JP2005077503A - Photosensitive resin composition layer and photosensitive resin printing original using same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は印刷版用感光性樹脂組成物層およびそれを用いた感光性樹脂印刷原版に関するものであり、特に水系現像液で現像可能なフレキソ印刷用感光性性樹脂組成物層に関するものである。 The present invention relates to a photosensitive resin composition layer for printing plates and a photosensitive resin printing original plate using the same, and more particularly to a photosensitive resin composition layer for flexographic printing that can be developed with an aqueous developer.
近年、軟包装・パッケージ印刷分野においてフレキソ刷版が使用されるようになり、その需要は年々、伸びてきている。このような用途、特にプラスチックフィルムへの印刷に使用されるフレキソインキは、主にアルコールとアセテートを混合したコソルベントインキが採用されている。 In recent years, flexographic printing plates have been used in the field of flexible packaging and package printing, and the demand has been increasing year by year. For such applications, particularly flexographic inks used for printing on plastic films, cosolvent inks in which alcohol and acetate are mixed are mainly used.
従来より、水系現像液で現像可能なフレキソ版材に、疎水性ポリマーを主成分とする相１、親水性ポリマ−を主成分とする相２を有する粒子を分散相として、親水性成分と疎水性成分とを有する相を連続相とする相構造が提案されている。 Conventionally, a flexographic plate material that can be developed with a water-based developer is composed of particles having a phase 1 mainly composed of a hydrophobic polymer and a phase 2 mainly composed of a hydrophilic polymer as a dispersed phase. A phase structure in which a phase having a sex component is a continuous phase has been proposed.
一般的に、このようなフレキソ版材に使用される疎水性ポリマーとしては、共役ジエン系炭化水素を重合させて得られる共重合体、または共役ジエン系炭化水素とモノオレフィン系不飽和化合物を重合させて得られる共重合体が使用されている。 Generally, the hydrophobic polymer used in such flexographic plate materials is a copolymer obtained by polymerizing a conjugated diene hydrocarbon, or a polymer of a conjugated diene hydrocarbon and a monoolefin unsaturated compound. The copolymer obtained by making it use is used.
しかしながら、これらの疎水性ポリマーはコソルベント、特にアセテートに対して膨潤するため、これらで構成される感光性樹脂刷版は、コソルベントインキに膨潤し、重量変化率が大きくなる。また、機械的強度が著しく低下するため、被印刷体にインキを転移する際に加わる圧力により細線や網点が太る等の画像再現性の低下やロングラン印刷において耐刷性に劣るという問題が存在していた。 However, since these hydrophobic polymers swell with respect to cosolvent, particularly acetate, the photosensitive resin printing plate composed of these swells into cosolvent ink, and the rate of weight change increases. In addition, since the mechanical strength is significantly reduced, there is a problem that image reproducibility such as thin lines and halftone dots become thicker due to pressure applied when transferring ink to the printing medium, and printing durability is poor in long run printing. Was.
本発明は上記問題を鑑みて、水系現像液で現像でき、かつコソルベントインキに対する耐性があり、画像再現性の良好な感光性樹脂組成物層および感光性樹脂印刷用原版を得ることを課題とするものである。 In view of the above problems, the present invention has an object to obtain a photosensitive resin composition layer and a photosensitive resin printing original plate that can be developed with an aqueous developer, have resistance to cosolvent ink, and have good image reproducibility. To do.
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意、研究、検討した結果、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本発明では、上記の課題に対してコソルベントに浸漬後の圧縮弾性が高く保持されることが重要な点であると考えた。そこで、従来技術では感光性樹脂組成物層の分散相と連続相に線状ゴムを使用していたが、これをゴム微粒子が分散した水分散ラテックスに替えることにより、コソルベントに対してある程度の膨潤はするが、従来よりもコソルベント浸漬後の圧縮弾性が高く、浸漬前後でその変化率が小さくなることを見出した。すなわち、水分散ラテックスから得られる疎水性重合体を含有する感光性樹脂組成物層であって、該層がコソルベントに浸漬前後の圧縮弾性の変化率が３０％以下、膨潤率が１６％以下であることを特徴とする感光性樹脂組成物層および支持体上に、前記感光性樹脂組成物層を塗設して構成される感光性樹脂印刷用原版である。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied, studied, and finally completed the present invention. That is, in the present invention, it was considered that it is important that the compression elasticity after being immersed in the cosolvent is kept high with respect to the above problems. Therefore, in the prior art, linear rubber was used for the dispersed phase and continuous phase of the photosensitive resin composition layer, but by replacing this with water-dispersed latex in which rubber fine particles were dispersed, a certain amount of cosolvent was obtained. Although it swells, it has been found that the compression elasticity after cosolvent immersion is higher than before, and the rate of change is small before and after immersion. That is, a photosensitive resin composition layer containing a hydrophobic polymer obtained from water-dispersed latex, wherein the rate of change in compression elasticity before and after immersion in the cosolvent is 30% or less, and the swelling ratio is 16% or less. A photosensitive resin printing original plate formed by coating the photosensitive resin composition layer on a photosensitive resin composition layer and a support.
本発明感光性樹脂組成物層を用いることにより、水系現像液で現像でき、且つコソルベントインキに対する耐刷性があり、画像再現性の良好なフレキソ印刷用原版を得ることができるので、産業界に寄与すること大である。 By using the photosensitive resin composition layer of the present invention, it is possible to develop a flexographic printing original plate that can be developed with an aqueous developer, has printing durability against cosolvent ink, and has good image reproducibility. It is great to contribute to
以下、本発明の一実施形態を説明する。
まず、本発明における感光性樹脂組成物としては、水分散ラテックスから得られる疎水性重合体を必須とし、その他、親水性重合体、光重合性化合物および光重合開始剤を含有した組成物が好適に利用することができる。
次に、本発明における水分散ラテックスとは重合体粒子を分散質として水中に分散したものである。また水分散ラテックスより得られる疎水性重合体とは、この水分散ラテックスから水を取り除いて得られる疎水性重合体そのものであり、本発明においては２種類以上用いられることが必要である。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.
First, as the photosensitive resin composition in the present invention, a hydrophobic polymer obtained from an aqueous dispersion latex is essential, and in addition, a composition containing a hydrophilic polymer, a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator is suitable. Can be used.
Next, the water-dispersed latex in the present invention is a polymer particle dispersed in water as a dispersoid. The hydrophobic polymer obtained from the water-dispersed latex is the hydrophobic polymer itself obtained by removing water from the water-dispersed latex. In the present invention, it is necessary to use two or more types.
具体的には、以下の少なくとも２種類から選ばれるラテックスである。ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体が挙げられる。この中でも分子鎖中にブタジエン骨格またはイソプレン骨格を含有する水分散ラテックス重合体が、硬度やゴム弾性の点から好ましく用いられる。具体的には、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリイソプレンラテックスが好ましい。 Specifically, the latex is selected from at least two types described below. Polybutadiene latex, natural rubber latex, styrene-butadiene copolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, polychloroprene latex, polyisoprene latex, polyurethane latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, vinylpyridine polymer latex, butyl Examples thereof include water-dispersed latex polymers such as polymer latex, thiocol polymer latex and acrylate polymer latex, and polymers obtained by copolymerizing these polymers with other components such as acrylic acid and methacrylic acid. Among these, an aqueous dispersion latex polymer containing a butadiene skeleton or an isoprene skeleton in the molecular chain is preferably used from the viewpoint of hardness and rubber elasticity. Specifically, polybutadiene latex, styrene-butadiene copolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, and polyisoprene latex are preferable.
本発明に用いられる親水性重合体は、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ（Ｍは１価、２価、或いは３価の金属イオンまたは置換または無置換のアンモニウムイオン）、−ＯＨ、−ＮＨ2、−ＳＯ3Ｈ、リン酸エステル基などの親水基を有するものが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸またはその塩類の重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とスチレンとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類と酢酸ビニルとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアクリロニトリルとの共重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレアウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリアミド酸およびこれらの塩類または誘導体が挙げられる。これらはそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。 The hydrophilic polymer used in the present invention includes —COOH, —COOM (M is a monovalent, divalent, or trivalent metal ion or a substituted or unsubstituted ammonium ion), —OH, —NH 2 , —SO. Those having a hydrophilic group such as 3 H and a phosphate ester group are preferred. Specifically, a polymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof, and (meth) acrylic acid or a salt thereof and an alkyl (meth) acrylate. Copolymer, copolymer of (meth) acrylic acid or its salt and styrene, copolymer of (meth) acrylic acid or its salt and vinyl acetate, copolymer of (meth) acrylic acid or its salt and acrylonitrile Polymer, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, polyethylene oxide, polyethylene Min, polyurethane having -COOM group, polyureaurethane having -COOM group, include the polyamic acid and their salts or derivatives having a -COOM group. These may be used alone or in combination of two or more.
これら親水性重合体の含有量は水分散ラテックスから得られる疎水性重合体１００重量部に対して好ましくは０.１〜５０重量部、特に０.１〜３０重量部であることが好ましい。０．１重量部未満では水系現像液で現像ができず、５０重量部を超えると、水に対する膨潤が大きくなり、水性インキ耐性が悪くなるので好ましくない。 The content of these hydrophilic polymers is preferably 0.1 to 50 parts by weight, particularly 0.1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hydrophobic polymer obtained from the water-dispersed latex. If the amount is less than 0.1 parts by weight, development with an aqueous developer cannot be performed. If the amount exceeds 50 parts by weight, swelling with water increases and water-based ink resistance deteriorates.
本発明に用いられる光重合性化合物は、連続層として存在し、本発明においては、光重合性オリゴマーが好ましく、光重合性オリゴマーとは、共役ジエン系重合体の末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基が結合した重合体であって、数平均分子量が１０００以上、１００００以下のものである。具体的には、分子構造中に次のような構造を有する化合物をいう。 The photopolymerizable compound used in the present invention exists as a continuous layer, and in the present invention, a photopolymerizable oligomer is preferable. The photopolymerizable oligomer is ethylene at the terminal and / or side chain of the conjugated diene polymer. The number average molecular weight is 1000 or more and 10,000 or less. Specifically, it refers to a compound having the following structure in the molecular structure.
前記共役ジエン系エチレン性重合体を構成する共役ジエン系重合体は、共役ジエン不飽和化合物の単独重合体または共役ジエン不飽和化合物とモノエチレン性不飽和化合物との共重合体によって構成される。かかる共役ジエン不飽和化合物の単独重合体または共役ジエン不飽和化合物とモノエチレン性不飽和化合物との共重合体としては、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、クロロプレン重合体、スチレン−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレン−スチレン共重合体等が挙げられる。これらのうちゴム弾性と光硬化性の点で、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体が好ましく、特に好ましくはブタジエン重合体、イソプレン重合体である。 The conjugated diene polymer constituting the conjugated diene ethylenic polymer is constituted by a homopolymer of a conjugated diene unsaturated compound or a copolymer of a conjugated diene unsaturated compound and a monoethylenically unsaturated compound. As a homopolymer of such a conjugated diene unsaturated compound or a copolymer of a conjugated diene unsaturated compound and a monoethylenically unsaturated compound, a butadiene polymer, an isoprene polymer, a chloroprene polymer, a styrene-chloroprene copolymer, Acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-isoprene copolymer, methyl methacrylate-isoprene copolymer, acrylonitrile-isoprene copolymer, methyl methacrylate-isoprene copolymer, methyl methacrylate-chloroprene copolymer, acrylic acid Methyl-butadiene copolymer, methyl acrylate-isoprene copolymer, methyl acrylate-chloroprene copolymer, methyl acrylate-chloroprene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile copolymer Ropuren - styrene copolymer, and the like. Of these, a butadiene polymer, an isoprene polymer, and an acrylonitrile-butadiene copolymer are preferable from the viewpoint of rubber elasticity and photocurability, and a butadiene polymer and an isoprene polymer are particularly preferable.
前記共役ジエン系重合体の末端および／または側鎖エチレン性不飽和基を導入する方法は特に限定されないが、例えば、（１）過酸化水素を重合開始剤として得られた水酸基末端共役ジエン系重合体の末端の水酸基に（メタ）アクリル酸等のモノエチレン性不飽和カルボン酸を脱水反応によりエステル結合させる、若しくは、（メタ）アクリル酸メチルや（メタ）アクリル酸エチル等のモノエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステルをエステル交換反応によりエステル結合させる方法、（２）共役ジエン化合物と少なくとも一部に不飽和カルボン酸（エステル）を含むエチレン性不飽和化合物を共重合して得られた共役ジエン系重合体にアリルアルコール、ビニルアルコール等のエチレン性不飽和アルコールを反応させる方法等が挙げられる。 The method for introducing terminal and / or side chain ethylenically unsaturated groups of the conjugated diene polymer is not particularly limited. For example, (1) hydroxyl-terminated conjugated diene heavy polymer obtained using hydrogen peroxide as a polymerization initiator is available. Monoethylenically unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid is ester-bonded to the terminal hydroxyl group of the coalescence by dehydration reaction, or monoethylenically unsaturated such as methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate (2) Conjugated diene system obtained by copolymerizing conjugated diene compound and ethylenically unsaturated compound containing unsaturated carboxylic acid (ester) at least partially Examples include a method of reacting an ethylenically unsaturated alcohol such as allyl alcohol and vinyl alcohol with a polymer. That.
共役ジエン系エチレン性重合体におけるエチレン性不飽和基の量は、重合体中に０．００５〜２．０ｍ当量／ｇが好ましく、特に好ましくは０．０１〜２．０ｍ当量である。２．０ｍ当量／ｇより多いと硬度が高くなりすぎて充分な弾性が得難くなり、０．００５ｍ当量／ｇより少ないと、反応性が小さくなって画像再現性が低下する傾向を示す。 The amount of the ethylenically unsaturated group in the conjugated diene-based ethylenic polymer is preferably 0.005 to 2.0 meq / g, particularly preferably 0.01 to 2.0 meq in the polymer. When the amount is more than 2.0 m equivalent / g, the hardness becomes too high and it becomes difficult to obtain sufficient elasticity. When the amount is less than 0.005 m equivalent / g, the reactivity decreases and the image reproducibility tends to decrease.
これら光重合性化合物の含有量は水分散ラテックスから得られる疎水性重合体１００重量部に対して１〜２００重量部であることが好ましい。１重量部未満では生版が硬くなるため水系現像液で現像ができず、２００重量部を超えると生版が柔らかくなり過ぎ、ハンドリング性が悪くなるので好ましくない。 The content of these photopolymerizable compounds is preferably 1 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hydrophobic polymer obtained from the water-dispersed latex. If the amount is less than 1 part by weight, the raw plate becomes hard and cannot be developed with an aqueous developer. If the amount exceeds 200 parts by weight, the raw plate becomes too soft and the handling property is deteriorated.
本発明においては、本発明の効果を阻害しない範囲において、必要に応じて、疎水性モノマーを加えることもできる。疎水性モノマーとは、一般に強い極性を有する官能基をモノマー中に持たないモノマーであり、水やエタノールへの溶解性の低いモノマーである。 In the present invention, a hydrophobic monomer can be added as necessary within a range not inhibiting the effects of the present invention. The hydrophobic monomer is a monomer that generally does not have a functional group having a strong polarity in the monomer, and is a monomer having low solubility in water or ethanol.
具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート、クロロプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。 Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl Alkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, halogenated alkyl (meth) acrylates such as chloroethyl (meth) acrylate and chloropropyl (meth) acrylate, methoxyethyl Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, Such as phenoxyalkyl (meth) acrylates such as sulfonyl phenoxyethyl (meth) acrylate.
これら疎水性モノマーを加える場合その含有量は、水分散ラテックスから得られる疎水性重合体１００重量部に対して２００重量部以下が好ましい。２００重量部以下とすることで、水現像性が優れ、良好なレリーフを得ることができる。 When these hydrophobic monomers are added, the content is preferably 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the hydrophobic polymer obtained from the aqueous dispersion latex. By making it 200 parts by weight or less, water developability is excellent and a good relief can be obtained.
また、本発明の感光性樹脂組成物層は光重合開始剤を加えるものである。光重合開始剤としては、光によって重合性の炭素−炭素不飽和基を重合させることができるものであれば全て使用できる。なかでも、光吸収によって、自己分解や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく用いられる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などである。光重合開始剤の配合量としては、水分散ラテックスから得られる疎水性重合体１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲が好ましい。０．１重量部以上とすることで、開始効率が減少することなく、画像再現が良好である。５０重量部以下とすることで感度が高すぎることなくて、露光時間のコントロールが容易となるので好ましい。 Moreover, the photosensitive resin composition layer of this invention adds a photoinitiator. Any photopolymerization initiator can be used as long as it can polymerize a polymerizable carbon-carbon unsaturated group by light. Especially, what has the function to produce | generate a radical by self-decomposition or hydrogen abstraction by light absorption is used preferably. For example, benzoin alkyl ethers, benzophenones, anthraquinones, benzyls, acetophenones, diacetyls and the like. As a compounding quantity of a photoinitiator, the range of 0.1-50 weight part is preferable with respect to 100 weight part of hydrophobic polymers obtained from water-dispersed latex. By setting it to 0.1 parts by weight or more, the image reproduction is good without reducing the starting efficiency. The amount of 50 parts by weight or less is preferable because the sensitivity is not too high and the exposure time can be easily controlled.
本発明の感光性樹脂組成物層には、さらに可塑剤を加えることもできる。この可塑剤としては、一般的に版材を柔軟化する性質を有するものであれば特に限定されるものではないが、水分散ラテックスから得られる疎水性重合体や親水性重合体と相溶性が良好なものが好ましい。より好ましくは、室温で液状のポリエン化合物やエステル結合を有する化合物である。室温で液状のポリエン化合物としては、液状のポリブタジエン、ポリイソプレン、されにそれらの末端基あるいは側鎖を変性したマレイン化物、エポキシ化物などがある。エステル結合を有する化合物としては、フタル酸エステル、リン酸エステル、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、分子量１０００〜３０００のポリエステルが挙げられる。 A plasticizer can be further added to the photosensitive resin composition layer of the present invention. The plasticizer is not particularly limited as long as it generally has a property of softening the plate material, but has compatibility with a hydrophobic polymer or a hydrophilic polymer obtained from an aqueous dispersion latex. Good ones are preferred. More preferred are polyene compounds which are liquid at room temperature and compounds having an ester bond. Examples of the polyene compound which is liquid at room temperature include liquid polybutadiene, polyisoprene, and maleated products and epoxidized products having their end groups or side chains modified. Examples of the compound having an ester bond include phthalic acid ester, phosphoric acid ester, sebacic acid ester, adipic acid ester, and polyester having a molecular weight of 1000 to 3000.
これら可塑剤成分を加える場合には、光架橋前の固形版としての強度を充分ななものとする観点から、分散ラテックスから得られる疎水性重合体１００重量部に対して０〜１００重量部が好ましい。 When these plasticizer components are added, from the viewpoint of sufficient strength as a solid plate before photocrosslinking, 0 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hydrophobic polymer obtained from the dispersed latex. preferable.
本発明の感光性樹脂組成物層の熱安定性を上げる為に、従来公知の重合禁止剤を添加することもできる。好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類などが挙げられる。これらの配合量は、全感光性樹脂組成物に対して、０．００１〜５重量％の範囲で使用することが一般的である。 In order to increase the thermal stability of the photosensitive resin composition layer of the present invention, a conventionally known polymerization inhibitor may be added. Preferable polymerization inhibitors include phenols, hydroquinones, catechols and the like. These compounding amounts are generally used in the range of 0.001 to 5% by weight with respect to the total photosensitive resin composition.
また、他の成分として、染料、顔料、粘度調整剤、消泡剤、紫外線吸収剤、香料などを添加することができる。 Moreover, dye, a pigment, a viscosity modifier, an antifoamer, a ultraviolet absorber, a fragrance | flavor, etc. can be added as another component.
本発明の感光性樹脂組成物層は、水分散ラテックスから得られる疎水性重合体が、光重合性化合物中に分散した形態を有してことが好ましい。このような形態を有することで、水分散ラテックスから得られる重合体同士が融着することなく組成物中に存在し得ると考えられる。 The photosensitive resin composition layer of the present invention preferably has a form in which a hydrophobic polymer obtained from an aqueous dispersion latex is dispersed in a photopolymerizable compound. By having such a form, it is considered that polymers obtained from the water-dispersed latex can exist in the composition without fusing.
本発明の感光性樹脂組成物層はコソルベントに浸漬前後の圧縮弾性の変化率が３０％以下、膨潤率が１６％以下であることを特徴とするが、本発明における圧縮弾性とは、テンシロンの圧縮試験を用いて、直径１０ｍｍの鉄棒を押込んだ変位が０．１ｍｍの時に掛かる荷重を測定したものである。膨潤率とは、コソルベントに浸漬前後の重量変化率を測定したものである。使用するコソルベントは、一般的なコソルベントインキに配合されているイソプロピルアルコールと酢酸ｎ−プロピルを８：２の重量比で混合したものである。
また、本発明における圧縮弾性、膨潤率の測定方法として具体的には、５０ｍｍ四方の感光性印刷原版において感光性樹脂組成物層上に保護フィルムやスリップコート層などがある場合は剥離除去を行い、活性光線を全面に照射し、コソルベントに浸漬前後の圧縮弾性、重量を測定し、その変化率を算出する。
本発明において、コソルベントに浸漬前後の圧縮弾性の変化率は３０％以下であることが好ましい。より好ましくは２５％以下である。更に好ましくは２０％以下とすることで、コソルベントインキを使用した際のロングラン印刷における耐刷性に優れる。
The photosensitive resin composition layer of the present invention is characterized in that the rate of change in compression elasticity before and after being immersed in a cosolvent is 30% or less, and the swelling rate is 16% or less. Using the compression test, the load applied when the displacement of the steel rod having a diameter of 10 mm is 0.1 mm is measured. The swelling rate is a value obtained by measuring a weight change rate before and after being immersed in a cosolvent. The cosolvent used is a mixture of isopropyl alcohol and n-propyl acetate mixed in a general cosolvent ink at a weight ratio of 8: 2.
Further, as a method for measuring the compression elasticity and swelling ratio in the present invention, specifically, in the case of a 50 mm square photosensitive printing original plate, if there is a protective film, a slip coat layer or the like on the photosensitive resin composition layer, peeling and removal are performed. Then, the whole surface is irradiated with an actinic ray, the compression elasticity before and after immersion in the cosolvent and the weight are measured, and the rate of change is calculated.
In the present invention, the rate of change in compression elasticity before and after immersion in the cosolvent is preferably 30% or less. More preferably, it is 25% or less. More preferably, by setting the content to 20% or less, the printing durability in long run printing when using the cosolvent ink is excellent.
本発明の感光性樹脂組成物層は、印刷版としての精度を維持するために、ポリエステルなどの支持体をレリーフの反対側に設けても良い。本発明の感光性樹脂組成物層は、その組成によっては粘着性を生じるので、その上に重ねられる透明画担体（ネガフィルム）との接触性を良くするためと、その画像担体の再利用を可能にするために、その表面に水系で現像可能な可撓性フィルム層を設けても良い。本発明の感光性樹脂組成物層は各成分を混合することにより製造することができる。その手段としては、押出機やニーダ等を用いて樹脂組成物を混合した後に、熱プレス成型やカレンダー処理または押出成型により所望の厚さの層を形成することが可能である。支持体や可とう性フィルム層は、シート成型後ロールラミネートにより感光層に密着させることができる。ラミネート後に加熱プレスして精度の良い感光層を得ることもできる。本発明の感光性樹脂組成物層を光硬化するのに用いられる活性光線源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、太陽光などがある。本発明の感光性樹脂組成物層に透明画像担体を通じて光照射して画像を形成させた後、未照射部分を水系現像液を用いて除去（現像）することでレリーフが得られる。 The photosensitive resin composition layer of the present invention may be provided with a support such as polyester on the opposite side of the relief in order to maintain accuracy as a printing plate. The photosensitive resin composition layer of the present invention may become sticky depending on its composition. Therefore, in order to improve the contact property with the transparent image carrier (negative film) stacked thereon, the image carrier can be reused. In order to make this possible, a flexible film layer that can be developed in water may be provided on the surface. The photosensitive resin composition layer of this invention can be manufactured by mixing each component. As the means, after mixing a resin composition using an extruder, a kneader, etc., it is possible to form a layer with a desired thickness by hot press molding, calendering or extrusion molding. The support and the flexible film layer can be adhered to the photosensitive layer by roll lamination after sheet molding. A highly sensitive photosensitive layer can also be obtained by heating and pressing after lamination. Examples of the actinic ray source used for photocuring the photosensitive resin composition layer of the present invention include a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultraviolet fluorescent lamp, a carbon arc lamp, a xenon lamp, a zirconium lamp, and sunlight. After the photosensitive resin composition layer of the present invention is irradiated with light through a transparent image carrier to form an image, a relief is obtained by removing (developing) an unirradiated portion using an aqueous developer.
本発明でいう水系現像液とは、水、あるいは水にノニオン性、アニオン性などの界面活性剤、必要に応じてＰＨ調整剤、洗浄促進剤などを配合したものである。ノニオン性界面活性剤の具体的な例としては、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルアミド、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック附加物等がある。アニオン性界面活性剤の具体的な例としては、平均炭素数８〜１６のアルキルを有する直鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルフォン酸塩、アルキル基またはアルケニル基の炭素数が４〜１０のジアルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸低級アルキルエステルのスルフォン酸塩、平均炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイドを附加したアルキルエーテル硫酸塩、平均炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸塩等である。 The aqueous developer referred to in the present invention is water or a mixture of nonionic or anionic surfactant in water and, if necessary, a pH adjusting agent, a washing accelerator and the like. Specific examples of nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl phenyl ether, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl amine, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl amide, ethylene oxide / propylene oxide There are block appendages. Specific examples of the anionic surfactant include linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl having an average carbon number of 8 to 16, an α-olefin sulfonate having an average carbon number of 10 to 20, an alkyl group or an alkenyl group. A dialkyl sulfosuccinate having 4 to 10 carbon atoms, a sulfonate of a fatty acid lower alkyl ester, an alkyl sulfate having an average carbon number of 10 to 20, a linear or branched alkyl or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 And alkyl ether sulfates having an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide, saturated or unsaturated fatty acid salts having an average carbon number of 10 to 22 and the like.
また、ＰＨ調整剤としては、ホウ酸ソーダ、炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、コハク酸ソーダ、酢酸ソーダ等がある。水に溶かしやすいことからケイ酸ソーダが好ましい。さらに、洗浄助剤があるが、上記界面活性剤、ＰＨ調整剤と併用して用いることにより、洗浄能力が高まるものである。具体的例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等のアンモニウム塩類、パラフィン系炭化水素等がある。これらは、適量の混合比で水に０．１〜５０重量％、好ましくは、１〜１０重量％の範囲で添加混合されて使用される。現像後は版を、オーブン中で約６０℃で１５〜１２０分間乾燥するのが一般的である。 Examples of the PH adjuster include sodium borate, sodium carbonate, sodium silicate, sodium metasilicate, sodium succinate, sodium acetate, and the like. Sodium silicate is preferred because it is easily dissolved in water. Further, although there is a cleaning aid, the cleaning ability is enhanced by using it together with the surfactant and the pH adjusting agent. Specific examples include amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, ammonium salts such as tetramethylammonium hydroxide, and paraffinic hydrocarbons. These are used by being added and mixed with water in an appropriate amount in the range of 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 10% by weight. After development, the plate is generally dried in an oven at about 60 ° C. for 15 to 120 minutes.
本発明感光性樹脂組成物層は、その組成によっては乾燥が終わった後も版表面にベトツキが残っている場合がある。その場合、公知の表面処理方法により、ベトツキを除去することができる。表面処理方法としては波長３００ｎｍ以下の活性光線による露光処理が望ましい。 Depending on the composition of the photosensitive resin composition layer of the present invention, stickiness may remain on the plate surface even after drying is finished. In that case, stickiness can be removed by a known surface treatment method. As the surface treatment method, an exposure treatment with an actinic ray having a wavelength of 300 nm or less is desirable.
以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明する。
なお、実施例における特性値は以下の測定方法によって得られた値である。
（１）圧縮弾性：印刷版をテンシロンの圧縮試験を用いて、直径１０ｍｍの鉄棒を押し込んだ変位が０．１ｍｍの時に掛かる荷重を測定した。またコソルベント（イソプロピルアルコール／酢酸ｎ−プロピル＝８／２）に２０℃で２４時間浸漬させた後も同様に測定した。
（２）膨潤率：印刷版をコソルベント（イソプロピルアルコール／酢酸ｎ−プロピル＝８／２）に２０℃で２４時間浸漬させた後の重量増加率（％）を測定した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
In addition, the characteristic value in an Example is a value obtained by the following measuring methods.
(1) Compression elasticity: Using a Tensilon compression test on a printing plate, the load applied when the displacement of pressing a 10 mm diameter iron rod was 0.1 mm was measured. Further, the measurement was performed in the same manner after being immersed in cosolvent (isopropyl alcohol / n-propyl acetate = 8/2) at 20 ° C. for 24 hours.
(2) Swelling rate: The weight increase rate (%) after the printing plate was immersed in cosolvent (isopropyl alcohol / n-propyl acetate = 8/2) at 20 ° C. for 24 hours was measured.
実施例１
ブタジエンラテックス（Nipol LX111NF 不揮発分５５％ 日本ゼオン（株）製）２２重量部、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Nipol SX1503 不揮発分４３％ 日本ゼオン（株）製）５重量部、親水性重合体（PFT-3 不揮発分２５％ 共栄社化学（株）製）５重量部、オリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ 共栄社化学（株）製）１０重量部、光重合開始剤０．４５重量部、架橋剤としてラウリルメタクリレート３重量部、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート０．９重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０３重量部、その他の添加剤としてカルボン酸系共重合体０．０４重量部をトルエン１５重量部とともに容器中で混合し、次に加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去した。得られた感光性樹脂組成物を厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にポリエステル系接着層をコーテイングしたフィルムと、同じポリエチレンテレフタレートフィルム上に粘着防止層（ポリビニルアルコール）をコーテイングしたフィルムで挟み（接着層、粘着防止層が感光性樹脂組成物と接触するように）、ヒートプレス機で１０５℃、１００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で１分間加圧することにより厚さ１．７ｍｍの感光性樹脂原版を作成した。得られた原版を剥離し、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、ベタ画像、ステップガイドを含む検査ネガをあて、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ2（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこないネガフィルムを除去し、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ４重量％を含有する４０℃の中性水で８分間現像し、６０℃で２０分間乾燥した。
Example 1
22 parts by weight of butadiene latex (Nipol LX111NF non-volatile content 55% made by Nippon Zeon Co., Ltd.), 5 parts by weight of acrylonitrile-butadiene latex (43% non-volatile content made by Nippon Zeon Co., Ltd.), hydrophilic polymer (PFT-3 Non-volatile content 25% 5 parts by weight of Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 10 parts by weight of oligobutadiene acrylate (ABU-2S Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 0.45 parts by weight of photopolymerization initiator, 3 parts by weight of lauryl methacrylate as a crosslinking agent Parts, 0.9 part by weight of dimethylol tricyclodecane diacrylate, 0.03 part by weight of hydroquinone monomethyl ether as a polymerization inhibitor, and 0.04 part by weight of a carboxylic acid copolymer as other additives together with 15 parts by weight of toluene Mix in a container, then knead at 105 ° C using a pressure kneader, then remove toluene and water under reduced pressure. Left. The obtained photosensitive resin composition is sandwiched between a film in which a polyester adhesive layer is coated on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 125 μm and a film in which an anti-tacking layer (polyvinyl alcohol) is coated on the same polyethylene terephthalate film (adhesive layer). A photosensitive resin original plate having a thickness of 1.7 mm was prepared by pressurizing with a heat press machine at 105 ° C. and a pressure of 100 kg / cm 2 for 1 minute so that the anti-adhesion layer is in contact with the photosensitive resin composition. . The obtained original plate was peeled off and applied to an inspection negative including a halftone dot line of 1% to 95%, a minimum independent point diameter of 100 μm, a minimum convex character of 1 point, a minimum extracted character of 1 point, a solid image, and a step guide. Back exposure and front exposure were performed using an illuminance of 17.5 W / m 2 (Anderson & Vreland lamp FR20T12-BL-9-BP), the negative film was removed, and 40 ° C. containing 4% by weight of sodium alkylnaphthalenesulfonate. Development was carried out with neutral water for 8 minutes and dried at 60 ° C. for 20 minutes.
得られた印刷版は、レリーフ深度が０．８ｍｍであり、コソルベントインキによる印刷で、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小独立線幅が３０μｍ、最小抜き線幅１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、を再現する従来のフレキソ刷版では実現しえない画像再現性が得られた。 The obtained printing plate has a relief depth of 0.8 mm, and is printed with a cosolvent ink. A halftone dot line of 1% to 95%, a minimum independent point diameter of 100 μm, a minimum independent line width of 30 μm, and a minimum punched line width. Image reproducibility that could not be realized with a conventional flexographic printing plate that reproduces 100 μm, 1 point of minimum convex character, and 1 point of minimum extracted character was obtained.
また、得られた感光性樹脂原版の保護フィルム、粘着防止層を剥離し、感光性樹脂組成物層を露出させ、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ2（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこなった。 Further, the protective film and the anti-adhesion layer of the obtained photosensitive resin original plate were peeled off to expose the photosensitive resin composition layer, and the illuminance at 365 nm was 17.5 W / m 2 (the lamp FR20T12-BL-9- manufactured by Anderson & Vreland). BP) was used for back exposure and front exposure.
得られた版の圧縮弾性は１．６２ｋｇｆ、２４時間後のコソルベント浸漬後の圧縮弾性は１．３７ｋｇｆ、浸漬前後の変化率は１５．４％、２４時間後のコソルベント膨潤率は１１．５％であった。 The compression elasticity of the obtained plate was 1.62 kgf, the compression elasticity after cosolvent immersion after 24 hours was 1.37 kgf, the rate of change before and after immersion was 15.4%, and the cosolvent swelling ratio after 24 hours was 11. It was 5%.
比較例１
ブタジエンゴム（ＢＲ０２ＬＬ 日本合成ゴム（株）製）７重量部、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（Nipol １０４２ 日本ゼオン（株）製）１０重量部、親水性重合体（PFT-3 不揮発分２５％ 共栄社化学（株）製）１４重量部、オリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ 共栄社化学（株）製）１０重量部、架橋剤としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート０．９重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０３重量部、トルエン１５重量部用いて実施例１と同様にして、フレキソ刷版を作製した。
Comparative Example 1
7 parts by weight of butadiene rubber (BR02LL manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.), 10 parts by weight of acrylonitrile-butadiene rubber (manufactured by Nipol 1042 Nippon Zeon Co., Ltd.), hydrophilic polymer (PFT-3 non-volatile content 25% Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) )) 14 parts by weight, oligobutadiene acrylate (ABU-2S manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight, dimethylol tricyclodecane diacrylate 0.9 part by weight as a crosslinking agent, hydroquinone monomethyl ether 0. A flexographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 using 03 parts by weight and 15 parts by weight of toluene.
得られた印刷版は、コソルベントインキによる印刷では網点や細線が太る等、画像再現性および耐刷性が低く、実際の使用には耐えられなかった。 The obtained printing plate had poor image reproducibility and printing durability, such as thickening of halftone dots and fine lines when printed with cosolvent ink, and could not withstand actual use.
また、得られた感光性樹脂原版の保護フィルム、粘着防止層を剥離し、感光性樹脂組成物層を露出させ、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ2（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこなった。 Further, the protective film and the anti-adhesion layer of the obtained photosensitive resin original plate were peeled off to expose the photosensitive resin composition layer, and the illuminance at 365 nm was 17.5 W / m 2 (the lamp FR20T12-BL-9- manufactured by Anderson & Vreland). BP) was used for back exposure and front exposure.
得られた版の圧縮弾性は０．６７ｋｇｆ、２４時間後のコソルベント浸漬後の圧縮弾性は０．０８８ｋｇｆ、浸漬前後の変化率は８６．９％、２４時間後のコソルベント膨潤率は１２．６％であった。 The compression elasticity of the obtained plate was 0.67 kgf, the compression elasticity after 24 hours of cosolvent immersion was 0.088 kgf, the rate of change before and after immersion was 86.9%, and the cosolvent swelling rate after 24 hours was 12.2. It was 6%.
比較例２
ブタジエンゴム（ＢＲ０２ＬＬ 日本合成ゴム（株）製）７重量部、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（Nipol １０４２ 日本ゼオン（株）製）１０重量部、親水性重合体（PFT-3 不揮発分２５％ 共栄社化学（株）製）１４重量部、オリゴブタジエン（Ｂ−２０００ 日本石油化学（株）製）９重量部、架橋剤としてジメチロールトリシクロデカンジアクリレート１．７重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０３重量部、トルエン１５重量部用いて実施例１と同様にして、フレキソ刷版を作製した。
Comparative Example 2
7 parts by weight of butadiene rubber (BR02LL manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.), 10 parts by weight of acrylonitrile-butadiene rubber (manufactured by Nipol 1042 Nippon Zeon Co., Ltd.), hydrophilic polymer (PFT-3 non-volatile content 25% Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) )) 14 parts by weight, oligobutadiene (B-2000, Nippon Petrochemical Co., Ltd.) 9 parts by weight, dimethylol tricyclodecane diacrylate 1.7 parts by weight as a crosslinking agent, hydroquinone monomethyl ether 0. A flexographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 using 03 parts by weight and 15 parts by weight of toluene.
得られた印刷版は、コソルベントインキによる印刷では網点や細線が太る等、画像再現性および耐刷性が低く、実際の使用には耐えられなかった。 The obtained printing plate had poor image reproducibility and printing durability, such as thickening of halftone dots and fine lines when printed with cosolvent ink, and could not withstand actual use.
また、得られた感光性樹脂原版の保護フィルム、粘着防止層を剥離し、感光性樹脂組成物層を露出させ、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ2（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこなった。 Further, the protective film and the anti-adhesion layer of the obtained photosensitive resin original plate were peeled off to expose the photosensitive resin composition layer, and the illuminance at 365 nm was 17.5 W / m 2 (the lamp FR20T12-BL-9- manufactured by Anderson & Vreland). BP) was used for back exposure and front exposure.
得られた版の圧縮弾性は０．８８ｋｇｆ、２４時間後のコソルベント浸漬後の圧縮弾性は０．４２ｋｇｆ、浸漬前後の変化率は５２．３％、２４時間後のコソルベント膨潤率は１１．８％であった。 The resulting plate had a compression elasticity of 0.88 kgf, a compression elasticity after cosolvent immersion after 24 hours of 0.42 kgf, a rate of change before and after immersion of 52.3%, and a cosolvent swelling ratio after 24 hours of 11. It was 8%.
比較例３
感光性フレキソ印刷版（ AQS (デュポン製)）の保護フィルム、粘着防止層を剥離し、感光性樹脂組成物層を露出させ、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ2（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこなった。
Comparative Example 3
The protective film of the photosensitive flexographic printing plate (AQS (manufactured by DuPont)) and the anti-adhesion layer are peeled off to expose the photosensitive resin composition layer, and the illuminance at 365 nm is 17.5 W / m 2 (the lamp FR20T12-BL manufactured by Anderson & Vreland) Back exposure and front exposure were performed using -9-BP).
得られた版の圧縮弾性は１．５４ｋｇｆ、２４時間後のコソルベント浸漬後の圧縮弾性は１．０１ｋｇｆ、浸漬前後の変化率は３４．４％、２４時間後のコソルベント膨潤率は９．６％であった。 The compression elasticity of the obtained plate was 1.54 kgf, the compression elasticity after 24 hours of cosolvent immersion was 1.01 kgf, the rate of change before and after immersion was 34.4%, and the cosolvent swelling rate after 24 hours was 9. It was 6%.
比較例４
感光性フレキソ印刷版（ ＬＴ (東レ（株）製)）の保護フィルム、粘着防止層を剥離し、感光性樹脂組成物層を露出させ、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ2（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこなった。
Comparative Example 4
The protective film of the photosensitive flexographic printing plate (LT (manufactured by Toray Industries, Inc.)) and the anti-adhesion layer are peeled off to expose the photosensitive resin composition layer, and the illuminance at 365 nm is 17.5 W / m 2 (Anderson & Vreland lamp) FR20T12-BL-9-BP) was used for back exposure and front exposure.
得られた版の圧縮弾性は１．５０ｋｇｆ、２４時間後のコソルベント浸漬後の圧縮弾性は０．７２ｋｇｆ、浸漬前後の変化率は５２．０％、２４時間後のコソルベント膨潤率は１７．０％であった。 The resulting plate had a compression elasticity of 1.50 kgf, a compression elasticity after cosolvent immersion after 0.7 hours of 0.72 kgf, a change rate before and after immersion of 52.0%, and a cosolvent swelling ratio after 24 hours of 17. 0%.
以上、かかる構成よりなる本発明感光性樹脂組成物層を用いることにより、水系現像液で現像でき、且つコソルベントインキに対する耐性があり、画像再現性が良好であるので、フレキソ印刷用原版は勿論のこと、樹脂凸版印刷用、平版印刷用、凹版印刷用、孔版印刷用、フォトレジスト等に利用することができる。 As described above, by using the photosensitive resin composition layer of the present invention having such a configuration, it can be developed with an aqueous developer, has resistance to cosolvent ink, and has good image reproducibility. It can be used for resin letterpress printing, planographic printing, intaglio printing, stencil printing, photoresist and the like.
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