JP2005105250A - Perfume composition and perfume material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、人肌様の匂いが効果的に付与された香料組成物及び香料物質に関する。 The present invention relates to a fragrance composition and a fragrance substance to which a human skin-like odor is effectively imparted.
人間の体臭は、高濃度では他人に不快な印象を与えることもあるが、低濃度でほんのり香る人肌様の匂い（Human Skin Odor）は、不快というよりも、むしろ、心地良い香りとして感じられる。例えば、生まれたばかりの子供（まだ視力の発達していない新生児）は、自分の母親の体臭と他の女性の体臭とを識別し、自分の母親の腋の下、胸、首、肌着等、母親の体臭が感じられる方向に顔の向きを変えて、匂いを鼻で感じていることを示すと言われている。この場合、子供にとって自分の母親の体臭は、母の温もりを感じ、愛情や優しさ、安心感等を得ることができる匂いとして認知されていると考えられる。 Human body odor can give an unpleasant impression to others at high concentrations, but human skin odor smelling slightly at low concentrations is perceived as a pleasant scent rather than unpleasant . For example, a newborn child (a newborn who has not yet developed visual acuity) distinguishes between her mother's body odor and another woman's body odor, and her mother's body odor under her mother's armpit, chest, neck, underwear, etc. It is said that it changes the direction of the face in the direction that can be felt, indicating that the smell is felt with the nose. In this case, it is considered that the body odor of his / her mother is recognized as a scent that can feel the warmth of the mother and give love, tenderness, and a sense of security to the child.
近年、分析技術の発達に伴って、人間の体臭物質を特定することが可能になってきている。そのため、それらの物質は、化学合成されて、調香師（Perfumer）が香料素材として利用することができるようになってきている。
特許文献１には、腋臭（腋窩部の匂い）の原因成分の一つである、３−メチル−２−ヘキセン酸、７−オクテン酸をアニマル系香料素材として利用する例が開示されている。
非特許文献１には、体臭、特に腋臭の原因成分として、腋の下の汗には、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が含まれている旨の記載がある。
In recent years, with the development of analytical techniques, it has become possible to identify human body odor substances. Therefore, these substances have been chemically synthesized and can be used as perfume materials by perfumers.
Patent Document 1 discloses an example in which 3-methyl-2-hexenoic acid and 7-octenoic acid, which are one of the causative components of a mustard odor (axillary odor), are used as animal-based fragrance materials.
Non-Patent Document 1 has a description that 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid is contained in sweat under the heel as a causative component of body odor, in particular, odor.
さらに、特許文献２には、前記３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を含む、特定のβ−ヒドロキシカルボン酸及びその塩をアニマル系香料素材として用い得ることが記載されている。しかしながら、前記３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸、３−メチル−２−ヘキセン酸、７−オクテン酸等の脂肪族カルボン酸だけで、人間の体臭を忠実に再現することは困難であった。また、前記脂肪族カルボン酸は、いずれも揮発性が低いために、香料素材として用いた場合、香りのベースノートに対して匂いを付与する効果はあるものの、香りのトップノートからベースノートの広い範囲に対して、バランス良く、匂いを付与するものではなかった。 Furthermore, Patent Document 2 describes that specific β-hydroxycarboxylic acids and salts thereof including the 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid can be used as animal-based fragrance materials. However, it has been difficult to faithfully reproduce the human body odor using only aliphatic carboxylic acids such as 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid, 3-methyl-2-hexenoic acid, and 7-octenoic acid. In addition, since all of the aliphatic carboxylic acids have low volatility, when used as a perfume material, there is an effect of imparting an odor to the scented base note, but the scented top note has a wide base note. It did not give a good odor to the range.
特許文献３には、３−メルカプト−３−メチル−ヘキサン−１−オール、並びにそれらの鏡像異性体をフレーバー成分及び／又はフレーバーエンハンサーとして、食品、飲料、チューイングガム、口内衛生用品、医薬品等のフレーバー付けに用い得ることが記載されており、特に（Ｓ）−３−メルカプト−３−メチル−ヘキサン−１−オールは、煮た肉の特徴、調理した野菜及び肉のノートを増強するために、また（Ｒ）−３−メルカプト−３−メチル−ヘキサン−１−オールは、自然なフルーツ様の香りを増強するために、それぞれ有用であることが記載されている。
また特許文献４には、γ−メルカプト−アルコールならびにそれらのギ酸及び酢酸エステルが、広範囲のフレーバー組成物の調製及び修飾に有用且つ重要な発臭剤及びフレーバー剤として記載されており、これらの化合物は、玉葱様、硫黄様の、汗様であると記載されている。
Patent Document 4 describes γ-mercapto-alcohols and their formic acid and acetate esters as useful and important odorants and flavoring agents for the preparation and modification of a wide range of flavor compositions. Is described as onion-like, sulfur-like, sweaty.
しかしながら、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと、人間の体臭との関係についてはこれまで知られておらず、人間の腋窩部の汗に含まれる、特定の鏡像異性体比率を有する３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールが、腋臭の主要原因物質であることはこれまで報告されていなかった。また、人間の腋窩部の汗中における、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと、非特許文献１に腋臭の原因物質として記載されている３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸との存在（混合）比率も知られていなかった。かかる理由から、人間の体臭を忠実に再現することはこれまで困難であった。 However, the relationship between 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol and human body odor has not been known so far and has a specific enantiomeric ratio contained in human axillary sweat. To date, it has not been reported that 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol is a major causative substance of odor. In addition, 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol in sweat of human axilla and 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid described as a causative substance of odor in Non-Patent Document 1 The abundance (mixing) ratio was also unknown. For this reason, it has been difficult to faithfully reproduce the human body odor.
一方、調合香料の構成は、その揮発性の面から、（１）トップノート、（２）ミドルノート、（３）ベースノートの３つに分けて考えることができる。この場合、トップノートは、調合香料を構成している素材の中で、揮発性が高く、揮散しやすいものを指し、香りの嗅ぎ口を爽やかにしたり、香りに特徴を与える役割をしている。また、ミドルノートは、中程度の揮発性、保留性を持ち、その香りの中心部となっている場合が多い。ベースノートは、揮発性が低く、保留性が高いものを指し、特に、香りの後残り（残香）の役割を担うものである。従って、完成度の高い調合香料はこれら３つのパートが効果的に融合された構成になっている。かかる観点から、香りのトップノートからベースノートの広い範囲に対して、バランス良く、人肌様の匂いが付与された香料組成物が求められていた。 On the other hand, the composition of the blended fragrance can be divided into three categories: (1) top note, (2) middle note, and (3) base note from the viewpoint of volatility. In this case, the top note refers to a material that is highly volatile and easily volatilized among the ingredients that make up the blended fragrance, and serves to refresh the scent of the scent or to impart a characteristic to the scent. . In addition, the middle note has medium volatility and retentivity, and is often the center of its scent. The base note refers to one having low volatility and high retentivity, and in particular, plays a role of remaining after scent (residual scent). Therefore, the blended fragrance having a high degree of perfection has a structure in which these three parts are effectively fused. From this point of view, there has been a demand for a fragrance composition with a well-balanced human skin-like odor over a wide range of fragrance top notes to base notes.
本発明は、香りのトップノートからベースノートに至る広い範囲において、ほんのり香る人肌様の匂いを効果的に付与することを可能にする香料物質及び香料組成物を提供する。 The present invention provides a fragrance substance and a fragrance composition that can effectively impart a slight scent of human skin in a wide range from a scent top note to a base note.
本発明者らは、人間の汗に含まれる体臭成分についての研究において、腋窩部の汗中から（Ｓ）体約７２質量％と（Ｒ）体約２８質量％とからなる光学活性な３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールを同定した。また、新たに同定された３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールを用いて、体臭様の匂いを再現することができた。さらには、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと、すでに腋窩部の汗中から見出されている３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸とを混合して用いることで、体臭様の匂いをより正確に再現することができた。 In the study on the body odor component contained in human sweat, the present inventors have made optically active 3- (S) body consisting of about 72 mass% and (R) body about 28 mass% from sweat in the axilla. Mercapto-3-methylhexane-1-ol was identified. Moreover, the body odor-like odor was reproducible using newly identified 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol. Furthermore, by using a mixture of 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol and 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid already found in the sweat of the armpit, I was able to reproduce the odor more accurately.
すなわち、本発明にかかる香料組成物は、人間の腋窩部の汗に含まれるものと同じ又は類似の鏡像異性体比率を有する３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（成分（Ａ））と、人間の腋窩部の汗に含まれるものと同じ又は類似の鏡像異性体比率を有する３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸（成分（Ｂ））とを含むことを特徴とし、香りのトップノートからベースノートまでの広い範囲に対して、人肌様の匂いを付与することができる。 That is, the fragrance composition according to the present invention has 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol (component (A)) having the same or similar enantiomeric ratio as that contained in human axillary sweat. And 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid (component (B)) having the same or similar enantiomeric ratio as that contained in human axillary sweat, and a scent top note Can give a human skin-like odor to a wide range from the base note to the base note.
また、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと、所定量の３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸とを混合してなる香料物質によって、人間の体臭、特に腋臭が正確に再現された香料物質を得ることができた。また、前記香料物質を用いることで、香りのトップノートからベースノートまでの広い範囲に対して、バランス良く、ほんのり香る人肌の匂い（Human skin Odor）に類似した香りが付与された香料組成物を得ることができた。３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールは、香りの拡散性があり、特に香りのミドルノートからトップノートに対して、人肌の匂い（Human Skin Odor）に類似した香りを付与することができる。一方、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸は、揮発性が低く、特に香りのミドルノートからベースノートに対して、人肌の匂い（Human Skin Odor）に類似した香りを付与することができる。 Moreover, the human body odor, particularly the odor, was accurately reproduced by a fragrance material formed by mixing 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol and a predetermined amount of 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid. A perfume material could be obtained. Further, by using the above-mentioned fragrance substance, a fragrance composition imparted with a fragrance similar to human skin Odor in a well-balanced manner over a wide range from the top note to the base note. Could get. 3-Mercapto-3-methylhexane-1-ol has a scent diffusibility, and particularly imparts a scent similar to human skin odor from the scent middle note to the top note. Can do. On the other hand, 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid has low volatility, and can impart a scent similar to human skin odor, particularly from a scented middle note to a base note.
本発明は、成分（Ａ）（Ｓ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール６０〜８０質量％と（Ｒ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール２０〜４０質量％からなる３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールを含む香料組成物である。 The present invention relates to components (A) (S) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol 60-80% by mass and (R) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol 20-40 mass. % Fragrance composition containing 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol.
また、本発明にかかる香料組成物には、成分（Ｂ）（Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸６０〜８０質量％と（Ｒ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２０〜４０質量％からなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸をさらに含むことができる。また、本発明にかかる香料組成物には、成分（Ｃ）３−メチル−２−ヘキセン酸及び／又は７−オクテン酸をさらに含むことができる。
前記成分（Ａ）の香料組成物における含有量は、０．０００００１質量％〜５質量％であってもよく、前記成分（Ａ）：前記成分（Ｂ）の質量比は、１：１〜１：１０００であってもよい。
Moreover, in the fragrance | flavor composition concerning this invention, component (B) (S) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid 60-80 mass% and (R) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid 20-20. It may further contain 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid consisting of 40% by weight. Moreover, the fragrance | flavor composition concerning this invention can further contain a component (C) 3-methyl- 2-hexenoic acid and / or 7-octenoic acid.
0.000001 mass%-5 mass% may be sufficient as content in the fragrance | flavor composition of the said component (A), and mass ratio of the said component (A): the said component (B) is 1: 1-1. : 1000 may be sufficient.
本発明は（Ａ）（Ｓ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール６０〜８０質量％と（Ｒ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール２０〜４０質量％からなる３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと、（Ｂ）（Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸６０〜８０質量％と（Ｒ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２０〜４０質量％からなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸とからなる香料物質でもある。 The present invention comprises (A) (S) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol 60-80% by mass and (R) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol 20-40% by mass. 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol, (B) (S) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid 60 to 80% by mass, and (R) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid It is also a fragrance material made of 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid consisting of 20-40% by weight.
本発明にかかる香料物質及び香料組成物は、人間の腋窩部の汗に含まれるものと同じ又は類似の鏡像異性体比率を有する３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと、人間の腋窩部の汗に含まれるものと同じ又は類似の鏡像異性体比率を有する３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸とを含むことを特徴とし、香りのトップノートからベースノートまでの広い範囲に対して、人肌様の匂いを付与することができる。
また、本発明にかかる香料物質及び香料組成物は人間の体臭成分を利用したものであるから、人間の心理・生理にポジティブな機能も期待できる。従って、香料が配合される各種製品の開発に多大な貢献をもたらす。
A perfume material and perfume composition according to the present invention comprises 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol having the same or similar enantiomeric ratio as that contained in human axillary sweat and human axilla And 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid having the same or similar enantiomeric ratio as that contained in a part of sweat, for a wide range from a scent top note to a base note, Can impart human skin-like odor.
Moreover, since the fragrance | flavor substance and fragrance | flavor composition concerning this invention utilize a human body odor component, the positive function can also be anticipated in human psychology and physiology. Therefore, it greatly contributes to the development of various products containing fragrances.
本発明にかかる香料物質及び香料組成物により、人肌様の匂いを付与することを可能にし、これを香水やコロン、石鹸、シャンプー等の香粧品製品、各種芳香製品等に配合することで、香りの広い範囲に、バランス良く、前記人肌様の匂いを効果的に付与することができ、その商品価値を高めることができる。 With the fragrance substance and fragrance composition according to the present invention, it is possible to impart a human skin-like odor, and by blending this in cosmetic products such as perfume, cologne, soap, shampoo, and various fragrance products, The human skin-like scent can be effectively imparted to a wide range of scents in a well-balanced manner, and its commercial value can be increased.
発明者らは、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール及び３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、人間の体臭とは以下のような関係があることを明らかにした。 The inventors have clarified that 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol and 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid have the following relationship with human body odor.
（３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール及び３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、人間の体臭との関係）
（１）人間の体臭は、ほぼ全身に分布するエクリン汗腺から分泌された汗が原因となる汗臭（酸臭とも呼ばれる）と、腋窩部（わきの下）に分布するアポクリン汗腺からの分泌物が原因となる腋窩部特有の匂い（以下、アポクリン臭とも言う）との混合臭である。
特に腋窩部の匂い（アポクリン臭）は、体臭を形成する上で多大な寄与をしていると考えられている。
（２）アポクリン臭を構成する主要な臭気としては、硫黄様の生臭いニオイとクミン油様のスパイシーなニオイが存在し、硫黄様の生臭いアポクリン臭の主要原因成分は３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールであり、クミン油様のスパイシーなアポクリン臭の主要原因成分は３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸である。
(Relationship between 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol and 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid and human body odor)
(1) Human body odor is caused by sweat odor (also called acid odor) caused by sweat secreted from the eccrine sweat glands distributed almost throughout the body and secretions from the apocrine sweat glands distributed in the axilla (armpit) It is a mixed odor with an axilla-specific odor (hereinafter also referred to as apocrine odor).
In particular, the axillary odor (apocrine odor) is considered to make a great contribution to the formation of body odor.
(2) As the main odor constituting the apocrine odor, there are a sulfur-like raw odor and a cumin oil-like spicy odor, and the main causative component of the sulfur-like raw odor apocrine odor is 3-mercapto-3-methylhexane It is -1-ol and the main causative component of spicy apocrine odor like cumin oil is 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid.
（３）３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールはβ位に不斉炭素原子を有しているが、アポクリン臭のある人の腋窩部の汗に含まれる３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールは、（Ｓ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール約７２質量％と（Ｒ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール約２８質量％とからなる光学活性物質である。
（４）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸は、β位に不斉炭素原子を有しているが、アポクリン臭のある人の腋窩部の汗に含まれる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸は、（Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸約７２質量％と（Ｒ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸約２８質量％とからなる光学活性物質である。
(3) 3-mercapto-3-methylhexan-1-ol has an asymmetric carbon atom at the β-position, but 3-mercapto-3-methyl contained in the axillary sweat of a person with apocrine odor Hexan-1-ol is about 72% by weight of (S) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol and about 28% by weight of (R) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol. An optically active substance.
(4) 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid has an asymmetric carbon atom at the β-position, but 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid contained in the sweat of the armpit of a person with apocrine odor Is an optically active substance composed of about 72% by mass of (S) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid and about 28% by mass of (R) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid.
すなわち、人間の体臭の主要原因成分は、（Ｓ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール約７２質量％と（Ｒ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール約２８質量％とからなる３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと、（Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸約７２質量％と（Ｒ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸約２８質量％とからなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸である。 That is, the main causative components of human body odor are about 72% by mass of (S) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol and about 28 (R) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol. 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol consisting of about 72% by mass, about 72% by mass of (S) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid, and (R) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid It is 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid consisting of about 28% by mass.
３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールは公知の化合物である。例えば、特許文献３には、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールをフレーバー成分及び／又はフレーバーエンハンサーとして、食品、飲料、チューイングガム、口内衛生用品、医薬品等のフレーバー付けに用い得ることが記載されている。しかしながら、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールが体臭、特に、体臭への寄与の大きい腋窩部の匂い（アポクリン臭）の主要原因物質であるという事実、さらには、腋窩部の汗に含まれる３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールが、（Ｓ）体約７２質量％と（Ｒ）体約２８質量％からなる光学活性体であることは、これまで報告されておらず、本発明者らが初めて発見した。 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol is a known compound. For example, in Patent Document 3, 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol can be used as a flavor component and / or flavor enhancer for flavoring foods, beverages, chewing gum, oral hygiene products, pharmaceuticals, and the like. Has been described. However, due to the fact that 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol is the main causative agent of body odor, especially the axillary odor (apocrine odor) that contributes greatly to body odor, It has not been reported so far that 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol contained is an optically active substance composed of about 72% by mass of (S) isomer and about 28% by mass of (R) isomer. The present inventors discovered for the first time.
また、本発明者らは、腋窩部の汗を詳細に分析した結果、腋窩部の汗中に存在する３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸との存在比率（質量比）は、１：１〜１：１０００の範囲であることも明らかにした。 Further, as a result of detailed analysis of sweat in the axilla, the present inventors have found that 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol and 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid present in the sweat in the axilla It was also clarified that the abundance ratio (mass ratio) was in the range of 1: 1 to 1: 1000.
そして、本発明者らは、上記の研究結果を元に、各化合物を別途合成し、体臭、さらには、低濃度でほんのり香る人肌様の匂いを再現するための諸条件の検討を行い、汗中から見出された鏡像異性体比率、又はこれに類似した鏡像異性体比率を有する３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールを用いて、人間の体臭、さらには、人肌様の匂い（Human Skin Odor）を正確に再現することができた。 And based on the above research results, the present inventors synthesized each compound separately, and examined various conditions for reproducing the body odor, and further, the human skin-like odor slightly scented at a low concentration, Using 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol having an enantiomeric ratio found in sweat or a similar enantiomeric ratio, human body odor, The odor (Human Skin Odor) was reproduced accurately.
そして、さらに本発明者らは、香りのトップノートからベースノートまでの広い範囲に対して、バランス良く、人肌様の匂い（Human Skin Odor）が効果的に付与された香料組成物を得ることができた。また、前記香料組成物は、自然で、魅力的な、嗜好性の高い香料組成物でもあり、それらを香粧品製品、芳香製品等に配合することにより、その商品価値を高めることができた。 Further, the present inventors obtain a fragrance composition that is effectively balanced with a human skin-like odor (Human Skin Odor) over a wide range from a scent top note to a base note. I was able to. Moreover, the said fragrance | flavor composition is also a natural, attractive and highly palatable fragrance | flavor composition, The product value was able to be improved by mix | blending them in cosmetics products, aromatic products, etc.
３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールは、腋窩部の汗中から直接単離できるが、例えば、下記反応式（１）に従って合成することもできる。すなわち、２，３位に不飽和構造を有する脂肪酸エステル誘導体（ａ）を準備し、３位にチオエーテル基としてベンジルメルカプタン等を付加導入して誘導体（ｂ）とした後、水素化リチウムアルミニウム等の還元剤を用いて還元し、エステル基をアルコール基に変換して誘導体（ｃ）とする。次に、ラクトースやセルロース誘導体、ポリアクリルアミド誘導体等のキラル認識が可能な固定相を装着した高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）等に供して、誘導体（ｃ）の光学分割物を得た後、バーチ還元により、それぞれの光学分割物のチオエーテル基をメルカプト基に誘導する。最後に、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールの光学分割物を（Ｓ）体：（Ｒ）体＝６０〜８０質量％：２０〜４０質量％の比率で混合することで、本発明にかかる成分（Ａ）を得ることができる。 Although 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol can be isolated directly from sweat in the axilla, it can also be synthesized, for example, according to the following reaction formula (1). That is, after preparing a fatty acid ester derivative (a) having an unsaturated structure at positions 2 and 3 and adding benzyl mercaptan or the like as a thioether group at position 3 to obtain a derivative (b), lithium aluminum hydride or the like Reduction with a reducing agent converts the ester group to an alcohol group to obtain derivative (c). Next, it is subjected to high performance liquid chromatography (HPLC) equipped with a stationary phase capable of chiral recognition such as lactose, cellulose derivative, polyacrylamide derivative, etc. to obtain an optical resolution product of derivative (c), and then birch reduction. Thus, the thioether group of each optical resolution product is derived to a mercapto group. Finally, by mixing the optical resolution product of 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol at a ratio of (S) isomer: (R) isomer = 60-80% by mass: 20-40% by mass, The component (A) according to the invention can be obtained.
３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸も、腋窩部の汗中から直接単離できるが、例えば、下記反応式（２）に従って、レフォルマツキー反応〔Reformatsky Reaction; Ber. 20, 1210(1887), J. Russ. Phys. Chem. Soc., 22, 44(1890)〕によりβ位にヒドロキシ基を持つエステルを合成し、次に、ラクトースやセルロース誘導体、ポリアクリルアミド誘導体等のキラル認識が可能な固定相を装着した高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）等に供して、β−ヒドロキシ酸エステルの光学分割物を得た後、そのエステルを加水分解することで光学的に純粋な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を得る。最後に３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の光学分割物を（Ｓ）体：（Ｒ）体＝６０〜８０質量％：２０〜４０質量％の比率で混合することで、本発明にかかる成分（Ｂ）を得ることができる。 3-Hydroxy-3-methylhexanoic acid can also be isolated directly from the sweat of the axilla. For example, according to the following reaction formula (2), the Reformatsky Reaction [Ber. 20, 1210 (1887), J Russ. Phys. Chem. Soc., 22, 44 (1890)], and then a stationary phase capable of chiral recognition such as lactose, cellulose derivatives, and polyacrylamide derivatives. To obtain an optical resolution product of β-hydroxy acid ester, and then hydrolyze the ester to obtain optically pure 3-hydroxy-3-methylhexane. Get the acid. Finally, by mixing the optical resolution product of 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid at a ratio of (S) isomer: (R) isomer = 60-80 mass%: 20-40 mass%, the component according to the present invention (B) can be obtained.
本発明にかかる香料組成物は、人間の皮膚表面からほんのり香る人肌様の匂い（Human Skin Odor）を付与することができるものであり、本発明にかかる成分（Ａ）は、人間の腋窩部の汗の中に含まれており、体臭、特に腋臭の主要原因物質となっている３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと同じ、又は類似した鏡像異性体比率を有するものが好ましい。 The fragrance composition according to the present invention can impart a human skin-like odor (Human Skin Odor) slightly scented from the human skin surface, and the component (A) according to the present invention comprises a human axillary part. And having the same or similar enantiomeric ratio as 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol, which is a main causative substance of body odor, in particular, odor.
かかる観点から、本発明にかかる成分（Ａ）は、（Ｓ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（以下：「成分（Ａ）の（Ｓ）体」とも呼ぶ）を６０〜８０質量％、（Ｒ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール（以下：「成分（Ａ）の（Ｒ）体」とも呼ぶ）を２０〜４０質量％の範囲で含有することが好ましい。より好ましくは成分（Ａ）の（Ｓ）体が６５〜７５質量％、成分（Ａ）の（Ｒ）体が２５〜３５質量％の範囲であり、特に好ましくは成分（Ａ）の（Ｓ）体が７０〜７５質量％、成分（Ａ）の（Ｒ）体が２５〜３０質量％の範囲である。 From this viewpoint, the component (A) according to the present invention comprises (S) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol (hereinafter also referred to as “(S) isomer of component (A)”) 60 to 60. 80% by mass, containing (R) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol (hereinafter also referred to as “(R) form of component (A))” in a range of 20 to 40% by mass. preferable. More preferably, the (S) isomer of the component (A) is in the range of 65 to 75% by mass, and the (R) isomer of the component (A) is in the range of 25 to 35% by mass, particularly preferably the (S) of the component (A). The body is in the range of 70 to 75 mass%, and the (R) isomer of component (A) is in the range of 25 to 30 mass%.
成分（Ａ）の香料組成物中における配合量は、目的とする香気を賦与できる量であれば特に限定されないが、ほんのり香る人肌様の匂いとするために、併用する香料成分の種類、目的とする香気の種類及び強さ等に応じて調節することができる。好ましくは、０．０００００１質量％〜５質量％の範囲、さらに好ましくは０．０００００１質量％〜２質量％、特に好ましくは０．０００００１質量％〜１質量％の範囲である。 The blending amount of the component (A) in the fragrance composition is not particularly limited as long as it is an amount capable of imparting the target fragrance, but in order to obtain a slightly scented human skin-like odor, the type and purpose of the fragrance component used in combination It can be adjusted according to the type and strength of the scent. The range is preferably 0.000001% by mass to 5% by mass, more preferably 0.000001% by mass to 2% by mass, and particularly preferably 0.000001% by mass to 1% by mass.
また、本発明にかかる成分（Ｂ）は、人間の腋窩部の汗の中に含まれており、体臭、特に腋臭の主要原因物質となっている３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と同じ、又は類似した鏡像異性体比率を有するものが好ましく、（Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸（以下：「成分（Ｂ）の（Ｓ）体」とも呼ぶ）を６０〜８０質量％、（Ｒ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸（以下：「成分（Ｂ）の（Ｒ）体」とも呼ぶ）を２０〜４０質量％の範囲で含有することができる。より好ましくは成分（Ｂ）の（Ｓ）体が６５〜７５質量％、成分（Ｂ）の（Ｒ）体が２５〜３５質量％の範囲であり、特に好ましくは成分（Ｂ）の（Ｓ）体が７０〜７５質量％、成分（Ｂ）の（Ｒ）体が２５〜３０質量％の範囲である。 Moreover, the component (B) concerning this invention is contained in the sweat of a human axilla part, and is the same as 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid which is a main causative substance of a body odor, especially a musty odor, Alternatively, those having a similar enantiomeric ratio are preferable, and 60 to 80% by mass of (S) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid (hereinafter also referred to as “component (B) (S) isomer”), (R) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid (hereinafter also referred to as “(R) isomer of component (B)”) can be contained in the range of 20 to 40% by mass. More preferably, the (S) isomer of the component (B) is in the range of 65 to 75% by mass, and the (R) isomer of the component (B) is in the range of 25 to 35% by mass, particularly preferably the (S) of the component (B). The body is in the range of 70 to 75% by mass, and the (R) body of component (B) is in the range of 25 to 30% by mass.
成分（Ｂ）の香料組成物中における配合量は、目的とする香気を賦与できる量であれば特に限定されないが、ほんのり香る人肌様の匂いとするために、併用する香料成分の種類、目的とする香気の種類及び強さ等に応じて調節することができる。好ましくは、０．００００１質量％〜１０質量％の範囲、さらに好ましくは０．００００１質量％〜２質量％の範囲、特に好ましくは０．０００００１質量％〜１質量％の範囲である。 The blending amount of the component (B) in the fragrance composition is not particularly limited as long as the target fragrance can be imparted, but in order to obtain a slightly scented human skin-like odor, the type and purpose of the fragrance component used in combination It can be adjusted according to the type and strength of the scent. The range is preferably 0.00001% by mass to 10% by mass, more preferably 0.00001% by mass to 2% by mass, and particularly preferably 0.000001% by mass to 1% by mass.
特に、成分（Ａ）（Ｓ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール６０〜８０質量％と（Ｒ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール２０〜４０質量％からなる３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと、成分（Ｂ）（Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸６０〜８０質量％と（Ｒ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２０〜４０質量％からなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸とからなる香料物質は、香りのトップノートからベースノートに至る広い範囲において、ほんのり香る人肌様の匂い（Human Skin Odor）を効果的に付与することを可能であり、また前記香料物質を香料組成物に配合することができる。 In particular, from component (A) (S) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol 60-80% by weight and (R) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol 20-40% by weight 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol, and component (B) (S) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid 60-80% by mass and (R) -3-hydroxy-3-methylhexane A perfume substance consisting of 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid composed of 20 to 40% by mass of acid has a human skin-like smell (Human Skin Odor) in a wide range from the top note to the base note. It can be effectively applied, and the fragrance substance can be blended in the fragrance composition.
本発明にかかる成分（Ａ）の（Ｓ）体、（Ｒ）体の構成量は、成分（Ａ）の（Ｓ）体を６０〜８０質量％、成分（Ａ）の（Ｒ）体を２０〜４０質量％で、より好ましくは成分（Ａ）（Ｓ）体が６５〜７５質量％、成分（Ａ）の（Ｒ）体が２５〜３５質量％で、特に好ましくは成分（Ａ）の（Ｓ）体が７０〜７５質量％、成分（Ａ）の（Ｒ）体が２５〜３０質量％であってもよい。また、本発明にかかる成分（Ｂ）の（Ｓ）体、（Ｒ）体の構成量は、成分（Ｂ）の（Ｓ）体を６０〜８０質量％、成分（Ｂ）の（Ｒ）体を２０〜４０質量％であり、より好ましくは成分（Ｂ）の（Ｓ）体が６５〜７５質量％、成分（Ｂ）の（Ｒ）体が２５〜３５質量％で、特に好ましくは成分（Ｂ）の（Ｓ）体が７０〜７５質量％で、成分（Ｂ）の（Ｒ）体が２５〜３０質量％であってもよい。 The components (A) and (R) of the component (A) according to the present invention are composed of 60 to 80% by mass of the (S) isomer of the component (A) and 20 (R) isomer of the component (A). ~ 40 mass%, more preferably component (A) (S) body is 65 to 75 mass%, component (A) (R) body is 25 to 35 mass%, particularly preferably component (A) ( S) body may be 70 to 75 mass%, and component (A) (R) body may be 25 to 30 mass%. The component (B) (S) and (R) isomers according to the present invention are composed of 60 to 80% by mass of the component (B) (S) and the component (B) (R). 20 to 40% by mass, more preferably 65 to 75% by mass of component (B) (S), and 25 to 35% by mass of component (B) (R), particularly preferably component (B). The (S) body of B) may be 70 to 75% by mass, and the (R) body of component (B) may be 25 to 30% by mass.
また、本発明にかかる成分（Ａ）と成分（Ｂ）とからなる香料物質は、前記成分（Ａ）の（Ｓ）体、（Ｒ）体の構成量と前記成分（Ａ）の（Ｓ）体、（Ｒ）体の構成量とをそれぞれ独立的に任意に組み合わせて香料物質とすることができる。 Moreover, the fragrance | flavor substance which consists of a component (A) concerning this invention and a component (B) is the (S) body of the said component (A), the structural quantity of the (R) body, and (S) of the said component (A). The constituents of the body and the (R) body can be arbitrarily and independently combined to form a fragrance material.
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率は、実際の人間の腋窩部の汗中での存在比率と同じ、又は類似した比率にすることが好ましく、成分（Ａ）：成分（Ｂ）が、１：１〜１：１０００（質量比）の範囲であることが好ましく、さらに１：１〜１：５００、特に１：５〜１：２００の範囲であることが好ましい。 The ratio of the component (A) to the component (B) is preferably the same or similar to the ratio in the actual human axilla sweat, and the component (A): component (B) The range is preferably 1: 1 to 1: 1000 (mass ratio), more preferably 1: 1 to 1: 500, and particularly preferably 1: 5 to 1: 200.
本発明にかかる香料組成物には、成分（Ｃ）として、アポクリン臭の原因成分である、３−メチル−２−ヘキセン酸及び／又は７−オクテン酸を香料物質に配合することができ、体臭、さらには、人肌様の匂いをより正確に付与することができる。 In the fragrance composition according to the present invention, 3-methyl-2-hexenoic acid and / or 7-octenoic acid, which is the causative component of apocrine odor, can be blended as a component (C) in the fragrance substance, Furthermore, it is possible to give a human skin-like odor more accurately.
成分（Ｃ）の配合量は、再現したい匂いによって調節されるものであるが、ほんのり香る程度の人肌様の匂いとするために、また、併用する香料成分の種類、目的とする香気の種類及び強さ等に応じて調節することができる。好ましくは、香料組成物全体の０．０００００１質量％〜２０質量％の範囲で使用し、より好ましくは０．００００１質量％〜１０質量％、特に好ましくは０．００００１質量％〜７質量％の範囲である。 The blending amount of component (C) is adjusted according to the odor to be reproduced, but in order to make the scent of human skin slightly scented, the kind of fragrance ingredient to be used together, the kind of desired fragrance It can be adjusted according to the strength and the like. Preferably, it is used in the range of 0.000001% by mass to 20% by mass of the whole fragrance composition, more preferably in the range of 0.00001% by mass to 10% by mass, particularly preferably in the range of 0.00001% by mass to 7% by mass. It is.
また、成分（Ａ）：成分（Ｃ）は、実際の腋窩部の汗中での存在比を考慮して、１：１〜１：１０００（質量比）の範囲であることが好ましく、さらに１：１〜１：５００、特に１：１０〜１：２００の範囲であることが好ましい。さらに、成分（Ｂ）：成分（Ｃ）は、１：１００〜１０００：１（質量比）の範囲であることが好ましく、さらに１：１０〜５００：１（質量比）、特に１：１〜１００：１（質量比）であることが好ましい。 In addition, the component (A): component (C) is preferably in the range of 1: 1 to 1: 1000 (mass ratio) in consideration of the abundance ratio of the actual axilla in sweat. : 1 to 1: 500, particularly preferably in the range of 1:10 to 1: 200. Furthermore, component (B): component (C) is preferably in the range of 1: 100 to 1000: 1 (mass ratio), more preferably 1:10 to 500: 1 (mass ratio), particularly 1: 1 to It is preferable that it is 100: 1 (mass ratio).
３−メチル−２−ヘキセン酸には、（Ｅ）と（Ｚ）体の幾何異性体が存在するが、どちらか一方の幾何異性体のみ、又は、両幾何異性体を任意の割合で混合したものを利用することができる。特に、実際の腋窩部の汗中での異性体比に近づける観点から、（Ｅ）体を６０％以上含有する３−メチル−２−ヘキセン酸を利用するのが好ましい。 3-Methyl-2-hexenoic acid has geometrical isomers (E) and (Z), but only one geometrical isomer or both geometrical isomers are mixed in an arbitrary ratio. Things can be used. In particular, it is preferable to use 3-methyl-2-hexenoic acid containing 60% or more of the (E) isomer from the viewpoint of approaching the isomer ratio in the actual sweat of the axilla.
前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の香料組成物中におけるトータルの配合量は、目的とする香気を賦与できる量であれば特に限定されないが、併用する香料成分の種類、目的とする香気の種類及び強さ等に応じて調節可能である。一般的には、合計で０．０００００１質量％〜２０質量％の範囲で使用し、好ましくは０．００００１質量％〜１５質量％、より好ましくは０．００００１質量％〜１０質量％の範囲であり、特に好ましくは０．００００１質量％〜７質量％である。 The total amount of the component (A), the component (B) and the component (C) in the fragrance composition is not particularly limited as long as it is an amount capable of imparting the target fragrance, but the type of the fragrance component to be used together, It can be adjusted according to the type and intensity of the target fragrance. Generally, it is used in the range of 0.000001% by mass to 20% by mass in total, preferably 0.00001% by mass to 15% by mass, more preferably 0.00001% by mass to 10% by mass. Especially preferably, it is 0.00001 mass%-7 mass%.
本発明にかかる香料組成物には、さらに他の体臭原因成分、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸等の脂肪酸類、アンドロステノン、アンドロステノール等の有臭ステロイド類、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ドデカナール等のアルデヒド類、γ−バレロラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン等のγ−ラクトン類等を含有することができ、ほんのり香る人肌の匂い（Human Skin Odor）により近づけることができる。また、いろいろなタイプの人肌様の匂いを調製することができる。 The fragrance composition according to the present invention further includes other body odor-causing components such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, hexanoic acid, octanoic acid, decanoic acid and other fatty acids, andro Odorous steroids such as stenone and androstenol, aldehydes such as hexanal, heptanal, octanal, nonanal, decanal, dodecanal, γ-valerolactone, γ-hexalactone, γ-heptalactone, γ-octalactone, γ-nonalactone , Γ-decalactone, γ-undecalactone, γ-lactones such as γ-dodecalactone, and the like, and can be made closer to the human skin odor. Also, various types of human skin-like odors can be prepared.
本発明にかかる香料組成物に配合される他の香料成分としては特に限定されず、合成香料及び天然香料のいずれも用いることができる。天然香料としては、例えば、ベルガモット油、レモン油、オレンジ油、ライム油、ローズ油、ジャスミン油、イランイラン油、クラリーセージ油、ラベンダー油、ローズマリー油、ペチグレン油、ネロリ油、オレンジフラワー油、サンダルウッド油、エレミ油、パチョウリ油、ペルーバルサム油、トルーバルサム油、ベンゾイン油、スチラックス油等が挙げられる。 It does not specifically limit as another fragrance | flavor component mix | blended with the fragrance | flavor composition concerning this invention, Both a synthetic | combination fragrance | flavor and a natural fragrance | flavor can be used. Natural fragrances include, for example, bergamot oil, lemon oil, orange oil, lime oil, rose oil, jasmine oil, ylang ylang oil, clary sage oil, lavender oil, rosemary oil, pettigren oil, neroli oil, orange flower oil, sandals Examples include wood oil, Elemi oil, patchouli oil, Peru balsam oil, trobalsam oil, benzoin oil, and stylus oil.
また合成香料としては、シトラール、アンスラニル酸メチル、ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ドデシルアルデヒド、オイゲノール、ハイドロキシシトロネラール、ターピネオール、α−イソメチルイオノン、酢酸ベチベリル、リナロール、酢酸リナリル、ジヒドロジャスモン酸メチル、酢酸ベンジル、cis−３−ヘキセノール、酢酸cis−３−ヘキセニル、ヘキシルシンナミックアルデヒド、シンナミックアルコール、バニリン、クマリン、マルトール、リモネン、γ−ウンデカラクトン、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチル−テトラヒドロナフタレン、５−アセチル−１，１，２，３，３，６−ヘキサメチルインダン、シクロペンタデカノン、フェニルエチルアルコール、アミンシンナミックアルデヒド、ローズオキサイド、ヘリオトロピン等が挙げられる。これらの香料成分は、それぞれ単独で又は２種以上が混合された状態で本発明にかかる香料組成物に配合することができる。 Synthetic fragrances include citral, methyl anthranilate, undecyl aldehyde, undecyl aldehyde, dodecyl aldehyde, eugenol, hydroxycitronellal, terpineol, α-isomethylionone, vetiberyl acetate, linalool, linalyl acetate, methyl dihydrojasmonate , Benzyl acetate, cis-3-hexenol, cis-3-hexenyl acetate, hexylcinnamic aldehyde, cinnamic alcohol, vanillin, coumarin, maltol, limonene, γ-undecalactone, 6-acetyl-1,1,2, 4,4,7-hexamethyl-tetrahydronaphthalene, 5-acetyl-1,1,2,3,3,6-hexamethylindane, cyclopentadecanone, phenylethyl alcohol, amine cinnamic aldehyde, Examples include rose oxide and heliotropin. These fragrance | flavor components can be mix | blended with the fragrance | flavor composition concerning this invention individually or in the state in which 2 or more types were mixed, respectively.
また、本発明にかかる香料組成物は、そのままで、あるいは、各種溶剤で希釈した状態で、さらには、液状基材、ミスト基材、ゲル基材、固体基材、紙、繊維、カプセル等と組み合わせた状態で、香粧品製品、芳香製品等に配合することができる。 Further, the fragrance composition according to the present invention is as it is or diluted with various solvents, and further, with a liquid substrate, a mist substrate, a gel substrate, a solid substrate, paper, fibers, capsules and the like In a combined state, it can be blended into cosmetic products, aromatic products and the like.
液状基材、ミスト基材としては、水やエタノール等のアルコール類、エチレングリコールやプロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、ミリスチン酸イソプロピル、クエン酸トリエチル等の脂肪族エステル類、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、安息香酸ベンジル等の芳香族エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシラウリルエーテルリン酸ナトリウム等の陰イオン性界面活性剤、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等の陽イオン性界面活性剤等が挙げられる。 Examples of liquid substrates and mist substrates include alcohols such as water and ethanol, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and dipropylene glycol, aliphatic esters such as isopropyl myristate and triethyl citrate, diethyl phthalate, Aromatic esters such as dibutyl phthalate and benzyl benzoate, nonionic surfactants such as polyoxyethylene sorbitan monostearate, anionic surfactants such as sodium polyoxylauryl ether phosphate, lauryltrimethylammonium chloride And cationic surfactants such as distearyldimethylammonium chloride.
ゲル基材としては、カラギーナン、ジュランガム、トラガントガム、寒天、ゼラチン、ペクチン等各種植物、動物、藻類、微生物等から抽出されるゲル剤、ステアリン酸ナトリウム等のゲル剤として使用される金属石鹸、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等の水溶性有機高分子から形成されたもの等が挙げられる。
固体基材としては、シリカゲル、アルミナ、活性炭等の物理的吸着能を有する比表面積の大きな素材の粉末又は粒状成形物等が挙げられる。
Gel base materials include carrageenan, duran gum, tragacanth gum, agar, gelatin, pectin and other plants, gels extracted from animals, algae, microorganisms, etc., metal soaps used as gel agents such as sodium stearate, polyvinyl alcohol And those formed from water-soluble organic polymers such as cellulose derivatives.
Examples of the solid substrate include powders or granular molded products of a material having a large specific surface area having physical adsorption ability such as silica gel, alumina, activated carbon and the like.
また、本発明の香料物質は、他の香料素材を組み合わせて調香した香料組成物に配合してもよい。さらに、前記香料組成物は、香粧品製品、環境衛生製品、家庭用品等に配合することができる。すなわち、本発明にかかる香粧品製品は、人の身なりを清潔に又は美しくするための製品であって、例えば、香水、コロン、石鹸、洗顔クリーム、液体洗浄料、シャンプー、リンス、ヘアトニック、ヘアクリーム、ヘアカラー、ポマード、化粧水、白粉、口紅、サンオイル、制汗剤、デオドラント剤、入浴剤等である。 Moreover, you may mix | blend the fragrance | flavor substance of this invention with the fragrance | flavor composition scented combining other fragrance | flavor raw materials. Furthermore, the said fragrance | flavor composition can be mix | blended with cosmetics products, environmental hygiene products, household goods, etc. That is, the cosmetic product according to the present invention is a product for making a person's appearance clean or beautiful, and includes, for example, a perfume, a colon, a soap, a facial cream, a liquid cleaning agent, a shampoo, a rinse, a hair tonic, a hair Cream, hair color, pomade, lotion, white powder, lipstick, sun oil, antiperspirant, deodorant agent, bath agent and the like.
本発明にかかる環境衛生製品は、室内環境の雰囲気を香りにより調節することが可能な製品であって、例えば、芳香消臭剤、線香、ろうそく等である。本発明にかかる家庭用品は、家庭生活に必要な住居や家庭製品等の様々な物品の機能又は清潔性を維持するために使用される製品であって、例えば、衣料用洗剤、衣料用柔軟剤、衣料用糊剤、住居用洗剤、風呂用洗剤、食器用洗剤、漂白剤、カビ取り剤、床用ワックス等である。 The environmental hygiene product according to the present invention is a product capable of adjusting the atmosphere of the indoor environment with a fragrance, and is, for example, an aroma deodorant, an incense stick, a candle or the like. The household goods concerning this invention are products used in order to maintain the function or cleanliness of various articles | goods, such as a residence required for a household life, and a household product, Comprising: For example, detergent for clothing, the softening agent for clothing Garment paste, residential detergent, bath detergent, dish detergent, bleach, mold remover, floor wax and the like.
（１）３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールの合成例
特許文献３に記載された方法により合成された３−ベンジルスルファニル−３−メチルヘキサノール（ラセミ混合物）を原料とし、キラルカラムを装着した高速液体クロマトグラフィーを用いて、光学的に純粋（＞９８％ｅｅ）な３−ベンジルスルファニル−３−メチルヘキサノールの両鏡像異性体（各１．１ｇ）を得た。
(1) Synthesis example of 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol Using 3-benzylsulfanyl-3-methylhexanol (racemic mixture) synthesized by the method described in Patent Document 3 as a raw material, equipped with a chiral column Was used to obtain both enantiomers (1.1 g each) of optically pure (> 98% ee) 3-benzylsulfanyl-3-methylhexanol.
光学的に純粋な３−ベンジルスルファニル−３−メチルヘキサノール１．１ｇ（４．５９ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル１２ｍＬ溶液中に、−７８℃で、約１５ｍＬの液体ＮＨ3を加えた。次いで金属ナトリウムの小片（約０．２３ｇ）を加え、約１時間攪拌した後、一夜放置して温度を室温まで上昇させ、少量のエチルアルコールを加えた。次いで混合物を１Ｎ−ＨＣｌ水溶液で酸性にし、エーテルで抽出（２０ｍＬ×３回）した。 Approximately 15 mL of liquid NH 3 was added at −78 ° C. to a solution of 1.1 g (4.59 mmol) of optically pure 3-benzylsulfanyl-3-methylhexanol in 12 mL of diethyl ether. Then a small piece of metallic sodium (about 0.23 g) was added and stirred for about 1 hour, then left overnight to raise the temperature to room temperature and a small amount of ethyl alcohol was added. The mixture was then acidified with 1N aqueous HCl and extracted with ether (3 × 20 mL).
有機層を合わせて、無水硫酸ナトリウムで脱水した。溶剤をロータリーエバポレーターで留去した後、真空中で乾燥し、淡黄色液体を得た。この反応生成物には、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールの光学活性体が含有されていた（（Ｒ）体：収量５３３ｍｇ，収率７８．２％、（Ｓ）体：収量５６４ｍｇ，収率８２．８％）。なお、両鏡像異性体の絶対配置は、特許文献３に記載の旋光性記号と照合することによって決定した。 The organic layers were combined and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off with a rotary evaporator and then dried in vacuum to obtain a pale yellow liquid. This reaction product contained an optically active form of 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol ((R) form: 533 mg, yield 78.2%, (S) form: yield. 564 mg, yield 82.8%). The absolute configuration of both enantiomers was determined by collating with the optical rotatory symbols described in Patent Document 3.
（２）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の合成例
窒素気流下、冷却管を取り付けた３口フラスコに亜鉛粉末１３．０８ｇ（和光純薬工業）、脱水テトラヒドロフラン（和光純薬工業）５０ｍＬ、２−ペンタノン２１．２５ｍＬ（東京化成工業）を加えた。攪拌しながらブロモ酢酸ベンジル３１．６０ｍＬ（東京化成工業）を添加した。フラスコを５０℃の水浴中に入れて、激しく攪拌しながら８時間反応させた。
(2) Synthesis example of 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid Under a nitrogen stream, 13.08 g of zinc powder (Wako Pure Chemical Industries), 50 mL of dehydrated tetrahydrofuran (Wako Pure Chemical Industries), 2-Pentanone 21.25 mL (Tokyo Chemical Industry) was added. With stirring, 31.60 mL of benzyl bromoacetate (Tokyo Chemical Industry) was added. The flask was placed in a 50 ° C. water bath and allowed to react for 8 hours with vigorous stirring.
反応液を１Ｌの三角フラスコに移した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍＬを加えて良くかき混ぜた。無水硫酸ナトリウムを加えて水分を吸収させた後、ろ紙でろ過して、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸ベンジルエステルを得た。得られた３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸ベンジルエステルのラセミ混合物を原料とし、キラルカラムを装着した高速液体クロマトグラフィーを用いて、光学的に純粋（＞９８％ｅｅ）な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸ベンジルエステルの両鏡像異性体（各１．４ｇ）を得た。 After the reaction solution was transferred to a 1 L Erlenmeyer flask, 20 mL of a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added and stirred well. Anhydrous sodium sulfate was added to absorb moisture, followed by filtration with filter paper to obtain 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid benzyl ester. The obtained racemic mixture of 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid benzyl ester was used as a raw material, and optically pure (> 98% ee) 3-hydroxy-3-hydroxy-3-hydroxy-3-hydroxy ester was used by using high performance liquid chromatography equipped with a chiral column. Both enantiomers of methylhexanoic acid benzyl ester (1.4 g each) were obtained.
光学的に純粋な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸ベンジルエステル１．４ｇにエタノール１．４ｇ、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液５．９４ｇを加えて２時間攪拌した。ジクロロメタンでベンジルアルコールを抽出（２０ｍＬ×５回）した後、１Ｎ−塩酸水溶液を加えて、水層を酸性化した。ジクロロメタンで遊離してきた３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を抽出（２０ｍＬ×３回）した。溶媒を留去して、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の両鏡像異性体を得た（（Ｓ）体：収量８１３ｍｇ，収率９４．０％、（Ｒ）体：収量７５７ｍｇ，収率８７．５％）。 1.4 g of ethanol was added to 1.4 g of optically pure 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid benzyl ester, and 5.94 g of 1N sodium hydroxide aqueous solution was added thereto, followed by stirring for 2 hours. After extracting benzyl alcohol with dichloromethane (20 mL × 5 times), 1N-hydrochloric acid aqueous solution was added to acidify the aqueous layer. 3-Hydroxy-3-methylhexanoic acid released with dichloromethane was extracted (20 mL × 3 times). The solvent was distilled off to obtain both enantiomers of 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid ((S) isomer: yield 813 mg, yield 94.0%, (R) isomer: yield 757 mg, yield). 87.5%).
（３）（Ｅ）−３−メチル−２−ヘキセン酸の合成例
フラスコに脱水テトラヒドロフラン１２０ｍＬ、水素化ナトリウム９．２８ｇ（０．２３ｍｏｌ）、を加えて攪拌した。フラスコを氷水で冷却し、ジエチルホスホノ酢酸エチル５０ｇ（０．２２ｍｏｌ）と脱水テトラヒドロフラン５０ｍＬとの混合液を、ゆっくり滴下していった。滴下終了後、水素が出なくなるまで３０分間攪拌しながら放置した。フラスコを再び氷水で冷却し、温度を確認しながら２−ペンタノン１９．２１ｇ（０．２２ｍｏｌ）を３０分かけてゆっくり滴下した後、室温（約２５℃）で３時間攪拌した。１００ｍｌのイオン交換水を入れて分層した後、粗生成物をエーテルで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過した後、エバポレーターで濃縮した。クーゲルロール蒸留により副反応物（Ｚ体）を除去し、（Ｅ）−３−メチル−２−ヘキセン酸エチルを得た（収量３．８０ｇ、収率１０．９％、透明液体）。
(3) Synthesis example of (E) -3-methyl-2-hexenoic acid 120 mL of dehydrated tetrahydrofuran and 9.28 g (0.23 mol) of sodium hydride were added to a flask and stirred. The flask was cooled with ice water, and a mixture of 50 g (0.22 mol) of ethyl ethyl diethylphosphonoacetate and 50 mL of dehydrated tetrahydrofuran was slowly added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was left for 30 minutes with stirring until no more hydrogen was generated. The flask was cooled again with ice water, and 19.21 g (0.22 mol) of 2-pentanone was slowly added dropwise over 30 minutes while confirming the temperature, followed by stirring at room temperature (about 25 ° C.) for 3 hours. After adding 100 ml of ion-exchanged water and separating the layers, the crude product was extracted with ether. The extract was dried over magnesium sulfate, filtered, and concentrated with an evaporator. The side reaction product (Z form) was removed by Kugelrohr distillation to obtain ethyl (E) -3-methyl-2-hexenoate (yield 3.80 g, yield 10.9%, transparent liquid).
（Ｅ）−３−メチル−２−ヘキセン酸エチル３．５ｇ（０．０２２４ｍｏｌ）の入ったフラスコに、氷水で冷却しながら、水酸化カリウム２．２２ｇ（０．０３３７ｍｏｌ）とエタノール４２．２１ｇとイオン交換水３５ｇの混合液を３０分かけてゆっくり滴下した。室温（約２５℃）で２日間攪拌した。氷水で冷却しながら、１Ｎ−ＨＣｌ水溶液４４．６２ｇを加えてｐＨを２にした後、粗生成物を酢酸エチルで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。真空ポンプで１２時間乾燥し、（Ｅ）−３−メチル−２−ヘキセン酸を得た（収量１．３ｇ、収率４５．３％、無色固体）。 (E) While cooling with ice water in a flask containing 3.5 g (0.0224 mol) of ethyl 3-methyl-2-hexenoate, 2.22 g (0.0337 mol) of potassium hydroxide and 42.21 g of ethanol A mixed solution of 35 g of ion-exchanged water was slowly added dropwise over 30 minutes. The mixture was stirred at room temperature (about 25 ° C.) for 2 days. While cooling with ice water, 44.62 g of 1N HCl aqueous solution was added to adjust the pH to 2, and then the crude product was extracted with ethyl acetate. The extract was dried over magnesium sulfate, filtered, concentrated, and purified by silica gel column chromatography. Drying with a vacuum pump for 12 hours gave (E) -3-methyl-2-hexenoic acid (yield 1.3 g, yield 45.3%, colorless solid).
（４）最適な鏡像異性体比率の特定
＜試験方法＞
３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールの両鏡像異性体を表１に記載の割合で混合した組成物（１）の０．１ｐｐｍ溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク製））を調製して評価サンプルとした。また、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の両鏡像異性体を表２に記載の割合で混合した組成物（２）の１ｐｐｍ溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク製））を評価サンプルとした。
(4) Identification of optimum enantiomeric ratio <Test method>
A 0.1 ppm solution (diluent: mineral oil (manufactured by Nacalai Tesque)) of composition (1) in which both enantiomers of 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol were mixed in the proportions shown in Table 1. Prepared as an evaluation sample. In addition, a 1 ppm solution (diluent: mineral oil (manufactured by Nacalai Tesque)) of the composition (2) in which both enantiomers of 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid are mixed at the ratio shown in Table 2 is used as an evaluation sample. did.
評価サンプル約１０ｍｇをろ紙（６ｍｍ×１５ｃｍ）に付着させて、１０名の調香師パネルにより、人肌様の匂いとして認知できる３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールの鏡像異性体比率、及び、人肌様の匂いとして認知できる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の鏡像異性体比率について、ブラインドテスト（目隠し試験）により官能評価した。パネルが、下記の基準で各自評価を行った後、１０人の評価結果のうち、最も多い評価をそのサンプルの最終的評価と決定した。
＜評価基準＞
〇：人肌の匂い（Human Skin Odor）に最も近い。
△：人肌の匂いに近い。
×：人肌の匂いとしては認知できない。
Enantiomeric ratio of 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol that can be recognized as a human skin-like odor by attaching 10 samples of an evaluation sample to filter paper (6 mm × 15 cm) and having a panel of 10 perfumers The sensory evaluation of the enantiomeric ratio of 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid that can be recognized as a human skin-like odor was conducted by a blind test (blind test). After each evaluation by the panel according to the following criteria, among the 10 evaluation results, the highest evaluation was determined as the final evaluation of the sample.
<Evaluation criteria>
〇: Closest to human skin odor.
Δ: Close to human skin odor.
X: Cannot be recognized as human skin odor.
＜結果＞
表１に示すが如く、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールの両鏡像異性体の比率が、（Ｓ）体：（Ｒ）体＝６０〜８０質量％：２０〜４０質量％の範囲の評価サンプルは、人肌の匂いに近いと評価された。特に、（Ｓ）体：（Ｒ）体＝７０質量％：３０質量％のサンプルと（Ｓ）体：（Ｒ）体＝７５質量％：２５質量％のサンプルは、ほんのり香る人肌の匂いに最も近いと評価された。
<Result>
As shown in Table 1, the ratio of both enantiomers of 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol was (S) :( R) = 60 to 80% by mass: 20 to 40% by mass. The range evaluation samples were evaluated as close to human skin odor. In particular, the (S) body: (R) body = 70 mass%: 30 mass% sample and the (S) body: (R) body = 75 mass%: 25 mass% sample have a slightly fragrant human skin odor. Rated closest.
また、表２に示すが如く、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の両鏡像異性体の比率が、（Ｓ）体：（Ｒ）体＝６０〜８０質量％：２０〜４０質量％の範囲の評価サンプルは、人肌の匂いに近いと評価された。特に、（Ｓ）体：（Ｒ）体＝７０質量％：３０質量％のサンプルと（Ｓ）体：（Ｒ）体＝７５質量％：２５質量％のサンプルは、ほんのり香る人肌の匂いに最も近いと評価された。 Moreover, as shown in Table 2, the ratio of both enantiomers of 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid is in the range of (S) :( R) = 60-80% by mass: 20-40% by mass. The evaluation sample was evaluated as close to the smell of human skin. In particular, the (S) body: (R) body = 70 mass%: 30 mass% sample and the (S) body: (R) body = 75 mass%: 25 mass% sample have a slightly fragrant human skin odor. Rated closest.
（５）創香試験
表３に記載の香水（男性用）用香料組成物（シトラス・コロンタイプ）及び表３に記載の香水（女性用）用香料組成物（オリエンタル調）を準備した。これらの香料組成物は、９５質量％エタノール溶液（エタノール：水＝９５：５）で２０質量％濃度に希釈して評価サンプルとした。評価サンプル約１０ｍｇをろ紙（６ｍｍ×１５ｃｍ）に付着させて、５名の調香師パネルにより、ほんのり香る人肌様の匂いの付与効果について、ブラインドテスト（目隠し試験）で官能評価した。
(5) Fragrance test A fragrance composition for fragrance (for men) shown in Table 3 (citrus / colon type) and a fragrance composition for fragrance (for women) shown in Table 3 (oriental tone) were prepared. These perfume compositions were diluted to a 20% by mass concentration with a 95% by mass ethanol solution (ethanol: water = 95: 5) to obtain evaluation samples. About 10 mg of an evaluation sample was attached to a filter paper (6 mm × 15 cm), and a sensory evaluation was performed by a blind test (blindfold test) on the effect of imparting a slightly fragrant human skin-like odor by a panel of five perfumers.
＜結果＞
表３に示すが如く、パネルは、本発明の鏡像異性体比率を持つ３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールを成分（Ａ）として含有する実施例１の香水（男性用）用香料組成物は、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールを含有しない比較例１と比較して、ほんのり香る人肌の匂い（Human Skin Odor）に類似した香りが付与されており、また、ユニークで、かつ、温もりが感じられる香りであると評価した。
<Result>
As shown in Table 3, the panel is a perfume (for men) fragrance of Example 1 containing 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol having the enantiomeric ratio of the present invention as a component (A). Compared with the comparative example 1 which does not contain 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol, the composition is given a scent similar to the fragrance of human skin Odor, The scent was unique and warm.
また、表４に示すが如く、パネルは、成分（Ａ）として本発明の鏡像異性体比率を持つ３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと成分（Ｂ）として（Ｅ）−３−メチル−２−ヘキセン酸を含有する実施例２の香水（女性用）用香料組成物（オリエンタル調）は、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと（Ｅ）−３−メチル−２−ヘキセン酸を含有しない比較例２と比較して、香りのトップノートからベースノートまでの広い範囲に対して、ほんのり香る人肌様の匂いが付与されており、また、自然で、魅力的な香りであると評価した。 Further, as shown in Table 4, the panel is composed of 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol having the enantiomeric ratio of the present invention as component (A) and (E) -3- as component (B). The fragrance composition (oriental tone) for perfume (for women) of Example 2 containing methyl-2-hexenoic acid was composed of 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol and (E) -3-methyl-2. -Compared with the comparative example 2 which does not contain hexenoic acid, a slightly scented human skin-like odor is given to a wide range from the top note to the base note, and it is also natural and attractive. Evaluated to be fragrant.
このように、腋窩部の汗中から見出された３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと同じ、又は、類似の鏡像異性体比率を有する３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールを用いることにより、特に、香りのミドルノートからトップノートに対して、人肌の匂い（Human Skin Odor）に類似した香りが効果的に付与され、嗜好性の高い、魅力的な香りを作ることができた。 Thus, 3-mercapto-3-methylhexane-1- having the same or similar enantiomeric ratio as 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol found in axillary sweat By using oars, a scent similar to human skin odor (Human Skin Odor) is effectively added, especially from the scent middle note to the top note, creating a highly appealing and attractive scent. I was able to.
（６）成分（Ａ）と成分（Ｂ）の最適な混合比率の特定
＜試験方法＞
成分（Ａ）として、腋窩部の汗中に存在する３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと同じ両鏡像異性体比率を有する３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール、及び成分（Ｂ）として、腋窩部の汗中に存在する３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と同じ両鏡像異性体比率を有する３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を表５に記載の割合で混合して組成物(３)を得た後、組成物（３）の１ｐｐｍ溶液（希釈剤：ミネラルオイル（ナカライテスク製））を調製して評価サンプルとした。
(6) Identification of optimum mixing ratio of component (A) and component (B) <Test method>
As component (A), 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol having the same enantiomeric ratio as 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol present in axillary sweat, and component As (B), 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid having the same enantiomeric ratio as 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid present in the sweat of the axilla is mixed at a ratio shown in Table 5. After obtaining composition (3), a 1 ppm solution of composition (3) (diluent: mineral oil (manufactured by Nacalai Tesque)) was prepared and used as an evaluation sample.
評価サンプル約１０ｍｇをろ紙（６ｍｍ×１５ｃｍ）に付着させて、１０名の調香師パネルにより、人肌様の匂いとして認知できる３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸との混合比率について、ブラインドテスト（目隠し試験）により官能評価した。パネルが、下記の基準で各自評価を行った後、１０人の評価結果のうち、最も多い評価をそのサンプルの最終的評価と決定した。
＜評価基準＞
〇：人肌の匂いに最も近い。
△：人肌の匂いに近い。
×：人肌の匂いとしては認知できない。
About 10 mg of the evaluation sample is attached to a filter paper (6 mm × 15 cm), and 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol and 3-hydroxy which can be recognized as a human skin-like odor by a panel of 10 perfumers. About the mixing ratio with -3-methylhexanoic acid, sensory evaluation was carried out by the blind test (blind test). After each evaluation by the panel according to the following criteria, among the 10 evaluation results, the highest evaluation was determined as the final evaluation of the sample.
<Evaluation criteria>
○: Closest to human skin odor.
Δ: Close to human skin odor.
X: Cannot be recognized as human skin odor.
＜結果＞
表５に示すが如く、前記成分（Ａ）：成分（Ｂ）が、１：１〜１：１０００（質量比）の範囲のサンプルが、人肌様の匂いに近いと評価された。特に、特に１：５〜１：２００（質量比）の範囲のサンプルは、ほんのり香る人肌様の匂いに最も近いと評価された。
<Result>
As shown in Table 5, it was evaluated that the sample having the component (A): component (B) in the range of 1: 1 to 1: 1000 (mass ratio) was close to human skin-like odor. In particular, samples in the range of 1: 5 to 1: 200 (mass ratio) were evaluated to be closest to the human skin-like odor.
（７）創香試験
表６に記載のオーデコロン（男性用）用香料組成物及び表７に記載の香水（女性用）用香料組成物（フローラル調）を調製した。オーデコロン（男性用）用香料組成物は、８５質量％エタノール溶液（エタノール：水＝８５：１５）で５質量％濃度に希釈して評価サンプルとした。また、香水（女性用）用香料組成物は、９５質量％エタノール溶液（エタノール：水＝９５：５）で２０質量％濃度に希釈して評価サンプルとした。評価サンプル約１０ｍｇをろ紙（６ｍｍ×１５ｃｍ）に付着させて、５名の調香師パネルにより、ほんのり香る人肌様の匂いの付与効果について、ブラインドテスト（目隠し試験）で官能評価した。
(7) Fragrance test A fragrance composition for eau de cologne (for men) described in Table 6 and a fragrance composition for perfume (for women) described in Table 7 (floral tone) were prepared. The fragrance composition for eau de cologne (for men) was diluted to 5% by mass with an 85% by mass ethanol solution (ethanol: water = 85: 15) to prepare an evaluation sample. The perfume composition for perfume (for women) was diluted to 20% by mass with a 95% by mass ethanol solution (ethanol: water = 95: 5) to prepare an evaluation sample. About 10 mg of an evaluation sample was attached to a filter paper (6 mm × 15 cm), and a sensory evaluation was performed by a blind test (blindfold test) on the effect of imparting a slightly fragrant human skin-like odor by a panel of five perfumers.
＜結果＞
表６に示すが如く、パネルは、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール及び３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を含有する実施例３のオーデコロン（男性用）用香料組成物は、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール及び３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を含有しない比較例３と比較して、香りのトップノートからベースノートまでの広い範囲に対して、ほんのり香る人肌の匂いに類似した香りが付与されており、また、ユニークで、かつ、温もりが感じられる香りであると評価した。
<Result>
As shown in Table 6, the fragrance composition for eau de cologne (for men) of Example 3 containing 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol and 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid Compared with Comparative Example 3 that does not contain 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol and 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid, it is slightly scented over a wide range from the top note to the base note. The scent was similar to the scent of human skin, and it was evaluated as a unique and warm scent.
また、表７に示すが如く、パネルは、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸、（Ｅ）−３−メチル−２−ヘキセン酸を含有する実施例４の香水（女性用）用香料組成物（フローラル調）は、３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸、（Ｅ）−３−メチル−２−ヘキセン酸を含有しない比較例４と比較して、香りのトップノートからベースノートまでの広い範囲に対して、ほんのり香る人肌の匂いに類似した香りが付与されており、また、自然で、女性らしく、魅惑的な香りであると評価した。 Moreover, as shown in Table 7, the panel contains 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol, 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid, and (E) -3-methyl-2-hexenoic acid. The perfume composition (floral tone) for the perfume (for women) of Example 4 is 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol, 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid, (E) -3-methyl- Compared with the comparative example 4 which does not contain 2-hexenoic acid, the fragrance similar to the fragrance of the slightly scented human skin is given to a wide range from the top note of the fragrance to the base note. He evaluated it as feminine and fascinating.
このように、腋窩部の汗中から見出された３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと同じ、又は、類似の鏡像異性体比率を有する３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オールと、汗中から見出された３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と同じ、又は、類似の鏡像異性体比率を有する３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸とを、汗中での存在比率、又はそれに類似した比率で混合することにより、香りのトップノートからベースノートまでの広い範囲に対して、人肌の匂いに類似した香りが効果的に付与され、嗜好性の高い、魅力的な香りを作ることができた。 Thus, 3-mercapto-3-methylhexane-1- having the same or similar enantiomeric ratio as 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol found in axillary sweat The abundance ratio of oar and 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid having the same or similar enantiomeric ratio to 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid found in sweat , Or by mixing at a similar ratio, a scent similar to the scent of human skin is effectively given to a wide range from the top note to the base note of the scent, and the taste is high and attractive. I was able to make a fragrance.
Claims (11)
（Ａ）（Ｓ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール６０〜８０質量％と（Ｒ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール２０〜４０質量％からなる３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール A fragrance composition containing the following component (A).
(A) 3- consisting of 60-80% by mass of (S) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol and 20-40% by mass of (R) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol. Mercapto-3-methylhexane-1-ol
（Ｂ）（Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸６０〜８０質量％と（Ｒ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２０〜４０質量％からなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸 Furthermore, the fragrance | flavor composition of Claim 1 which contains the following component (B).
(B) 3-hydroxy-3-methylhexane comprising (S) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid 60-80% by mass and (R) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid 20-40% by mass acid
（Ａ）（Ｓ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール６０〜８０質量％と（Ｒ）−３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール２０〜４０質量％からなる３−メルカプト−３−メチルヘキサン−１−オール
（Ｂ）（Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸６０〜８０質量％と（Ｒ）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２０〜４０質量％からなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸 A fragrance material comprising the following component (A) and component (B).
(A) 3- consisting of 60-80% by mass of (S) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol and 20-40% by mass of (R) -3-mercapto-3-methylhexane-1-ol. Mercapto-3-methylhexane-1-ol (B) (S) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid 60-80% by mass and (R) -3-hydroxy-3-methylhexanoic acid 20-40% by mass 3-hydroxy-3-methylhexanoic acid consisting of
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