JP2005139350A - ポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびこれを用いた型内成形体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】発泡状態の芯層と,これを被覆する被覆層とから構成され,芯層を形成する基材樹脂が下記の要件(a)〜(c)を満足するプロピレン系重合体よりなるポリプロピレン系樹脂発泡粒子及びその型内成形体である。(a)プロピレンから得られる構造単位が98〜85モル%,エチレン及び/又は炭素数4〜20のα−オレフィンから得られる構造単位が2〜15モル%存在すること。(b)全プロピレン挿入中のプロピレンモノマー単位の2,1−挿入に基づく位置不規則単位の割合が0.5〜2.0%,1,3−挿入に基づく割合が0.005〜0.4%であること。(c)融点Tmが141℃未満であること。
【選択図】なし
Description
しかしながら,ポリエチレン系樹脂の発泡成形体は,基材樹脂が低融点であるために耐熱性が低く,特に高発泡の発泡成形体(型内成形体)ではエネルギー吸収性能が小さい。したがって,ポリエチレン系樹脂の発泡成形体は,他の熱可塑性樹脂の発泡成形体と比較し,一般に低発泡の分野においてのみ使用可能である。
この場合には,型内成形における加熱水蒸気圧が比較的低圧でも優れた融着性を示す樹脂発泡粒子が得られるという特徴があるが,エネルギー低減という観点から,更に低い加熱水蒸気圧で成形できるポリプロピレン系樹脂発泡粒子が望まれていた。また,得られる樹脂発泡粒子を低い加熱水蒸気圧で型内成形して得られる型内成形体についても,その表面外観,発泡粒子間の融着性,及び耐熱温度等が未だ不充分であり,さらなる改良が望まれていた。
上記芯層を形成する上記プロピレン系重合体は,下記の要件(a)〜(c)を有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂発泡粒子にある(請求項1)。
(a)プロピレンから得られる構造単位が98〜85モル%,エチレン及び/又は炭素数4〜20のα−オレフィンから得られる構造単位が2〜15モル%存在すること(ただし,プロピレンから得られる構造単位と,エチレン及び/又は炭素数4〜20のα−オレフィンから得られる構造単位との合計量は100モル%である)。
(b)13C−NMRで測定した,全プロピレン挿入中のプロピレンモノマー単位の2,1−挿入に基づく位置不規則単位の割合が0.5〜2.0%であり,かつプロピレンモノマー単位の1,3−挿入に基づく位置不規則単位の割合が0.005〜0.4%であること。
(c)融点をTm[℃]とした場合に,Tmが下記式(1)
Tm<141[℃] 式(1)
を満足すること。
そのため,型締め圧の低い汎用成形機で型内成形しても,表面外観,及び発泡粒子間の融着性に優れ,且つ耐熱温度の高い型内成形体を得ることができる。
そのため,上記型内成形体は,平滑性,光沢性のような表面外観に優れていると共に,発泡粒子間の融着性,及び圧縮回復性等に優れている。また,上記型内成形体は,耐熱温度の高いものとなる。
一方,密度が0.008g/cm3よりも小さくなると,独立気泡率が小さくなる傾向にあり,曲げ強度,圧縮強度等の機械的物性が著しく低下するおそれがある。
それ故,上記型内成形体は,例えば包装容器,玩具,自動車部品,ヘルメット芯材,緩衝包装材等に好適である。
尚,上記型内成形体の密度とは,JIS K7222(1999年)で定義される見掛け全体密度を意味する。
ここに基材樹脂とは,芯層を構成する基本となる樹脂成分を意味する。芯層は,この基材樹脂と必要に応じて添加する他のポリマー成分或いは触媒中和剤,滑剤,結晶核剤,その他の樹脂添加剤等の添加物から成る。但し,他のポリマー成分や添加物は,本発明の目的を阻害しない範囲内で,できる限り少量であることが望ましい。
また,プロピレン系重合体を100重量部とした場合,上記添加物の添加量(発泡剤のように最終的に気散してなくなるものは除く)は,添加物の使用目的にもよるが40重量部以下が好ましい。より好ましくは,30重量部以下がよく,さらに好ましくは0.001〜15重量部がよい。
上記要件(a)は,プロピレンから得られる構造単位が98〜85モル%,エチレン及び/又は炭素数4〜20のα−オレフィンから得られる構造単位が2〜15モル%存在することにある。即ち,上記要件(a)を満足するプロピレン系重合体は,プロピレンとエチレン及び/又は炭素数4〜20のα−オレフィンとの共重合体である。
こうした上記の他のモノマーとしては,例えば,シクロペンテン,ノルボルネン,1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,8,8a,5−オクタヒドロナフタレン等の環状オレフィン,5−メチル−1,4−ヘキサジエン,7−メチル−1,6−オクタジエン等の非共役ジエン,スチレン,ジビニルベンゼン等の芳香族不飽和化合物などの一種又は二種以上を挙げることができる。
この要件(b)はプロピレン系重合体の位置不規則単位の割合に関するものであり,かかる不規則単位は,プロピレン系重合体の結晶性を低下させる作用を有し,かかるプロピレン系重合体を芯層の基材樹脂とするポリプロピレン系樹脂発泡粒子の発泡適性を高める効果を示す。また,上記位置不規則単位の割合が要件(b)の範囲にある上記プロピレン系重合体を芯層の基材樹脂とする発泡粒子を型内成形して得られる型内成形体は,その圧縮永久歪が小さくなるという特徴がある。
13C−NMRスペクトルの測定法は,例えば下記の通りである。
即ち,直径10mmφのNMR用サンプル管内に,350〜500mg程度の試料を入れ,溶媒としてo−ジクロロベンゼン約2.0ml及びロック用に重水素化ベンゼン約0.5mlを用いて完全に溶解させた後,130℃にてプロトン完全デカップル条件下に測定した。
なお,13C−NMR法での位置不規則単位の検出感度は,通常0.01%程度であるが,積算回数を増加することにより,これを高めることが可能である。
即ち,プロピレンモノマーは,通常,メチレン側が触媒中の金属成分と結合する方式,すなわち,いわゆる「1,2−挿入」にて反応するが,希には,「2,1−挿入」や「1,3−挿入」を起こすことがある。「2,1−挿入」は,「1,2−挿入」とは付加方向が逆となる反応形式であり,ポリマー鎖中に上記の部分構造(Ι)で表される構造単位を形成する。
微粒子状担体に金属錯体成分を担持させる場合,担体1gあたり,金属錯体成分が0.001〜10mmolであることが好ましく,さらに0.001〜5mmolであることが好ましい。
また,上記メタロセン系触媒の中でも,ジルコニウムジクロリド型の錯体が好適に使用されるが,その中でも,特に架橋型錯体が好ましい。具体的には,メチレンビス{1,1’−(2−メチル−4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,メチレンビス{1,1’−(2−エチル−4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,メチレンビス{1,1’−(4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,メチレンビス{1,1’−(4−ナフチルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,エチレンビス{1,1’−(2−メチル−4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,エチレンビス{1,1’−(2−エチル−4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,エチレンビス{1,1’−(4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,エチレンビス{1,1’−(4−ナフチルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,イソプロピリデンビス{1,1’−(2−メチル−4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,イソプロピリデンビス{1,1’−(2−エチル−4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,イソプロピリデンビス{1,1’−(4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,イソプロピリデンビス{1,1’−(4−ナフチルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,ジメチルシリレンビス{1,1’−(2−メチル−4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,ジメチルシリレンビス{1,1’−(2−エチル−4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,ジメチルシリレンビス{1,1’−(4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,ジメチルシリレンビス{1,1’−(4−ナフチルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,ジフェニルシリレンビス{1,1’−(2−メチル−4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,ジフェニルシリレンビス{1,1’−(2−エチル−4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,ジフェニルシリレンビス{1,1’−(4−フェニルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,ジフェニルシリレンビス{1,1’−(4−ナフチルジヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド,等が例示できる。
また,全プロピレン挿入に対する2,1−挿入したプロピレンの割合,及び1,3−挿入したプロピレンの割合は,下記の式で計算した。
(−0.20)・Tm+35≦Y≦(−0.33)・Tm+60・・式(2)
また,ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法としては,樹脂粒子を水に分散させつつ発泡剤を含浸させた後,高温高圧下から低圧下に放出して発泡粒子化する方法が一般的であるが,この際,適度の水蒸気透過性は,樹脂粒子への水及び発泡剤の浸透を行いやすくする。その結果,樹脂粒子内における水及び発泡剤の分散が均一となり,得られる発泡粒子の気泡径を均一にし,また,発泡倍率を向上させることができる。
上記水蒸気透過度(Y)がプロピレン系重合体の融点(Tm)との関係で表現されているのは,一般的に,発泡粒子の製造時の発泡温度や型内成形時の飽和スチーム温度が,基材樹脂であるプロピレン系重合体の融点(Tm)が高いほど高くなり,融点(Tm)が低いほど低くなることに基づいている。
Tm<141[℃] 式(1)
また,上記被覆層は非発泡状態又は実質的に非発泡状態であることが好ましい。この場合には,上記ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を型内成形したときに,発泡粒子同士の融着が優れた型内成形体を得ることができる。
(d)頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の13C−NMRで測定したアイソタクチックトリアッド分率が97%以上であること。
(e)メルトフローレートが0.5〜100g/10分であること。
本発明ではこれら樹脂,エラストマー,ゴム或いはそれら変成物を単独で又は2以上を組み合わせて使用することができる。
上記発泡核剤としては,タルク,炭酸カルシウム,シリカ,酸化チタン,石膏,ゼオライト,ホウ砂,水酸化アルミニウム,ホウ酸亜鉛等の無機化合物の他,カーボン,リン酸系核剤,フェノール系核剤,アミン系核剤等の有機系核剤が挙げられる。これら各種添加剤の添加量は,その添加目的により異なるが,上記プロピレン系重合体100重量部に対して40重量部以下が好ましく,30重量部以下がより好ましく,15重量部以下が更に好ましく,8重量部以下が更により好ましく,5重量部以下が最も好ましい。
かかる複合体からなる樹脂粒子の具体的製造方法としては,例えば次の各方法が使用される。
例えば,特公昭41−16125号公報,同43−23858号公報,同44−29522号公報,特開昭60―185816号公報等に記載の鞘芯型の複合ダイが使用される。
しかる後に,引取機を備えた切断機で規定の重量または大きさに切断し,実質的に発泡していない芯層と被覆層とからなる,柱状ペレット状の樹脂粒子を得る方法が好ましい。被覆層は,厚みが薄ければ薄いほど複合体からなる樹脂粒子を発泡させたときに発泡が生じにくく,薄すぎると十分な被覆が困難となる。よって,被覆層の厚みは,発泡粒子に製造される前で0.5〜60マイクロメーターであることが好ましく,発泡粒子製造後において0.5〜50マイクロメーターであることが好ましい。
その後,密閉容器内の内容物を密閉容器から低圧の雰囲気に放出した後,乾燥処理する。これにより,ポリプロピレン系樹脂発泡粒子が得られる。
上記分解型発泡剤としては,樹脂粒子の発泡温度で分解してガスを発生するものであれば使用することができる。具体的には,たとえば重炭酸ナトリウム,炭酸アンモニウム,アジド化合物,アゾ化合物等が挙げられる。
例えば,大気圧または減圧下の凹凸一対の金型よりなるキャビティー内へ,ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を充填した後に,金型キャビティー体積を5〜70%減少する様に圧縮し,次いでスチーム等の熱媒をキャビティー内に導入して,ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を加熱融着させる圧縮成形法が挙げられる(例えば特公昭46−38359号公報)。
本例においては,プロピレン系重合体を基材樹脂とする発泡状態の芯層と,これを被覆する熱可塑性樹脂からなる被覆層とから構成されているポリプロピレン系樹脂発泡粒子,及びこれを型内成形してなる型内成形体を作製する。該ポリプロピレン系樹脂発泡粒子は,上記要件(a)〜(c)を有するものである。
また,本例においては,本発明の優れた特徴を明らかにするために比較用のポリプロピレン系樹脂発泡粒子及びこれを型内成形して得られる型内成形体を作製する。以下,本例について詳細に説明する。
まず,芯層を形成する基材樹脂としてのプロピレン系重合体を,次の製造例1〜7に示す方法で合成した。
(i)[ジメチルシリレンビス{1,1’−(2−メチル−4−フェニル−4−ヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリド]の合成
以下の反応は全て不活性ガス雰囲気で行い,また,反応には予め乾燥精製した溶媒を用いた。
特開昭62−207232号公報に記載の方法に従って合成した2−メチルアズレン2.22gをヘキサン30mLに溶解し,フェニルリチウムのシクロヘキサン−ジエチルエーテル溶液15.6mL(1.0当量)を0℃にて少量ずつ添加した。
この溶液を室温で1時間撹拌した後,−78℃に冷却し,テトラヒドロフラン30mLを加えた。
上記で得られたビス{1,1’−(2−メチル−4−フェニル−1,4−ジヒドロアズレニル)ジメチルシラン786mgをジエチルエーテル15mLに溶解し,−78℃でn−ブチルリチウムのヘキサン溶液(1.68mol/L)1.98mLを滴加し,徐々に室温に昇温し,その後室温にて12時間撹拌した。溶媒を減圧留去して得られた固体をヘキサンで洗浄し,減圧乾固した。
得られた溶液を減圧下に濃縮し,ヘキサンを加えて再沈殿させることにより,ジメチルシリレンビス{1,1’−(2−メチル−4−フェニル−4−ヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリドよりなる,ラセミ/メソ混合物150mgを得た。
上記の反応を繰り返して得たラセミ/メソ混合物887mgをガラス容器に入れ,ジクロロメタン30mLに溶解し,高圧水銀ランプで30分間光照射した。その後ジクロロメタンを減圧下に留去し,黄色固体を得た。
この固体にトルエン7mLを添加して撹拌後,静置することにより,黄色固体が沈殿として分離した。上澄みを除去し,固体を減圧乾固して,ジメチルシリレンビス{1,1’−(2−メチル−4−フェニル−4−ヒドロアズレニル)}ジルコニウムジクロリドよりなる,ラセミ体を437mg得た。
(a)触媒担体の処理
脱塩水135mLと硫酸マグネシウム16gをガラス製容器に入れ,撹拌し溶液とした。この溶液にモンモリロナイト(クニミネ工業製「クニピア−F」)22.2gを加えた後,昇温し,80℃で1時間保持した。
次いで,脱塩水300mLを加えた後に濾過により,固形分を分離した。この固形分に,脱塩水46mLと硫酸23.4g及び硫酸マグネシウム29.2gを加えた後,昇温し,加熱還流下に2時間処理した後,脱塩水200mLを加え,濾過した。
更に脱塩水400mLを加えて濾過する,という操作を2回実施した。その後,固体を100℃で乾燥し,触媒担体としての化学処理モンモリロナイトを得た。
内容積1リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後,脱水ヘプタン230mLを導入し,系内温度を40℃に保持した。
ここに,上記にて調製した,触媒担体としての化学処理モンモリロナイト10gを200mLのトルエンに懸濁させて添加した。
内容積200Lの撹拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後,精製したn−ヘプタン60Lを導入し,トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液500mL(0.12mol)を添加し,オートクレーブ内を70℃に昇温した。その後,上記固体触媒成分(6.0g)を添加し,プロピレンとエチレンの混合ガス(プロピレン:エチレン=96.5:3.5;但し重量比)を圧力が0.7MPaとなるように導入して重合を開始させ,本条件下に3時間重合反応を行った。
このポリマーは,MFR=8g/10分,アイソタクチックトリアッド分率が99.2%,融点Tmが125℃,プロピレンから得られた構造単位が95.3モル%,エチレンから得られた構造単位が4.7モル%,2,1−挿入に基づく位置不規則単位の割合が0.95%,1,3−挿入に基づく位置不規則単位の割合が0.11%であり,上記要件(a),(b),(c),及び(d)を満たしている。
以下,ここで得られたポリプロピレン系重合体(プロピレン/エチレンランダム共重合体)を「ポリマー1」と称する。
上記で得られたポリマー1を厚み25ミクロンのフィルムに成形し,JIS K7129に記載の方法に従って水蒸気透過度Yを測定した(以下の製造例も同じ)結果,16.8(g/m2/24hr)であった。
なお,このポリマー1は,融点Tmが125℃であるため,上記式(2)からYは10.0≦Y≦18.8の範囲内にあるべきところ,その範囲内に入っていた。
内容積200Lの撹拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後,精製したn−ヘプタン60Lを導入し,トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液500mL(0.12mol)を添加し,オートクレーブ内を70℃に昇温した。その後,上記固体触媒成分(9.0g)を添加し,プロピレンとエチレンの混合ガス(プロピレン:エチレン=97.0:3.0;但し重量比)を圧力が0.7MPaとなるように導入して重合を開始させ,本条件下に3時間重合反応を行った。
このポリマーはMFR=10g/10分,アイソタクチックトリアッド分率が99.1%,融点Tmが135℃,プロピレンから得られた構造単位が97.1モル%,エチレンから得られた構造単位が2.9モル%,2,1−挿入に基づく位置不規則単位の割合が1.02%,1,3−挿入に基づく位置不規則単位の割合が0.13%であり,上記要件(a),(b),(c),(d)を満たしている。
以下,ここで得られたポリプロピレン系重合体(プロピレン/エチレンランダム共重合体)を「ポリマー2」と称する。
なお,このポリマー2は,融点Tmが135℃であるため,上記式(2)からYは8.0≦Y≦15.5の範囲内にあるべきところ,その範囲内に入っていた。
内容積200Lの撹拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後,精製したn−ヘプタン60Lを導入し,トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液500mL(0.12mol)を添加し,オートクレーブ内を70℃に昇温した。その後,上記固体触媒成分(9.0g)を添加し,プロピレンとエチレンの混合ガス(プロピレン:エチレン=97.5:2.5;但し重量比)を圧力が0.7MPaとなるように導入して重合を開始させ,本条件下に3時間重合反応を行った。
即ち,このポリマーは,上記要件(a),(b)を満足するが,上記要件(c)を満足しないものである。
以下,ここで得られたプロピレン系重合体(プロピレン/エチレンランダム共重合体)を「ポリマー3」と称する。
なお,ポリマー3は,融点Tmが141℃であるため,上記式(2)からYは6.8≦Y≦13.5の範囲内にあるべきところ,その範囲内に入っていた。
内容積200Lの撹拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後,精製したn−ヘプタン60Lを導入し,ジエチルアルミニウムクロリド(40g),丸紅ソルベー社製三塩化チタン触媒7.5gをプロピレン雰囲気下に導入した。更に気相部の水素濃度を7.0容量%に保持しながら,オートクレーブ内温65℃にて,プロピレンとエチレンの混合ガス(プロピレン:エチレン=96.5:3.5;但し重量比)を圧力が0.7MPaとなるように導入した。
このポリマーはMFR=12g/10分,プロピレンから得られた構造単位が96.0モル%,エチレンから得られた構造単位が4.0モル%,融点Tmが141℃,アイソタクチックトリアッド分率が96.5%,2,1−挿入に基づく位置不規則単位の割合が0%,1,3−挿入に基づく位置不規則単位の割合が0%であった。
即ち,このポリマーは,上記要件(a)を満足するが,上記要件(b)及び(c)を満足しないものである。
以下,ここで得られたポリプロピレン系重合体(プロピレン/エチレンランダム共重合体)を「ポリマー4」と称する。
なお,ポリマー4は,融点Tmが141℃であるため,上記式(2)からYは6.8≦Y≦13.5の範囲内にあるべきところ,その範囲内に入っていないものであった。
内容積200Lの撹拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後,精製したn−ヘプタン60Lを導入し,ジエチルアルミニウムクロリド(40g),丸紅ソルベー社製三塩化チタン触媒7.5gをプロピレン雰囲気下に導入した。更に気相部の水素濃度を7.0容量%に保持しながら,オートクレーブ内温65℃にて,プロピレンとエチレンの混合ガス(プロピレン:エチレン=95.5:4.5;但し重量比)を圧力が0.7MPaとなるように導入した。
このポリマーはMFR=14g/10分,プロピレンから得られた構造単位が94.6モル%,エチレンから得られた構造単位が5.4モル%,融点Tmが135℃,アイソタクチックトリアッド分率が96.5%,2,1−挿入に基づく位置不規則単位の割合が0%,1,3−挿入に基づく位置不規則単位の割合が0%であった。
即ち,このポリマーは,上記要件(a)及び要件(c)は満足するが,上記要件(b)を満足しないものである。
以下,ここで得られたポリプロピレン系重合体(プロピレン/エチレンランダム共重合体)を「ポリマー5」と称する。
なお,ポリマー5は,融点Tmが135℃であるため,上記式(2)からYは8.0≦Y≦15.5の範囲内にあるべきところ,その範囲内に入っていないものであった。
特開平6−240041号公報の実施例中の[基材樹脂の製造1]に記載の触媒系を適用して実施した。すなわち,内容積200Lの撹拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後,精製したn−ヘプタン60Lを導入し,東ソーアクゾ社製のメチルアルモキサン(平均オリゴマー度16)を120g,特開平4−268307号公報に記載の方法で合成したrac−ジメチルシリレンビス(2−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド(150mg)をプロピレン雰囲気下に導入した。更に気相部の水素濃度を0.5容量%に保持しながら,オートクレーブ内温40℃にて,プロピレンとエチレンの混合ガス(プロピレン:エチレン=98.0:2.0;但し重量比)を圧力が0.7MPaになるように導入して重合を開始させ,本条件下に2時間重合反応を行った。
このポリマー6は,MFR=10g/10分,プロピレンから得られた構造単位が97.1モル%,エチレンから得られた構造単位が2.9モル%,融点Tmが140℃,アイソタクチックトリアッド分率が94.8%,2,1−挿入に基づく位置不規則単位の割合が0.26%,1,3−挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出限界以下,すなわち0.005%未満であった。なお,後述する表1においては,ポリマー6の1,3−挿入に基づく位置不規則単位の割合は,0%として表記した。
即ち,このポリマー6は,上記要件(a)及び上記要件(c)を満足するが,上記要件(b)を満足しないものである。
なお,このポリマー6は,融点Tmが140℃であるため,上記式(2)からYは7.0≦Y≦13.8の範囲内にあるべきところ,その範囲内に入っていないものであった。
内容積200Lの撹拌式オートクレーブ内をプロピレンで十分に置換した後,精製したn−ヘプタン60Lを導入し,東ソーアクゾ社製のメチルアルモキサン(平均オリゴマー度16)を120g,公知の方法[エイチ.ヤマザキ他(H.Yamazaki et.al),「ケミストリー レターズ」(“Chemistry Letters”),日本国,1989年,第18巻,p.1853]で合成したrac−ジメチルシリレンビス(3−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド(100mg)をプロピレン雰囲気下に導入した。更に気相部の水素濃度を0.5容量%に保持しながら,オートクレーブ内温40℃にて,プロピレンとエチレンの混合ガス(プロピレン:エチレン=98.5:1.5;但し重量比)を圧力が0.7MPaになるように導入して重合を開始させ,本条件下に3時間重合反応を行った。
このポリマー7は,MFR=19g/10分,プロピレンから得られた構造単位が98.0モル%,エチレンから得られた構造単位が2.0モル%,,融点137℃,アイソタクチックトリアッド分率が92.0%,2,1−挿入に基づく位置不規則単位の割合が2.05%,1,3−挿入に基づく位置不規則単位の割合は0.45%であった。
即ち,このものは,上記要件(a)及び上記要件(c)を満足するが,上記要件(b)を満足しないものである。
なお,この基材樹脂は,融点Tmが137℃であるため,上記式(2)からYは7.6≦Y≦14.8の範囲内にあるべきところ,その範囲内に入っていないものであった。
一方,上記ポリマー3は,上記要件(a)及び(b)を満たしているが,上記要件(c)を満たしていない。
また,上記ポリマー4は,上記要件(a)を満たしているが,上記要件(b)及び(c)を満足しない。
さらに,上記ポリマー5〜ポリマー7は,上記要件(a)及び(c)を満たしているが,上記要件(b)を満足しない。
なお,以下の各例において,各物性は次の様にして求めた。
内径65mmφ単軸押出機を用いて,製造例1で得たプロピレン重合体に酸化防止剤(吉富製薬(株)製 商品名「ヨシノックスBHT」0.05wt%,及びチバガイギー製 商品名「イルガノックス1010」0.10wt%)を加えて混練した。
以上の操作により得られたポリプロピレン系樹脂発泡粒子を乾燥後,嵩密度を測定したところ,18g/Lであった。また,発泡粒子の気泡は,平均径が320μであり,非常に均一であった。
即ち,まず,上記で得られたポリプロピレン系樹脂発泡粒子をホッパーにより圧縮空気を用いて逐次的にアルミニウム製の成形用金型に圧縮しながら充填した。その後,金型のチャンバにゲージ圧0.06MPaのスチーム(下記の表2〜4中では「成形蒸気圧」と表示)を通じて加熱成形し,型内成形体を得た。
○:型内成形体の表面が平滑で,粒子間の間隙もない
△:型内成形体の表面は平滑であるが,粒子間の間隙が目立つ
×:型内成形体の表面は平滑性に欠け,粒子間の間隙が目立つ
その結果を後述の表2に示す。
芯層を形成する基材樹脂として上記製造例1〜7に記したものを,また被覆層を形成する樹脂として下記の表2〜表4に記載のものを使用した以外は,実施例1と同様に実施し,それらの結果を表2〜表4に示した。尚,表2〜表4中に表示した次の略号は,それぞれ,次の意味を持つ。
LLDPE1 密度が0.907g/cm3,融点が100℃の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂。
LLDPE2 密度が0.920g/cm3,融点が121℃の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂。
HIPS 耐衝撃性ポリスチレン樹脂。
本例においては,被覆層のないポリエチレン系の樹脂発泡粒子を作製し,この発泡粒子を用いて型内成形体を作製した。
即ち,まず,実施例2の被覆層に用いた線状低密度ポリエチレン「LLDPE2」を,内径30mmφの単軸押出機を用いて混練し,1ヶの重量が重さ1.0mgになる様カットして樹脂粒子としての細粒ペレットを得た。
以上の操作により得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子を乾燥後,嵩密度を測定したところ,27g/Lであった。
Claims (5)
- プロピレン系重合体を基材樹脂とする発泡状態の芯層と,これを被覆する熱可塑性樹脂からなる被覆層とから構成されているポリプロピレン系樹脂発泡粒子において,
上記芯層を形成する上記プロピレン系重合体は,下記の要件(a)〜(c)を有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
(a)プロピレンから得られる構造単位が98〜85モル%,エチレン及び/又は炭素数4〜20のα−オレフィンから得られる構造単位が2〜15モル%存在すること(ただし,プロピレンから得られる構造単位と,エチレン及び/又は炭素数4〜20のα−オレフィンから得られる構造単位との合計量は100モル%である)。
(b)13C−NMRで測定した,全プロピレン挿入中のプロピレンモノマー単位の2,1−挿入に基づく位置不規則単位の割合が0.5〜2.0%であり,かつプロピレンモノマー単位の1,3−挿入に基づく位置不規則単位の割合が0.005〜0.4%であること。
(c)融点をTm[℃]とした場合に,Tmが下記式(1)
Tm<141[℃] 式(1)
を満足すること。 - 請求項1において,上記被覆層は,上記芯層を形成する上記プロピレン系重合体よりも融点が低いか,または実質的に融点を示さないオレフィン系重合体からなることを特徴とするポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
- 請求項1又は2において,上記芯層を形成する上記プロピレン系重合体は,更に以下の要件(d)を有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
(d)頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の13C−NMRで測定したアイソタクチックトリアッド分率が97%以上であること。 - 請求項1〜3のいずれか一項において,上記芯層を形成する上記プロピレン系重合体は,更に以下の要件(e)を有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂発泡粒子。
(e)メルトフローレートが0.5〜100g/10分であること。 - ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を成形型内において成形してなり,密度0.5〜0.008g/cm3を有する型内成形体であって,
かつ上記ポリプロピレン系樹脂発泡粒子は,上記請求項1〜4のいずれかに記載のものを用いてなることを特徴とする型内成形体。
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Cited By (7)
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WO2006009643A3 (en) * | 2004-06-17 | 2006-06-15 | Henkel Corp | Ultra low density thermally clad microspheres |
WO2010150466A1 (ja) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | 株式会社ジェイエスピー | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子及び発泡粒子成形体 |
JP2012504181A (ja) * | 2008-09-30 | 2012-02-16 | ヘンケル コーポレイション | 不燃性の中空ポリマー微小球 |
CN105579502A (zh) * | 2014-03-27 | 2016-05-11 | 株式会社Jsp | 聚烯烃类树脂发泡粒子和发泡粒子成形体以及与该成形体的复合层叠体 |
CN105899589A (zh) * | 2014-01-17 | 2016-08-24 | 株式会社Jsp | 丙烯类树脂发泡粒子以及发泡粒子成形体 |
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WO2023149207A1 (ja) * | 2022-02-07 | 2023-08-10 | 株式会社ジェイエスピー | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法及び物流用緩衝材 |
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Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7368167B2 (en) | 2004-06-17 | 2008-05-06 | Henkel Corporation | Ultra low density thermally clad microspheres and method of making same |
WO2006009643A3 (en) * | 2004-06-17 | 2006-06-15 | Henkel Corp | Ultra low density thermally clad microspheres |
JP2014224251A (ja) * | 2008-09-30 | 2014-12-04 | ヘンケル コーポレイションHenkel Corporation | 不燃性の中空ポリマー微小球 |
JP2012504181A (ja) * | 2008-09-30 | 2012-02-16 | ヘンケル コーポレイション | 不燃性の中空ポリマー微小球 |
KR101523418B1 (ko) * | 2009-06-26 | 2015-05-27 | 가부시키가이샤 제이에스피 | 폴리프로필렌계 수지 발포 입자 및 발포 입자 성형체 |
CN102471516A (zh) * | 2009-06-26 | 2012-05-23 | 株式会社Jsp | 聚丙烯系树脂发泡颗粒和发泡颗粒成型体 |
US8518540B2 (en) | 2009-06-26 | 2013-08-27 | Jsp Corporation | Expanded polypropylene resin beads and expanded bead molding |
US20120100376A1 (en) * | 2009-06-26 | 2012-04-26 | Jsp Corporation | Expanded polypropylene resin beads and expanded bead molding |
WO2010150466A1 (ja) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | 株式会社ジェイエスピー | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子及び発泡粒子成形体 |
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CN105579502A (zh) * | 2014-03-27 | 2016-05-11 | 株式会社Jsp | 聚烯烃类树脂发泡粒子和发泡粒子成形体以及与该成形体的复合层叠体 |
EP3023454A4 (en) * | 2014-03-27 | 2016-06-29 | Jsp Corp | POLYOLEFIN RESIN FOAM PARTICLES, FOAM PARTICLE SHAPING BODIES AND COMPOSITE STACK BODIES WITH THIS SHAPED BODY |
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