JP2005120225A - Ink composition - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は、例えばインクジェット方式による印刷などによって金属光沢を有する印刷面を形成することが可能な、新規なインク組成物に関するものである。 The present invention relates to a novel ink composition capable of forming a printing surface having a metallic luster by, for example, printing by an inkjet method.
近年、パーソナルコンピュータの出力印刷から、例えば商業広告などの、大型印刷物の印刷までの幅広い分野で、いわゆるインクジェット方式による印刷が利用されている。インクジェット方式の印刷に使用するインク組成物としては、例えばパーソナルコンピュータ用のインクジェットプリンタなどにおいて、紙等の多孔質の被印刷体に印刷する用途に適した、分散媒として水などの水性分散媒を使用した水系のインク組成物と、例えば商業広告などの大型印刷物の印刷などにおいて、プラスチックやガラス、金属などの非多孔質の被印刷体に印刷する用途に適した、分散媒として有機溶媒を使用した有機溶媒系のインク組成物とがある。 In recent years, so-called inkjet printing has been used in a wide range of fields from output printing of personal computers to printing of large prints such as commercial advertisements. As an ink composition used for ink jet printing, for example, in an ink jet printer for a personal computer, an aqueous dispersion medium such as water is used as a dispersion medium suitable for printing on a porous material such as paper. Use organic solvent as a dispersion medium, suitable for printing on non-porous printed materials such as plastic, glass, metal, etc. in printing water-based ink compositions and large prints such as commercial advertisements Organic solvent-based ink compositions.
インクジェット方式の印刷では、被印刷体の上に、色の３原色であるシアン、マゼンタ、イエローの３色、あるいはこの３色を基本とする４色以上の多色のインク組成物を用いてインクパターンを印刷して、各色の混色によってフルカラー画像などを表現している。しかし上記の表現方法ゆえに、インクジェット方式の印刷では、金属光沢を表現できないという問題がある。そこで近時、金属光沢を表現するために、着色剤として微小な金属粒子を用いたインク組成物が種々、提案されている。 In inkjet printing, ink is printed on a substrate by using three primary colors of cyan, magenta, and yellow, or a multicolor ink composition of four or more colors based on these three colors. A pattern is printed to express a full-color image or the like by mixing each color. However, due to the above-described expression method, there is a problem that metallic gloss cannot be expressed by ink jet printing. Recently, various ink compositions using fine metal particles as a colorant have been proposed in order to express metallic luster.
例えば特許文献１には、樹脂フィルム上に積層した金属蒸着膜を、樹脂フィルムを延伸することで細かく粉砕してフレーク状の金属粒子を製造し、これを着色剤として、分散媒中に分散させたインク組成物が開示されている。また特許文献２には、金属蒸着膜と樹脂層との２層以上の積層体を同様の方法で粉砕して製造した多層構造の粒子を、着色剤として、分散媒中に分散させたインク組成物が開示されている。さらに特許文献３には、上記いずれかの金属粒子をマイクロカプセルに内包させた状態で、着色剤として、分散媒中に分散させたインク組成物が開示されている。
ところが、特許文献１のインク組成物で用いているフレーク状の金属粒子は、その実施例レベルでの厚みが０．０８〜０．１２μｍ程度、最大長さが０．８〜２μｍ程度という大きな、しかも前記の製造方法からわかるように扁平で不定形で、なおかつ各粒子間で形状や大きさが不揃いなものである。
また特許文献２のインク組成物で用いている多層構造の粒子は、実施例レベルでの厚みが０．７５〜１．１μｍ程度、最大長さが３．８〜４．０μｍ程度とさらに大きい上、扁平で不定形で、なおかつ各粒子間で形状や大きさが不揃いなものである。さらに特許文献３のインク組成物で用いているマイクロカプセルは、その直径が５〜７０μｍ程度という、さらに大きな粒子である。
However, the flaky metal particles used in the ink composition of Patent Document 1 have a large thickness of about 0.08 to 0.12 μm and a maximum length of about 0.8 to 2 μm at the example level. Moreover, as can be seen from the above production method, it is flat and irregular, and the shape and size are not uniform among the particles.
Further, the particles having a multilayer structure used in the ink composition of Patent Document 2 have a thickness of about 0.75 to 1.1 μm and a maximum length of about 3.8 to 4.0 μm at an example level. It is flat and irregular, and the shape and size are not uniform among the particles. Furthermore, the microcapsule used in the ink composition of Patent Document 3 is a larger particle having a diameter of about 5 to 70 μm.
このため、これらの粒子はいずれも、特に水系のインク組成物において水などの水性分散媒に対する分散安定性が不十分であり、製造されてから実際に末端のユーザーによって使用されるまでの間に分離、沈降して使えなくなるといった問題を生じるおそれがある。
また近年、インクジェット方式による印刷の高画質化が急速に進行しており、高画質化のためにはプリンタのヘッドから吐出させるインク組成物の液滴をできるだけ微小化する必要があることから、ヘッドの径が微小化する傾向にある。しかし、上述した大きな、しかも扁平で不定形で、なおかつ各粒子間で形状や大きさが不揃いの粒子では、かかる微小化に十分に対応することができず、ヘッドの目詰まり等を生じやすいという問題もある。
For this reason, all of these particles have insufficient dispersion stability with respect to an aqueous dispersion medium such as water, particularly in a water-based ink composition, and are actually used by the end user after being manufactured. There is a risk of causing problems such as separation and settling.
In recent years, the printing quality of inkjet printing has been rapidly increasing, and in order to achieve high image quality, it is necessary to make the ink composition droplets ejected from the printer head as small as possible. The diameter tends to be miniaturized. However, the above-mentioned large, flat, irregular shape, and particles with irregular shapes and sizes between the particles cannot sufficiently cope with such miniaturization and are likely to cause clogging of the head. There is also a problem.
さらに、上記のようにサイズの大きな粒子を含む従来のインク組成物を用いて印刷をしても、印刷面は、個々の粒子の粒状感が目立ってしまって、例えば金属塊や金属箔、連続した金属膜の表面のような滑らかな、良好な金属光沢を表現するのが難しいという問題もある。
そこで発明者は、金属光沢を表現するための着色剤（顔料）として金属コロイドを用いることを検討した。例えば水系のインク組成物に適した水系の金属コロイドは、金属イオンを含む水溶液と還元剤とを混合したり、金属イオンを含む水溶液を噴霧して、水素炎と接触させたりするなどして、水溶液中に金属を還元、析出させて製造される。また有機溶媒系のインクに適した有機溶媒系の金属コロイドは、上記水系の金属コロイドから金属粒子を分離して、インク組成物に用いるのと同じ、または相溶性を有する有機溶媒中に分散させるなどの方法によって製造される。
Further, even when printing is performed using a conventional ink composition containing large-sized particles as described above, the printed surface has a noticeable granularity of individual particles, such as a metal lump or metal foil, There is also a problem that it is difficult to express a smooth, good metallic luster such as the surface of the metal film.
Therefore, the inventor examined using a metal colloid as a colorant (pigment) for expressing the metallic luster. For example, an aqueous metal colloid suitable for an aqueous ink composition is prepared by mixing an aqueous solution containing metal ions and a reducing agent, spraying an aqueous solution containing metal ions, and contacting with a hydrogen flame. Manufactured by reducing and precipitating metal in an aqueous solution. In addition, an organic solvent-based metal colloid suitable for an organic solvent-based ink is obtained by separating metal particles from the water-based metal colloid and dispersing it in an organic solvent having the same or compatibility as that used in the ink composition. It is manufactured by the method.
金属コロイドに含まれる金属粒子は、上記の還元反応が系中で均一に進行するため個々の粒径が揃っており、粒度分布がシャープである。また金属コロイドに含まれる金属粒子は、その形状もほぼ球形で揃っている。しかも反応条件を調整することで、金属粒子の粒径を従来のものより小さくすることもできる。
また金属コロイドに含まれる金属粒子は、上記のように水中での還元反応などによって析出、生成され、その表面が親水性を有しているため、水などの水性分散媒に対する分散安定性にも優れている。金属コロイドとしては、表現したい金属光沢の色合い等に合わせた種々の金属の粒子を含むものが使用可能である。
The metal particles contained in the metal colloid have a uniform particle size because the above reduction reaction proceeds uniformly in the system, and the particle size distribution is sharp. In addition, the metal particles contained in the metal colloid have a substantially spherical shape. Moreover, by adjusting the reaction conditions, the particle size of the metal particles can be made smaller than the conventional one.
In addition, the metal particles contained in the metal colloid are precipitated and produced by the reduction reaction in water as described above, and the surface thereof has hydrophilicity, so that the dispersion stability with respect to an aqueous dispersion medium such as water is also improved. Are better. As the metal colloid, those containing various metal particles in accordance with the metallic luster color to be expressed can be used.
ところが発明者が、前述したようにプラスチックやガラス、金属などの非多孔質の被印刷体に印刷する用途に適した、金属コロイドを用いた有機溶媒系のインク組成物を実用化するべく、有機溶媒系の金属コロイドと、通常の有機溶媒系のインク組成物に用いる各種の成分とを用いてインク組成物を試作し、それを用いて印刷をしたところ、印刷面は、良好な金属光沢が得られず、表面に曇りが生じたり、つや消し状になったりすることが明らかとなった。 However, in order to put the organic solvent-based ink composition using metal colloids into practical use, the inventor is suitable for printing on non-porous substrates such as plastic, glass, and metal as described above. When an ink composition was prototyped using a solvent-based metal colloid and various components used in a normal organic solvent-based ink composition and printed using the ink composition, the printed surface had a good metallic luster. It was not obtained, and it became clear that the surface was cloudy or frosted.
この発明の目的は、特に非多孔質の被印刷体の表面に、良好な金属光沢を有する印刷面を形成することが可能な、新規な有機溶媒系のインク組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a novel organic solvent-based ink composition capable of forming a printed surface having a good metallic luster, particularly on the surface of a non-porous substrate.
請求項１記載の発明は、親水性保護コロイドを添加した有機溶媒系の金属コロイドと、結着樹脂とを含む有機溶媒系のインク組成物であって、結着樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル系の共重合体を用いたことを特徴とするインク組成物である。
請求項２記載の発明は、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも一部を水酸基含有単量体成分にて変性した構造を有するものを含む、水酸基価が１５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであるものを用いる請求項１記載のインク組成物である。
The invention according to claim 1 is an organic solvent-based ink composition comprising an organic solvent-based metal colloid to which a hydrophilic protective colloid is added, and a binder resin, wherein the binder resin is vinyl chloride-vinyl acetate. An ink composition using a copolymer of the type.
The invention according to claim 2 includes a hydroxyl group containing a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a structure in which at least a part of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is modified with a hydroxyl group-containing monomer component. The ink composition according to claim 1, wherein the ink composition has a value of 15 to 45 mgKOH / g.
請求項３記載の発明は、有機溶媒として２種以上の有機溶媒を併用するとともに、その少なくとも１種として、５員環の含窒素複素環式化合物を用いた請求項１または２記載のインク組成物である。 The invention described in claim 3 uses an ink composition according to claim 1 or 2 using two or more organic solvents in combination as an organic solvent, and using a 5-membered nitrogen-containing heterocyclic compound as at least one of them. It is a thing.
発明者は、有機溶媒系の金属コロイドと、従来の有機溶媒系のインク組成物に用いる通常の成分とを組み合わせた際に良好な金属光沢を有する印刷面が得られない原因について検討した。その結果、金属粒子を安定に分散させるべく、有機溶媒系の金属コロイド中に添加される親水性保護コロイドと、金属粒子などの顔料粒子を非多孔質の被印刷体の表面に固着させて定着性を向上するために、顔料系のインク組成物中に配合される結着樹脂とのなじみが良すぎると、良好な金属光沢を有する印刷面が得られないとの結論に達した。 The inventor examined the reason why a printed surface having a good metallic gloss cannot be obtained when an organic solvent-based metal colloid is combined with conventional components used in a conventional organic solvent-based ink composition. As a result, in order to disperse the metal particles stably, the hydrophilic protective colloid added in the organic solvent-based metal colloid and the pigment particles such as metal particles are fixed to the surface of the non-porous substrate and fixed. In order to improve the properties, it has been concluded that if the familiarity with the binder resin blended in the pigment-based ink composition is too good, a printed surface having a good metallic luster cannot be obtained.
すなわち結着樹脂としては、例えばアクリル樹脂、エチルセルロース樹脂などが多用されているが、かかる通常の結着樹脂は親水性が良好であるため、発明者の検討によると、有機溶媒系の金属コロイド中で金属粒子の表面を覆うように存在している親水性保護コロイドに対するなじみが良すぎる。このため金属粒子の表面が多量の結着樹脂によって覆われた状態となり、それによって印刷面に曇りを生じたり、印刷面がつや消し状になったりして、滑らかな金属光沢が得られないものと考えられる。 That is, as the binder resin, for example, an acrylic resin, an ethyl cellulose resin, and the like are frequently used. However, since such a normal binder resin has good hydrophilicity, according to the inventors' investigation, in an organic solvent-based metal colloid, The hydrophilic protective colloid that exists so as to cover the surface of the metal particles is too familiar. For this reason, the surface of the metal particles is covered with a large amount of binder resin, which causes the printed surface to become cloudy or the printed surface to be matte, and a smooth metallic luster cannot be obtained. Conceivable.
そこで発明者は、親水性保護コロイドに対するなじみの良し悪しと、それに伴う印刷面の金属光沢の良否、さらには金属粒子の、非多孔質の被印刷体に対する定着性の良否のバランスを考慮しながら種々の樹脂について検討した。その結果、前記請求項１に記載したように結着樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル系の共重合体を使用すれば、非多孔質の被印刷体に対する金属粒子の定着性を維持しつつ、印刷面に、これまでよりも良好な金属光沢を付与できることを見出した。 Therefore, the inventor considers the balance between the familiarity with the hydrophilic protective colloid, the quality of the metallic luster on the printing surface, and the goodness of the fixing property of the metal particles on the non-porous substrate. Various resins were examined. As a result, if a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is used as the binder resin as described in claim 1, while maintaining the fixability of the metal particles to the non-porous substrate, It has been found that a better metallic luster than before can be imparted to the printed surface.
したがって請求項１記載の発明によれば、良好な金属光沢を有する印刷面を形成することが可能な、新規な有機溶媒系のインク組成物を提供することが可能となる。
また上記塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体としては、請求項２に記載したように、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも一部を水酸基含有単量体成分にて変性した構造を有するものを含む、水酸基価が１５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであるものを用いるのが好ましい。かかる特性を満足する塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体を用いれば、後述する実施例の結果より明らかなように、印刷面の金属光沢をさらに良好なものとすることができるとともに、金属粒子の定着性をさらに向上することが可能となる。
Therefore, according to the first aspect of the present invention, it is possible to provide a novel organic solvent-based ink composition capable of forming a printing surface having a good metallic luster.
The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer has a structure in which at least a part of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is modified with a hydroxyl group-containing monomer component as described in claim 2. It is preferable to use those having a hydroxyl value of 15 to 45 mgKOH / g. If a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer satisfying such properties is used, the metal gloss of the printed surface can be further improved, as is apparent from the results of Examples described later, Fixability can be further improved.
また請求項３に記載したように、有機溶媒として２種以上の有機溶媒を併用するとともに、その少なくとも１種として５員環の含窒素複素環式化合物を用いた場合には、これも後述する実施例の結果より明らかなように、印刷面の金属光沢をさらに良好なものとすることが可能となる。 Further, as described in claim 3, when two or more organic solvents are used in combination as the organic solvent and a 5-membered nitrogen-containing heterocyclic compound is used as at least one organic solvent, this will also be described later. As is apparent from the results of the examples, it is possible to further improve the metallic luster of the printed surface.
この発明のインク組成物は、前述したようにプラスチックやガラス、金属などの非多孔質の被印刷体に印刷する用途に適した、分散媒として有機溶媒を使用した有機溶媒系のものであって、親水性保護コロイドを添加した有機溶媒系の金属コロイドと、結着樹脂としての、塩化ビニル−酢酸ビニル系の共重合体とを含むことを特徴とするものである。
〈金属コロイド〉
金属コロイドとしては、例えば金、銀、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、アルミニウム、亜鉛、スズ、ニッケル、コバルト、鉄などの種々の金属からなる微細な金属粒子を有機溶媒中に分散させるとともに、親水性保護コロイドを添加した有機溶媒系のものを用いる。
The ink composition of the present invention is an organic solvent system using an organic solvent as a dispersion medium suitable for printing on a non-porous substrate such as plastic, glass and metal as described above. And an organic solvent-based metal colloid to which a hydrophilic protective colloid is added, and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as a binder resin.
<Metal colloid>
Examples of metal colloids include fine metal particles made of various metals such as gold, silver, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, copper, aluminum, zinc, tin, nickel, cobalt, and iron in an organic solvent. And an organic solvent system to which a hydrophilic protective colloid is added.
かかる有機溶媒系の金属コロイドは、前記のように水溶液中に金属を還元、析出させて得た水系の金属コロイドから水分を除去することで金属粒子を分離して、インク組成物に用いるのと同じ、または相溶性を有する有機溶媒中に分散させて製造する。また上記の製造工程のうち、水系の金属コロイドから水分を除去して金属粒子を分離する前の任意の時点で親水性保護コロイドを添加したのち、水分を除去することにより、金属粒子の表面を、当該親水性保護コロイドで覆われた状態として、金属粒子の有機溶媒中での分散性を維持することができる。 Such an organic solvent-based metal colloid is used in an ink composition by separating moisture by removing water from an aqueous metal colloid obtained by reducing and precipitating a metal in an aqueous solution as described above. It is produced by dispersing in the same or compatible organic solvent. Also, in the above manufacturing process, after removing the moisture from the aqueous metal colloid and adding the hydrophilic protective colloid at an arbitrary point before separating the metal particles, the surface of the metal particles is removed by removing the moisture. As a state of being covered with the hydrophilic protective colloid, the dispersibility of the metal particles in the organic solvent can be maintained.
例えば有機溶媒系の銀コロイドを製造する際には、まず銀イオンを含む水溶液、例えば硝酸銀水溶液に親水性保護コロイドを添加し、溶解させた状態で、還元剤を加えて銀イオンを還元して水溶液中に銀粒子を析出させることで水系の銀コロイドを得る。次にこの水系の銀コロイドを減圧下で加熱するなどして水分を除去すると、個々の銀粒子の表面が親水性保護コロイドによって覆われた状態となる。この後、所定の有機溶媒を加えると、銀属粒子が親水性保護コロイドの機能によって均一に分散された、有機溶媒系の銀コロイドを製造することができる。 For example, when producing an organic solvent-based silver colloid, first, a hydrophilic protective colloid is added to an aqueous solution containing silver ions, for example, an aqueous silver nitrate solution, and dissolved, and then a reducing agent is added to reduce the silver ions. An aqueous silver colloid is obtained by precipitating silver particles in an aqueous solution. Next, when water is removed by heating the aqueous silver colloid under reduced pressure, the surface of each silver particle is covered with the hydrophilic protective colloid. Thereafter, when a predetermined organic solvent is added, an organic solvent-based silver colloid in which silver group particles are uniformly dispersed by the function of the hydrophilic protective colloid can be produced.
また有機溶媒系の銀コロイドは、例えば特開平７−１７３５１１号公報に記載の、金属イオンを含む水溶液を噴霧して、水素炎と接触させて還元、析出させる方法によって得た水系の銀コロイドに親水性保護コロイドを加えた状態で、減圧下で加熱するなどして水分を除去した後、所定量の有機溶媒を加えて製造することもできる。その他の金属からなる金属粒子を含む有機溶媒系の金属コロイドも、上記と同様にして製造することができる。 The organic solvent-based silver colloid is, for example, a water-based silver colloid obtained by spraying an aqueous solution containing metal ions, contacting with a hydrogen flame, and reducing and precipitating as described in JP-A-7-173511. It can also be produced by adding a predetermined amount of an organic solvent after removing moisture by heating under reduced pressure in a state where a hydrophilic protective colloid is added. Organic solvent-based metal colloids containing metal particles made of other metals can also be produced in the same manner as described above.
親水性保護コロイドとしては、例えばゼラチン、アルブミン、アラビアゴム、プロタルビン酸、リサルビン酸や、特開平１１−８０６４７号公報に記載されている高分子量顔料分散剤のうち、水などの水性分散媒に対応したものなどが好ましい。かかる親水性保護コロイドの具体例としては、例えばゼネカ社製の商品名ソルスパース２００００、２７０００、ビックケミー社製の商品名ディスパービック１８０、１８４、１９０、ＥＦＫＡケミカル社製の商品名ポリマー４５１、共栄社化学(株)製のフローレンＤＯＰＡ−１７などを挙げることができる。 As the hydrophilic protective colloid, for example, gelatin, albumin, gum arabic, protalbic acid, lysalbic acid, and high molecular weight pigment dispersants described in JP-A No. 11-80647 are compatible with aqueous dispersion media such as water. And the like are preferred. Specific examples of such hydrophilic protective colloids include, for example, trade name Solsperse 20000, 27000, manufactured by Zeneca Corporation, trade name Disperbic 180, 184, 190, manufactured by Big Chemie, trade name polymer 451, manufactured by EFKA Chemical Co., Ltd. And FLOREN DOPA-17 manufactured by Co., Ltd.
金属コロイドの、インク組成物に対する添加量は、当該金属コロイド中に含まれる金属粒子の、インク組成物の全量に対する含有割合で表して１〜２０重量％となるように調整するのが好ましく、３〜１５重量％となるように調整するのがさらに好ましい。金属粒子の含有割合が上記の範囲未満では、良好な金属光沢を有する印刷面を形成できないおそれがある。また逆に、金属粒子の含有割合が上記の範囲を超える場合には、インク組成物中の固形分濃度が高くなりすぎるため、とくにインクジェット方式の印刷に使用した際に、インクの吐出安定性が低下して良好な印刷を行えないおそれがある。 The addition amount of the metal colloid to the ink composition is preferably adjusted so as to be 1 to 20% by weight in terms of the content ratio of the metal particles contained in the metal colloid to the total amount of the ink composition. It is more preferable to adjust the content to ˜15% by weight. If the content ratio of the metal particles is less than the above range, a printed surface having a good metallic luster may not be formed. On the other hand, when the content ratio of the metal particles exceeds the above range, the solid content concentration in the ink composition becomes too high, so that the ink ejection stability is particularly high when used for ink jet printing. There is a possibility that good printing cannot be performed due to the decrease.
また金属コロイドに含まれる金属粒子の粒径は、メジアン径ｄ５０で表して０．００１〜０．５μｍの範囲内であるのが好ましい。金属粒子の粒径がこの範囲未満では良好な金属光沢が得られないおそれがある。またこの範囲を超える大粒径の金属粒子は、印刷面に粒状感を生じるため良好な金属光沢が得られない上、非多孔質の被印刷体の表面に形成される結着樹脂の被膜から大きく突出した状態となるため、定着性が低下するおそれがある。 The particle size of the metal particles contained in the metal colloid is preferably in the range of 0.001~0.5μm expressed in median diameter d 50. If the particle size of the metal particles is less than this range, good metallic luster may not be obtained. Also, the metal particles having a large particle size exceeding this range cannot give good metallic luster due to the graininess on the printed surface, and from the binder resin coating formed on the surface of the non-porous substrate. Since it protrudes greatly, there is a possibility that the fixing property is lowered.
また上記金属粒子の、粒度分布の標準偏差は０．００８以下、特に０．００６５以下であるのが好ましい。標準偏差がこの値よりも大きい場合には、粒径が小さすぎて金属光沢が得られない金属粒子や、逆に大きすぎて粒状感を生じるため金属光沢が得られない金属粒子が多量に含まれることになるため、印刷面に良好な金属光沢を付与できないおそれがある。また、非多孔質の被印刷体の表面に形成される結着樹脂の被膜から大きく突出する大粒径の金属粒子が多量に含まれることになるため、定着性が低下するおそれもある。 The standard deviation of the particle size distribution of the metal particles is preferably 0.008 or less, particularly preferably 0.0065 or less. If the standard deviation is larger than this value, it contains a large amount of metal particles whose particle size is too small to obtain a metallic luster, and conversely too large particles that produce a grainy feeling and cannot produce a metallic luster. Therefore, there is a possibility that good metallic luster cannot be imparted to the printed surface. In addition, since a large amount of metal particles having a large particle size that greatly protrude from the binder resin film formed on the surface of the non-porous printing material is contained, the fixability may be lowered.
〈結着樹脂〉
結着樹脂としては、少なくとも塩化ビニルの繰り返し単位と酢酸ビニルの繰り返し単位とを含む、塩化ビニル−酢酸ビニル系の共重合体を用いる。かかる塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体としては、繰り返し単位が塩化ビニルと酢酸ビニルの２種のみからなり、なおかつこの２種を種々の割合で含有するランダム、ブロック、グラフト等の種々の共重合構造を有する共重合体（以下「ＶＹＨＨ」と略記する場合がある）がいずれも使用可能である。
<Binder resin>
As the binder resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer containing at least a vinyl chloride repeating unit and a vinyl acetate repeating unit is used. As such vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, various copolymer such as random, block, graft, etc. containing only two kinds of repeating units of vinyl chloride and vinyl acetate and containing these two kinds in various proportions. Any copolymer having a structure (hereinafter sometimes abbreviated as “VYHH”) can be used.
また塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体としては、上記ＶＹＨＨをビニルアルコールやヒドロキシアルキルアクリレートなどの水酸基含有単量体成分にて変性した構造を有する共重合体、すなわち塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール３元共重合体（以下「ＶＡＧＨ」と略記する場合がある）や、塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート３元共重合体（以下「ＶＲＯＨ」と略記する場合がある）などと、水酸基を含有しないＶＹＨＨとを配合してなり、かつその水酸基価が１５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであるものを用いるのが好ましい。 As the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a copolymer having a structure obtained by modifying the above VYHH with a hydroxyl group-containing monomer component such as vinyl alcohol or hydroxyalkyl acrylate, that is, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol. A terpolymer (hereinafter sometimes abbreviated as “VAGH”), a vinyl chloride-vinyl acetate-hydroxyalkyl acrylate terpolymer (hereinafter sometimes abbreviated as “VROH”), It is preferable to use a compound containing VYHH that is not contained and having a hydroxyl value of 15 to 45 mgKOH / g.
水酸基価がこの範囲を超える場合には、当該塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の、親水性保護コロイドに対するなじみが良くなりすぎるため、前記のように印刷面の金属光沢が低下するおそれがあり、逆に上記の範囲未満では塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の、親水性保護コロイドに対するなじみがあまり良くないため金属粒子の定着性が低下するおそれがある。 If the hydroxyl value exceeds this range, the familiarity of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer with the hydrophilic protective colloid becomes too good, and the metallic gloss of the printed surface may be reduced as described above. On the other hand, if the amount is less than the above range, the familiarity of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer with the hydrophilic protective colloid is not so good and the fixability of the metal particles may be lowered.
なお塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の水酸基価は、印刷面の金属光沢をさらに向上することを考慮すると、上記の範囲内でも特に４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましい。また金属粒子の定着性をさらに向上することを考慮すると、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるのがさらに好ましい。塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の水酸基価を上記の範囲に調整するためには、水酸基を含有しないＶＹＨＨと、水酸基を含有するＶＡＧＨやＶＲＯＨの配合割合を調整すればよい。 The hydroxyl value of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably 40 mgKOH / g or less, even within the above range, in consideration of further improving the metallic gloss of the printed surface. In consideration of further improving the fixability of the metal particles, it is more preferably 30 mgKOH / g or more. In order to adjust the hydroxyl value of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer to the above range, the blending ratio of VYHH not containing a hydroxyl group and VAGH or VROH containing a hydroxyl group may be adjusted.
また結着樹脂としての塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の含有割合は、インク組成物の全量に対して０．３〜３．０重量％であるのが好ましく、０．５〜２．０重量％であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、金属粒子の定着性を向上する効果が不十分になるおそれがある。またこの範囲を超える場合には、印刷面に良好な金属光沢を付与できないおそれがあり、またインク組成物中の固形分濃度が高くなりすぎるため、とくにインクジェット方式の印刷に使用した際に、インクの吐出安定性が低下して良好な印刷を行えないおそれがある。 The content ratio of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as the binder resin is preferably 0.3 to 3.0% by weight with respect to the total amount of the ink composition, and preferably 0.5 to 2.0. More preferably, it is% by weight. If the content ratio is less than this range, the effect of improving the fixability of the metal particles may be insufficient. Also, if it exceeds this range, there is a possibility that good metallic luster cannot be imparted to the printed surface, and the solid content concentration in the ink composition becomes too high. There is a possibility that good ejection cannot be performed due to a decrease in the ejection stability of the ink.
〈有機溶媒〉
上記の両成分とともに有機溶媒系のインク組成物を構成するための有機溶媒としては、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体を溶解しうる種々の有機溶媒がいずれも使用可能であるが、特に印刷面の金属光沢を向上することを考慮すると、前述したように有機溶媒として２種以上の有機溶媒を併用するとともに、その少なくとも１種として、５員環の含窒素複素環式化合物を用いるのが好ましい。
<Organic solvent>
As the organic solvent for constituting the organic solvent-based ink composition together with the above two components, any of various organic solvents capable of dissolving the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer can be used. In consideration of improving the metallic luster of the surface, as described above, two or more organic solvents are used in combination, and at least one of them is a five-membered nitrogen-containing heterocyclic compound. preferable.
また５員環の含窒素複素環式化合物としては、とくにインクジェット方式の印刷に使用した際にノズルの目詰まりを防止するとともに、取り扱いの安全性を向上することを考慮すると、沸点が２００℃以上であるものを用いるのが好ましい。その具体例としては、例えば１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（沸点２２５．５℃、「ＤＭＩ」と略記する）、２−ピロリドン（沸点２４５℃）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（沸点２０２℃）などを挙げることができる。 In addition, the 5-membered nitrogen-containing heterocyclic compound has a boiling point of 200 ° C. or higher in consideration of preventing nozzle clogging and improving handling safety, particularly when used in ink jet printing. Is preferably used. Specific examples thereof include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (boiling point 225.5 ° C., abbreviated as “DMI”), 2-pyrrolidone (boiling point 245 ° C.), N-methyl-2-pyrrolidone ( A boiling point of 202 ° C.).
５員環の含窒素複素環式化合物の、有機溶媒の総量に占める割合は、印刷面に良好な金属光沢を付与することを考慮すると１重量％以上であるのが好ましく、５重量％以上であるのがさらに好ましい。またインク組成物の乾燥を速めて良好な画質を得ることを考慮すると２０重量％以下であるのが好ましく、１５重量％以下であるのがさらに好ましい。
上記５員環の含窒素複素環式化合物とともに用いる有機溶媒としては、当該含窒素複素環式化合物と良好な相溶性を有するとともに、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体を溶解しうる種々の有機溶媒を挙げることができる。その具体例としては、例えばエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソホロン等を挙げることができる。
The ratio of the 5-membered nitrogen-containing heterocyclic compound to the total amount of the organic solvent is preferably 1% by weight or more in consideration of imparting a good metallic luster to the printed surface. More preferably. In consideration of obtaining good image quality by speeding up drying of the ink composition, it is preferably 20% by weight or less, and more preferably 15% by weight or less.
Examples of the organic solvent used together with the 5-membered nitrogen-containing heterocyclic compound include various organic solvents having good compatibility with the nitrogen-containing heterocyclic compound and capable of dissolving the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Mention may be made of solvents. Specific examples thereof include ethylene glycol monobutyl ether acetate, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, isophorone and the like.
実施例１
（銀コロイドの作製）
硝酸酸性の１００ｍＭ硝酸銀水溶液１００ｍｌに、親水性保護コロイド（ビックケミー社製の商品名ディスパービック１８０）５ｇを加えて完全に溶解させたのち、還元剤としてのトリエタノールアミン５ｍｌを加えて液中に銀粒子を析出させて、水系の銀コロイドを作製した。
Example 1
(Preparation of silver colloid)
After adding 5 g of hydrophilic protective colloid (trade name Disperbic 180 manufactured by Big Chemie) to 100 ml of nitric acid acidic 100 mM silver nitrate solution and completely dissolving it, 5 ml of triethanolamine as a reducing agent is added to the solution to add silver. Particles were precipitated to produce an aqueous silver colloid.
次にこの銀コロイドを減圧下で加熱して水を除去することによって、その表面が親水性保護コロイドによって覆われた銀粒子を分離した後、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを加えて、銀粒子の濃度が３０重量％であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート系の銀コロイドを作製した。当該銀コロイドにおける、レーザー回折散乱法型粒度測定装置〔日機装(株)製のMicrotrac UPA〕を用いて測定したメジアン径ｄ５０は０．０１８８μｍ、標準偏差は０．００６３であった。 Next, the silver colloid is heated under reduced pressure to remove water to separate the silver particles whose surface is covered with the hydrophilic protective colloid, and then ethylene glycol monobutyl ether acetate is added to the concentration of the silver particles. An ethylene glycol monobutyl ether acetate-based silver colloid having a weight percentage of 30% by weight was prepared. In the silver colloid, the median diameter d 50 measured using a laser diffraction scattering type particle size measuring device [Microtrac UPA manufactured by Nikkiso Co., Ltd.] was 0.0188 μm, and the standard deviation was 0.0063.
（インク組成物の製造）
上記で作製した銀コロイドと、下記の各成分とを配合し、かく拌、混合した後、０．８μｍのメンブランフィルターを用いてろ過して水系のインク組成物を製造した。インク組成物の全量に対する銀粒子の含有割合は３．０重量％であった。
（成 分） （重量部）
・銀コロイド １０．０
・結着樹脂
ＶＹＨＨ〔ダウケミカル社製〕 ２．０
・有機溶媒
Ｎ−メチル−２−ピロリドン １０．０
エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ７３．７
シクロヘキサノン ４．３
実施例２
結着樹脂として、ＶＹＨＨ〔ダウケミカル社製〕１．０重量部とＶＡＧＨ〔ダウケミカル社製、水酸基価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ〕１．０重量部とを用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。結着樹脂の水酸基価は３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
(Manufacture of ink composition)
The silver colloid produced above and the following components were blended, stirred and mixed, and then filtered using a 0.8 μm membrane filter to produce a water-based ink composition. The content ratio of the silver particles with respect to the total amount of the ink composition was 3.0% by weight.
(Components) (Parts by weight)
・ Silver colloid 10.0
・ Binder resin VYHH [Dow Chemical Co., Ltd.]
Organic solvent N-methyl-2-pyrrolidone 10.0
Ethylene glycol monobutyl ether acetate 73.7
Cyclohexanone 4.3
Example 2
Example 1 was used except that 1.0 part by weight of VYHH [manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.] and 1.0 part by weight of VAGH [manufactured by Dow Chemical Company, hydroxyl value 76 mgKOH / g] were used as the binder resin. An organic solvent-based ink composition was produced. The hydroxyl value of the binder resin was 38 mgKOH / g.
実施例３
結着樹脂として、ＶＹＨＨ〔ダウケミカル社製〕１．６重量部とＶＡＧＨ〔ダウケミカル社製、水酸基価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ〕０．４重量部とを用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。結着樹脂の水酸基価は１５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
Example 3
Except that 1.6 parts by weight of VYHH (manufactured by Dow Chemical Company) and 0.4 parts by weight of VAGH (manufactured by Dow Chemical Company, hydroxyl value 76 mgKOH / g) were used as the binder resin, the same procedure as in Example 1 was performed. An organic solvent-based ink composition was produced. The hydroxyl value of the binder resin was 15.2 mgKOH / g.
実施例４
結着樹脂として、ＶＹＨＨ〔ダウケミカル社製〕０．８２重量部とＶＡＧＨ〔ダウケミカル社製、水酸基価７６ｍｇＫＯＨ／ｇ〕１．１８重量部とを用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。結着樹脂の水酸基価は４４．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
Example 4
Example 1 was used except that 0.82 parts by weight of VYHH (manufactured by Dow Chemical Co.) and 1.18 parts by weight of VAGH (manufactured by Dow Chemical Co., hydroxyl value 76 mgKOH / g) were used as the binder resin. An organic solvent-based ink composition was produced. The hydroxyl value of the binder resin was 44.8 mgKOH / g.
実施例５
結着樹脂として、ＶＹＨＨ〔ダウケミカル社製〕１．０重量部とＶＲＯＨ〔ダウケミカル社製、水酸基価６６ｍｇＫＯＨ／ｇ〕１．０重量部とを用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。結着樹脂の水酸基価は３３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
Example 5
Example 1 was used except that 1.0 part by weight of VYHH [manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.] and 1.0 part by weight of VROH [manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., hydroxyl value 66 mgKOH / g] were used as the binder resin. An organic solvent-based ink composition was produced. The hydroxyl value of the binder resin was 33 mgKOH / g.
比較例１
結着樹脂としてアクリル樹脂〔アビシア社製のＢ−８１４〕２．０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
比較例２
結着樹脂としてエチルセルロース樹脂〔ダウケミカル社製の商品名エトセルＳＴＤ（粘度４）〕２．０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
Comparative Example 1
An organic solvent-based ink composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts by weight of an acrylic resin [B-814 manufactured by Avicia Co., Ltd.] was used as the binder resin.
Comparative Example 2
An organic solvent-based ink composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts by weight of ethyl cellulose resin (trade name Etcel STD (viscosity 4) manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) was used as the binder resin. .
比較例３
アクリル樹脂の量を０．２重量部とし、なおかつエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの量を７５．５重量部としたこと以外は比較例１と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
上記各実施例、比較例で製造したインク組成物を市販のピエゾ方式のインクジェットプリンタに使用して、非多孔質の被印刷体としてのＰＥＴフィルム上にベタ印刷を行った。
Comparative Example 3
An organic solvent-based ink composition was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of the acrylic resin was 0.2 parts by weight and the amount of ethylene glycol monobutyl ether acetate was 75.5 parts by weight.
The ink compositions produced in the above Examples and Comparative Examples were used in a commercially available piezo ink jet printer, and solid printing was performed on a PET film as a non-porous printing material.
金属光沢評価
上記ベタ印刷した印刷面を目視にて観察して、下記の基準で金属光沢を評価した。
◎：鏡面に近い美麗な金属光沢であった。
○：僅かに曇りが見られたが良好な金属光沢であった。
△：上記（○）より曇りが目立ったが、許容範囲内であった。
Metal gloss evaluation The solid printed surface was visually observed and the metal gloss was evaluated according to the following criteria.
A: Beautiful metallic luster close to a mirror surface.
○: Slight cloudiness was observed, but good metallic luster.
Δ: Although cloudiness was conspicuous from the above (◯), it was within an allowable range.
×：つや消し状になって金属光沢が得られなかった。
定着性評価
印刷直後の印刷面を、消しゴム〔(株)トンボ鉛筆製の商品名ＭＯＮＯ〕を用いて、２００ｇｆ（１．９６Ｎ）の荷重をかけながら連続３回擦過した際の状態の変化を目視にて観察して、下記の基準で銀粒子の定着性を評価した。
X: It became frosted and metal luster was not obtained.
Fixability evaluation The printed surface immediately after printing was visually observed using an eraser (trade name MONO manufactured by Dragonfly Pencil Co., Ltd.) while being continuously rubbed three times while applying a load of 200 gf (1.96 N). And the fixability of silver particles was evaluated according to the following criteria.
◎：３回擦過しても印刷面に変化は見られなかった。
○：３回擦過すると印刷面に若干の変化が見られたが、ほぼ問題ないレベルであった。
△：３回擦過すると印刷面に変化が見られたが、１回擦過しただけではほぼ問題ないレベルであった。
×：１回擦過しただけで印刷面が著しく変化した。
A: No change was observed on the printed surface even after rubbing three times.
○: After rubbing three times, a slight change was observed on the printed surface, but the level was almost satisfactory.
Δ: Change was observed on the printed surface after rubbing three times, but it was at a level that would not cause any problem if it was rubbed once.
X: The printed surface changed significantly only by rubbing once.
結果を表１に示す。 The results are shown in Table 1.
表より、結着樹脂としてアクリル樹脂を用いた比較例１、およびエチルセルロース樹脂を用いた比較例２のインク組成物にて形成した印刷面はともに、銀粒子の定着性は良好であるものの、印刷面がつや消しになって金属光沢が得られないことがわかった。また、比較例１よりもアクリル樹脂の量を少なくした比較例３のインク組成物にて形成した印刷面は、比較例１に比べて金属光沢が若干、良くなったものの、定着性が低下してしまった。そしてこのことから、アクリル樹脂や、あるいは比較例３で使用したエチルセルロース樹脂などの従来の樹脂では、金属光沢と定着性のバランスをとるのが困難であることがわかった。 From the table, the printing surface formed with the ink composition of Comparative Example 1 using an acrylic resin as a binder resin and Comparative Example 2 using an ethyl cellulose resin has good fixability of silver particles. It was found that the surface was matt and no metallic luster was obtained. In addition, the printed surface formed with the ink composition of Comparative Example 3 in which the amount of acrylic resin was smaller than that of Comparative Example 1 was slightly improved in metallic luster as compared with Comparative Example 1, but the fixing property was lowered. I have. From this, it has been found that it is difficult to balance the metallic luster and the fixability with a conventional resin such as an acrylic resin or the ethyl cellulose resin used in Comparative Example 3.
これに対し、結着樹脂として塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体を用いた実施例１〜５のインク組成物にて形成した印刷面はいずれも、上記比較例１、２に比べて良好な金属光沢を有するとともに、比較例３に比べて良好な定着性を有することが確認された。
また実施例１と実施例２〜５の結果より、結着樹脂としてはＶＹＨＨと、ＶＡＧＨまたはＶＲＯＨとを併用して、水酸基価を１５〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内とした方が、印刷面にさらに良好な金属光沢を付与できる上、銀粒子の定着性を向上できる点で好ましいことがわかった。
On the other hand, all of the printed surfaces formed with the ink compositions of Examples 1 to 5 using a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as a binder resin are better than those of Comparative Examples 1 and 2 above. It has been confirmed that it has a metallic luster and has a good fixing property as compared with Comparative Example 3.
In addition, from the results of Example 1 and Examples 2 to 5, it is preferable to use VYHH together with VAGH or VROH as the binder resin so that the hydroxyl value is within the range of 15 to 45 mgKOH / g on the printed surface. Further, it has been found that it is preferable in that it can impart a good metallic luster and improve the fixability of silver particles.
実施例６
有機溶媒のうちＮ−メチル−２−ピロリドンに代えて同量の２−ピロリドンを用いたこと以外は実施例２と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
実施例７
有機溶媒のうちＮ−メチル−２−ピロリドンに代えて同量の１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを用いたこと以外は実施例２と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
Example 6
An organic solvent-based ink composition was produced in the same manner as in Example 2, except that the same amount of 2-pyrrolidone was used instead of N-methyl-2-pyrrolidone among the organic solvents.
Example 7
An organic solvent-based ink composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that the same amount of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone was used instead of N-methyl-2-pyrrolidone in the organic solvent. Manufactured.
実施例８
有機溶媒のうちＮ−メチル−２−ピロリドンの配合量を１．０重量部とし、なおかつエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの配合量を８２．７重量部としたこと以外は実施例２と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
実施例９
有機溶媒のうちＮ−メチル−２−ピロリドンの配合量を５．０重量部とし、なおかつエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの配合量を７８．７重量部としたこと以外は実施例２と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
Example 8
In the same manner as in Example 2 except that the amount of N-methyl-2-pyrrolidone in the organic solvent was 1.0 part by weight and the amount of ethylene glycol monobutyl ether acetate was 82.7 parts by weight, An organic solvent-based ink composition was produced.
Example 9
In the same manner as in Example 2 except that the amount of N-methyl-2-pyrrolidone in the organic solvent was 5.0 parts by weight and the amount of ethylene glycol monobutyl ether acetate was 78.7 parts by weight, An organic solvent-based ink composition was produced.
実施例１０
有機溶媒のうちＮ−メチル−２−ピロリドンの配合量を１５．０重量部とし、なおかつエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの配合量を６８．７重量部としたこと以外は実施例２と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
実施例１１
有機溶媒のうちＮ−メチル−２−ピロリドンの配合量を２０．０重量部とし、なおかつエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの配合量を６３．７重量部としたこと以外は実施例２と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
Example 10
In the same manner as in Example 2 except that the amount of N-methyl-2-pyrrolidone in the organic solvent was 15.0 parts by weight and the amount of ethylene glycol monobutyl ether acetate was 68.7 parts by weight, An organic solvent-based ink composition was produced.
Example 11
In the same manner as in Example 2 except that the amount of N-methyl-2-pyrrolidone in the organic solvent was 20.0 parts by weight and the amount of ethylene glycol monobutyl ether acetate was 63.7 parts by weight, An organic solvent-based ink composition was produced.
実施例１２
有機溶媒として５員環の含窒素複素環式化合物を加えずに、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの配合量を８３．７重量部としたこと以外は実施例２と同様にして、有機溶媒系のインク組成物を製造した。
上記各実施例、比較例で製造したインク組成物を市販のピエゾ方式のインクジェットプリンタに使用して、非多孔質の被印刷体としてのＰＥＴフィルム上にベタ印刷を行った。そして前記の金属光沢評価を行って、印刷面の金属光沢を評価するとともに、定着性評価を行って銀粒子の定着性を評価した。
Example 12
An organic solvent-based ink was prepared in the same manner as in Example 2 except that the compounding amount of ethylene glycol monobutyl ether acetate was changed to 83.7 parts by weight without adding a 5-membered nitrogen-containing heterocyclic compound as the organic solvent. A composition was prepared.
The ink compositions produced in the above Examples and Comparative Examples were used in a commercially available piezo ink jet printer, and solid printing was performed on a PET film as a non-porous printing material. Then, the metal gloss evaluation was performed to evaluate the metal gloss of the printed surface, and the fixability evaluation was performed to evaluate the fixability of silver particles.
結果を、前記実施例２の結果と併せて表２に示す。 The results are shown in Table 2 together with the results of Example 2.
表の実施例２、６、７および１２の結果より、有機溶媒中に５員環の含窒素複素環式化合物を加えることによって、印刷面にさらに良好な金属光沢を付与できることが確認された。また実施例２、８〜１１の結果より、上記５員環の含窒素複素環式化合物の割合は、有機溶媒の総量に対して１〜２０重量％の範囲内、特に５〜１５重量％の範囲内とした方が、印刷面にさらに良好な金属光沢を付与できる上、銀粒子の定着性を向上できる点で好ましいことがわかった。 From the results of Examples 2, 6, 7 and 12 in the table, it was confirmed that by adding a 5-membered nitrogen-containing heterocyclic compound to the organic solvent, it was possible to give a better metallic gloss to the printed surface. From the results of Examples 2 and 8 to 11, the proportion of the 5-membered nitrogen-containing heterocyclic compound is in the range of 1 to 20% by weight, particularly 5 to 15% by weight, based on the total amount of the organic solvent. It was found that it is preferable that the thickness is within the range from the viewpoint that a better metallic luster can be imparted to the printed surface and the fixability of the silver particles can be improved.
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