NBRラテックスが所定量配合されていない密封材組成物(比較例4)を用いて密封材を形成した容器においては、いずれの内容物でも密封材の膨潤性が大きく、密封材のスクイズ(はみ出)を起こし、形成された密封材が満足する密封性を有していなかった。これに対し、エラストマー成分としてNBRラテックスとSBRラテックスを組み合わせた密封材組成物(実施例1乃至6)では、充填剤や軟化剤の配合量にかかわらず、全ての密封材組成物でトルエンやエタノールのみならずモーターオイルを内容物とする場合にも重量変化がプラスになっており、密封材がやせることなく膨潤していることが明らかである。
The above-described operational effects of the present invention are also apparent from the results of the examples described later.
That is, a sealing material composition composed of acrylonitrile butadiene elastomer (NBR) latex, a softener, and a filler (Comparative Examples 1 and 3), a sealing material composition composed of NBR latex and a filler, and containing no softener (Comparative Example) 2) When the sealant is formed using 2), the weight change of the sealant is positive when the contents are toluene and ethanol, but the weight change is negative when the contents are motor oil. It is understood that the sealing material has been thinned. Moreover, in the container which formed the sealing material using the sealing material composition (Comparative Example 4) in which a predetermined amount of NBR latex was not blended, the squeeze of the sealing material (seal ( The sealing material thus formed did not have satisfactory sealing properties. On the other hand, in the sealing material composition (Examples 1 to 6) in which NBR latex and SBR latex are combined as an elastomer component, toluene or ethanol is used in all sealing material compositions regardless of the amount of filler or softener. In addition, when the motor oil is used as the content, the weight change is positive, and it is clear that the sealing material is swollen without loss.

またエラストマー成分としてNBRラテックス及びSBRラテックスを使用し、軟化剤を配合しない密封材組成物においては(実施例3及び5)、密封材のJIS A硬度が70及び75であり、軟化剤を配合しなくても密封材として必要な柔軟性を有しているのに対し、エラストマー成分としてNBRラテックスのみを使用し、軟化剤を配合しない密封材組成物においては(比較例2)、JIS A硬度が88と密封材としては硬く、巻締性に劣っており、このことより、SBRラテックスが軟化剤としての役割を果たしていることも明らかである。   Moreover, in the sealing material composition which uses NBR latex and SBR latex as an elastomer component and does not contain a softening agent (Examples 3 and 5), the sealing material has a JIS A hardness of 70 and 75, and contains a softening agent. In the case of a sealing material composition that uses only NBR latex as an elastomer component and does not contain a softening agent (Comparative Example 2), the JIS A hardness is low. 88 is hard as a sealing material and inferior in tightening property. From this, it is also clear that SBR latex plays a role as a softening agent.

本発明の容器端用密封材組成物においては、エラストマー成分としてNBR及びSBRを水性分散液として用いることが重要な特徴であり、乳化重合により得られたNBRラテックスとSBRラテックスを好適に用いることができる。
NBRとしては、一般にアクリロニトリル含有量が、25乃至43重量%、特に31乃至36重量%のNBRであることが好ましい。上記範囲よりもアクリロニトリル含有量が多いと、密封材として必要な柔軟性が失われ、密封性及び巻締性が低下し、一方上記範囲よりアクリロニトリル含有量が少ないと、内容物による重量及び体積低下を十分に防止できず密封性及び耐久性が低下する。
またNBRラテックスは固形分濃度が20乃至80重量%の範囲、平均粒径が0.01乃至1.0μmの範囲、粘度が10乃至3、000mPa・sの範囲にあることが好ましい。
In the container end sealant composition of the present invention, it is an important feature that NBR and SBR are used as an aqueous dispersion as an elastomer component, and NBR latex and SBR latex obtained by emulsion polymerization are preferably used. it can.
NBR is generally preferably NBR having an acrylonitrile content of 25 to 43% by weight, particularly 31 to 36% by weight. If the acrylonitrile content is higher than the above range, the necessary flexibility as a sealing material is lost, and the sealing and winding properties are reduced. On the other hand, if the acrylonitrile content is lower than the above range, the weight and volume due to the contents are reduced. Cannot be sufficiently prevented, and the sealing performance and durability deteriorate.
The NBR latex preferably has a solid content in the range of 20 to 80% by weight, an average particle size in the range of 0.01 to 1.0 μm, and a viscosity in the range of 10 to 3,000 mPa · s.

SBRとしては、一般にスチレン含有量が20乃至60重量%、特に25乃至55重量%のものを使用することが好ましい。上記範囲よりもスチレン含有量が多いと軟化剤としての役割を果たすことができず、一方スチレン含有量が少ないと良溶媒に対し膨潤度が大きく、密封材がスクイズし、形成された密封材が満足する密封性及び巻締性を有することが困難になる。
また、SBRとして、トルエン不溶分(ゲル分)が10乃至80%、特に50〜80%であることが好ましい。上記範囲よりもトルエン不溶分が多いとトルエンなどの良溶媒に対し溶解度が小さく、トルエン不溶分が少ないと軟化剤としての役割を果たすことができず、形成された密封材が満足する密封性および巻締性を有することが困難となる。
また、SBRラテックスは固形分濃度が20乃至80重量%の範囲、平均粒径が0.01乃至1.0μmの範囲、粘度は10乃至3、000mPa・sの範囲にあることが好ましい。
SBR having a styrene content of 20 to 60% by weight, particularly 25 to 55% by weight is preferably used. If the styrene content is higher than the above range, it cannot serve as a softening agent, while if the styrene content is low, the degree of swelling with respect to a good solvent is large, the sealing material is squeezed, and the formed sealing material is It becomes difficult to have satisfactory sealing and tightening properties.
Moreover, as SBR, it is preferable that toluene insoluble content (gel content) is 10 to 80%, especially 50 to 80%. If the toluene-insoluble content is larger than the above range, the solubility in a good solvent such as toluene is small, and if the toluene-insoluble content is small, it cannot serve as a softening agent, and the formed sealing material satisfies the sealing property and It becomes difficult to have winding properties.
The SBR latex preferably has a solid content in the range of 20 to 80% by weight, an average particle size in the range of 0.01 to 1.0 μm, and a viscosity in the range of 10 to 3,000 mPa · s.

NBR及びSBRは、何れもカルボキシル化されたものも使用することができ、これにより形成される膜の硬さを調整することができる。カルボキシル化NBRのカルボン酸量は0.5乃至6.0重量%、カルボキシル化SBRのカルボン酸量は0.5乃至6.0重量%の範囲にあることが好ましい。   NBR and SBR can both be carboxylated and can adjust the hardness of the film formed thereby. The amount of carboxylic acid in carboxylated NBR is preferably in the range of 0.5 to 6.0% by weight, and the amount of carboxylic acid in carboxylated SBR is preferably in the range of 0.5 to 6.0% by weight.

NBR及びSBRの配合量は、NBRが全エラストマー量100重量部に対し55乃至95重量部、特に60乃至80重量部の量で配合されていることが好ましく、この範囲となるように、用いるNBRラテックス及びSBRラテックスの固形分濃度及び配合量を調整する。全エラストマー中のNBRの量が上記範囲よりも多いと前述した密封材の重量減少を防止することができないと共に、密封材が硬くなりすぎて密封性及び巻締性に欠けるようになる。また上記範囲よりもNBRの量が少ないと、密封材が柔らかくなりすぎて、耐久性や機械的強度に劣るようになる。   The blending amount of NBR and SBR is preferably such that NBR is blended in an amount of 55 to 95 parts by weight, particularly 60 to 80 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the total elastomer. The solid content concentration and blending amount of latex and SBR latex are adjusted. If the amount of NBR in the total elastomer is larger than the above range, the above-described weight reduction of the sealing material cannot be prevented, and the sealing material becomes too hard and lacks sealing performance and winding performance. On the other hand, if the amount of NBR is less than the above range, the sealing material becomes too soft, resulting in poor durability and mechanical strength.

密封材組成物中には、従来公知の軟化剤、充填剤、老化防止剤、粘稠剤、分散剤を配合することが好ましい。また、密封材組成物中には、従来公知のラテックス、加硫剤(架橋剤)、加硫促進剤、顔料等を配合することができる。
これに限定されるものではないが、本発明において好適に使用できる上記添加剤を例示すると、軟化剤としてはロジン、水素添加ロジン、及びこれらのエステル類及び硬化ロジンのようなロジン系樹脂、テルペン系樹脂、C5,C9石油系樹脂及びクロマンインデン樹脂等、充填剤として、酸化アルミニウム水和物、酸化アルミニウム、アルミナホワイト、コロイダルシリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸および合成ケイ酸塩のようなシリカ質充填剤、タルク、ドロマイト、硫酸アルミナ、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸カルシウム、フライアシュ、軽石粉、ガラス粉、アスベスト、珪藻土、ベントナイト等、または、有機物粉体およびこれらかならる中空粒子等、老化防止剤としては、NNジ−β−ナフチル−P−フェニルジアミン、2,2−メチレン−ビス−〔6−(1−メチルシクロヘキシルーp―クレゾール)〕、ヒンダードフェノール系還元物質、ビタミンE系還元物質、粘調剤としては、メチルセルロース、ヒドロキシポロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸塩(ナトリウム、亜鉛)、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムおよびカラヤガム等、分散剤としては、オレイン酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸等の脂肪酸;ロジン酸のような樹脂酸;あるいはアルキルアリルスルホン酸、ニ塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪族アミドのスルホン酸、等の有機スルホン酸;以上の酸のナトリウム塩、カリウム塩あるいはアンモニウム塩、ラテックスとしては、天然ラテックス、イソプレンラテックス、ブタジエンラテックス、ブチルラテックスをNBRラテックス及びSBRラテックスにブレンドすることも可能である。加硫剤(架橋剤)としては、硫黄、含硫黄化合物、有機化酸化物、金属酸化物、有機多価アミン、変性フェノール樹脂等、加硫促進剤としては、チウラム系、ジチオ酸塩系、キンサート系等、加硫促進助剤として、酸化亜鉛、脂肪酸等、顔料として、カーボンブラック、酸化チタン等を挙げることができる。
これらの添加剤は従来公知の処方に従って配合することができるが、本発明においては、特にエラストマー成分としてNBRにSBRを組み合わせで用いていることからロジン系等の軟化剤の配合量を低減させることや配合しないことが可能であり、エラストマー成分(ラテックスにおける固形分)100重量部に対し、ロジン系等の軟化剤の量を0乃至30重量部、特に5乃至20重量部とすることができる。
It is preferable to mix conventionally known softeners, fillers, anti-aging agents, thickeners, and dispersants in the sealing material composition. Moreover, conventionally well-known latex, a vulcanizing agent (crosslinking agent), a vulcanization accelerator, a pigment, etc. can be mix | blended in a sealing material composition.
Although not limited thereto, examples of the additives that can be suitably used in the present invention include rosin, hydrogenated rosin, rosin resins such as these esters and cured rosin, and terpenes. -Based resin, C5, C9 petroleum-based resin and chromanindene resin, etc., as fillers, silica such as aluminum oxide hydrate, aluminum oxide, alumina white, colloidal silica, silicic anhydride, hydrous silicic acid and synthetic silicate Filler, talc, dolomite, alumina sulfate, barium sulfate, magnesium carbonate, magnesium silicate, magnesium oxide, calcium sulfate, fly ash, pumice powder, glass powder, asbestos, diatomaceous earth, bentonite, etc., or organic powder and these As anti-aging agents such as hollow particles, NN β-naphthyl-P-phenyldiamine, 2,2-methylene-bis- [6- (1-methylcyclohexylp-cresol)], hindered phenol-based reducing substances, vitamin E-based reducing substances, Methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, alginate (sodium, zinc), polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, karaya gum, etc. Dispersing agents include oleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, mistyrin Fatty acids such as acids; resin acids such as rosin acid; or organic sulfonic acids such as alkylallyl sulfonic acids, sulfonates of dibasic fatty acid esters, aliphatic amides, etc .; sodium salts of these acids, potassium Salt Alternatively, as the ammonium salt and latex, natural latex, isoprene latex, butadiene latex, and butyl latex can be blended with NBR latex and SBR latex. As vulcanizing agents (crosslinking agents), sulfur, sulfur-containing compounds, organic oxides, metal oxides, organic polyvalent amines, modified phenol resins, etc., vulcanization accelerators include thiuram-based, dithioate-based, Examples of kinsert-based vulcanization accelerators include zinc oxide and fatty acids, and examples of pigments include carbon black and titanium oxide.
These additives can be blended according to conventionally known formulations, but in the present invention, the amount of softening agent such as rosin is reduced especially because NBR is used in combination with NBR as an elastomer component. The amount of the softening agent such as rosin can be 0 to 30 parts by weight, particularly 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the elastomer component (solid content in the latex).

本発明の密封材組成物においては、NBRラテックス及びSBRラテックスを用い、かかるラテックスを上述した所定の平均粒径、粘度、固形分濃度となるように希釈或いは濃縮等させることにより調製し、かかるラテックスに上記添加剤を配合して攪拌混合することにより水性分散体の密封材組成物を調製することができる。
この密封材組成物においては、かかる水性分散体の形で容器蓋材料等に直接塗布して使用することができ、40乃至100℃未満の温度で1乃至30分間加熱することにより密封材を形成できる。
In the sealing material composition of the present invention, NBR latex and SBR latex are used, and the latex is prepared by diluting or concentrating the latex so as to have the above-mentioned predetermined average particle diameter, viscosity, solid content concentration, and the like. An aqueous dispersion sealing material composition can be prepared by mixing the above additives with stirring.
In this sealing material composition, it can be directly applied to a container lid material or the like in the form of such an aqueous dispersion, and the sealing material is formed by heating at a temperature of 40 to less than 100 ° C. for 1 to 30 minutes. it can.

本発明の金属容器用密封材組成物から成る密封材は、密封性、巻締性(加工性)、耐久性を確保するためにJIS A硬度が40乃至80、引っ張り強さが0.5乃至10MPa、圧縮永久歪みが50乃至99%の範囲にあることが好ましい。   The sealing material comprising the metal container sealing material composition of the present invention has a JIS A hardness of 40 to 80 and a tensile strength of 0.5 to 0.5 in order to ensure sealing properties, winding properties (workability) and durability. It is preferable that the pressure is 10 MPa and the compression set is in the range of 50 to 99%.

本発明の金属容器用密封材組成物は、金属容器用蓋、キャップ、エアゾール容器に用いられるマウンテンカップ、或いはスリーピース容器における底部等の容器缶体と巻締め加工に付される端部に好適に使用できる。
金属容器用等、本発明の金属容器用密封材組成物を塗布し得る金属素材としては、金属容器用材料として従来公知の金属素材、例えば各種表面処理鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用される。表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍した後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の一種または二種以上行ったものを用いることができる。またアルミニウムメッキ、アルミニウム圧延等を施したアルミニウム被覆鋼板が用いられる。また軽金属板としては、いわゆる純アルミニウム板の他にアルミニウム合金板が使用される。
これらの金属素材には、ポリエステル樹脂等から成る樹脂被覆や、或いはエポキシ系塗料等から成る塗膜が形成されていてもよい。
The metal container sealing material composition of the present invention is suitably used for metal container lids, caps, mountain cups used for aerosol containers, or container can bodies such as the bottom of three-piece containers, and the end portions that are subjected to winding. Can be used.
As a metal material to which the metal container sealing material composition of the present invention can be applied, such as for metal containers, conventionally known metal materials such as various surface-treated steel sheets and aluminum are used as the metal container materials. . As the surface-treated steel sheet, a cold-rolled steel sheet is annealed and then secondary cold-rolled and subjected to one or more surface treatments such as galvanizing, tin-plating, nickel-plating, electrolytic chromic acid treatment, and chromic acid treatment. Can be used. Further, an aluminum-coated steel sheet subjected to aluminum plating, aluminum rolling, or the like is used. In addition to the so-called pure aluminum plate, an aluminum alloy plate is used as the light metal plate.
These metal materials may be provided with a resin coating made of polyester resin or the like, or a coating film made of epoxy paint or the like.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、実施例中、部および%は、重量基準である。実施例中の膨潤度、硬度、缶シーリング材の密封性、巻締性は、次の方法によって決定した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the examples, parts and% are based on weight. In the examples, the degree of swelling, hardness, sealing property of can sealing material, and winding property were determined by the following methods.

(膨潤度)
金属容器用密封材組成物(以下コンパウンドと称す)をオープニング1.0mm幅40mmのアプリケーターを用いてテフロン板に塗布した。その後24時間風乾し、さらにその後80℃の熱風循環式電気オーブンで加熱した後、金属容器用密封材組成物をテフロン板より剥がし、直径25mmの円形ダンベルで打ち抜き試験片とした。作成した試験片をモーターオイル、エタノールおよびトルエン中に72時間 38℃の温度で浸漬した。その後各浸漬液から試験片を取り出し速やかにろ紙で試験片に付着した浸漬液を拭き取り、浸漬前、浸漬後の重量を測定することにより次式より求めた。
膨潤度%=〔(Ws―Wo)/Wo〕×100
Ws:浸漬前試験片重量
Wo:浸漬後試験片重量
(Swelling degree)
A metal container sealing material composition (hereinafter referred to as a compound) was applied to a Teflon plate using an opening 1.0 mm width 40 mm applicator. Thereafter, it was air-dried for 24 hours and then heated in a hot air circulating electric oven at 80 ° C., and then the metal container sealing material composition was peeled off from the Teflon plate and punched out with a circular dumbbell having a diameter of 25 mm. The prepared test piece was immersed in a motor oil, ethanol and toluene at a temperature of 38 ° C. for 72 hours. Thereafter, the test piece was taken out from each immersion liquid, and the immersion liquid adhering to the test piece was quickly wiped off with a filter paper, and the weight after immersion was measured by the following formula.
Swell degree% = [(Ws−Wo) / Wo] × 100
Ws: Test piece weight before immersion
Wo: Test piece weight after immersion

(硬度)
上記試験片を厚さ6mmになるように重ねあわせた。室温20℃ 湿度65%の恒温恒湿室中でA型硬度計を用いて測定した。
(hardness)
The above test pieces were stacked so as to have a thickness of 6 mm. It measured using the A-type hardness meter in the constant temperature and humidity chamber of room temperature 20 degreeC humidity 65%.

(圧縮永久歪み)
上記試験片を硬度測定と同様に厚さ6mmになるように重ね合わせた。圧縮率50%で72時間 70℃で行い、次式より圧縮永久歪みを求めた。
圧縮永久歪み(%)=(T―T)/(T−T)×100
:試験片の元の厚さ
:スペーサの厚さ
:試験片を圧縮装置から取り出し,30分後の厚さ
(Compression set)
The test pieces were overlapped so as to have a thickness of 6 mm as in the hardness measurement. The compression set was 50% for 72 hours at 70 ° C., and the compression set was determined from the following equation.
Compression set (%) = (T 0 −T 2 ) / (T 0 −T 1 ) × 100
T 0 : Original thickness of the test piece
T 1 : thickness of spacer
T 2 : Thickness after 30 minutes after removing the test piece from the compression device

(抗張力)
上記乾燥皮膜を2号ダンベルで打ち抜き試験片とし、JIS K6251に準じて行った。
(tensile strength)
The dried film was punched with a No. 2 dumbbell and tested according to JIS K6251.

(密封性、巻締性)
目金蓋と底蓋にシーリングコンパウンドを乾燥皮膜重量が70mg目金蓋用)及び77mg(底蓋用)となるように塗布、60℃−5分間加熱乾燥、200ml入りエアゾール缶の缶端に二重巻き締めし、内容物(1)油性殺虫剤(プロペラントはLPG)、(2)モーターオイルを各100缶充填した。これを45℃−1年間保管し、3ヶ月毎に漏洩を確認した。
[密封性評価]
各経時区毎の漏洩缶数/試験缶数で示した。
総合評価
◎:良好(漏洩なし)
○:実状問題なし
×:不良(漏洩缶数3缶以上)
[巻締性評価]
評価基準 : ○ 巻締良好
: △ 巻締難
: × 巻締不良
(Sealing and winding properties)
Apply a sealing compound on the lid and bottom lid so that the dry film weight is 70 mg for the lid and 77 mg (for the bottom lid), heat dry at 60 ° C. for 5 minutes, and apply to the end of the 200 ml aerosol can. Heavyly tightened and filled with 100 cans of contents (1) oily insecticide (propellant is LPG) and (2) motor oil. This was stored at 45 ° C. for 1 year, and leakage was confirmed every 3 months.
[Sealability evaluation]
It was shown by the number of leaked cans / number of test cans for each time-lapse group.
Overall evaluation ◎: Good (no leakage)
○: No actual problem ×: Defect (3 or more leaked cans)
[Tightening evaluation]
Evaluation criteria: ○ Good winding
: △ Winding difficulty
: × Wrong winding

(実施例1〜6)
下記表1〜6に示す配合で混合し、BH粘度4000mPa・s(実施例1、2及び6)、BH粘度5000mPa・s(実施例3)、BH粘度6000mPa・s(実施例4及び5)の金属容器用密封材組成物を作成した。評価結果を表11に、密封性の評価結果を表13、巻締性の評価結果を表15に示す。
(Examples 1-6)
It mixes with the mixing | blending shown in following Table 1-6, BH viscosity 4000mPa * s (Examples 1, 2 and 6), BH viscosity 5000mPa * s (Example 3), BH viscosity 6000mPa * s (Examples 4 and 5) The metal container sealing material composition was prepared. The evaluation results are shown in Table 11, the sealing evaluation results are shown in Table 13, and the tightening evaluation results are shown in Table 15.

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(比較例1〜4)
下記表7〜10に示す配合で混合し、BH粘度4000mPa・s(比較例1及び4)、BH粘度5000mPa・s(比較例2及び3)の金属容器用密封材組成物を作成した。評価結果を表12に、密封性の評価結果を表14、巻締性の評価結果を表16に示す。
(Comparative Examples 1-4)
It mixed by the mixing | blending shown to the following Tables 7-10, and the sealing material composition for metal containers of BH viscosity 4000mPa * s (comparative examples 1 and 4) and BH viscosity 5000mPa * s (comparative examples 2 and 3) was created. The evaluation results are shown in Table 12, the sealing results are shown in Table 14, and the tightening evaluation results are shown in Table 16.

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Claims (5)

エラストマーを主成分とする金属容器用密封材組成物において、前記エラストマーがアクリロニトリルブタジエンエラストマー及びスチレンブタジエンエラストマーを含有すると共に水性分散液であることを特徴とする金属容器用密封材組成物。   A metal container sealing material composition comprising an elastomer as a main component, wherein the elastomer contains an acrylonitrile butadiene elastomer and a styrene butadiene elastomer and is an aqueous dispersion. 前記アクリロニトリルブタジエンエラストマーが、全エラストマー量100重量部に対し55乃至95重量部の量で配合されている請求項1記載の金属容器用密封材組成物。   The metal container sealing material composition according to claim 1, wherein the acrylonitrile butadiene elastomer is blended in an amount of 55 to 95 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total elastomer. 前記アクリロニトリルブタジエンエラストマーのアクリロニトリル含有量が25乃至45重量%であり、トルエン不溶分が40乃至90重量%であり、スチレンブタジエンエラストマーのスチレン含有量が15乃至65重量%であり、トルエン不溶分が10乃至80重量%である請求項1又は2記載の金属容器用密封材組成物。   The acrylonitrile butadiene elastomer has an acrylonitrile content of 25 to 45% by weight, a toluene insoluble content of 40 to 90% by weight, a styrene butadiene elastomer has a styrene content of 15 to 65% by weight, and a toluene insoluble content of 10%. It is thru | or 80 weight%, The sealing material composition for metal containers of Claim 1 or 2. 充填剤、軟化剤、分散剤、老化防止剤及び粘稠剤を含有する請求項1乃至3の何れかに記載の金属容器用密封材組成物。   The sealing material composition for metal containers in any one of Claims 1 thru | or 3 containing a filler, a softener, a dispersing agent, anti-aging agent, and a thickener. 請求項1乃至4の何れかに記載の金属容器用密封材組成物を塗布して成る金属容器用蓋。   A metal container lid formed by applying the metal container sealing material composition according to claim 1.
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