JP2005060152A - 石英ルツボの製造方法及び石英ルツボ並びにこれを用いたシリコン単結晶の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適する石英ルツボを安価に製造する方法及び石英ルツボ並びにそれを用いたシリコン単結晶の製造方法を提供する。
【解決手段】回転している型内に結晶質天然石英粉及び/又はシリカ粉を供給してルツボ形状の粉体層を形成し、前記粉体層の内面から加熱して該粉体層を溶融させ、多気泡のルツボ基体を形成する工程中又はその工程の後に、前記基体の内側にシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有される合成シリカ粉を供給し、該合成シリカ粉を少なくとも部分的に溶融させながら前記基体の内面に付着させ、前記基体の前記内面に28Siが92.3%以上含有される透明合成シリカガラス層を形成することを特徴とするシリコン単結晶引き上げ用石英ルツボの製造方法及び石英ルツボ並びにそれを用いたシリコン単結晶の製造方法。
【選択図】図1
【解決手段】回転している型内に結晶質天然石英粉及び/又はシリカ粉を供給してルツボ形状の粉体層を形成し、前記粉体層の内面から加熱して該粉体層を溶融させ、多気泡のルツボ基体を形成する工程中又はその工程の後に、前記基体の内側にシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有される合成シリカ粉を供給し、該合成シリカ粉を少なくとも部分的に溶融させながら前記基体の内面に付着させ、前記基体の前記内面に28Siが92.3%以上含有される透明合成シリカガラス層を形成することを特徴とするシリコン単結晶引き上げ用石英ルツボの製造方法及び石英ルツボ並びにそれを用いたシリコン単結晶の製造方法。
【選択図】図1
Description
本発明はシリコン単結晶引き上げ用石英ルツボの製造方法及び石英ルツボ並びにこれを用いたシリコン単結晶の製造方法に関する。特に、28Siが天然のSi原料における割合より高く含有されるシリコン単結晶の引き上げに適する石英ルツボの製造方法及び石英ルツボ並びにこれを用いたシリコン単結晶の製造方法に関する。
従来、チョクラルスキー法(CZ法)によるシリコン単結晶の引き上げにおいて、原料となるシリコン融液を収容する容器として石英ルツボが使用されている。このシリコン単結晶引き上げ用石英ルツボは、一般に天然に産出される水晶あるいは石英を粉砕し、次いで精製して得た精製石英粉体を原料としてアーク加熱回転成型法により製造される。
この方法により製造される石英ルツボは、回転している型内にルツボ状に形成された原料粉体層を内側からアーク放電加熱によって熔融成形したものであるので、平滑な内表面を有し、層中に細かな気泡を高密度で含有する半透明の外観を呈したものである。このいわゆる多気泡層は外部加熱源からのルツボ内部への熱伝導を均一にする働きを有するが、シリコン単結晶引き上げのための石英ルツボにおいては、この多気泡層の構造を有することと内表面が平滑に形成されていることがシリコン単結晶の引き上げを安定化させるために極めて重要である。
上記構造の実現のため、平滑な内表面をもつ所定の厚さ(約0.5mmから2mm)の実質的に無気泡の透明層を内層とし、多気泡層を外層とする二層構造からなる石英ルツボが極めて優れていることが確認されており、その石英ルツボ及び製造方法が開示されている(例えば特許文献1〜3参照)。
上記の開示による石英ルツボは、ルツボ内表面が平滑であるとともに所定の厚さの無気泡の内層を持つので、シリコン単結晶引き上げ中にルツボ内表面が溶け出しても表面の荒れが発生することが非常に少ないので、引き上げに伴うシリコン融液の液面の降下がスムーズであり液面の振動が起こらないし、またルツボ内表面に表面の荒れに起因するクリストバライトが発生することも少ないので、クリストバライトがルツボ表面から離脱してシリコン融液中に落下することもない。従ってシリコン単結晶の引き上げを安定して遂行でき、シリコン単結晶の生産性を大幅に向上させることができる。
一方、近年の超LSI製造のためには高品質なシリコンウェーハが要求される。高品質のシリコンウェーハを安定して製造するのに必要な高純度の石英ルツボを製造するために、ルツボ製造の原料粉として従来の天然の水晶または石英粉に代えて合成石英粉を使用する試みがなされている。例えば、天然石英粒子で多気泡層を形成し、その内表面を合成石英粒子でライニングし、このライニング層の表面に平滑な薄い非晶質層を形成した石英ルツボが開示されている(例えば特許文献4参照)。しかし、ここに開示されているルツボは、その内表面に平滑な薄い非晶質の膜を有するが、厚さがせいぜい0.1mm程度のものであって、層全体は多気泡の構造である。すなわち前述のような厚さ0.5mm以上の実質的に無気泡の透明層をもつルツボではないので、単結晶引き上げにより複数回の単結晶引き上げを行うような長時間の使用に耐え得るものではない。
また、高純度の四塩化けい素を原料にして作った生成物の焼結品をその表面から熔融することによって高純度の石英ガラスルツボを得る方法が開示されている(例えば特許文献5参照)。一方、シリコン単結晶に高濃度の酸素を含有させるために、ガラス層である内層をOH基含有率200ppm以上の合成石英粉の熔融によって形成し、外層をOH基含有率100ppm 以下の天然水晶粉の熔融によって形成してなるシリコン単結晶引き上げ用石英ルツボが開示されている(例えば特許文献6参照)。これらの開示は高純度の石英ルツボを得ることやシリコン単結晶中にある程度高濃度に酸素不純物を確実に含有させることが主な目的であり、単にこれらの教示に従って合成石英粉の熔融によりガラス層を形成するだけでは、得られるガラス層は十分に無気泡な透明層とならず、安定したシリコン単結晶引き上げに適するものとできない。さらに、これらに開示されているルツボも、厚さ0.5mm以上の実質的に無気泡の透明層をもつルツボではないので、複数回の単結晶引き上げを行うような長時間の使用に耐え得るものではない。
合成シリカガラス層を形成させるための原料として、結晶質合成シリカの使用も考えられるが、結晶質合成シリカはエステルシランやけい酸ソーダの加水分解又はハロゲン化シランの加水分解によって得られた非晶質シリカを、アルカリ等を結晶化の種として加熱失透により結晶化させ精製粉砕して製造するという多くの工程を経るので高価となり、経済的に実用化の段階には至っていない。
合成シリカ粉は一般に非晶質であり、ガラス層を形成するためには経済的であるという利点がある。しかし、非晶質のシリカ粉は融点が安定しないために平滑な表面を形成することが困難であり、この性質が合成シリカ粉の使用に際しての障害となっている。
そこで、実質的に無気泡の透明層を内層とし、多気泡層を外層とする二層構造の石英ルツボにおいて、その内層を所定の厚さ(0.5mm以上)からなる高純度の合成シリカガラスで形成する方法及びその方法により製造されるルツボが提供されている(例えば特許文献7参照)。
そこで、実質的に無気泡の透明層を内層とし、多気泡層を外層とする二層構造の石英ルツボにおいて、その内層を所定の厚さ(0.5mm以上)からなる高純度の合成シリカガラスで形成する方法及びその方法により製造されるルツボが提供されている(例えば特許文献7参照)。
ところで、シリコン元素には28Si、29Si、30Siの3種類の安定同位体が存在し、天然のシリコンでは、これらの組成比は28Siが92.23%、29Siが4.67%、30Siが3.10%と常に一定である。自然界に存在するシリカ中にはSiOxとしてシリコンが含有されているが、その同位体の組成比も前記シリコンの組成比と同じとなっている。
一方、近年の超LSI製造のためには安定した動作特性を保障するために熱伝導率の良いシリコンウェーハが要求される。このとき熱伝導率の良いシリコンウェーハを安定して製造する為に、シリコンの同位体元素である28Siを92.3%以上含有した石英ルツボに28Siを92.3%以上含有したポリシリコンをチャージし、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げて熱伝導性の良いシリコンウェーハを製造する方法が知られている(例えば特許文献8参照)。
尚、同位体の一種の割合を高めたSiは、ガス拡散法、遠心分離法、レーザー分離法等により生産することができる(例えば特許文献9参照)。
尚、同位体の一種の割合を高めたSiは、ガス拡散法、遠心分離法、レーザー分離法等により生産することができる(例えば特許文献9参照)。
しかし、上記のような同位体元素の一種を高めたSiの生産はコストが高く、かかる石英ルツボを安価に得られる製造方法が求められていた。
本発明は、上記の課題を解決し、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適する石英ルツボを安価に製造する方法及び石英ルツボを提供することを主たる目的とする。
本発明は、上記の課題を解決し、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適する石英ルツボを安価に製造する方法及び石英ルツボを提供することを主たる目的とする。
上記目的達成のため、本発明は、シリコン単結晶引き上げ用石英ルツボの製造方法であって、回転している型内に結晶質天然石英粉及び/又はシリカ粉を供給してルツボ形状の粉体層を形成し、前記粉体層の内面から加熱して該粉体層を溶融させ、多気泡のルツボ基体を形成する工程中またはその工程の後に、前記基体の内側にシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有される合成シリカ粉を供給して、該合成シリカ粉を少なくとも部分的に溶融させながら前記基体の内面に付着させ、前記基体の前記内面に28Siが92.3%以上含有される透明合成シリカガラス層を形成することを特徴とするシリコン単結晶引き上げ用石英ルツボの製造方法を提供する(請求項1)。
このように、多気泡のルツボ基体を外層として形成しながらまたは形成した後に、前記基体の内面に28Siが92.3%以上含有される透明合成シリカガラス層を形成することにより、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適する石英ルツボを安価に製造することが可能になる。
このとき、前記合成シリカ粉として比表面積が5m2/g以下のものを使用することが好ましい(請求項2)。
このように、28Siが92.3%以上の割合で含有される合成シリカ粉として比表面積が5m2/g以下のものを使用することにより、平滑な内表面を持つ無気泡な透明合成シリカガラス層を形成することが可能となり、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を安定して引き上げるのに適する石英ルツボを安価に製造することが可能になる。
このように、28Siが92.3%以上の割合で含有される合成シリカ粉として比表面積が5m2/g以下のものを使用することにより、平滑な内表面を持つ無気泡な透明合成シリカガラス層を形成することが可能となり、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を安定して引き上げるのに適する石英ルツボを安価に製造することが可能になる。
また、前記合成シリカ粉としてシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有されるように合成された非晶質合成シリカ紛を使用することが好ましい(請求項3)。
このように、28Siが92.3%以上の割合で含有されるように合成された非晶質合成シリカ紛を使用して透明シリカガラス層を形成すれば、28Siの含有率を確実に高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適する石英ルツボを安価に製造することが可能になる。
このように、28Siが92.3%以上の割合で含有されるように合成された非晶質合成シリカ紛を使用して透明シリカガラス層を形成すれば、28Siの含有率を確実に高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適する石英ルツボを安価に製造することが可能になる。
また、前記合成シリカ粉としてOH基含有量が170ppm以下のものを使用することが好ましい(請求項4)。
このように、28Siが92.3%以上の割合で含有される合成シリカ粉としてOH基含有量が170ppm以下のものを使用して透明シリカガラス層を形成すれば、ガラス層の強度、耐溶融性も高い、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶をより安定して引き上げるのに適する石英ルツボを安価に製造することが可能になる。
このように、28Siが92.3%以上の割合で含有される合成シリカ粉としてOH基含有量が170ppm以下のものを使用して透明シリカガラス層を形成すれば、ガラス層の強度、耐溶融性も高い、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶をより安定して引き上げるのに適する石英ルツボを安価に製造することが可能になる。
また、前記透明合成シリカガラス層を0.5mm以上の厚さとなるように形成することが好ましい(請求項5)。
このように、28Siが92.3%以上含有される透明合成シリカガラス層を0.5mm以上の厚さとなるように形成すれば、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適し、かつより長時間の使用にも耐え得る石英ルツボを安価に製造することが可能になる。
このように、28Siが92.3%以上含有される透明合成シリカガラス層を0.5mm以上の厚さとなるように形成すれば、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適し、かつより長時間の使用にも耐え得る石英ルツボを安価に製造することが可能になる。
また、前記ルツボ基体をAl濃度が5ppm以上となるように形成することが好ましい(請求項6)。
このように、外層である多気泡のルツボ基体をAl濃度が5ppm以上となるように形成すれば、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適し、かつより耐熱強度が高く長時間の使用にも耐え得る石英ルツボを安価に製造することが可能になる。
このように、外層である多気泡のルツボ基体をAl濃度が5ppm以上となるように形成すれば、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適し、かつより耐熱強度が高く長時間の使用にも耐え得る石英ルツボを安価に製造することが可能になる。
また、前記ルツボ基体を350mm以上の直径となるように形成することが好ましい(請求項7)
このように、外層である多気泡のルツボ基体を350mm以上の直径となるように形成すれば、近年要求されている直径150mm以上の大口径、例えば200mm(この場合、ルツボの直径は約450mmが好適)や300mm(この場合、ルツボの直径は約500mmが好適)などの直径を持ち、かつ28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適する石英ルツボを安価に製造することが可能になる。
このように、外層である多気泡のルツボ基体を350mm以上の直径となるように形成すれば、近年要求されている直径150mm以上の大口径、例えば200mm(この場合、ルツボの直径は約450mmが好適)や300mm(この場合、ルツボの直径は約500mmが好適)などの直径を持ち、かつ28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適する石英ルツボを安価に製造することが可能になる。
また、本発明は、結晶原料を収容する石英ルツボであって、多気泡石英ガラスからなる基体と透明合成シリカガラスからなる内層とを有し、該内層はシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有されたものであることを特徴とする石英ルツボを提供する(請求項8)。
このように、石英ルツボが基体と内層との二層からなり、内層がシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有されたものであれば、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適する安価な石英ルツボとなる。
前記内層はOH基含有量が200ppm以下のものであることが好ましい(請求項9)。
このように、28Siが92.3%以上の割合で含有される内層のOH基含有量が200ppm以下であれば、内層の強度、耐溶融性も高く、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶をより安定して引き上げるのに適する安価な石英ルツボとなる。
このように、28Siが92.3%以上の割合で含有される内層のOH基含有量が200ppm以下であれば、内層の強度、耐溶融性も高く、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶をより安定して引き上げるのに適する安価な石英ルツボとなる。
また、前記内層は厚さが0.5mm以上のものであることが好ましい(請求項10)。
このように、28Siが92.3%以上含有される内層の厚さが0.5mm以上であれば、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適し、かつより長時間の使用にも耐え得る安価な石英ルツボとなる。
このように、28Siが92.3%以上含有される内層の厚さが0.5mm以上であれば、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適し、かつより長時間の使用にも耐え得る安価な石英ルツボとなる。
前記基体はAl濃度が5ppm以上のものであることが好ましい(請求項11)。
このように、外層である多気泡のルツボ基体のAl濃度が5ppm以上であれば、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適し、かつより耐熱強度が高く長時間の使用にも耐え得る安価な石英ルツボとなる。
このように、外層である多気泡のルツボ基体のAl濃度が5ppm以上であれば、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適し、かつより耐熱強度が高く長時間の使用にも耐え得る安価な石英ルツボとなる。
また、直径が350mm以上のものであることが好ましい(請求項12)。
このように、350mm以上の直径の石英ルツボであれば、近年要求されている直径150mm以上の大口径、例えば200mm(この場合、ルツボの直径は約450mmが好適)や300mm(この場合、ルツボの直径は約500mmが好適)などの直径を持ち、かつ28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適する安価な石英ルツボとなる。
このように、350mm以上の直径の石英ルツボであれば、近年要求されている直径150mm以上の大口径、例えば200mm(この場合、ルツボの直径は約450mmが好適)や300mm(この場合、ルツボの直径は約500mmが好適)などの直径を持ち、かつ28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適する安価な石英ルツボとなる。
また、本発明は、上記の石英ルツボを使用してシリコン単結晶を引き上げることを特徴とするシリコン単結晶の製造方法を提供する(請求項13)。
このような内層がシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有された石英ルツボを使用してシリコン単結晶を引き上げれば、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を低コストで製造することができる。
このような内層がシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有された石英ルツボを使用してシリコン単結晶を引き上げれば、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を低コストで製造することができる。
本発明に従い、結晶質天然石英粉及び/又はシリカ粉を原料にして多気泡のルツボ基体を形成し、前記基体の内側にシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有される合成シリカ粉を供給して、該合成シリカ粉を少なくとも部分的に溶融させながら前記基体の内面に付着させ、前記基体の前記内面に28Siが92.3%以上含有される透明合成シリカガラス層を形成すれば、内表面である透明合成シリカガラス層の28Siの含有率が92.3%以上であることから、シリコン融液中に溶融するSiは天然のSiより28Siの含有率が高い。そしてこのような石英ルツボの製造に際して28Siの含有率が高い高価なSiOx原料を大量に使うことなく、石英ルツボ内層の合成シリカガラス層のみ高含有率28Siとして使用すればよいので、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適する石英ルツボを安価に製造することができる。
以下では、本発明の実施の形態について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
前述のように、28Siを92.3%以上含有した石英ルツボに28Siを92.3%以上含有したポリシリコンをチャージして製造された28Siの含有率を高めたシリコン単結晶から作製したシリコンウェーハは、熱伝導率が高く、それを用いて製造される近年の高性能かつ動作時に高温となる超LSIの放熱効果を高め、動作特性の安定化等に適するものである。
前述のように、28Siを92.3%以上含有した石英ルツボに28Siを92.3%以上含有したポリシリコンをチャージして製造された28Siの含有率を高めたシリコン単結晶から作製したシリコンウェーハは、熱伝導率が高く、それを用いて製造される近年の高性能かつ動作時に高温となる超LSIの放熱効果を高め、動作特性の安定化等に適するものである。
しかし、28Siの含有率を高めた原料は大量生産が困難であるので高価なものとなる。そのため、28Siの含有率を高めた原料の使用を抑えつつ、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げることが製造コストを抑え、安価な製品を製造する上で肝要である。
本発明者らは、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶製造の際に用いられる石英ルツボを二層構造とし、内層を28Siが92.3%以上含有される透明合成シリカガラス層とし、外層を多気泡のルツボ基体とすれば、従来の二層構造の石英ルツボの長所を備え、かつ内層にのみ28Siの含有率を高めた原料を使用すればよいので、石英るつぼ全体に28Siの含有率を高めた原料を使用する場合にくらべて大幅に原料費を抑えることができ、製造コストを抑えることができ、従ってシリコン単結晶を安価に製造できることを見出し、本発明を完成させた。
以下では、本発明の実施形態の一例を図を参照して詳細に説明する。
図1は、本発明の方法に使用される、石英ルツボ製造用回転成型装置の断面概略図である。
図1は、本発明の方法に使用される、石英ルツボ製造用回転成型装置の断面概略図である。
図1に示す回転型1は回転軸2を備え、回転型1内にキャビティ1aが形成されている。まず回転型1を回転軸2の周りに回転させキャビティ1a内に結晶質天然石英粉及び/又はシリカ粉を供給し、粉体を所望のルツボ形状に予備成型し、この予備成型粉体を熱源5により内面から加熱して粉体を熔融させ冷却することにより石英ルツボの外層となる多気泡ルツボ基体3を形成する。
このとき形成するルツボ基体3の直径には特に制限はないが、350mm以上の直径とすれば、近年要求されている直径150mm以上の大口径、例えば200mm(この場合、ルツボの直径は約450mmが好適)や300mm(この場合、ルツボの直径は約500mmが好適)などの直径のシリコン単結晶を引き上げるのに適する石英ルツボとなる。この場合、回転型1の直径を選択することによりルツボ基体3を所望の直径とすることができる。
また、このとき供給する結晶質天然石英粉及び/又はシリカ粉に関しては、Na、K、Liの各々の含有量が0.3ppm以下でAl含有量が5ppm以上であることが好ましい。アルカリ金属であるNa、K、Liの各イオンは石英ガラス中の高温での拡散速度が比較的速く、内層表面の劣化に影響し、また引き上げるシリコン単結晶の品質を悪化させる。Na、K、Li含有量が0.3ppm以下であれば、上記のような問題は発生しない。また、Alが含有されることにより石英ルツボの耐熱強度が向上するが、十分な耐熱強度を確保するために5ppm以上含有されることが好ましい。Al含有量の上限は特に制限されるものではないが、結晶天然石英粉の原料として通常使用される水晶のAl含有量は約60ppm以下であり、それ以上増加させても耐熱強度は特に向上しないので、5〜60ppmのAl含有量の結晶質天然石英粉の使用が工業的に有利である。
このようにして形成されるルツボ基体3は多気泡であるため、シリコン単結晶引き上げ時に外部加熱源からのルツボ内部への熱伝導を均一にすると共にルツボの機械的強度を高め、シリコン単結晶引き上げ時(約1450℃)の熱変形を少なくする効果を持つ。基体3の外表面近傍に結晶質石英成分が偏在するように構成すると、熱変形をさらに少なくすることができる。
次に型1を回転させながら熱源5により基体3内部の加熱を行う。基体3は上端が開口しており、この開口の上部にリング状の隙間を残すように蓋7を設置する。蓋7は熔融加熱中の基体内部の温度調整のために設置されるが、シリカ中にわずかに含まれる微粉(粒径30μm以下)やシリカの昇華成分が飛散するので上記隙間を残す。次に基体3の内側に28Siが92.3%以上の割合で含有される合成シリカ粉6を供給する。合成シリカ粉6は、供給槽9から、計量フィーダにより供給量を調節しながらノズル8を介して基体3の内側に供給される。
基体3の内部は加熱されており、供給された合成シリカ粉6が基体3の内表面に達する時には少なくとも一部が熔融状態となる。このとき基体3の内表面も熔融状態になっており、合成シリカ粉6は基体3の内面に付着し、基体3と一体的で実質的に無気泡な透明合成シリカガラス層4が形成される。
このとき供給する合成シリカ粉6は、気泡のない完全な透明シリカガラス層4を形成するためには非多孔性のものであることが望ましく、非多孔性を示す尺度である比表面積が5m2/g以下のものであることが望ましい。もし合成シリカ粉6が多孔性であると、前記のように熔融状態とした合成シリカ粉6が基体3の内面に付着しても、気泡を多量に含む層が形成されるのみであり、実質的に無気泡な透明合成シリカガラス層4を形成することができない。合成シリカ粉6の粒径としては30〜1000μmのものが使用できるが、好ましくは粒径100〜300μmのものである。
さらに、前記合成シリカ粉6としてOH基含有量が170ppm以下のものを使用することが好ましい。原料である合成シリカ粉6のOH基含有量が170ppm以上であれば、形成される透明シリカガラス層4のOH基含有量はそれより少し増加する傾向にあるので、200ppm以上になる。このように石英ルツボの内層である透明シリカガラス層のOH基含有量が200ppm以上であると、強度が低くなり軟化し易くなるとともに、シリコン融液に対する溶解速度が速くなる。その結果、この石英ルツボを用いてシリコン単結晶を引き上げる場合にシリコン融液との界面で凹凸が生じ、シリコン融液面の上下振動が起こり、引き上げたシリコン単結晶の直径が変動したり、引き上げ不良が増加し好ましくない。さらにOH基含有量が500ppm以上になるとシリコン単結晶の引き上げ中にしばしば結晶の切断が起こる。しかし合成シリカ粉6としてOH基含有量が170ppm以下のものを使用すれば、このような不具合は抑制され、安定したシリコン単結晶の引き上げを行うことができる。
また、前記合成シリカ粉6としてシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有されるように合成された非晶質合成シリカ紛を使用することが好ましい。このように、28Siが92.3%以上の割合で含有されるように合成された非晶質合成シリカ紛を使用して透明シリカガラス層を形成すれば、28Siの含有率を確実に高め、安価なものとすることができる。
このような合成シリカ粉は、例えば遠心分離法やガス拡散法により製造された、28Siが92.3%以上の割合で含有されたテトラメトキシシラン、エチルオルソシリケートなどのテトラアルコキシシラン、あるいはテトラハロゲン化シラン等の原料を加水分解し、乾燥焼結するいわゆるゾルゲル法、火炎加水分解法あるいは他の公知の方法によりシリカを合成し、この合成段階で粉体を得るか、あるいはこの合成シリカを例えば脱泡熔融により透明ガラス体とし、この透明ガラス体を粉砕することにより非多孔性のものとして得ることができる。
また、透明シリカガラス層4を厚さが0.5mm以上で形成すれば、シリコン単結晶引き上げ中にルツボ内表面が溶け出しても十分な厚さがあるため、全てのガラス層4が溶けて表面の荒れが発生することが非常に少ないので、シリコン単結晶の引き上げを安定して遂行でき、より長時間の使用にも耐え得る石英ルツボとなる。この場合透明シリカガラス層4の厚さは厚い方が好ましいが、あまりに厚くするとコスト高となるので、20mmもあれば十分である。尚、石英ルツボの透明シリカガラス層4のシリコン融液への溶出速度を予め測定しておき、シリコン単結晶育成時間の最大値から透明シリカガラス層4の厚さの上限を求めることができる。
また、上記実施形態では、まず多気泡のルツボ基体3を形成し、その内面に透明合成シリカ層4を形成している。しかし、本発明は上記実施形態に限らず、結晶質天然石英粉とシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有される合成シリカ粉との混合粉を回転している回転型1内に供給し、回転型1内の内面に沿って分布させ所定厚さの粉体層を形成し、回転型1を回転させながらこの石英粉体層を内面から加熱して熔融させ、ルツボ基体3を形成する工程と同時に透明合成シリカガラス層4を形成する工程を行ってもよい。さらに、ルツボ基体3の形成に際し、粉体層を内面から加熱熔融させる段階で加熱条件を調節し粉体層の全てをガラス化することなく、または必要に応じて回転型1の外部を冷却し、ルツボ基体3の外表面近傍に結晶質天然石英粉を偏在させて、シリコン単結晶引き上げ時のルツボの熱変形を少なくすることもできる。
粉体層及び合成シリカ粉を加熱熔融するための手段として、熱源5としてカーボン等の電極を用いてアーク放電等を行うことが有効である。電極としては陽極と陰極の最低2本が必要であるが、3本以上でアーク放電することも可能である。また、ルツボ基体3の形成用と、透明合成シリカガラス層4の形成用とで別々の電極を用意してもよい。電極間隔と電極の先端とルツボ基体間の距離を調節することにより、粉体の熔融を制御し、ルツボ基体内に所望の厚さの透明合成シリカガラス層を形成することができる。
図2は本発明の実施形態により製造されるシリコン単結晶引き上げ用の石英ルツボの一部切欠斜視部を示す。この石英ルツボは多気泡石英ガラスからなる基体3´と透明合成シリカガラスからなる内層4´とを有し、該内層はシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有されたものである。また、前記基体3´はNa、K、Liの含有量がそれぞれ0.3ppm以下で、Al含有量が5ppm以上である。前記内層4´はOH基含有量が200ppm以下である。また、石英ルツボの直径は350mm以上であり、直径150mm以上の大口径のシリコン単結晶の引き上げに適するものである。
本発明では、原則として基体3´のシリコン同位体元素28Siの割合は限定されない。典型的には、コストを下げるために内層4´のみが28Siの含有量が多いものとするのが好ましく、これによってシリコン融液に接触するルツボ内壁をすべて28Siが多いものとすることができる。但し、基体3´の28Siの含有量を増やすことを排除するものではない。
本発明では、原則として基体3´のシリコン同位体元素28Siの割合は限定されない。典型的には、コストを下げるために内層4´のみが28Siの含有量が多いものとするのが好ましく、これによってシリコン融液に接触するルツボ内壁をすべて28Siが多いものとすることができる。但し、基体3´の28Siの含有量を増やすことを排除するものではない。
以下に本発明の実施例をあげてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(実施例1)
本発明の実施例として、粒径分布100〜300μmの結晶質天然石英粉を回転成型装置の成型用型内に供給し、厚さ14mmの粉体層を形成し、粉体層の内側に設置したカーボン電極を用いてアーク放電を行い内部から加熱熔融させてルツボ基体を形成すると同時に、合成シリカ粉を粉体層内部に供給し該合成シリカ粉を熔融させながら前記粉体層の内面に付着させ、厚さ1mmの透明合成シリカガラス層を有する肉厚7.9mm、直径350mmの石英ガラスルツボを製造した。透明合成シリカガラス層の原料として用いた合成シリカ粉は、ガス拡散法により同位体分離を行い、シリコン同位体元素28Siの含有率が高められたテトラクロロシランから合成したシリカガラスを粉砕したものであり、2次イオン質量分析装置(SIMS)を用いて測定した結果、28Siの含有率は99.9%であった。
(実施例1)
本発明の実施例として、粒径分布100〜300μmの結晶質天然石英粉を回転成型装置の成型用型内に供給し、厚さ14mmの粉体層を形成し、粉体層の内側に設置したカーボン電極を用いてアーク放電を行い内部から加熱熔融させてルツボ基体を形成すると同時に、合成シリカ粉を粉体層内部に供給し該合成シリカ粉を熔融させながら前記粉体層の内面に付着させ、厚さ1mmの透明合成シリカガラス層を有する肉厚7.9mm、直径350mmの石英ガラスルツボを製造した。透明合成シリカガラス層の原料として用いた合成シリカ粉は、ガス拡散法により同位体分離を行い、シリコン同位体元素28Siの含有率が高められたテトラクロロシランから合成したシリカガラスを粉砕したものであり、2次イオン質量分析装置(SIMS)を用いて測定した結果、28Siの含有率は99.9%であった。
上記実施例の石英ガラスルツボの製造に用いた28Siの含有率が99.9%の合成シリカ粉は、ルツボ製造に必要な全粉体原料の内の12%以下であった。従って、本発明に従えば、石英ルツボの製造に際して高価な原料を大量に使うことなく、28Siの含有率を高めたシリコン単結晶を引き上げるのに適する石英ルツボを安価に製造することができる。しかも、石英ルツボの内側に平滑な透明ガラス層を有するため、シリコン単結晶の育成上もきわめて好ましいものである。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は単なる例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
1…回転型、
1a…キャビティ、
2…回転軸、
3、3´…ルツボ基体、
4、4´…透明合成シリカガラス層、
5…熱源、
6…合成シリカ粉、
7…蓋、
8…ノズル、
9…供給槽。
1a…キャビティ、
2…回転軸、
3、3´…ルツボ基体、
4、4´…透明合成シリカガラス層、
5…熱源、
6…合成シリカ粉、
7…蓋、
8…ノズル、
9…供給槽。
Claims (13)
- シリコン単結晶引き上げ用石英ルツボの製造方法であって、回転している型内に結晶質天然石英粉及び/又はシリカ粉を供給してルツボ形状の粉体層を形成し、前記粉体層の内面から加熱して該粉体層を溶融させ、多気泡のルツボ基体を形成する工程中またはその工程の後に、前記基体の内側にシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有される合成シリカ粉を供給して、該合成シリカ粉を少なくとも部分的に溶融させながら前記基体の内面に付着させ、前記基体の前記内面に28Siが92.3%以上含有される透明合成シリカガラス層を形成することを特徴とするシリコン単結晶引き上げ用石英ルツボの製造方法。
- 前記合成シリカ粉として比表面積が5m2/g以下のものを使用することを特徴とする請求項1に記載のシリコン単結晶引き上げ用石英ルツボの製造方法。
- 前記合成シリカ粉としてシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有されるように合成された非晶質合成シリカ紛を使用することを特徴とする請求項1または請求項2に記載のシリコン単結晶引き上げ用石英ルツボの製造方法。
- 前記合成シリカ粉としてOH基含有量が170ppm以下のものを使用することを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか一項に記載のシリコン単結晶引き上げ用石英ルツボの製造方法。
- 前記透明合成シリカガラス層を0.5mm以上の厚さとなるように形成することを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか一項に記載のシリコン単結晶引き上げ用石英ルツボの製造方法。
- 前記ルツボ基体をAl濃度が5ppm以上となるように形成することを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか一項に記載のシリコン単結晶引き上げ用石英ルツボの製造方法。
- 前記ルツボ基体を350mm以上の直径となるように形成することを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載のシリコン単結晶引き上げ用石英ルツボの製造方法。
- 結晶原料を収容する石英ルツボであって、多気泡石英ガラスからなる基体と透明合成シリカガラスからなる内層とを有し、該内層はシリコン同位体元素28Siが92.3%以上の割合で含有されたものであることを特徴とする石英ルツボ。
- 前記内層はOH基含有量が200ppm以下のものであることを特徴とする請求項8に記載の石英ルツボ。
- 前記内層は厚さが0.5mm以上のものであることを特徴とする請求項8または請求項9に記載の石英ルツボ。
- 前記基体はAl濃度が5ppm以上のものであることを特徴とする請求項8乃至請求項10のいずれか一項に記載の石英ルツボ。
- 直径が350mm以上のものであることを特徴とする請求項8乃至請求項11のいずれか一項に記載の石英ルツボ。
- 請求項8乃至請求項12のいずれか一項に記載の石英ルツボを使用してシリコン単結晶を引き上げることを特徴とするシリコン単結晶の製造方法。
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-
2003
- 2003-08-08 JP JP2003290755A patent/JP2005060152A/ja active Pending
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