JP2005089947A - Allergen-reducing fibrous product and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ダニや花粉等のアレルゲンを低減化することができるアレルゲン低減化繊維製品およびその製造方法に関する。 The present invention relates to an allergen-reduced fiber product that can reduce allergens such as mites and pollen, and a method for producing the same.
近年、アトピー性皮膚炎、気管支喘息、アレルギー性鼻炎等の多くのアレルギー疾患が問題となってきている。その主な原因は、住居内性ダニ類、特に室内塵中に多いチリダニのアレルゲン（Der１、Der2）や、おもに春季に猛威を振るうスギ花粉アレルゲン（Crij1，Crij2）等の多くのアレルゲンが生活空間内に増えてきているためである。 In recent years, many allergic diseases such as atopic dermatitis, bronchial asthma, and allergic rhinitis have become a problem. The main reason is that many allergens such as house dust mites, especially dust mite allergens (Der1, Der2), which are common in indoor dust, and cedar pollen allergens (Crij1, Crij2), which are particularly prevalent in spring, are living spaces. It is because it is increasing in.
特に、チリダニのアレルゲンは、その原因となるチリダニを駆除しても、その死虫が更にアレルゲン性の高い物質を生活空間に供給するので、アレルゲンが原因となるアレルギー疾患の根本的な解決には至らない。また、スギ花粉アレルゲンであるＣｒｉｊ１は分子量約４０ｋＤａの糖タンパク質、Ｃｒｉｊ２は分子量約３７ｋＤａの糖タンパク質であり、鼻粘膜等に付着すると生体外異物として認識されて炎症反応を引き起こす。 In particular, dust mite allergens, even if the dust mites that cause them are exterminated, the dead insects supply more allergenic substances to the living space, which is a fundamental solution to allergic diseases caused by allergens. It does n’t come. In addition, Crij1, which is a cedar pollen allergen, is a glycoprotein having a molecular weight of about 40 kDa, and Crij2 is a glycoprotein having a molecular weight of about 37 kDa. When attached to the nasal mucosa, it is recognized as a foreign substance and causes an inflammatory reaction.
よって、アレルギー疾患の症状軽減あるいは新たな感作を防ぐためには、生活空間から完全にアレルゲンを取り除くこと、あるいはアレルゲンを変性させること等により不活性化させることが必要となる。
上記アレルゲンは蛋白質であるため、熱、強酸または強アルカリ等で変成し、アレルゲン性を失うと考えられる。しかし、実際は、アレルゲンは非常に安定性が高く、家庭で安全に使用できる程度の酸化剤、還元剤、熱、アルカリまたは酸では容易に変性されない（ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｍｍｕｎｏｌｏｇｙ Ｖｏｌ．１４４：１３５３−１３６
０）。このような方法で無理にアレルゲンを変成させようとすると、条件によってはアレルゲンの汚染場所である繊維製品が汚染もしくは破壊されるおそれがあった。
Therefore, in order to reduce the symptoms of allergic diseases or prevent new sensitization, it is necessary to completely remove allergens from the living space or to inactivate them by modifying allergens.
Since the allergen is a protein, it is considered to be denatured by heat, strong acid or strong alkali, and lose allergenicity. However, in practice, allergens are very stable and are not easily denatured by oxidizing agents, reducing agents, heat, alkalis or acids that can be safely used in the home (The Journal of Immunology Vol. 144: 1353-136).
0). If the allergen is forcibly modified by such a method, there is a risk that the fiber product, which is the allergen-contaminated site, is contaminated or destroyed depending on conditions.
このため、アレルゲンの分子表面を比較的温和な条件で化学的に変成させる方法が考えられてきた。例えば、水溶性のアレルゲン低減化物質を用いる方法として、特許文献１には、生皮等のなめし(タンニング)等に用いられているタンニン酸を用いてアレルゲンを除去する方法が開示されている。また、特許文献２には、茶抽出物等を用いてアレルゲンを除去する方法が開示されている。さらに、特許文献３には、ヒドロキシ安息香酸系化合物またはその塩を含有するアレルゲン除去剤ならびにこれらを用いてアレルゲンを除去する方法が開示されている。
For this reason, a method of chemically modifying the molecular surface of the allergen under relatively mild conditions has been considered. For example, as a method using a water-soluble allergen-reducing substance,
しかし、特許文献１〜３に開示されたアレルゲン低減化物質のほとんどは、ポリフェノールの１種であり、効果は見られるものの着色しているため、繊維製品を着色汚染してしまうという問題があった。また、特許文献１〜３に開示されたアレルゲン低減化物質は、水溶性であるため、繊維製品に固着させても、空気中の水分にさらされたり洗濯されたりすることによって水に溶け出し、繊維製品をさらに着色汚染してしまうおそれがあった。
However, most of the allergen-reducing substances disclosed in
一方、特許文献４には、着色が少なく非水溶性であるため繊維製品を着色汚染するおそれがなく、アレルゲンを効果的に低減化することのできるアレルゲン低減化物質が開示されている。中でも、アレルゲン低減化物質としてフェノール基を有する高分子化合物を用いたアレルゲン低減化剤は、非常に優れたアレルゲン低減化効果を発揮する。
アレルゲンの低減化を求められている繊維製品には、カーペット、畳、絨毯等の敷物類；椅子、カーテン、ソファー等の布製家具類あるいは布張り家具類；カーシート、シートベルト、カーマット等の車両内装類；布団、マットレス、枕、ベッド、毛布等およびそれらのカバー、シーツ等の寝具類などが挙げられる。 Textile products that are required to reduce allergens include carpets, tatami mats, carpets and other rugs; chairs, curtains, sofas, and other furniture or upholstered furniture; vehicles such as car seats, seat belts, and car mats Interior items: bedding, mattress, pillow, bed, blanket, etc. and their covers, bedding such as sheets.
このような繊維製品は、日常生活の中でもリラックスしたり休憩したりする場面で使われることが多いため、アレルゲン低減化効果のみならず人に対する快適性も求められており、触感を出来るだけ柔らかくすることが重視される。 Since these textile products are often used in situations where people relax and take a rest in their daily lives, not only the allergen-reducing effect but also the comfort to humans is required, and the touch is as soft as possible. It is important.
しかしながら、上記のようなアレルゲン低減化剤を使用すると、繊維製品表面に付着したアレルゲン低減化物質により、繊維製品の感触が硬くなるという問題があった。特に、繊維製品の着色等を避けるとともに、耐洗濯性等を付与するために、特許文献４に開示されたようなフェノール基を有する高分子化合物等のアレルゲン低減化物質を用いたアレルゲン低減化剤を使用した場合には、アレルゲン低減化物質が繊維製品を構成する材質（ポリエステル、レーヨン、木綿等）に比べて硬いため、繊維製品の感触が硬くなり、快適性が損なわれるという問題が顕著であった。
However, when the allergen reducing agent as described above is used, there is a problem that the feel of the fiber product becomes hard due to the allergen reducing substance attached to the surface of the fiber product. In particular, an allergen reducing agent using an allergen-reducing substance such as a polymer compound having a phenol group as disclosed in
本発明は、上記問題点に鑑み、繊維製品本来の触感を維持したまま、アレルゲン低減化効果を発揮することのできるアレルゲン低減化繊維製品を提供することを目的とする。 In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an allergen-reduced fiber product that can exhibit an allergen-reducing effect while maintaining the original tactile sensation of the fiber product.
また、本発明は、上記効果を発揮するアレルゲン低減化繊維製品の製造方法を提供することを他の目的とする。 Another object of the present invention is to provide a method for producing an allergen-reduced fiber product that exhibits the above effects.
本発明に係るアレルゲン低減化繊維製品は、最表層以外の部分をアレルゲン低減化剤により処理してなることを特徴とする。 The allergen-reduced fiber product according to the present invention is characterized in that a portion other than the outermost layer is treated with an allergen reducing agent.
本発明に係るアレルゲン低減化繊維製品のある特定の局面では、前記アレルゲン低減化剤に用いられるアレルゲン低減化物質が芳香族ヒドロキシ化合物である。 In a specific aspect of the allergen-reducing fiber product according to the present invention, the allergen-reducing substance used for the allergen-reducing agent is an aromatic hydroxy compound.
本発明に係るアレルゲン低減化繊維製品の他の特定の局面では、上記アレルゲン低減化剤は繊維製品のバッキング層に含有されている。 In another specific aspect of the allergen-reducing fiber product according to the present invention, the allergen-reducing agent is contained in the backing layer of the fiber product.
本発明に係る最表層以外の部分をアレルゲン低減化剤により処理してなるアレルゲン低減化繊維製品の製造方法は、アレルゲン低減化剤の溶液を繊維製品の裏面から最表層以外の部分に浸透させることを特徴とする。 In the method for producing an allergen-reduced fiber product obtained by treating a part other than the outermost layer according to the present invention with an allergen reducing agent, the solution of the allergen reducing agent is allowed to permeate into the part other than the outermost layer from the back surface of the fiber product. It is characterized by.
本発明に係る最表層以外の部分をアレルゲン低減化剤により処理してなるアレルゲン低減化繊維製品の製造方法は、アレルゲン低減化剤の溶液を繊維製品の表面から管状の治具を用いて最表層以外の部分に供給して処理することを特徴とする。 The method for producing an allergen-reduced fiber product obtained by treating a portion other than the outermost layer according to the present invention with an allergen-reducing agent is a method for producing an allergen-reducing agent solution from the surface of the fiber product using a tubular jig. It supplies to a part other than and processes, It is characterized by the above-mentioned.
図１は、カーペット等の立毛繊維製品の一部分を示す略図的側面図である。また、図２（ａ）、（ｂ）は、それぞれ畳などの編込み製品の一部分を示す略図的斜視図および略図的断面図である。 FIG. 1 is a schematic side view showing a part of a napped fiber product such as a carpet. FIGS. 2A and 2B are a schematic perspective view and a schematic cross-sectional view, respectively, showing a part of a knitted product such as a tatami mat.
本発明において、最表層とは、繊維製品において主に人間が接する部分である。図１に
示すように、立毛繊維製品１において符号２で示す部分が最表層である。また、図２（ｂ）に示すように、編込み繊維製品３において符号４で示す部分が最表層である。最表層２，４の繊維製品１，３全体に対する割合は、触感とアレルゲン低減化効果との兼ね合いに
より決定されるが、全体厚みの１割以上かつ９割以下であることが好ましい。
本発明においては、最表層以外の部分がアレルゲン低減化剤で処理される。図１に示すように、立毛繊維製品１において符号５で示す部分が最表層以外の部分である。また、図２（ｂ）に示すように、編込み繊維製品３において符号６で示す部分が最表層以外の部分である。
In the present invention, the outermost layer is a portion mainly in contact with humans in a textile product. As shown in FIG. 1, the portion indicated by
In the present invention, portions other than the outermost layer are treated with the allergen reducing agent. As shown in FIG. 1, the portion indicated by
繊維製品内でアレルゲンが発生した場合でも、繊維製品外のアレルゲンによって汚染された場合でも、最表層２，４よりも内部の狭い空間である最表層以外の部分５，６にアレルゲンが蓄積する傾向がある。そして、繊維製品に蓄積したアレルゲンを低減化するためには、アレルゲン低減化物質をより効率良くアレルゲンに接触させる必要があることから、アレルゲン低減化物質を含有するアレルゲン低減化剤を最表層以外の部分５，６に処理することは、アレルゲンを低減化するために本質的に有利な方法である。
Even if allergen is generated in the fiber product or contaminated with allergen outside the fiber product, the allergen tends to accumulate in the
なお、本発明に係る繊維製品は、後述するように、生活空間においてアレルゲンの温床となる様々な製品を含むものであるが、好ましくは、図３に部分切欠断面図で示すカーペットが挙げられる。アレルゲン低減化繊維製品としてのカーペット７では、繊維８の一端がラテックスなどからバッキング層９に固定されている。なお１０は表層を示す。ここでは、バッキング層９にアレルゲン低減化剤が含有されることにより、アレルゲン低減化繊維製品としてのカーペット７が構成されている。
As will be described later, the fiber product according to the present invention includes various products that serve as a hotbed for allergens in a living space. Preferably, a carpet shown in a partially cutaway sectional view in FIG. 3 is used. In the
上記バッキング層とは、カーペットや車両用シート表皮材のパイル糸等をレーヨン糸等の地糸に接着固定する際に用いる樹脂ラテックスなどの裏打ち層を指し、樹脂及び/又は
ゴムからなる群より選ばれる１種又は２種以上の高分子物質を用いる。上記樹脂としては、特に限定されないが、例えばアクリル酸エステル樹脂等のアクリル樹脂、ＥＶＡ（エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂）等の酢酸ビニル樹脂があげられる。また上記ゴムとして
は、特に限定されないが、例えばＳＢＲ（スチレン-ブタジエンゴム）、ＮＢＲ（アクリ
ロニトリル-ブタジエンゴム）、ＭＢＲ（メチルメタクリレート-ブタジエンゴム）等があげられる。
The backing layer refers to a backing layer such as a resin latex used for bonding and fixing a pile yarn of a carpet or vehicle seat covering material to a ground yarn such as rayon yarn, and is selected from the group consisting of resin and / or rubber One kind or two or more kinds of polymer substances are used. Although it does not specifically limit as said resin, For example, vinyl acetate resins, such as acrylic resins, such as acrylic ester resin, and EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer resin) are mention | raise | lifted. The rubber is not particularly limited, and examples thereof include SBR (styrene-butadiene rubber), NBR (acrylonitrile-butadiene rubber), MBR (methyl methacrylate-butadiene rubber), and the like.
本発明におけるアレルゲン低減化剤は、溶剤やバインダーに、アレルゲン低減化物質と、必要に応じて他の添加剤とを添加したものである。また、アレルゲン低減化剤に用いられるアレルゲン低減化物質は、アレルゲンを変性させるなどして不活性化させることができ、抗原抗体反応を抑制できる成分であれば、特に限定されない。例えば、アレルゲン低減化効果が高いことから、タンニン酸などの芳香族ヒドロキシ化合物であることが好ましい。中でも、繊維製品を着色汚染するおそれが少ないことから、線状高分子の側鎖に、下記一般式（１）〜（６）で示される少なくとも一つを有する化合物であることが好ましい。 The allergen reducing agent in the present invention is obtained by adding an allergen-reducing substance and other additives as required to a solvent or a binder. Further, the allergen-reducing substance used for the allergen reducing agent is not particularly limited as long as it can be inactivated by denaturing the allergen or the like and can suppress the antigen-antibody reaction. For example, an aromatic hydroxy compound such as tannic acid is preferable because of its high allergen reducing effect. Among them, a compound having at least one of the following general formulas (1) to (6) in the side chain of the linear polymer is preferable because there is little possibility of color contamination of the fiber product.
上記一般式（１）〜（６）で示される官能基を線状高分子の側鎖に有する化合物において、ｎの数は０〜５である。５を越えると、線状高分子を使用する効果がなくなることがある。また、Ｒの少なくとも１つは水酸基であり、水酸基がないと、アレルゲン低減化効
果を十分発揮できないことがある。水酸基が多すぎると着色性が強くなることがあるた
め、水酸基は一つが好ましい。さらに、水酸基の位置は、立体障害が最も少ない箇所に結合していることが好ましく、例えば一般式（１）ではパラ位にあるのが好ましい。
In the compound having the functional groups represented by the general formulas (1) to (6) in the side chain of the linear polymer, the number of n is 0 to 5. If it exceeds 5, the effect of using a linear polymer may be lost. In addition, at least one of R is a hydroxyl group, and if there is no hydroxyl group, the allergen reducing effect may not be sufficiently exhibited. If there are too many hydroxyl groups, the colorability may increase, so one hydroxyl group is preferred. Furthermore, the position of the hydroxyl group is preferably bonded to a site having the least steric hindrance, and for example, in the general formula (1), it is preferably in the para position.
上記線状高分子とは、例えば、合成高分子ではビニル重合体、ポリエステル、ポリアミド等のことをいう。 The linear polymer refers to, for example, vinyl polymers, polyesters, polyamides and the like as synthetic polymers.
また、上記一般式（１）〜（６）で示される官能基と線状高分子との化学結合については、特に限定されず、炭素−炭素結合、エステル結合、エーテル結合、アミド結合等が挙げられる。 The chemical bond between the functional group represented by the general formulas (1) to (6) and the linear polymer is not particularly limited, and examples thereof include a carbon-carbon bond, an ester bond, an ether bond, and an amide bond. It is done.
上記一般式（１）〜（６）で示される官能基を線状高分子の側鎖に有する化合物としては、安全性や入手しやすさから、例えば、ポリ３，４，５−ヒドロキシ安息香酸ビニル、ポリビニルフェノール、ポリチロシン、ポリ(１−ビニル−５−ヒドロキシナフタレン)、ポリ(１−ビニル−６−ヒドロキシナフタレン)、ポリ(１−ビニル−５−ヒドロキシアン
トラセン)が好ましい。
Examples of the compound having the functional group represented by the general formulas (1) to (6) in the side chain of the linear polymer include, for example, poly3,4,5-hydroxybenzoic acid from the viewpoint of safety and availability. Vinyl, polyvinylphenol, polytyrosine, poly (1-vinyl-5-hydroxynaphthalene), poly (1-vinyl-6-hydroxynaphthalene), and poly (1-vinyl-5-hydroxyanthracene) are preferable.
また、上記芳香族ヒドロキシ化合物としては、上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体および／または一価のフェノール基を有する単量体を重合または共重合してなるものが好ましい。 In addition, as the aromatic hydroxy compound, a monomer containing at least one of the general formulas (1) to (6) and / or a monomer having a monovalent phenol group is polymerized or copolymerized. Is preferred.
上記１価のフェノール基を一個以上有する単量体としては、ベンゼン環に一個の水酸基を有する単量体が一個以上結合している化合物であれば特に限定されず、例えば、ビニルフェノール、チロシン、下記一般式７に示される１，２−ジ(４-ヒドロキシフェニル)エ
テン等が挙げられる。有効成分が、１価のフェノール基を有すると多価フェノールに比べて変色し難い。
The monomer having one or more monovalent phenol groups is not particularly limited as long as it is a compound in which one or more monomers having one hydroxyl group are bonded to a benzene ring. For example, vinylphenol, tyrosine, Examples include 1,2-di (4-hydroxyphenyl) ethene represented by the following
上記単量体を重合または共重合してなる化合物としては特に限定されないが、例えば、
上記１価のフェノール基を有する単量体が、最低２個以上、好ましくは５個以上重合し
たものが好ましい。
Although it does not specifically limit as a compound formed by superposing | polymerizing or copolymerizing the said monomer, For example,
A monomer obtained by polymerizing at least 2 monomers, preferably 5 or more monomers having a monovalent phenol group is preferable.
また、上記芳香族ヒドロキシ化合物としては、芳香族複素環式ヒドロキシ化合物であることが好ましい。 The aromatic hydroxy compound is preferably an aromatic heterocyclic hydroxy compound.
上記芳香族複素環式ヒドロキシ化合物は、特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシフラン、２−ヒドロキシチオフェン、ヒドロキシベンゾフラン、３−ヒドロキシピリジン等が挙げられる。また、線状高分子の側鎖に芳香族複素環式ヒドロキシ基を含有する化合物、芳香族複素環式ヒドロキシ基を有する単量体を重合または共重合してなる化合物等であってもよい。 The aromatic heterocyclic hydroxy compound is not particularly limited, and examples thereof include 2-hydroxyfuran, 2-hydroxythiophene, hydroxybenzofuran, and 3-hydroxypyridine. Moreover, the compound etc. which superpose | polymerize or copolymerize the compound which contains an aromatic heterocyclic hydroxy group in the side chain of a linear polymer, the monomer which has an aromatic heterocyclic hydroxy group, etc. may be sufficient.
上記芳香族複素環式ヒドロキシ基としては、例えば、下記一般式８、９で示されるチオフェンやフラン等の複素環骨格にヒドロキシ基が結合したもの、下記一般式１０に示される複素環と芳香族環とを持つ骨格にヒドロキシ基が結合したもの、または複素環骨格にヒドロキシ基とアルキル基（炭素数５以下）とを有するもの、複素環と芳香族とを持つ骨格にヒドロキシ基とアルキル基（炭素数５以下）とを有するもの等が挙げられる。
Examples of the aromatic heterocyclic hydroxy group include those in which a hydroxy group is bonded to a heterocyclic skeleton such as thiophene and furan represented by the following
アレルゲン低減化物質が繊維製品の繊維１００重量部に対して０．１重量部未満であれば、アレルゲン低減化効果が得られないことがある。アレルゲン低減化物質が繊維製品の
繊維１００重量部に対して３００重量部を超えると、繊維製品の表面層が固く脆くなるため、柔軟性や耐久性などの物性が低下することがある。また、アレルゲン低減化物質が繊維製品の繊維１００重量部に対して３００重量部を超えると、繊維製品からの脱落などが起こり易くなるため、予想されるアレルゲン低減化効果が得られなかったり、脱落物によって繊維製品周辺が汚染され清掃が必要となったりすることがある。
If the allergen-reducing substance is less than 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fiber of the fiber product, the allergen-reducing effect may not be obtained. When the allergen-reducing substance exceeds 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fiber of the fiber product, the surface layer of the fiber product becomes hard and brittle, and physical properties such as flexibility and durability may be lowered. Moreover, if the allergen-reducing substance exceeds 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fiber of the fiber product, it is likely that the fiber product will drop off. Some things can contaminate the textile area and require cleaning.
本発明におけるアレルゲン低減化剤には、空気中の水分子を集めることによってアレルゲンとの相互作用を起こし得る反応場を形成することのできる化合物を加えても良い。 In the allergen reducing agent in the present invention, a compound capable of forming a reaction field capable of causing interaction with the allergen by collecting water molecules in the air may be added.
空気中の水分子を集めることによってアレルゲンとの相互作用を起こし得る反応場とは、アレルゲンが抗原性を発揮する部分（エピトープ）において、アレルゲンの抗原性を抑制するために何らかの化学的相互作用を及ぼす反応場である。例えば、イオン化状態などの電気化学的遷移状態を安定化させ、化学反応の遷移状態の障壁エネルギーを下げることにより自然な化学反応の進行が起こり得る反応場である。 A reaction field that can cause interaction with allergens by collecting water molecules in the air is a part of the allergen that exhibits antigenicity (epitope). It is a reaction field. For example, it is a reaction field where a chemical reaction can proceed naturally by stabilizing an electrochemical transition state such as an ionized state and lowering the barrier energy of the transition state of the chemical reaction.
通常、反応場は、化学反応の遷移状態の障壁エネルギーを下げるために、液体状態の水を加える等して形成されるものをいう。しかし、本発明における反応場は、アレルゲンが蓄積した繊維製品に液体状態の水が加えられる等の操作が行われることなく、空気中の水分を集めることによって形成されるものをいう。 Usually, the reaction field is formed by adding water in a liquid state in order to lower the barrier energy in the transition state of a chemical reaction. However, the reaction field in the present invention refers to a reaction field formed by collecting moisture in the air without performing operations such as adding water in a liquid state to the fiber product in which allergens are accumulated.
上記反応場を形成し得る化合物としては、特に限定されないが、吸湿性化合物等が挙げられる。吸湿性化合物とは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシメチレン等のポリエーテル；ポリビニルアルコール等のポリアルコール；ポリアクリル酸ナトリウム塩等のポリマー塩；ポリアクリル酸等のポリマー酸等が挙げられ、特に、吸湿性を有するだけでなく捉えた水分子を系中に放出し易いことから、ポリエーテルが好ましい。 Although it does not specifically limit as a compound which can form the said reaction field, A hygroscopic compound etc. are mentioned. Examples of the hygroscopic compound include polyethers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyoxymethylene; polyalcohols such as polyvinyl alcohol; polymer salts such as sodium polyacrylate; polymer acids such as polyacrylic acid, and the like. In particular, polyether is preferable because it not only has hygroscopicity but also easily releases captured water molecules into the system.
上記反応場は、繊維製品に使用される繊維自体に吸湿性繊維を用いることにより形成しても良い。 You may form the said reaction field by using a hygroscopic fiber for the fiber itself used for textiles.
本発明の繊維では、素材および形態は特に限定されるものではない。繊維の素材としては、例えば、木綿、麻、羊毛、絹などの天然繊維；キュプラ、レーヨン等の再生繊維；アセテートなどの半合成繊維；ポリエステル系繊維、アクリル系繊維、ナイロンなどのポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維等の合成繊維；あるいはこのような繊維を用いた複合化繊維、混綿などが挙げられる。また、繊維の形態としては、繊維製品に使用され得るものであればいかなる形態のものでも使用でき、例えば、糸、織布、不織布等のいずれの形態を使用しても良い。 In the fiber of the present invention, the material and form are not particularly limited. Examples of fiber materials include natural fibers such as cotton, hemp, wool, and silk; recycled fibers such as cupra and rayon; semisynthetic fibers such as acetate; polyamide fibers such as polyester fibers, acrylic fibers, and nylon; Synthetic fibers such as polyolefin-based fibers; or composite fibers using such fibers, mixed cotton, and the like. Moreover, as a form of a fiber, any form can be used as long as it can be used for a textile product. For example, any form such as a thread, a woven fabric, and a non-woven fabric may be used.
上記吸湿性繊維とは、羊毛、シルク、麻、綿などの天然繊維；キュプラ、レーヨン等の再生繊維等が好ましく、特に吸湿性の高い綿が好ましい。また、半合成繊維または合成繊維などの化学繊維であっても、アセテートやナイロンなどの湿気吸収力の高い化学繊維であれば使用することが出来る。特に、繊維の表面形状や断面形状を変化させたり、繊維を多孔性にしたりすることによって、あるいは吸放湿性高分子を、共重合させたり、練り込んだり、芯鞘構造にしたり、繊維表面に結合させたりすることによって、吸放湿性を向上させる特殊な加工を施した化学繊維を使用することが出来る。 The hygroscopic fibers are preferably natural fibers such as wool, silk, hemp, and cotton; recycled fibers such as cupra and rayon, and particularly cotton having high hygroscopicity is preferable. Further, even a chemical fiber such as semi-synthetic fiber or synthetic fiber can be used as long as the chemical fiber has high moisture absorption such as acetate or nylon. In particular, by changing the surface shape and cross-sectional shape of the fiber, making the fiber porous, or by co-polymerizing, kneading, making a core-sheath structure, By combining them, a chemical fiber that has been subjected to a special process that improves moisture absorption and release can be used.
本発明のアレルゲン低減化繊維製品は、上記アレルゲン低減化物質や吸湿性化合物、吸湿性繊維など（以下、アレルゲン低減化物質等と記すことがある）を繊維製品の最表層以外の部分５、６へ化学的に結合させたり、後固着させたりする方法によっても得ることが出来る。なお、この記載は、繊維自体が吸湿性繊維である場合を妨げるものではない。 The allergen-reduced fiber product of the present invention is the above-mentioned allergen-reducing substance, hygroscopic compound, hygroscopic fiber, etc. (hereinafter sometimes referred to as allergen-reducing substance, etc.). It can also be obtained by a method of chemically bonding to or after-adhering. This description does not prevent the case where the fiber itself is a hygroscopic fiber.
上記のアレルゲン低減化物質等を化学的に結合させたり、後固着させたりする方法とし
ては、特に限定されず、例えば、グラフト化反応により繊維に化学的に結合させる方法
、溶剤および／またはバインダーを用いて繊維表面に後固着させる方法等が挙げられる。また、一種類の方法だけでなく複数種類の方法を組み合わせても良い。
The method for chemically bonding or after-fixing the allergen-reducing substance is not particularly limited. For example, a method for chemically bonding to a fiber by a grafting reaction, a solvent and / or a binder. And a method of post-adhering to the fiber surface using Further, not only one type of method but also a plurality of types of methods may be combined.
上記グラフト化反応としては、特に限定されず、例えば、以下の方法等が挙げられる。１）グラフト重合法；繊維となる幹ポリマーに重合開始点をつくり、アレルゲン低減化物質等である枝ポリマーを形成するモノマーを重合させる方法。
２）カップリング法（高分子反応）；先に準備したアレルゲン低減化物質等である枝ポリマーを高分子反応によって幹ポリマーに結合させる方法。
The grafting reaction is not particularly limited, and examples thereof include the following methods. 1) Graft polymerization method: A method in which a polymerization starting point is formed in a trunk polymer that becomes a fiber, and a monomer that forms a branch polymer such as an allergen-reducing substance is polymerized.
2) Coupling method (polymer reaction); a method in which a branched polymer, such as an allergen-reducing substance prepared previously, is bonded to a trunk polymer by a polymer reaction.
上記グラフト重合法としては、特に限定されず、例えば、以下の方法等が挙げられる。（１）繊維への連鎖移動反応を利用し、ラジカルを生成し重合する方法。
（２）第２セリウム塩や硫酸銀塩などをアルコール、チオールおよびアミンのような還元性物質を作用させて酸化還元系（レドックス系）を形成し、繊維にフリーラジカルを生成して重合を行う方法。
（３）γ線や加速電子線を用い、繊維とモノマーとを共存させて照射を行う方法、または繊維だけに照射し、後にモノマーを加えて重合を行う方法。
（４）幹ポリマーを酸化しペルオキシ基を導入、あるいは側鎖のアミノ基からジアゾ導入しこれを重合開始点として重合する方法。
（５）水酸基、アミノ基、カルボキシル基などの側鎖の活性基によるエポキシ、ラクタムおよび極性ビニルモノマー等の重合開始反応を利用する方法。
The graft polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include the following methods. (1) A method in which radicals are generated and polymerized using a chain transfer reaction to fibers.
(2) A redox system (redox system) is formed by reacting a secondary cerium salt or silver sulfate salt with a reducing substance such as alcohol, thiol, or amine, and free radicals are generated on the fiber for polymerization. Method.
(3) A method of irradiating a fiber and a monomer using γ rays or an accelerated electron beam, or a method of irradiating only a fiber and adding a monomer later to perform polymerization.
(4) A method in which a backbone polymer is oxidized to introduce a peroxy group, or diazo is introduced from an amino group in a side chain, and this is used as a polymerization starting point.
(5) A method utilizing polymerization initiation reaction of epoxy, lactam, polar vinyl monomer and the like by side chain active groups such as hydroxyl group, amino group and carboxyl group.
具体的には、以下の方法が挙げられる。 Specifically, the following methods are mentioned.
ａ）ビニルモノマー中でセルロースを磨砕することによってフリーラジカルを生成させグラフト重合を行う方法。 a) A method of graft polymerization by generating free radicals by grinding cellulose in a vinyl monomer.
ｂ）ビニルモノマーと、繊維として連鎖移動を受けやすい基を持つセルロース誘導体（例えば、メルカプトエチルセルロース等）とを用いてグラフト重合を行う方法。 b) A method of performing graft polymerization using a vinyl monomer and a cellulose derivative having a group susceptible to chain transfer as a fiber (for example, mercaptoethyl cellulose).
ｃ）オゾンや過酸化物を酸化し、ラジカルを生成させる方法でグラフト重合を行う方法。 c) A method in which graft polymerization is performed by oxidizing ozone and peroxide to generate radicals.
ｄ）アリルエーテル、ビニルエーテルまたはメタクリル酸エステル等の二重結合を、セルロースの側鎖に導入してグラフト重合を行う方法。 d) A method of carrying out graft polymerization by introducing a double bond such as allyl ether, vinyl ether or methacrylic acid ester into the side chain of cellulose.
ｅ）アンスラキノン−２，７−ジスルホン酸ナトリウム等を光増感剤として用い紫外線を照射してグラフト重合を行う方法。 e) A method of performing graft polymerization by irradiating with ultraviolet rays using sodium anthraquinone-2,7-disulfonate as a photosensitizer.
ｆ）カソードの周りに繊維基材を巻き、希硫酸中にモノマーを加え外部電圧を加えることにより電気化学的にグラフト重合を行う方法。
中でも繊維へのグラフト重合であることを勘案すれば、好ましくは、
f) A method of performing graft polymerization electrochemically by winding a fiber base material around the cathode, adding a monomer in dilute sulfuric acid, and applying an external voltage.
In consideration of the graft polymerization to the fiber,
ｇ）メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）と過酸化ベンゾイルを塗った繊維をモノマー溶液中で加熱することによりグラフト重合する方法。 g) A method of graft polymerization by heating fibers coated with glycidyl methacrylate (GMA) and benzoyl peroxide in a monomer solution.
ｈ）過酸化ベンゾイル、ノニオン−アニオン型界面活性剤およびモノクロルベンゼンを水へ分散させた液にモノマーを加え、繊維として例えばポリエステル系繊維を浸漬させた
後加熱して、グラフト重合を行う方法等が用いられる。
h) A method in which a monomer is added to a liquid in which benzoyl peroxide, nonionic-anionic surfactant and monochlorobenzene are dispersed in water, and polyester fiber is immersed as a fiber, followed by heating and graft polymerization. Used.
上記カップリング法としては、特に限定されず、一般的な方法が使用できる。例えば
、（１）Ｃ−Ｈに対する連鎖移動反応、酸化反応および置換反応。
（２）二重結合に対する付加反応および酸化反応。
（３）水酸基のエステル化、エーテル化およびアセタール化、ならびに、エステル基およびアミド基に対する置換反応、付加反応および加水分解反応、ならびに、ハロゲン基に対する置換反応および脱離反応。
（４）芳香環に対するハロゲン化、ニトロ化、スルホン化およびクロルメチル化等の置換反応等が挙げられる。
The coupling method is not particularly limited, and a general method can be used. For example, (1) chain transfer reaction, oxidation reaction and substitution reaction for C—H.
(2) Addition reaction and oxidation reaction to the double bond.
(3) Esterification, etherification and acetalization of a hydroxyl group, substitution reaction, addition reaction and hydrolysis reaction for an ester group and an amide group, and substitution reaction and elimination reaction for a halogen group.
(4) Substitution reactions such as halogenation, nitration, sulfonation and chloromethylation on aromatic rings.
上記グラフト化反応に用いられるアレルゲン低減化物質は、上記アレルゲン低減化物質に反応性あるいは重合性を付加した単量体であれば特に限定されず、使用することができる。中でも、芳香族ヒドロキシ化合物が好ましい。 The allergen-reducing substance used in the grafting reaction is not particularly limited as long as it is a monomer obtained by adding reactivity or polymerizability to the allergen-reducing substance, and can be used. Of these, aromatic hydroxy compounds are preferred.
上記溶剤および／またはバインダーを用いて繊維表面に後固着させる方法としては、アレルゲン低減化物質等を溶剤および／またはバインダーに、アレルゲン低減化物質を溶解または分散させた後、繊維に化学的に結合および／または後固着させることが挙げられる。化学的に結合および／または後固着させる方法としては、特に限定されないが、アレルゲン低減化剤の溶液を繊維製品の裏面から浸透させたり、アレルゲン低減化剤の溶液を繊維製品の表面から管状の治具例えば注射筒のようなものを用いて最表層以外の部分５，６に供給処理したりする事により、アレルゲン低減化繊維製品を製造する事が出来る。
As a method of post-adhering to the fiber surface using the solvent and / or binder, the allergen-reducing substance is dissolved or dispersed in the solvent and / or binder and then chemically bonded to the fiber. And / or post-fixing. The method of chemically bonding and / or post-adhering is not particularly limited, but the allergen-reducing agent solution is infiltrated from the back surface of the fiber product, or the allergen-reducing agent solution is tubular-treated from the fiber product surface. An allergen-reduced fiber product can be manufactured by supplying and processing the
上記溶剤としては、アレルゲン低減化物質等を溶解または分散させることができるもの、あるいはバインダーを溶解させることができるものであれば特に限定されず、例えば、水、アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール等）、炭化水素類（トルエン、キシレン、メチルナフタレン、ケロセン、シクロヘキサン等）、エーテル類（ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、アミド類（N,N−ジメチルホルムアミド等）等が挙げられ
、特に、アルコール類、エーテル類、ケトン類が好ましい。
The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse the allergen-reducing substance or the like, or can dissolve the binder. For example, water, alcohols (methyl alcohol, ethyl alcohol, Propyl alcohol, etc.), hydrocarbons (toluene, xylene, methylnaphthalene, kerosene, cyclohexane, etc.), ethers (dimethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), amides (N, N-dimethyl) Formamide and the like), and alcohols, ethers, and ketones are particularly preferable.
上記バインダーとしては、アレルゲン低減化物質等を繊維の表面に固着させることができるものであれば特に限定されず、例えば、合成樹脂からなるバインダーとして、１液型ウレタン樹脂、２液型ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂等が挙げられる。 The binder is not particularly limited as long as it can fix an allergen-reducing substance or the like to the fiber surface. For example, as a binder made of a synthetic resin, a one-component urethane resin, a two-component urethane resin, Acrylic resins, urethane acrylate resins, polyester resins, unsaturated polyester resins, alkyd resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, epoxy resins, epoxy acrylate resins, and the like.
バインダーが液体状態の場合は、バインダーをそのままの状態で使用しても、また上記溶剤を添加しても良い。バインダーが固体状態の場合は、バインダーを上記溶剤に溶解または分散させた状態で使用しても良い。 When the binder is in a liquid state, the binder may be used as it is, or the solvent may be added. When the binder is in a solid state, it may be used in a state where the binder is dissolved or dispersed in the solvent.
また、上記溶剤およびバインダーは、単体で用いても良く、複数種類を併用しても良い。 Moreover, the said solvent and binder may be used individually and may use multiple types together.
上記アレルゲン低減化剤には、アレルゲン低減化効果の有効性を阻害しない範囲において、湿潤剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の製剤用補助剤が配合されていても良く、また、殺ダニ剤、殺菌剤、防黴剤、消臭剤等が配合されていても良い。 The allergen-reducing agent may contain a formulation adjuvant such as a wetting agent, an antioxidant, or an ultraviolet absorber as long as it does not inhibit the effectiveness of the allergen-reducing effect. In addition, bactericides, antifungal agents, deodorants and the like may be blended.
上記アレルゲン低減化剤が対象とするアレルゲンとしては、動物性アレルゲン、花粉等の植物性アレルゲンが挙げられる。上記アレルゲン低減化剤は、これらのアレルゲンの特
異抗体との反応を抑えることにより、本剤を使用した場所のアレルゲンを低減化する。特に効果のある動物性アレルゲンとしては、ダニ類のアレルゲン（ダニ類、節足動物−蛛形
綱−ダニ目の生物で、主に７つの亜目に分かれている。アシナガダニに代表される背気
門、カタダニに代表される四気門、ヤマトマダニ、ツバメヒメダニに代表される後気門、イエダニ、スズメサシダニ代表される中気門、クワガタツメダニ、ナミホコリダニに代表される前気門、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニに代表される無気門、イエササラダニ、カザリヒワダニに代表される隠気門等）のいずれの種類でも対象となり得るが、室内塵中、特に寝具類に多く、アレルギー疾患の原因となるチリダニ科、ヒョウヒダニ類に特に効果がある。
Examples of allergens targeted by the allergen reducing agent include animal allergens and plant allergens such as pollen. The allergen-reducing agent reduces the allergen in the place where the agent is used by suppressing the reaction of these allergens with specific antibodies. Animal allergens that are particularly effective include mite allergens (mites, arthropods, arachnids, mite organisms, which are divided into seven subtypes. Represented by the gates, the four air gates typified by the tick, Yamato ticks, the rear spirae represented by the spider mite, the middle antrum represented by the house dust mite, the spider mite It can be a target of any kind of antrum, sasaranani, and scorpionum represented by Kasari mite, etc., but it is common in indoor dust, especially bedding, and causes allergic diseases. Is particularly effective.
本発明においてアレルゲン低減化剤が使用される対象、場所としては、生活空間においてアレルゲンの温床となる繊維製品である。例えば、カーペット、畳、絨毯などの敷物類；椅子、カーテン、ソファー、パーテーション等の布製家具あるいは布張り家具；壁紙、天井、敷込みカーペット等の住宅建材；カーシート、チャイルドシート、シートベルト、カーマット等の車両内装；布団、マットレス、枕、ベッド、毛布等およびそれらのカバー、シーツ等の寝具；ハンカチ、タオル、タオルケット、バスタオル、便座カバー等のサニタリー製品；各種衣類、赤ちゃん・幼児用衣類；ぬいぐるみ等の布製遊具・玩具が挙げられる。特に、片面のみが使用されることの多い敷物類、布張り家具、住宅建材、車両内装、遊具・玩具が好ましい。 The object and place where the allergen reducing agent is used in the present invention is a textile product that serves as a hotbed of allergen in living space. For example, carpets, tatami mats, carpets and other rugs; fabric furniture or upholstered furniture such as chairs, curtains, sofas and partitions; residential building materials such as wallpaper, ceilings and carpets; car seats, child seats, seat belts, car mats, etc. Vehicle interiors; futons, mattresses, pillows, beds, blankets, etc. and their covers, bedding such as sheets; sanitary products such as handkerchiefs, towels, towels, bath towels, toilet seat covers; various clothing, baby / infant clothing; plush toys Cloth playground equipment and toys such as In particular, rugs, upholstered furniture, residential building materials, vehicle interiors, playground equipment and toys that are often used on only one side are preferred.
本発明のアレルゲン低減化繊維製品は、最表層以外の部分をアレルゲン低減化剤で処理しているため、日常生活の湿度下で使用することにより、生活空間からのアレルゲン暴露を抑えることが出来る。また、繊維製品が素材本来の触感を損なっていないため、アレルギー疾患により皮膚が弱くなっている患者であっても皮膚炎等を起こすことなく快適に使用することができる。 In the allergen-reduced fiber product of the present invention, the portion other than the outermost layer is treated with the allergen-reducing agent. Therefore, the allergen exposure from the living space can be suppressed by using it under the humidity of daily life. Further, since the textile product does not impair the original feel of the material, it can be used comfortably without causing dermatitis or the like even in a patient whose skin is weak due to an allergic disease.
本発明に係るアレルゲン低減化繊維製品の製造方法によれば、上記のような優れた効果を発揮するアレルゲン低減化繊維製品を製造することができる。 According to the method for producing an allergen-reduced fiber product according to the present invention, it is possible to produce an allergen-reduced fiber product that exhibits the excellent effects as described above.
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
（実施例１）
アレルゲン低減化物質として重量平均分子量（Ｍｗ）８，０００のポリ４−ビニルフェノール（アルドリッチ社製）１０重量部、吸湿性成分として重量平均分子量（Ｍｗ）７，５００のポリエチレングリコール（和光純薬品工業社製）２重量部、バインダーとしてアクリル酸エチルとメタクリル酸メチルとの共重合体であるオイドラギットＮＥ３０Ｄ（Ｒｏｈｍ Ｐｈａｒｍａ社製；固形分３０％）２重量部、ノニオン系界面活性剤としてエマルゲン９１１（花王社製）０．３重量部、並びに、エタノール（和光純薬品工業社製；試薬１級）５０重量％および精製水５０重量％からなる溶剤１００重量部を混合攪拌し、アレルゲン低減化剤を調製した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
(Example 1)
10 parts by weight of poly-4-vinylphenol (Aldrich) having a weight average molecular weight (Mw) of 8,000 as an allergen reducing substance, polyethylene glycol having a weight average molecular weight (Mw) of 7,500 as a hygroscopic component (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 2 parts by weight, Eudragit NE30D (manufactured by Rohm Pharma; solid content 30%) which is a copolymer of ethyl acrylate and methyl methacrylate as a binder, 2 parts by weight, Emulgen 911 (Kao) as a nonionic surfactant 0.3 parts by weight) and 100 parts by weight of a solvent consisting of 50% by weight of ethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .; reagent grade 1) and 50% by weight of purified water are mixed and stirred to prepare an allergen reducing agent. did.
次に、裏打ち材を貼る前のポリエステル製カーペットの裏面に、スプレーを用いて１ｍ2あたり５０ｇのアレルゲン低減化剤を均一に塗布し、塗布面を上にして室温で２４時間
放置して乾燥させた。乾燥後、裏面に裏打ち材を接着して、アレルゲン低減カーペットを得た。
得られたアレルゲン低減カーペットの、アレルゲン低減化剤で処理されていない最表層は全体厚みの５割であった。このアレルゲン低減カーペットの触感およびアレルゲン低減化効果を、下記の方法により評価した。
Next, apply 50 g of allergen reducing agent uniformly per 1 m 2 on the back of the polyester carpet before applying the backing material, and let it stand at room temperature for 24 hours with the coated surface facing up. It was. After drying, a backing material was adhered to the back surface to obtain an allergen-reduced carpet.
The outermost layer of the obtained allergen-reducing carpet that was not treated with the allergen-reducing agent was 50% of the total thickness. The touch feeling and allergen reducing effect of the allergen-reducing carpet were evaluated by the following methods.
（触感の評価）
アレルゲン低減カーペットから、１０ｃｍ×１０ｃｍの評価片を作製し、評価片を用いて５人の評価者を対象に官能評価を行った。評価者から見えないように箱をかぶせた状態の評価片を、触った感じの柔らかさについて５段階で評価した。
１・・・非常に硬い
２・・・硬い
３・・・普通
４・・・柔らかい
５・・・非常に柔らかい
評価結果を表１に示す。
なお、感触は、５人の評価者の平均が３以上である場合を○、３未満である場合を×とした。
(Evaluation of tactile sensation)
An evaluation piece of 10 cm × 10 cm was produced from the allergen-reduced carpet, and sensory evaluation was performed on five evaluators using the evaluation piece. The evaluation piece in a state of being covered with a box so as not to be seen by the evaluator was evaluated in five levels for the softness of touch feeling.
1 ... very hard 2 ... hard 3 ... normal 4 ... soft 5 ... very soft Table 1 shows the evaluation results.
In addition, when the average of the five evaluators is 3 or more, the touch is given as ◯ and the case where it is less than 3 as x.
（アレルゲン低減化効果の評価）
まず、アレルゲン低減カーペットから、１０ｃｍ×１０ｃｍの評価片を作製した。次に、エタノール（和光純薬品工業社製；試薬１級）９０重量％と精製水１０重量％とからなる溶液１００重量部に塵ゴミ（Der p 1アレルゲン１０μｇ／ｇ含有）１重量部を分散さ
せた調製アレルゲン液を、評価片に２５ｍｌ振り撒き、５０℃のオーブンで５分間乾燥させて、評価用サンプルを作製した。
(Evaluation of allergen reduction effect)
First, a 10 cm × 10 cm evaluation piece was produced from the allergen-reduced carpet. Next, 1 part by weight of dust (containing 10 μg / g of
そして、作製直後の評価用サンプルを２００ｍｌ容のガラス試験管に丸めていれ、５０ｍｌの抽出液（リン酸バッファー（ｐＨ＝７．３５）に１重量％のＢＳＡと０．０５重量％のＴｗｅｅｎ２０を加えたもの）を添加し、２０分間十分に振とうさせた後、振とう直後の抽出液を採取した。 A sample for evaluation immediately after production was rolled into a 200 ml glass test tube, and 1 ml of BSA and 0.05 wt% of Tween 20 were added to 50 ml of an extract (phosphate buffer (pH = 7.35)). Added) and sufficiently shaken for 20 minutes, and then the extract immediately after shaking was collected.
また、評価用サンプルを、２５℃、７５％ＲＨ（絶対湿度１７．４ｇ／ｍ3）の恒温恒
湿槽内に１２時間放置した後、１５ｍｌ容のガラス試験管に丸めて入れ、１０ｍｌの抽出液（リン酸バッファー（ｐＨ＝７．３５）に１重量％のＢＳＡと０．０５重量％のＴｗｅｅｎ２０を加えたもの）を添加し、２０分間十分に振とうさせた後、振とう直後の抽出液を採取した。
The sample for evaluation was left in a constant temperature and humidity chamber at 25 ° C. and 75% RH (absolute humidity 17.4 g / m 3 ) for 12 hours, and then rolled into a 15 ml glass test tube and extracted with 10 ml. Liquid (phosphate buffer (pH = 7.35) with 1 wt% BSA and 0.05 wt% Tween20) added, shake for 20 minutes and then extract immediately after shaking The liquid was collected.
得られた抽出液中のアレルゲンの量を、ＥＬＩＳＡキット（ＬＣＤアレルギー研究所社製）を用いて測定し、１ｍ2あたりのＤｅｒｐ１量に換算した。なお、アレルゲン量の測
定は、作製直後の評価用サンプルおよび１２時間放置後の評価用サンプルについて、それぞれ５回ずつ行い、アレルゲン量の平均値および標準偏差値を算出した。評価結果を表１に示す。
なお、アレルゲン低減化能は、サンプル作製直後のアレルゲン量に対し、１２時間恒温恒湿槽内に放置後のアレルゲン量が５割以下に減少した場合を○とし、それ以外の場合を×とした。
The amount of allergen in the obtained extract was measured using an ELISA kit (manufactured by LCD Allergy Laboratories) and converted to the amount of Derp1 per 1 m 2 . The allergen amount was measured five times for each of the evaluation sample immediately after production and the evaluation sample after standing for 12 hours, and the average value and the standard deviation value of the allergen amount were calculated. The evaluation results are shown in Table 1.
In addition, the allergen reduction ability is set to ○ when the allergen amount after being left in a constant temperature and humidity chamber for 12 hours is reduced to 50% or less with respect to the allergen amount immediately after sample preparation, and × otherwise. .
（実施例２）
アレルゲン低減化物質として重量平均分子量（Ｍｗ）１８，０００〜３６，０００のポリチロシン（ＩＮＣバイオケミカルズ社製）２重量部、吸湿性成分として重量平均分子量（Ｍｗ）７，５００のポリエチレングリコール（和光純薬品工業社製）２重量部、バインダーとしてアクリル酸エチルとメタクリル酸メチルとの共重合体であるオイドラギットＮＥ３０Ｄ（Ｒｏｈｍ Ｐｈａｒｍａ社製；固形分３０％）２重量部、ノニオン系界面活性剤としてエマルゲン９１１（花王社製）０．３重量部、並びに、エタノール（和光純薬品工業社製；試薬１級）８０重量％および精製水２０重量％からなる溶剤１００重量部を混合攪拌し、アレルゲン低減化剤を調製した。
(Example 2)
2 parts by weight of polytyrosine (INC Biochemicals) having a weight average molecular weight (Mw) of 18,000 to 36,000 as an allergen-reducing substance, polyethylene glycol having a weight average molecular weight (Mw) of 7,500 as a hygroscopic component (sum) (Manufactured by Kosei Pharmaceutical Co., Ltd.) 2 parts by weight, Eudragit NE30D (manufactured by Rohm Pharma; solid content 30%) which is a copolymer of ethyl acrylate and methyl methacrylate as a binder, 2 parts by weight, emulgen as a nonionic surfactant Allergen reduction is performed by mixing and stirring 100 parts by weight of 911 (manufactured by Kao) and 100 parts by weight of a solvent comprising 80% by weight of ethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries; reagent grade 1) and 20% by weight of purified water. An agent was prepared.
次に、畳表（天然い草製）の裏面に、スプレーを用いて１ｍ2あたり３０ｇのアレルゲ ン低減化剤を均一に塗布し、室温で８時間放置して乾燥させた。乾燥後、畳表を畳床の上にかぶせて、木綿糸で縫いつけ、アレルゲン低減畳を得た。
得られたアレルゲン低減畳の、アレルゲン低減化剤で処理されていない最表層は全体厚みの５割であった。このアレルゲン低減畳の触感およびアレルゲン低減化効果を、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
Next, 30 g of an allergen reducing agent per 1 m 2 was uniformly applied to the back surface of the tatami surface (made of natural grass) using a spray, and allowed to dry at room temperature for 8 hours. After drying, the tatami surface was placed on the tatami floor and sewed with cotton thread to obtain an allergen-reduced tatami mat.
The outermost layer of the allergen-reduced tatami mat that was not treated with the allergen-reducing agent was 50% of the total thickness. The allergen-reducing tatami feel and the allergen-reducing effect were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
（実施例３）
過酸化ベンゾイル（シグマアルドリッチ社製；純度７５％１級規格）０．１重量部、アニオン製界面活性剤としてエマール２Ｆニードル（花王社製；有効成分または固形分９０％）０．１重量部、クロロベンゼン（シグマアルドリッチ社製；純度９９．５％特級規格）１重量部、および精製水１００重量部からなる水性乳化分散液に、アレルゲン低減化物質として４−ビニルフェノール（ランカスター社製；純度１０％プロピレングリコール溶液）１０重量部、および吸湿性成分として重量平均分子量（Ｍｗ）７，５００のポリエチレングリコール（和光純薬品工業社製）２重量部を添加し、アレルゲン低減化剤（重合前）を調製した。
(Example 3)
0.1 part by weight of benzoyl peroxide (manufactured by Sigma Aldrich; purity 75% first grade), 0.1 part by weight of Emar 2F needle (manufactured by Kao Corporation; active ingredient or solid content 90%) as an anionic surfactant, 4-vinylphenol (manufactured by Lancaster;
次に、アレルゲン低減化剤（重合前）を注射筒に入れ、ポリエステル製の厚手の絨毯の表面から注射針を用いて、１ｍ2あたり３０ｇとなるように均一に立毛の根元にアレルゲ
ン低減化剤を供給処理した。供給処理直後の絨毯を、１００℃で６０分間加熱し、グラフト重合を行った後、１００℃の精製水中にて３０分間抽出し、さらに５０℃の０．５％炭酸ナトリウム水溶液で３０分間中和処理した。そして、水洗および乾燥後、アレルゲン低減絨毯を得た。
得られたアレルゲン低減絨毯の、アレルゲン低減化剤で処理されていない最表層は全体厚みの５割であった。このアレルゲン低減絨毯の触感およびアレルゲン低減化効果を、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
Next, an allergen reducing agent (before polymerization) is placed in a syringe, and using an injection needle from the surface of a thick polyester carpet, the allergen reducing agent is uniformly applied to the root of the napped so as to be 30 g per 1 m 2. The supply process. The carpet immediately after the supply treatment is heated at 100 ° C. for 60 minutes to conduct graft polymerization, and then extracted in purified water at 100 ° C. for 30 minutes, and further neutralized with 50% 0.5% aqueous sodium carbonate solution for 30 minutes. Processed. And after water washing and drying, the allergen reduction carpet was obtained.
The outermost layer of the obtained allergen-reducing carpet that was not treated with the allergen-reducing agent was 50% of the total thickness. The feel and allergen reduction effect of the allergen-reducing carpet were evaluated by the same method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
（実施例４）
アレルゲン低減化物質として重量平均分子量（Ｍｗ）８，０００のポリ４−ビニルフェノール（アルドリッチ社製）１０重量部、吸湿性成分として重量平均分子量（Ｍｗ）７，５００のポリエチレングリコール（和光純薬品工業社製）２重量部を、変性ＳＢＲの水性エマルジョン液（Nipol LX430：日本ゼオン製：固形分４８％）１００重量部に混合分散
し、バッキング層用組成物を作製した。このバッキング層用組成物を実施例１で用いたカーペット原反裏面よりローラーコーティング法により塗布した後、１５０℃で乾燥させてバッキング層を形成し、アレルゲン低減絨毯を得た。得られたアレルゲン低減絨毯の、アレルゲン低減化剤で処理されていない最表層は全体厚みの８割であった。このアレルゲン低減絨毯の触感及びアレルゲン低減化効果を、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
Example 4
10 parts by weight of poly-4-vinylphenol (Aldrich) having a weight average molecular weight (Mw) of 8,000 as an allergen reducing substance, polyethylene glycol having a weight average molecular weight (Mw) of 7,500 as a hygroscopic component (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 2 parts by weight) was mixed and dispersed in 100 parts by weight of an aqueous emulsion of modified SBR (Nipol LX430: manufactured by Nippon Zeon: solid content 48%) to prepare a composition for a backing layer. This backing layer composition was applied by roller coating from the carpet back side used in Example 1, and then dried at 150 ° C. to form a backing layer to obtain an allergen-reducing carpet. The outermost layer of the obtained allergen-reducing carpet that was not treated with the allergen-reducing agent was 80% of the total thickness. The feel of this allergen-reducing carpet and the allergen-reducing effect were evaluated by the same method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
（比較例１）
実施例１と同様にして、アレルゲン低減化剤を調製した。次に、裏打ち材を貼る前のポリエステル製カーペットの表面に、スプレーを用いて１ｍ2あたり５０ｇのアレルゲン低
減化剤を均一に塗布し、塗布面を上にして室温で２４時間放置して乾燥させた。乾燥後、裏面に裏打ち材を接着して、アレルゲン低減カーペットを得た。
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1, an allergen reducing agent was prepared. Next, apply 50 g of allergen reducing agent uniformly per 1 m 2 to the surface of the polyester carpet before applying the backing material using a spray, and let it stand at room temperature for 24 hours with the coated surface facing up. It was. After drying, a backing material was adhered to the back surface to obtain an allergen-reduced carpet.
得られたアレルゲン低減カーペットの、最表層から全体厚みの５割まではアレルゲン低減化剤で処理されていた。このアレルゲン低減カーペットの触感およびアレルゲン低減化効果を、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。 From the outermost layer to 50% of the total thickness of the obtained allergen-reducing carpet, it was treated with an allergen reducing agent. The feel and allergen reduction effect of the allergen-reducing carpet were evaluated by the same method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
（比較例２）
実施例２と同様にして、アレルゲン低減化剤を調製した。次に、畳表（天然い草製）の表面に、スプレーを用いて１ｍ2あたり３０ｇのアレルゲン低減化剤を均一に塗布し、室
温で８時間放置して乾燥させた。乾燥後、畳表を畳床の上にかぶせて、木綿糸で縫いつけ、アレルゲン低減畳を得た。
(Comparative Example 2)
In the same manner as in Example 2, an allergen reducing agent was prepared. Next, 30 g of allergen reducing agent per 1 m 2 was uniformly applied to the surface of the tatami surface (made of natural grass) using a spray, and allowed to dry at room temperature for 8 hours. After drying, the tatami surface was placed on the tatami floor and sewed with cotton thread to obtain an allergen-reduced tatami mat.
得られたアレルゲン低減畳の、最表層から全体厚みの５割まではアレルゲン低減化剤で処理されていた。このアレルゲン低減畳の触感およびアレルゲン低減化効果を、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。 The obtained allergen-reducing tatami mats were treated with an allergen reducing agent from the outermost layer to 50% of the total thickness. The allergen-reducing tatami feel and the allergen-reducing effect were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
（比較例３）
実施例３と同様にして、アレルゲン低減化剤（重合前）を調製した。次に、アレルゲン低減化剤（重合前）を注射筒に入れ、ポリエステル製の厚手の絨毯の表面を下にした状態で、ピックアップが１ｍ2あたり３０ｇとなるように、絨毯の表面にアレルゲン低減化剤
（重合前）を徐々に浸漬させた。浸漬処理直後の絨毯を、１００℃で６０分間加熱し、グラフト重合を行った後、１００℃の精製水中にて３０分間抽出し、さらに５０℃の０．５
％炭酸ナトリウム水溶液で３０分間中和処理した。そして、水洗および乾燥後、アレル
ゲン低減絨毯を得た。
(Comparative Example 3)
In the same manner as in Example 3, an allergen reducing agent (before polymerization) was prepared. Next, the allergen reducing agent (before polymerization) is put in the syringe barrel, and the surface of the thick carpet made of polyester is turned down so that the pickup becomes 30 g per 1 m 2 . The agent (before polymerization) was gradually immersed. The carpet immediately after the dipping treatment was heated at 100 ° C. for 60 minutes, and after graft polymerization, extracted in purified water at 100 ° C. for 30 minutes, and then 0.5 ° C. at 50 ° C.
The mixture was neutralized with an aqueous sodium carbonate solution for 30 minutes. And after water washing and drying, the allergen reduction carpet was obtained.
得られたアレルゲン低減絨毯の、最表層から全体厚みの５割まではアレルゲン低減化剤で処理されていた。このアレルゲン低減化絨毯の触感およびアレルゲン低減化効果を、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。 From the outermost layer to 50% of the total thickness of the obtained allergen-reducing carpet, it was treated with an allergen reducing agent. The feel and allergen reducing effect of this allergen-reducing carpet were evaluated by the same method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
（比較例４）
実施例１に用いたポリエステル製カーペットを、アレルゲン低減化処理を行わずに用いた。カーペットの触感およびアレルゲン低減化効果を、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
(Comparative Example 4)
The polyester carpet used in Example 1 was used without performing the allergen reduction treatment. The feel of the carpet and the allergen reducing effect were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
（比較例５）
実施例２に用いた畳を、アレルゲン低減化処理を行わずに用いた。畳の触感およびアレルゲン低減化効果を、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
(Comparative Example 5)
The tatami mat used in Example 2 was used without performing the allergen reduction treatment. The feel of tatami mats and the allergen reducing effect were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
（比較例６）
実施例３に用いたポリエステル製の厚手の絨毯を、アレルゲン低減化処理を行わずに用いた。絨毯の触感およびアレルゲン低減化効果を、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
(Comparative Example 6)
The thick polyester carpet used in Example 3 was used without performing the allergen reduction treatment. The feel of the carpet and the allergen reducing effect were evaluated by the same method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
１…立毛繊維製品
２…最表層
３…編込み繊維製品
４…最表層
５，６…最表層以外の部分
７…カーペット
８…繊維
９…バッキング層
１０…表層
DESCRIPTION OF
Claims (5)
The allergen according to any one of claims 1 to 3, wherein the solution of the allergen reducing agent is supplied from the surface side of the fiber product to a portion other than the outermost layer using a tubular jig and processed. Manufacturing method of reduced fiber product.
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