JP2005089623A - 光学用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

【課題】 優れた耐傷性、接着性、透明性および易滑性を有し、高い塗布品質である光学用易接着性ポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】 ポリエステルフィルム、およびその少なくとも片面に設けられた塗布層からなる光学用ポリエステルフィルムであって、塗布層は塗液をポリエステルフィルムに塗布することにより形成され、該塗液は高分子バインダーと微粒子を含有し、該塗液は粒子径１μｍ以上の粒子の含有量が１０００個／ｍＬ以下であることを特徴とする、光学用ポリエステルフィルム。
【選択図】 なし

Description

本発明は、光学用ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に易接着性塗布層を形成した光学用ポリエステルフィルムに関する。

ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有するため、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスディスプレイ等の表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フィルム等の素材として広く用いられている。

ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用フィルムに多く用いられ、液晶表示装置の部材のプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルムや反射防止用フィルムのベースフィルム、プラズマディスプレイの電磁波シールドフィルム、有機ＥＬディスプレイのベースフィルム、ディスプレイの防爆用ベースフィルム等の用途に用いられている。このような光学用フィルムに用いられるベースフィルムは優れた透明性が要求される。さらにプリズムレンズ層、ハードコート、粘着剤、反射防止処理、スパッタ層等に対する優れた易接着性が要求される。

光学用基材フィルムは、透明性が要求されるため、通常内添フィラーを最小限にする必要がある。また、易接着層の接着力を向上させるには易接着層にガラス転移点の低い樹脂が用いられる。このように光学用フィルムでは最小限の内添フィラーかもしくはまったく内添フィラーが無いのでフィルム表面が平坦になっており、更にガラス転移点の低い樹脂を易接着層に用いるとフィルムを巻いたり、重ね合わせた時に貼付きが発生し、フィルム同士が滑らずハンドリング性が悪化したり、滑りにくいために製膜や加工工程で表面に傷が入り易くなる問題等がある。これらを解決するために易接着層に微粒子を添加して滑性や耐傷性を向上させることはできるが、易接着層のヘーズが高くなり、透明性が低下することがある。更には、ベースフィルムが高透明であると易接着層の多少の塗布層膜厚変化でも塗布欠点となり、外観不良になる場合がある。

一方、二軸配向ポリエステルフィルムは一般的に他の材料、例えばアクリル系樹脂を主成分とするプリズムレンズ層やハードコートとの接着性が悪いため、ポリエステルフィルムの表面に、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂やウレタン樹脂等の易接着層を積層して用いることが提案されている（例えば、特開平１０−１１９２１５号公報、特開２０００−２４６８５５号公報）。しかし、これら樹脂からなる易接着層を形成したものでは、接着力が不足する場合がある。例えば、ＣＲＴ用のフィルムではハードコート層への接着は良好だが反対面の粘着層への接着が不十分であり、汎用性に乏しい。

特開平１０−１１９２１５号公報 特開２０００−２４６８５５号公報

本発明は、かかる従来技術の問題点を解消し、透明性、易滑性および耐傷性に優れ、しかも種々の光学用途に用いられる層との接着力に優れ、塗布欠点の少ないポリエステルフィルムを提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、高分子バインダーと微粒子を含有する塗布層を設け、その際に高分子バインダーと微粒子を主な成分とし、塗布液中の粒子径１μｍ以上の粒子が１０００個／ｍＬ以下である塗布液を用いることで上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、ポリエステルフィルム、およびその少なくとも片面に設けられた塗布層からなる光学用ポリエステルフィルムであって、塗布層は塗液をポリエステルフィルムに塗布することにより形成され、該塗液は高分子バインダーと微粒子を含有し、該塗液は粒子径１μｍ以上の粒子の含有量が１０００個／ｍＬ以下であることを特徴とする、光学用ポリエステルフィルムである。

本発明によれば、透明性、易滑性および耐傷性に優れ、しかも種々の光学用途に用いられる層との接着力に優れ、塗布欠点の少ない光学用ポリエステルフィルムを提供することができる。

以下、本発明を詳細に説明する。
[ポリエステルフィルム］
本発明においてポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートを例示することができる。

ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルは、これらの上記ポリエステルの共重合体であってもよく、上記ポリエステルを主体（例えば８０モル％以上の成分）とし、少割合（例えば２０モル％以下）の他の種類の樹脂とブレンドしたものであってもよい。ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートが力学的物性や光学物性等のバランスが良いので特に好ましい。

ポリエステルは、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒を含有することもできる。本発明において、ポリエステルフィルムはフィラーを含有しないことが透明性の点で好ましい。

ポリエステルフィルムは、例えば上記のポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルムとし、この未延伸フィルムをＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で長手方向に１回もしくは２回以上合計の倍率が３倍〜６倍になるよう延伸し、その後Ｔｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で幅方向に倍率が３〜５倍になるように延伸し、必要に応じて更に１８０〜２３０℃で１〜６０秒間熱処理を行い、熱処理温度より１０〜２０℃低い温度で幅方向に０〜２０％収縮させながら再熱処理を行うことにより得ることができる。なお、ガラス転移温度をＴｇと略記する。

ポリエステルフィルムの厚みは、液晶、ハードコート、タッチパネル、防眩処理、ＰＤＰ用電磁波シールドフィルム、有機ＥＬ等の支持体として使用する場合に必要な強度を得るために２５〜３００μｍであることが好ましく、特に５０〜２５０μｍであることが好ましい。

[塗布層］
本発明では、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布層が設けられ、該塗布層は高分子バインダーと微粒子を含有する。そして、塗布層は、高分子バインダーおよび微粒子を主な成分とする塗液を塗布することにより形成される。本発明において、この塗液中には、粒子径１μｍ以上の粒子は１０００個／ｍＬ以下しか存在しない。

[高分子バインダー］
高分子バインダーは、良好な接着性を付与する観点から、ポリエステル樹脂およびオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂の混合体であることが好ましい。高分子バインダーは、水に可溶性または分散性のものが好ましいが、多少の有機溶剤を含有する水に可溶なものも好ましく用いることができる。

高分子バインダーを構成するポリエステル樹脂として、下記の多塩基酸成分とジオール成分から得られるポリエステルを用いることができる。すなわち、多価塩基成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を例示することができる。高分子バインダーを構成するポリエステル樹脂としては、２種以上のジカルボン酸成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましい。ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分が、或いはｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。

ポリエステル樹脂のジオール成分としては、エチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパンや、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを例示することができる。

高分子バインダーのポリエステル樹脂のガラス転移点は、好ましくは４０〜１００℃、更に好ましくは６０〜８０℃である。この範囲であれば、優れた接着性と優れた耐傷性を得ることができる。他方、ガラス転移温度が４０℃未満であるとフィルム同士でブロッキングが発生しやすくなり、１００℃を超えると塗膜が硬くて脆くなり、耐傷性が悪化して好ましくない。

高分子バインダーの構成成分として用いられることのあるオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂として、例えば以下に示すようなオキサゾリン基を有するモノマーと、ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーからなるアクリル樹脂を用いることができる。

オキサゾリン基を有するモノマーとしては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリンを例示することができる。これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的に入手しやすく好適である。オキサゾリン基を有するアクリル樹脂を用いることにより塗布層の凝集力が向上し、ハードコートや粘着層等との密着性がより強固になる。さらに、フィルム製膜工程内やハードコートの加工工程内の金属ロールに対する耐擦過性を付与することができる。

ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたものを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖としては、ポリメチレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシドを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位は３〜１００であることが好ましい。ポリアルキレンオキシド鎖が有するアクリル樹脂を用いることで、塗布層の高分子バインダーのポリエステル樹脂とアクリル樹脂の相溶性が、ポリアルキレンオキシド連鎖を含有しないアクリル樹脂と比較し良くなり、塗布層の透明性を向上させることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位が３未満であるとポリエステル樹脂とアクリル樹脂との相溶性が悪く塗布層の透明性が悪くなり、１００を超えると塗布層の耐湿熱性が下がり、高湿度、高温下でハードコート等との密着性が悪化して好ましくない。

アクリル樹脂には、その他の共重合成分として例えば以下に例示されるモノマーを共重合することができる。即ち、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎ−アルコキシアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエンである。

塗布層の高分子バインダーを構成するポリエステル樹脂の、塗布層中での含有割合は好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは５０〜９０重量％である。

塗布層の高分子バインダーを構成するオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂の、塗布層中での含有割合は好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは５〜９０重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％である。

ポリエステル樹脂が９５重量％を超え、もしくはオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂が５重量％未満であると、塗布層の凝集力が低下し、ハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合があり好ましくない。アクリル樹脂が９５重量％を超えるとポリエステルフィルムとの密着性が低下し、ハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合がある。

[微粒子］
微粒子の平均粒子径は好ましくは４０〜１２０ｎｍ、さらに好ましくは４０〜１００ｎｍである。１２０ｎｍより大きいと粒子の落脱が発生しやすくなり好ましくなく、４０ｎｍよりも小さいと十分な滑性、耐傷性が得られない場合があり好ましくない。微粒子の平均粒子径が１００ｎｍ以下であると可視光の散乱おこらず、透明性の良好な塗布層を得ることができる。

微粒子の含有量は、塗布層の重量を基準に０．１〜１０重量％の範囲が好ましい。０．１重量％未満であると十分な滑性、耐傷性が得られず、１０重量％を超えると塗膜の凝集力が低くなり接着性が悪化し好ましくない。
微粒子は、無機微粒子、有機微粒子ともに用いることができる。

無機微粒子としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等が挙げられる。これら無機微粒子同士の混合させたものでもよい。

有機微粒子としては、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂等の有機微粒子等を挙げることができる。

これらの微粒子うち、水不溶性の固体物質は、水分散液中で沈降するのを避けるため、比重が３を超えない微粒子を選ぶことが好ましい。

微粒子として、無機微粒子に有機樹脂を表面コーティングした微粒子、有機微粒子に無機物を表面コーティングした微粒子、無機物と有機物からなるような混合体の微粒子を用いてもよい。

微粒子は、その屈折率が高分子バインダーの屈折率と実質的に同じであることが好ましい。光の散乱が減り、塗布層の透明性を維持できる。屈折率が実質的に同じとは、屈折率の差が、好ましくは０．０２以内、さらに好ましくは０．０１以内であることをいう。

高分子バインダーおよび微粒子の屈折率は、ともに１．５０〜１．６０の範囲であることが好ましい。塗布層の屈折率が１．５０より低いとハードコート加工後の干渉斑が悪くなる場合があり好ましくない。高分子バインダーの屈折率が１．６０より大きいと、同様にハードコート加工後の干渉斑が悪くなり好ましくない。

[脂肪族ワックス］
塗布層には脂肪族ワックスを含有させることが好ましい。脂肪族ワックスを含有する場合、含有量は塗布層の重量を基準として、好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１重量％〜１０重量％である。０．５重量％未満ではフィルム表面の滑性が得られないことがあり添加する意味が少ない。３０重量％を超えるとポリエステルフィルム基材への密着やハードコートや粘着剤等に対する易接着性が不足する場合があり好ましくない。脂肪族ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスを挙げることができる。就中、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが特に好ましい。これらは環境負荷の低減が可能であることおよび取扱のし易さから水分散体として用いることが好ましい。すなわち、塗布層に脂肪族ワックスを含有させるためには、脂肪族ワックスを含有する水分散体を用いるとよい。

[製造方法］
本発明において塗布層の塗設に用いられる上記組成物は、塗布層（以下『塗膜』いうことがある）を形成するために、水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液の形態で使用されることが好ましい。塗布層を形成するために、必要に応じて、前記組成物以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、架橋剤等を添加することができる。

本発明に用いる水性塗布液の固形分濃度は、通常２０重量％以下であるが、特に１〜１０重量％であることが好ましい。この割合が１重量％未満であると、ポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり、一方、２０重量％を超えると塗液の安定性や塗布層の外観が悪化することがあり好ましくない。

前述された高分子バインダーと微粒子を主な成分から構成される塗布液は通常高分子バインダーの平均粒子径１００ｎｍ前後のエマルジョン水溶液をイオン交換水で薄め、同様に微粒子の水分散体をイオン交換水で薄め、各々を混合し、作成する。必要に応じて、ワックスの水分散体や界面活性剤を添加し、塗布液を作成する。

本発明において、塗布液中に存在する粒子径１μｍ以上の粒子は１０００個／ｍＬ以下、好ましくは５００個／ｍＬ以下である。塗布液中の粒子径１μｍ以上の粒子が１０００個／ｍＬより多く存在すると長手方向のスジ状の塗布欠点やハジキ状の塗布欠点等が発生する。塗布液中の粒子径１μｍ以上の粒子を減らすためには塗布液の原料である高分子バインダーや微粒子の製造方法を工夫したり、作成した原料をろ過を行うのが好ましい。例えば原料の製造方法の工夫は、最適な分散剤を選定したり、分散剤の量を増やすことにより行なうことができる。さらに塗布液の作成はｐＨの変化が少なくなるような原料の添加順序をとることや原料の濃度希釈ショックを和らげるため、予め界面活性剤を希釈液中に展開しておくことが有効である。この方法により、粒子径１μｍ以上の粒子となりえる凝集物の発生を減らすことができる。

調液された塗布液をろ過することによっても粒子径１μｍ以上の粒子を減らすことができる。ろ過にはろ過精度６μｍ、捕集率９８％のフィルターを使用するのが粒子径1μｍ以上の粒子を除去できるので好ましい。さらに好ましくはろ過精度４．５μｍ以上、捕集率９８％以上のフィルター、さらに好ましくはろ過精度１μｍ以上、捕集率９８％以上のフィルターを用いる。ろ過精度が６μｍ、捕集率９８％より小さいと粒子径1μｍ以上の粒子の除去量が少なくなり、塗布欠点を発生することがあり好ましくない。

水性塗布液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、さらには配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。

ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、さらには縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。

水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進機能や塗液の安定性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、１〜１０重量％含まれていることが好ましい。

塗液の塗布量は、塗膜の厚さが好ましくは０．０１〜０．３μｍ、さらに好ましくは０．０２〜０．２５μｍの範囲となるような量である。塗膜の厚さが薄過ぎると、接着力が不足し、逆に厚過ぎると、ブロッキングを起こしたり、ヘーズ値が高くなったりする可能性があり好ましくない。

塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。なお、塗膜は必要に応じフィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。

[物性]
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、ヘーズ値が１．５％以下、塗布層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲であり、塗布層表面の摩擦係数（μｓ）が０．８以下であることが好ましい。このような光学易接着性ポリエステルフィルムは、前記の組成物からなる塗布層を形成させることにより得ることができる。

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
各種物性は下記の方法により評価した。
（１）耐傷性
直径６ｍｍの硬質クロムメッキしたピンを固定し、長手方向に２０ｃｍ、幅方向に１５ｍｍにカットしたフィルムをピンに対して９０°で接触させ、一定速度（２０ｍｍ／ｓ）でピン上を滑らせて、フィルム表面に入る傷の度合を評価した。
５：まったく傷が入らない
４： ０％＜全体面積に対する傷の面積≦１０％
３：１０％＜全体面積に対する傷の面積≦２５％
２：２５％＜全体面積に対する傷の面積≦５０％
１：５０％＜全体面積に対する傷の面積

（２）ヘーズ値
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準じ、日本電色工業社製のヘーズ測定器 ＮＤＨ−２０００ を使用してフィルムのヘーズ値を測定した。なお、フィルムのヘーズを下記の基準で評価した。
◎： ヘーズ値≦１．０％ ……フィルムのヘーズ極めて良好
○：１．０％＜ヘーズ値≦１．５％ ……フィルムのヘーズ良好
×：１．５％＜ヘーズ値 ……フィルムのヘーズ不良

（３）中心線平均表面粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳ Ｂ０６０１に準じ、（株）小坂研究所製の高精度表面粗さ計 ＳＥ−３ＦＡＴを使用して、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇで拡大倍率２０万倍、カットオフ０．０８ｍｍの条件下にチャートを描かせ、表面粗さ曲線からその中心線方向に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向とＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表わした時、次の式で与えられた値をｎｍ単位で表わした。また、この測定は、基準長を１．２５ｍｍとして４個測定し、平均値で表わした。

（４）摩擦係数（μｓ）
ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−６３に準じ、東洋テスター社製のスリッパリー測定器を使用し、塗膜形成面とポリエチレンテレフタレートフィルム（塗膜非形成面）との静摩擦係数（μｓ）を測定した。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は１ｋｇとした。尚、フィルムの滑り性を下記の基準で評価した。
◎： 摩擦係数（μｓ）≦０．５ ……滑り性極めて良好
○：０．５＜摩擦係数（μｓ）≦０．８ ……滑り性良好
×：０．８＜摩擦係数（μｓ） ……滑り性不良

（５）接着性
・ハードコート接着性
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ１０μｍのハードコート層を形成して碁盤目のクロスカット（１ｍｍ^２のマス目を１００個）を施し、その上に２４ｍｍ幅のセロハンテープ（ニチバン社製）を貼り付け、１８０°の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、下記の基準で評価した。
５：剥離面積が１０％未満 ……接着力極めて良好
４：剥離面積が１０％以上２０％未満 ……接着力良好
３：剥離面積が２０％以上３０％未満 ……接着力やや良好
２：剥離面積が３０％以上４０％未満 ……接着力不良
１：剥離面積が４０％を超えるもの ……接着力極めて不良

・ＰＳＡ接着性
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に厚さ２０μｍの粘着剤（ＰＳＡ）層を形成してフロートガラスに粘着剤層面を貼付、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で１日経時させ、９０°の剥離角度にて剥離し、ガラス表面に粘着剤（ＰＳＡ）の残留状態を観察し、下記の基準で評価した。
なお、粘着剤（ＰＳＡ：Pressure-Sensitive-Adhesive）には、ウレタン含有アクリレート共重合体（アクリル成分はｎ−ブチルアクリレート（８６モル％）、メチルアクリレート（１４モル％））を用いた。
５：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が１０％未満 ……接着力極めて良好
４：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が１０％以上２０％未満 ……接着力良好
３：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が２０％以上３０％未満 ……接着力やや良好
２：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が３０％以上４０％未満 ……接着力不良
１：粘着剤（ＰＳＡ）残留面積が４０％を超えるもの ……接着力極めて不良

（６）耐ブロッキング性
２枚のフィルムを、塗膜形成面同士が接するように重ね合せ、これに、６０℃、８０％ＲＨの雰囲気下で１７時間にわたって０．６ｋｇ／ｃｍ²の圧力をかけ、その後、剥離して、その剥離力により耐ブロッキング性を下記の基準で評価した。
◎： 剥離力＜ ９８ｍＮ／５ｃｍ ……耐ブロッキング性極めて良好
○： ９８ｍＮ／５ｃｍ≦剥離力＜１４７ｍＮ／５ｃｍ ……耐ブロッキング性良好
△：１４７ｍＮ／５ｃｍ≦剥離力＜１９６ｍＮ／５ｃｍ ……耐ブロッキング性やや良好
×：１９６ｍＮ／５ｃｍ≦剥離力 ……耐ブロッキング性不良

（７）ガラス転移温度
サンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型ＤＳＣ）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で３００℃まで昇温させ、３００℃で５分間保持した後取出し、直ちに氷の上に移して急冷した。このパンを再度示差熱量計に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で昇温させてガラス転移温度（Ｔｇ：℃）を測定した。

（８）固有粘度
固有粘度（[η］ｄｌ／ｇ）は、２５℃のｏ−クロロフェノール溶液で測定した。

（９）塗布層厚み
包埋樹脂でフィルムを固定し断面をミクロトームで切断し、２％オスミウム酸で６０℃、２時間染色して、透過型電子顕微鏡（日本電子製ＪＥＭ２０１０）を用いて、塗布層の厚みを測定した。

（１０）屈折率
・高分子バインダー
塗剤を９０℃で板状に乾固させて、アッベ屈折率計（Ｄ線５８９ｎｍ）で測定した。
・微粒子
９０℃で乾固させた微粒子を屈折率の異なる種々の２５℃の液に懸濁させ、懸濁液が最も透明に見える液の屈折率をアッベの屈折率計（Ｄ線５８９ｎｍ）によって測定した。

（１１）粗大粒子数
塗布液の所定量をフロー式粒子分析装置（シスメックス社製 ＦＰＩＡ−２１００）で粒子径１μｍ以上の粒子の個数を測定した。
◎： 粒子径1μｍ以上の粒子数≦１００個／ｍＬ ……極めて良好
○：１００個／ｍＬ＜粒子径1μｍ以上の粒子数≦５００個／ｍＬ ……良好
△：５００個／ｍＬ＜粒子径1μｍ以上の粒子数≦１０００個／ｍＬ ……やや良好
×：１０００個／ｍＬ＜粒子径1μｍ以上の粒子数 ……不良

（１２）塗布欠点
製膜したフィルムの塗布層を一定範囲（製品巾、長さ１０ｍ）をハロゲンランプで、長手方向のスジ状欠点、ハジキ状欠点の発生度合を目視観察した。下記の基準で評価した。
◎：スジ状欠点、ハジキ状欠点とも皆無 ……塗布欠点極めて良好
○：スジ状欠点、ハジキ状欠点の合計が１０個以下 ……塗布欠点良好
△：スジ状欠点、ハジキ状欠点の合計が１０個より３０個以下 ……塗布欠点やや良好
×：スジ状欠点、ハジキ状欠点の合計が３０個より多い ……塗布欠点不良

[実施例１〜３、比較例１〜４]
溶融ポリエチレンテレフタレート（[η]＝０．６２ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．２倍に延伸した後、その両面に表に示す塗布層構成成分からなるフィルターでろ過した塗布液（濃度６％）をロールコーターで均一に塗布した。但し、比較例２、３は塗布液のフィルターでのろ過は実施していない。比較例４は塗布層を設けていない。

次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１２０℃で３．５倍に延伸し、２３０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１２５μｍの易接着性の光学用フィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．１μｍであった。評価結果を表１にまとめる。

ポリエステル：酸成分がテレフタル酸９７モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸３モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝７２℃、平均分子量１４０００、屈折率１．５８）。なお、ポリエステル１は、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、テレフタル酸ジメチル５８部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル３部、エチレングリコール３７部、ジエチレングリコール３部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステルを得た。

アクリル：メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリレート１０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されている（Ｔｇ＝５０℃、分子量３７００００、屈折率１．５０）。なお、アクリルは、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、四つ口フラスコに、イオン交換水３０２部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル２３．３部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン２２．６部、ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリル酸４０．７部、アクリルアミド１３．３部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が２５％のアクリルの水分散体を得た。

微粒子１：シリカ及びチタニアの複合無機粒子（平均粒径：１００ｎｍ）。なお、微粒子１は、特開平７−２５２０号公報の製造例及び実施例に記載の方法に準じて下記の通り製造した。撹拌羽根付きの内容積４リットルのガラス製反応容器にメタノール１４０ｇ、イソプロパノール２６０ｇ、およびアンモニア水（２５重量％）１００ｇを仕込み、反応液を調製し、反応液の温度を４０℃に保持しつつ攪拌した。次に、３リットルの三角フラスコに、シリコンテトラメトキシド（Ｓｉ（ＯＭｅ）_４、コルコート（株）、商品名；メチルシリケート３９）５４２ｇを仕込み、撹拌しながら、メタノール１９５ｇと０．１重量％塩酸水溶液（３５％塩酸、和光純薬工業（株）を１／１０００に水で希釈）２８ｇを加え、約１０分間撹拌した。続いて、チタニウムテトライソプロポキシド（Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｐｒ）_４、日本曹達（株）、品名；Ａ−１（ＴＰＴ））３００ｇをイソプロパノール６３４ｇで希釈した液を加え、透明な均一溶液（シリコンテトラアルコキシドとチタニウムテトラアルコキシドの共縮合物）を得た。上記均一溶液１６９９ｇとアンモニア水（２５重量％）４８０ｇの各々を前記反応液中に、最初は滴下速度を小さくし、終盤にかけて徐々に速度を大きくして、２時間かけて同時に滴下した。滴下終了後、得られた共加水分解物をろ過し、５０℃で有機溶媒を乾燥させ、その後、水に分散化させ、濃度１０重量％、屈折率１．５６の微粒子１を得た。

微粒子２：アクリルフィラー（平均粒径：１００ｎｍ、屈折率：１．５０）（日本触媒株式会社製 商品名ＭＸ−１００Ｗ）。

添加剤：カルナバワックス（中京油脂株式会社製 商品名セロゾール５２４）
濡れ剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製 商品名ナロアクティーＮ−７０）。

フィルター１：ろ過精度１．５μｍ、捕集率９９．９８％（日本ポール社製 商品名プロファイルスター）
フィルター２：ろ過精度６．０μｍ、捕集率１００％（日本ポール社製 商品名ＨＤＣ ＩＩ）
フィルター３：ろ過精度６．５μｍ、捕集率９０％（日本ポール社製、商品名プロファイルＩＩ）

本発明の光学用ポリエステルフィルムは、各種光学用途、特にプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等のベースフィルムや反射防止用フィルムのベースィルムやディスプレイの防爆用ベースフィルムとしての光学用ポリエステルフィルムとして用いることができる。

Claims (5)

1. ポリエステルフィルム、およびその少なくとも片面に設けられた塗布層からなる光学用ポリエステルフィルムであって、塗布層は塗布液をポリエステルフィルムに塗布することにより形成され、該塗布液は高分子バインダーと微粒子を含有し、該塗布液は粒子径１μｍ以上の粒子の含有量が１０００個／ｍＬ以下であることを特徴とする、光学用ポリエステルフィルム。
2. 高分子バインダーがポリエステル樹脂およびオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂の混合体である、請求項１記載の光学用ポリエステルフィルム。
3. 微粒子が無機微粒子または有機微粒子であり、平均粒子径が４０〜１２０ｎｍである、請求項１記載の光学用ポリエステルフィルム。
4. 塗布層が、さらに脂肪族ワックス０．５〜３０重量％を含有する、請求項１記載の光学用ポリエステルフィルム。
5. ポリエステルフィルムを構成するポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートである、請求項１記載の光学用ポリエステルフィルム。