JP2005134497A - Electrophotographic toner and electrophotographic fixing apparatus - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide electrophotographic toner and an electrophotographic fixing apparatus in which offset is suppressed and a stable and excellent image of high quality is obtained with little influence of chroma because disturbance in an image due to scattering of the toner influenced by a magnetic field during fixing is prevented and magnetic coupling between toner each other or between the toner and a fixing means can be decreased. <P>SOLUTION: The image forming apparatus is equipped with an induction heating (IH) and fixing device which uses toner particles (a) having metal particles either on the surface or the inside (d) or both. The metal particles (b) are subjected to hydrophobic treatment on the surface and held on the exterior wall interface of toner particles (a) or the interface of bubbles included in the inner portion (d). The surface of the metal particles (b) is treated with a dielectric substance. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は，電子写真用トナー及び電子写真用定着装置であり，特にＩＨ加熱融解型電子写真用トナー等の誘導加熱定着用トナーに関する。   The present invention relates to an electrophotographic toner and an electrophotographic fixing device, and more particularly to an induction heating fixing toner such as an IH heat melting type electrophotographic toner.

電子写真装置または静電記録装置において，感光体もしくは誘電体などから静電保持体上に形成された静電潜像を可視化したトナーを媒体に転写後，定着する技術においては，従来，加熱定着法，加圧定着法，フラッシュ定着法，誘導加熱法，フラッシュ定着法と誘導加熱法との組み合わせ定着法などが知られている。
特開平１１−３４４８３０号公報 特開２００２−１８２４２５号公報 特開平１−３０９０７０号公報 In an electrophotographic apparatus or an electrostatic recording apparatus, in a technique for fixing a toner after visualizing an electrostatic latent image formed on an electrostatic holding body from a photosensitive member or a dielectric to a medium and fixing it, heat fixing has been conventionally performed. There are known methods such as a method for fixing, a pressure fixing method, a flash fixing method, an induction heating method, and a combination of a flash fixing method and an induction heating method.
Japanese Patent Laid-Open No. 11-344830 JP 2002-182425 A JP-A-1-309070

安定した高画質画像を得るためには，現像されたトナーをそのまま紙を主体とする媒体に忠実に反映させる必要がある。画像形成においては，特に，定着工程で画像が乱れることが大きいことが知られている。一方，定着工程は，大きなエネルギーを消費することから，環境的にも省エネルギー化が望まれている。   In order to obtain a stable high-quality image, it is necessary to faithfully reflect the developed toner as it is on a medium mainly composed of paper. In image formation, it is known that an image is particularly disturbed in a fixing process. On the other hand, since the fixing process consumes a large amount of energy, it is desired to save energy in terms of environment.

種々の定着方式の中で，フラッシュ方式はキセノンランプの閃光の輻射熱を用いるため，ウォーミングアップ時間が短いこと，火災に対する安全性が高いことなどの利点がある反面，大容量の電力を流すためエネルギー的に問題がある。また，フラッシュ方式は，画像形成装置を大型化させてしまうという欠点がある。   Among the various fixing methods, the flash method uses the radiant heat of the flash light of the xenon lamp, so it has advantages such as a short warm-up time and high safety against fire, but it is energetic because a large amount of power flows. There is a problem. Further, the flash method has a drawback that the image forming apparatus is enlarged.

ヒートローラ方式は，ローラー内部にランプを設け，その輻射熱を利用しているため，火災に対する安全性が高いなどの利点があるが，反面，ウォーミングアップ時間が長いことなどの欠点がある。   The heat roller system is equipped with a lamp inside the roller and uses its radiant heat, so it has advantages such as high safety against fire, but it has disadvantages such as long warm-up time.

加圧方式は，定着時，高い圧力をかけるため，電力エネルギーが不要であるなどの利点があるが，その反面，装置の大型化，および定着特性の低下などの問題がある。   The pressurization method has the advantage that no electric energy is required because a high pressure is applied at the time of fixing, but there are problems such as an increase in the size of the apparatus and a decrease in fixing characteristics.

これらの方式に対し，誘導加熱法は，コアにコイルを巻き，このコイルに電流を流し，磁界を発生する際のジュール熱で定着し，熱源とする。このため，ウォーミングアップ時間が短いこと，火災に対する安全性が高いことなどの利点がある。また，装置の小型化にも有利である。   In contrast to these methods, the induction heating method winds a coil around a core, passes an electric current through the coil, fixes it with Joule heat when generating a magnetic field, and uses it as a heat source. For this reason, there are advantages such as short warm-up time and high safety against fire. It is also advantageous for downsizing the device.

この誘導加熱方式を用いた定着方式に使われるトナーは，非鉄導電性材料あるいは磁性粉を用いることが提案されているが，磁性粉を大量に入れる一成分磁性トナーは，磁界の影響を受け定着時にトナーが散り，画像が乱れる欠点があり，二成分現像方式には利用できない問題がある。また，導電性粉のみをいれたトナーは，熱伝導を利用しているが，電磁誘導によるジュール熱は発生し難く，定着特性を劣化させる問題がある。   It has been proposed to use non-ferrous conductive material or magnetic powder as the toner used in the fixing method using this induction heating method. However, one-component magnetic toner containing a large amount of magnetic powder is fixed under the influence of a magnetic field. At times, the toner is scattered and the image is distorted. In addition, toner containing only conductive powder uses heat conduction, but it is difficult to generate Joule heat due to electromagnetic induction and has a problem of deteriorating fixing characteristics.

また，特許文献１には，トナーに強金属粒子を含ませることが提案されている。このトナーを使用することで，画像形成装置に備えられた誘導加熱手段からの加熱に加えて，トナー自体もジュール熱を発生して容易に溶融するので，トナーの定着が促されるとされている。   Patent Document 1 proposes that the toner contains strong metal particles. By using this toner, in addition to the heating from the induction heating means provided in the image forming apparatus, the toner itself also generates Joule heat and easily melts, so that the fixing of the toner is promoted. .

しかしながら，トナーに強金属粒子を含ませると，トナー同士やトナーと定着手段が磁気的に結合することにより，オフセットが生じるという問題があった。   However, when strong metal particles are included in the toner, there is a problem that offset occurs due to magnetic coupling between the toners and the toner and the fixing means.

また，特許文献２では，トナー同士の磁気的結合を抑えるため磁気吸引力低減成分を加えているためトナー自体の誘導加熱効果が低く，充分な誘導加熱効果を得るためには，定着ベルトも誘導加熱する必要があり，エネルギー損失が大きいという問題があった。   Further, in Patent Document 2, since a magnetic attraction force reducing component is added to suppress magnetic coupling between toners, the induction heating effect of the toner itself is low. In order to obtain a sufficient induction heating effect, the fixing belt is also guided. There was a problem that it was necessary to heat and energy loss was large.

しかも，磁性体の添加量が多く，最大で１５％となっており磁性体は暗色であることが多いので，特にカラー画質の彩度への影響が懸念される。   In addition, the amount of magnetic substance added is large, up to 15%, and the magnetic substance is often dark, so there is a concern about the influence of color image quality on saturation.

トナー粒子内の金属粒子は均一に分散しているよりも，ある程度の凝集体であったほうが磁束を収束しやすいという点で好ましい。そのため，均一に分散している場合よりも少ない金属粒子の添加量で誘導加熱効果が得られる。（彩度が若干改善される。）   The metal particles in the toner particles are preferably aggregated to some extent rather than being uniformly dispersed in that the magnetic flux can be easily converged. Therefore, the induction heating effect can be obtained with a smaller amount of added metal particles than when the particles are uniformly dispersed. (Saturation is slightly improved.)

また，トナー粒子中に気泡を混在させ粒子中の金属粒子どうしを，より接近させることで磁束が集まり，金属粒子の添加量を，さらに減らすことができる。（彩度がさらに改善される。）   In addition, magnetic bubbles are gathered by mixing bubbles in the toner particles and bringing the metal particles in the particles closer together, so that the amount of metal particles added can be further reduced. (Saturation is further improved.)

しかし，気泡をトナー粒子内に含有させることにおいて，特許文献３では，懸濁重合によって得たトナー粒子を減圧下で有機溶剤を蒸発揮散させトナー内部に空孔をつくっているが，この方法では有機溶剤の液胞が粒子外側に集まりやすく外部からクラックが発生しやすい。また，内部で乾燥した気泡も減圧状態であるため，常圧に昇圧したときに内部への負荷がかかり強度的に問題があった。さらに，気泡内には水などが残る可能性があり，帯電性にも悪影響をおよぼす。   However, in the inclusion of air bubbles in the toner particles, in Patent Document 3, the toner particles obtained by suspension polymerization are evaporated to evaporate the organic solvent under reduced pressure, thereby creating pores inside the toner. Organic solvent vacuoles tend to collect on the outside of the particles, and cracks tend to occur from the outside. In addition, since the air bubbles dried inside are in a reduced pressure state, there is a problem in strength due to the load on the inside when the pressure is increased to normal pressure. In addition, water may remain in the bubbles, which adversely affects the chargeability.

かくして本発明によれば，トナー粒子表面又は内部に有する気泡界面に金属粒子を保持する誘導加熱定着用トナーが提供される。   Thus, according to the present invention, there is provided an induction heating fixing toner that holds metal particles at the bubble interface on or in the toner particles.

本発明でのトナー粒子は，該トナー粒子内に気泡を有し，かつ該気泡界面に金属粒子が存在する。したがって，金属粒子の使用量を極力少なくでき，カラー画像形成時にも彩度への悪影響を抑えることができる。また，気泡界面を金属粒子が覆うことで，気泡の強度を補強することができる。さらに，トナー粒子の製造方法を常温・常圧で気体である超臨界または亜臨界流体を用いて造粒することで，トナー粒子中の気泡内を無溶媒化でき帯電性能が向上すると共に，気泡内圧も常圧に保つことでクラックを防止しトナー粒子の強度も増す。   The toner particles in the present invention have bubbles in the toner particles, and metal particles exist at the bubble interface. Therefore, the amount of metal particles used can be reduced as much as possible, and adverse effects on saturation can be suppressed even during color image formation. Moreover, the bubble strength can be reinforced by covering the bubble interface with metal particles. Furthermore, by granulating the toner particle manufacturing method using a supercritical or subcritical fluid that is a gas at normal temperature and pressure, the inside of the bubbles in the toner particles can be made solvent-free and the charging performance can be improved. By maintaining the internal pressure at normal pressure, cracks are prevented and the strength of the toner particles is increased.

すなわち，本発明は，表面と内部の一方又は両方に金属粒子を有するトナー粒子を用いるＩＨ加熱定着装置を備える画像形成装置において，前記金属粒子は，表面を疎水化処理され，かつ，前記トナー粒子の外壁界面又は内部に有する気泡界面に保持される電子写真用トナーである。   That is, the present invention provides an image forming apparatus including an IH heat fixing device using toner particles having metal particles on one or both of the surface and the inside thereof, wherein the metal particles are subjected to a hydrophobic treatment on the surface, and the toner particles The toner for electrophotography is held at the outer wall interface or the bubble interface inside.

また，本発明は，上記金属粒子の表面が，誘電体物質で処理されている電子写真用トナーである。   Further, the present invention is an electrophotographic toner in which the surface of the metal particles is treated with a dielectric substance.

これにより，金属粒子がトナー粒子の表面にきても，通電による帯電能低下が抑えられる。   Thereby, even if the metal particles come on the surface of the toner particles, a decrease in charging ability due to energization can be suppressed.

そして，本発明は，上記金属粒子が有機金属化合物であり，かつ，無色もしくは白色である電子写真用トナーである。   The present invention also provides an electrophotographic toner in which the metal particles are an organometallic compound and are colorless or white.

これにより高彩色効果を奏することができる。これは，磁性導電性粒子を添加することによる彩度の低下を防ぐためである。   Thereby, a high coloring effect can be produced. This is to prevent a decrease in saturation due to the addition of magnetic conductive particles.

更に，本発明は，空隙率が５％以下である電子写真用トナーである。   Furthermore, the present invention is an electrophotographic toner having a porosity of 5% or less.

これにより，画質向上を図ることができる。これは，気泡同士の接触を避けることで粒子内の通電を防ぐため，帯電性が安定するからである。   Thereby, the image quality can be improved. This is because electrification is stabilized in order to prevent electrical conduction in the particles by avoiding contact between bubbles.

また，本発明は，金属粒子の含有量がトナー粒子全体の１０重量％以下である電子写真用トナーである。   The present invention also provides an electrophotographic toner in which the content of metal particles is 10% by weight or less of the total toner particles.

これにより，画質安定をはかることができる。これは，金属粒子が多すぎると従来と同じく，トナー同士の磁力による結合，彩度低下などが起こるためである。   As a result, the image quality can be stabilized. This is because, when there are too many metal particles, the toners are coupled by the magnetic force and the saturation is lowered as in the conventional case.

そして，本発明は，超臨界流体中または亜臨界流体中で造粒される電子写真用トナーである。   The present invention is an electrophotographic toner granulated in a supercritical fluid or a subcritical fluid.

これは，磁性導電物質を所定の場所に局在化するための粒子製造方法によるものであり，磁性導電性物質を結着樹脂と超臨界流体の界面に多く配置できる。   This is due to the particle manufacturing method for localizing the magnetic conductive material at a predetermined location, and a large amount of the magnetic conductive material can be arranged at the interface between the binder resin and the supercritical fluid.

更に，本発明は，上記の電子写真用トナーを使用し，位相が正反対である向かい合った誘導加熱コイルを用いる電子写真用定着装置である。   Furthermore, the present invention is an electrophotographic fixing device using the above-described electrophotographic toner and using opposed induction heating coils having opposite phases.

これにより，非磁性金属粒子でも効率的に非接触で誘導加熱することができ，材料選択を拡大することができる。   As a result, even nonmagnetic metal particles can be efficiently induction-heated in a non-contact manner, and material selection can be expanded.

本発明によれば，金属粒子の添加量を抑えることができ，定着時に，磁界の影響を受けてトナーが散ることで，画像が乱れることがなく，トナー同士やトナーと定着手段の磁気的な結合を低減できるので，オフセットの発生を抑制できる。さらに，画像形成時にも金属粒子の添加量が少ないので彩度の影響が少ない。よって，高画質で安定した優れた画像を得ることができる。   According to the present invention, the amount of metal particles added can be suppressed, and the toner is scattered under the influence of a magnetic field at the time of fixing, so that the image is not disturbed, and the toner and the toner and the fixing means are magnetically coupled. Since the coupling can be reduced, the occurrence of offset can be suppressed. Furthermore, since the amount of metal particles added is small during image formation, the influence of saturation is small. Therefore, it is possible to obtain a stable and excellent image with high image quality.

本発明を実施するための最良の形態を説明する。
本発明におけるトナー粒子は金属粒子を含んでいるが，該金属粒子は磁性体であっても非磁性体であってもよく，例えば，鉄，コバルト，ニッケル，銅，アルミニウムなどの単体またはこれらの複合物，あるいはこれら単体とカーボン，アルミニウム，テルル，マンガンなどとの混合物，あるいは酸化物などが挙げられる。この内，残留磁化１００ｅｍｕ／ｇ以下の金属粒子が，トナー粒子同士の結合を防ぐため好ましい。更に，保持力２００Ｏｅ以下の金属粒子も同様の理由から好ましい。更にまた，これら残留磁化および保持力を全て備える金属粒子が好ましい。金属粒子以外の定着手段の構成成分は，特に限定されず，ポリエステル，ポリイミド，スチレン−アクリルなどの樹脂が挙げられる。更に，定着手段中の金属粒子の含有量は，金属粒子の磁気量によっても異なるが，１〜１０重量％の範囲が好ましく，なかでも１〜５重量％の範囲がより好ましい。 The best mode for carrying out the present invention will be described.
The toner particles in the present invention include metal particles, and the metal particles may be magnetic or non-magnetic, for example, simple substance such as iron, cobalt, nickel, copper, aluminum or the like. Examples thereof include composites, mixtures of these simple substances with carbon, aluminum, tellurium, manganese, or oxides. Of these, metal particles having a remanent magnetization of 100 emu / g or less are preferable in order to prevent bonding between toner particles. Furthermore, metal particles having a holding force of 200 Oe or less are also preferable for the same reason. Furthermore, metal particles having all of these residual magnetization and coercive force are preferred. The constituent components of the fixing means other than the metal particles are not particularly limited, and examples thereof include resins such as polyester, polyimide, and styrene-acryl. Further, the content of the metal particles in the fixing unit varies depending on the magnetic amount of the metal particles, but is preferably in the range of 1 to 10% by weight, and more preferably in the range of 1 to 5% by weight.

また，金属粒子は，誘導加熱効果の期待できる導電性を持つものであれば，二ホウ化ジルコニウムのような非金属物質で代用することができる。   In addition, the metal particles can be substituted with a non-metallic substance such as zirconium diboride as long as it has conductivity that can be expected to have an induction heating effect.

上記トナーの誘導加熱定着装置の構成部材は，公知の装置の部材をそのまま使用することができるが，非磁性の金属粒子を用いる場合，効率的に金属粒子に磁束を集める必要がある。その一例を図１に示し，定着方法を説明する。誘導コイル１と２は位相を逆に設定してあり，その間には矢印の方向に強制的に高周波磁場が形成される。被記録材３上に像を形成したトナー４は，記録材３ごと下部のローラー５によって誘導コイル１，２の間に運ばれ，誘導加熱により非接触で被記録材３に溶融・定着される。なお，記録材４は記録紙以外にも，布，皮革などの被記録材を使用することができる。   As a component of the toner induction heating and fixing device, a member of a known device can be used as it is. However, when non-magnetic metal particles are used, it is necessary to efficiently collect magnetic flux on the metal particles. An example thereof is shown in FIG. 1 and the fixing method will be described. The induction coils 1 and 2 are set in reverse phases, and a high-frequency magnetic field is forcibly formed in the direction of the arrow between them. The toner 4 having formed an image on the recording material 3 is conveyed between the induction coils 1 and 2 by the lower roller 5 together with the recording material 3, and is fused and fixed to the recording material 3 in a non-contact manner by induction heating. . In addition to the recording paper, the recording material 4 can be a recording material such as cloth or leather.

次に，金属粒子は，表面を疎水化処理または，誘電物質でコーティングされていてもよい。疎水化処理は，金属粒子がトナー外壁に位置するとき，吸湿による通電で帯電量が低下するのを低減し，誘電物質も同様に金属粒子がトナー外壁に位置するときに通電してしまうのを防ぐ効果がある。   Next, the metal particles may have a surface hydrophobized or coated with a dielectric material. Hydrophobic treatment reduces the decrease in charge due to energization due to moisture absorption when the metal particles are located on the outer wall of the toner, and the dielectric material is also energized when the metal particles are located on the outer wall of the toner. There is an effect to prevent.

さらに，金属粒子は磁性を持つものであれば，トナー同士の磁気的結合を防ぐ観点から，軟磁性体金属粒子であるほうが好ましく，さらにトナー中に磁気吸引力低減成分を含むことがより好ましい。   Furthermore, if the metal particles have magnetism, soft magnetic metal particles are preferable from the viewpoint of preventing magnetic coupling between the toners, and it is more preferable that the toner contains a magnetic attractive force reducing component.

まず，軟磁性体金属粒子とは，外部磁場を取り除いたときに磁石の挙動を示さないもので，具体的には，金属粒子の最大エネルギー積ＢＨｍａｘが小さいものを意味する。その目安は，バルクとしてＢＨｍａｘ≦５（ＫＪ／ｍ^３）である。ＢＨｍａｘが不明の場合，以下の簡略式
ＢＨｍａｘ≒０．４・Ｂｒ・Ｈｃ
（式中，Ｂｒは残留磁束密度［Ｔ］，Ｈｃは保磁力［ＡＴ／ｍ］）
で概略値を求めることができる。具体的には，マグネタイト，フェライトなどが挙げられる。この内，最大エネルギー積５（ＫＪ／ｍ^３）以下の軟磁性体金属粒子が好ましい。また，残留磁化１００ｅｍｕ／ｇ以下の軟磁性体金属粒子が好ましい。更に，保持力２００Ｏｅ以下の軟磁性体金属粒子が好ましい。更にまた，これら残留磁化および保持力を全て備える軟磁性体金属粒子が好ましい。これら軟磁性体金属粒子は，１μｍ以下の大きさを有することが好ましい。 First, soft magnetic metal particles do not show the behavior of a magnet when an external magnetic field is removed, and specifically mean those having a small maximum energy product BHmax of metal particles. The standard is BHmax ≦ 5 (KJ / m ³ ) as a bulk. When BHmax is unknown, the following simplified formula BHmax≈0.4 · Br · Hc
(Where Br is residual magnetic flux density [T], Hc is coercivity [AT / m])
The approximate value can be obtained with Specific examples include magnetite and ferrite. Among these, soft magnetic metal particles having a maximum energy product of 5 (KJ / m ³ ) or less are preferable. Further, soft magnetic metal particles having a remanent magnetization of 100 emu / g or less are preferable. Furthermore, soft magnetic metal particles having a holding force of 200 Oe or less are preferable. Furthermore, soft magnetic metal particles having all of these residual magnetization and coercive force are preferred. These soft magnetic metal particles preferably have a size of 1 μm or less.

次に，磁気吸引力低減成分とは，トナー同士やトナーと定着手段が磁気的に結合することを抑制しうる成分を意味する。具体的には，ポリプロピレンワックス，ポリエチレンワックス，流動パラフィン，酸アミドワックス，ステアリン酸ワックス，モンタン系ワックス，サゾールワックス，カスターワックス，塩素化パラフィンまたはカルナバワックスなどのワックスを使用することができる。   Next, the magnetic attraction force reducing component means a component capable of suppressing the magnetic coupling between the toners and the toner and the fixing unit. Specifically, waxes such as polypropylene wax, polyethylene wax, liquid paraffin, acid amide wax, stearic acid wax, montan wax, sazol wax, castor wax, chlorinated paraffin or carnauba wax can be used.

軟磁性体金属粒子および磁気吸引力低減成分は，それらの種類によっても異なるが，トナー中に，それぞれ１〜３０重量％および０．５〜５重量％含まれることが好ましい。一方，磁気吸引力低減成分が，０．５重量％より少ない場合，低減が不充分なためトナー同士の磁気的結合が生じる恐れがあるため好ましくなく，５重量％より多い場合，感光体へのフィルミング（ＷＡＸ付着）が発生しやすくなるので好ましくない。   The soft magnetic metal particles and the magnetic attractive force reducing component are preferably contained in the toner in an amount of 1 to 30% by weight and 0.5 to 5% by weight, respectively, although they vary depending on the kind of them. On the other hand, if the magnetic attraction force reducing component is less than 0.5% by weight, the reduction is insufficient, which may cause magnetic coupling between the toners. Filming (WAX adhesion) is likely to occur, which is not preferable.

トナーには，上記軟磁性体金属粒子および磁気吸引力低減成分以外の公知の成分が含まれていてもよい。そのような成分として，バインダー樹脂，着色剤，帯電制御剤などが挙げられる。更に，トナーに公知の外部添加剤を加えてもよい。   The toner may contain known components other than the soft magnetic metal particles and the magnetic attractive force reducing component. Examples of such components include a binder resin, a colorant, and a charge control agent. Further, a known external additive may be added to the toner.

バインダー樹脂としては，従来，トナー用のバインダー樹脂として使用されていたスチレンおよびその置換体の共重合体や，アクリル系樹脂を用いることができる。   As the binder resin, there can be used a copolymer of styrene and its substitute or an acrylic resin, which has been conventionally used as a binder resin for toner.

スチレンおよびその置換体の共重合体としては，例えば，ポリスチレンホモポリマー，水素添加スチレン樹脂，スチレン−イソブチレン共重合体，スチレン−ブタジエン共重合体，アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重合体，アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル三元共重合体，スチレン−アクリロニトリル共重合体，アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン三元共重合体，アクリロニトリル−塩素化ポリスチレン−スチレン三元共重合体，アクリロニトリル−ＥＶＡ−スチレン三元共重合体，スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体，スチレン−プロピレン共重合体，スチレン−ブタジエンゴム，スチレン−マレイン酸エステル共重合体，スチレン−イソブチレン共重合体，スチレン−無水マレイン酸共重合体などが例示される。   Examples of copolymers of styrene and its substitution products include polystyrene homopolymers, hydrogenated styrene resins, styrene-isobutylene copolymers, styrene-butadiene copolymers, acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymers, and acrylonitrile- Styrene-acrylic acid ester terpolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-acrylic rubber-styrene terpolymer, acrylonitrile-chlorinated polystyrene-styrene terpolymer, acrylonitrile-EVA-styrene ternary Copolymer, Styrene-p-chlorostyrene copolymer, Styrene-propylene copolymer, Styrene-butadiene rubber, Styrene-maleic acid ester copolymer, Styrene-isobutylene copolymer, Styrene-maleic anhydride copolymer Etc. are exemplified.

また，アクリル系樹脂としては，例えば，ポリアクリレート，ポリメチルメタクリレート，ポリエチルメタクリレート，ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート，ポリグリシジルメタクリレート，ポリ含フッ素アクリレート，スチレン−アクリル酸共重合体，スチレン−メタクリレート共重合体，スチレン−ブチルメタクリレート共重合体，スチレン−アクリル酸エチル共重合体などが例示される。   Examples of the acrylic resin include polyacrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, poly-n-butyl methacrylate, polyglycidyl methacrylate, polyfluorinated acrylate, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylate copolymer. Examples thereof include styrene, butyl methacrylate copolymer, and styrene-ethyl acrylate copolymer.

バインダー樹脂としては，その他，ポリ塩化ビニル，ポリ酢酸ビニル，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエステル，ポリウレタン，ポリアミド，エポキシ樹脂，フェノール樹脂，尿素樹脂，ポリビニルブチラール，ポリアクリル酸樹脂，ロジン，変性ロジン，テルペン樹脂，脂肪族または脂環族炭化水素樹脂，芳香族系石油樹脂，塩素化パラフィン，パラフィンワックスなどを単独で，あるいは混合して使用することもできる。   Other binder resins include polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, phenol resin, urea resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, Aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffin, paraffin wax and the like can be used alone or in combination.

上記ポリエステルを形成するために使用されるモノマーのうちアルコールモノマーとしては，例えばエチレングリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコール，１，２−プロピレングリコール，１，３−プロピレングリコール，１，４−ブタンジオール，ネオペンチルグリコール，１，４−ブテンジオール，１，５−ペンタンジオール，１，６−ヘキサンジオールなどのジオール類，ビスフェノールＡ，水素添加ビスフェノールＡ，ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ，ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどのビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物，その他の二価のアルコールを挙げることができる。   Among the monomers used to form the polyester, alcohol monomers include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neo Diols such as pentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A, etc. Bisphenol A alkylene oxide adducts and other dihydric alcohols.

ポリエステルを形成するために使用されるモノマーのうち，酸モノマーとしては，例えばマレイン酸，フマール酸，シトラコン酸，イタコン酸，グルタコン酸，フタル酸，イソフタル酸，テレフタル酸，シクロヘキサンジカルボン酸，コハク酸，アジピン酸，セバチン酸，アゼライン酸，マロン酸，またはｎ−ドデセニルコハク酸，ｎ−ドデシルコハク酸などのアルケニルコハク酸類もしくはアルキルコハク酸類，これらの酸の無水物，アルキルエステル，その他の二価のカルボン酸を挙げることができる。   Among the monomers used to form polyester, examples of acid monomers include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, Adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, alkenyl succinic acid or alkyl succinic acid such as n-dodecenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, anhydrides of these acids, alkyl esters, other divalent carboxylic acids Can be mentioned.

帯電制御剤の具体例としては，含金属アゾ染料，例えば「バリファーストブラック３８０４」，「ボントロンＳ−３１」，「ボントロンＳ−３２」，「ボントロンＳ−３４」，「ボントロンＳ−３６」（以上，オリエント化学社製），「アイゼンスピロンブラックＴＲＨ」（保土ヶ谷化学社製）など，銅フタロシアニン染料，サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体，例えば「ボントロンＥ−８２」，「ボントロンＥ−８４」，「ボントロンＥ−８５」（以上，オリエント化学社製）など，その他（例えば，オリエン工業社製Ｎ−０４）を挙げることができる。   Specific examples of the charge control agent include metal-containing azo dyes such as “Varifirst Black 3804”, “Bontron S-31”, “Bontron S-32”, “Bontron S-34”, “Bontron S-36” ( As mentioned above, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), “Eisenspiron Black TRH” (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), etc., copper phthalocyanine dyes, metal complexes of alkyl derivatives of salicylic acid, such as “Bontron E-82”, “Bontron E-84”, Others (for example, N-04 manufactured by Orient Kogyo Co., Ltd.) such as “Bontron E-85” (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) can be mentioned.

着色材としては，種々のものが使用される。例えば，イエロー着色材は，顔料としてはナフトールイエローＳなどのニトロ系顔料，ハンザイエロー５Ｇ，ハンザイエロー３Ｇ，ハンザイエローＧ，ベンジジンイエローＧＲ，ベンジジンイエローＧ，バルカンファストイエロー５Ｇなどのアゾ系顔料または黄色酸化鉄，黄土などの無機顔料などが挙げられる。また，染料としてはカラーインデックスに記されているＣ．Ｉ．ソルベントイエロー２，Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６，Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４，Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５，Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６，Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９，Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１などの油溶性染料がある。   Various colorants are used. For example, the yellow colorant may be a nitro pigment such as naphthol yellow S, an azo pigment such as Hansa Yellow 5G, Hansa Yellow 3G, Hansa Yellow G, Benzidine Yellow GR, Benzidine Yellow G, or Vulcan Fast Yellow 5G. Inorganic pigments such as iron oxide and ocher are listed. In addition, as a dye, C.I. I. Solvent Yellow 2, C.I. I. Solvent Yellow 6, C.I. I. Solvent Yellow 14, C.I. I. Solvent Yellow 15, C.I. I. Solvent Yellow 16, C.I. I. Solvent Yellow 19, C.I. I. There are oil-soluble dyes such as Solvent Yellow 21.

マゼンタ着色材は，顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などのキナクリドン系顔料，ローダミン６Ｇレーキ，ローダミンＢレーキ，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１などのローダミン系顔料，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８７，Ｃ．Ｉ．バイオレッド１，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド３８などのチオインジコ顔料，ブリリアントカーミン６Ｂ，リソールルビンＧＫなどのアゾ顔料などがあり，染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド４９，Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９，Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２などの油溶性染料がある。   The magenta colorant is C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Quinacridone pigments such as CI Pigment Violet 19, Rhodamine 6G Lake, Rhodamine B Lake, C.I. I. Rhodamine pigments such as C.I. Pigment Red 81; I. Pigment red 87, C.I. I. Bio Red 1, C.I. I. Examples include thioindico pigments such as CI Pigment Bio Red 38, azo pigments such as Brilliant Carmine 6B, and Risol Rubin GK. I. Solvent Red 49, C.I. I. Solvent Red 19, C.I. I. There are oil-soluble dyes such as Solvent Red 52.

シアン着色材は，顔料としてはフタロシアニンブルー，ヘリオゲンブルーＧ，ファーストスカイブルー，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５，Ｃ．Ｉ．ピクメントブルー１６，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７，Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１２，Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６，Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３７，Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３８などのフタロシアニン系顔料などがあり，Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５，Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５，Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０，Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４０，Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５，Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６などの油溶性染料がある。   The cyan colorant includes phthalocyanine blue, heliogen blue G, first sky blue, C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment blue 17, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 12, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment green 37, C.I. I. Phthalocyanine pigments such as CI Pigment Green 38; I. Solvent Blue 25, C.I. I. Solvent Blue 55, C.I. I. Solvent Blue 70, C.I. I. Solvent Blue 40, C.I. I. Direct Blue 25, C.I. I. There are oil-soluble dyes such as Direct Blue 86.

黒色着色材としてはサーマルブラック法，アセチレンブラック法，チャンネルブラック法，ファーネスブラック法，ランプブラック法などにより製造される各種のカーボンブラックがある。   Examples of the black colorant include various carbon blacks produced by a thermal black method, an acetylene black method, a channel black method, a furnace black method, a lamp black method, and the like.

上記染顔料を変性したものも使用でき，また，２種以上をブレンドして使用することも可能である。   Those obtained by modifying the above dyes and pigments can be used, and two or more kinds can be blended and used.

ここで，着色剤および帯電防止剤は，バインダー樹脂１００重量部に対して，例えば，それぞれ２〜２０重量部および５重量部以下の割合で使用することができる。   Here, the colorant and the antistatic agent can be used, for example, in proportions of 2 to 20 parts by weight and 5 parts by weight or less, respectively, with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

外部添加剤としては，シリカ微粒子，金属酸化物微粒子，クリーニング助剤などが用いられる。シリカ微粒子としては，二酸化ケイ素，ケイ酸アルミニウム，ケイ酸ナトリウム，ケイ酸亜鉛，ケイ酸マグネシウムなどが挙げられる。金属酸化物微粒子としては，酸化亜鉛，酸化チタン，酸化アルミニウム，酸化ジルコニウム，チタン酸ストロンチウム，チタン酸バリウムなどが挙げられる。また，酸化銅（１）であれば赤銅色なので，赤色系のトナー粒子に使用することで色目の変化を低減できる。クリーニング助剤としては，ポリメチルメタクリレート，ポリフッ化ビニリデン，ポリテトラフルオロエチレンなどの樹脂微粉末などが挙げられる。これら外部添加剤は，疎水化などの表面処理が施されたものであってもよい。   As the external additive, silica fine particles, metal oxide fine particles, cleaning aids and the like are used. Silica fine particles include silicon dioxide, aluminum silicate, sodium silicate, zinc silicate, magnesium silicate and the like. Examples of the metal oxide fine particles include zinc oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, strontium titanate, and barium titanate. Also, since copper oxide (1) is reddish copper, the color change can be reduced by using it for red toner particles. Examples of cleaning aids include fine resin powders such as polymethyl methacrylate, polyvinylidene fluoride, and polytetrafluoroethylene. These external additives may be subjected to surface treatment such as hydrophobization.

本発明のトナーは，５〜１５μｍの平均粒径を有することが好ましい。トナーの製造方法としては，特に限定されることなく，公知の方法をいずれも使用することができるが，トナー内部に気泡を有し，気泡界面およびトナー表面上に金属粒子を効率よく配するためには，超臨界または亜臨界流体を用いてトナー粒子内に気泡を生成，および金属粒子を配する方法が望ましい。   The toner of the present invention preferably has an average particle diameter of 5 to 15 μm. There are no particular limitations on the method for producing the toner, and any known method can be used. However, in order to have air bubbles inside the toner and to efficiently dispose metal particles on the air bubble interface and the toner surface. For this, it is desirable to use a supercritical or subcritical fluid to generate bubbles in the toner particles and arrange the metal particles.

さらに気泡界面に金属粒子が存在する条件として，金属粒子の体積平均粒径ｒと，それを含むトナー粒子内気泡のみかけ平均粒径Ｒの関係が
Ｒ＞２ｒ
であるほうが，より好ましい。 Furthermore, as a condition for the presence of metal particles at the bubble interface, the relationship between the volume average particle diameter r of the metal particles and the apparent average particle diameter R of the bubbles in the toner particles containing the metal particles is R> 2r.
Is more preferable.

以下，上記した本発明のトナーの実施例及び比較例を説明するが，本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。   Hereinafter, examples and comparative examples of the toner of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

粒径について，説明する。得られたトナーと金属粒子の粒子径，および，粒子径分布は，コールターマルチサイザー・（コールター社製）を用いて測定した。また，トナー粒子内気泡のみかけ平均粒径Ｒについては，トナー断面をＴＥＭ観察して，気泡の径を画像処理装置に読み込むことで測定し，平均値をＲとした。   The particle size will be described. The particle size and particle size distribution of the obtained toner and metal particles were measured using Coulter Multisizer (manufactured by Coulter). Further, the apparent average particle diameter R in the toner particles was measured by observing the cross section of the toner with a TEM and reading the diameter of the bubbles into the image processing apparatus, and the average value was defined as R.

定着性について，説明する。得られたトナーと，平均粒子径６０μｍのフェライトコアキャリアとを，トナー濃度が５重量％になるように調製・混合し，２成分の現像剤を作製し，シャープ社製ＡＲ−Ｃ１５０にＩＨ定着装置を改造して組みこんだ電子写真装置を用いて，シャープ社製フルカラー専用紙（品番：ＰＰ１０６Ａ４Ｃ）上にトナー付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ^２になるように調整して印字させ，外部定着機を用いて，画像サンプルを作成した。 The fixability will be described. The obtained toner and a ferrite core carrier having an average particle diameter of 60 μm are prepared and mixed so that the toner concentration becomes 5% by weight to prepare a two-component developer, and IH fixing on AR-C150 manufactured by Sharp Corporation. Using an electrophotographic device that has been modified and assembled, adjust the toner adhesion amount to 0.4 mg / cm ² on Sharp's full-color dedicated paper (product number: PP106A4C), and print it externally. An image sample was created using a machine.

得られた画像サンプルの印字された上を学振式堅牢度試験機（砂消しゴムに１ｋｇの加重を載せ）により，３往復こすり，こする前後でマクベス社の反射濃度計にて光学反射密度を測定し，以下の定義により定着性の評価を行った。
定着率（％）＝［（こすった後の像濃度）／（こする前の像濃度）］×１００
◎：９０％以上
○：８０％以上９０％未満
△：７０％以上８０％未満
×：７０％未満 The obtained image sample is printed and rubbed 3 times with Gakushin type fastness tester (loading 1 kg on sand eraser). Measurements were made and the fixability was evaluated according to the following definitions.
Fixing rate (%) = [(Image density after rubbing) / (Image density before rubbing)] × 100
◎: 90% or more ○: 80% or more and less than 90% △: 70% or more and less than 80% ×: less than 70%

色評価について，説明する。定着性で用いた画像サンプルの光学濃度及び彩度は，Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（日本平版機材（株）社製）でＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色特性（明度，色度）を評価した。光学濃度は，各色とも１．４以上あれば良好と判断した。色の鮮やかさは，
（Ｃ＊）＝｛（ａ＊）^２＋（ｂ＊）^２｝^０．５
から，彩度（Ｃ＊）で評価した。
彩度値は，図２に示す彩度評価基準にしたがって評価した。 The color evaluation will be explained. The optical density and saturation of the image sample used for fixing were evaluated for color characteristics (brightness and chromaticity) in the L * a * b * color system with X-Rite 938 (manufactured by Nihon Hakusho Kaisha Co., Ltd.). . The optical density was judged good if it was 1.4 or more for each color. The vividness of the color
(C *) = {(a *) ² + (b *) ² } ^0.5
From this, the saturation (C *) was evaluated.
The saturation value was evaluated according to the saturation evaluation standard shown in FIG.

白地かぶりについて，説明する。定着性で用いた画像サンプルの非画像部である白地部を上記分光測色濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８でＬ＊，ａ＊，ｂ＊を測定し，プリント前後の白地部Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊から，（ΔＥ）＝｛（Ｌ＊ｉ−Ｌ＊ｐ）^２＋（ａ＊ｉ−ａ＊ｐ）^２＋（ｂ＊ｉ−ｂ＊ｐ）^２｝^０．５により色差（△Ｅ）を求め，白地かぶりとした。なお，Ｌ＊ｉ，ａ＊ｉ，ｂ＊ｉはプリント前の白地部値，Ｌ＊ｐ，ａ＊ｐ，ｂ＊ｐはプリント後の白地部値である。 Explain about fogging on white background. The white background portion, which is a non-image portion of the image sample used for fixing, is measured with the above spectrocolorimetric densitometer X-Rite 938 to measure L *, a *, b *, and the white background portion L *, a *, b before and after printing. *, (ΔE) = {(L * i−L * p) ² + (a * i−a * p) ² + (b * i−b * p) ² } ^0.5 For the white background. Note that L * i, a * i, and b * i are white background values before printing, and L * p, a * p, and b * p are white background values after printing.

色差（△Ｅ）の値が０．８未満であれば特に良いとして「◎」，０．８以上１．０未満であれば良好と判断して「○」，１．０以上１．２未満であれば「△」，１．２以上であれば「×」とした。   If the value of the color difference (ΔE) is less than 0.8, it is particularly good as “」 ”, and if it is 0.8 or more and less than 1.0, it is judged as“ good ”,“ ○ ”, 1.0 or more and less than 1.2. If it is “△”, it is “x” if it is 1.2 or more.

溶融混練物の作製について，説明する。ポリエステル樹脂；ＥＰ２０８（三洋化成工業（株）社製；軟化点＝１１７℃）１７０重量部に，マゼンタ顔料（Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎ Ｆ６Ｂ；クラリアント社製）２０重量部，ポリプロピレンワックス１０重量部の割合の原材料をヘンシェルミキサーに投入，１０分間混合した原材料混合物を，三井鉱山（株）製ニーディクスＭＯＳ１４０−８００にて１３０℃以下で溶融混練分散させ，マゼンタ色の溶融混練物を得た。   The preparation of the melt-kneaded product will be described. Polyester resin: EP208 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd .; softening point = 117 ° C.) 170 parts by weight, magenta pigment (Permanent Rubin F6B; made by Clariant) 20 parts by weight, polypropylene wax 10 parts by weight The raw material mixture, which was put into a Henschel mixer and mixed for 10 minutes, was melt-kneaded and dispersed at 130 ° C. or lower using a Niedix MOS140-800 manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd. to obtain a magenta-colored melt-kneaded product.

本実施例で用いる金属粒子は，一例として磁性酸化鉄粒子を用いているが，これに限定されるものではなく，例えば前述したものであれば，どれを用いても良い。さらに，磁性酸化鉄粒子は，以下の配合比で磁性酸化鉄ペーストとして用いた。なお，使用した磁性酸化鉄の体積平均粒径は０．２５μｍであった。
・金属粒子ペースト配合比（全量で１００重量部）
・磁性酸化鉄：５．０重量部
・ＢＹＫ−２０００（顔料分散剤；ビッグケミー・ジャパン社製）：１３．９重量部
・特級 テトラヒドロフラン（分散媒；和光純薬製）：残量 The metal particles used in this embodiment use magnetic iron oxide particles as an example, but the present invention is not limited to this. For example, any of those described above may be used. Furthermore, the magnetic iron oxide particles were used as magnetic iron oxide pastes at the following blending ratio. The volume average particle size of the magnetic iron oxide used was 0.25 μm.
・ Metal particle paste mixing ratio (100 parts by weight in total)
Magnetic iron oxide: 5.0 parts by weight BYK-2000 (pigment dispersant; manufactured by Big Chemie Japan): 13.9 parts by weight Tetrahydrofuran (dispersion medium; manufactured by Wako Pure Chemical Industries): remaining amount

実施例１（超臨界標準条件）を説明する。櫛歯型羽根を有する攪拌機・ヒーター・温度および圧力モニターが組み込まれた１０００ｍｌ^３の高圧反応容器に，上記，溶融混練物１０重量部，金属粒子ペースト１０重量部とエタノール８００ｍｌを投入した。密閉した後１００ＲＰＭで攪拌しながら，ヒーター温度を４０℃に設定した。続いて，炭酸ガスを加圧ポンプにより圧力が２５ＭＰａになるまで供給した後，１８００ＲＰＭに攪拌速度を上げて約１時間分散をおこなった。次に，減圧バルブを開放し反応容器内の混合物を粒子採取箱内に排出することで，平均粒径５．５μｍのトナーを得た。該トナー粒子の断面をＴＥＭ観察すると，トナー粒子外壁界面とトナー内部の気泡界面に局在化した磁性酸化鉄が確認できた。（図１に模式図を示す。） Example 1 (supercritical standard conditions) will be described. 10 parts by weight of the above-mentioned melt-kneaded product, 10 parts by weight of metal particle paste and 800 ml of ethanol were charged into a 1000 ml ³ high-pressure reaction vessel incorporating a stirrer, heater, temperature and pressure monitor having comb-shaped blades. After sealing, the heater temperature was set to 40 ° C. while stirring at 100 RPM. Subsequently, carbon dioxide gas was supplied by a pressure pump until the pressure became 25 MPa, and then the stirring speed was increased to 1800 RPM and dispersed for about 1 hour. Next, the pressure reducing valve was opened, and the mixture in the reaction vessel was discharged into a particle collection box to obtain a toner having an average particle size of 5.5 μm. When the cross section of the toner particles was observed with a TEM, magnetic iron oxide localized at the toner particle outer wall interface and the bubble interface inside the toner could be confirmed. (A schematic diagram is shown in FIG. 1.)

実施例２（金属粒子を誘電体で表面処理）を説明する。磁性酸化鉄ペースト中の磁性酸化鉄をポリエチレン系樹脂で表面処理した以外は，実施例１と同様にして，平均粒径５．９μｍのトナーを得た。   Example 2 (surface treatment of metal particles with a dielectric) will be described. A toner having an average particle diameter of 5.9 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surface of the magnetic iron oxide in the magnetic iron oxide paste was treated with a polyethylene resin.

実施例３（金属粒子の変わりに有機導電性物質）を説明する。磁性酸化鉄をテトラシアノエチレン化合物に変更した以外は，実施例１と同様にして，平均粒径５．６μｍのトナーを得た。   Example 3 (an organic conductive material instead of metal particles) will be described. A toner having an average particle size of 5.6 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the magnetic iron oxide was changed to a tetracyanoethylene compound.

実施例４（金属粒子径が少し大きい）を説明する。金属粒子の体積平均粒径が０．５μｍである以外は，実施例１と同様にして，平均粒径６．２μｍのトナーを得た。   Example 4 (with a slightly larger metal particle diameter) will be described. A toner having an average particle size of 6.2 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the volume average particle size of the metal particles was 0.5 μm.

実施例５（実施例３＋位相が逆のＩＨ）を説明する。実施例３で作成したトナーを位相が逆で向かい合ったＩＨで溶融・定着したもの。   Example 5 (Example 3 + IH with reversed phase) will be described. The toner prepared in Example 3 was melted and fixed with IH facing in opposite phases.

比較例１（はだかの金属粒子）を説明する。金属粒子を未処理のもの（疎水化処理していないもの）に変更した以外は，実施例１と同様にして，平均粒径６．０μｍのトナーを得た。   Comparative Example 1 (bare metal particles) will be described. A toner having an average particle size of 6.0 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the metal particles were changed to untreated ones (non-hydrophobized ones).

比較例２（気泡が５％以上）を説明する。実施例１のエタノールを６００ｍｌ（請求項１では８００ｍｌ）加えること以外は同様にして，平均粒径６．２μｍのトナーを得た。   Comparative Example 2 (bubbles are 5% or more) will be described. A toner having an average particle diameter of 6.2 μm was obtained in the same manner except that 600 ml of ethanol of Example 1 (800 ml in claim 1) was added.

比較例３（金属粒子径が大きい）を説明する。金属粒子の体積平均粒径が０．７μｍである以外は実施例１と同様にして，平均粒径６．４μｍのトナーを得た。   Comparative Example 3 (with a large metal particle diameter) will be described. A toner having an average particle diameter of 6.4 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the volume average particle diameter of the metal particles was 0.7 μm.

比較例４（金属粒子添加量が多い）を説明する。金属粒子の添加量が生成トナー粒子の１５％以上である以外は実施例１と同様にして，平均粒径５．８μｍのトナーを得た。   Comparative Example 4 (a large amount of metal particles added) will be described. A toner having an average particle size of 5.8 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of metal particles added was 15% or more of the generated toner particles.

比較例５（溶融混練で金属粒子が均一分散）を説明する。前述の溶融混練物２００重量部作成時に，同じく前述の磁性酸化鉄ペースト２００重量部を加えて同様にして混練を行い，得られたペレットをカウンタージェットミルにて微粉砕した後，ロータリー式分級機にて過粉砕トナーを分級除去し平均粒径７μｍのトナーを得た。該トナー粒子の断面をＴＥＭ観察すると，トナー粒子内部に均一に分散した磁性酸化鉄が確認できた。（図４に模式図を示す。）   Comparative Example 5 (metal particles are uniformly dispersed by melt kneading) will be described. When 200 parts by weight of the aforementioned melt-kneaded material was prepared, 200 parts by weight of the aforementioned magnetic iron oxide paste was added and kneaded in the same manner, and the resulting pellets were pulverized with a counter jet mill, and then a rotary classifier. Then, the excessively pulverized toner was classified and removed to obtain a toner having an average particle diameter of 7 μm. When the cross section of the toner particles was observed with a TEM, magnetic iron oxide uniformly dispersed inside the toner particles could be confirmed. (A schematic diagram is shown in FIG. 4.)

実施例１〜５及び比較例１〜５のトナー粒子について，粒子径Ｄ５０（μｍ）と定着性，彩度，白地かぶり（帯電）の各個別評価及び総合評価を図３に示す。実施例１〜５のトナー粒子は，個別評価に悪い（×）ものが無く，総合評価が良いが，比較例１〜５のトナー粒子は，１〜４個の個別評価において劣るものが有り，総合評価が悪かった。   For the toner particles of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5, FIG. 3 shows individual evaluations and comprehensive evaluations of the particle diameter D50 (μm), fixability, saturation, and fogging on white background (charging). The toner particles of Examples 1 to 5 are not bad (×) in individual evaluation and good overall evaluation, but the toner particles of Comparative Examples 1 to 5 are inferior in 1 to 4 individual evaluations. The overall evaluation was bad.

本発明のトナーを使用する画像形成装置の一例を示す概略構成図。FIG. 3 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus using the toner of the present invention. 実施例のトナーの彩度評価基準を説明する図表。FIG. 6 is a table for explaining a toner chroma evaluation standard according to an embodiment. FIG. 実施例及び比較例のトナーの評価表を説明する図表。FIG. 5 is a table for explaining an evaluation table of toners of examples and comparative examples. FIG. 実施例１のトナー断面観察の概略図。FIG. 3 is a schematic diagram of toner cross-sectional observation in Example 1. 比較例５のトナー断面観察の概略図。10 is a schematic diagram of toner cross-section observation in Comparative Example 5. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

１，２ 誘導コイル
３ 被記録材
４ トナー
５ ローラー
ａ 結着樹脂
ｂ 金属粒子
ｃ 磁力線
ｄ 気泡 1, 2 induction coil 3 recording material 4 toner 5 roller a binder resin b metal particle c magnetic field line d bubble

Claims (7)

表面と内部の一方又は両方に金属粒子を有するトナー粒子を用いるＩＨ加熱定着装置を備える画像形成装置において，
前記金属粒子は，表面を疎水化処理され，かつ，前記トナー粒子の外壁界面又は内部に有する気泡界面に保持されることを特徴とする電子写真用トナー。 In an image forming apparatus including an IH heat fixing device using toner particles having metal particles on one or both of the surface and the inside,
The toner for electrophotography, wherein the metal particles have a surface hydrophobized and are held on an outer wall interface of the toner particles or a bubble interface included therein. 上記金属粒子の表面が，誘電体物質で処理されている請求項１記載の電子写真用トナー。   The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the surface of the metal particles is treated with a dielectric substance. 上記金属粒子が有機金属化合物であり，かつ，無色もしくは白色である請求項１記載の電子写真用トナー。   2. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the metal particles are an organometallic compound and are colorless or white. 上記トナー粒子の空隙率が，５％以下である請求項１記載の電子写真用トナー。   2. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the toner particles have a porosity of 5% or less. 上記金属粒子の含有量が，上記トナー粒子全体の１０重量％以下である請求項１記載の電子写真用トナー。   The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the content of the metal particles is 10% by weight or less of the whole toner particles. 超臨界流体中または亜臨界流体中で造粒される請求項１記載の電子写真用トナー。   The toner for electrophotography according to claim 1, wherein the toner is granulated in a supercritical fluid or a subcritical fluid. 請求項１に記載の電子写真用トナーを使用し，位相が正反対である向かい合った誘導加熱コイルを用いる電子写真用定着装置。   An electrophotographic fixing device using the electrophotographic toner according to claim 1 and using opposed induction heating coils having opposite phases.

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