JP2005059460A - Printing plate material and method for printing it - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a printing plate material which has no effect on on-machine developing properties and plate wear even under high temperature and high humidity, and a method for printing which uses both surfaces as printing plates. <P>SOLUTION: On the printing plate material using a non-metallic substance as a base in which after an image-like exposure is performed on a printing machine or by using an exposure device being independent from the printing machine, it is developed on the printing machine and printing is performed, the outermost surfaces of both surfaces of the base are composed of the same composition. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は印刷版材料に関し、特にコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）方式により画像形成が可能な印刷版材料に関する。   The present invention relates to a printing plate material, and more particularly to a printing plate material capable of image formation by a computer-to-plate (CTP) method.

印刷データのデジタル化に伴い、安価で取り扱いが容易でＰＳ版と同等の印刷適性を有したＣＴＰが求められている。特に近年、特別な薬剤による現像処理が不要であって、ダイレクトイメージング（ＤＩ）機能を備えた印刷機に適用可能であり、また、ＰＳ版と同等の使い勝手を有する、汎用タイプのサーマルプロセスレスプレートへの期待が高まっている。   Along with the digitization of print data, there is a need for CTPs that are inexpensive, easy to handle, and have the same printability as PS plates. In recent years, a general-purpose thermal processless plate that can be applied to a printing press that has a direct imaging (DI) function and that has the same usability as the PS plate, and that requires no special chemical development process in recent years. Expectations are growing.

ＤＩ用のサーマルプロセスレスプレートとしては、例えば、アグファ社製のＴｈｅｒｍｏ Ｌｉｔｅが挙げられる。サーマルプロセスレスプレートの画像形成に主として用いられるのは近赤外〜赤外線の波長を有するサーマルレーザー記録方式である。この方式で画像形成可能なサーマルプロセスレスプレートには、大きく分けて、後述するアブレーションタイプと熱融着画像形成層機上現像タイプ、および相変化タイプが存在する。   An example of the thermal processless plate for DI is Thermo Lite manufactured by Agfa. A thermal laser recording system having a wavelength of near infrared to infrared is mainly used for image formation of a thermal processless plate. Thermal processless plates capable of image formation by this method are roughly classified into an ablation type, a heat fusion image forming layer on-machine development type, and a phase change type, which will be described later.

アブレーションタイプとしては、例えば、特開平８−５０７７２７号、同６−１８６７５０号、同６−１９９０６４号、同７−３１４９３４号、同１０−５８６３６号、同１０−２４４７７３号の各公報に記載されているものが挙げられる。また、相変化タイプとしては、特開平１１−２４０２７０号公報に記載されているような、印刷時に除去されない親水性層中に、疎水化前駆体粒子を含有させ、露光部を親水性から親油性へと相変化させるというものが挙げられる。   Examples of the ablation type are described in JP-A-8-507727, JP-A-6-186750, JP-A-6-199064, JP-A-7-314934, JP-A-10-58636, and JP-A-10-244773. The thing that is. Further, as a phase change type, as described in JP-A-11-240270, a hydrophilic layer that is not removed at the time of printing is allowed to contain hydrophobized precursor particles, and the exposed portion is changed from hydrophilic to lipophilic. To change the phase.

従来技術としてバックコート層を有するプラスチックを基材に用いた感光性平版印刷原版の例としては、ゴミの付着防止性、マット剤の耐脱落性が良好であり、積層して保存しても、隣接するプラスチックフィルム支持体と画像記録層との接着による画像記録層の転写が効果的に抑制される、重ねて保存した場合でも感光層の傷つきを抑制する効果が開示されている（例えば、特許文献１、２参照。）
一方、印刷版材料は、製造からその流通過程に置いて、季節や保管状態によって様々な環境に曝される場合がある。例えば、夏場のトラックでの運搬においては一時的に５０℃以上の温度に達する場合があったり、梅雨時の倉庫などでは湿度が８０％以上の状態で保管される場合がある。前述の従来技術においては、これらの環境下に置かれた場合には、まだ十分な保存性を有しているとはいえない。
特開２００２−１５４２７７号公報 特開２００２−２２５４５３号公報 As an example of a photosensitive lithographic printing original plate using a plastic having a back coat layer as a conventional technique as a base material, the dust adhesion prevention property and the matting agent fall-off resistance are good. The transfer of the image recording layer due to the adhesion between the adjacent plastic film support and the image recording layer is effectively suppressed, and the effect of suppressing the damage of the photosensitive layer even when stored repeatedly is disclosed (for example, patents) (Refer to Literatures 1 and 2.)
On the other hand, the printing plate material may be exposed to various environments depending on the season and storage condition in the process of production and distribution. For example, when transported by a truck in summer, the temperature may temporarily reach 50 ° C. or higher, or in a warehouse during the rainy season, the humidity may be stored at 80% or higher. In the above-described prior art, when placed in such an environment, it cannot be said that it still has sufficient storage stability.
JP 2002-154277 A JP 2002-225453 A

本発明の目的は、高温、高湿下でも機上現像性、耐刷性に影響を及ぼさない印刷版材料及び両面を印刷版として使用する印刷方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide a printing plate material that does not affect on-press developability and printing durability even under high temperature and high humidity, and a printing method using both sides as a printing plate.

本発明の上記の目的は、以下の構成により達成された。
（請求項１）
印刷機上または印刷機と別体の露光装置を用いて像様露光を行った後に、印刷機上で現像して印刷を行う非金属を基材とする印刷版材料において、基材両面の最表面が同一の組成で構成されることを特徴とする印刷版材料。
（請求項２）
印刷機上または印刷機と別体の露光装置を用いて像様露光を行った後に、印刷機上で現像して印刷を行う非金属を基材とする印刷版材料において、基材の両面に同一の構成層を形成することを特徴とする印刷版材料。
（請求項３）
基材がポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記載の印刷版材料。
（請求項４）
請求項２に記載の印刷版材料を用いて、片面に像様露光、現像後、印刷工程を経た後、同一材料の裏面に像様露光、現像後、第２の印刷工程を行うことを特徴とする印刷方法。 The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.
(Claim 1)
In a printing plate material based on a nonmetal that is subjected to imagewise exposure on a printing press or using an exposure device separate from the printing press and then developed and printed on the printing press, A printing plate material having a surface composed of the same composition.
(Claim 2)
In a printing plate material based on a nonmetal that is subjected to imagewise exposure on a printing press or using an exposure device separate from the printing press and then developed and printed on the printing press, on both sides of the substrate A printing plate material characterized by forming the same constituent layer.
(Claim 3)
The printing plate material according to claim 1 or 2, wherein the substrate is a polyester resin.
(Claim 4)
Using the printing plate material according to claim 2, after image-wise exposure and development on one side, after a printing process, a second printing process is performed on the back surface of the same material after image-wise exposure and development. Printing method.

本発明によって、高温、高湿下でも機上現像性、耐刷性に影響を及ぼさない印刷版材料及び両面を印刷版として使用する印刷方法を提供することができた。   According to the present invention, it has been possible to provide a printing plate material that does not affect on-press developability and printing durability even under high temperature and high humidity, and a printing method using both sides as a printing plate.

本発明は非金属を基材−特に、ポリエステル樹脂−とする印刷版材料の両面、即ち画像形成層側及びバックコート層側におけるそれぞれの最表面は同一組成の塗布液で塗布されていることを特徴としている。より具体的には、画像形成層側及びバックコート層側が同一構成層を形成（同一構成層であれば、それぞれの最表面は同一組成となる）することを特徴としている。そして、かかる印刷版材料によって、高温、高湿下でも機上現像性、耐刷性に影響を及ぼさず、また両面を印刷版として使用することも可能となった。   In the present invention, both sides of a printing plate material having a nonmetal as a base material, particularly a polyester resin, that is, the outermost surfaces on the image forming layer side and the backcoat layer side are coated with a coating solution having the same composition. It is a feature. More specifically, the image forming layer side and the backcoat layer side form the same constituent layer (if the constituent layer is the same, each outermost surface has the same composition). Such a printing plate material does not affect on-machine developability and printing durability even under high temperature and high humidity, and it is possible to use both sides as a printing plate.

本発明の印刷版材料の態様の一つとして、画像形成層が親水性表面を有する基材上に形成されており、且つ機上現像性を有する層である印刷版材料を挙げることができる。具体的には、後述する親水性表面を有する基材（例えば、アルミ砂目や表面に親水性層を形成した樹脂基材や金属基材）上に、後述する疎水化前駆体粒子と機上現像可能な画像形成層を設けた印刷版材料が挙げられる。この態様においては、光熱変換素材は画像形成層もしくは基材表層（親水性層）に含有させることができる。赤外線レーザー露光によって、露光部が発色するとともに疎水化前駆体によって疎水化し、印刷機上で除去されない画像部となる。機上現像される未露光部の画像形成層は発色していないため印刷機汚染とはならず、主にインクローラーによって除去されて、最終的に印刷用紙へと移行する。   One aspect of the printing plate material of the present invention is a printing plate material in which the image forming layer is formed on a substrate having a hydrophilic surface and is an on-press developable layer. Specifically, a hydrophobized precursor particle and an on-machine described later on a substrate having a hydrophilic surface described later (for example, a resin substrate or a metal substrate having a hydrophilic layer formed on an aluminum grain or the surface). Examples thereof include a printing plate material provided with a developable image forming layer. In this embodiment, the photothermal conversion material can be contained in the image forming layer or the substrate surface layer (hydrophilic layer). By the infrared laser exposure, the exposed portion develops color and becomes hydrophobized by the hydrophobizing precursor, resulting in an image portion that is not removed on the printing press. Since the image forming layer in the unexposed area developed on the machine is not colored, it is not contaminated with the printing machine, and is removed mainly by the ink roller and finally moves to the printing paper.

更に本発明の印刷版材料の好ましい態様は、構成層の一つが光熱変換素材を含有する印刷版材料である。光熱変換素材を含有しない場合でも、公知の感熱ヘッド等により画像記録は可能であるが、光熱変換素材を含有することにより、赤外線レーザー露光による画像記録が可能となる。   Furthermore, a preferred embodiment of the printing plate material of the present invention is a printing plate material in which one of the constituent layers contains a photothermal conversion material. Even when no photothermal conversion material is contained, image recording can be performed with a known thermal head or the like, but by including the photothermal conversion material, image recording by infrared laser exposure becomes possible.

光熱変換素材としては下記のような素材を挙げることができる。   Examples of photothermal conversion materials include the following materials.

一般的な赤外吸収色素であるシアニン系色素、クロコニウム系色素、ポリメチン系色素、アズレニウム系色素、スクワリウム系色素、チオピリリウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素などの有機化合物、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、アゾ系、チオアミド系、ジチオール系、インドアニリン系の有機金属錯体などが挙げられる。具体的には、特開昭６３−１３９１９１号、同６４−３３５４７号、特開平１−１６０６８３号、同１−２８０７５０号、同１−２９３３４２号、同２−２０７４号、同３−２６５９３号、同３−３０９９１号、同３−３４８９１号、同３−３６０９３号、同３−３６０９４号、同３−３６０９５号、同３−４２２８１号、同３−９７５８９号、同３−１０３４７６号の各公報等に記載の化合物が挙げられる。これらは一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。   General infrared absorbing dyes such as cyanine dyes, croconium dyes, polymethine dyes, azurenium dyes, squalium dyes, thiopyrylium dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, organic compounds such as phthalocyanine dyes and naphthalocyanine dyes , Azo-based, thioamide-based, dithiol-based, and indoaniline-based organometallic complexes. Specifically, JP-A-63-139191, JP-A-64-33547, JP-A-1-160683, JP-A-280750, JP-A-1-293342, JP-A-2-2074, JP-A-3-26593, JP-A-3-30991, JP-A-3-34891, JP-A-3-36093, JP-A-3-36094, JP-A-3-36095, JP-A-3-42281, JP-A-3-97589, and JP-A-3-103476 And the like. These can be used alone or in combination of two or more.

また、特開平１１−２４０２７０号、同１１−２６５０６２号、特開２０００−３０９１７４号、同２００２−４９１４７号、同２００１−１６２９６５号、同２００２−１４４７５０号、同２００１−２１９６６７号の各公報に記載の化合物も好ましく用いることができる。   Moreover, it describes in each gazette of Unexamined-Japanese-Patent No. 11-240270, 11-26562, Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-309174, 2002-49147, 2001-162965, 2002-144750, 2001-219667. These compounds can also be preferably used.

顔料としては、カーボン、グラファイト、金属、金属酸化物等が挙げられる。カーボンとしては特にファーネスブラックやアセチレンブラックの使用が好ましい。粒度（ｄ５０）は１００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以下であることが更に好ましい。グラファイトとしては粒径が０．５μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下の微粒子を使用することができる。   Examples of the pigment include carbon, graphite, metal, metal oxide and the like. As carbon, furnace black or acetylene black is particularly preferable. The particle size (d50) is preferably 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less. As the graphite, fine particles having a particle size of 0.5 μm or less, preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less can be used.

本発明に好ましく用いられる印刷版材料の画像形成方式としては、赤外線レーザーアブレーション方式による画像形成、赤外線レーザー熱溶融・熱融着方式による画像形成（機上現像、相変化）等の、赤外線レーザーを用いた種々の画像形成方式を挙げることができる。特に好ましい態様としては、基材上に後述する親水性層を設け、更にその上に後述する疎水化前駆体粒子を含有する画像形成層を設けた、赤外線レーザー熱溶融・熱融着方式の機上現像タイプの印刷版材料が挙げられる。   As an image forming method of a printing plate material preferably used in the present invention, an infrared laser such as an image forming by an infrared laser ablation method, an image forming by an infrared laser heat melting / heat fusing method (on-machine development, phase change), etc. The various image forming methods used can be mentioned. As a particularly preferred embodiment, an infrared laser heat-melting / heat-sealing machine in which a hydrophilic layer described later is provided on a base material and an image-forming layer containing hydrophobic precursor particles described later is further provided thereon. An upper development type printing plate material may be mentioned.

［基材］
基材としては、印刷版の基板として使用される公知の樹脂材料からなるプラスチックフィルムを使用することができる。基材の厚さとしては、印刷機に取り付け可能であれば特に制限されるものではないが、５０〜５００μｍのものが一般的に取り扱いやすい。
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、セルロースエステル類等を挙げることができる。 [Base material]
As a base material, the plastic film which consists of a well-known resin material used as a board | substrate of a printing plate can be used. The thickness of the base material is not particularly limited as long as it can be attached to a printing press, but a thickness of 50 to 500 μm is generally easy to handle.
Examples of the plastic film include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyimide, polyamide, polycarbonate, polysulfone, polyphenylene oxide, and cellulose esters.

本発明に用いる基材としては、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましい。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる。下塗り層に、有機または無機の公知の導電性素材を含有させることもできる。   As the substrate used in the present invention, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are particularly preferable. These plastic films are preferably subjected to easy adhesion treatment or undercoat layer coating on the coated surface in order to improve the adhesion to the coated layer. Examples of the easy adhesion treatment include corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, and ultraviolet irradiation treatment. Examples of the undercoat layer include a layer containing gelatin or latex. The undercoat layer may contain an organic or inorganic known conductive material.

［親水性層］
本発明に用いられるの印刷版材料の態様のひとつとして、基材上に親水性層を有する態様が挙げられる。親水性層は一層であってもよいし、複数の層から形成されていてもよい。親水性層の付量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ²が好ましく、０．２〜５ｇ／ｍ²がより好ましい。 [Hydrophilic layer]
One aspect of the printing plate material used in the present invention is an aspect having a hydrophilic layer on a substrate. The hydrophilic layer may be a single layer or may be formed from a plurality of layers. The amount with the hydrophilic layer is preferably ^{0.1~10g / m 2, 0.2~5g / m} 2 is more preferable.

本発明の態様の一つとして、親水性層中に色素前駆体複合化微粒子を含有する態様が挙げられる。親水性層中の色素前駆体複合化微粒子の含有量としては、５〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。   As one aspect of the present invention, an embodiment in which the dye precursor composite fine particles are contained in the hydrophilic layer can be mentioned. The content of the dye precursor composite fine particles in the hydrophilic layer is preferably 5 to 70% by mass, and more preferably 10 to 50% by mass.

親水性層に用いられる親水性素材としては、金属酸化物が好ましい。   As the hydrophilic material used for the hydrophilic layer, a metal oxide is preferable.

金属酸化物としては、金属酸化物微粒子を含むことが好ましい。例えば、コロイダルシリカ、アルミナゾル、チタニアゾル、その他の金属酸化物のゾルが挙げられる。該金属酸化物微粒子の形態としては、球状、針状、羽毛状、その他の何れの形態でもよい。平均粒径としては、３〜１００ｎｍであることが好ましく、平均粒径が異なる数種の金属酸化物微粒子を併用することもできる。また、粒子表面に表面処理がなされていてもよい。   The metal oxide preferably contains metal oxide fine particles. Examples thereof include colloidal silica, alumina sol, titania sol, and other metal oxide sols. The form of the metal oxide fine particles may be spherical, needle-like, feather-like, or any other form. The average particle diameter is preferably 3 to 100 nm, and several kinds of metal oxide fine particles having different average particle diameters can be used in combination. Further, the surface of the particles may be subjected to a surface treatment.

上記金属酸化物微粒子はその造膜性を利用して結合剤としての使用が可能である。有機の結合剤を用いるよりも親水性の低下が少なく、親水性層への使用に適している。   The metal oxide fine particles can be used as a binder by utilizing the film forming property. The decrease in hydrophilicity is less than when an organic binder is used, and it is suitable for use in a hydrophilic layer.

本発明には、上記の中でも特にコロイダルシリカが好ましく使用できる。コロイダルシリカは比較的低温の乾燥条件であっても造膜性が高いという利点があり、炭素原子を含まない素材が９１質量％以上というような層においても良好な強度を得ることができる。   Among the above, colloidal silica can be preferably used in the present invention. Colloidal silica has the advantage of high film-forming properties even under relatively low temperature drying conditions, and good strength can be obtained even in a layer in which the material containing no carbon atom is 91% by mass or more.

上記コロイダルシリカとしては、後述するネックレス状コロイダルシリカ、平均粒径２０ｎｍ以下の微粒子コロイダルシリカを含むことが好ましく、更にコロイダルシリカはコロイド溶液としてアルカリ性を呈することが好ましい。   The colloidal silica preferably includes necklace-like colloidal silica, which will be described later, and fine particle colloidal silica having an average particle size of 20 nm or less, and the colloidal silica preferably exhibits alkalinity as a colloidal solution.

本発明に用いられるネックレス状コロイダルシリカとは、１次粒子径がｎｍのオーダーである球状シリカの水分散系の総称である。本発明に用いられるネックレス状コロイダルシリカとは、１次粒粒子径が１０〜５０ｎｍの球状コロイダルシリカが５０〜４００ｎｍの長さに結合した「パールネックレス状」のコロイダルシリカを意味する。パールネックレス状（即ち真珠ネックレス状）とは、コロイダルシリカのシリカ粒子が連なって結合した状態のイメージが真珠ネックレスの様な形状をしていることを意味している。ネックレス状コロイダルシリカを構成するシリカ粒子同士の結合は、シリカ粒子表面に存在する−ＳｉＯＨ基が脱水結合した−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−と推定される。ネックレス状のコロイダルシリカとしては、具体的には日産化学工業（株）製の「スノーテックス−ＰＳ」シリーズなどが挙げられる。   The necklace-like colloidal silica used in the present invention is a general term for an aqueous dispersion of spherical silica whose primary particle diameter is on the order of nm. The necklace-like colloidal silica used in the present invention means “pearl necklace-like” colloidal silica in which spherical colloidal silica having a primary particle diameter of 10 to 50 nm is bonded to a length of 50 to 400 nm. The pearl necklace shape (that is, the pearl necklace shape) means that the image in a state in which the silica particles of colloidal silica are connected and connected has a shape like a pearl necklace. The bond between the silica particles constituting the necklace-shaped colloidal silica is presumed to be —Si—O—Si— in which —SiOH groups present on the surface of the silica particles are dehydrated. Specific examples of the colloidal silica in the form of necklace include “Snowtex-PS” series manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.

製品名としては「スノーテックス−ＰＳ−Ｓ（連結した状態の平均粒子径は１１０ｎｍ程度）」、「スノーテックス−ＰＳ−Ｍ（連結した状態の平均粒子径は１２０ｎｍ程度）」及び「スノーテックス−ＰＳ−Ｌ（連結した状態の平均粒子径は１７０ｎｍ程度）」があり、これらにそれぞれ対応する酸性の製品が「スノーテックス−ＰＳ−Ｓ−Ｏ」、「スノーテックス−ＰＳ−Ｍ−Ｏ」及び「スノーテックス−ＰＳ−Ｌ−Ｏ」である。   Product names include “Snowtex-PS-S (average particle size in the connected state is about 110 nm)”, “Snowtex-PS-M (average particle size in the connected state is about 120 nm)” and “Snowtex- PS-L (the average particle size in the connected state is about 170 nm) ", and acidic products corresponding to these are" Snowtex-PS-SO "," Snowtex-PS-MO "and “Snowtex-PS-LO”.

平均粒径が２０ｎｍ以下であるコロイダルシリカ／ネックレス状コロイダルシリカの比率は９５／５〜５／９５が好ましく、７０／３０〜２０／８０がより好ましく、６０／４０〜３０／７０が更に好ましい。   The ratio of colloidal silica / necklace-shaped colloidal silica having an average particle diameter of 20 nm or less is preferably 95/5 to 5/95, more preferably 70/30 to 20/80, and still more preferably 60/40 to 30/70.

本発明の印刷版材料の親水性層は金属酸化物として多孔質金属酸化物粒子を含むことが好ましい。多孔質金属酸化物粒子としては、後述する多孔質シリカまたは多孔質アルミノシリケート粒子もしくはゼオライト粒子を好ましく用いることができる。   The hydrophilic layer of the printing plate material of the present invention preferably contains porous metal oxide particles as a metal oxide. As the porous metal oxide particles, porous silica, porous aluminosilicate particles, or zeolite particles described later can be preferably used.

（多孔質シリカまたは多孔質アルミノシリケート粒子）
多孔質シリカ粒子は一般に湿式法または乾式法により製造される。湿式法ではケイ酸塩水溶液を中和して得られるゲルを乾燥、粉砕するか、中和して析出した沈降物を粉砕することで得ることができる。乾式法では四塩化珪素を水素と酸素と共に燃焼し、シリカを析出することで得られる。これらの粒子は製造条件の調整により多孔性や粒径を制御することが可能である。多孔質シリカ粒子としては、湿式法のゲルから得られるものが特に好ましい。 (Porous silica or porous aluminosilicate particles)
The porous silica particles are generally produced by a wet method or a dry method. In the wet method, it can be obtained by drying and pulverizing a gel obtained by neutralizing an aqueous silicate solution, or by pulverizing a precipitate deposited after neutralization. In the dry method, silicon tetrachloride is burned together with hydrogen and oxygen to obtain silica. These particles can be controlled in porosity and particle size by adjusting the production conditions. As the porous silica particles, those obtained from a wet gel are particularly preferable.

多孔質アルミノシリケート粒子は、例えば、特開平１０−７１７６４号公報に記載されている方法により製造される。即ち、アルミニウムアルコキシドと珪素アルコキシドを主成分として加水分解法により合成された非晶質な複合体粒子である。粒子中のアルミナとシリカの比率は１：４〜４：１の範囲で合成することが可能である。また、製造時にその他の金属のアルコキシドを添加して３成分以上の複合体粒子として製造したものも本発明に使用できる。これらの複合体粒子も製造条件の調整により多孔性や粒径を制御することが可能である。   The porous aluminosilicate particles are produced, for example, by the method described in JP-A-10-71764. That is, amorphous composite particles synthesized by hydrolysis using aluminum alkoxide and silicon alkoxide as main components. The ratio of alumina to silica in the particles can be synthesized in the range of 1: 4 to 4: 1. Moreover, what was manufactured as composite particle | grains of 3 or more components by adding the alkoxide of another metal at the time of manufacture can be used for this invention. These composite particles can also control the porosity and particle size by adjusting the production conditions.

粒子の多孔性としては、分散前の状態で細孔容積で１．０ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、１．２ｍｌ／ｇ以上であることがより好ましく、１．８〜２．５ｍｌ／ｇ以下であることが更に好ましい。   The porosity of the particles is preferably 1.0 ml / g or more in terms of pore volume before dispersion, more preferably 1.2 ml / g or more, and 1.8 to 2.5 ml / g. More preferably, it is as follows.

細孔容積は塗膜の保水性と密接に関連しており、細孔容積が大きいほど保水性が良好となって印刷時に汚れにくく、水量ラチチュードも広くなるが、２．５ｍｌ／ｇよりも大きくなると粒子自体が非常に脆くなるため塗膜の耐久性が低下する。細孔容積が１．０ｍｌ／ｇ未満の場合には、印刷時の汚れにくさ、水量ラチチュードの広さが不充分となる。   The pore volume is closely related to the water retention of the coating film. The larger the pore volume, the better the water retention and the less smudged during printing, and the greater the water volume latitude, but greater than 2.5 ml / g. Then, since the particles themselves become very brittle, the durability of the coating film decreases. When the pore volume is less than 1.0 ml / g, it is difficult to stain during printing and the water amount latitude is insufficient.

粒径としては、親水性層に含有されている状態で（例えば、分散時に破砕された場合も含めて）、実質的に１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることが更に好ましい。不必要に粗大な粒子が存在すると親水性層表面に多孔質で急峻な突起が形成され、突起周囲にインクが残りやすくなって非画線部汚れやブランケット汚れが劣化する場合がある。   The particle size is preferably substantially 1 μm or less, and more preferably 0.5 μm or less, in a state where it is contained in the hydrophilic layer (for example, when it is crushed during dispersion). . If unnecessarily coarse particles are present, porous and steep protrusions are formed on the surface of the hydrophilic layer, and ink tends to remain around the protrusions, which may deteriorate non-image area stains and blanket stains.

（ゼオライト粒子）
ゼオライトは結晶性のアルミノケイ酸塩であり、細孔径が０．３〜１ｎｍの規則正しい三次元網目構造の空隙を有する多孔質体である。天然及び合成ゼオライトを合わせた一般式は、次のように表される。 (Zeolite particles)
Zeolite is a crystalline aluminosilicate and is a porous body having regular three-dimensional network voids having a pore diameter of 0.3 to 1 nm. The general formula combining natural and synthetic zeolite is expressed as follows:

（Ｍ₁、Ｍ₂１／２）_m（Ａｌ_mＳｉ_nＯ₂（ｍ＋ｎ））・ｘＨ₂Ｏ
ここで、Ｍ₁、Ｍ₂は交換性のカチオンであって、Ｍ₁はＬｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｔｌ⁺、Ｍｅ₄Ｎ⁺（ＴＭＡ）、Ｅｔ₄Ｎ⁺（ＴＥＡ）、Ｐｒ₄Ｎ⁺（ＴＰＡ）、Ｃ₇Ｈ₁₅Ｎ²⁺、Ｃ₈Ｈ₁₆Ｎ⁺等であり、Ｍ₂はＣａ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｂａ²⁺、Ｓｒ²⁺、Ｃ₈Ｈ₁₈Ｎ₂ ²⁺等である。また、ｎ≧ｍであり、ｍ／ｎの値つまりはＡｌ／Ｓｉ比率は１以下となる。Ａｌ／Ｓｉ比率が高いほど交換性カチオンの量が多く含まれるため極性が高く、従って親水性も高い。好ましいＡｌ／Ｓｉ比率は０．４〜１．０であり、更に好ましくは０．８〜１．０である。ｘは整数を表す。 (M ₁ , M ₂ 1/2) _m (Al _m Si _n O ₂ (m + n)) · xH ₂ O
Here, M ₁ and M ₂ are exchangeable cations, and M ₁ is Li ⁺ , Na ⁺ , K ⁺ , Tl ⁺ , Me ₄ N ⁺ (TMA), Et ₄ N ⁺ (TEA), Pr _4. N ⁺ (TPA), C ₇ H ₁₅ N ²⁺ , C ₈ H ₁₆ N ^{+ and the} like, and M ₂ is Ca ²⁺ , Mg ²⁺ , Ba ²⁺ , Sr ²⁺ , C ₈ H ₁₈ N ₂ ^{2. +} Etc. Further, n ≧ m, and the value of m / n, that is, the Al / Si ratio is 1 or less. The higher the Al / Si ratio, the greater the amount of exchangeable cations, and thus the higher the polarity and therefore the higher the hydrophilicity. A preferable Al / Si ratio is 0.4 to 1.0, and more preferably 0.8 to 1.0. x represents an integer.

多孔質無機粒子の粒径としては、親水性層に含有されている状態で実質的に１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることが更に好ましい。   The particle diameter of the porous inorganic particles is preferably substantially 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less when contained in the hydrophilic layer.

また、本発明の印刷版材料の親水性層は金属酸化物として、層状粘土鉱物粒子を含んでもよい。該層状鉱物粒子としては、カオリナイト、ハロイサイト、タルク、スメクタイト（モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サボナイト等）、バーミキュライト、マイカ（雲母）、クロライトといった粘土鉱物及び、ハイドロタルサイト、層状ポリケイ酸塩（カネマイト、マカタイト、アイアライト、マガディアイト、ケニヤアイト等）等が挙げられる。中でも、単位層（ユニットレイヤー）の電荷密度が高いほど極性が高く、親水性も高いと考えられる。好ましい電荷密度としては０．２５以上、更に好ましくは０．６以上である。このような電荷密度を有する層状鉱物としては、スメクタイト（電荷密度０．２５〜０．６；陰電荷）、バーミキュライト（電荷密度０．６〜０．９；陰電荷）等が挙げられる。特に、合成フッ素雲母は粒径等安定した品質のものを入手することができ好ましい。また、合成フッ素雲母の中でも膨潤性であるものが好ましく、自由膨潤であるものが更に好ましい。   In addition, the hydrophilic layer of the printing plate material of the present invention may contain layered clay mineral particles as a metal oxide. The layered mineral particles include kaolinite, halloysite, talc, smectite (montmorillonite, beidellite, hectorite, sabonite, etc.), clay minerals such as vermiculite, mica (mica), chlorite, hydrotalcite, layered polysilicate ( Kanemite, macatite, ialite, magadiite, kenyaite, etc.). Among them, it is considered that the higher the charge density of the unit layer (unit layer), the higher the polarity and the higher the hydrophilicity. The charge density is preferably 0.25 or more, more preferably 0.6 or more. Examples of the layered mineral having such a charge density include smectite (charge density 0.25 to 0.6; negative charge), vermiculite (charge density 0.6 to 0.9; negative charge) and the like. In particular, synthetic fluoromica is preferable because it can be obtained with stable quality such as particle size. Further, among the synthetic fluorine mica, those that are swellable are preferable, and those that are free swell are more preferable.

また、上記の層状鉱物のインターカレーション化合物（ピラードクリスタル等）や、イオン交換処理を施したもの、表面処理（シランカップリング処理、有機バインダとの複合化処理等）を施したものも使用することができる。   Also used are intercalation compounds of the above-mentioned layered minerals (pillar crystals, etc.), those subjected to ion exchange treatment, and those subjected to surface treatment (silane coupling treatment, compounding treatment with organic binder, etc.) can do.

平板状層状鉱物粒子のサイズとしては、層中に含有されている状態で（膨潤工程、分散剥離工程を経た場合も含めて）、平均粒径（粒子の最大長）が２０μｍ以下であり、また平均アスペクト比（粒子の最大長／粒子の厚さ）が２０以上の薄層状であることが好ましく、平均粒径が５μｍ以下であり、平均アスペクト比が５０以上であることが更に好ましく、平均粒径が１μｍ以下であり、平均アスペクト比が５０以上であることが更に好ましい。粒子サイズが上記範囲にある場合、薄層状粒子の特徴である平面方向の連続性及び柔軟性が塗膜に付与され、クラックが入りにくく乾燥状態で強靭な塗膜とすることができる。また、粒子物を多く含有する塗布液においては、層状粘土鉱物の増粘効果によって、粒子物の沈降を抑制することができる。粒子径が上記範囲をはずれると、引っかきによるキズ抑制効果が低下する場合がある。また、アスペクト比が上記範囲以下である場合、柔軟性が不充分となり、同様に引っかきによるキズ抑制効果が低下する場合がある。   As the size of the flat layered mineral particles, the average particle size (maximum particle length) is 20 μm or less in the state of being contained in the layer (including the case where the swelling step and the dispersion peeling step are performed), and The average aspect ratio (maximum particle length / particle thickness) is preferably a thin layer of 20 or more, the average particle size is 5 μm or less, the average aspect ratio is more preferably 50 or more, and the average particle size More preferably, the diameter is 1 μm or less and the average aspect ratio is 50 or more. When the particle size is in the above range, the continuity and flexibility in the planar direction, which are the characteristics of the thin layered particles, are imparted to the coating film, and it is difficult for cracks to occur, and a tough coating film can be obtained in a dry state. Moreover, in the coating liquid containing many particulate matters, sedimentation of particulate matter can be suppressed by the thickening effect of the layered clay mineral. If the particle diameter is out of the above range, the effect of suppressing scratches due to scratching may be reduced. Moreover, when the aspect ratio is not more than the above range, the flexibility becomes insufficient, and the effect of suppressing scratches due to scratching may be similarly reduced.

層状鉱物粒子の含有量としては、層全体の０．１〜３０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。   The content of the layered mineral particles is preferably 0.1 to 30% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass based on the entire layer.

本発明は、親水性層中には親水性有機樹脂を含有させてもよい。   In the present invention, a hydrophilic organic resin may be contained in the hydrophilic layer.

親水性有機樹脂としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重合体ラテックス、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の樹脂が挙げられる。   Examples of the hydrophilic organic resin include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol (PEG), polyvinyl ether, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene polymer latex of methyl methacrylate-butadiene copolymer, and acrylic. Examples thereof include resins such as polymer polymer latex, vinyl polymer latex, polyacrylamide, and polyvinylpyrrolidone.

また、カチオン性樹脂を含有してもよく、カチオン性樹脂としては、ポリエチレンアミン、ポリプロピレンポリアミン等のようなポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。カチオン性樹脂は微粒子状の形態で添加してもよい。これは、例えば、特開平６−１６１１０１号公報に記載のカチオン性マイクロゲルが挙げられる。   Further, it may contain a cationic resin, and as the cationic resin, polyalkylene polyamines such as polyethylene amine and polypropylene polyamine or derivatives thereof, and acrylic resins having a tertiary amino group or a quaternary ammonium group. , Diacrylamine and the like. The cationic resin may be added in the form of fine particles. Examples thereof include a cationic microgel described in JP-A-6-161101.

本発明のより好ましい態様としては、親水性層中に含有される親水性有機樹脂は水溶性であり、且つ少なくともその一部が水溶性の状態のまま、水に溶出可能な状態で存在することが挙げられる。水溶性の素材であっても、架橋剤等によって架橋し、水に不溶の状態になると、その親水性は低下して印刷性能を劣化させる懸念がある。   In a more preferred embodiment of the present invention, the hydrophilic organic resin contained in the hydrophilic layer is water-soluble, and at least a part of the hydrophilic organic resin remains in a water-soluble state and exists in a state that can be eluted in water. Is mentioned. Even if it is a water-soluble material, when it is cross-linked by a cross-linking agent or the like and becomes insoluble in water, there is a concern that its hydrophilicity is lowered and print performance is deteriorated.

本発明の親水性層に含有される水溶性素材としては、糖類が好ましい。親水性層に糖類を含有させることにより、後述する画像形成能を有する機能層との組み合わせにおいて、画像形成の解像度を向上させたり、耐刷性を向上させたりする効果が得られる。   As the water-soluble material contained in the hydrophilic layer of the present invention, saccharides are preferable. By including saccharides in the hydrophilic layer, an effect of improving the resolution of image formation or improving printing durability can be obtained in combination with a functional layer having an image forming ability described later.

糖類としては、後に詳細に説明するオリゴ糖を用いることもできるが、特に多糖類を用いることが好ましい。多糖類としては、デンプン類、セルロース類、ポリウロン酸、プルランなどが使用可能であるが、特にメチルセルロース塩、カルボキシメチルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロース塩等のセルロース誘導体が好ましく、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩やアンモニウム塩がより好ましい。   As the saccharide, an oligosaccharide, which will be described in detail later, can be used, but it is particularly preferable to use a polysaccharide. As polysaccharides, starches, celluloses, polyuronic acids, pullulans and the like can be used, but cellulose derivatives such as methyl cellulose salts, carboxymethyl cellulose salts, hydroxyethyl cellulose salts are particularly preferable, and sodium salts and ammonium salts of carboxymethyl cellulose are preferable. More preferred.

これは、親水性層に多糖類を含有させることにより、親水性層の表面形状を好ましい状態形成する効果が得られるためである。   This is because an effect of forming the surface shape of the hydrophilic layer in a preferable state can be obtained by including the polysaccharide in the hydrophilic layer.

親水性層の表面は、ＰＳ版のアルミ砂目のように０．１〜５０μｍピッチの凹凸構造を有することが好ましく、この凹凸により保水性や画像部の保持性が向上する。   The surface of the hydrophilic layer preferably has a concavo-convex structure with a pitch of 0.1 to 50 μm like the aluminum grain of the PS plate, and this concavo-convex improves water retention and image area retention.

このような凹凸構造は、親水性層に適切な粒径のフィラーを適切な量含有させて形成することも可能であるが、親水性層の塗布液に前述のアルカリ性コロイダルシリカと前述の水溶性多糖類とを含有させ、親水性層を塗布、乾燥させる際に相分離を生じさせて形成することがより良好な印刷性能を有する構造を得ることができ、好ましい。   Such a concavo-convex structure can be formed by containing an appropriate amount of a filler having an appropriate particle size in the hydrophilic layer, but the above-mentioned alkaline colloidal silica and the above-mentioned water-soluble substance are used in the hydrophilic layer coating solution. It is preferable that a structure having better printing performance can be obtained by containing a polysaccharide and forming a phase separation when the hydrophilic layer is applied and dried.

凹凸構造の形態（ピッチ及び表面粗さなど）はアルカリ性コロイダルシリカの種類及び添加量、水溶性多糖類の種類及び添加量、その他添加材の種類及び添加量、塗布液の固形分濃度、ウエット膜厚、乾燥条件等で適宜コントロールすることが可能である。   The shape of the concavo-convex structure (such as pitch and surface roughness) is the type and amount of alkaline colloidal silica, the type and amount of water-soluble polysaccharides, the type and amount of other additives, the solid content concentration of the coating solution, and the wet film. The thickness and drying conditions can be appropriately controlled.

凹凸構造のピッチとしては０．２〜３０μｍであることがより好ましく、０．５〜２０μｍであることが更に好ましい。また、ピッチの大きな凹凸構造の上に、それよりもピッチの小さい凹凸構造が形成されているような多重構造の凹凸構造が形成されていてもよい。表面粗さとしては、Ｒａで１００〜１０００ｎｍが好ましく、１５０〜６００ｎｍがより好ましい。また、親水性層の膜厚としては、０．０１〜５０μｍであり、好ましくは０．２〜１０μｍであり、更に好ましくは０．５〜３μｍである。   The pitch of the concavo-convex structure is more preferably 0.2 to 30 μm, and further preferably 0.5 to 20 μm. In addition, a concavo-convex structure having a multiple structure in which a concavo-convex structure having a smaller pitch is formed on the concavo-convex structure having a large pitch may be formed. As surface roughness, 100-1000 nm is preferable by Ra, and 150-600 nm is more preferable. Moreover, as a film thickness of a hydrophilic layer, it is 0.01-50 micrometers, Preferably it is 0.2-10 micrometers, More preferably, it is 0.5-3 micrometers.

また、本発明の親水性層（の塗布液）には、塗布性改善等の目的で水溶性の界面活性剤を含有させることができる。Ｓｉ系、またはＦ系等の界面活性剤を使用することができるが、特にＳｉ元素を含む界面活性剤を使用することが印刷汚れを生じる懸念がなく、好ましい。該界面活性剤の含有量は親水性層全体（塗布液としては固形分）の０．０１〜３質量％が好ましく、０．０３〜１質量％が更に好ましい。   Moreover, the hydrophilic layer (coating solution) of the present invention may contain a water-soluble surfactant for the purpose of improving the coating property. A surfactant such as Si-based or F-based can be used, but it is particularly preferable to use a surfactant containing Si element because there is no fear of causing printing stains. The content of the surfactant is preferably 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.03 to 1% by mass, based on the entire hydrophilic layer (solid content as the coating solution).

［画像形成層］
本発明に用いられる印刷版材料の好ましい態様として、親水性表面基材もしくは親水性層上に機上現像可能な画像形成層をを有する態様が挙げられる。画像形成層は、赤外線レーザーによる露光によって発生する熱によって画像形成するものであることが好ましい。本発明の画像形成層の好ましい態様のひとつとして、画像形成層が疎水化前駆体を含有する態様が挙げられる。 [Image forming layer]
A preferred embodiment of the printing plate material used in the present invention includes an embodiment having an on-machine developable image forming layer on a hydrophilic surface substrate or a hydrophilic layer. The image forming layer preferably forms an image by heat generated by exposure with an infrared laser. As one of the preferable embodiments of the image forming layer of the present invention, an embodiment in which the image forming layer contains a hydrophobizing precursor can be mentioned.

疎水化前駆体としては、熱によって親水性（水溶性または水膨潤性）から疎水性へと変化するポリマーを用いることができる。具体的には、例えば、特開２０００−５６４４９号公報に開示されている、アリールジアゾスルホネート単位を含有するポリマーを挙げることができる。   As the hydrophobizing precursor, a polymer that changes from hydrophilicity (water-soluble or water-swellable) to hydrophobicity by heat can be used. Specifically, for example, polymers containing aryl diazosulfonate units disclosed in JP-A-2000-56449 can be mentioned.

本発明においては、疎水化前駆体としては、熱可塑性疎水性粒子もしくは疎水性物質を内包するマイクロカプセルを用いることが好ましい。熱可塑性微粒子としては、後述する熱溶融性微粒子および熱融着性微粒子を挙げることができる。   In the present invention, as the hydrophobizing precursor, it is preferable to use thermoplastic hydrophobic particles or microcapsules enclosing a hydrophobic substance. Examples of the thermoplastic fine particles include heat-fusible fine particles and heat-fusible fine particles described later.

本発明に用いられる熱溶融性微粒子とは、熱可塑性素材の中でも特に溶融した際の粘度が低く、一般的にワックスとして分類される素材で形成された微粒子である。物性としては、軟化点４０℃以上１２０℃以下、融点６０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、軟化点４０℃以上１００℃以下、融点６０℃以上１２０℃以下であることが更に好ましい。融点が６０℃未満では保存性が問題であり、融点が３００℃よりも高い場合はインク着肉感度が低下する。   The heat-meltable fine particles used in the present invention are fine particles formed of a material that has a low viscosity when melted, and is generally classified as a wax, among thermoplastic materials. The physical properties are preferably a softening point of 40 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, a melting point of 60 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, more preferably a softening point of 40 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, and a melting point of 60 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. When the melting point is less than 60 ° C., storage stability is a problem, and when the melting point is higher than 300 ° C., ink deposition sensitivity is lowered.

使用可能な素材としては、パラフィン、ポリオレフィン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、脂肪酸系ワックス等が挙げられる。これらは分子量８００から１００００程度のものである。また、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。更には、軟化点を下げたり作業性を向上させるために、これらのワックスにステアロアミド、リノレンアミド、ラウリルアミド、ミリステルアミド、硬化牛脂肪酸アミド、パルミトアミド、オレイン酸アミド、米糖脂肪酸アミド、ヤシ脂肪酸アミドまたはこれらの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステラロアミド、エチレンビスステラロアミドなどを添加することも可能である。また、クマロン−インデン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、アクリル樹脂、アイオノマー、これらの樹脂の共重合体も使用することができる。   Usable materials include paraffin, polyolefin, polyethylene wax, microcrystalline wax, fatty acid wax and the like. These have a molecular weight of about 800 to 10,000. In order to facilitate emulsification, these waxes can be oxidized to introduce polar groups such as hydroxyl groups, ester groups, carboxyl groups, aldehyde groups, and peroxide groups. Furthermore, in order to lower the softening point and improve workability, these waxes are stearamide, linolenamide, laurylamide, myristamide, hardened beef fatty acid amide, palmitoamide, oleic acid amide, rice sugar fatty acid amide, coconut fatty acid. It is also possible to add amides or methylolated products of these fatty acid amides, methylene bisstellaramide, ethylene bisstellaramide and the like. Coumarone-indene resin, rosin-modified phenol resin, terpene-modified phenol resin, xylene resin, ketone resin, acrylic resin, ionomer, and copolymers of these resins can also be used.

これらの中でもポリエチレン、マイクロクリスタリン、脂肪酸エステル、脂肪酸の何れかを含有することが好ましい。これらの素材は融点が比較的低く、溶融粘度も低いため、高感度の画像形成を行うことができる。また、これらの素材は潤滑性を有するため、印刷版材料の表面に剪断力が加えられた際のダメージが低減し、擦りキズ等による印刷汚れ耐性が向上する。   Among these, it is preferable to contain any of polyethylene, microcrystalline, fatty acid ester, and fatty acid. Since these materials have a relatively low melting point and a low melt viscosity, high-sensitivity image formation can be performed. Further, since these materials have lubricity, damage when a shearing force is applied to the surface of the printing plate material is reduced, and resistance to printing stains due to scratches or the like is improved.

また、熱溶融性微粒子は水に分散可能であることが好ましく、その平均粒径は０．０１〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜３μｍである。平均粒径が０．０１μｍよりも小さい場合、熱溶融性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多孔質な親水性層上に塗布した際に、熱溶融性微粒子が親水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な凹凸の隙間に入り込んだりしやすくなり、機上現像が不十分になって、地汚れの懸念が生じる。熱溶融性微粒子の平均粒径が１０μｍよりも大きい場合には、解像度が低下する。   The heat-meltable fine particles are preferably dispersible in water, and the average particle diameter is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.1 to 3 μm. When the average particle size is smaller than 0.01 μm, when the coating liquid for the layer containing the heat-meltable fine particles is applied onto the porous hydrophilic layer described later, the heat-meltable fine particles are not removed from the pores of the hydrophilic layer. It becomes easy to enter inside or into the gaps between fine irregularities on the surface of the hydrophilic layer, and the on-press development becomes insufficient, which may cause scumming. When the average particle size of the heat-meltable fine particles is larger than 10 μm, the resolution is lowered.

また、熱溶融性微粒子は内部と表層との組成が連続的に変化していたり、もしくは異なる素材で被覆されていてもよい。   Moreover, the composition of the inside and the surface layer of the heat-meltable fine particles may be continuously changed, or may be coated with a different material.

被覆方法は公知のマイクロカプセル形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。   As a coating method, a known microcapsule formation method, a sol-gel method, or the like can be used.

層中の熱溶融性微粒子の含有量としては、層全体の１〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％が更に好ましい。   As content of the heat-meltable fine particle in a layer, 1-90 mass% of the whole layer is preferable, and 5-80 mass% is still more preferable.

本発明の熱融着性微粒子としては、熱可塑性疎水性高分子重合体微粒子が挙げられ、高分子重合体微粒子の軟化温度に特定の上限はないが、温度は高分子重合体微粒子の分解温度より低いことが好ましい。高分子重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１，０００，０００の範囲であることが好ましい。   Examples of the heat-fusible fine particles of the present invention include thermoplastic hydrophobic polymer fine particles, and there is no specific upper limit for the softening temperature of the polymer fine particles, but the temperature is the decomposition temperature of the polymer fine particles. Lower is preferred. The weight average molecular weight (Mw) of the polymer is preferably in the range of 10,000 to 1,000,000.

高分子重合体微粒子を構成する高分子重合体の具体例としては、例えば、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−ブタジエン共重合体等のジエン（共）重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の合成ゴム類、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−（２−エチルヘキシルアクリレート）共重合体、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、メチルアクリレート−（Ｎ−メチロールアクリルアミド）共重合体、ポリアクリロニトリル等の（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸（共）重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体等のビニルエステル（共）重合体、酢酸ビニル−（２−エチルヘキシルアクリレート）共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン等及びそれらの共重合体が挙げられる。これらのうち、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸（共）重合体、ビニルエステル（共）重合体、ポリスチレン、合成ゴム類が好ましく用いられる。   Specific examples of the polymer constituting the polymer particles include, for example, diene (co) polymers such as polypropylene, polybutadiene, polyisoprene and ethylene-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer, Synthetic rubbers such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (2-ethylhexyl acrylate) copolymer, methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, methyl acrylate- ( N-methylolacrylamide) copolymer, (meth) acrylic acid ester such as polyacrylonitrile, (meth) acrylic acid (co) polymer, polyvinyl acetate, vinyl acetate-vinyl propionate copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer Vinyl etc. of polymers Ester (co) polymer, vinyl acetate - (2-ethylhexyl acrylate) copolymers, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene and copolymers thereof. Of these, (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylic acid (co) polymers, vinyl ester (co) polymers, polystyrene, and synthetic rubbers are preferably used.

高分子重合体微粒子は乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、気相重合法等、公知の何れの方法で重合された高分子重合体からなるものでもよい。溶液重合法または気相重合法で重合された高分子重合体を微粒子化する方法としては、高分子重合体の有機溶媒に溶解液を不活性ガス中に噴霧、乾燥して微粒子化する方法、高分子重合体を水に非混和性の有機溶媒に溶解し、この溶液を水または水性媒体に分散、有機溶媒を留去して微粒子化する方法等が挙げられる。また、何れの方法においても、必要に応じ重合あるいは微粒子化の際に分散剤、安定剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール等の界面活性剤やポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を用いてもよい。   The polymer polymer fine particles may be composed of a polymer polymer polymerized by any known method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and gas phase polymerization. As a method for making a polymer polymer polymerized by a solution polymerization method or a gas phase polymerization method into a fine particle, a solution is sprayed in an inert gas in an organic solvent of the polymer polymer and dried to make a fine particle, Examples include a method in which a high molecular polymer is dissolved in an organic solvent immiscible with water, this solution is dispersed in water or an aqueous medium, and the organic solvent is distilled off to form fine particles. In any of the methods, a surfactant, such as sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, polyethylene glycol, or a water-soluble resin, such as polyvinyl alcohol, is used as a dispersant or stabilizer in polymerization or micronization as necessary. May be used.

また、熱融着性微粒子は水に分散可能であることが好ましく、その平均粒径は０．０１〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜３μｍである。平均粒径が０．０１μｍよりも小さい場合、熱融着性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多孔質な親水性層上に塗布した際に、熱融着性微粒子が親水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な凹凸の隙間に入り込んだりしやすくなり、機上現像が不十分になって、地汚れの懸念が生じる。熱融着性微粒子の平均粒径が１０μｍよりも大きい場合には、解像度が低下する。   The heat-fusible fine particles are preferably dispersible in water, and the average particle diameter is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.1 to 3 μm. When the average particle size is smaller than 0.01 μm, when the coating liquid for the layer containing the heat-fusible fine particles is applied onto the porous hydrophilic layer described later, the heat-fusible fine particles It becomes easy to get into the pores or into the gaps between the fine irregularities on the surface of the hydrophilic layer, and the on-press development becomes insufficient, resulting in fear of soiling. When the average particle size of the heat-fusible fine particles is larger than 10 μm, the resolution is lowered.

また、熱融着性微粒子は内部と表層との組成が連続的に変化していたり、もしくは異なる素材で被覆されていてもよい。   Further, the heat-fusible fine particles may be continuously changed in composition between the inside and the surface layer, or may be coated with different materials.

被覆方法は公知のマイクロカプセル形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。   As a coating method, a known microcapsule formation method, a sol-gel method, or the like can be used.

層中の熱可塑性微粒子の含有量としては、層全体の１〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％が更に好ましい。   As content of the thermoplastic fine particle in a layer, 1-90 mass% of the whole layer is preferable, and 5-80 mass% is still more preferable.

［画像形成層に含有可能なその他の素材］
本発明に用いられる画像形成層には、更に以下のような素材を含有させることができる。 [Other materials that can be contained in the image forming layer]
The image forming layer used in the present invention may further contain the following materials.

画像形成層には上述の光熱変換素材を含有させることができる。画像形成層は一部が機上現像されるため、可視光での着色の少ない素材を用いることが好ましく、色素を用いることが好ましい。   The above-mentioned photothermal conversion material can be contained in the image forming layer. Since a part of the image forming layer is developed on-press, it is preferable to use a material that is less colored with visible light, and it is preferable to use a dye.

画像形成層には水溶性樹脂、水分散性樹脂を含有させることができる。水溶性樹脂、水分散性樹脂としては、オリゴ糖、多糖類、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重合体ラテックス、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の樹脂が挙げられる。   The image forming layer can contain a water-soluble resin or a water-dispersible resin. Examples of water-soluble resins and water-dispersible resins include oligosaccharides, polysaccharides, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol (PEG), polyvinyl ether, styrene-butadiene copolymers, and methyl methacrylate-butadiene copolymers. Examples thereof include resins such as conjugated diene polymer latex, acrylic polymer latex, vinyl polymer latex, polyacrylic acid, polyacrylate, polyacrylamide, and polyvinylpyrrolidone.

これらのなかでは、オリゴ糖、多糖類、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩（Ｎａ塩等）、ポリアクリルアミドが好ましい。   Of these, oligosaccharides, polysaccharides, polyacrylic acid, polyacrylates (Na salts, etc.), and polyacrylamide are preferred.

オリゴ糖としては、ラフィノース、トレハロース、マルトース、ガラクトース、スクロース、ラクトースといったものが挙げられるが、特にトレハロースが好ましい。多糖類としては、デンプン類、セルロース類、ポリウロン酸、プルランなどが使用可能であるが、特にメチルセルロース塩、カルボキシメチルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロース塩等のセルロース誘導体が好ましく、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩やアンモニウム塩がより好ましい。ポリアクリル酸、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩（Ｎａ塩等）、ポリアクリルアミドとしては、分子量３０００〜５００万であることが好ましく、５０００〜１００万であることがより好ましい。   Examples of the oligosaccharide include raffinose, trehalose, maltose, galactose, sucrose, and lactose, and trehalose is particularly preferable. As polysaccharides, starches, celluloses, polyuronic acids, pullulans and the like can be used, but cellulose derivatives such as methyl cellulose salts, carboxymethyl cellulose salts, hydroxyethyl cellulose salts are particularly preferable, and sodium salts and ammonium salts of carboxymethyl cellulose are preferable. More preferred. The polyacrylic acid, polyacrylic acid, polyacrylate (Na salt, etc.), and polyacrylamide preferably have a molecular weight of 3,000 to 5,000,000, and more preferably 5,000 to 1,000,000.

また、画像形成層には、水溶性の界面活性剤を含有させることができる。Ｓｉ系、またはＦ系等の界面活性剤を使用することができるが、特にＳｉ元素を含む界面活性剤を使用することが印刷汚れを生じる懸念がなく、好ましい。該界面活性剤の含有量は親水性層全体（塗布液としては固形分）の０．０１〜３質量％が好ましく、０．０３〜１質量％が更に好ましい。   The image forming layer can contain a water-soluble surfactant. A surfactant such as Si-based or F-based can be used, but it is particularly preferable to use a surfactant containing Si element because there is no fear of causing printing stains. The content of the surfactant is preferably 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.03 to 1% by mass, based on the entire hydrophilic layer (solid content as the coating solution).

更に、ｐＨ調整のための酸（リン酸、酢酸等）またはアルカリ（水酸化ナトリウム、ケイ酸塩、リン酸塩等）を含有していてもよい。   Furthermore, it may contain an acid (phosphoric acid, acetic acid, etc.) or an alkali (sodium hydroxide, silicate, phosphate, etc.) for pH adjustment.

画像形成層の付量としては、０．０１〜１０ｇ／ｍ²であり、好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ²であり、更に好ましくは０．２〜２ｇ／ｍ²である。 The amount with the image forming layer, a 0.01 to 10 g / m ^2, preferably from 0.1 to 3 g / m ^2, more preferably from 0.2 to 2 g / m ^2.

［保護層］
画像形成層の上層として保護層を設けることもできる。保護層に用いる素材としては、上述の水溶性樹脂、水分散性樹脂を好ましく用いることができる。また、特開２００２−０１９３１８号公報、同２００２−０８６９４８号公報に記載されている親水性オーバーコート層も好ましく用いることができる。保護層の付量としては０．０１〜１０ｇ／ｍ²であり、好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ²であり、更に好ましくは０．２〜２ｇ／ｍ²である。 [Protective layer]
A protective layer may be provided as an upper layer of the image forming layer. As a material used for the protective layer, the above-mentioned water-soluble resin and water-dispersible resin can be preferably used. Moreover, the hydrophilic overcoat layer described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-019318 and 2002-086948 can also be used preferably. The amount with the protective layer is 0.01 to 10 g / m ^2, preferably from 0.1 to 3 g / m ^2, more preferably from 0.2 to 2 g / m ^2.

本発明は上記の各層を、基材の両面に積層することを特徴としている。これにより本発明の印刷版材料は積層時に同一組成の面が接触する。   The present invention is characterized in that each of the above layers is laminated on both surfaces of a base material. Thereby, the surface of the same composition contacts the printing plate material of this invention at the time of lamination | stacking.

その結果、製品サイズ加工時の断裁工程や印刷版積層保存時の密着によって表面から裏面、あるいは裏面から表面に画像形成に必要のない余分な成分の移行が生じない。また、画像形成層中に含まれる熱溶融性微粒子が滑剤、離型剤の役目をはたす為、断裁加工時の断裁刃の劣化を防ぎ、製造時にロールとして巻き取ったり、断裁後積層した状態で保存を経た後でも品質の低下なく印刷が可能になっている。また、万が一印刷版表面の成分が裏面に移行、もしくはその逆が生じたとしても表裏面とも同一成分を使用しているため、品質の劣化が生じることがない。   As a result, transfer of unnecessary components that are not necessary for image formation does not occur from the front surface to the back surface or from the back surface to the front surface due to the cutting process at the time of product size processing and the adhesion at the time of printing plate lamination storage. In addition, since the heat-meltable fine particles contained in the image forming layer serve as a lubricant and a mold release agent, the cutting blade is prevented from being deteriorated during cutting, wound as a roll during manufacturing, or laminated after cutting. Even after storage, printing is possible without any deterioration in quality. Even if the components on the surface of the printing plate are transferred to the back surface or vice versa, the same components are used on both the front and back surfaces, so that the quality does not deteriorate.

また、本発明においては、画像形成の妨げにならない程度に画像形成上に滑剤を含有させた保護層を設けてもよい。   In the present invention, a protective layer containing a lubricant may be provided on the image formation to the extent that does not hinder image formation.

本発明においては表裏面とも印刷版として使用可能であるため、表面を印刷版として使用した後、再度裏面に画像露光を行い、機上現像を行うことで１版で２度の印刷が可能である。そのため、従来よりも使用後に発生する廃材の低減につながる。更に生産時においてはバックコート層として専用の塗布液を用意する必要が無く、また表裏とも同一の塗布条件、例えば、コーティング速度、乾燥条件を採用できるため両面同時塗布することができ生産性も向上させることが出来る。   In the present invention, both the front and back surfaces can be used as a printing plate. Therefore, after the front surface is used as a printing plate, image exposure is performed again on the back surface, and on-machine development is performed so that printing can be performed twice on one plate. is there. Therefore, it leads to reduction of the waste material generated after use than before. In addition, it is not necessary to prepare a dedicated coating solution as a backcoat layer during production, and the same coating conditions on both the front and back sides, such as coating speed and drying conditions, can be used, so that both sides can be applied simultaneously, improving productivity. It can be made.

［機上現像方法］
本発明の印刷版材料の好ましい態様である、赤外線レーザー熱溶融・熱融着方式の印刷版材料の画像形成層は、赤外線レーザー露光部が親油性の画像部となり、未露光部の層が除去されて非画像部となる。未露光部の除去は水洗によっても可能であるが、印刷機上で湿し水および／またはインクを用いて除去する、いわゆる機上現像することも十分に可能である。 [On-press development method]
The image forming layer of the printing plate material of the infrared laser heat melting / fusion method, which is a preferred embodiment of the printing plate material of the present invention, has an infrared laser exposed portion becomes an oleophilic image portion, and an unexposed portion layer is removed. It becomes a non-image part. The unexposed portion can be removed by washing with water, but it is sufficiently possible to perform so-called on-press development in which the unexposed portion is removed using dampening water and / or ink on a printing press.

印刷機上での画像形成層の未露光部の除去は、版胴を回転させながら水付けローラーやインクローラーを接触させて行うことができるが、下記に挙げる例のような、もしくはそれ以外の種々のシークエンスによって行うことができる。また、その際には、印刷時に必要な湿し水水量に対して、水量を増加させたり、減少させたりといった水量調整を行ってもよく、水量調整を多段階に分けて、もしくは無段階に変化させて行ってもよい。   The removal of the unexposed portion of the image forming layer on the printing press can be performed by contacting a watering roller or an ink roller while rotating the plate cylinder. This can be done by various sequences. In such a case, the water amount may be adjusted by increasing or decreasing the amount of dampening water required for printing, and the water amount adjustment may be divided into multiple stages or steplessly. You may change it.

（１）印刷開始のシークエンスとして、水付けローラーを接触させて版胴を１回転〜数十回転回転させ、次いでインクローラーを接触させて版胴を１回転〜数十回転回転させ、次いで印刷を開始する。   (1) As a sequence for starting printing, the printing roller is brought into contact with the watering roller for one to several dozen rotations, then the ink roller is brought into contact with the printing drum for one to several dozen rotations, and then printing is performed. Start.

（２）印刷開始のシークエンスとして、インクローラーを接触させて版胴を１回転〜数十回転回転させ、次いで水付けローラーを接触させて版胴を１回転〜数十回転回転させ、次いで印刷を開始する。   (2) As a sequence for starting printing, contact the ink roller to rotate the plate cylinder from 1 to several tens of rotations, then contact the watering roller to rotate the plate cylinder from 1 to several tens of rotations, and then perform printing. Start.

（３）印刷開始のシークエンスとして、水付けローラーとインクローラーとを実質的に同時に接触させて版胴を１回転〜数十回転回転させ、次いで印刷を開始する。   (3) As a sequence for starting printing, the watering roller and the ink roller are brought into contact with each other substantially simultaneously to rotate the plate cylinder 1 to several tens of times, and then printing is started.

実施例１
《基材１の作製》
厚さ１７５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムフィルムの両面に、８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電処理を施し、次いでフィルムの両面に下記下引き塗布液ａを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設後にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ²・分）を行いながら下引き塗布液ｂを乾燥膜厚０．１μｍになるように塗布し、各々１８０℃、４分間乾燥させた。このようにして、両面に下引き層を形成した基材１を得た。 Example 1
<< Production of Substrate 1 >>
A biaxially stretched polyester film film having a thickness of 175 μm was subjected to a corona discharge treatment of 8 W / m ² · min on both sides, and then the following undercoat coating solution a was applied to both sides of the film so as to have a dry film thickness of 0.8 μm. After the coating, the undercoat coating solution b was applied to a dry film thickness of 0.1 μm while performing a corona discharge treatment (8 W / m ² · min), and dried at 180 ° C. for 4 minutes. Thus, the base material 1 which formed the undercoat layer on both surfaces was obtained.

（下引き塗布液ａ）
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝６０／３９／１の３元系共重合ラテックス（Ｔｇ＝７５℃） ６．３％（固形分基準）
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝２０／４０／４０の３元系共重合ラテックス １．６％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１ ０．１％
水 ９２．０％
（下引き塗布液ｂ）
ゼラチン １％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１ ０．０５％
硬膜剤Ｈ−１ ０．０２％
マット剤（シリカ、平均粒径３．５μｍ） ０．０２％
防黴剤Ｆ−１ ０．０１％
水 ９８．９％ (Undercoat coating liquid a)
Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 60/39/1 ternary copolymer latex (Tg = 75 ° C.) 6.3% (based on solid content)
Styrene / glycidyl methacrylate / butyl acrylate = 20/40/40 terpolymer latex 1.6%
Anionic surfactant S-1 0.1%
Water 92.0%
(Undercoat coating liquid b)
Gelatin 1%
Anionic surfactant S-1 0.05%
Hardener H-1 0.02%
Matting agent (silica, average particle size 3.5 μm) 0.02%
Antifungal agent F-1 0.01%
Water 98.9%

〔印刷版材料の作製〕
《印刷版材料１》
下記組成の素材をホモジナイザを用いて十分に攪拌混合した後、濾過して、固形分１５質量％の親水性層の塗布液を作製した。基材１の両面に親水性層の塗布液を、ワイヤーバーを用いて乾燥後の付量が２．０ｇ／ｍ²となるように塗布し、１００℃で３分間乾燥した。次いで、６０℃、２４時間のエイジング処理を行った。次に、親水性層上に後述の画像形成層を塗布、乾燥し、同様のエイジング処理をして両面の印刷版材料１を得た。 [Preparation of printing plate materials]
<Printing plate material 1>
A material having the following composition was sufficiently stirred and mixed using a homogenizer and then filtered to prepare a hydrophilic layer coating solution having a solid content of 15% by mass. The coating liquid of the hydrophilic layer was applied to both surfaces of the substrate 1 using a wire bar so that the applied amount after drying was 2.0 g / m ² and dried at 100 ° C. for 3 minutes. Next, an aging treatment was performed at 60 ° C. for 24 hours. Next, a later-described image forming layer was applied onto the hydrophilic layer, dried, and subjected to the same aging treatment to obtain a double-sided printing plate material 1.

親水性層
コロイダルシリカ（アルカリ系）：スノーテックス−Ｓ（日産化学社製、固形分３０質量％） １２．８６質量部
ネックレス状コロイダルシリカ（アルカリ系）：スノーテックス−ＰＳＭ（日産化学社製、固形分２０質量％） ３５．８３質量部
赤外線吸収色素：ＡＤＳ８３０ＷＳ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社製） ０．４５質量部
層状鉱物粒子 モンモリロナイト：ミネラルコロイドＭＯ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製、平均粒径０．１μｍ程度）をホモジナイザで強攪拌して５質量％の水膨潤ゲルとしたもの ６．００質量部
カルボキシメチルセルロースナトリウム：ＣＭＣ１２２０（ダイセル化学社製）の４質量％の水溶液 ３．７５質量部
リン酸三ナトリウム・１２水（関東化学社製試薬）の１０質量％の水溶液
０．７５質量部
多孔質金属酸化物粒子 シルトンＡＭＴ０８（水澤化学社製、多孔質アルミノシリケート粒子、平均粒径０．６μｍ） １．５０質量部
多孔質金属酸化物粒子 シルトンＪＣ−３０（水澤化学社製、多孔質アルミノシリケート粒子、平均粒径３μｍ） １．５０質量部
純水 ３７．３６質量部
下記組成の素材を十分に混合攪拌し、濾過して固形分１０質量％の画像形成層の塗布液を作製した。親水性層を設けた基材１上に画像形成層の塗布液を、ワイヤーバーを用いて乾燥付量が１．５ｇ／ｍ²となるように塗布し、５５℃で３分間乾燥した。 Hydrophilic layer Colloidal silica (alkaline): Snowtex-S (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., solid content 30% by mass) 12.86 parts by mass Necklace-shaped colloidal silica (alkaline): Snowtex-PSM (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., 35.83 parts by mass Infrared absorbing dye: ADS830WS (manufactured by American Dye Source) 0.45 parts by mass Layered mineral particles Montmorillonite: Mineral colloid MO (manufactured by Southern Clay Products, average particle size of about 0.1 μm) ) Was vigorously stirred with a homogenizer to form a 5% by mass water-swelling gel 6.00 parts by mass Sodium carboxymethylcellulose: 4% by mass aqueous solution of CMC1220 (manufactured by Daicel Chemical Industries) 3.75 parts by mass Trisodium phosphate 12 water (Kanto Chemical Co., Ltd. reagent) 0% by weight aqueous solution
0.75 parts by mass Porous metal oxide particles Silton AMT08 (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., porous aluminosilicate particles, average particle size 0.6 μm) 1.50 parts by mass Porous metal oxide particles Shilton JC-30 (Mizusawa Chemical) 1.50 parts by mass Pure water 37.36 parts by mass A material having the following composition is sufficiently mixed and stirred and filtered to obtain an image forming layer having a solid content of 10% by mass. A coating solution was prepared. The coating solution for the image forming layer was applied on the base material 1 provided with the hydrophilic layer using a wire bar so that the drying amount was 1.5 g / m ² and dried at 55 ° C. for 3 minutes.

画像形成層
カルナバワックスエマルジョン：Ａ１１８（岐阜セラック社製、平均粒子径０．３μｍ、軟化点６５℃、融点８０℃、１４０℃での溶融粘度８ｃｐｓ、固形分４０質量％）
１７質量部
二糖類トレハロース（林原商事社製商品名トレハ、融点９７℃）の水溶液、固形分２０質量％ １２質量部
ポリアクリル酸ナトリウム：アクアリックＤＬ５２２（日本触媒社製）の水溶液、固形分１０質量％ ６質量部
光熱変換色素：ＡＤＳ８３０ＷＳ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社製）の１質量％水溶液 ５５質量部
純水 １０質量部
《印刷版材料２》
印刷版材料１において、下引き塗布済みの基材１の片面のみに親水性層、画像形成層を設けた以外は同様にして印刷を行った。 Image forming layer Carnauba wax emulsion: A118 (Gifu Shellac Co., Ltd., average particle size 0.3 μm, softening point 65 ° C., melting point 80 ° C., melt viscosity at 140 ° C. 8 cps, solid content 40% by mass)
17 parts by mass An aqueous solution of disaccharide trehalose (trade name Treha, Hayashibara Shoji Co., Ltd., melting point 97 ° C.), solid content 20% by mass 12 parts by mass Sodium polyacrylate: Aquaric DL522 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), solid content 10 Mass% 6 parts by mass Photothermal conversion dye: 1% by mass aqueous solution of ADS830WS (manufactured by American Dye Source) 55 parts by mass Pure water 10 parts by mass << Printing plate material 2 >>
In the printing plate material 1, printing was performed in the same manner except that a hydrophilic layer and an image forming layer were provided only on one side of the substrate 1 coated with the undercoat.

《印刷版材料３》
下引き塗布済みの基材１の片面に下記構成からなる膜厚０．２のバックコート層を形成した後、反対面のみ印刷版材料１の親水性層、画像形成層を形成した印刷版材料３を作製した。 <Printing plate material 3>
A printing plate material in which after forming a backcoat layer having a film thickness of 0.2 having the following constitution on one surface of the substrate 1 coated with the undercoat, a hydrophilic layer and an image forming layer of the printing plate material 1 are formed only on the opposite surface. 3 was produced.

バックコート層用塗布液
アクリル樹脂水分散液（ジュリマーＥＴ−４１０、固形分２０質量％、日本純薬（株）製） ９．６質量部
酸化スズ−酸化アンチモン水分散物（平均粒径０．１μｍ、１７質量％）
９０．０質量部
ポリオキシエチレンフェニルエーテル ０．６質量部
アルキルスルホン酸ナトリウム塩水溶液（サンデッドＢＬ、濃度４４質量％、三洋化成工業（株）製） ０．６質量部
メラミン化合物（スミテックスレジンＭ−３、有効成分濃度８０質量％、住友化学工業（株）製） ０．２質量部
ポリメタクリル樹脂粒子（ＭＸ−３００、平均粒径３．０μｍ、綜研化学（株）製）
０．１４質量部
蒸留水を加えて合計が１００質量部となるように調製した。 Backcoat layer coating liquid Acrylic resin aqueous dispersion (Julimer ET-410, solid content 20% by mass, manufactured by Nippon Pure Chemicals Co., Ltd.) 9.6 parts by mass Tin oxide-antimony oxide aqueous dispersion (average particle size 0. 1μm, 17% by mass)
90.0 parts by mass Polyoxyethylene phenyl ether 0.6 parts by mass Sodium alkyl sulfonate aqueous solution (sanded BL, concentration 44% by mass, manufactured by Sanyo Chemical Industries Ltd.) 0.6 parts by mass Melamine compound (Sumitex Resin M) -3, active ingredient concentration 80% by mass, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts by mass Polymethacrylic resin particles (MX-300, average particle size 3.0 μm, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
0.14 parts by mass Distilled water was added to prepare a total of 100 parts by mass.

〈赤外線レーザー露光による画像形成〉
印刷版材料を露光ドラムに巻付け固定した。露光には波長８３０ｎｍ、スポット径約１８μｍのレーザービームを用い、露光エネルギーを２５０ｍＪ／ｃｍ²として、２４００ｄｐｉ（ｄｐｉとは１インチ、即ち２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、１７５線で画像を形成した。露光した画像はベタ画像と１〜９９％の網点画像とを含むものである。 <Image formation by infrared laser exposure>
The printing plate material was wound around the exposure drum and fixed. For exposure, a laser beam having a wavelength of 830 nm and a spot diameter of about 18 μm was used, exposure energy was 250 mJ / cm ² , 2400 dpi (dpi represents 1 inch, that is, the number of dots per 2.54 cm), and 175 lines. Formed. The exposed image includes a solid image and a 1 to 99% halftone dot image.

〈印刷方法〉
印刷機：三菱重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１を用いて、コート紙、湿し水：アストロマーク３（日研化学研究所製）２質量％、インク（東洋インク社製ＴＫハイユニティ紅）を使用して印刷を行った。印刷版材料は露光後そのままの状態で版胴に取り付け、ＰＳ版と同じ刷り出しシークエンスを用いて印刷した。 <Printing method>
Printing machine: DAIYA1F-1 manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., coated paper, dampening water: 2% by mass of Astro Mark 3 (manufactured by Nikken Chemical Laboratory), ink (TK High Unity Red, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) Used to print. The printing plate material was attached to the plate cylinder as it was after exposure, and printed using the same printing sequence as the PS plate.

〈印刷評価〉
（機上現像性）
各印刷版材料について、刷り出しから何枚目の印刷で機上現像が終了するか求めた。機上現像終了の指標は、印刷物上で非画像部の汚れがなく、且つベタ画像部の濃度が１．６以上（Ｍａｃｂｅｔｈ ＲＤ９１８を用いてＭのモードで測定し）であり、且つ９５％の網点画像が開いていることとした。結果を表１に示した。 <Printing evaluation>
(On-press developability)
For each printing plate material, the number of sheets printed from the start of printing was determined for completion of on-press development. The on-machine development end index is that the non-image area is not smudged on the printed matter, the density of the solid image area is 1.6 or more (measured in M mode using Macbeth RD918), and 95% The halftone image is open. The results are shown in Table 1.

（耐刷性評価）
３％網点画像が欠け始めた時点の印刷枚数を耐刷性の指標とし、保存前と５２℃、湿度７５％環境下で３日間保存した後について、結果を表１に示した。 (Evaluation of printing durability)
The number of printed sheets at the time when the 3% halftone dot image started to be missing was used as an index of printing durability, and the results are shown in Table 1 before storage and after storage for 3 days in an environment of 52 ° C. and 75% humidity.

表１から、本発明の印刷版材料は高温、高湿保存条件を経た後でも良好な機上現像性と耐刷性とを有していることがわかる。   From Table 1, it can be seen that the printing plate material of the present invention has good on-press developability and printing durability even after high temperature and high humidity storage conditions.

実施例２
実施例１で用いた印刷版材料１の裏面を用いて、実施例１と同様に印刷を行った。本発明の印刷版材料は裏面においても良好な性能を示した。 Example 2
Printing was performed in the same manner as in Example 1, using the back surface of the printing plate material 1 used in Example 1. The printing plate material of the present invention also showed good performance on the back side.

Claims (4)

印刷機上または印刷機と別体の露光装置を用いて像様露光を行った後に、印刷機上で現像して印刷を行う非金属を基材とする印刷版材料において、基材両面の最表面が同一の組成で構成されることを特徴とする印刷版材料。 In a printing plate material based on a nonmetal that is image-wise exposed on a printing press or using an exposure device separate from the printing press and then developed and printed on the printing press, A printing plate material having a surface composed of the same composition. 印刷機上または印刷機と別体の露光装置を用いて像様露光を行った後に、印刷機上で現像して印刷を行う非金属を基材とする印刷版材料において、基材の両面に同一の構成層を形成することを特徴とする印刷版材料。 In a printing plate material based on a nonmetal that is developed on a printing press and printed after imagewise exposure using an exposure device that is separate from the printing press or the printing press. A printing plate material characterized by forming the same constituent layer. 基材がポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記載の印刷版材料。 The printing plate material according to claim 1 or 2, wherein the substrate is a polyester resin. 請求項２に記載の印刷版材料を用いて、片面に像様露光、現像後、印刷工程を経た後、同一材料の裏面に像様露光、現像後、第２の印刷工程を行うことを特徴とする印刷方法。 Using the printing plate material according to claim 2, after image-wise exposure and development on one side, after a printing process, a second printing process is performed on the back surface of the same material after image-wise exposure and development. Printing method.