JP2005066920A

JP2005066920A - Release film for polarizing sheet

Info

Publication number: JP2005066920A
Application number: JP2003297170A
Authority: JP
Inventors: Keita Takehisa; 慶太武久
Original assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Current assignee: Toyobo Film Solutions Ltd
Priority date: 2003-08-21
Filing date: 2003-08-21
Publication date: 2005-03-17

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a release film for a polarizing sheet having excellent anti-staining properties and good polarizing characteristics and easily subjected to visual examination when formed into a laminate along with the polarizing sheet. <P>SOLUTION: The release film for the polarizing sheet is composed of a polyester film, the release layer provided on one side thereof and the anti-staining layer provided to the other surface thereof and satisfies a specific condition with respect to the peeling force of the release layer, the peeling force of the anti-staining layer and the contact angle of the anti-staining layer with water. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、偏光板用離形フィルムに関し、さらに詳しくは、ポリエステルフィルムの一方の面に離形層、他方の面に防汚層を備える偏光板用離形フィルムに関する。 The present invention relates to a release film for polarizing plates, and more particularly to a release film for polarizing plates provided with a release layer on one surface of a polyester film and an antifouling layer on the other surface.

近年、表示措置すなわちディスプレイとして、ＣＲＴディスプレイに代わって液晶ディスプレイが使用されるようになり、例えばノートパソコン、ワードプロセッサやカーナビゲーション等の製品でそのシェアを伸ばしている。 In recent years, liquid crystal displays have been used in place of CRT displays as display measures, that is, displays. For example, notebook computers, word processors, car navigation systems, and other products have expanded their share.

液晶ディスプレイは、ＣＲＴディスプレイに比べて軽薄化が可能であり、また消費電力が少ないといった利点をもつ。しかし、液晶ディスプレイの製造工程は非常に複雑であり、しかも異物等の混入を嫌う。そのため液晶ディスプレイの製造コストは依然高い。例えば、大画面のＴＦＴ方式やＳＴＮ方式等の液晶ディスプレイ製造ではまだまだ不良品の発生率が高く、歩留り向上によるコスト合理化が急務となっている。その中で、偏光板は、液晶ディスプレイの透過光の明暗や色相を変化させるために必要かつ重要な部品であり、その品質が液晶ディスプレイの性能に大きな影響を与えるため、品質の維持が重要な課題となっている。そのため、偏光板の工程検査、品質検査、出荷検査の基準は年々厳しくなっている。 A liquid crystal display can be reduced in thickness and has lower power consumption than a CRT display. However, the manufacturing process of the liquid crystal display is very complicated and dislikes the mixing of foreign matters. Therefore, the manufacturing cost of the liquid crystal display is still high. For example, the production rate of defective products is still high in the production of large-screen TFT and STN liquid crystal displays, and it is an urgent task to rationalize costs by improving yield. Among them, the polarizing plate is a necessary and important part for changing the brightness and hue of the transmitted light of the liquid crystal display, and its quality greatly affects the performance of the liquid crystal display, so it is important to maintain the quality. It has become a challenge. Therefore, standards for process inspection, quality inspection, and shipping inspection of polarizing plates are becoming stricter year by year.

液晶ディスプレイの製造にあたり、偏光板の一方の面に粘着層を設け、その粘着層の上に離形フィルムを積層して、必要なサイズに打抜き断裁して用いる。この際に行われる検査で重要な項目として異物の混入および付着の確認がある。とくに断裁後には偏光板は積層された状態で搬送されるため、断裁時にはみ出た端面からの粘着剤が離型フィルム表面に付着して異物となる問題がある。 In the production of a liquid crystal display, an adhesive layer is provided on one surface of a polarizing plate, a release film is laminated on the adhesive layer, and punched and cut to a required size. As an important item in the inspection performed at this time, there is confirmation of contamination and adhesion of foreign matters. In particular, since the polarizing plate is conveyed in a laminated state after cutting, there is a problem that the adhesive from the end face protruding at the time of cutting adheres to the surface of the release film and becomes a foreign matter.

この問題において偏光板表面を保護する表面保護フィルムにおいては防汚層を設けることによって粘着剤の付着を防いでいるが、離形フィルムは粘着層に接している反対面は何ら処理が行われておらず、粘着剤の付着が発生してしまう。離形フィルムに付着した粘着剤は検査の障害となるため、有機溶剤を用いた手作業で拭き取る必要があり、非常に多くの人手をかけなければならず、生産性の低下の原因となる。 In this problem, the surface protective film that protects the polarizing plate surface prevents the adhesion of the adhesive by providing an antifouling layer, but the release film is not treated at all on the opposite surface that is in contact with the adhesive layer. Otherwise, adhesion of the adhesive will occur. Since the adhesive attached to the release film becomes an obstacle to inspection, it is necessary to wipe it off manually by using an organic solvent, which requires a great deal of manpower and causes a decrease in productivity.

本発明の目的は、かかる従来技術の問題を解消し、防汚性に優れ、良好な偏光特性を備え、かつ偏光板との積層体としたときの目視検査が容易である偏光板用離形フィルムを提供することにある。ここで、防汚染性とは、偏光板用離型フィルムを偏光板に貼り付け、これを偏光板のガラスセルに貼り付けるまでの間の、偏光板用離型フィルムの背面への汚れの付着が少ない性質をいう。 The purpose of the present invention is to eliminate the problems of the prior art, have excellent antifouling properties, have good polarization characteristics, and easy to visually inspect when laminated with a polarizing plate. To provide a film. Here, the antifouling property means that the release film for polarizing plate adheres to the back surface of the release film for polarizing plate until it is attached to the glass cell of the polarizing plate. There are few properties.

すなわち本発明は、ポリエステルフィルム、その一方の面に設けられた離形層、および他方の面に設けられた防汚層からなり、離形層の剥離力（Ａ）、防汚層の剥離力（Ｂ）、防汚層の水接触角度（Ｃ）について下記式（１）から（４）を同時に満足することを特徴とする偏光板用離形フィルムである。
１０ｍＮ≦Ａ≦５００ｍＮ（１）
５００ｍＮ≧Ｂ−Ａ≧５０ｍＮ（２）
１０≧Ｂ／Ａ≧１．５（３）
９０°≦Ｃ≦１１０° （４） That is, the present invention comprises a polyester film, a release layer provided on one surface thereof, and an antifouling layer provided on the other surface, and the release layer (A) and antifouling layer release force of the release layer. (B) It is a release film for polarizing plates characterized by satisfying simultaneously the following formulas (1) to (4) for the water contact angle (C) of the antifouling layer.
10 mN ≦ A ≦ 500 mN (1)
500 mN ≧ B−A ≧ 50 mN (2)
10 ≧ B / A ≧ 1.5 (3)
90 ° ≦ C ≦ 110 ° (4)

以下、本発明を詳細に説明する。
［ポリエステルフィルム］
本発明においてポリエステルフィルムは、線状芳香族ポリエステルからなるフィルムであり、好ましくは結晶性の線状飽和ポリエステルからなるフィルムである。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[Polyester film]
In the present invention, the polyester film is a film made of linear aromatic polyester, preferably a film made of crystalline linear saturated polyester.

このポリエステルは、芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分とからなる。例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを挙げることができ、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートである。 This polyester consists of an aromatic dicarboxylic acid component and a diol component. Examples thereof include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, and polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate are preferable.

ポリエステルフィルムは、単層であってもよく、多層構造をとってもよい。 The polyester film may be a single layer or may have a multilayer structure.

本発明におけるポリエステルフィルムは、二軸配向ポリエステルフィルムであることが好ましい。 The polyester film in the present invention is preferably a biaxially oriented polyester film.

ポリエステルフィルムが二軸配向ポリエステルフィルムである場合、２５〜５０μｍの厚みを有し、下記式で定義されるリターデーション値（Ｒ）が１２００ｎｍ以上、特に１３００ｎｍ以上であることが好ましい。
Ｒ＝Δｎ・ｄ
（式中、Δｎはフィルムの複屈折率、即ち、可視光（波長λ＝５８９ｎｍ）でのフィルム縦（巻取り）方向の屈折率（ｎｙ）と横（その垂直）方向の屈折率（ｎｘ）との差（ｎｘ−ｎｙ）であり、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表わす。） When the polyester film is a biaxially oriented polyester film, it has a thickness of 25 to 50 μm, and the retardation value (R) defined by the following formula is preferably 1200 nm or more, particularly preferably 1300 nm or more.
R = Δn · d
(In the formula, Δn is the birefringence of the film, that is, the refractive index (ny) in the film longitudinal (winding) direction and the refractive index (nx) in the transverse (its vertical) direction in visible light (wavelength λ = 589 nm). (Nx-ny) and d represents the thickness (nm) of the film.)

二軸配向ポリエステルフィルムは複屈折体であるため、光が入射すると入射光は振動面が互いに直交する２つの直線偏光として伝播する。この２つの直線偏光（常光線と異常光線）の差が位相差（リターデーション：Ｒ）と定義される。この位相差が色として偏光板の検査工程で干渉色として問題となる。既に、特開平７−１０１０２６号公報に示されているように、直交ニコルにおいて、Michel-Levy改修の干渉色図表（偏光顕微鏡）によると、低リターデーション領域では暗視野（黒）であり、このリターデーションに比例して、干渉色が黄色→赤色→紫色→青色→緑色と変わり、次に再度黄色に戻り、このサイクルを繰り返す。しかし、リターデーション（Ｒ）が１２００ｎｍを超す付近より干渉色の濃度が急激に低下し、リターデーション（Ｒ）が十分に大きい場合は干渉色が極めて微小になり、目視検査の障害にならなくなる。そのため、本発明では、特に１３００ｎｍ以上のリターデーション値を有する二軸配向ポリエステルフィルムを用いることが好ましい。 Since the biaxially oriented polyester film is a birefringent material, when light is incident, the incident light propagates as two linearly polarized light whose vibration surfaces are orthogonal to each other. The difference between the two linearly polarized light (ordinary ray and extraordinary ray) is defined as a phase difference (retardation: R). This phase difference becomes a problem as an interference color in the inspection process of the polarizing plate as a color. As already shown in Japanese Patent Laid-Open No. 7-101026, according to the interference color chart (polarized light microscope) of Michel-Levy modification in crossed Nicol, it is a dark field (black) in the low retardation region. In proportion to the retardation, the interference color changes from yellow → red → purple → blue → green, then returns to yellow again, and this cycle is repeated. However, when the retardation (R) exceeds 1200 nm, the concentration of the interference color rapidly decreases, and when the retardation (R) is sufficiently large, the interference color becomes extremely small and does not hinder visual inspection. Therefore, in the present invention, it is particularly preferable to use a biaxially oriented polyester film having a retardation value of 1300 nm or more.

二軸配向ポリエステルフィルムは、マイクロ波透過型分子配向計で測定したＭＯＲ(Maximum Oriented Ratio)値が、好ましくは１．３〜１．８、さらに好ましくは１．３５〜１．７５である。ＭＯＲ値は、透過型分子配向計で測定された透過マイクロ波強度の最大値と最小値の比（最大値／最小値）として定義される。ＭＯＲ値は、フィルム巻き（長手・縦）方向とその垂直（横）方向の延伸倍率の差が小さいフィルム、即ちバランスしたフィルムほど小さい値をとる。他方、一方向の延伸倍率が他方の延伸倍率に比べて高いほど大きいＭＯＲ値をとる。ＭＯＲ値は、フィルムの各位置においてバラツキがないことが好ましく、ＭＯＲ値の最小値と最大値の差が好ましくは０．２以下、さらに好ましくは０．１５以下である。ここで、ＭＯＲ値の最小値と最大値の差は、６００〜２０００ｍｍのフィルムの幅方向の３ヶ所、即ちフィルムの幅方向の直線における一方の端部から１０％、５０％、９０％の距離の３カ所において測定されるＭＯＲ値の最小値と最大値の差として定義される。 The biaxially oriented polyester film has a MOR (Maximum Oriented Ratio) value measured with a microwave transmission type molecular orientation meter, preferably 1.3 to 1.8, more preferably 1.35 to 1.75. The MOR value is defined as the ratio (maximum value / minimum value) of the maximum value and the minimum value of the transmission microwave intensity measured by the transmission type molecular orientation meter. The MOR value is smaller as the film has a smaller difference in the draw ratio between the film winding (longitudinal / longitudinal) direction and the vertical (transverse) direction, that is, a balanced film. On the other hand, the higher the stretch ratio in one direction is, the higher the MOR value is. The MOR value preferably has no variation in each position of the film, and the difference between the minimum value and the maximum value of the MOR value is preferably 0.2 or less, more preferably 0.15 or less. Here, the difference between the minimum value and the maximum value of the MOR values is a distance of 10%, 50%, and 90% from one end of a straight line in the width direction of the film of 600 to 2000 mm, that is, in the width direction of the film. Is defined as the difference between the minimum and maximum MOR values measured at three locations.

二軸配向ポリエステルフィルムは、偏光顕微鏡で測定した配向結晶主軸の、フィルム横（幅）方向に対する傾き（配向角、θ）が、好ましくは−２０°≦θ≦２０°である。この範囲の外であると、クロスニコル法（直交ニコル法）による目視異物検査において光干渉色が強くなり、検査上好ましくない。 In the biaxially oriented polyester film, the inclination (orientation angle, θ) of the oriented crystal principal axis measured with a polarizing microscope with respect to the lateral (width) direction of the film is preferably −20 ° ≦ θ ≦ 20 °. Outside this range, the light interference color becomes strong in visual foreign matter inspection by the crossed Nicols method (orthogonal Nicols method), which is not preferable for inspection.

これらの条件を満足する二軸延伸ポリエステルフィルムを得るためには、延伸条件として、製膜時の横（幅）方向の延伸倍率を高くして、フィルム幅方向、特に端部の幅方向における主配向結晶軸のバラツキ（ボーイング現象）を減少させて、主配向軸をフィルムの幅方向に近づけた延伸条件をとることが好ましい。 In order to obtain a biaxially stretched polyester film satisfying these conditions, the stretching condition is such that the stretching ratio in the transverse (width) direction during film formation is increased, and the film width direction, particularly in the width direction of the end portion, is the main. It is preferable to take a stretching condition in which the main orientation axis approaches the width direction of the film by reducing the variation of the orientation crystal axis (Boeing phenomenon).

この二軸延伸フィルムは、逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法等の従来から知られている方法で製造することができる。特に好ましくは、逐次二軸延伸法により製造する。具体的には、以下の方法に従い製造することができる。 This biaxially stretched film can be produced by a conventionally known method such as a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method. Particularly preferably, it is produced by a sequential biaxial stretching method. Specifically, it can be produced according to the following method.

ポリエステルポリマーを十分に乾燥してから、溶融押出し法にて、ダイ（例えばＴ−ダイ、Ｉ−ダイ等）から冷却ドラム上に押出し、急冷して未延伸フィルム、または共押出し未延伸フィルムを製造し、続いて該未延伸フィルムを６０〜１４０℃の温度で縦方向に３倍以上で延伸し、次いで８０〜１５０℃の温度で横方向に３倍以上、かつ縦方向の延伸倍率よりも倍率を０．５以上、より好ましくは０．７以上で延伸を行ない、さらに１７０〜２６０℃の温度で１〜１００秒間で熱固定することにより製造することができる。なお、横方向の延伸倍率は６倍以下であることが好ましい。また、二軸延伸後の熱固定処理時にフィルム前幅でのボーイング現象を減らす等方化処理手段を加えることが好ましい。また、溶融押出しの際、静電密着法を使用することが好ましい。 After sufficiently drying the polyester polymer, it is extruded from a die (for example, T-die, I-die, etc.) onto a cooling drum by a melt extrusion method, and rapidly cooled to produce an unstretched film or a co-extruded unstretched film. Subsequently, the unstretched film is stretched by 3 times or more in the machine direction at a temperature of 60 to 140 ° C., then 3 times or more in the transverse direction at a temperature of 80 to 150 ° C., and the magnification is higher than the stretch ratio in the machine direction. Is stretched at 0.5 or more, more preferably 0.7 or more, and is further heat-set at a temperature of 170 to 260 ° C. for 1 to 100 seconds. In addition, it is preferable that the draw ratio of a horizontal direction is 6 times or less. Moreover, it is preferable to add an isotropic treatment means for reducing the bowing phenomenon at the width before the film during the heat setting treatment after biaxial stretching. Moreover, it is preferable to use an electrostatic contact method at the time of melt extrusion.

フィルムの厚みは、リターデーションの点から、好ましくは５〜２５０μｍ、さらに好ましくは、２５〜５０μｍである。 The thickness of the film is preferably 5 to 250 μm, more preferably 25 to 50 μm from the viewpoint of retardation.

ポリエステルフィルムには、フィルムの巻取り時の滑り性、また、粘着剤塗工等の加工時のハンドリングを良好なものとするため、滑剤、例えば炭酸カルシウム、アルミナ、カオリン、シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、ゼオライト等の無機微粒子や、シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン、アクリル樹脂等の有機微粒子を含有させることができる。 For polyester film, in order to improve the slipperiness at the time of winding the film and the handling at the time of processing such as adhesive coating, a lubricant such as calcium carbonate, alumina, kaolin, silica, titanium oxide, sulfuric acid is used. Inorganic fine particles such as barium and zeolite, and organic fine particles such as silicone resin, crosslinked polystyrene, and acrylic resin can be contained.

また、他の添加剤、例えば安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤等を含有させることもできる。微粒子や添加剤等の添加時期は、ポリエステルフィルムを製膜する迄の段階であれば特に制限はなく、例えば重合段階で添加してもよく、また製膜の際に添加してもよい。 In addition, other additives such as a stabilizer, an ultraviolet absorber, a flame retardant, an antistatic agent and the like can also be contained. There is no particular limitation on the timing of addition of fine particles, additives, etc., as long as it is a stage until the polyester film is formed. For example, it may be added at the polymerization stage, or may be added at the time of film formation.

さらに、その二軸配向ポリエステルフィルムにおいては、一辺の長さ２１０ｍｍとそれに直交する辺の長さ１４８ｍｍの広さ（面積３１０．８ｃｍ^２）当りのフィルムの中に２５μｍ以上の異物が存在せず、５μｍ以上２５μｍ未満が１０個以下であることが好ましい。２５μｍ以上の異物が存在すると、粘着剤の塗布時や転写時に、ボイド等が発生し、その大きさ以上にその部分だけ粘着剤が抜けたり、または盛り上がったりするため、目視でも確認できるくらいの局所的な外観欠点となることがある。また、５μｍ以上２５μｍ未満の異物が１０個より多いと、その大きさは目視では確認し難いくらいではあるが、その多さのため、欠点が目立つ恐れがある。 Furthermore, in the biaxially oriented polyester film, there is no foreign matter of 25 μm or more in the film per area (area 310.8 cm ² ) having a side length of 210 mm and a side length orthogonal to 148 mm, It is preferable that 5 or more and less than 25 μm are 10 or less. If there is a foreign material of 25 μm or more, a void or the like is generated at the time of application or transfer of the adhesive, and the adhesive is removed or swelled only by that part, so that the local area can be confirmed visually. May be a general appearance defect. Further, when there are more than 10 foreign matters having a size of 5 μm or more and less than 25 μm, the size of the foreign matter is difficult to visually confirm.

［離形層］
本発明において、ポリエステルフィルムの一方の面に設けられた離形層は、離形性を有する層である。離形層の厚みは好ましくは０．０１〜１μｍ、さらに好ましくは０．０３〜０．５μｍである。厚みが０．０１μｍ未満であると十分な離形効果が得られないことがあり、他方１μｍを超える層は、過剰品質であり不経済であり好ましくない。 [Release layer]
In the present invention, the release layer provided on one surface of the polyester film is a layer having releasability. The thickness of the release layer is preferably 0.01 to 1 μm, more preferably 0.03 to 0.5 μm. If the thickness is less than 0.01 μm, a sufficient releasing effect may not be obtained. On the other hand, a layer exceeding 1 μm is not preferable because it is excessive quality and uneconomical.

離形層の剥離強度は、好ましくは２０〜３００ｍＮ／２５ｍｍ、特に好ましくは２０〜１０ｍＮ／２５ｍｍである。剥離強度が２０ｍＮ／２５ｍｍ未満であると、偏光板等の片面に被覆された粘着剤と貼り合わせた積層体を各種サイズに打ち抜き、裁断する際に、或いは異物検査を行なう際に積層体の端面で離型フィルムが粘着剤層面から捲れてしまい好ましくない。剥離強度が３００ｍＮ／２５ｍｍを超えると、積層体から離型フィルムを剥離分離して使用する際に剥離が困難となることがあるため好ましくない。 The peel strength of the release layer is preferably 20 to 300 mN / 25 mm, particularly preferably 20 to 10 mN / 25 mm. When the peel strength is less than 20 mN / 25 mm, the end face of the laminate when punching and cutting the laminate laminated with the pressure-sensitive adhesive coated on one side of a polarizing plate or the like, or when performing foreign matter inspection In this case, the release film is not preferred because the film peels off from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. If the peel strength exceeds 300 mN / 25 mm, it may be difficult to peel when the release film is peeled and separated from the laminate, which is not preferable.

離形層は、離形層を形成する成分を含有する塗液をポリエステルフィルムに塗布し、乾燥または硬化させることによって形成することができる。かかる塗液の成分として、縮合反応型シリコーン樹脂、付加反応型シリコーン樹脂、硬化型シリコーン樹脂を使用することができる。好ましいものは縮合反応型シリコーン樹脂である。 The release layer can be formed by applying a coating liquid containing a component that forms the release layer to a polyester film and drying or curing it. As a component of the coating liquid, a condensation reaction type silicone resin, an addition reaction type silicone resin, or a curable type silicone resin can be used. Preferred is a condensation reaction type silicone resin.

縮合反応型シリコーン樹脂としては、例えば末端ＯＨ基を持つポリジメチルシロキサンと末端にＨ基を持つポリジメチルシロキサン（ハイドロジェンシラン）を有機錫触媒（例えば有機錫アシレート触媒）を用いて縮合反応させ、三次元架橋構造をつくるものが挙げられる。 As the condensation reaction type silicone resin, for example, polydimethylsiloxane having a terminal OH group and polydimethylsiloxane having a H group at the terminal (hydrogensilane) are subjected to a condensation reaction using an organic tin catalyst (for example, an organic tin acylate catalyst), Those that create a three-dimensional cross-linked structure.

付加反応型のシリコーン樹脂としては、例えば末端にビニル基を導入したポリジメチルシロキサンとハイドロジェンシランを白金触媒を用いて反応させ、三次元架橋構造をつくるものが挙げられる。 Examples of the addition reaction type silicone resin include those in which a polydimethylsiloxane introduced with a vinyl group at the terminal and hydrogen silane are reacted using a platinum catalyst to form a three-dimensional crosslinked structure.

硬化型シリコーン樹脂については、紫外線硬化型および電子線硬化型のいずれのものも用いることができる。硬化型シリコーン樹脂は、一種を単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。 As the curable silicone resin, any of an ultraviolet curable type and an electron beam curable type can be used. A curable silicone resin may be used individually by 1 type, and may be used together 2 or more types.

紫外線硬化型のシリコーン樹脂としては、例えば最も基本的なタイプとして通常のシリコーンゴム架橋と同じラジカル反応を利用するもの、アクリル基を導入して光硬化させるもの、紫外線でオニウム塩を分解して強酸を発生させ、これによりエポキシ環を開裂させて架橋させるもの、ビニルシロキサンへのチオールの付加反応で架橋するものが挙げられる。電子線は紫外線よりもエネルギーが強く、紫外線硬化の場合のように開始剤を用いずともラジカルによる架橋反応が起こる。 Examples of UV curable silicone resins include those that use the same radical reaction as ordinary silicone rubber cross-links as the most basic types, those that introduce an acrylic group to be photocured, and those that decompose onium salts with UV rays to produce strong acids. In which the epoxy ring is cleaved and crosslinked, and those crosslinked by addition reaction of thiol to vinyl siloxane. Electron beams have stronger energy than ultraviolet rays, and radical crosslinking reactions occur without using an initiator as in the case of ultraviolet curing.

硬化型シリコーン樹脂としては、その重合度が５０〜２０万程度、好ましくは千〜１０万程度のものが好ましく、これらの具体例としては信越化学工業（株）製のＫＳ―７１８、―７７４、―７７５、―７７８、―７７９Ｈ、―８３０、―８３５、―８３７、―８３８、―８３９、―８４１、―８４３、―８４７、―８４７Ｈ、Ｘ―６２―２４１８、―２４２２、―２１２５、―２４９２、―２４９４、―４７０、―２３６６、―６３０、Ｘ―９２―１４０、―１２８、ＫＳ―７２３Ａ・Ｂ、―７０５Ｆ、―７０８Ａ、―８８３、―７０９、―７１９、東芝シリコーン（株）製のＴＰＲ―６７０１、―６７０２、―６７０３、―３７０４、―６７０５、―６７２２、―６７２１、―６７００、ＸＳＲ―７０２９、ＹＳＲ―３０２２、ＹＲ―３２８６、ダウコーニング（株）製のＤＫ―Ｑ３―２０２、―２０３、―２０４、―２１０、―２４０、―３００３、―２０５、―３０５７、ＳＦＸＦ―２５６０、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＤ―７２２６、―７３２０、―７２２９、ＢＹ２４―９００、―１７１、―３１２、―３７４、ＳＲＸ―３７５、ＳＹＬ―０ＦＦ２３、ＳＲＸ―２４４、ＳＥＸ―２９０、アイ・シー・アイ・ジャパン（株）製のＳｌＬＣＯＬＥＡＳＥ４２５を挙げることができる。また、特開昭４７―３４４４７号公報、特公昭５２―４０９１８号公報に記載のシリコーン樹脂も用いることができる。 The curable silicone resin has a degree of polymerization of about 500 to 200,000, preferably about 1,000 to 100,000. Specific examples of these are KS-718 and -774 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. −775, −778, −779H, −830, −835, −837, −838, −839, −841, −843, −847, −847H, X−62−2418, −2422, −2125, −2492 , -2494, -470, -2366, -630, X-92-140, -128, KS-723A / B, -705F, -708A, -883, -709, -719, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. TPR-6701, -6702, -6703, -3704, -6705, -6722, -6721, -6700, XSR-7029, YSR-3022, YR-3 86, DK-Q3-202, -203, -204, -210, -240, -3003, -205, -3057, SFXF-2560, manufactured by Dow Corning Co., Ltd., manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. SD-7226, -7320, -7229, BY24-900, -171, -312, -374, SRX-375, SYL-0FF23, SRX-244, SEX-290, IC Japan Co., Ltd. SILCOLEASE425 produced by the company can be mentioned. Further, silicone resins described in JP-A-47-34447 and JP-B-52-40918 can also be used.

硬化型シリコーン樹脂塗膜をフィルム表面に形成させる場合、コーティング方法としては、バーコート法、ドクターブレード法、リバースロールコート法またはグラビアロールコート法等の従来から知られている方法が利用できる。 When the curable silicone resin coating film is formed on the film surface, a conventionally known method such as a bar coating method, a doctor blade method, a reverse roll coating method or a gravure roll coating method can be used as a coating method.

塗膜の乾燥および硬化（熱硬化、紫外線硬化等）は、それぞれ個別にまたは同時に行なうことができる。同時に行なうときには１００℃以上で行なうことか好ましい。乾燥および硬化の条件としては１００℃以上で３０秒以上が好ましい。乾燥温度が１００℃未満および硬化時間が３０秒未満では塗膜の硬化が不完全であり、塗膜か脱落しやすくなるため好ましくない。 The coating film can be dried and cured (thermal curing, ultraviolet curing, etc.) individually or simultaneously. When performing simultaneously, it is preferable to carry out at 100 degreeC or more. The drying and curing conditions are preferably 100 ° C. or higher and 30 seconds or longer. When the drying temperature is less than 100 ° C. and the curing time is less than 30 seconds, the coating film is not completely cured, and the coating film tends to fall off, which is not preferable.

硬化型シリコーン樹脂塗膜の厚みは、好ましくは０．０５〜０．５μｍである。塗膜の厚みが０．０５μｍ未満であると離形性能が低下し満足すべき性能が得られず、０．５μｍを超えるとキュアリングに時間がかかり生産上不都合を生じて好ましくない。 The thickness of the curable silicone resin coating film is preferably 0.05 to 0.5 μm. If the thickness of the coating film is less than 0.05 μm, the release performance is lowered and satisfactory performance cannot be obtained, and if it exceeds 0.5 μm, it takes a long time for curing, resulting in production disadvantages.

離形層として、硬化型シリコーン離形剤を用いることを嫌う場合や、シリコーン成分の移行が少しでもあってはいけない場合には、離形層を長いアルキル側鎖を持つポリマーを用いて形成する。このようなポリマーとしては、炭素数１２以上、特に１６〜２０のアルキル鎖を持つアルキルアクリレートとアクリル酸とのコポリマーを用いることが好ましい。このようなポリマーとして特に好ましいものは、ポリビニルアルコールまたはポリエチレンイミンを塩素化アルキロイルまたはアルキルイソシアネートで長鎖アルキル化した共重合体である。具体的には、ポリビニルアルコールとオクタデシルイソシアネートとの反応によって得られるポリビニル―Ｎ―オクタデシルカルバメートや、ポリエチレンイミンとオクタデシルイソシアネートとの反応によって得られるポリエチレンイミン―Ｎ―オクタデシルカルバメートが特に好ましい。 If you do not want to use a curable silicone release agent as the release layer, or if there should be no migration of the silicone component, use a polymer with a long alkyl side chain. . As such a polymer, it is preferable to use a copolymer of alkyl acrylate and acrylic acid having an alkyl chain having 12 or more carbon atoms, particularly 16 to 20 carbon atoms. Particularly preferred as such a polymer is a copolymer obtained by long-chain alkylation of polyvinyl alcohol or polyethyleneimine with chlorinated alkyloyl or alkyl isocyanate. Specifically, polyvinyl-N-octadecyl carbamate obtained by reaction of polyvinyl alcohol and octadecyl isocyanate and polyethylene imine-N-octadecyl carbamate obtained by reaction of polyethylene imine and octadecyl isocyanate are particularly preferred.

長鎖アルキル化した共重合ポリマーを用いる離形層には、層の強度、帯電防上層又はポリエステルフィルムへの密着性、耐水性、耐溶剤性、ブロッキング性などの向上のためにバインダーとして、熱可塑性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニル樹脂などの熱可塑性樹脂および／または熱硬化性アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂などの高分子化合物を含有させることが好ましい。 A release layer using a long-chain alkylated copolymer is used as a binder to improve the layer strength, adhesion to the antistatic upper layer or polyester film, water resistance, solvent resistance, blocking property, etc. It is preferable to contain a high molecular compound such as a thermoplastic resin such as a plastic polyester resin, an acrylic resin or a polyvinyl resin and / or a thermosetting resin such as a thermosetting acrylic resin, a urethane resin, a melamine resin or an epoxy resin.

さらに架橋剤として、メチロール化あるいはアルキロール化したメラミン系、尿素系、グリオキザール系、アクリルアミド系などの化合物、エポキシ化合物、ポリイソシアネートから選ばれた少なくとも１種類を含有することが特に好ましい。本発明の離形フィルムは、離形したときの剥離耐電位が−５〜＋５ＫＶであることが好ましい。 Furthermore, it is particularly preferable that the crosslinking agent contains at least one selected from methylolated or alkylolized melamine-based, urea-based, glyoxal-based, acrylamide-based compounds, epoxy compounds, and polyisocyanates. The release film of the present invention preferably has a peeling withstand voltage of -5 to +5 KV when released.

なお、離形層を構成する成分として、フッ素系離形剤やパラフィンワックスやカルナバワックスといったワックス系離形剤を用いてもよい。 In addition, you may use wax-type mold release agents, such as a fluorine-type mold release agent, paraffin wax, and carnauba wax, as a component which comprises a mold release layer.

これらの離形層は、後で説明する帯電防止剤の塗布方法の、塗液の濃度、塗布方式および塗布条件と同じ方法で設けることができる。 These release layers can be provided in the same manner as the coating solution concentration, coating method, and coating conditions of the antistatic agent coating method described later.

［防汚層］
本発明の偏光板用離形フィルムには防汚層が設けられる。この防汚層により、偏光板に貼り付けられた離形フィルムの裏面に裁断した時のゴミや粘着剤の付着を防いだり、また付着した場合には容易に除去することができる。 [Anti-fouling layer]
The release film for polarizing plate of the present invention is provided with an antifouling layer. With this antifouling layer, dust and pressure-sensitive adhesives can be prevented from adhering to the back surface of the release film attached to the polarizing plate, and can be easily removed if adhering.

防汚層は、偏光板用離形フィルムの裏面に汚れ防止性を付与することが目的であり、適度な剥離力を有し、耐久性があることが好ましい。 The antifouling layer is intended to impart antifouling properties to the back surface of the release film for polarizing plates, and preferably has an appropriate peeling force and is durable.

防汚層の厚みは、好ましくは０．０２〜３μｍ、さらに好ましくは０．０５〜０．８μｍである。防汚層の厚みが０．０２μｍ未満であるとオリゴマーの析出を十分に防止することができず、３μｍを超えるとブロッキングを起こしやすくなり好ましくない。 The thickness of the antifouling layer is preferably 0.02 to 3 μm, more preferably 0.05 to 0.8 μm. When the thickness of the antifouling layer is less than 0.02 μm, oligomer precipitation cannot be sufficiently prevented, and when it exceeds 3 μm, blocking tends to occur, which is not preferable.

防汚層は好ましくは離形剤とバインダーとからなる。離形剤は、防汚層１００重量％に対して、好ましくは１重量％〜４０重量％、さらに好ましくは３重量％〜２５重量％含有される。離形剤が１重量％未満であると十分な汚れ防止性が発現せず、４０重量％を超えると防汚層の緻密さが悪くなりオリゴマーの析出を防止することが困難になり好ましくない。 The antifouling layer preferably comprises a release agent and a binder. The release agent is preferably contained in an amount of 1 to 40% by weight, more preferably 3 to 25% by weight, based on 100% by weight of the antifouling layer. If the release agent is less than 1% by weight, sufficient antifouling properties will not be exhibited, and if it exceeds 40% by weight, the denseness of the antifouling layer will deteriorate and it will be difficult to prevent oligomer precipitation.

［離形剤］
離形剤としては、例えばシリコーン系、フッ素系、アルキルポリマー系の離形剤を用いることができる。工程内へのコンタミネーションを防ぐためには、移行性の特に低いアルキルポリマー系離形剤が好ましい。 [Release agent]
As the release agent, for example, a silicone-based, fluorine-based, or alkyl polymer-based release agent can be used. In order to prevent contamination in the process, an alkyl polymer-based mold release agent having particularly low migration is preferable.

シリコーン樹脂のみからなる防汚層の場合、シリコーンの移行性をできるだけ軽減するために、反応性のシリコーン、例えば、付加反応型や縮合反応型シリコーンを用いることが知られているが、離形層とゴムとの滑り性（摩擦係数）において、これらのシリコーン厚みがある程度薄いと滑る（低い摩擦係数）が、厚みがある値を超えると、急激に滑りが悪くなる（高い摩擦係数）傾向がある。これは、シリコーン樹脂自体の硬度が小さいためであり、滑り性を向上させるには防汚層に硬度の高い樹脂を用いる方法がある。 In the case of an antifouling layer comprising only a silicone resin, it is known to use reactive silicone, for example, addition reaction type or condensation reaction type silicone, in order to reduce the migration of silicone as much as possible. In the slipperiness (coefficient of friction) between rubber and rubber, if the silicone thickness is thin to a certain extent, it slips (low coefficient of friction), but if the thickness exceeds a certain value, the slip tends to deteriorate rapidly (high coefficient of friction). . This is because the hardness of the silicone resin itself is small, and there is a method of using a resin with high hardness for the antifouling layer in order to improve the slipperiness.

また、樹脂溶液等を塗布する場合、シリコーン樹脂膜の上に塗布すると、シリコーン樹脂の表面エネルギーが低いため、濡れ性が悪くなり、ハジキが発生することがある。そのため、アルキッド樹脂、アクリル樹脂およびメラミン樹脂を、シリコーン樹脂に配合して得られる樹脂組成物によって防汚層を構成することが好ましい。防汚層を、シリコーン樹脂を有するアルキッド樹脂、アクリル樹脂およびメラミン樹脂からなる樹脂混合物からなる層とすることで高い防汚性と偏光板の種類や吸収軸を表示するための印字性が発現するので特に好ましい。アルキッド樹脂およびアクリル樹脂はシリコーン樹脂を配合することによりその少なくとも一部がシリコーン樹脂との共重合体を形成し、メラミン樹脂は主としてアルキッド樹脂と架橋反応して防汚層を硬化させるように作用する。 In addition, when a resin solution or the like is applied, if it is applied on the silicone resin film, the surface energy of the silicone resin is low, so that the wettability is deteriorated and repelling may occur. Therefore, the antifouling layer is preferably constituted by a resin composition obtained by blending an alkyd resin, an acrylic resin and a melamine resin with a silicone resin. By making the antifouling layer a layer made of a resin mixture comprising an alkyd resin having a silicone resin, an acrylic resin and a melamine resin, high antifouling properties and printability for displaying the type and absorption axis of the polarizing plate are exhibited. Therefore, it is particularly preferable. Alkyd resin and acrylic resin form a copolymer with silicone resin by blending silicone resin, and melamine resin mainly acts to crosslink with alkyd resin to cure antifouling layer. .

［アルキッド樹脂］
本発明におけるアルキッド樹脂は、酸成分として無水フタル酸等の多塩基酸と、グリコール成分としてグリセリンやエチレングリコール等の多価アルコールとの縮合物を骨格とし、これを乾性油等の脂肪酸で変性した樹脂である。かかる脂肪酸としてはヒマシ油、大豆油やアマニ油等が好ましく例示されるが、任意の組合わせにより各種脂肪酸を用いてもよい。変性は、例えば、アルキッド樹脂の製造中または製造後にシリコーン樹脂を配合し、アルキッド樹脂にシリコーン樹脂をグラフト共重合させることにより行なうことができる。 [Alkyd resin]
The alkyd resin in the present invention has a skeleton of a condensate of a polybasic acid such as phthalic anhydride as an acid component and a polyhydric alcohol such as glycerin or ethylene glycol as a glycol component, and this is modified with a fatty acid such as a drying oil. Resin. Preferred examples of the fatty acid include castor oil, soybean oil, and linseed oil, but various fatty acids may be used in any combination. The modification can be performed by, for example, blending a silicone resin during or after the production of the alkyd resin and graft copolymerizing the silicone resin with the alkyd resin.

［アクリル樹脂］
本発明におけるアクリル樹脂は、防汚層の靭性を高めるため、また防汚層表面の濡れ性を良好なものとするため配合される。このアクリル樹脂としては、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル等を用いることができる。アルキッド樹脂とアクリル樹脂の混合比率は、その混合比率により様々な物性が得られるため目的に応じて変えることができるが、アルキッド樹脂１００重量部に対しアクリル樹脂を５０〜３００重量部の比率で混合することが好ましい。 [acrylic resin]
The acrylic resin in the present invention is blended to increase the toughness of the antifouling layer and to improve the wettability of the antifouling layer surface. As this acrylic resin, for example, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymethyl methacrylate and the like can be used. The mixing ratio of the alkyd resin and the acrylic resin can be changed according to the purpose because various physical properties can be obtained depending on the mixing ratio, but the acrylic resin is mixed at a ratio of 50 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkyd resin. It is preferable to do.

［メラミン樹脂］
本発明におけるメラミン樹脂としては、例えばメチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、メチル化尿素メラミン樹脂等を用いることができる。アルキッド樹脂およびアクリル樹脂に対するメラミン樹脂の混合比率は、アルキッド樹脂およびアクリル樹脂の合計量１００重量部に対しメラミン樹脂を１０〜２００重量部の比率で混合することが好ましい。混合比率がこの範囲にあることで、後述する離形フィルムの摩擦係数の差を少なくすることができる。また、メラミン樹脂とアルキッド樹脂との架橋反応の触媒として、例えばパラトルエンスルホン酸ソーダ等の酸性触媒を使用できる。 [Melamine resin]
As a melamine resin in this invention, a methylated melamine resin, a butylated melamine resin, a methylated urea melamine resin, etc. can be used, for example. The mixing ratio of the melamine resin to the alkyd resin and the acrylic resin is preferably 10 to 200 parts by weight of the melamine resin with respect to 100 parts by weight of the total amount of the alkyd resin and the acrylic resin. When the mixing ratio is within this range, the difference in the friction coefficient of the release film described later can be reduced. Further, as a catalyst for the crosslinking reaction between the melamine resin and the alkyd resin, for example, an acidic catalyst such as para-toluenesulfonic acid soda can be used.

［バインダー］
防汚層には、層の強度の向上や、ポリエステルフィルムへの密着性、耐水性、耐溶剤性、ブロッキング性等の向上のために、バインダーとして、熱可塑性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂等の高分子化合物を含有させることが好ましい。加熱時のオリゴマー析出を防止するためには、熱硬化性樹脂を用いることが好ましい。 [binder]
The antifouling layer is made of thermoplastic polyester resin, acrylic resin, etc. as a binder to improve the strength of the layer and improve adhesion to the polyester film, water resistance, solvent resistance, blocking properties, etc. It is preferable to contain a polymer compound such as a thermosetting resin such as a resin, a thermosetting acrylic resin, a urethane resin, a melamine resin, or an epoxy resin. In order to prevent oligomer precipitation during heating, it is preferable to use a thermosetting resin.

［架橋剤］
防汚層にはさらに架橋剤を含有させることが好ましく、この架橋剤としては、メチロール化あるいはアルキロール化したメラミン系、尿素系、アクリルアミド系等の化合物、エポキシ化合物、ポリイソシアネートが好ましい。
なお、防汚層には帯電防止剤を配合してもよい。 [Crosslinking agent]
The antifouling layer preferably further contains a crosslinking agent, and as this crosslinking agent, methylolated or alkylolized melamine-based, urea-based, acrylamide-based compounds, epoxy compounds, and polyisocyanates are preferable.
In addition, you may mix | blend an antistatic agent with an antifouling layer.

［防汚層の塗設］
防汚層を設けるためには、ポリエステルフィルムの製膜時に結晶配向が完了する前に塗布してもよく、結晶配向が完了した製膜後に塗布してもよい。ポリエステルフィルムへの塗布方法としては、公知の任意の方法が適用できる。例えば、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、スプレーコート法などを単独あるいは組合せて使用できる。本発明においては、ポリエステルフィルムの離形層を設けた面とは反対の面に、防汚層を設ける。 [Coating of antifouling layer]
In order to provide the antifouling layer, it may be applied before the crystal orientation is completed when the polyester film is formed, or may be applied after the film formation is completed. As a method for coating the polyester film, any known method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a reverse coating method, a spray coating method, or the like can be used alone or in combination. In the present invention, the antifouling layer is provided on the surface opposite to the surface on which the release layer of the polyester film is provided.

［剥離力］
本発明では、離形層の剥離力（Ａ）、防汚層の剥離力（Ｂ）、防汚層の水接触角度（Ｃ）について下記式（１）から（４）を同時に満足する。
１０ｍＮ≦Ａ≦５００ｍＮ（１）
５００ｍＮ≧Ｂ−Ａ≧５０ｍＮ（２）
１０≧Ｂ／Ａ≧１．５（３） [Peeling force]
In the present invention, the following formulas (1) to (4) are simultaneously satisfied with respect to the peeling force (A) of the release layer, the peeling force (B) of the antifouling layer, and the water contact angle (C) of the antifouling layer.
10 mN ≦ A ≦ 500 mN (1)
500 mN ≧ B−A ≧ 50 mN (2)
10 ≧ B / A ≧ 1.5 (3)

偏光板用離形フィルムはガラスセルへの貼り付けの際、偏光板用離形フィルムの裏面に粘着テープ等を貼りつけ、剥離する方法が多い。離形力について上記（１）〜（３）の条件を満足すれば、偏光板用離形フィルムのガラスセルへの貼り付け作業を効率よく行なうことができる。 When the release film for polarizing plate is attached to a glass cell, there are many methods in which an adhesive tape or the like is attached to the back surface of the release film for polarizing plate and then peeled off. If the conditions of said (1)-(3) are satisfied about mold release force, the affixing operation | work to the glass cell of the release film for polarizing plates can be performed efficiently.

本発明の偏光板用離形フィルムは、下記式を満足する。
９０°≦Ｃ≦１１０° （４）
この条件を満たせば、偏光板の表面処理種類や吸収軸の認識のための表示に適した十分な印字性を有する。防汚層の表面の水における接触角が９０°未満であると視認可能な表示が難しく、１１０°を超えると防汚性が不足する。 The release film for polarizing plates of the present invention satisfies the following formula.
90 ° ≦ C ≦ 110 ° (4)
If this condition is satisfied, the sheet has sufficient printability suitable for display for recognizing the type of surface treatment of the polarizing plate and the absorption axis. If the contact angle in water on the surface of the antifouling layer is less than 90 °, visible display is difficult, and if it exceeds 110 °, the antifouling property is insufficient.

［帯電防止層］
本発明の偏光板用離形フィルムでは、離形層および／または防汚層の下に、偏光板用離形フィルムの剥離時の剥離帯電によるゴミの吸着を防ぐため、帯電防止層を設けてもよい。帯電防止層は帯電防止剤を含む層である。 [Antistatic layer]
In the release film for polarizing plates of the present invention, an antistatic layer is provided under the release layer and / or antifouling layer in order to prevent adsorption of dust due to peeling charging at the time of peeling of the release film for polarizing plates. Also good. The antistatic layer is a layer containing an antistatic agent.

帯電防止剤としては、例えば、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第１〜３級アミノ基等のカチオン性を有する各種カチオン性帯電防止剤、スルホン酸塩基、硝酸エステル塩基、リン酸エステル塩基等のアニオン性を有するアニオン性帯電防止剤、アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系等の両性帯電防止剤、アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系等のノニオン性帯電防止剤等の各種界面活性剤型帯電防止剤、さらには上記の高分子化したものを使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン等の導電性ポリマーやスズ、アンチモン系フィラーを分散したものも使用できる。 Examples of the antistatic agent include various cationic antistatic agents having cationic properties such as quaternary ammonium salts, pyridinium salts, and primary to tertiary amino groups, sulfonate groups, nitrate ester bases, phosphate ester bases, and the like. Various anionic antistatic agents having various anionic properties, amphoteric antistatic agents such as amino acid type and aminosulfate ester type, and nonionic antistatic agents such as amino alcohol type, glycerin type and polyethylene glycol type Inhibitors, and also those having the above-mentioned polymer can be used. Moreover, what disperse | distributed conductive polymers, such as polyaniline, polypyrrole, polythiophene, tin, and an antimony type filler, can also be used.

帯電防止層には、層の強度の向上や、二軸配向ポリエステルフィルムへの密着性、耐水性、耐溶剤性、ブロッキング性等の向上のために、バインダとして、熱可塑性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂および／または熱硬化性アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂等の高分子化合物を含有させることが好ましい。さらに架橋剤としては、メチロール化あるいはアルキロール化したメラミン系、尿素系、アクリルアミド系等の化合物、エポキシ化合物、ポリイソシアネートから選ばれた少なくとも１種類を含有することが特に好ましい。 For antistatic layer, thermoplastic polyester resin, acrylic resin, etc. as binder to improve the strength of the layer and improve the adhesion to biaxially oriented polyester film, water resistance, solvent resistance, blocking property, etc. It is preferable to contain a high molecular compound such as a thermoplastic resin and / or a thermosetting resin such as a thermosetting acrylic resin, a urethane resin, a melamine resin, and an epoxy resin. Further, the crosslinking agent particularly preferably contains at least one selected from methylolated or alkylolized melamine-based, urea-based, acrylamide-based compounds, epoxy compounds, and polyisocyanates.

［帯電防止層の塗設方法］
帯電防止層を二軸配向ポリエステルフィルムに設けるには、製膜時に結晶配向が完了する前や、あるいは結晶配向が完了した製膜後に塗布することができる。二軸配向ポリエステルフィルムへの塗布方法としては、公知の任意の方法が適用できる。例えば、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、スプレーコート法などを単独あるいは組合せて使用できる。 [Coating method of antistatic layer]
In order to provide the antistatic layer on the biaxially oriented polyester film, it can be applied before completion of crystal orientation during film formation or after film formation after crystal orientation is completed. As an application method to the biaxially oriented polyester film, any known method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a reverse coating method, a spray coating method, or the like can be used alone or in combination.

なお、帯電防止層は、銀、スズ等の金属層を気相成長法や真空蒸着法、スパッター法またはプラズマＣＶＤ法等で設けても良い。 Note that the antistatic layer may be provided with a metal layer such as silver or tin by a vapor deposition method, a vacuum deposition method, a sputtering method, a plasma CVD method, or the like.

［透明性］
本発明の偏光板用離形フィルムは、容易な検査性のため高い透明性が要求される。具体的には、光線透過率が７０％以上であり、ヘーズが１０％以下であることが好ましい。光線透過率が７０％未満であったり、またヘーズが１０％より大きいと、透明性が悪いために、例えば偏光板用離形フィルムを偏光版と貼り合せた時の異物等の欠点検査において、異物を検知できないことが懸念される。 [transparency]
The release film for polarizing plates of the present invention requires high transparency for easy inspection. Specifically, the light transmittance is preferably 70% or more and the haze is preferably 10% or less. If the light transmittance is less than 70%, or if the haze is greater than 10%, the transparency is poor. For example, in the defect inspection such as foreign matter when the release film for polarizing plate is bonded to the polarizing plate, There is a concern that foreign objects cannot be detected.

［積層体］
本発明によれば、上述の偏光板用離形フィルム、偏光板、および偏光板用離形フィルムと偏光板との間に設けられた粘着層からなる積層体が提供される。この積層体は、偏光板用離形フィルムにおける二軸配向ポリエステルフィルムのマイクロ波透過型分子配向計で測定された結晶配向主軸の方向と、偏光板、位相差板または視野角拡大フィルムの配向軸の方向が実質的に同じになるように一致させるかあるいは実質的に９０°の角度をとるように配置する。ここで『実質的に同じ』ということは、前記両方向が全く一致するかあるいは目視検査に事実上支障を来さない程度に若干ずれていてもよいことを意味する。通常５°以下好ましくは３°以下のずれは許容される。同様に、実質的に９０°の角度についても通常５℃以下、好ましくは３°以下のずれが許容される。 [Laminate]
According to this invention, the laminated body which consists of the above-mentioned release film for polarizing plates, a polarizing plate, and the adhesion layer provided between the release film for polarizing plates and a polarizing plate is provided. This laminate consists of a biaxially oriented polyester film in a release film for a polarizing plate, the direction of the crystal orientation main axis measured by a microwave transmission type molecular orientation meter, and the orientation axis of a polarizing plate, a retardation plate or a viewing angle widening film. Are arranged so that their directions are substantially the same or have an angle of substantially 90 °. Here, “substantially the same” means that the two directions may be exactly the same or may be slightly shifted so as not to substantially hinder the visual inspection. Usually, a deviation of 5 ° or less, preferably 3 ° or less is allowed. Similarly, for an angle of substantially 90 °, a deviation of usually 5 ° C. or less, preferably 3 ° or less is allowed.

一般に、二軸配向芳香族ポリエステルフィルムのマイクロ波透過型分子配向計で測定された結晶配向主軸（以下これを単に『配向主軸』と略称することがある）の方向は、フィルムの縦方向（長手方向）または横方向（幅方向）にほぼ一致しているから、例えば該フィルムの縦方向と偏光板、位相差偏光板または位相差板の長手方向（長さ方向；配向軸方向）とを一致させることにより前記積層条件を満足させることができる。 In general, the direction of the crystal orientation main axis (hereinafter sometimes simply referred to as “orientation main axis”) measured by a microwave transmission type molecular orientation meter of a biaxially oriented aromatic polyester film is the longitudinal direction of the film (longitudinal direction). Direction) or lateral direction (width direction), for example, the longitudinal direction of the film coincides with the longitudinal direction (length direction; orientation axis direction) of the polarizing plate, retardation polarizing plate or retardation plate. By doing so, the above-mentioned lamination conditions can be satisfied.

本発明の偏光板用離形フィルムを偏光板に粘着層を介して貼り付けられた積層体は、表面保護フィルムの配向主軸と偏光板の配向軸とが実質的に一致または実質的に９０度ずれているからクロスニコル法による目視異物検査において光干渉色が生せず、容易に異物や欠陥を検出できる。なお、前記フィルムの配向主軸と前記配向軸とが一致していると明視野での検査となり、９０度ずれていると暗視野で、反射光のみによる検査となるが、いずれの場合も異物検査は容易である。例えば、長さ９００ｍｍ、幅６００ｍｍの大きさでも検査が容易にでき、異物や欠陥を見落すことは殆んどなくなる。 In the laminate in which the release film for polarizing plate of the present invention is bonded to the polarizing plate via the adhesive layer, the alignment principal axis of the surface protective film and the alignment axis of the polarizing plate are substantially coincident or substantially 90 degrees. Since they are displaced, no optical interference color is produced in visual foreign matter inspection by the crossed Nicols method, and foreign matters and defects can be easily detected. In addition, if the orientation axis of the film and the orientation axis coincide with each other, the inspection is performed in the bright field, and if it is shifted by 90 degrees, the inspection is performed only in the reflected light in the dark field. Is easy. For example, inspection with a length of 900 mm and a width of 600 mm can be easily performed, and foreign objects and defects are hardly overlooked.

前記偏光板の粘着層としては、それ自体従来から知られ、または用いられているものを用いることができる。 As the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate, those conventionally known or used per se can be used.

本発明によれば、防汚性に優れ、良好な偏光特性を備え、かつ偏光板との積層体としたときの目視検査が容易である偏光板用離形フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a release film for a polarizing plate that has excellent antifouling properties, has good polarization characteristics, and is easy to visually inspect when a laminate with a polarizing plate is used.

本発明の偏光板用離形フィルムは、離形フィルムの剥ぎ取り性を損なうことなく裏面への粘着剤等の付着防止性能に優れ、最終異物検査において、偏光板用離形フィルムに起因する異物や干渉色等での検査のし難さや歩留りの悪さ及び離形フィルムの清掃作業による工数が大幅に改善される。 The release film for polarizing plate of the present invention has excellent anti-adhesion performance such as an adhesive on the back surface without impairing the peelability of the release film, and in the final foreign matter inspection, foreign matter caused by the release film for polarizing plate In addition, it is difficult to perform inspections with interference colors, poor yield, and the number of man-hours required for cleaning the release film.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、各物性値は次のように測定した。「部」は重量部を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Each physical property value was measured as follows. “Parts” means parts by weight.

（１）剥離強度
フィルムサンプルの離形層面にポリエステル粘着テープ（ニットー３１Ｂ）を貼り合わせ、２ｋｇの圧着ローラーで圧着し７０℃にて２０時間放置後、離形層と粘着テープとの剥離力を引張り試験機（型式ＳＴＲＯＧＲＡＰＨ−Ｍ１：東洋精機株式会社製）にて測定した。 (1) Peel strength A polyester pressure-sensitive adhesive tape (Nitto 31B) is bonded to the release layer surface of the film sample, pressed with a 2 kg pressure roller and left at 70 ° C. for 20 hours, and then the peel strength between the release layer and the pressure-sensitive adhesive tape is measured. Measurement was performed with a tensile tester (model STROGRAPH-M1: manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).

（２）水接触角
水接触角は、純水を用い接触角測定器（型式ＣｏｎｔａｃｔＡｎｇｌｅＭｅｔｅｒＭｏｄｅｌＧ−Ｉ−１０００／８３０：エルマ販売株式会社製）にて測定を行った。 (2) Water contact angle The water contact angle was measured with pure water using a contact angle meter (model Contact Angle Meter Model GI-1000 / 830: manufactured by Elma Sales Co., Ltd.).

（３）防汚性評価
アクリル粘着剤主剤（型式オリバイン４８４９：東洋インキ製造株式会社製）１００部に硬化剤（型式コロネートＬ：日本ポリウレタン株式会社製）を２部加え、酢酸エチルとトルエンを等量混合した溶媒で希釈し、マイヤーバーにて乾燥厚みが２０μｍとなるように離形処理ポリエステルフィルム（型式Ａ３１−２５μｍ：帝人デュポンフィルム株式会社製）に塗布した後、１００℃にて３分乾燥を行った。次にコロナ処理を行ったポリエステルフィルム（型式Ｓ−７５μｍ：帝人デュポンフィルム株式会社製）のコロナ処理面に、先に塗布した粘着面をゴムローラーにて貼り合わせた後、温度４５℃の乾燥機中にて１週間の後硬化処理を行った。後硬化処理後、室温まで十分に冷却した後、５０ｍｍ四方に切り出し離形フィルムを剥がし、粘着面の縁を防汚層表面に擦り付け、粘着剤を付着させた。防汚性の評価は以下の基準に従い行った。
○：ガーゼで１００ｇ／ｃｍ^２荷重にて５往復後、目視にて粘着剤が認められない。
△：ガーゼで３００ｇ／ｃｍ^２荷重にて１０往復後、目視にて粘着剤が認められない。
×：ガーゼで３００ｇ／ｃｍ^２荷重にて１０往復後、目視にて粘着剤が認めらる。 (3) Evaluation of antifouling property 2 parts of curing agent (Model Coronate L: manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) is added to 100 parts of acrylic adhesive main agent (Model Olivein 4849: manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), and ethyl acetate and toluene are added. After diluting with a mixed solvent and applying to a release-treated polyester film (model A31-25 μm: manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.) with a Meyer bar so that the dry thickness is 20 μm, drying is performed at 100 ° C. for 3 minutes. Went. Next, after the corona-treated surface of the polyester film (model S-75 μm: manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd.) subjected to corona treatment was pasted together with a rubber roller, a dryer at a temperature of 45 ° C. A post-curing treatment was carried out for 1 week. After the post-curing treatment, the product was sufficiently cooled to room temperature, cut into a 50 mm square, the release film was peeled off, the edge of the adhesive surface was rubbed against the antifouling layer surface, and an adhesive was adhered. The antifouling property was evaluated according to the following criteria.
○: Adhesive is not visually observed after 5 reciprocations at 100 g / cm ² load with gauze.
△: After 10 reciprocating at 300 g / cm ² load with gauze, adhesive is not observed visually.
X: An adhesive is visually recognized after 10 reciprocations at 300 g / cm ² load with gauze.

（４）剥ぎ取り性評価
アクリル粘着剤主剤（型式オリバイン４８４９：東洋インキ製造株式会社製）１００部に硬化剤（型式コロネートＬ：日本ポリウレタン株式会社製）を２部加え、酢酸エチルとトルエンを等量混合した溶媒で希釈し、マイヤーバーにて乾燥厚みが２０μｍとなるように、実施例及び比較例の離形フィルムの離形層面に塗布した後、１００℃にて３分乾燥を行った。次に偏光板（型式ＨＣ２−８２１８ＲＥ：サンリッツ株式会社製）に、先に塗布した粘着面をゴムローラーにて貼り合わせた後、温度４５℃の乾燥機中にて１週間の後硬化処理を行った。後硬化処理後、室温まで十分に冷却し、１００ｍｍ四方に切り出し離形フィルムの裏面に２４ｍｍ幅粘着テープ（型式セロテープ：ニチバン株式会社製）を離形フィルムの角より４５°の角度で５０ｍｍの長さでゴムローラーを用い貼り付けた後、２ｋｇの金属ローラーで１往復転がし圧着を行った。この粘着テープを切り出した角から中央方向へ３００ｍｍ／分の速度にて９０°剥離を行った。剥ぎ取り性の評価は以下の判断に従い行った。
○：離形フィルムが偏光板粘着面より剥がすことができた。
×：離形フィルムが偏光板粘着面より剥がすことができなかった。 (4) Stripping evaluation Addition of 2 parts of a curing agent (model coronate L: manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) to 100 parts of an acrylic adhesive main agent (model Olivein 4849: manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), ethyl acetate and toluene, etc. After diluting with a mixed solvent in an amount and applying to the release layer surface of the release films of Examples and Comparative Examples so as to have a dry thickness of 20 μm with a Mayer bar, drying was performed at 100 ° C. for 3 minutes. Next, after sticking the adhesive surface previously applied to a polarizing plate (model HC2-8218RE: Sanritz Co., Ltd.) with a rubber roller, a post-curing treatment was performed in a dryer at a temperature of 45 ° C. for one week. It was. After the post-curing treatment, it is sufficiently cooled to room temperature, cut into 100 mm squares, and a 24 mm wide adhesive tape (type cello tape: manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is applied to the back surface of the release film at an angle of 45 ° from the corner of the release film. Now, after sticking using a rubber roller, it was rolled back and forth once with a 2 kg metal roller and pressed. 90 ° peeling was performed at a speed of 300 mm / min from the cut out corner of the adhesive tape toward the center. The peelability was evaluated according to the following judgment.
○: The release film could be peeled off from the polarizing plate adhesive surface.
X: The release film could not be peeled off from the polarizing plate adhesive surface.

［実施例１］
平均粒径１．７μｍの多孔質シリカ粒子を０．１重量％含有した固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートポリマーを押出し機で溶融して、ダイスから４０℃に維持してある回転冷却ドラム上に、静電密着法を用いて密着させて急冷し未延伸フィルムとした。次いで、この未延伸フィルムを縦方向延伸した後、引き続き横方向に延伸し、さらに２２０℃にて熱固定を行ない、厚さ３８μｍの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。 [Example 1]
An polyethylene terephthalate polymer having an intrinsic viscosity of 0.62 containing 0.1% by weight of porous silica particles having an average particle diameter of 1.7 μm was melted by an extruder and placed on a rotating cooling drum maintained at 40 ° C. from a die. The film was brought into close contact using an electrostatic contact method and quenched to obtain an unstretched film. Next, this unstretched film was stretched in the machine direction, then stretched in the transverse direction, and further heat-set at 220 ° C. to obtain a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm.

この片面に、下記に示す方法で調製した塗液を６ｇ／ｍ^２（ｗｅｔ）の塗布量で塗布し、１４０℃の温度で１分間加熱乾燥および硬化させて離形層の厚さが０．１μｍの離形フィルムを作成した。塗液は、ビニル基を有するポリジメチルシロキサンとジメチルハイドロジェンシランからなる付加反応タイプの硬化型シリコーンをトルエン溶媒中に溶解させ、固形分濃度が２％の溶液とし、この溶液に白金触媒を添加して作成した。 On this one side, a coating solution prepared by the method described below was applied at a coating amount of 6 g / m ² (wet), dried and cured for 1 minute at a temperature of 140 ° C., and the thickness of the release layer was 0.00. A 1 μm release film was prepared. For the coating solution, an addition reaction type curable silicone consisting of polydimethylsiloxane having a vinyl group and dimethylhydrogensilane is dissolved in a toluene solvent to obtain a 2% solid content solution, and a platinum catalyst is added to this solution. And created.

次にアルキッド樹脂（ヒマシ油変性アルキッド樹脂）１００重量部、アクリル樹脂（ポリアクリル酸エチル）１００重量部、メラミン樹脂（ブチル化メラミン樹脂）１００重量部及びシリコーン樹脂（ヒドロキシル基置換ジフェニルポリシロキサン）７５重量部（有機樹脂１００重量部に対しシリコーン樹脂２５重量部の割合）を混合して得られた樹脂組成物をメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びトルエンの混合溶剤中に溶解させ、全体の固形分濃度が３重量％の溶液を作成した。次いで、硬化反応の促進剤として酸触媒（パラトルエンスルホン酸）を上記溶液に添加して塗液を作成した。この塗液を先に離形層を設けたポリエステルフィルム裏面に塗布量６ｇ／ｍ^２（ｗｅｔ）で塗布し、加熱温度１４０℃、時間１分で乾燥及び硬化させて、防汚層の厚さ０．３μｍの両面処理離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を表１に示す。 Next, 100 parts by weight of alkyd resin (castor oil-modified alkyd resin), 100 parts by weight of acrylic resin (ethyl polyacrylate), 100 parts by weight of melamine resin (butylated melamine resin) and 75 parts of silicone resin (hydroxyl group-substituted diphenylpolysiloxane) A resin composition obtained by mixing parts by weight (ratio of 25 parts by weight of silicone resin with respect to 100 parts by weight of organic resin) is dissolved in a mixed solvent of methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and toluene, and the total solid concentration is A 3 wt% solution was made. Next, an acid catalyst (paratoluenesulfonic acid) was added to the above solution as a curing reaction accelerator to prepare a coating solution. The coating solution is applied to the back surface of the polyester film provided with the release layer at a coating amount of 6 g / m ² (wet), dried and cured at a heating temperature of 140 ° C. for 1 minute, and the thickness of the antifouling layer. A 0.3 μm double-sided release film was prepared. The properties of this release film are shown in Table 1.

［比較例１］
離形処理を行った面の裏面を未処理とした以外は実施例１と同様にして離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を表１に示す。 [Comparative Example 1]
A release film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the back surface of the surface subjected to the release treatment was untreated. The properties of this release film are shown in Table 1.

［比較例２］
離形処理を行った面の裏面に離形面と同様の処理を行った以外は実施例１と同様にして離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性を表１に示す。 [Comparative Example 2]
A release film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the same treatment as the release surface was performed on the back surface of the surface subjected to the release treatment. The properties of this release film are shown in Table 1.

表１より明らかなように、実施例に示した本発明の偏光板用離形フィルムは裏面の防汚性及び剥ぎ取り性に優れるものであった。 As is clear from Table 1, the release film for polarizing plate of the present invention shown in the examples was excellent in antifouling property and stripping property on the back surface.

Claims

ポリエステルフィルム、その一方の面に設けられた離形層、および他方の面に設けられた防汚層からなり、離形層の剥離力（Ａ）、防汚層の剥離力（Ｂ）、防汚層の水接触角度（Ｃ）について下記式（１）から（４）を同時に満足することを特徴とする偏光板用離形フィルム。
１０ｍＮ≦Ａ≦５００ｍＮ（１）
５００ｍＮ≧Ｂ−Ａ≧５０ｍＮ（２）
１０≧Ｂ／Ａ≧１．５（３）
９０°≦Ｃ≦１１０° （４） It consists of a polyester film, a release layer provided on one side of the polyester film, and an antifouling layer provided on the other side. The release layer has a release force (A), an antifouling layer release force (B), A release film for a polarizing plate, which simultaneously satisfies the following formulas (1) to (4) with respect to the water contact angle (C) of the dirty layer:
10 mN ≦ A ≦ 500 mN (1)
500 mN ≧ B−A ≧ 50 mN (2)
10 ≧ B / A ≧ 1.5 (3)
90 ° ≦ C ≦ 110 ° (4)

請求項１記載の偏光板用離形フィルム、偏光板、および偏光板用離形フィルムと偏光板との間に設けられた粘着層からなる積層体。 The laminated body which consists of a release film for polarizing plates of Claim 1, a polarizing plate, and the adhesion layer provided between the release film for polarizing plates, and a polarizing plate.