JP2005049847A

JP2005049847A - Composition for optical film and optical film

Info

Publication number: JP2005049847A
Application number: JP2004203585A
Authority: JP
Inventors: Takeomi Miyako; 強臣宮古; Takeshi Moriwaki; 健森脇
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2003-07-11
Filing date: 2004-07-09
Publication date: 2005-02-24
Anticipated expiration: 2024-07-09
Also published as: JP4440720B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide composition for optical film having high-grade near-infrared absorbing power and also excellent in light resistance, and optical film using the composition for optical film, having simple constitution and easily manufactured. <P>SOLUTION: The composition for the optical film contains a stabilized cyanine pigment consisting of cations and quencher anions selected from a group consisting of compounds expressed by formulae (I) to (III), and a diimmonium pigment as a quencher compound. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、近赤外線を吸収する近赤外線吸収能を有する光学フィルムに好適に用いられる組成物、および該組成物を用いた光学フィルム、特にプラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰと略す。）の視認側に設置されて用いられる光学フィルタに好適に用いられる光学フィルムに関する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is a composition suitably used for an optical film having a near-infrared absorbing ability that absorbs near-infrared rays, and an optical film using the composition, particularly a viewing side of a plasma display panel (hereinafter abbreviated as PDP). It is related with the optical film used suitably for the optical filter installed and used for.

ＰＤＰの原理は２枚の板状ガラスの間に封入した希ガス（ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン等）に電圧を加え、その時に生じる紫外線を発光体に当てることで可視光線を発生させるというものである。
ＰＤＰからは、可視光線と同時に、近赤外線、電磁波等の有害光も放射される。例えば近赤外線は、家庭用テレビ、クーラー、ビデオデッキ等の家電製品用の近赤外線リモコンを誤作動させたり、通信機器を誤作動させてＰＯＳ（販売時点情報管理）システム等のデータ転送時に悪影響を及ぼす。そのため、ＰＤＰの前面（視認側）には、近赤外線等の有害光を防止する光学フィルタの設置が必要となっている。 The principle of PDP is to generate visible light by applying a voltage to a rare gas (helium, neon, argon, xenon, etc.) enclosed between two glass sheets, and then applying the ultraviolet light generated at that time to the light emitter. It is.
PDP emits harmful light such as near infrared rays and electromagnetic waves simultaneously with visible light. For example, near infrared rays have a negative effect when data is transferred to a POS (point-of-sales information management) system by malfunctioning a near infrared remote control for home appliances such as home TVs, coolers, and video decks, or malfunctioning communication equipment. Effect. Therefore, it is necessary to install an optical filter for preventing harmful light such as near infrared rays on the front surface (viewing side) of the PDP.

これまで、光学フィルタとして、波長が８５０〜１１００ｎｍの近赤外線を遮断する光学フィルムを用いる方法が提案されている。
光学フィルムとしては、例えば、近赤外線を吸収する色素を透明樹脂に分散させ、これをポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製等のフィルム上に形成したものがある。
近赤外線を吸収する色素としては、ポリメチン系、金属錯体系、スクアリウム系、シアニン系、インドアニリン系、ジイモニウム系等の各種色素が報告されている。これらの色素は、高度な近赤外線吸収能を付与するために、一般的に、２種以上が組み合わされて用いられている。例えば特許文献１では、シアニン系色素とジイモニウム系色素とを含有する近赤外線吸収層を有する近赤外線吸収フィルムが提案されている。 Until now, as an optical filter, a method using an optical film that blocks near infrared rays having a wavelength of 850 to 1100 nm has been proposed.
As an optical film, for example, a pigment that absorbs near infrared rays is dispersed in a transparent resin and formed on a film made of polyethylene terephthalate (PET) or the like.
Various dyes such as polymethine, metal complex, squalium, cyanine, indoaniline, and diimonium have been reported as dyes that absorb near infrared rays. These dyes are generally used in combination of two or more in order to impart a high near infrared absorption ability. For example, Patent Document 1 proposes a near-infrared absorbing film having a near-infrared absorbing layer containing a cyanine dye and a diimonium dye.

しかし、これらの色素は耐光性が低く、劣化し易いという問題がある。なかでも、２種以上の色素を組み合わせて用いた場合に、一方の色素に顕著な劣化が見られることがあり、例えば上述した特許文献１の近赤外線吸収フィルムのようにシアニン系色素とジイモニウム系色素とを組み合わせて用いた場合、ジイモニウム系色素の劣化が特に大きい。このような色素の劣化は、フィルムを変色させ、その光学特性を悪化させてしまう。 However, these dyes have a problem that they are low in light resistance and easily deteriorate. In particular, when two or more kinds of dyes are used in combination, one of the dyes may be noticeably deteriorated. For example, a cyanine dye and a diimonium dye as in the near-infrared absorbing film of Patent Document 1 described above. When used in combination with a dye, the deterioration of the diimonium dye is particularly large. Such deterioration of the dye changes the color of the film and deteriorates its optical characteristics.

色素の耐光性を改善するために、例えば特許文献２には、シアニン系カチオンをクエンチャーアニオンと塩形成させて安定化したシアニン系色素を含有する光学フィルタが記載されている。
また、特許文献３には、ジイモニウム系色素およびクエンチャー化合物を含有する層と、シアニン系色素およびクエンチャー化合物を含有する層とを有する近赤外線吸収フィルムが記載されている。 In order to improve the light resistance of the dye, for example, Patent Document 2 describes an optical filter containing a cyanine dye stabilized by forming a salt of a cyanine cation with a quencher anion.
Patent Document 3 describes a near-infrared absorbing film having a layer containing a diimonium dye and a quencher compound and a layer containing a cyanine dye and a quencher compound.

しかし、例えば特許文献２記載の安定化シアニン系色素は、一般的なシアニン系色素よりは安定であるものの、実用に供するには耐光性が不足している。
また、特許文献３記載の近赤外線吸収フィルムは、複数の色素をそれぞれ別の層に含有させるために工程数が多くなり、生産性が劣ることから好ましくない。
特開２００３−２１７１５号公報特開２００２−３５０６３２号公報特開２００３−４３２４４号公報 However, for example, the stabilized cyanine dye described in Patent Document 2 is more stable than a general cyanine dye, but is insufficient in light resistance for practical use.
In addition, the near-infrared absorbing film described in Patent Document 3 is not preferable because a plurality of dyes are contained in separate layers, resulting in an increase in the number of steps and inferior productivity.
JP 2003-21715 A JP 2002-350632 A JP 2003-43244 A

本発明は、前記従来の技術が有する問題点に鑑みてなされたものであり、高度な近赤外線吸収能を有するとともに、耐光性に優れる光学フィルム用組成物、および簡易な構成で製造が容易な光学フィルムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the problems of the above-described conventional technology, and has a high near-infrared absorbing ability and excellent light resistance, and an optical film composition that is easy to manufacture with a simple structure. An object is to provide an optical film.

本発明は、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ） The present invention relates to the following general formulas (I) to (III):

［式中、環Ａおよび環Ａ’は、それぞれ独立にベンゼン環、ナフタレン環またはピリジン環を表し、Ｒ^１およびＲ^１’は、それぞれ独立にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数６〜３０のアリール基、ジフェニルアミノ基または炭素数１〜８のアルキル基を表し、ＸおよびＸ’は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−２，２−ジイル基、炭素数３〜６のシクロアルカン−１，１−ジイル基、−ＮＨ−または−ＮＹ_１−を表し、Ｙ、Ｙ’およびＹ_１は、それぞれ独立に炭素数１〜３０の有機基を表し、ｒおよびｒ’は、それぞれ独立に０〜２の整数を表す］
で表される化合物からなる群から選択されるカチオンとクエンチャーアニオンとからなる安定化シアニン系色素、およびクエンチャー化合物を含有することを特徴とする光学フィルム用組成物を提供する。
また、本発明は、前記光学フィルム用組成物が透明樹脂中に分散されてなる近赤外線吸収層を有する光学フィルムを提供する。

[Wherein, ring A and ring A ′ each independently represent a benzene ring, a naphthalene ring or a pyridine ring, and R ¹ and R ¹ ′ each independently represent a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a carbon number of 6 to 30 represents an aryl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and R ² , R ³ and R ⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group or 6 carbon atoms. Represents an aryl group of ˜30, a diphenylamino group or an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, and X and X ′ are each independently an oxygen atom, sulfur atom, selenium atom, propane-2,2-diyl group, butane- 2,2-diyl group, a cycloalkane-1,1-diyl group having 3 to 6 carbon atoms, —NH— or —NY ₁ —, wherein Y, Y ′ and Y ₁ each independently represent 1 to Table of 30 organic groups , R and r 'represent each independently an integer of 0 to 2]
A stabilized cyanine dye comprising a cation selected from the group consisting of compounds represented by formula (I) and a quencher anion, and a quencher compound are provided.
Moreover, this invention provides the optical film which has the near-infrared absorption layer by which the said composition for optical films is disperse | distributed in transparent resin.

本発明の光学フィルム用組成物により、高度な近赤外線吸収能を有するとともに、耐光性に優れ、しかも簡易な構成で製造が容易な光学フィルムが提供される。 The optical film composition of the present invention provides an optical film that has a high near-infrared absorbing ability, is excellent in light resistance, and is easy to manufacture with a simple configuration.

以下、本発明を詳細に説明する。
≪光学フィルム用組成物≫
本発明の光学フィルム用組成物は、安定化シアニン系色素、およびクエンチャー化合物を含有することを特徴とするものであり、近赤外線吸収能を有するものである。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
≪Composition for optical film≫
The composition for optical films of the present invention contains a stabilized cyanine dye and a quencher compound, and has near-infrared absorbing ability.

＜安定化シアニン系色素＞
本発明において、安定化シアニン系色素は、前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される化合物からなる群から選択されるカチオン（以下、シアニン系カチオンということがある。）とクエンチャーアニオンとからなる塩化合物である。 <Stabilized cyanine dye>
In the present invention, the stabilized cyanine dye is a cation selected from the group consisting of the compounds represented by the general formulas (I) to (III) (hereinafter sometimes referred to as cyanine cation) and a quencher anion. Is a salt compound consisting of

「シアニン系カチオン」
上記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）中、
Ｒ^１およびＲ^１’において、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ；
炭素数６〜３０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ビニルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−オクチルフェニル基、４−（２−エチルヘキシル）フェニル基、４−ステアリルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，４−ジ第三ブチルフェニル基、２，５−ジ第三ブチルフェニル基、２，６−ジ−第三ブチルフェニル基、２，４−ジ第三ペンチルフェニル基、２，５−ジ第三アミルフェニル基、２，５−ジ第三オクチルフェニル基、２，４−ジクミルフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、ビフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基が挙げられ；炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、第三ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、第三ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、第三オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられ；
炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メチルオキシ基、エチルオキシ基、イソプロピルオキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基が挙げられる。 "Cyanine cation"
In the general formulas (I) to (III),
In R ¹ and R ¹ ′, examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine;
Examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms include phenyl group, naphthyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-vinylphenyl group, 3-isopropylphenyl group, 4-isopropyl Phenyl group, 4-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4-octylphenyl group, 4- (2-ethylhexyl) phenyl group 4-stearylphenyl group, 2,3-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5 -Dimethylphenyl group, 2,4-ditertiarybutylphenyl group, 2,5-ditertiarybutylphenyl group, 2,6-ditertiary Butylphenyl group, 2,4-ditertiarypentylphenyl group, 2,5-ditertiaryamylphenyl group, 2,5-ditertiaryoctylphenyl group, 2,4-dicumylphenyl group, cyclohexylphenyl group, Biphenyl group and 2,4,5-trimethylphenyl group are exemplified; examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, secondary butyl group, and tertiary butyl. Group, isobutyl group, pentyl group, isopentyl group, tertiary pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, 2-cyclohexylethyl group, heptyl group, isoheptyl group, tertiary heptyl group, n-octyl group, isooctyl group , Tertiary octyl group, 2-ethylhexyl group;
Examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include methyloxy group, ethyloxy group, isopropyloxy group, propyloxy group, butyloxy group, pentyloxy group, isopentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, A 2-ethylhexyloxy group is mentioned.

Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４において、ハロゲン原子、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜８のアルキル基としては、上記Ｒ^１で例示のものが挙げられる。 In R ² , R ³ and R ⁴ , examples of the halogen atom, the aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include those exemplified for R ¹ above.

ＸおよびＸ’において、炭素数３〜６のシクロアルカン−１，１−ジイル基としては、シクロプロパン−１，１−ジイル基、シクロブタン−１，１−ジイル基、２，４−ジメチルシクロブタン−１，１−ジイル基、３−ジメチルシクロブタン−１，１−ジイル基、シクロペンタン−１，１−ジイル基、シクロヘキサン−１，１−ジイル基が挙げられる。 In X and X ′, the cycloalkane-1,1-diyl group having 3 to 6 carbon atoms includes cyclopropane-1,1-diyl group, cyclobutane-1,1-diyl group, 2,4-dimethylcyclobutane- Examples include 1,1-diyl group, 3-dimethylcyclobutane-1,1-diyl group, cyclopentane-1,1-diyl group, and cyclohexane-1,1-diyl group.

Ｙ、Ｙ’およびＹ_１で表される炭素数１〜３０の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、第三ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、第三ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、第三オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ペプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基、ビニル基、１−メチルエテニル基、２−メチルエテニル基、プロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ぺンタデセニル基、１−フェニルプロペン−３−イル基等のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ビニルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−オクチルフェニル基、４−（２−エチルヘキシル）フェニル基、４−ステアリルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，４−ジ第三ブチルフェニル基、シクロヘキシルフェニル基等のアルキルアリール基、ベンジル基、フェネチル基、２−フェニルプロパン−２−イル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基、スチリル基、シンナミル基等のアリールアルキル基等、これらがエーテル結合、チオエーテル結合で中断されたもの、例えば、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基、２−ブトキシエチル基、メトキシエトキシエチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、３−メトキシブチル基、２−フェノキシエチル基、３−フェノキシプロピル基、２−メチルチオエチル基、２−フェニルチオエチル基が挙げられ、更にこれらの基は、アルコキシ基、アルケニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。 Examples of the organic group having 1 to 30 carbon atoms represented by Y, Y ′ and Y ₁ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a secondary butyl group, a tertiary butyl group, an isobutyl group, Pentyl group, isopentyl group, tertiary pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, 2-cyclohexylethyl group, heptyl group, isoheptyl group, tertiary heptyl group, n-octyl group, isooctyl group, tertiary octyl group 2-ethylhexyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, peptadecyl group, octadecyl group and other alkyl groups, vinyl group, 1-methylethenyl group, 2- Methylethenyl, propenyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, Cenyl group, heptenyl group, octenyl group, decenyl group, pentadecenyl group, alkenyl group such as 1-phenylpropen-3-yl group, phenyl group, naphthyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4- Methylphenyl group, 4-vinylphenyl group, 3-isopropylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 4-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-hexylphenyl group, 4- Cyclohexylphenyl group, 4-octylphenyl group, 4- (2-ethylhexyl) phenyl group, 4-stearylphenyl group, 2,3-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group Group, 2,4-ditertiarybutylphenyl group, alkylaryl group such as cyclohexylphenyl group, benzyl group, phenethyl group, 2-phenylpropan-2-yl group, diphenylmethyl group, triphenylmethyl group, styryl group, Arylalkyl groups such as cinnamyl groups, etc. in which these are interrupted by an ether bond or a thioether bond, for example, 2-methoxyethyl group, 3-methoxypropyl group, 4-methoxybutyl group, 2-butoxyethyl group, methoxyethoxy Examples include an ethyl group, a methoxyethoxyethoxyethyl group, a 3-methoxybutyl group, a 2-phenoxyethyl group, a 3-phenoxypropyl group, a 2-methylthioethyl group, and a 2-phenylthioethyl group. Group, alkenyl group, nitro group, cyano group, halogen atom, etc. It may be.

これらの中でも、Ｒ^２がハロゲン原子であるものが、光学フィルターの近赤外線吸収効果が良好なので好ましく、また、ＸおよびＸ’がプロパン−２，２−ジイル、ブタン−２，２−ジイル基、炭素数３〜６のシクロアルカン−１，１−ジイル基から選ばれる基であるものが、光安定性が大きいので好ましい。 Among these, those in which R ² is a halogen atom are preferable because the near-infrared absorption effect of the optical filter is good, and X and X ′ are propane-2,2-diyl, butane-2,2-diyl groups, A group selected from a cycloalkane-1,1-diyl group having 3 to 6 carbon atoms is preferred because of its high light stability.

上記の好ましいシアニン系カチオンとして、より具体的には、以下に示すカチオンＮｏ．１〜５０が挙げられる。 More specifically, as the above-mentioned preferable cyanine-based cation, the following cation Nos. 1-50 are mentioned.

「クエンチャーアニオン」
本発明において、クエンチャーアニオンとは、励起状態にある活性分子（例えば、一重項酸素（^１Ｏ_２）等）を脱励起させる（クエンチングさせる）機能を有するアニオンを指す。該クエンチャーアニオンは、例えば、特開昭６０−２３４８９２号公報、特開平５−４３８１４号公報、特開平６−２３９０２８号公報、特開平９−３０９８８６号公報、特開平１０−４５７６７号公報等において、光学記録材料に応用できることが記載されている。 "Quencher anion"
In the present invention, the quencher anion refers to an anion having a function of deexciting (quenching) an active molecule in an excited state (for example, singlet oxygen ( ¹ O ₂ )). The quencher anion is disclosed, for example, in JP-A-60-234893, JP-A-5-43814, JP-A-6-239028, JP-A-9-309886, JP-A-10-45767, and the like. It can be applied to optical recording materials.

上記クエンチャーアニオンとしては、光学フィルタに特に優れた耐光性を与えるため、ベンゼンジチオール金属錯体アニオンが好ましい。ベンゼンジチオール金属錯体アニオンとしては、例えば、下記一般式（Ａ）で表されるアニオンが挙げられる。 As the quencher anion, a benzenedithiol metal complex anion is preferable in order to give particularly excellent light resistance to the optical filter. Examples of the benzenedithiol metal complex anion include anions represented by the following general formula (A).

［式（Ａ）中、Ｍはニッケル原子または銅原子を表し、Ｒ^５およびＲ^５’は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、−ＳＯ_２−Ｑ基を表し、Ｑは炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ピペリジノ基、モルフォリノ基を表し、ａおよびａ’は１〜４の整数を表す］

[In formula (A), M represents a nickel atom or a copper atom, R ⁵ and R ⁵ ′ represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, —SO ₂ represents a Q group, and Q represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, a dialkylamino group, a diarylamino group, a piperidino group, and a morpholino group. A and a ′ represent an integer of 1 to 4]

上記の一般式（Ａ）において、Ｒ^５およびＲ^５’で表されるハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜３０アリール基としては、上記Ｒ^１で例示のものが挙げられる。
Ｑで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、上記Ｒ^１で例示のものが挙げられ、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール基としては、上記Ｒ^１で例示のもの、またはこれらのベンゼン環が１〜４個のハロゲン原子で置換されたものが挙げられ、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基に含有されるアルキル基、アリール基としては、上記Ｒ^１で例示の炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基が挙げられる。 In the general formula (A), examples of the halogen atom represented by R ⁵ and R ⁵ ′, the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the aryl group having 6 to 30 carbon atoms include those exemplified for R ¹ above. It is done.
Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by Q include those exemplified for the above R ^1. Examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom include the above R ^1. Or those in which these benzene rings are substituted with 1 to 4 halogen atoms, and the dialkylamino group, the alkyl group contained in the diarylamino group, and the aryl group include those represented by R ¹ above. Illustrative examples include an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.

上記一般式（Ａ）で表されるクエンチャーアニオンの具体的例としては、Ｍがニッケル原子の場合は、以下に示すアニオンＮｏ．１〜１１が挙げられ、Ｍが銅原子の場合には、以下に示すアニオンＮｏ．１２〜２２が挙げられる。 As a specific example of the quencher anion represented by the general formula (A), when M is a nickel atom, anion No. 1 shown below is used. 1 to 11 and when M is a copper atom, anion No. 1 shown below is used. 12-22 are mentioned.

本発明において、安定化シアニン系色素は、上記のシアニン系カチオンとクエンチャーアニオンとの塩であり、従来周知の方法に準じて製造することができる。
例えば、該当する構造のシアニン系カチオンとハロゲン、無機系アニオン、有機系アニオンなどとの塩化合物と、該当する構造のクエンチャーアニオンとテトラアルキルアンモニウムカチオンとの塩化合物とを、塩交換させることにより容易に得ることができる。 In the present invention, the stabilized cyanine dye is a salt of the above-mentioned cyanine cation and quencher anion, and can be produced according to a conventionally known method.
For example, by salt exchange between a salt compound of a cyanine cation with a corresponding structure and a halogen, an inorganic anion, an organic anion, etc., and a salt compound of a quencher anion with a corresponding structure and a tetraalkylammonium cation Can be easily obtained.

本発明の光学フィルム用組成物において、安定化シアニン系色素の配合量は、該組成物中に含まれる総固形分に対し、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。 In the composition for an optical film of the present invention, the blending amount of the stabilized cyanine dye is preferably 0.01 to 30% by mass, and preferably 0.1 to 10% by mass with respect to the total solid content contained in the composition. Is more preferable.

＜クエンチャー化合物＞
本発明において、クエンチャー化合物とは、上記クエンチャーアニオンと同様、励起状態にある活性分子を脱励起させる機能を有する化合物を指す。
本発明において、上記安定化シアニン系色素と組み合わせて用いられるクエンチャー化合物としては、特に制限はなく、近赤外線吸収フィルム等の光学フィルムにおいてクエンチャー化合物として用いられている任意の化合物が使用できる。
このようなクエンチャー化合物としては、例えば、ジイモニウム系色素、アミニウム系色素、ジチオール系ニッケル錯体（例えば、特開２００１−２８８３８０号公報参照。）、ジチオール系銅錯体（例えば、ＷＯ９８／３４９８８号明細書参照。）、ジチオール系コバルト錯体等のジチオール金属錯体系色素、ヒンダードアミン系色素、ジフェニルアミンのニトロソ化合物（例えば、特開２０００−１６８２３３号公報参照。）等が挙げられる。これらのクエンチャー化合物は１種類を用いてもよいし、異なる２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 <Quencher compound>
In the present invention, the quencher compound refers to a compound having a function of deexciting an active molecule in an excited state, like the quencher anion.
In the present invention, the quencher compound used in combination with the above-mentioned stabilized cyanine dye is not particularly limited, and any compound used as a quencher compound in an optical film such as a near-infrared absorbing film can be used.
Examples of such quencher compounds include diimonium dyes, aminium dyes, dithiol nickel complexes (for example, see JP-A-2001-288380), dithiol copper complexes (for example, WO 98/34988) ), Dithiol metal complex dyes such as dithiol-based cobalt complexes, hindered amine dyes, nitroso compounds of diphenylamine (for example, see JP 2000-168233 A) and the like. One type of these quencher compounds may be used, or two or more different types may be used in combination.

（近赤外線吸収性クエンチャー化合物）
本発明においては、上記クエンチャー化合物の中でも、ジイモニウム系色素、アミニウム系色素、ジチオール系ニッケル錯体等の近赤外線吸収性クエンチャー化合物が好ましく用いられる。近赤外線吸収性クエンチャー化合物を配合することにより、さらに高度な近赤外線吸収能が得られる。 (Near-infrared absorbing quencher compound)
In the present invention, among the above quencher compounds, near-infrared absorbing quencher compounds such as diimonium dyes, aminium dyes, and dithiol nickel complexes are preferably used. By blending a near-infrared absorbing quencher compound, a higher near-infrared absorbing ability can be obtained.

本発明において、「近赤外線吸収性クエンチャー化合物」とは、上述したクエンチャー化合物であって、近赤外線吸収性を有する化合物を意味する。
ここで、「近赤外線吸収性を有する」とは、下記の測定方法により当該クエンチャー化合物の吸収スペクトルを測定したときに、波長８００〜１１００ｎｍの範囲内に吸収ピークを有し、その波長（最大吸収波長（λ_ｍａｘ）において、１．１×１０^３以上のモル吸光係数（ε_ｍ）を有することを意味する。
（モル吸光係数（ε_ｍ）の測定方法）
当該クエンチャー化合物を、試料濃度が２０ｍｇ／Ｌとなるようにクロロホルムで希釈し、試料溶液を作製する。この試料溶液の吸収スペクトルを、分光光度計を用いて、３００〜１３００ｎｍの範囲で測定し、その最大吸収波長（λ_ｍａｘ）を読み取り、該最大吸収波長（λ_ｍａｘ）におけるモル吸光係数（ε_ｍ）を下記式から算出する。
ε＝−ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ_０）
（ε：吸光係数、Ｉ_０：入射前の光強度、Ｉ：入射後の光強度）
ε_ｍ＝ε／（ｃ・ｄ）
（ε_ｍ：吸光係数、ｃ：試料濃度（ｍｏｌ／Ｌ）、ｄ：セル長）
これらの近赤外線吸収性クエンチャー化合物は、１種類を用いてもよいし、異なる２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, the “near infrared absorbing quencher compound” means the above-described quencher compound having a near infrared absorbing property.
Here, “having near infrared absorptivity” has an absorption peak in the wavelength range of 800 to 1100 nm when the absorption spectrum of the quencher compound is measured by the following measurement method, and the wavelength (maximum It means having a molar extinction coefficient (ε _m ) of 1.1 × 10 ³ or more at the absorption wavelength (λ _max ).
(Measurement method of molar extinction coefficient (ε _m ))
The quencher compound is diluted with chloroform so that the sample concentration is 20 mg / L to prepare a sample solution. The absorption spectrum of this sample solution, using a spectrophotometer, measured in the range of 300～1300Nm, read the maximum absorption wavelength (lambda _max), the molar extinction coefficient at said maximum absorption wavelength (λ _max) (ε _m ) Is calculated from the following equation.
ε = −log (I / I ₀ )
(Ε: extinction coefficient, I ₀ : light intensity before incidence, I: light intensity after incidence)
ε _m = ε / (c · d)
(Ε _m : extinction coefficient, c: sample concentration (mol / L), d: cell length)
One kind of these near infrared absorbing quencher compounds may be used, or two or more different kinds may be used in combination.

近赤外線吸収性クエンチャー化合物としては、特に、得られる光学フィルムの色目がよいため、ジイモニウム系色素が好ましく用いられる。
また、上述したように、ジイモニウム系色素は、特許文献１に記載されるようにシアニン系色素と組み合わせて用いた場合に、顕著な劣化が生じることがわかっている。しかし、本発明においては、ジイモニウム系色素と安定化シアニン系色素との組み合わせにより、安定化シアニン系色素の劣化だけでなく、ジイモニウム系色素の劣化も防止される。そのため、得られる光学フィルムは、高度な近赤外線吸収能を有するとともに、その耐久性にも優れたものとなる。 As the near-infrared absorbing quencher compound, a diimonium dye is preferably used because the color of the obtained optical film is particularly good.
Further, as described above, it is known that diimonium dyes are significantly deteriorated when used in combination with cyanine dyes as described in Patent Document 1. However, in the present invention, the combination of the diimonium dye and the stabilized cyanine dye prevents not only the stabilized cyanine dye but also the diimonium dye. Therefore, the obtained optical film has a high near-infrared absorbing ability and excellent durability.

ジイモニウム系色素は、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物である。 The diimonium dye is a compound represented by the following general formula (IV).

［式中、Ｒ^１７〜Ｒ^２４は、それぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、または置換基を有してもよいアルキニル基を表し、Ｚ⁻は陰イオンを表す］

[Wherein R ^{17 to} R ²⁴ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, Or an alkynyl group which may have a substituent, and Z ⁻ represents an anion]

Ｒ^１７〜Ｒ^２４において、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、第三ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、又は第三オクチル基等が挙げられる。該アルキル基はアルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、スルホ基、又はカルボキシル基等の置換基を有してもよい。
アルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、又はオクテニル基等を示す。該アルケニル基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。
アリール基としては、例えば、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、２−フェニルメチル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、α−ナフチルメチル基、又はβ−ナフチルエチル基等を示す。該アリール基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。
アルキニル基としては、例えば、プロピニル基、ブチニル基、２−クロロブチニル基、ペンチニル基、又はヘキシニル基等を示す。該アルキニル基は、ヒドロキシル基、カルボキシ基等の置換基を有してもよい。 In R ^{17 to} R ²⁴ , examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a secondary butyl group, an isobutyl group, a tertiary butyl group, and an n-pentyl group. , A tertiary pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group, or a tertiary octyl group. The alkyl group may have a substituent such as an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfo group, or a carboxyl group.
Examples of the alkenyl group include a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, and an octenyl group. The alkenyl group may have a substituent such as a hydroxyl group or a carboxy group.
Examples of the aryl group include benzyl group, p-chlorobenzyl group, p-methylbenzyl group, 2-phenylmethyl group, 2-phenylpropyl group, 3-phenylpropyl group, α-naphthylmethyl group, and β-naphthyl. An ethyl group or the like is shown. The aryl group may have a substituent such as a hydroxyl group or a carboxy group.
Examples of the alkynyl group include a propynyl group, a butynyl group, a 2-chlorobutynyl group, a pentynyl group, or a hexynyl group. The alkynyl group may have a substituent such as a hydroxyl group or a carboxy group.

Ｚ⁻は、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸イオン、過ヨウ素酸イオン、硝酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、Ｐ−トルエンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、プロピル硫酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、ヘキサフルオリン酸イオン、ベンゼンスルフィン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、プロピオン酢酸イオン、安息香酸イオン、シュウ酸イオン、コハク酸イオン、マロン酸イオン、オレイン酸イオン、ステアリン酸イオン、クエン酸イオン、一水素二リン酸イオン、二水素一リン酸イオン、ペンタクロロスズ酸イオン、クロロスルホン酸イオン、フルオロスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ヘキサフルオロヒ酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、モリブデン酸イオン、タングステン酸イオン、チタン酸イオン、又はジルコン酸イオン等の陰イオンを表す。 Z ⁻ represents chlorine ion, bromine ion, iodine ion, perchlorate ion, periodate ion, nitrate ion, benzenesulfonate ion, P-toluenesulfonate ion, methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, propyl sulfate ion, Tetrafluoroborate, tetraphenylborate, hexafluorate, benzenesulfinate, acetate, trifluoroacetate, propionate, benzoate, oxalate, succinate, malonate Oleate ion, stearate ion, citrate ion, monohydrogen diphosphate ion, dihydrogen monophosphate ion, pentachlorostannate ion, chlorosulfonate ion, fluorosulfonate ion, trifluoromethanesulfonate ion, hexa Fluoroarsenic acid It represents anions such as ON, hexafluoroantimonate ion, molybdate ion, tungstate ion, titanate ion, or zirconate ion.

これらの陰イオンのうち、過塩素酸イオン、ヨウ素イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン等が好ましく、特にヘキサフルオロアンチモン酸イオンが熱安定性に最も優れるため好ましい。 Among these anions, perchlorate ion, iodine ion, tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, trifluoromethanesulfonate ion, etc. are preferable, and hexafluoroantimonate ion is particularly hot. It is preferable because it is most excellent in stability.

本発明において、ジイモニウム系色素としては、特に、上記測定方法により測定される１０００ｎｍ付近のモル吸光係数εが約０．８×１０^４〜１．０×１０^６であることが好ましい。
さらに、光学フィルムの加工時の劣化を抑制し、光学フィルムとした後の実用的な耐久性を付与するために、９８％以上の純度を有するジイモニウム系色素、又は２１０℃以上の融点を有するジイモニウム系色素を使用することが好ましい。特に、９８％以上の純度を有し、かつ２１０℃以上の融点を有するジイモニウム系色素を使用することが好ましい。 In the present invention, the diimonium dye preferably has a molar extinction coefficient ε around 1000 nm measured by the above measuring method of about 0.8 × 10 ^{4 to} 1.0 × 10 ⁶ .
Furthermore, a diimonium dye having a purity of 98% or higher, or a diimonium having a melting point of 210 ° C. or higher in order to suppress deterioration during processing of the optical film and to give practical durability after the optical film is formed. It is preferable to use a system dye. In particular, it is preferable to use a diimonium dye having a purity of 98% or more and a melting point of 210 ° C. or more.

本発明の光学フィルム用組成物中におけるクエンチャー化合物の配合量は、前記安定化シアニン化合物１００質量部に対し、１０〜５０００質量部が好ましく、５０〜２０００質量部がより好ましく、１００〜１５００質量部がさらに好ましい。配合量が１０質量部以上であると、耐光性、耐熱性等の耐久性の向上効果が充分となり、５０００質量部以下であると、該組成物を用いて形成される近赤外線吸収層が着色せず、外観の良好な光学フィルムが得られる。 The blending amount of the quencher compound in the optical film composition of the present invention is preferably 10 to 5000 parts by weight, more preferably 50 to 2000 parts by weight, and more preferably 100 to 1500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the stabilized cyanine compound. Part is more preferable. When the blending amount is 10 parts by mass or more, the effect of improving durability such as light resistance and heat resistance is sufficient, and when it is 5000 parts by mass or less, the near infrared absorption layer formed using the composition is colored. Thus, an optical film having a good appearance can be obtained.

クエンチャー化合物が、近赤外線吸収性クエンチャー化合物を含有する場合、全クエンチャー化合物中の近赤外線吸収性クエンチャー化合物の割合は、３０〜１００質量％が好ましく、５０〜１００質量％がより好ましく、８０〜１００質量％がさらに好ましい。近赤外線吸収性クエンチャー化合物の割合が３０質量％以上であると、充分な近赤外線吸収能が得られる。 When the quencher compound contains a near-infrared absorbing quencher compound, the ratio of the near-infrared absorbing quencher compound in all the quencher compounds is preferably 30 to 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass. 80 to 100% by mass is more preferable. When the ratio of the near infrared absorbing quencher compound is 30% by mass or more, sufficient near infrared absorbing ability can be obtained.

本発明においては、特に、上述したように、近赤外線吸収性クエンチャー化合物としてジイモニウム系色素が配合されることが好ましく、その配合量は、前記安定化シアニン化合物１００質量部に対し、５０〜３０００質量部が好ましく、１００〜２０００質量部がより好ましく、５０〜１５００質量部がさらに好ましい。
配合量が５０質量部以上であると、耐光性、耐熱性等の耐久性の向上効果が充分となるとともに、充分な近赤外線吸収能が得られ、３０００質量部以下であると、安定化シアニン系色素との間の相互作用が抑えられ、色素の安定性が良好となる。 In the present invention, in particular, as described above, a diimonium dye is preferably blended as a near-infrared absorbing quencher compound, and the blending amount is 50 to 3000 with respect to 100 parts by mass of the stabilized cyanine compound. Mass parts are preferred, 100 to 2000 parts by mass are more preferred, and 50 to 1500 parts by mass are even more preferred.
When the blending amount is 50 parts by mass or more, the effect of improving durability such as light resistance and heat resistance is sufficient, and sufficient near infrared ray absorbing ability is obtained. When the blending amount is 3000 parts by mass or less, stabilized cyanine The interaction with the system dye is suppressed, and the dye stability is improved.

＜他の任意成分＞
本発明の光学フィルム用組成物には、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、上述した安定化シアニン系色素および近赤外線吸収性クエンチャー化合物以外の、最大吸収波長が８００〜１１００ｎｍの範囲にある近赤外線吸収色素を一種類以上配合してもよい。
このような近赤外線吸収色素としては、無機系顔料、有機系顔料、有機系染料等の一般的なものが使用できる。 <Other optional components>
In the composition for optical films of the present invention, the maximum absorption wavelength other than the above-mentioned stabilized cyanine dyes and near-infrared absorbing quencher compounds is within the range of 800 to 1100 nm, as long as the effects of the present invention are not impaired. One or more near-infrared absorbing dyes may be blended.
As such a near-infrared absorbing pigment, general pigments such as inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes can be used.

無機系顔料としては、例えば、コバルト系色素、鉄系色素、クロム系色素、チタン系色素、バナジウム系色素、ジルコニウム系色素、モリブデン系色素、ルテニウム系色素、白金系色素、ＩＴＯ系色素、ＡＴＯ系色素等が挙げられる。
有機系顔料及び有機系染料としては、例えば、安定化シアニン系色素以外のシアニン系色素、メロシアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、アズレニウム系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、ピリリウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ナフトラクタム系色素、アゾ系色素、縮合アゾ系色素、インジゴ系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、ジオキサジン系色素、キナクリドン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、ピロール系色素、アンスラキノン系色素、チオインジゴ系色素、金属錯体系色素、インドールフェノール系色素、又はトリアリルメタン系色素等が挙げられる。
これらの中でも、金属錯体系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ピロール系色素、アンスラキノン系色素等が好ましい。 Examples of inorganic pigments include cobalt dyes, iron dyes, chromium dyes, titanium dyes, vanadium dyes, zirconium dyes, molybdenum dyes, ruthenium dyes, platinum dyes, ITO dyes, and ATO dyes. And pigments.
Examples of organic pigments and organic dyes include cyanine dyes other than stabilized cyanine dyes, merocyanine dyes, croconium dyes, squalium dyes, azurenium dyes, polymethine dyes, naphthoquinone dyes, and pyrylium dyes. , Phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, naphtholactam dyes, azo dyes, condensed azo dyes, indigo dyes, perinone dyes, perylene dyes, dioxazine dyes, quinacridone dyes, isoindolinone dyes, quinophthalone And dyes, pyrrole dyes, anthraquinone dyes, thioindigo dyes, metal complex dyes, indolephenol dyes, triallylmethane dyes, and the like.
Among these, metal complex dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, pyrrole dyes, anthraquinone dyes and the like are preferable.

また、クエンチャー化合物としてジイモニウム系色素を配合し、近赤外線吸収色素や色調補正色素として陰イオンを含む塩化合物又は金属錯体塩を配合する場合は、塩化合物又は金属錯体塩は、前記ジイモニウム系色素中の陰イオンと同じ陰イオンを有することが、特に好ましい。同じ陰イオンであれば、ジイモニウム系色素の陰イオンとの塩交換反応が起こった場合でも該ジイモニウム系色素は変化することがなく、吸収性能、熱安定性などが変化することがない。 In addition, when a diimonium dye is blended as a quencher compound and a salt compound or metal complex salt containing an anion is blended as a near-infrared absorbing dye or a color correction dye, the salt compound or metal complex salt is the diimonium dye. It is particularly preferred to have the same anion as the anion in it. When the same anion is used, even when a salt exchange reaction with the anion of the diimonium dye occurs, the diimonium dye does not change, and the absorption performance, thermal stability, etc. do not change.

また、本発明の光学フィルム用組成物には、最大吸収波長が３００〜８００ｎｍの範囲にある色調補正色素、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、又は紫外線吸収剤等が含有されていてもよい。 Further, the composition for optical film of the present invention includes a color tone correction dye having a maximum absorption wavelength in the range of 300 to 800 nm, a leveling agent, an antistatic agent, a thermal stabilizer, an antioxidant, a dispersant, a flame retardant, and a lubricant. , A plasticizer, or an ultraviolet absorber may be contained.

≪光学フィルム≫
本発明の光学フィルムは、透明樹脂中に前記光学フィルム用組成物が分散されてなる近赤外線吸収層を有する光学フィルムである。 ≪Optical film≫
The optical film of the present invention is an optical film having a near-infrared absorbing layer in which the composition for an optical film is dispersed in a transparent resin.

一般的に、このような光学フィルムは、ＰＤＰ等の視認側に配置されるため、無彩色が好まれる。したがって、ＪＩＳＺ８７０１−１９９９に従い計算されたＣ光源基準において、無彩色に対応する色度座標は、（ｘ、ｙ）＝（０．３１０、０．３１６）であることから、本発明の光学フィルムは、色素の種類及び含有量を適宜選定し、（ｘ、ｙ）＝（０．３１０±０．１００、０．３１６±０．１００）にすることが好ましい。
また、視感平均透過率を４５％以上にすることが好ましい。
特に、上記色度座標（ｘ、ｙ）の規定と視感平均透過率の規定を同時に満たすことが好ましい。 In general, since such an optical film is disposed on the viewing side of a PDP or the like, an achromatic color is preferred. Therefore, in the C light source standard calculated in accordance with JISZ8701-1999, the chromaticity coordinates corresponding to the achromatic color are (x, y) = (0.310, 0.316). It is preferable to select the type and content of the dye as appropriate, and (x, y) = (0.310 ± 0.100, 0.316 ± 0.100).
Further, it is preferable that the luminous average transmittance is 45% or more.
In particular, it is preferable that the chromaticity coordinates (x, y) and the luminous average transmittance are simultaneously satisfied.

本発明において、透明樹脂は、実用的な耐久性を維持できること、成形性が容易であることと、成形時の色素の劣化が抑制されることなどから、ガラス転移点が９０〜１８０℃の範囲にあることが好ましく、特に１２０〜１８０℃の範囲であることが好ましい。
好ましい透明樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリシクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。この樹脂は、例えば、鐘紡社製、商品名「Ｏ−ＰＥＴ」などのポリエステル系樹脂、ＪＳＲ社製、商品名「ＡＲＴＯＮ」などのポリオレフィン系樹脂、日本ゼオン社製、商品名「ゼオネックス」などのポリシクロオレフィン系樹脂、三菱エンジニアリングプラスチック社製、商品名「ユーピロン」などのポリカーボネート系樹脂、日本触媒社製、商品名「ハルスハイブリッドＩＲ−Ｇ２０４」などのポリアクリル系樹脂などの市販品を用いることができる。 In the present invention, the transparent resin has a glass transition point in the range of 90 to 180 ° C. because it can maintain practical durability, has easy moldability, and suppresses deterioration of the dye during molding. It is preferable that it is in the range of 120-180 degreeC especially.
Preferable transparent resins include thermoplastic resins such as polyester resins, polyolefin resins, polycycloolefin resins, polycarbonate resins, and polyacrylic resins. This resin includes, for example, polyester resins such as Kanebo Co., Ltd., trade name “O-PET”, polyolefin resins such as JSR Corp., trade name “ARTON”, ZEON Corporation, trade name “ZEONEX”, etc. Use commercially available products such as polycycloolefin resins, polycarbonate engineering resins manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, trade name “Iupilon”, and polyacrylic resins such as Nippon Shokubai Co., Ltd., trade names “Hals Hybrid IR-G204”. Can do.

近赤外線吸収層は、例えば前記光学フィルム用組成物と透明樹脂とを有機溶剤に溶解させ、得られた塗工液を基材上に塗工し、乾燥させることにより形成できる。
近赤外線吸収層中における光学フィルム用組成物の配合量は、透明樹脂に対して３〜２０質量％であることが好ましい。３質量％以上であれば、光学フィルムに充分な近赤外線吸収能を与えることができ、２０質量％以下であれば、充分な可視光線透過率を保持することができる。これらの観点から特に５〜１０質量％であることが好ましい。 The near-infrared absorbing layer can be formed, for example, by dissolving the composition for optical film and the transparent resin in an organic solvent, coating the obtained coating liquid on a substrate, and drying.
It is preferable that the compounding quantity of the composition for optical films in a near-infrared absorption layer is 3-20 mass% with respect to transparent resin. If it is 3 mass% or more, sufficient near-infrared absorptivity can be given to an optical film, and if it is 20 mass% or less, sufficient visible light transmittance can be maintained. From these viewpoints, the content is particularly preferably 5 to 10% by mass.

光学フィルム用組成物および透明樹脂を溶解するための有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジアセトンアルコール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族類又はｎ−ヘキサン、シクロヘキサノリグロイン等の脂肪族炭化水素類、テトラフルオロプロピルアルコールやペンタフルオロプロピルアルコール等のフッ素系溶剤等を用いることができる。 Examples of the organic solvent for dissolving the optical film composition and the transparent resin include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, diacetone alcohol, ethyl cellosolve, methyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, and the like. Ketones, amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc. Esters, aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, trichloroethylene, benzene, toluene, xylene, monochloroben Emissions, aromatics or n- hexane, such as dichlorobenzene, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexanone ligroin, can be used a fluorine-based solvent such as tetrafluoropropyl alcohol or pentafluoropropyl alcohol.

塗工液の塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法、スリットダイコーター法、グラビアコーター法、スリットリバースコーター法、マイクログラビア法、又はコンマコーター法等のコーティング法を用いて行うことができる。 Coating liquid coating methods include dip coating, spray coating, spinner coating, bead coating, wire bar coating, blade coating, roller coating, curtain coating, slit die coater, gravure coater, A coating method such as a slit reverse coater method, a micro gravure method, or a comma coater method can be used.

近赤外線吸収層の厚みは、０．３〜５０μｍの範囲にすることが好ましい。０．３μｍ以上とすることで、近赤外線吸収能を充分に発揮することができ、５０μｍ以下とすることで成形時の有機溶媒の残留を低減することができる。これらの観点から、特に０．５〜２０μｍの範囲にすることが好ましい。 The thickness of the near infrared absorbing layer is preferably in the range of 0.3 to 50 μm. When the thickness is 0.3 μm or more, the near-infrared absorption ability can be sufficiently exhibited, and when the thickness is 50 μm or less, the residual organic solvent during molding can be reduced. From these viewpoints, the range of 0.5 to 20 μm is particularly preferable.

また、本発明の光学フィルムには、近赤外線吸収層以外の、任意の機能性層を１層以上有していてもよい。機能性層としては、例えば、紫外線による色素の劣化を防ぎ耐光性を改善するための紫外線吸収層、画像の視認性を向上させるための反射防止層、ＰＤＰなどの表示装置から発せられる電磁波をカットするための電磁波遮蔽層、耐擦傷性機能を与えるハードコート層もしくは自己修復性を有する層、又は最表面の汚れを防止するための防汚層、それぞれの層を積層させるための粘着もしくは接着層等を挙げることができる。 Moreover, the optical film of the present invention may have one or more arbitrary functional layers other than the near-infrared absorbing layer. As functional layers, for example, an ultraviolet absorbing layer for preventing deterioration of pigments due to ultraviolet rays and improving light resistance, an antireflection layer for improving image visibility, and cutting electromagnetic waves emitted from display devices such as PDPs. Electromagnetic wave shielding layer, hard coat layer providing scratch resistance function or self-healing layer, or antifouling layer for preventing dirt on the outermost surface, adhesive or adhesive layer for laminating each layer Etc.

本発明の、光学フィルムは、剥離性の基材上に形成した後剥離すること等により製造された近赤外線吸収層自体であってもよく、透明な支持フィルム（以下、支持フィルムと記す。）上に近赤外線吸収層を形成し、該支持フィルムと一体化されたものであってもよい。 The optical film of the present invention may be a near-infrared absorbing layer itself produced by being peeled after being formed on a peelable substrate, and may be a transparent support film (hereinafter referred to as a support film). A near-infrared absorbing layer may be formed thereon and integrated with the support film.

剥離性の基材は、フィルム状又は板状のものであればよく、特に材料に限定はない。剥離性を良好にするために、該基材表面にシリコ−ンや低表面張力の樹脂などを用いて離型処理をすることが好ましい。 The peelable substrate may be in the form of a film or plate, and the material is not particularly limited. In order to improve the releasability, it is preferable to perform a mold release treatment on the surface of the base material using a silicone or a low surface tension resin.

支持フィルムの材料は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリアクリレート類、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のポリアクリレート類、ポリカーボネート（ＰＣ）類、ポリスチレン類、トリアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン類、セロファン等の材料の中から適宜選択して使用することができ、好ましくはＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡが挙げられる。 Examples of the material for the support film include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT), polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyacrylates such as polyacrylates and polymethyl methacrylate (PMMA), and polycarbonate. (PC), polystyrenes, triacetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, polyurethane, cellophane, etc. Preferably, PET, PC, and PMMA are used.

支持フィルムの厚みは、１０〜５００μｍの範囲において作業性が良好で、ヘイズ値が低く抑えられるという面から好ましい。また、支持フィルム上に光学フィルムを形成する前に、該支持フィルムの表面にコロナ処理や易接着処理を施すことが好ましい。 The thickness of the support film is preferable in terms of good workability in the range of 10 to 500 μm and low haze value. Moreover, before forming an optical film on a support film, it is preferable to give the surface of this support film a corona treatment or an easy-adhesion treatment.

本発明の光学フィルムは、剥離性の基材から剥離されたものであっても、又は支持フィルムと一体化されたものであっても、粘着剤層を設けて高い剛性を有する透明基板（以下、透明基板と記す。）に容易に貼着することができる。
透明基板の材料としては、ガラス、透明で高剛性の高分子材料から適宜選択して使用することができるが、好ましくはガラス、強化もしくは半強化ガラス、ポリカーボネート、又はポリアクリレートなどが挙げられる。光学フィルムが透明基板に貼着されたものを光学フィルタとして使用すると、ＰＤＰなどの表示装置の保護板としての機能も発揮できる。 Even if the optical film of the present invention is peeled off from a peelable substrate or integrated with a support film, a transparent substrate (hereinafter referred to as an adhesive layer) having a high rigidity is provided. , Described as a transparent substrate.).
The material of the transparent substrate can be appropriately selected from glass and a transparent and highly rigid polymer material, and preferably includes glass, tempered or semi-tempered glass, polycarbonate, or polyacrylate. If an optical filter having an optical film attached to a transparent substrate is used as an optical filter, it can also function as a protective plate for a display device such as a PDP.

粘着剤層の粘着剤としては、市販されている粘着剤を使用することができるが、好ましい具体例としては、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、ポリウレタン、酢酸ビニル共重合体、スチレンーアクリル共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、スチレンーブタジエン共重合体系ゴム、ブチルゴム、又はシリコーン樹脂等の粘着剤を挙げることができる。さらに、粘着剤層を積層する場合には、その粘着面にシリコーンが塗布されたＰＥＴ等の離型フィルムを貼付しておくことが、作業性の点で好ましい。
粘着剤を用いる場合、この粘着剤に紫外線吸収剤などの種々の機能を有する添加剤を添加してもよい。 Commercially available pressure-sensitive adhesives can be used as the pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer. Preferred examples include acrylic acid ester copolymers, polyvinyl chloride, epoxy resins, polyurethane, and vinyl acetate copolymers. An adhesive such as styrene-acrylic copolymer, polyester, polyamide, polyolefin, styrene-butadiene copolymer rubber, butyl rubber, or silicone resin. Furthermore, when laminating the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable from the viewpoint of workability to attach a release film such as PET coated with silicone to the pressure-sensitive adhesive surface.
When using an adhesive, you may add the additive which has various functions, such as a ultraviolet absorber, to this adhesive.

本発明の光学フィルム、又は該光学フィルムを透明基板上に貼着したものは、ＰＤＰ、プラズマアドレスリキッドクリスタル（ＰＡＬＣ）ディスプレイパネル、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）パネルなどの平面型表示装置及び陰極管表示装置（ＣＲＴ）などの表示装置用の光学フィルタとして用いることができる。
この場合、光学フィルムは、表示装置の視認側に設置すればよく、表示装置から離して設置してもよいし、表示装置表面に直接貼り付けてもよい。 The optical film of the present invention, or a film obtained by sticking the optical film on a transparent substrate, is a flat display device such as a PDP, a plasma addressed liquid crystal (PALC) display panel, a field emission display (FED) panel, and a cathode ray tube display. It can be used as an optical filter for a display device such as a device (CRT).
In this case, the optical film may be installed on the viewing side of the display device, may be installed away from the display device, or may be directly attached to the display device surface.

本発明の光学フィルムは、高度な近赤外線吸収能を有するとともに、耐光性、耐熱性等の耐久性に優れていることから、特に近赤外線が発生するＰＤＰなどの光学フィルタに好適に用いることができる。 The optical film of the present invention has a high near-infrared absorbing ability and is excellent in durability such as light resistance and heat resistance, so that it can be suitably used particularly for an optical filter such as a PDP that generates near-infrared rays. it can.

以下に発明をより詳細に説明するために実施例を示す。本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。例１〜例６および例１０，１１は実施例であり、例７〜例９は比較例である。 Examples are given below to explain the invention in more detail. The present invention is not limited by these examples. Examples 1 to 6 and Examples 10 and 11 are examples, and examples 7 to 9 are comparative examples.

なお、下記例１〜１１において使用した近赤外線吸収性色素（安定化シアニン色素および近赤外線吸収性クエンチャー化合物）のλ_ｍａｘとε_ｍを、下記手順で測定した。
近赤外線吸収性色素を、試料濃度が２０ｍｇ／Ｌとなるようにクロロホルムで希釈し、試料溶液を作製した。この試料溶液の吸収スペクトルを、島津製作所製ＵＶ−３１００を用いて、３００〜１３００ｎｍの範囲で測定し、その最大吸収波長（λ_ｍａｘ）を読み取り、該最大吸収波長（λ_ｍａｘ）におけるモル吸光係数（ε_ｍ）を下記式から算出した。
ε＝−ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ_０）
（ε：吸光係数、Ｉ_０：入射前の光強度、Ｉ：入射後の光強度）
ε_ｍ＝ε／（ｃ・ｄ）
（ε_ｍ：吸光係数、ｃ：試料濃度（ｍｏｌ／Ｌ）、ｄ：セル長） In addition, (lambda) _max and (epsilon) _m of the near-infrared absorptive pigment | dye (stabilized cyanine pigment | dye and near-infrared absorptive quencher compound) used in the following Examples 1-11 were measured in the following procedure.
The near-infrared absorbing dye was diluted with chloroform so that the sample concentration was 20 mg / L to prepare a sample solution. The absorption spectrum of this sample solution was measured in the range of 300 to 1300 nm using UV-3100 manufactured by Shimadzu Corporation, the maximum absorption wavelength (λ _max ) was read, and the molar extinction coefficient at the _maximum absorption wavelength (λ _max ). (Ε _m ) was calculated from the following equation.
ε = −log (I / I ₀ )
(Ε: extinction coefficient, I ₀ : light intensity before incidence, I: light intensity after incidence)
ε _m = ε / (c · d)
(Ε _m : extinction coefficient, c: sample concentration (mol / L), d: cell length)

（例１）
ガラス転移温度が１４０℃の透明ポリエステル樹脂（鐘紡社製、商品名「Ｏ−ＰＥＴ」）をシクロペンタノン／トルエン（６／４容量比）混合溶媒に１５質量％になるように溶解して、主剤溶液を得た。この主剤溶液の樹脂分に対して、ジイモニウム系色素（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン−ヘキサフルオロアンチモン酸イモニウム塩）：日本化薬社製、商品名「ＩＲＧ−０２２」、λ_ｍａｘが１０９０ｎｍであり、ε_ｍが１．１×１０^５）６．４質量％、およびカチオンＮｏ．１１のシアニン系カチオンとアニオンＮｏ．２２のクエンチャーアニオンとからなる安定化シアニン系色素（λ_ｍａｘが８５５ｎｍであり、ε_ｍが２．０×１０^５）０．５質量％を主剤溶液に添加し、これらを溶解させた塗工液を得た。この塗工液をマイクログラビアにて、厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績社製、商品名「Ａ４１００」）上に乾燥塗膜の厚みが４μｍとなるようにコーティングし、１２０℃で５分間乾燥させて、光学フィルムを得た。 (Example 1)
A transparent polyester resin (manufactured by Kanebo Co., Ltd., trade name “O-PET”) having a glass transition temperature of 140 ° C. is dissolved in a mixed solvent of cyclopentanone / toluene (6/4 volume ratio) to 15% by mass, A base solution was obtained. Diimonium dye (N, N, N ′, N′-tetrakis (p-dibutylaminophenyl) -p-phenylenediamine-hexafluoroantimonic acid immonium salt): Nippon Kayaku Co., Ltd. Product name “IRG-022”, λ _max is 1090 nm, ε _m is 1.1 × 10 ⁵ ) 6.4 mass%, and cation no. No. 11 cyanine cation and anion no. Coating in which 0.5% by mass of a stabilized cyanine dye (λ _max is 855 nm and ε _m is 2.0 × 10 ⁵ ) consisting of 22 quencher anions is added to the main agent solution and dissolved. A liquid was obtained. This coating solution was coated on a 100 μm thick polyethylene terephthalate film (trade name “A4100”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) with a micro gravure so that the thickness of the dried coating film was 4 μm, and dried at 120 ° C. for 5 minutes. To obtain an optical film.

（例２）
例１で使用した安定化シアニン系色素を、カチオンＮｏ．１３のシアニン系カチオンとアニオンＮｏ．２２のクエンチャーアニオンとからなる安定化シアニン系色素（λ_ｍａｘが８１８ｎｍであり、ε_ｍが２．５×１０^５）に代えた以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 2)
The stabilized cyanine dye used in Example 1 was converted to cation no. No. 13 cyanine cation and anion no. An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a stabilized cyanine dye (λ _max was 818 nm and ε _m was 2.5 × 10 ⁵ ) consisting of 22 quencher anions was used.

（例３）
例１で使用した塗工液に、さらに例２で使用した安定化シアニン系色素０．５質量％を添加した以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 3)
An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.5% by mass of the stabilized cyanine dye used in Example 2 was further added to the coating solution used in Example 1.

（例４）
例３で使用したジイモニウム系色素を、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン・−ビス（ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸）イモニウム塩（日本カーリット社製、商品名「ＣＩＲ−１０８５」、λ_ｍａｘが１０７３ｎｍであり、ε_ｍが１．０×１０^５）に代えた以外は、例３と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 4)
The diimonium dye used in Example 3 was converted to N, N, N ′, N′-tetrakis (p-dibutylaminophenyl) -p-phenylenediamine · -bis (bis (trifluoromethanesulfonyl) imidic acid) imonium salt (Japan) An optical film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the trade name “CIR-1085” manufactured by Carlit Co., Ltd., λ _max was 1073 nm, and ε _m was 1.0 × 10 ⁵ ).

（例５）
例３で使用した主剤溶液を、ＭＥＫを用いて１５質量％にしたアクリル樹脂塗料（日本触媒社製、商品名「ハルスハイブリッドＩＲ−Ｇ２０４」：樹脂のガラス転移温度＝８９℃）に代えた以外は、例３と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 5)
Except for changing the main agent solution used in Example 3 to 15% by mass with MEK using acrylic resin paint (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “Hals Hybrid IR-G204”: glass transition temperature of resin = 89 ° C.) Obtained an optical film in the same manner as in Example 3.

（例６）
例４で使用した主剤溶液を、例５の主剤溶液に代えた以外は、例４と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 6)
An optical film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the main agent solution used in Example 4 was replaced with the main agent solution in Example 5.

（例７）
例１で使用した安定化シアニン系色素を、安定化していないシアニン系色素（旭電化社製、商品名「ＴＷ−１９２６」に代えた以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 7)
An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stabilized cyanine dye used in Example 1 was replaced with an unstabilized cyanine dye (trade name “TW-1926” manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.).

（例８）
例７で使用した主剤溶液に、さらにクエンチャー色素（住友精化社製、商品名「ＥＳＴ−５」、アニオンＮｏ．２２のクエンチャーアニオンのテトラブチルアンモニウム塩、８００〜１１００ｎｍに吸収ピークなし、ε_ｍ＜１０^３）０．５質量％を添加した以外は、例７と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 8)
To the main agent solution used in Example 7, a quencher dye (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., trade name “EST-5”, tetrabutylammonium salt of anion No. 22 quencher anion, no absorption peak at 800 to 1100 nm, ε _m <10 ³ ) An optical film was obtained in the same manner as in Example 7 except that 0.5% by mass was added.

（例９）
例１で使用したジイモニウム系色素を、フタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「ＴＸ−ＥＸ−９１０」、λ_ｍａｘが９７８ｎｍであり、ε_ｍが１．０×１０^５）６．０質量％に代えた以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 9)
The diimonium dye used in Example 1 was replaced by a phthalocyanine dye (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “TX-EX-910”, λ _max of 978 nm, ε _m of 1.0 × 10 ⁵ ) 6.0 mass An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that% was replaced.

（例１０）
アクリル樹脂塗料（日本触媒社製、商品名「ハルスハイブリッドＩＲ−Ｇ２０４」：樹脂のガラス転移温度＝８９℃）を、ＭＥＫに１５質量％になるように溶解して、主剤溶液を得た。この主剤溶液の樹脂分に対して、ジイモニウム系色素（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン−ヘキサフルオロアンチモン酸イモニウム塩）：日本化薬社製、商品名「ＩＲＧ−０２２」）９．０質量％、安定化シアニン系色素（住友精化社製、商品名「ＳＤ−ＡＧ０１」、λ_ｍａｘが８７７ｎｍであり、ε_ｍが３．１×１０^５）１．０質量％、およびヘキサフルオロアンチモン酸・シアニン系色素（日本化薬社製、商品名「ＣＹ−４０ＭＣＳ」、λ_ｍａｘが８３０ｎｍであり、ε_ｍが２．７×１０^５）１．０質量％を主剤溶液に添加し、これらを溶解させた塗工液を得た。この塗工液をマイクログラビアにて、厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績社製、商品名「Ａ４１００」）上に乾燥塗膜の厚みが４μｍとなるようにコーティングし、１２０℃で５分間乾燥させて、光学フィルムを得た。 (Example 10)
Acrylic resin paint (product of Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “Hals Hybrid IR-G204”: glass transition temperature of resin = 89 ° C.) was dissolved in MEK so as to be 15% by mass to obtain a base solution. Diimonium dye (N, N, N ′, N′-tetrakis (p-dibutylaminophenyl) -p-phenylenediamine-hexafluoroantimonic acid immonium salt): Nippon Kayaku Co., Ltd. Manufactured, trade name “IRG-022”) 9.0% by mass, stabilized cyanine dye (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., trade name “SD-AG01”, λ _max is 877 nm, ε _m is 3.1 × 10 ⁵ ) 1.0% by mass, and hexafluoroantimonic acid / cyanine dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “CY-40MCS”, λ _max is 830 nm, and ε _m is 2.7 × 10 ⁵ ) 1.0 mass% was added to the main ingredient solution to obtain a coating solution in which these were dissolved. This coating solution was coated on a 100 μm thick polyethylene terephthalate film (trade name “A4100”, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) with a micro gravure so that the thickness of the dried coating film was 4 μm, and dried at 120 ° C. for 5 minutes. To obtain an optical film.

（例１１）
例１０で用いたジイモニウム系色素を、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン・−ビス（ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸）イモニウム塩（日本カーリット社製、商品名「ＣＩＲ−１０８５」）に代え、ヘキサフルオロアンチモン酸・シアニン系色素をトリフルオロメタンスルホニルイミド酸・シアニン系色素（日本化薬社製、商品名「ＣＹ−４０ＭＣＦＩ」、λ_ｍａｘが８３０ｎｍであり、ε_ｍが２．７×１０^５）に代えた以外は例１０と同様にして光学フィルムを得た。 (Example 11)
The diimonium dye used in Example 10 was replaced with N, N, N ′, N′-tetrakis (p-dibutylaminophenyl) -p-phenylenediamine · -bis (bis (trifluoromethanesulfonyl) imidic acid) imonium salt (Japan) Instead of Carlit, trade name “CIR-1085”), hexafluoroantimonic acid / cyanine dye was replaced with trifluoromethanesulfonyl imido acid / cyanine dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “CY-40MCFI”, λ _max Was 830 nm, and an optical film was obtained in the same manner as in Example 10 except that ε _m was changed to 2.7 × 10 ⁵ ).

試験例１
例１〜１１で得た光学フィルムの光学特性（視感平均透過率、色度、近赤外線透過率）、および耐久性（耐熱性、耐光性）を下記方法で評価した。その結果を表１に示す。 Test example 1
The optical characteristics (luminous average transmittance, chromaticity, near infrared transmittance) and durability (heat resistance, light resistance) of the optical films obtained in Examples 1 to 11 were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.

（光学特性）
分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−３１００）を用い、各試料から切り出した２０×２０ｍｍ角の試験片のスペクトルを３８０〜１３００ｎｍの範囲で測定した。ＪＩＳＺ８７０１−１９９９に従い、視感平均透過率Ｔｖ、色度座標（ｘ、ｙ）を算出した。
また、８５０ｎｍ、９００ｎｍ、９５０ｎｍ、１０００ｎｍの透過率を測定し、室内の空気の透過率を比較対照として、近赤外線透過率を求めた。各波長における近赤外線透過率をそれぞれＴ８５０、Ｔ９００、Ｔ９５０、Ｔ１０００とした。 (optical properties)
Using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV-3100), the spectrum of a 20 × 20 mm square test piece cut out from each sample was measured in the range of 380 to 1300 nm. According to JIS Z8701-1999, the luminous average transmittance Tv and chromaticity coordinates (x, y) were calculated.
Moreover, the transmittance | permeability of 850 nm, 900 nm, 950 nm, and 1000 nm was measured, and the near-infrared transmittance was calculated | required by making the transmittance | permeability of indoor air into a comparison reference. The near-infrared transmittance at each wavelength was T850, T900, T950, and T1000, respectively.

（耐熱性）
定温恒温器（東京理化器械社製）を用い、温度８０℃に設定し、１０００時間試験後の各試料のＴｖ、ｘ、ｙの各測定値について、試験前の測定値と比較した。試験前後の変化量がすべて３％未満であるものを〇、いずれか一つでも３％以上〜５％未満のものがある場合は△、いずれか一つでも５％以上のものがある場合を×とした。 (Heat-resistant)
Using a constant temperature thermostat (manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.), the temperature was set to 80 ° C., and the measured values of Tv, x, y of each sample after the 1000 hour test were compared with the measured values before the test. Yes, if the amount of change before and after the test is less than 3%, △ if any one is 3% to less than 5%, △, if any one is more than 5% X.

（耐光性）
耐光性試験機（スガ試験機社製、キセノンフェードメーターＸ−１５Ｆ）を用い、３８０ｎｍ以上の光を２００ＭＪ／ｃｍ^２照射させ、各試料のＴｖ、ｘ、ｙの各測定値について、試験前の測定値と比較した。試験前後の変化量がすべて３％未満であるものを〇、いずれか一つでも３％以上〜５％未満のものがある場合は△、いずれか一つでも５％以上のものがある場合を×とした。 (Light resistance)
Using a light resistance tester (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., Xenon Fade Meter X-15F), the light of 380 nm or more was irradiated with 200 MJ / cm ² , and each measured value of Tv, x, y of each sample was measured before the test. Comparison with measured values. Yes, if the amount of change before and after the test is less than 3%, △ if any one is 3% to less than 5%, △, if any one is more than 5% X.

表１に示すように、例１〜６および例１０，１１の光学フィルム（実施例）は、いずれも、光学特性が良好で、耐熱性、耐光性ともに良好であった。
これに対し、例１で用いた安定化シアニン系色素に代えてシアニン系色素を用いた例７の光学フィルムは、耐光性が悪かった。
また、例７で用いた主剤溶液にさらに近赤外線吸収性クエンチャー化合物を配合した例８の光学フィルムは、耐光性、耐熱性ともに悪かった。また、色度座標のｘ、ｙとも値が高く、外観がよくなかった。さらに、近赤外線透過率も高かった。
また、クエンチャー化合物を配合しなかった例９の光学フィルムは、耐光性が悪く、視感平均透過率も低かった。

As shown in Table 1, the optical films of Examples 1 to 6 and Examples 10 and 11 (Examples) all had good optical characteristics, and both heat resistance and light resistance were good.
In contrast, the optical film of Example 7 using a cyanine dye instead of the stabilized cyanine dye used in Example 1 had poor light resistance.
In addition, the optical film of Example 8 in which a near-infrared absorbing quencher compound was further added to the main agent solution used in Example 7 was poor in both light resistance and heat resistance. Moreover, both x and y of chromaticity coordinates were high, and the appearance was not good. Furthermore, the near infrared transmittance was also high.
Further, the optical film of Example 9 in which no quencher compound was blended had poor light resistance and low luminous average transmittance.

Claims

下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）

［式中、環Ａおよび環Ａ’は、それぞれ独立にベンゼン環、ナフタレン環またはピリジン環を表し、Ｒ^１およびＲ^１’は、それぞれ独立にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数６〜３０のアリール基、ジフェニルアミノ基または炭素数１〜８のアルキル基を表し、ＸおよびＸ’は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、セレン原子、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−２，２−ジイル基、炭素数３〜６のシクロアルカン−１，１−ジイル基、−ＮＨ−または−ＮＹ_１−を表し、Ｙ、Ｙ’およびＹ_１は、それぞれ独立に炭素数１〜３０の有機基を表し、ｒおよびｒ’は、それぞれ独立に０〜２の整数を表す］
で表される化合物からなる群から選択されるカチオンとクエンチャーアニオンとからなる安定化シアニン系色素、およびクエンチャー化合物を含有することを特徴とする光学フィルム用組成物。 The following general formulas (I) to (III)

[Wherein, ring A and ring A ′ each independently represent a benzene ring, a naphthalene ring or a pyridine ring, and R ¹ and R ¹ ′ each independently represent a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a carbon number of 6 to 30 represents an aryl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and R ² , R ³ and R ⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group or 6 carbon atoms. Represents an aryl group of ˜30, a diphenylamino group or an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, and X and X ′ are each independently an oxygen atom, sulfur atom, selenium atom, propane-2,2-diyl group, butane- 2,2-diyl group, a cycloalkane-1,1-diyl group having 3 to 6 carbon atoms, —NH— or —NY ₁ —, wherein Y, Y ′ and Y ₁ each independently represent 1 to Table of 30 organic groups , R and r 'represent each independently an integer of 0 to 2]
A stabilized cyanine dye comprising a cation selected from the group consisting of compounds represented by the above and a quencher anion, and a quencher compound.

前記クエンチャー化合物が、近赤外線吸収性クエンチャー化合物を含有する請求項１記載の光学フィルム用組成物。 The optical film composition according to claim 1, wherein the quencher compound contains a near-infrared absorbing quencher compound.

前記近赤外線吸収性クエンチャー化合物が、下記一般式（ＩＶ）

［式中、Ｒ^１７〜Ｒ^２４は、それぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、または置換基を有してもよいアルキニル基を表し、Ｚ⁻は陰イオンを表す］
で表されるジイモニウム系色素を含有する請求項２記載の光学フィルム用組成物。 The near-infrared absorbing quencher compound is represented by the following general formula (IV)

[Wherein R ^{17 to} R ²⁴ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, Or an alkynyl group which may have a substituent, and Z ⁻ represents an anion]
The composition for optical films of Claim 2 containing the diimonium dye represented by these.

請求項１〜３のいずれか一項に記載の光学フィルム用組成物が透明樹脂中に分散されてなる近赤外線吸収層を有する光学フィルム。

The optical film which has the near-infrared absorption layer by which the composition for optical films as described in any one of Claims 1-3 is disperse | distributed in transparent resin.