JP2005081250A - 排ガス浄化装置 - Google Patents

Abstract

【課題】トラップＨＣを燃焼可能高温域に到達するまでゼオライト吸着サイトに留まらせ、燃焼可能高温域に到達した時点で十分な酸素の供給によりＨＣを燃焼浄化させることができる排ガス浄化装置を提供する。
【解決手段】自動車などのエンジン始動時に排出される排ガス中の炭化水素を吸着除去する触媒を備えた排ガス浄化装置であって、該排ガス浄化装置は、パラジウム、白金およびロジウムの少なくとも１種の貴金属触媒成分が担持された酸素放出材と耐火性無機酸化物とを備えた還元ガス燃焼触媒、およびＡｇを担持したゼオライトを主成分とする炭化水素吸着材層と該層上に担持されたパラジウム、白金およびロジウムの少なくとも１種の貴金属触媒成分および酸素放出材とを備えた炭化水素吸着燃焼触媒を有し、前記還元ガス燃焼触媒が、排ガス流れ方向の上流側に配置されていることを特徴とする排ガス浄化装置。
【選択図】 図１

Description

本発明は排ガス浄化装置に係り、特に自動車等の内燃機関から排出されるエンジン始動時の排気ガスを浄化するのに好適な排ガス浄化装置に関するものである。

自動車などの内燃機関から排出される排ガスの浄化触媒には、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）および窒素酸化物（ＮＯｘ）の浄化を同時に行う三元触媒が用いられている。しかし、排ガス温度が低いエンジン始動直後に大量に排出されるＨＣについては、三元触媒が有効に働く温度である３００℃近傍に到達していないため、浄化を十分に行うことができないという欠点があった。これに対し、ＨＣ吸着材を用いて一時的にＨＣを吸着し、三元触媒が活性化する温度に到達したところで、ＨＣを脱離させて三元触媒で浄化するＨＣ吸着燃焼触媒が提案されている。

例えば、エンジン排気ガスの浄化触媒の上流側のゼオライトをコートしたモノリス担体のガス流入端から１／３までは吸着材のみとし、それ以降に１種類以上の触媒貴金属を担持させた浄化装置を設けることにより、触媒活性を十分に発揮させることが提案されている（特許文献１等）。
またＲｈ、Ｐｔ、Ｐｄ等の貴金属を同一層に共存させた触媒、各貴金属を単独層に塗り分けた触媒、ゼオライトを主成分とするＨＣ吸着材としての第１層の上に、アルミナコート層に担持したＰｄ、Ｐｔ、Ｒｈからなる触媒層を設けた排ガスＨＣ浄化触媒（特許文献２等）などが提案されている。

特開平７−１４４６３号公報 特開平７−２１３９１０号公報

しかし、車種や走行状態にもよるが、自動車排ガス中には、数千ｐｐｍの水素が含まれているため、脱離温度の高温化を目的にＡｇを担持したゼオライト吸着材を用いた触媒では、この水素の存在により、ＨＣ脱離温度が低温化するなどの影響を受け、また酸素放出材として触媒層に担持したセリアが燃焼時に酸素放出機能を十分に果たせなくなるという問題があった。
本発明の課題は、上記技術の問題を解決し、トラップＨＣを燃焼可能高温域に到達するまでゼオライト吸着サイトに留まらせ、燃焼可能高温域に到達した時点で十分な酸素の供給によりＨＣを選択的に脱離させ、燃焼浄化することができる排ガス浄化装置を提供することにある。

（１）自動車などのエンジン始動時に排出される排ガス中の炭化水素を吸着除去する触媒を備えた排ガス浄化装置であって、該排ガス浄化装置は、パラジウム、白金およびロジウムの少なくとも１種の貴金属触媒成分が担持された酸素放出材と耐火性無機酸化物とを備えた還元ガス燃焼触媒、およびＡｇを担持したゼオライトを主成分とする炭化水素吸着材層と該層上に担持されたパラジウム、白金およびロジウムの少なくとも１種の貴金属触媒成分および酸素放出材とを備えた炭化水素吸着燃焼触媒を有し、前記還元ガス燃焼触媒が、排ガス流れ方向の上流側に配置されていることを特徴とする排ガス浄化装置。

（２）前記還元ガス燃焼触媒と炭化水素吸着燃焼触媒の容積割合が１：９〜５：５であることを特徴とする（１）に記載の排ガス浄化装置。
（３）前記還元ガス燃焼触媒中のパラジウム、白金およびロジウムの少なくとも１種の貴金属触媒成分の担持量が０．５〜３ｇ／Ｌであることを特徴とする（１）または（２）に記載の排ガス浄化装置。
（４）前記還元ガス燃焼触媒中の酸素放出材がＣｅＯ₂ またはＣｅＯ₂ にＺｒＯ₂ を固溶させた複合酸化物であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
（５）前記耐火性無機酸化物がアルミナ、アルミナ・シリカまたはシリカであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の排ガス浄化装置。

（６）前記ゼオライトがＨ型モルデナイトおよび／またはＨ型β−ゼオライトを含むことを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
（７）前記ゼオライトのシリカとアルミナのモル比（シリカ／アルミナ）が１０〜５００をであることを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
（８）前記炭化水素吸着燃焼触媒中のゼオライト量が５０〜３００ｇ／Ｌであることを特徴とする（１）〜（７）のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
（９）前記ゼオライトへのＡｇ担持量がゼオライト量に対して０．５〜１０重量％であることを特徴とする（１）〜（８）のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
（１０）前記Ａｇのゼオライトへの担持がイオン交換法または含浸法によって行われたことを特徴とする（１）〜（９）のいずれかに記載の排ガス浄化装置。

（１１）前記炭化水素吸着燃焼触媒中の酸素放出材がＣｅＯ₂ であり、該ＣｅＯ₂ がＣｅとして１０〜６０ｇ／Ｌの範囲で担持されていることを特徴とする（１）〜（１０）のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
（１２）前記炭化水素吸着燃焼触媒中の酸素放出材がジルコニウムと共存していることを特徴とする（１）〜（１１）のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
（１３）前記炭化水素吸着燃焼触媒中の酸素放出材がＣｅＯ₂ またはＣｅＯ₂ にＺｒＯ₂ を固溶させた複合酸化物であることを特徴とする（１）〜（１２）のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
（１４）前記炭化水素吸着燃焼触媒中の貴金属触媒成分の担持量が、０．５〜３ｇ／Ｌであることを特徴とする（１）〜（１３）のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
（１５）前記炭化水素吸着燃焼触媒中の貴金属触媒成分は、炭化水素吸着材層の表面に担持されて触媒層を形成していることを特徴とする（１）〜（１４）のいずれかに記載の排ガス浄化装置。

本発明の排ガス浄化装置は、排ガス流れの上流側に、貴金属触媒成分を担持した酸素放出材を有する還元ガス燃焼触媒を配し、その下流側にＡｇ担持ゼオライト吸着材を用いたＨＣ吸着燃焼触媒を配置しているため、排ガスがＨ₂ やＣＯを高濃度含有する還元雰囲気の場合でも、Ａｇを担持したゼオライトのＨＣ保持力を損なうことなく、排ガスの燃焼浄化が可能となり、排ガスの雰囲気を選ぶことなく、種々の自動車等の排ガス浄化に適用することができる。

図１は、本発明の一実施例を示す排ガス浄化装置の説明図である。この排ガス浄化装置１は、Ｈ₂ 燃焼触媒２とＨＣ吸着燃焼触媒３とを備え、該Ｈ₂ 燃焼触媒２が排ガス流れ方向の上流側に配置されている。
上記Ｈ₂ 燃焼触媒２は、図２に示すように、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）およびロジウム（Ｒｈ）の少なくとも１種の貴金属触媒成分７が担持された酸素吸蔵放出材６と耐火性無機酸化物８とからなる触媒層５がハニカム基材４にコートされている。
またＨＣ吸着燃焼触媒３は、図３に示すように、ハニカム基材４上にＡｇおよびＣｅを担持したゼオライトを主成分とするＨＣ吸着材層９がコートされ、さらに該ＨＣ吸着材層９上にＰｄ、ＰｔおよびＲｈの少なくとも１種の貴金属触媒成分７と酸素吸蔵放出材６とからなる触媒層１０が形成されている。

図１〜図３において、自動車等のエンジン始動時に排出される排ガスは、まず、排ガス浄化装置１のＨ₂ 燃焼触媒２に導かれる。ここで排ガスに含まれるＨ₂ などの還元ガスが、貴金属触媒成分７と酸素吸蔵放出材６を有する触媒層５と接触して効率よく燃焼、除去される。その後、排ガスは、後流に配置されたＨＣ吸着燃焼触媒３に導かれ、ここで排ガス中のＨＣが、ＨＣ吸着材層９に吸着、捕捉される。排ガス温度が燃焼可能な高温域に達すると該ＨＣ吸着材層９から捕捉されたＨＣが脱離し、貴金属触媒成分７と酸素吸蔵放出材６からなる触媒層１０と接触して燃焼し、浄化される。

本発明の排ガス浄化装置では、ＨＣ吸着燃焼触媒の前流に還元ガス燃焼触媒を配置しているため、水素などの還元ガスが、Ａｇ担持吸着材層に到達する前の段階で除去することができ、該Ａｇ担持吸着材層でのＨＣ担持を還元ガスの存在で阻害されるのを防止することができる。
ＨＣ吸着燃焼触媒の前流に還元ガス燃焼触媒が配置されていない場合には、図４に示すように、ＨＣ保持力を高めるためにゼオライト吸着材にＡｇを担持させても、水素を含有する排ガス雰囲気により、その効果が低下し、低温域での脱離ＨＣ量が増加する。その結果、図５に示すように、Ａｇ担持吸着材が燃焼触媒の着火温度までＨＣを保持できず、排ガスの燃焼浄化量が低下する。

本発明において、ＨＣ吸収燃焼触媒の前流に設置する還元ガス燃焼触媒には、貴金属触媒成分を担持した酸素放出材が用いられているため、低温においても酸化反応が起こりやすくなり、水素などの還元ガスの燃焼を促進することができる。図６には、酸素放出材であるセリア・ジルコニア複合酸化物（ＣｅＺｒＯｘ）に貴金属触媒を担持させた場合と、ＬａＡｌＯｘに貴金属触媒を担持させた場合の燃焼性能を比較した結果を示したが、貴金属触媒を酸素放出材に担持させた場合の方が、排出されるＨ₂ 濃度が大幅に低減されており、後流に設けられたＡｇ担持吸着材層のＨＣ保持能力の低下を抑制することができることがわかる。すなわち、上流側において、還元ガス、例えばＨ₂ は、酸化されてＨ₂ Ｏとなり、下流側のゼオライトに担持した酸化状態にあるＡｇから酸素を奪うことがなくなるため、ＨＣ吸着燃焼触媒のＡｇ担持吸着材は、依然、高いＨＣ保持能力を維持することが可能となる。また貴金属触媒成分を酸素放出材に直接担持することにより、低温での燃焼活性化を促すとともに、同時に燃焼に必要な酸素の供給を行うことができるため、燃焼に有利な環境を保持することができる。

本発明の排ガス浄化装置において、還元ガス燃焼触媒とＨＣ吸着燃焼触媒との容積割合は、還元ガスの酸化燃焼およびＨＣ浄化効率の点から適宜選定されるが、特に１：９〜５：５の範囲とするのが好ましい。
還元ガス燃焼触媒には、貴金属触媒成分としてＰｄ、ＰｔおよびＲｈのうち少なくとも１種が用いられる。水素などの還元ガスを酸化燃焼させる点からはＰｄまたはＰｔの使用が特に好ましいが、排ガス中のＨＣガスも同時に浄化するの望ましいため、下流側に配置するＨＣ吸着燃焼装置に用いる燃焼触媒と同一の組成としてもよい。還元ガス燃焼触媒中の貴金属触媒成分の担持量は０．５〜３ｇ／Ｌとするのが好ましい。

上記貴金属触媒成分は、還元ガスの酸化燃焼を促進させ、その活性を高め、さらに耐久性を向上させる点から、酸素放出材に担持させて使用される。該酸素放出材には一般的にはＣｅＯまたはＣｅＯ₂ にＺｒＯ₂ を固溶させた複合酸化物が用いられるが、特にセリア・ジルコニアの複合酸化物の使用が好ましい。
還元ガス燃焼触媒に用いられる耐火性無機酸化物としては、アルミナ、アルミナ・シリカまたはシリカなどが用いられるが、触媒成分等をハニカム基材にコートした際の分散性および耐熱性を向上させる点から、γアルミナの使用が特に好ましい。

ＨＣ吸着燃焼触媒のＨＣ吸着材層には、ＨＣの吸着に有効なゼオライトが用いられるが、Ａｇの担持によるＨＣ保持力効果を最大限発揮揮させる点から、Ｈ型βゼオライトまたはＨ型モルデナイトの使用が特に好ましい。ＭＦＩ型のゼオライト、Ｙ型ゼオライトおよびフェリエライトなどを用いた場合にはＨＣ保持力の効果は小さい。また水の吸着妨害を抑制し、耐熱性を得る点からは、Ｈ型βゼオライトまたはＨ型モルデナイト中にＳｉＯ₂ 成分が多く含有されているのが好ましく、具体的には、ゼオライト中のＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ 比は１０〜５００であるのが好ましい。さらにゼオライトのハニカム基材へのコート量は５０〜３００ｇ／Ｌとするのが好ましい。

ゼオライトへのＡｇの担持量は、ＨＣ保持力を十分に発揮させ、良好な分散性を得る点から、ゼオライトコート量に対して０．５〜１０重量％であるのが好ましく、より好ましくは２〜７重量％である。Ａｇの担持は、ゼオライトのスラリー化を行う前にイオン交換法などにより粉末の状態で行ってもよいし、ハニカム担体へのウォッシュコートによる担持後、含浸法により実施してもよい。

上記ＨＣ吸着材層上には貴金属触媒成分と酸素放出材とからなる触媒層が設けられる。該酸素放出材としては上記したＣｅＯ₂ またはセレン・ジルコニウム複合酸化物（例えば、ＣｅＯ₂ にＺｒＯ₂ を固溶させたもの）などが用いられる。これらの成分は助触媒として使用され、排ガスの雰囲気により酸素を放出したり、貯蔵する機能を有し、触媒の雰囲気を一定に保つため作用を有する。排ガス中のＨＣを十分に燃焼浄化し、耐熱性を確保する点から、その使用量は、ハニカム担体容積に対し、Ｃｅとして１０〜６０ｇ／Ｌとするのが好ましく、より好ましくは２０〜５０ｇ／Ｌである。さらに耐熱性を高めるためにはジルコニウムと共存させて用いるのが好ましい。

ＨＣ吸着燃焼触媒には、燃焼触媒として、三元触媒に一般的に使用されている貴金属触媒成分Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈの少なくとも１種が用いられる。内燃機関の排ガス処理ではＨＣだけでなくＣＯやＮＯｘを同時に処理する必要があるため、それぞれの浄化に適した貴金属比率や量が選定される。ＨＣ除去に注目した場合には、Ｐｄが高級炭化水素の浄化に優れているため、貴金属組成としてはＰｄ：Ｐｔ＝２：１〜２０：１（重量比）の範囲で選定するのが好ましい。これらの貴金属触媒成分はハニカム担体に対して０．５〜３ｇ／Ｌの範囲で担持させるのが好ましい。さらに、これらの触媒成分は、燃焼効率を高めるためにＨＣ吸着材層の表面に触媒層として担持されているのが好ましい。

上記還元ガス燃焼触媒およびＨＣ吸着燃焼触媒の形状には特に制限はなく、粉末状、ペレット状などでもよいが、圧力損失を低減させるためにはモノリスなどの担体に被覆されているのがより好ましい。

以下、本発明を実施例により詳述するが、本発明はこれに限定されるものではない。
[実施例１]
図１〜図３に示した排ガス浄化装置を作製し、排ガス浄化の評価を行った。
Ｈ₂ 燃焼触媒には、ハニカム基材として、４００ｃｐｓｉ（セル数：４００／ｉｎ² ）で１．７ｃｍ×１．７ｃｍ×１．０ｃｍＬのものを使用した。また酸素吸蔵放出材としてはＣｅＯ₂ ／ＺｒＯ₂ の複合酸化物（Ｃｅ：Ｚｒモル比＝５０：５０）を用い、これに、Ｐｄ／Ｐｔを重量比で２／１に混合した貴金属溶液を含浸して貴金属を担持させた後、６００℃で焼成した。この調製貴金属粉末を担体としてのγアルミナと混合し、スラリーとした後、上記ハニカム基材にコートし、６００℃で焼成してＨ₂ 燃焼触媒とした。

ＨＣ吸着燃焼触媒には、ハニカム基材として、４００ｃｐｓｉ（セル数：４００／ｉｎ² ）で１．７ｃｍ×１．７ｃｍ×１．１ｃｍＬのものを使用した。またシリカ／アルミナ比２４０のＨ型モルデナイトの粉末とアルミナゾル２００を固形分重量比１００：１０の割合で混合し、水分を添加してＨ型モルデナイト基準で３０重量％相当になるように混ぜ合わせ、磁性ボールミルで粉砕を行った。粘性を高めるため、必要に応じて有機バインダを添加し、ウォッシュコート用スラリーとした。該スラリを上記ハニカム基材に対し、最終担持量１２０ｇ／Ｌ（対ハニカム容積）となるようにウォッシュコートを行い、乾燥後、６００℃、１時間の焼成処理を行ってハニカム基材上にゼオライト層を形成した。さらに該ゼオライト層に硝酸Ａｇ水溶液を含浸させてゼオライトに対して３重量％のＡｇを修飾担持させ、焼成してＨＣ吸着材層を形成した。

次に上記ＨＣ吸着材層にＣｅとして２０ｇ／ＬがとなるようにＣｅ含有溶液を含浸させ、焼成した。さらにＰｄ／Ｒｈの重量比が１０／１となるように混合された貴金属水溶液を含浸し、総貴金属担持量がハニカム容積に対して３ｇ／Ｌとなるように担持し、６００℃、１時間の焼成処理を行い、ＨＣ吸着燃焼触媒とした。

得られたＨ₂ 燃焼触媒をガス流路の上流側に、ＨＣ吸着燃焼触媒を下流側に配置して排ガス浄化装置とした。装置全体のサイズを１．７ｃｍ×１．７ｃｍ×２．１ｃｍＬとし、１８００ｐｐｍＣ相当の表２に示す８種類の炭化水素と、酸素０．５容量％を含有する模擬ガスを、５０℃、３Ｌ／ｍｉｎの割合で２分間流通吸着させ、その後、０．５％水素雰囲気中で３０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温し、ＨＣの脱離挙動と浄化性能を調べた。上記各触媒組成および評価結果を表１に示し、ＨＣ脱離挙動（脱離ＣＨ濃度と入口温度の関係）を図７に示した。

[実施例２]
実施例１において、Ｈ₂ 燃焼触媒の酸素吸蔵放出材としてＣｅＯ₂ 粉末を用いた以外は、実施例１と同様にして触媒調整を行って排ガス浄化装置を作製し、その性能評価を行った。その結果を表１および図７に示した。

[実施例３]
実施例１において、Ｈ₂ 燃焼触媒の酸素吸蔵放出材として、８０／２０（モル比）の割合で予め調製されたＣｅＯ₂ ／ＺｒＯ₂ 複合酸化物を用いた以外は、実施例１と同様にして触媒調製を行って排ガス浄化装置を作製し、その性能評価を行い、その結果を表１に示した。

[実施例４]
実施例３において、Ｈ₂ 燃焼触媒の燃焼用貴金属触媒としてＰｄのみ用いた以外は、実施例３と同様にして触媒調製を行って排ガス浄化装置を作製し、その性能評価を行い、その結果を表１に示した。

[比較例１]
実施例１において、上流側に配したＨ₂ 燃焼触媒の代わりに、下流側に配置するＨＣ吸着燃焼触媒と同仕様の触媒を設置した以外は、実施例１と同様にして触媒調整を行って排ガス浄化装置を作製し、その性能評価を行った。その結果を表１および図７に示した。

表１から、Ｈ₂ 燃焼触媒が配置されていない比較例１ではＨＣ燃焼浄化率が５％であるのに対し、本発明の排ガス浄化装置を用いた実施例１〜４では、ＨＣ燃焼浄化率が１８〜２１％に上昇することがわかる。また図７の脱離ＨＣ濃度と入口温度の関係から、比較例１の場合には入口温度が高温域に達する前にＨＣの脱離が行われるが、実施例１および実施例２の場合にはＨＣの脱離が高温域で行われていることがわかる。

本発明の排ガス浄化装置を用いることにより、排ガス中にＨ₂ などの還元ガスが含まれている場合でも、排ガス温度が高温域に達するまでＨＣを吸着材に吸着、捕捉させておくことができるため、自動車などの車種や走行状態にかかわらず、安定したＨＣ燃焼浄化を効率よく行うことができる。

本発明の一実施例を示す排ガス浄化装置の説明図。 本発明に用いる還元ガス燃焼触媒の説明図。 本発明に用いるＨＣ吸着燃焼触媒の説明図。 ＨＣ保持力に及ぼす還元雰囲気の影響説明図。 脱離および燃焼浄化性に及ぼす還元雰囲気の影響説明図。 貴金属担持成分の違いによる燃焼性能の説明図。 実施例１、２および比較例１におけるＨＣ脱離挙動を示す図。

符号の説明

１…排ガス浄化装置、２…Ｈ₂ 燃焼触媒、３…ＨＣ吸着燃焼触媒、４…ハニカム基材、５…触媒層、６…酸素吸蔵放出材、７…Ｐｔ、ＰｄまたはＲｈ、８…耐火性無機酸化物、９…ＨＣ吸着材層（吸着材＋Ａｇ＋Ｃｅ）、１０…触媒層。

Claims (15)

1. 自動車などのエンジン始動時に排出される排ガス中の炭化水素を吸着除去する触媒を備えた排ガス浄化装置であって、該排ガス浄化装置は、パラジウム、白金およびロジウムの少なくとも１種の貴金属触媒成分が担持された酸素放出材と耐火性無機酸化物とを備えた還元ガス燃焼触媒、およびＡｇを担持したゼオライトを主成分とする炭化水素吸着材層と該層上に担持されたパラジウム、白金およびロジウムの少なくとも１種の貴金属触媒成分および酸素放出材とを備えた炭化水素吸着燃焼触媒を有し、前記還元ガス燃焼触媒が、排ガス流れ方向の上流側に配置されていることを特徴とする排ガス浄化装置。
2. 前記還元ガス燃焼触媒と炭化水素吸着燃焼触媒の容積割合が１：９〜５：５であることを特徴とする請求項１に記載の排ガス浄化装置。
3. 前記還元ガス燃焼触媒中のパラジウム、白金およびロジウムの少なくとも１種の貴金属触媒成分の担持量が０．５〜３ｇ／Ｌであることを特徴とする請求項１または２に記載の排ガス浄化装置。
4. 前記還元ガス燃焼触媒中の酸素放出材がＣｅＯ₂ またはＣｅＯ₂ にＺｒＯ₂ を固溶させた複合酸化物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
5. 前記耐火性無機酸化物がアルミナ、アルミナ・シリカまたはシリカであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
6. 前記ゼオライトがＨ型モルデナイトおよび／またはＨ型β−ゼオライトを含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
7. 前記ゼオライトのシリカとアルミナのモル比（シリカ／アルミナ）が１０〜５００をであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
8. 前記炭化水素吸着燃焼触媒中のゼオライト量が５０〜３００ｇ／Ｌであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
9. 前記ゼオライトへのＡｇ担持量がゼオライト量に対して０．５〜１０重量％であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
10. 前記Ａｇのゼオライトへの担持がイオン交換法または含浸法によって行われたことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
11. 前記炭化水素吸着燃焼触媒中の酸素放出材がＣｅＯ₂ であり、該ＣｅＯ₂ がＣｅとして１０〜６０ｇ／Ｌの範囲で担持されていることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
12. 前記炭化水素吸着燃焼触媒中の酸素放出材がジルコニウムと共存していることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
13. 前記炭化水素吸着燃焼触媒中の酸素放出材がＣｅＯ₂ またはＣｅＯ₂ にＺｒＯ₂ を固溶させた複合酸化物であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
14. 前記炭化水素吸着燃焼触媒中の貴金属触媒成分の担持量が０．５〜３ｇ／Ｌであることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
15. 前記炭化水素吸着燃焼触媒中の貴金属触媒成分は、炭化水素吸着材層の表面に担持され、触媒層を形成していることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の排ガス浄化装置。
    

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