JP2005048023A - Polyurethane foam - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a flexible polyurethane foam for an acoustic material for vehicles, which is excellent in acoustic performance in the vehicles whose weight is reduced. <P>SOLUTION: This flexible polyurethane foam for the acoustic material for vehicles is prepared by reacting a polyol component (A) with an organic polyisocyanate in the presence of a foaming agent, a catalyst and optionally other additives. The component (A) comprises a polymer polyol (A1) obtained by polymerizing a vinyl monomer (b) in a polyether polyol (a), and/or a polyether polyol (A2). Two specified polyether polyols are contained in (a) and/or (A2). <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリウレタンフォームに関するものであり、さらに詳しくは、車両用遮吸音材用軟質ポリウレタンフォームに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、各種のポリウレタンフォームが、車両用遮吸音材として用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１１−５４９９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
近年、自動車等の車両用途における燃費向上を目的として、搭載される各部品の軽量化が進んできた。それに伴い、内装材（とくに遮吸音材）として使用されるポリウレタンフォーム製品において、軽量化時における車内への遮吸音性能は、従来以上の性能が求められるようになってきた。しかしながら、従来技術のポリウレタンフォームでは、満足できるレベルの遮吸音性能を有していないという問題点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題を解決するべく鋭意検討を行い、本発明に到達した。
すなわち本発明は下記４発明である。
（Ｉ） ポリオール成分（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とを、発泡剤（Ｃ）、触媒（Ｄ）、および必要により他の添加剤（Ｅ）の存在下に反応させてなる車両用遮吸音材用軟質ポリウレタンフォームにおいて、（Ａ）が、ポリエーテルポリオール（ａ）中でビニルモノマー（ｂ）を重合させて得られる重合体ポリオール（Ａ１）および／またはポリエーテルポリオール（Ａ２）からなり、（ａ）および／または（Ａ２）中に、下記ポリエーテルポリオール（ａ１）および（ａ２）を含有することを特徴とするポリウレタンフォーム。
ポリエーテルポリオール（ａ１）：平均官能基数が２．５〜３．５であり、水酸基価が２０〜１５０であり、末端オキシエチレン単位の含有量が１０〜３０質量％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。
ポリエーテルポリオール（ａ２）：平均官能基数が６〜１０であり、水酸基価が１０〜１５０であり、末端オキシエチレン単位の含有量が１０〜４０質量％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。
（ＩＩ） ポリオール成分（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とを、発泡剤（Ｃ）、触媒（Ｄ）、および必要により他の添加剤（Ｅ）の存在下に反応させてなり、見掛け密度が１〜６０ｋｇ／ｍ^３ であり、吸音率が周波数１５００Ｈｚ以上４０００Ｈｚ以下の全領域のおいて６０％以上であることを特徴とする車両用遮吸音材用軟質ポリウレタンフォーム。
【０００６】
（ＩＩＩ） 上記いずれかのポリウレタンフォームからなる車両用遮吸音材。
（ＩＶ） ポリエーテルポリオール（ａ）中でビニルモノマー（ｂ）を重合させて得られる重合体ポリオール（Ａ１）および／またはポリエーテルポリオール（Ａ２）からなり、（ａ）および／または（Ａ２）中に、下記ポリエーテルポリオール（ａ１）および（ａ２）を含有する車両用遮吸音材用軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物。
ポリエーテルポリオール（ａ１）：平均官能基数が２．５〜３．５であり、水酸基価が２０〜１５０であり、末端オキシエチレン単位の含有量が１０〜３０質量％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。
ポリエーテルポリオール（ａ２）：平均官能基数が６〜１０であり、水酸基価が１０〜１５０であり、末端オキシエチレン単位の含有量が１０〜４０質量％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において、ポリオール成分（Ａ）に含有されるポリエーテルポリオール（ａ）および（Ａ２）は、少なくとも２個（好ましくは２〜１０個）の水酸基を有する化合物であり、例えば、多価アルコール、多価フェノール、アミン、ポリカルボン酸、リン酸等の、少なくとも２個の活性水素を有する化合物に、炭素数２〜８またはそれ以上のアルキレンオキサイド（以下、ＡＯと略記）が付加された構造の化合物が挙げられ、２種以上を併用してもよい。
【０００８】
上記多価アルコールとしては、炭素数２〜２０の２価アルコール（脂肪族ジオール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリコール；および脂環式ジオール、例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールなどのシクロアルキレングリコール）、炭素数３〜２０の３価アルコール（脂肪族トリオール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオールなどのアルカントリオール）；炭素数５〜２４の４〜１０価またはそれ以上の多価アルコール（以下〈〉内はそれぞれの価数を示す）（脂肪族ポリオール、例えば、ペンタエリスリトール〈４〉、ソルビトール〈６〉、マンニトール〈６〉、ソルビタン〈４〉、ポリグリセリン（重合度：２〜８）〈４〜１０〉、ポリペンタエリスリトール（重合度：２〜４）〈６〜１０〉などのアルカンポリオール、およびそのもしくはアルカントリオールの分子内もしくは分子間脱水物；ならびにショ糖〈８〉、マルトース〈８〉、グルコース〈５〉、マンノース〈５〉、フルクトース〈５〉、メチルグルコシド〈４〉などの糖類およびその誘導体）、およびこれらの２種以上の併用などが挙げられる。
【０００９】
多価（２〜８価またはそれ以上）フェノールとしては、ピロガロール、ハイドロキノンおよびフロログルシン等の単環多価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、およびビスフェノールスルホン等のビスフェノール類；フェノールとホルムアルデヒドの縮合物（ノボラック）；たとえば米国特許第３２６５６４１号明細書に記載のポリフェノール；およびこれらの２種以上の併用などが挙げられる。
【００１０】
アミンとしては、活性水素の数が２〜１０個またはそれ以上のものが挙げられ、アンモニア；脂肪族アミンとして、炭素数２〜２０のアルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびイソプロパノールアミン）、炭素数１〜２０のアルキルアミン（例えば、ｎ−ブチルアミンおよびオクチルアミン）、炭素数２〜６のアルキレンジアミン（例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミン）、炭素数４〜２０のポリアルキレンポリアミン（アルキレン基の炭素数が２〜６のジアルキレントリアミン〜ヘキサアルキレンヘプタミン、例えば、ジエチレントリアミンおよびトリエチレンテトラミン）が挙げられる。
また、炭素数６〜２０の芳香族モノもしくはポリアミン（例えば、アニリン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、メチレンジアニリンおよびジフェニルエーテルジアミン）；炭素数４〜２０の脂環式アミン（イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミンおよびジシクロヘキシルメタンジアミン）；炭素数４〜２０の複素環式アミン（例えば、ピペラジン、アミノエチルピペラジンおよび特公昭５５−２１０４４号公報記載のもの）およびこれらの２種以上の併用などが挙げられる。
【００１１】
ポリカルボン酸としては、炭素数４〜１８の脂肪族ポリカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸など）、炭素数８〜１８の芳香族ポリカルボン酸（フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸など）、およびこれらの２種以上の混合物があげられる。
これらの活性水素含有化合物は２種以上を併用してもよい。これらの中で好ましくは多価アルコールである。
【００１２】
上記活性水素含有化合物に付加される炭素数２〜８またはそれ以上のＡＯとしては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、１，２−、１，３−、１，４−および２，３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイドおよびこれら２種以上の併用（ブロックおよび／またはランダム付加）等が挙げられる。これらの中で好ましくは、ＰＯおよび／またはＥＯである。
【００１３】
本第１および第４発明においては、（ａ）および／または（Ａ２）中に、前記ポリエーテルポリオール（ａ１）および（ａ２）を必須成分として含有する。
（ａ１）としては、上記の活性水素含有化合物の、ＥＯとＰＯからなるＡＯ付加物が挙げられ、２種以上を併用してもよい。
活性水素含有化合物は、２種以上併用してもよく、２〜４価の多価アルコールが好ましく、３価の多価アルコールがさらに好ましい。活性水素含有化合物に付加するＥＯおよびＰＯの付加方法としては、ブロック付加でもランダム付加でもよいが、好ましくはブロック付加〔とくにＰＯ−ＥＯの順序（チップド）〕である。
【００１４】
（ａ１）の１分子あたりの平均官能基数は２．５〜３．５である。下限は好ましくは２．８であり、上限は好ましくは３．２である。この範囲以外の官能基数のものが含まれていても、２種以上の活性水素含有化合物のＡＯ付加物であって、その平均官能基数が２．５〜３．５となればよい（以下の平均官能基数についても同様）。ここで平均官能基数は、原料の平均官能基数から計算される理論値を、官能基数であると見なしたものである。ただし、（ａ１）の官能基数としては、２〜４（とくに３）が好ましい。水酸基価は２０〜１５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ、以下の水酸基価も同様）である。下限は好ましくは２２、さらに好ましくは２４であり、上限は好ましくは６０、さらに好ましくは５０である。末端オキシエチレン単位（以下、末端ＥＯ単位と略記）の含有量は１０〜３０質量％（以下質量％は、単に％と記す。吸音率以外の％は質量％を意味する。）である。下限は好ましくは１２％、さらに好ましくは１４％であり、上限は好ましくは２５％、さらに好ましくは２０％である。なお、内部オキシエチレン単位（以下、内部ＥＯ単位と略記）の含有量は、好ましくは５％以下、さらに好ましくは０％である。
（ａ１）の平均官能基数が２．５〜３．５であるとキュアー性が確保でき、また、水酸基価が２０〜１５０であり、末端ＥＯ単位の含有量が１０〜３０％であると、発泡初期のクリーム時間が長くなり液流れ性が確保できるため、成形不良が発生しにくく成形性が良好なフォームが得られる。
【００１５】
ポリエーテルポリオール（ａ２）としては、前記の活性水素含有化合物のＡＯ付加物が挙げられ、２種以上を併用してもよい。
活性水素含有化合物は、２種以上併用してもよく、６〜１０価の多価アルコールが好ましく、８価の多価アルコールがさらに好ましい。上記ＡＯはＥＯとＰＯからなる。ＥＯおよびＰＯの付加方法としてはブロック付加でもランダム付加でもよいが、好ましくはブロック付加〔とくにＰＯ−ＥＯの順序（チップド）〕である。
【００１６】
（ａ２）の１分子あたりの平均官能基数は６〜１０である。下限は好ましくは７、さらに好ましくは７．５であり、上限は好ましくは９、さらに好ましくは８．５である。（ａ２）の官能基数としては、６〜１０（とくに８）が好ましい。水酸基価は１０〜１５０である。下限は好ましくは１５、さらに好ましくは２０であり、上限は好ましくは６０、さらに好ましくは４０である。末端ＥＯ単位の含有量は１０〜４０％である。下限は好ましくは１２％、さらに好ましくは１５％であり、上限は好ましくは３０％、さらに好ましくは２５％である。なお、内部ＥＯ単位の含有量は、好ましくは５％以下、さらに好ましくは０％である。
（ａ２）の平均官能基数が６〜１０であるとキュアー性が確保でき、また、水酸基価が１０〜１５０であり、末端ＥＯ単位の含有量が１０〜４０％であると、発泡初期のクリーム時間が長くなり液流れ性が確保できるため、成形不良が発生しにくく成形性が良好なフォームが得られる。
【００１７】
本発明における重合体ポリオール（Ａ１）は、ポリエーテルポリオール（ａ）中でビニルモノマ−（ｂ）を通常の方法で重合して製造することができる。例えば、上記の（ａ１）および（ａ２）から選ばれる少なくとも１種のポリエーテルポリオール中で、ラジカル重合開始剤の存在下、ビニルモノマ−（ｂ）を重合させ、安定分散させたものが挙げられる。（Ａ１）としては、（ａ１）中で（ｂ）を重合させて得られるものが分散安定性の点で好ましい。重合方法の具体例としては、米国特許第３３８３３５１号明細書、特公昭３９−２５７３７号公報等に記載の方法が挙げられる。
【００１８】
ラジカル重合開始剤としては、遊離基を生成して重合を開始させるものが使用でき、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ化合物；ジベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドおよび過コハク酸等の有機過酸化物；過硫酸塩および過ホウ酸塩等の無機過酸化物；などが挙げられる。なお、これらは２種以上を併用することができる。
【００１９】
（ｂ）としては、芳香族ビニル単量体（ｂ１）、不飽和ニトリル類（ｂ２）、（メタ）アクリル酸エステル類（ｂ３）、その他のビニル単量体（ｂ４）、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
（ｂ１）としては、スチレン、α−メチルスチレン、ヒドロキシスチレン、クロルスチレンなどが挙げられる。
（ｂ２）としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
（ｂ３）としては、Ｃ、ＨおよびＯ原子からなるもの、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル類（アルキル基の炭素数が１〜２４）〔例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート〕、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜５）（メタ）アクリレート〔例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート〕、およびヒドロキシポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート類〔例えば、アルキレン基の炭素数２〜４、ポリオキシアルキレン鎖の数平均分子量２００〜１０００〕が挙げられる。
【００２０】
（ｂ４）としては、エチレン性不飽和カルボン酸およびその誘導体、具体的には（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミドなど；脂肪族もしくは脂環式炭化水素単量体、具体的にはアルケン（エチレン、プロピレン、ノルボルネン等）、アルカジエン（ブタジエン等）など；フッ素系ビニル単量体、具体的には、フッ素含有（メタ）アクリレート（パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、パーフルオロオクチルエチルアクリレート等）など；塩素系ビニル単量体、具体的には塩化ビニリデンなど；上記以外の窒素含有ビニル単量体、具体的には窒素含有（メタ）アクリレート（ジアミノエチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート等）など；およびビニル変性シリコーンなどが挙げられる。
これら（ｂ）中で好ましいものは、（ｂ１）および（ｂ２）であり、とくにスチレンおよび／またはアクリロニトリルである。
【００２１】
ビニルモノマー（ｂ）中の、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）および（ｂ４）の質量比率は、要求されるポリウレタンの物性等に応じて変えることができ、特に限定されていないが、一例を示すと次の通りである。
（ｂ１）および／または（ｂ２）は、好ましくは５０〜１００％、さらに好ましくは８０〜１００％である。（ｂ１）と（ｂ２）の質量比はとくに限定されないが、好ましくは０／１００〜８０／２０である。（ｂ３）は、好ましくは０〜５０％、さらに好ましくは０〜２０％である。（ｂ４）は、好ましくは０〜１０％、さらに好ましくは０〜５％である。
【００２２】
また、（ｂ）中に少量（好ましくは０．０５〜１％）の２官能以上（好ましくは２〜８官能）の多官能ビニルモノマー（ｂ５）を用いることにより、重合体の強度をさらに向上させることができる。（ｂ５）としては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレンジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜８、重合度：２〜１０）グリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２３】
重合体ポリオール（Ａ１）中の（ｂ）からなる重合体の含量は、好ましくは２〜５０％、さらに好ましくは５〜４５％である。重合体の含量が２％以上では十分なフォーム硬さが発現でき、５０％以下では重合体ポリオールの粘度が低くなり取扱いが容易である。
【００２４】
本発明において、ポリオール成分（Ａ）中には、ポリエーテルポリオール（ａ）以外に、他のポリオールあるいは活性水素成分を含有してもよく、ポリエステルポリオール、上記以外の各種ポリオールもしくはモノオール、多価アルコール（ポリエーテルポリオール以外）、アミン並びにこれらの混合物等が挙げられる。
【００２５】
ポリエステルポリオールとしては、前記の多価アルコールおよび／またはポリエーテルポリオール〔例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−または１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；これら２価アルコールとグリセリン、トリメチロールプロパン等の３価またはそれ以上の多価アルコールとの混合物；およびこれらの多価アルコールのＡＯ低モル（１〜１０モル）付加物〕と、前記ポリカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体〔無水物、低級アルキル（アルキル基の炭素数：１〜４）エステル等〕（例えば、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、テレフタル酸ジメチル）との縮合反応物；前記の多価アルコールおよび／またはポリエーテルポリオールと、前記カルボン酸無水物およびＡＯとの縮合反応物；これら縮合反応物のアルキレオンキサイド（ＥＯ、ＰＯ等）付加物；ポリラクトンポリオール、例えば前記多価アルコールを開始剤としてラクトン（ε−カプロラクトン等）を開環重合させることにより得られるもの；ポリカーボネートポリオール、例えば前記多価アルコールとアルキレンカーボネートとの反応物；等が挙げられる。
【００２６】
各種ポリオールもしくはモノオールとしては、ポリエーテルポリオールを用いる以外の（ポリエステル等の）重合体ポリオール；ポリブタジエンポリオール等のポリジエンポリオールおよびそれらの水添物；アクリル系ポリオール、特開昭５８−５７４１３号公報及び特開昭５８−５７４１４号公報等に記載された水酸基含有ビニル重合体；ヒマシ油等の天然油脂系ポリオール；ヒマシ油変成物（例えば、多価アルコールエステル交換生成物、水添物）等の天然油脂系ポリオールの変性物；国際公開ＷＯ９８／４４０１６号公報に記載の末端ラジカル重合性官能基含有活性水素化合物（モノオールも含まれる。）；（ａ）をメチレンジハライド等のアルキレンジハライド等でジャンプした変性ポリオール；（ａ）のＯＨ末端プレポリマー；等が挙げられる。
多価アルコール、アミンとしては、前述のものが挙げられるが、アミンとしてはアルカノールアミンが好ましい。
【００２７】
本第１発明において、（ａ）と（Ａ２）の合計質量に基づく（ａ１）の含有量は、好ましくは５０〜９０％である。下限は、さらに好ましくは６０％、とくに好ましくは６３％であり、上限は、さらに好ましくは８０％、とくに好ましくは７５％である。（ａ）と（Ａ２）の合計質量に基づく（ａ２）の含有量は、好ましくは１０〜５０％である。下限は、さらに好ましくは２０％、とくに好ましくは２５％であり、上限は、さらに好ましくは４０％、とくに好ましくは３７％である。
（ａ１）が５０％以上または（ａ２）が５０％以下であると、ウレタンフォームのセルが独立気泡とならず成形性が良好であり、また、（ａ１）が９０％以下または（ａ２）が１０％以上であると、キュアー性が良好で生産性が向上する。また、ポリオール（Ａ）中の、（ａ１）、（ａ２）およびこれらからなる重合体ポリオールの合計の含量は、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、とくに好ましくは９５％以上、最も好ましくは９９％以上である。（ａ１）と（ａ２）以外の他のポリオールあるいは活性水素成分の含有量は、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下、とくに好ましくは５％以下、最も好ましくは１％以下である。
【００２８】
また、本発明において、ポリオール成分（Ａ）中には重合体ポリオール（Ａ１）を含有するのが好ましく、（Ａ１）とポリエーテルポリオール（Ａ２）とを含有するのがさらに好ましい。
（Ａ）中の（ｂ）の重合体の含量は、好ましくは２５％以下、さらに好ましくは１〜２０％である。２５％以下であるとキュアー性が良好であり、１％以上であるとであるとフォ−ムの硬さが不足することがない。
【００２９】
本発明で用いられるポリイソシアネート成分（Ｂ）としては、通常ポリウレタンフォームに使用されているものが使用できる。このようなイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、これらの変性物（例えば、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレタン基、ウレア基、ビューレット基、イソシヌアレート基、またはオキサゾリドン基含有変成物など）、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００３０】
芳香族ポリイソシアネートとしては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く；以下のイソシアネートも同様）６〜１６の芳香族ジイソシアネート、炭素数６〜２０の芳香族トリイソシアネートおよびこれらのイソシアネートの粗製物などが挙げられる。具体例としては、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネートなどが挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートとしては、炭素数６〜１０の脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。具体例としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００３１】
脂環式ポリイソシアネートとしては、炭素数６〜１６の脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。具体例としては、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートなどが挙げられる。
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、炭素数８〜１２の芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。具体例としては、キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
変性ポリイソシアネートの具体例としては、ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、ショ糖変性ＴＤＩ、ひまし油変性ＭＤＩなどが挙げられる。
これらのうちで好ましいものは、芳香族ポリイソシアネートおよびその変成物であり、さらに好ましくは、ＭＤＩ、粗製ＭＤＩ、ＴＤＩ、粗製ＴＤＩ、およびこれらのウレタン基含有変性物から選ばれた１種以上であり、とくに好ましくは、ＭＤＩとＴＤＩの併用である。
【００３２】
発泡剤（Ｃ）としては、水を用いるのが好ましい。（Ｃ）に水のみを単独で用いる場合、水の使用量は、ポリオール成分（Ａ）１００質量部（以下質量部は、単に部と記す。）当たり、好ましくは０．２〜２０部、さらに好ましくは２〜７部である。他の発泡剤と併用する場合の水の使用量は、好ましくは０．１〜１０部である。
その他必要により水素原子含有ハロゲン化炭化水素、低沸点炭化水素、液化炭酸ガス等が用いられる。
【００３３】
水素原子含有ハロゲン化炭化水素の具体例としては、ＨＣＦＣ（ハイドロクロロフルオロカーボン）タイプのもの（例えばＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−２２およびＨＣＦＣ−１４２ｂ）；ＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）タイプのもの（例えばＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−３５６ｍｆｆ、ＨＦＣ−２３６ｅａ、ＨＦＣ−２４５ｃａ、ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）などが挙げられる。
これらのうち好ましいものは、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−３５６ｍｆｆ、ＨＦＣ−２３６ｅａ、ＨＦＣ−２４５ｃａ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよびこれらの２種以上の混合物である。
水素原子含有ハロゲン化炭化水素を用いる場合の使用量は、（Ａ）１００部あたり、好ましくは５０部以下、さらに好ましくは５〜４５部である。
【００３４】
低沸点炭化水素は、通常沸点が−５〜７０℃の炭化水素であり、その具体例としては、ブタン、ペンタン、シクロペンタンおよびこれらの混合物が挙げられる。
低沸点炭化水素を用いる場合の使用量は、（Ａ）１００部あたり、好ましくは４０部以下、さらに好ましくは５〜３０部である。
また、液化炭酸ガスを用いる場合の使用量は、（Ａ）１００部あたり、好ましくは３０部以下、さらに好ましくは２５部以下である。
【００３５】
本発明における触媒（Ｄ）としては、ウレタン化反応を促進する通常の触媒はすべて使用でき、水酸基を有する３級アミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサノールアミン、およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジプロパノールアミン；水酸基を有しない３級アミンおよびそのカルボン酸塩、例えば、トリエチレンジアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチル）エーテル、およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン；並びにカルボン酸金属塩などの有機金属化合物、例えば、酢酸カリウム、オクチル酸カリウム、スタナスオクトエート、およびジブチルチンジラウレート；等が挙げられ、２種以上を併用してもよい。
これら（Ｄ）の中で好ましいものは、少なくとも１部として水酸基を有する３級アミンを含有するものであり、さらに好ましいのは、水酸基を有する３級アミン単独、および水酸基を有する３級アミンと水酸基を有しない３級アミン（とくにトリエチレンジアミン）の併用である。（Ｄ）として、水酸基を有する３級アミンと必要により水酸基を有しない３級アミンを用いる場合、３級アミン中の水酸基を有する３級アミンの使用割合は、２０〜１００％が好ましい。下限は、さらに好ましくは３０％、とくに好ましくは４０％、最も好ましくは５０％であり、上限は、さらに好ましくは９０％、とくに好ましくは８０％、最も好ましくは７０％である。
（Ｄ）の使用量は、ポリオール成分（Ａ）１００部に対して、好ましくは０．０１〜６部、さらに好ましくは０．２〜５部である。
【００３６】
本発明においては、必要により、整泡剤（Ｅ１）などの他の添加剤（Ｅ）を用い、その存在下で反応させたフォームであってもよい。
整泡剤（Ｅ１）としては、通常のポリウレタンフォームの製造に用いられるものはすべて使用でき、例として、ジメチルシロキサン系整泡剤［例えば、トーレダウコーニングシリコーン（株）製の「ＳＲＸ−２５３」等］、ポリエーテル変性ジメチルシロキサン系整泡剤［例えば、日本ユニカー（株）製の「Ｌ−５３０９」、「ＳＺ−１３１１」、トーレダウコーニングシリコーン（株）製の「ＳＦ−２９７２」、「ＳＲＸ−２７４Ｃ」等］等のシリコーン整泡剤が挙げられる。
（Ｅ１）の使用量は、ポリオール成分（Ａ）１００部に対して、好ましくは５部以下、さらに好ましくは０．２〜３部である。
【００３７】
また、着色剤（染料、顔料）、難燃剤（リン酸エステル類、ハロゲン化リン酸エステル類など）、老化防止剤（トリアゾール系、ベンゾフェノン系など）、抗酸化剤（ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系など）などの通常の他の添加剤（Ｅ）の存在下で反応させたフォームであってもよい。ポリオール成分（Ａ）１００部に対するこれらの添加剤の使用量に関しては、着色剤は、好ましくは１部以下である。難燃剤は、好ましくは５部以下、さらに好ましくは２部以下である。老化防止剤は、好ましくは１部以下、さらに好ましくは０．５部以下である。抗酸化剤は、好ましくは１部以下、さらに好ましくは０．０１〜０．５部である。
【００３８】
本発明の軟質ポリウレタンフォームを製造する際のイソシアネート指数［（ＮＣＯ基／活性水素原子含有基）の当量比×１００］は、好ましくは６０〜１００、さらに好ましくは６５〜９５、特に好ましくは７０〜９０である。イソシアネート指数が６０以上の場合は液流れ性がよく、成形性が良好であり、１００以下の場合はキュアー性が良好で、生産性が向上する。
【００３９】
本発明の軟質ポリウレタンフォームの製造法の一例を示せば、下記の通りである。まず、ポリオール成分（Ａ）、発泡剤（Ｃ）、触媒（Ｄ）、および必要により整泡剤（Ｅ１）等の他の添加剤（Ｅ）を所定量混合する。次いで、ポリウレタン低圧もしくは高圧注入発泡機または撹拌機を使用して、この混合物と有機ポリイソシアネート（Ｂ）（好ましくはそれぞれの液温が２０〜４０℃）とを急速混合する。得られた混合液（発泡原液）を密閉型もしくは開放型のモールド（金属製または樹脂製、好ましくは１５〜６５℃）に注入し、ウレタン化反応を行わせ、所定時間（例えば０．５〜６分）硬化後、脱型してポリウレタンフォームを得る。密閉型モールドを用いる場合のパック率は１．０〜２．０倍が好ましい。また、スプレー発泡、連続発泡してもポリウレタンフォームを得ることができる。
【００４０】
本第２発明のポリウレタンフォームは、ＪＩＳ Ｋ ６４００により測定される見掛け密度（全密度）が１〜６０ｋｇ／ｍ^３ であり、ＡＳＴＭ−Ｅ−１０５０に準じて測定される吸音率が、周波数１５００Ｈｚ以上４０００Ｈｚ以下の全領域において６０％以上の遮吸音材用軟質ポリウレタンフォームである。このようなポリウレタンフォームは、例えば、本第４発明のポリオール組成物を原料として用いて軟質ポリウレタンフォーム製造すると、容易に得ることができる。
見掛け密度の下限は、さらに好ましくは５ｋｇ／ｍ^３ 、とくに好ましくは１０ｋｇ／ｍ^３ であり、上限はさらに好ましくは５８ｋｇ／ｍ^３ である。見掛け密度が上記範囲内であると、遮吸音材として、十分軽量化されるとともに適度の強度を有する。
吸音率は、好ましくは周波数１５００Ｈｚ以上４０００Ｈｚ以下の全領域において６５％以上であり、更に好ましくは周波数１８００Ｈｚ以上４０００Ｈｚ以下の全領域において８０％以上である。吸音率が上記範囲内であると、遮吸音材を実際に自動車に適用した際の、遮吸音性能が良好である。
【００４１】
また、本第２発明のポリウレタンフォームは、吸音率が、周波数１０００Ｈｚ以上１５００Ｈｚ未満の全領域において、２５％以上あることが好ましい。上記範囲における吸音率は、さらに好ましくは２７％以上、とくに好ましくは３０％以上である。吸音率が上記範囲内であると、遮吸音材を実際に自動車に適用した際の、遮吸音性能がさらに良好となる。
【００４２】
本第１および第２発明の車両用遮吸音材用軟質ポリウレタンフォームにおいて、引張強さは、好ましくは１００〜２５０ｋＰａ、さらに好ましくは１１５〜２００ｋＰａである。伸びは、好ましくは５０〜２００％、さらに好ましくは８０〜１４０％である。引裂強さは、好ましくは４〜１２Ｎ／ｃｍ、さらに好ましくは５〜１０Ｎ／ｃｍである。反発弾性は、好ましくは２０〜５０％、さらに好ましくは２５〜４０％である。
【００４３】
本発明のポリウレタンフォームは、優れた遮吸音性能を有するため、車両用、とくに自動車用（例えば、エンジンルームと座席間）遮吸音材として好適に用いられる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００４５】
実施例および比較例におけるポリウレタンフォ−ムの原料は次の通りである。
（１）ポリオールａ１−１：グリセリンのＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価３６、末端ＥＯ単位の含有量＝１６％）。
（２）ポリオールａ１−２：グリセリンのＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価２４、末端ＥＯ単位の含有量＝１４％）。
（３）ポリオールａ２−１：ショ糖のＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価２８、末端ＥＯ単位の含有量＝２０％）。
（４）重合体ポリオールＡ１−１：ポリオールａ１−２中で、アクリロニトリルを重合させた重合体ポリオール（重合体含量２０％）。
【００４６】
（５）発泡剤Ｃ−１：水
（６）触媒Ｄ−１：トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリコール溶液〔東ソ−（株）製ＴＥＤＡ−Ｌ３３〕
（７）触媒Ｄ−２：水酸基を有する３級アミン系触媒〔花王（株）製カオーライザーＮｏ．２５〕
（８）触媒Ｄ−３：水酸基を有する３級アミン系触媒〔東ソ−（株）製ＴＯＹＯＣＡＴ ＨＸ−７０〕
（９）触媒Ｄ−４：テトラメチルヘキサエチレンジアミン〔サンアプロ（株）製Ｕ．ＣＡＴ１０００〕
（１０）触媒Ｄ−５：ビス（ジメチルアミノエチル）エ−テルのギ酸塩／ジプロピレングリコール＝７７／２３〔東ソ−（株）製ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴＦ〕
（１１）触媒Ｄ−６：ジメチルエタノールアミン〔日本乳化剤（株）製ＤＭＥＡ〕
（１２）整泡剤Ｅ−１：東レダウコーニング・シリコーン（株）製「ＳＲＸ−２７４Ｃ」
（１３）整泡剤Ｅ−２：日本ユニカー（株）製「Ｌ−５３０９」
（１４）有機ポリイソシアネ−トＢ−１：ＴＤＩ／ＭＤＩ＝８０／２０（質量比）〔日本ポリウレタン工業（株）製ＣＥ−７２９〕、ＮＣＯ％＝４４．６
【００４７】
実施例１〜３および比較例１〜３
表１に示すＰ成分とＩ成分を２５℃に温調した後、ハンドミキシングにて５０００回転／分にて５秒間撹拌し、２５℃に温調した２００×２００×５０ｍｍの密閉モ−ルドに注入し成形した。各フォ−ムの物性値の測定結果を表１に示す。ポリウレタンフォームの物性の測定は、ＪＩＳ Ｋ ６４００（１９９７年版）の方法に基づいた。ただし、吸音率は、ＡＳＴＭ−Ｅ−１０５０に準じて測定した。
【００４８】
【表１】

【００４９】
【発明の効果】
本発明の軟質ポリウレタンフォームは、従来のポリウレタンフォームと比較して、軽量化ニーズに対応した遮吸音材として良好な性能を有するため、自動車用遮吸音材として有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyurethane foam, and more particularly to a flexible polyurethane foam for a sound absorbing material for vehicles.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various polyurethane foams have been used as a sound-absorbing material for vehicles (see, for example, Patent Document 1).
[0003]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-5499
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In recent years, for the purpose of improving fuel consumption in vehicle applications such as automobiles, the weight of each mounted component has been advanced. As a result, polyurethane foam products used as interior materials (especially sound-absorbing materials) have been required to have better sound-absorbing and sound-absorbing performance in the vehicle at the time of weight reduction. However, the conventional polyurethane foam has a problem that it does not have a satisfactory level of sound-absorbing performance.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have intensively studied to solve the above problems and have reached the present invention.
That is, the present invention is the following four inventions.
(I) A vehicle shielding material obtained by reacting a polyol component (A) and an organic polyisocyanate (B) in the presence of a foaming agent (C), a catalyst (D), and, if necessary, other additives (E). In the flexible polyurethane foam for sound absorbing material, (A) comprises a polymer polyol (A1) and / or a polyether polyol (A2) obtained by polymerizing the vinyl monomer (b) in the polyether polyol (a), A polyurethane foam comprising the following polyether polyols (a1) and (a2) in (a) and / or (A2):
Polyether polyol (a1): polyoxyethylene polyoxy having an average number of functional groups of 2.5 to 3.5, a hydroxyl value of 20 to 150, and a content of terminal oxyethylene units of 10 to 30% by mass Propylene polyol.
Polyether polyol (a2): Polyoxyethylene polyoxypropylene polyol having an average number of functional groups of 6 to 10, a hydroxyl value of 10 to 150, and a content of terminal oxyethylene units of 10 to 40% by mass.
(II) An apparent density obtained by reacting the polyol component (A) with the organic polyisocyanate (B) in the presence of a foaming agent (C), a catalyst (D), and, if necessary, another additive (E). 1-60kg / m ³ A soft polyurethane foam for a sound-absorbing material for vehicles, wherein the sound absorption coefficient is 60% or more in the entire region having a frequency of 1500 Hz to 4000 Hz.
[0006]
(III) A sound-absorbing sound-absorbing material for vehicles comprising any of the above polyurethane foams.
(IV) A polymer polyol (A1) and / or a polyether polyol (A2) obtained by polymerizing the vinyl monomer (b) in the polyether polyol (a), and in (a) and / or (A2) A polyol composition for producing a flexible polyurethane foam for a sound-absorbing material for vehicles, comprising the following polyether polyols (a1) and (a2):
Polyether polyol (a1): polyoxyethylene polyoxy having an average number of functional groups of 2.5 to 3.5, a hydroxyl value of 20 to 150, and a content of terminal oxyethylene units of 10 to 30% by mass Propylene polyol.
Polyether polyol (a2): Polyoxyethylene polyoxypropylene polyol having an average number of functional groups of 6 to 10, a hydroxyl value of 10 to 150, and a content of terminal oxyethylene units of 10 to 40% by mass.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, the polyether polyols (a) and (A2) contained in the polyol component (A) are compounds having at least two (preferably 2 to 10) hydroxyl groups, such as polyhydric alcohols, A structure in which an alkylene oxide having 2 to 8 or more carbon atoms (hereinafter abbreviated as AO) is added to a compound having at least two active hydrogens such as polyhydric phenol, amine, polycarboxylic acid, phosphoric acid and the like. A compound is mentioned and you may use 2 or more types together.
[0008]
Examples of the polyhydric alcohol include dihydric alcohols having 2 to 20 carbon atoms (aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3- and 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl Alkylene glycols such as glycols; and alicyclic diols such as cycloalkylene glycols such as cyclohexanediol and cyclohexanedimethanol, trihydric alcohols having 3 to 20 carbon atoms (aliphatic triols such as glycerin, trimethylolpropane, Alkanetriols such as methylolethane and hexanetriol); polyhydric alcohols having 4 to 10 or more carbon atoms having 5 to 24 carbon atoms (hereinafter, the parentheses indicate the respective valences) (aliphatic polyols such as pentaerythritol) <4>, Alkanes such as rubitol <6>, mannitol <6>, sorbitan <4>, polyglycerin (degree of polymerization: 2-8) <4-10>, polypentaerythritol (degree of polymerization: 2-4) <6-10> Polyols and their or alkanetriol intramolecular or intermolecular dehydrates; and sucrose <8>, maltose <8>, glucose <5>, mannose <5>, fructose <5>, methylglucoside <4>, etc. Saccharides and derivatives thereof), and combinations of two or more thereof.
[0009]
Polyhydric (2 to 8 or higher) phenols include monocyclic polyhydric phenols such as pyrogallol, hydroquinone and phloroglucin; bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F and bisphenol sulfone; condensates of phenol and formaldehyde (novolac) ); For example, polyphenols described in US Pat. No. 3,265,641; and combinations of two or more thereof.
[0010]
Examples of amines include those having 2 to 10 or more active hydrogens; ammonia; aliphatic amines having 2 to 20 carbon atoms such as monoethanolamine, diethanolamine and isopropanolamine; C1-C20 alkylamine (for example, n-butylamine and octylamine), C2-C6 alkylenediamine (for example, ethylenediamine, propylenediamine and hexamethylenediamine), C4-20 polyalkylenepolyamine ( Examples thereof include dialkylenetriamine to hexaalkyleneheptamine having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene group (for example, diethylenetriamine and triethylenetetramine).
C6-C20 aromatic mono- or polyamines (for example, aniline, phenylenediamine, tolylenediamine, xylylenediamine, diethyltoluenediamine, methylenedianiline, and diphenyletherdiamine); C4-C20 alicyclic Amines (isophoronediamine, cyclohexylenediamine and dicyclohexylmethanediamine); heterocyclic amines having 4 to 20 carbon atoms (for example, piperazine, aminoethylpiperazine and those described in JP-B No. 55-21044) and two or more thereof The combined use etc. are mentioned.
[0011]
Examples of the polycarboxylic acid include aliphatic polycarboxylic acids having 4 to 18 carbon atoms (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, glutaric acid, azelaic acid, etc.), and aromatic polycarboxylic acids having 8 to 18 carbon atoms (phthalic acid, Terephthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid, etc.), and mixtures of two or more thereof.
Two or more of these active hydrogen-containing compounds may be used in combination. Of these, polyhydric alcohols are preferred.
[0012]
Examples of AO having 2 to 8 or more carbon atoms added to the active hydrogen-containing compound include ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO), propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO), 1,2-, 1,3. -, 1,4- and 2,3-butylene oxide, styrene oxide and combinations of two or more of these (block and / or random addition), and the like. Among these, PO and / or EO are preferable.
[0013]
In the first and fourth inventions, the polyether polyols (a1) and (a2) are contained as essential components in (a) and / or (A2).
Examples of (a1) include AO adducts of the above active hydrogen-containing compounds composed of EO and PO, and two or more of them may be used in combination.
Two or more kinds of active hydrogen-containing compounds may be used in combination, preferably a divalent to tetravalent polyhydric alcohol, more preferably a trivalent polyhydric alcohol. The addition method of EO and PO added to the active hydrogen-containing compound may be block addition or random addition, but is preferably block addition [particularly PO-EO order (chipd)].
[0014]
The average number of functional groups per molecule of (a1) is 2.5 to 3.5. The lower limit is preferably 2.8 and the upper limit is preferably 3.2. Even if the number of functional groups outside this range is included, it is an AO adduct of two or more active hydrogen-containing compounds, and the average number of functional groups may be 2.5 to 3.5 (the following The same applies to the average number of functional groups). Here, the average number of functional groups is obtained by regarding the theoretical value calculated from the average number of functional groups of the raw material as the number of functional groups. However, the number of functional groups in (a1) is preferably 2 to 4 (particularly 3). The hydroxyl value is 20 to 150 (mg KOH / g, the same applies to the following hydroxyl values). The lower limit is preferably 22, more preferably 24, and the upper limit is preferably 60, more preferably 50. The content of the terminal oxyethylene unit (hereinafter abbreviated as terminal EO unit) is 10 to 30% by mass (hereinafter, mass% is simply written as%.% Other than the sound absorption coefficient means mass%). The lower limit is preferably 12%, more preferably 14%, and the upper limit is preferably 25%, more preferably 20%. The content of internal oxyethylene units (hereinafter abbreviated as internal EO units) is preferably 5% or less, more preferably 0%.
When the average functional group number of (a1) is 2.5 to 3.5, the curing property can be secured, the hydroxyl value is 20 to 150, and the content of the terminal EO unit is 10 to 30%. Since the cream time at the initial stage of foaming becomes long and liquid flowability can be ensured, a foam with good moldability is obtained, which is less prone to molding defects.
[0015]
As polyether polyol (a2), the AO adduct of the said active hydrogen containing compound is mentioned, You may use 2 or more types together.
Two or more active hydrogen-containing compounds may be used in combination, preferably 6 to 10 valent polyhydric alcohol, more preferably 8 valent polyhydric alcohol. The AO is composed of EO and PO. The addition method of EO and PO may be block addition or random addition, but is preferably block addition [especially PO-EO order (chipd)].
[0016]
The average number of functional groups per molecule of (a2) is 6-10. The lower limit is preferably 7, more preferably 7.5, and the upper limit is preferably 9, and more preferably 8.5. The number of functional groups in (a2) is preferably 6 to 10 (particularly 8). The hydroxyl value is 10-150. The lower limit is preferably 15, more preferably 20, and the upper limit is preferably 60, more preferably 40. The content of terminal EO units is 10 to 40%. The lower limit is preferably 12%, more preferably 15%, and the upper limit is preferably 30%, more preferably 25%. The content of the internal EO unit is preferably 5% or less, more preferably 0%.
When the average number of functional groups in (a2) is 6 to 10, curing properties can be secured, the hydroxyl value is 10 to 150, and the content of terminal EO units is 10 to 40%. Since time is increased and liquid flowability can be ensured, it is possible to obtain a foam that is less prone to molding defects and has good moldability.
[0017]
The polymer polyol (A1) in the present invention can be produced by polymerizing a vinyl monomer (b) in a polyether polyol (a) by an ordinary method. For example, a vinyl monomer (b) is polymerized and stably dispersed in at least one polyether polyol selected from the above (a1) and (a2) in the presence of a radical polymerization initiator. (A1) is preferably obtained by polymerizing (b) in (a1) from the viewpoint of dispersion stability. Specific examples of the polymerization method include those described in US Pat. No. 3,383,351, Japanese Examined Patent Publication No. 39-25737, and the like.
[0018]
As the radical polymerization initiator, those that generate a free radical to initiate polymerization can be used, for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). ), Azo compounds such as 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile); organic peroxides such as dibenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and persuccinic acid; And inorganic peroxides such as sulfates and perborates. In addition, these can use 2 or more types together.
[0019]
As (b), aromatic vinyl monomer (b1), unsaturated nitriles (b2), (meth) acrylic acid esters (b3), other vinyl monomers (b4), and these two types The above mixture is mentioned.
Examples of (b1) include styrene, α-methylstyrene, hydroxystyrene, chlorostyrene, and the like.
Examples of (b2) include acrylonitrile and methacrylonitrile.
Examples of (b3) include those composed of C, H and O atoms, for example, (meth) acrylic acid alkyl esters (alkyl group having 1 to 24 carbon atoms) [for example, methyl (meth) acrylate, butyl (meth) Acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, docosyl (meth) acrylate], hydroxyalkyl (2 to 5 carbon atoms) (meth) acrylate [for example, hydroxy Ethyl (meth) acrylate], and hydroxypolyoxyalkylene mono (meth) acrylates [for example, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms and a polyoxyalkylene chain having a number average molecular weight of 200 to 1000].
[0020]
(B4) includes ethylenically unsaturated carboxylic acid and derivatives thereof, specifically (meth) acrylic acid, (meth) acrylamide, etc .; aliphatic or alicyclic hydrocarbon monomers, specifically alkene ( Ethylene, propylene, norbornene, etc.), alkadienes (butadiene, etc.); fluorine-based vinyl monomers, specifically fluorine-containing (meth) acrylates (perfluorooctylethyl methacrylate, perfluorooctylethyl acrylate, etc.), etc .; chlorine Vinyl-based monomers, specifically vinylidene chloride, etc .; nitrogen-containing vinyl monomers other than those mentioned above, specifically nitrogen-containing (meth) acrylates (diaminoethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, etc.); and vinyl-modified silicones Etc.
Preferred among these (b) are (b1) and (b2), particularly styrene and / or acrylonitrile.
[0021]
The mass ratio of (b1), (b2), (b3) and (b4) in the vinyl monomer (b) can be changed according to the required physical properties of the polyurethane and is not particularly limited. An example is as follows.
(B1) and / or (b2) is preferably 50 to 100%, more preferably 80 to 100%. The mass ratio of (b1) and (b2) is not particularly limited, but is preferably 0/100 to 80/20. (B3) is preferably 0 to 50%, more preferably 0 to 20%. (B4) is preferably 0 to 10%, more preferably 0 to 5%.
[0022]
Moreover, the strength of the polymer is further improved by using a small amount (preferably 0.05 to 1%) of a bifunctional or higher (preferably 2 to 8 functional) polyfunctional vinyl monomer (b5) in (b). Can be made. Examples of (b5) include divinylbenzene, ethylene di (meth) acrylate, polyalkylene (alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, degree of polymerization: 2 to 10) glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol triallyl ether, And methylolpropane tri (meth) acrylate.
[0023]
The content of the polymer comprising (b) in the polymer polyol (A1) is preferably 2 to 50%, more preferably 5 to 45%. When the content of the polymer is 2% or more, sufficient foam hardness can be exhibited, and when it is 50% or less, the viscosity of the polymer polyol becomes low and handling is easy.
[0024]
In the present invention, the polyol component (A) may contain other polyol or active hydrogen component in addition to the polyether polyol (a), polyester polyol, various polyols or monools other than the above, polyvalent Examples include alcohols (other than polyether polyols), amines, and mixtures thereof.
[0025]
As the polyester polyol, the polyhydric alcohol and / or polyether polyol [for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3- or 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, etc. Dihydric alcohols; mixtures of these dihydric alcohols with trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane; and AO low molar (1-10 mol) adducts of these polyhydric alcohols] The polycarboxylic acid or ester-forming derivative thereof [anhydride, lower alkyl (carbon number of alkyl group: 1 to 4) ester, etc.] (for example, adipic acid, sebacic acid, maleic anhydride, phthalic anhydride, terephthalic acid Dimethyl) condensation product; A condensation reaction product of an alcohol and / or a polyether polyol with the carboxylic acid anhydride and AO; an adduct of these condensation reaction products with an alkylene (EO, PO, etc.); a polylactone polyol such as the polyhydric alcohol. Examples of the initiator include those obtained by ring-opening polymerization of a lactone (such as ε-caprolactone); polycarbonate polyol, for example, a reaction product of the polyhydric alcohol and alkylene carbonate;
[0026]
As various polyols or monools, polymer polyols (such as polyesters) other than those using polyether polyols; polydiene polyols such as polybutadiene polyols and hydrogenated products thereof; acrylic polyols, JP-A-58-57413 And hydroxyl group-containing vinyl polymers described in JP-A-58-57414 and the like; natural fat-based polyols such as castor oil; castor oil modified products (for example, polyhydric alcohol transesterification products, hydrogenated products), etc. Modified products of natural fat-based polyols; terminal radical polymerizable functional group-containing active hydrogen compounds (including monools) described in International Publication WO98 / 44016; alkylene dihalides such as methylene dihalides; Modified polyol jumped at; OH-terminated prepolymer of (a); etc. And the like.
Examples of the polyhydric alcohol and amine include those described above, and the amine is preferably an alkanolamine.
[0027]
In the first invention, the content of (a1) based on the total mass of (a) and (A2) is preferably 50 to 90%. The lower limit is more preferably 60%, particularly preferably 63%, and the upper limit is more preferably 80%, particularly preferably 75%. The content of (a2) based on the total mass of (a) and (A2) is preferably 10 to 50%. The lower limit is more preferably 20%, particularly preferably 25%, and the upper limit is more preferably 40%, particularly preferably 37%.
When (a1) is 50% or more or (a2) is 50% or less, the cells of the urethane foam do not become closed cells and the moldability is good, and (a1) is 90% or less or (a2) is When it is 10% or more, the curing property is good and the productivity is improved. Further, the total content of (a1), (a2) and the polymer polyol comprising these in the polyol (A) is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, particularly preferably 95% or more, most preferably Preferably it is 99% or more. The content of polyol or active hydrogen component other than (a1) and (a2) is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, particularly preferably 5% or less, and most preferably 1% or less.
[0028]
In the present invention, the polyol component (A) preferably contains a polymer polyol (A1), more preferably (A1) and a polyether polyol (A2).
The content of the polymer (b) in (A) is preferably 25% or less, more preferably 1 to 20%. If it is 25% or less, the curing property is good, and if it is 1% or more, the hardness of the foam will not be insufficient.
[0029]
As a polyisocyanate component (B) used by this invention, what is normally used for polyurethane foam can be used. Examples of such isocyanates include aromatic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates, and modified products thereof (for example, carbodiimide groups, allophanate groups, urethane groups, urea groups, burettes). Group, an isocyanurate group, or an oxazolidone group-containing modified product), and a mixture of two or more thereof.
[0030]
The aromatic polyisocyanate includes 6 to 16 aromatic diisocyanates, 6 to 20 aromatic triisocyanates, and crude products of these isocyanates (excluding carbon in the NCO group; the following isocyanates are also the same). Is mentioned. Specific examples include 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), crude TDI, 2,4′- and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate ( MDI), polymethylene polyphenyl isocyanate (crude MDI), naphthylene-1,5-diisocyanate, triphenylmethane-4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate and the like.
Examples of the aliphatic polyisocyanate include aliphatic diisocyanates having 6 to 10 carbon atoms. Specific examples include 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, and the like.
[0031]
Examples of the alicyclic polyisocyanate include alicyclic diisocyanates having 6 to 16 carbon atoms. Specific examples include isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, and norbornane diisocyanate.
Examples of the araliphatic polyisocyanate include araliphatic diisocyanates having 8 to 12 carbon atoms. Specific examples include xylylene diisocyanate, α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, and the like.
Specific examples of the modified polyisocyanate include urethane-modified MDI, carbodiimide-modified MDI, sucrose-modified TDI, and castor oil-modified MDI.
Among these, preferred are aromatic polyisocyanates and modified products thereof, and more preferred are one or more selected from MDI, crude MDI, TDI, crude TDI, and these urethane group-containing modified products. Particularly preferred is the combined use of MDI and TDI.
[0032]
As the foaming agent (C), it is preferable to use water. When only water is used alone in (C), the amount of water used is preferably 0.2 to 20 parts per 100 parts by mass of the polyol component (A) (hereinafter referred to simply as parts), and more preferably 0.2 to 20 parts. Preferably it is 2-7 parts. The amount of water used in combination with other foaming agents is preferably 0.1 to 10 parts.
In addition, hydrogen atom-containing halogenated hydrocarbons, low boiling point hydrocarbons, liquefied carbon dioxide, etc. are used as necessary.
[0033]
Specific examples of the hydrogen atom-containing halogenated hydrocarbon include HCFC (hydrochlorofluorocarbon) type (for example, HCFC-123, HCFC-141b, HCFC-22, and HCFC-142b); HFC (hydrofluorocarbon) type ( Examples thereof include HFC-134a, HFC-152a, HFC-356mff, HFC-236ea, HFC-245ca, HFC-245fa, and HFC-365mfc).
Among these, HCFC-141b, HFC-134a, HFC-356mff, HFC-236ea, HFC-245ca, HFC-245fa, HFC-365mfc and a mixture of two or more thereof are preferred.
The amount of hydrogen atom-containing halogenated hydrocarbon used is preferably 50 parts or less, more preferably 5 to 45 parts per 100 parts of (A).
[0034]
The low boiling point hydrocarbon is usually a hydrocarbon having a boiling point of −5 to 70 ° C., and specific examples thereof include butane, pentane, cyclopentane, and mixtures thereof.
The amount used in the case of using low boiling point hydrocarbons is preferably 40 parts or less, more preferably 5 to 30 parts per 100 parts of (A).
The amount of liquefied carbon dioxide used is preferably 30 parts or less and more preferably 25 parts or less per 100 parts of (A).
[0035]
As the catalyst (D) in the present invention, all usual catalysts for promoting the urethanization reaction can be used, and tertiary amines having a hydroxyl group such as N, N-dimethylethanolamine, N, N-dimethylhexanolamine, and N, N-dimethylaminopropyldipropanolamine; tertiary amines without hydroxyl groups and their carboxylates such as triethylenediamine, bis (N, N-dimethylamino-2-ethyl) ether, and N, N, N ', N'-tetramethylhexamethylenediamine; and organometallic compounds such as carboxylic acid metal salts, such as potassium acetate, potassium octylate, stannous octoate, and dibutyltin dilaurate. You may use together.
Among these (D), preferred are those containing a tertiary amine having a hydroxyl group as at least one part, and more preferred are tertiary amines having a hydroxyl group alone, and tertiary amines and hydroxyl groups having a hydroxyl group. A tertiary amine (particularly triethylenediamine) that does not contain As (D), when using the tertiary amine which has a hydroxyl group, and the tertiary amine which does not have a hydroxyl group if needed, the usage rate of the tertiary amine which has a hydroxyl group in a tertiary amine has preferable 20-100%. The lower limit is more preferably 30%, particularly preferably 40%, most preferably 50%, and the upper limit is more preferably 90%, particularly preferably 80%, most preferably 70%.
The amount of (D) used is preferably 0.01 to 6 parts, more preferably 0.2 to 5 parts, per 100 parts of the polyol component (A).
[0036]
In the present invention, the foam may be reacted in the presence of another additive (E) such as a foam stabilizer (E1), if necessary.
As the foam stabilizer (E1), any of those used in the production of ordinary polyurethane foams can be used. For example, a dimethylsiloxane foam stabilizer [for example, “SRX-253” manufactured by Toledo Corning Silicone Co., Ltd. Etc.], polyether-modified dimethylsiloxane foam stabilizers [for example, “L-5309”, “SZ-1311” manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd., “SF-2972” manufactured by Toledo Corning Silicone Co., Ltd., “ SRX-274C "etc.] and the like.
The amount of (E1) used is preferably 5 parts or less, more preferably 0.2 to 3 parts, relative to 100 parts of the polyol component (A).
[0037]
Also, colorants (dyes, pigments), flame retardants (phosphate esters, halogenated phosphate esters, etc.), anti-aging agents (triazoles, benzophenones, etc.), antioxidants (hindered phenols, hindered amines) It may be a foam reacted in the presence of other usual additives (E) such as With respect to the amount of these additives used relative to 100 parts of the polyol component (A), the colorant is preferably 1 part or less. The flame retardant is preferably 5 parts or less, more preferably 2 parts or less. The anti-aging agent is preferably 1 part or less, more preferably 0.5 part or less. The antioxidant is preferably 1 part or less, more preferably 0.01 to 0.5 part.
[0038]
The isocyanate index [(NCO group / active hydrogen atom-containing group equivalent ratio × 100)] in producing the flexible polyurethane foam of the present invention is preferably 60 to 100, more preferably 65 to 95, and particularly preferably 70 to 95. 90. When the isocyanate index is 60 or more, the liquid flowability is good and the moldability is good, and when it is 100 or less, the curing property is good and the productivity is improved.
[0039]
An example of the method for producing the flexible polyurethane foam of the present invention is as follows. First, a predetermined amount of a polyol component (A), a foaming agent (C), a catalyst (D), and, if necessary, other additives (E) such as a foam stabilizer (E1) are mixed. Subsequently, this mixture and organic polyisocyanate (B) (preferably each liquid temperature is 20-40 degreeC) are rapidly mixed using a polyurethane low pressure or high pressure injection foaming machine, or a stirrer. The obtained mixed solution (foaming stock solution) is poured into a sealed or open mold (made of metal or resin, preferably 15 to 65 ° C.) to cause urethanization reaction, for a predetermined time (for example, 0.5 to 6 minutes) After curing, demold to obtain polyurethane foam. The packing rate when using a closed mold is preferably 1.0 to 2.0 times. A polyurethane foam can also be obtained by spray foaming or continuous foaming.
[0040]
The polyurethane foam of the second invention has an apparent density (total density) of 1 to 60 kg / m as measured according to JIS K 6400. ³ The sound absorption coefficient measured according to ASTM-E-1050 is a flexible polyurethane foam for sound-absorbing material having a frequency of 1500 Hz to 4000 Hz in the entire region. Such a polyurethane foam can be easily obtained, for example, when a flexible polyurethane foam is produced using the polyol composition of the fourth invention as a raw material.
The lower limit of the apparent density is more preferably 5 kg / m. ³ , Particularly preferably 10 kg / m ³ The upper limit is more preferably 58 kg / m ³ It is. When the apparent density is within the above range, the sound-absorbing material is sufficiently lightweight and has an appropriate strength.
The sound absorption rate is preferably 65% or more in the entire region having a frequency of 1500 Hz to 4000 Hz, and more preferably 80% or more in the entire region having a frequency of 1800 Hz to 4000 Hz. When the sound absorption coefficient is within the above range, the sound insulation performance when the sound insulation material is actually applied to an automobile is good.
[0041]
The polyurethane foam of the second invention preferably has a sound absorption coefficient of 25% or more in the entire region having a frequency of 1000 Hz or more and less than 1500 Hz. The sound absorption rate in the above range is more preferably 27% or more, particularly preferably 30% or more. When the sound absorption coefficient is within the above range, the sound absorbing performance when the sound absorbing material is actually applied to an automobile is further improved.
[0042]
In the flexible polyurethane foam for sound insulation material for vehicles according to the first and second inventions, the tensile strength is preferably 100 to 250 kPa, more preferably 115 to 200 kPa. The elongation is preferably 50 to 200%, more preferably 80 to 140%. The tear strength is preferably 4 to 12 N / cm, more preferably 5 to 10 N / cm. The impact resilience is preferably 20 to 50%, more preferably 25 to 40%.
[0043]
Since the polyurethane foam of the present invention has excellent sound absorbing performance, it is suitably used as a sound absorbing material for vehicles, particularly for automobiles (for example, between an engine room and a seat).
[0044]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited by this.
[0045]
The raw materials for the polyurethane foam in the examples and comparative examples are as follows.
(1) Polyol a1-1: PO / EO block adduct of glycerin (hydroxyl value 36, content of terminal EO unit = 16%).
(2) Polyol a1-2: PO / EO block adduct of glycerin (hydroxyl value 24, content of terminal EO unit = 14%).
(3) Polyol a2-1: PO · EO block adduct of sucrose (hydroxyl value 28, content of terminal EO unit = 20%).
(4) Polymer polyol A1-1: A polymer polyol obtained by polymerizing acrylonitrile in polyol a1-2 (polymer content 20%).
[0046]
(5) Foaming agent C-1: water
(6) Catalyst D-1: 33% dipropylene glycol solution of triethylenediamine [TEDA-L33 manufactured by Tosoh Corporation]
(7) Catalyst D-2: Tertiary amine-based catalyst having a hydroxyl group [Kao Raiser No. manufactured by Kao Corporation. 25]
(8) Catalyst D-3: A tertiary amine catalyst having a hydroxyl group [TOYOCAT HX-70 manufactured by Tosoh Corporation]
(9) Catalyst D-4: Tetramethylhexaethylenediamine [U.S.A. CAT1000]
(10) Catalyst D-5: Bis (dimethylaminoethyl) ether formate / dipropylene glycol = 77/23 [TOYOCAT ETF manufactured by Tosoh Corporation]
(11) Catalyst D-6: Dimethylethanolamine [DMEA manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.]
(12) Foam stabilizer E-1: “SRX-274C” manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.
(13) Foam stabilizer E-2: “L-5309” manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.
(14) Organic polyisocyanate B-1: TDI / MDI = 80/20 (mass ratio) [CE-729 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.], NCO% = 44.6
[0047]
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3
After adjusting the temperature of the P component and I component shown in Table 1 to 25 ° C., the mixture was stirred at 5000 rpm for 5 seconds by hand mixing, and the temperature was adjusted to 25 ° C. in a 200 × 200 × 50 mm sealed mold. Injection and molding. Table 1 shows the measurement results of the physical properties of each form. The measurement of the physical properties of the polyurethane foam was based on the method of JIS K 6400 (1997 edition). However, the sound absorption rate was measured according to ASTM-E-1050.
[0048]
[Table 1]

[0049]
【The invention's effect】
The flexible polyurethane foam of the present invention is useful as a sound-insulating material for automobiles because it has better performance as a sound-absorbing material that meets the need for weight reduction compared to conventional polyurethane foams.

Claims (8)

ポリオール成分（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とを、発泡剤（Ｃ）、触媒（Ｄ）、および必要により他の添加剤（Ｅ）の存在下に反応させてなる車両用遮吸音材用軟質ポリウレタンフォームにおいて、（Ａ）が、ポリエーテルポリオール（ａ）中でビニルモノマー（ｂ）を重合させて得られる重合体ポリオール（Ａ１）および／またはポリエーテルポリオール（Ａ２）からなり、（ａ）および／または（Ａ２）中に、下記ポリエーテルポリオール（ａ１）および（ａ２）を含有することを特徴とするポリウレタンフォーム。
ポリエーテルポリオール（ａ１）：平均官能基数が２．５〜３．５であり、水酸基価が２０〜１５０であり、末端オキシエチレン単位の含有量が１０〜３０質量％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。
ポリエーテルポリオール（ａ２）：平均官能基数が６〜１０であり、水酸基価が１０〜１５０であり、末端オキシエチレン単位の含有量が１０〜４０質量％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。For vehicle sound-absorbing material obtained by reacting polyol component (A) and organic polyisocyanate (B) in the presence of a foaming agent (C), a catalyst (D), and, if necessary, other additives (E) In the flexible polyurethane foam, (A) comprises a polymer polyol (A1) and / or a polyether polyol (A2) obtained by polymerizing the vinyl monomer (b) in the polyether polyol (a), and (a) And / or (A2) contains the following polyether polyols (a1) and (a2):
Polyether polyol (a1): polyoxyethylene polyoxy having an average number of functional groups of 2.5 to 3.5, a hydroxyl value of 20 to 150, and a content of terminal oxyethylene units of 10 to 30% by mass Propylene polyol.
Polyether polyol (a2): Polyoxyethylene polyoxypropylene polyol having an average number of functional groups of 6 to 10, a hydroxyl value of 10 to 150, and a content of terminal oxyethylene units of 10 to 40% by mass. （ａ）と（Ａ２）の合計質量に基づいて、（ａ１）の含有量が５０〜９０％、（ａ２）の含有量が１０〜５０％である請求項１記載のポリウレタンフォーム。The polyurethane foam according to claim 1, wherein the content of (a1) is 50 to 90% and the content of (a2) is 10 to 50% based on the total mass of (a) and (A2). （Ｄ）の少なくとも一部が水酸基を有する３級アミンである請求項１または２記載のポリウレタンフォーム。The polyurethane foam according to claim 1 or 2, wherein at least a part of (D) is a tertiary amine having a hydroxyl group. ポリオール成分（Ａ）と有機ポリイソシアネート（Ｂ）とを、発泡剤（Ｃ）、触媒（Ｄ）、および必要により他の添加剤（Ｅ）の存在下に反応させてなり、見掛け密度が１〜６０ｋｇ／ｍ^３ であり、吸音率が周波数１５００Ｈｚ以上４０００Ｈｚ以下の全領域において６０％以上であることを特徴とする車両用遮吸音材用軟質ポリウレタンフォーム。A polyol component (A) and an organic polyisocyanate (B) are reacted in the presence of a foaming agent (C), a catalyst (D), and, if necessary, other additives (E). 60 kg / ^{m 3,} and a vehicle barrier flexible polyurethane foams for sound absorbing material, wherein the sound absorption rate is 60% or more in the following all areas frequency 1500Hz or 4000 Hz. 吸音率が周波数１０００Ｈｚ以上１５００Ｈｚ未満の全領域において２５％以上である請求項４記載のポリウレタンフォーム。The polyurethane foam according to claim 4, wherein the sound absorption coefficient is 25% or more in the entire region having a frequency of 1000 Hz or more and less than 1500 Hz. （Ａ）が、ポリエーテルポリオール（ａ）中でビニルモノマー（ｂ）を重合させて得られる重合体ポリオール（Ａ１）および／またはポリエーテルポリオール（Ａ２）からなり、（ａ）および／または（Ａ２）中に、下記ポリエーテルポリオール（ａ１）および（ａ２）を含有する請求項４または５記載のポリウレタンフォーム。
ポリエーテルポリオール（ａ１）：平均官能基数が２．５〜３．５であり、水酸基価が２０〜１５０であり、末端オキシエチレン単位の含有量が１０〜３０質量％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。
ポリエーテルポリオール（ａ２）：平均官能基数が６〜１０であり、水酸基価が１０〜１５０であり、末端オキシエチレン単位の含有量が１０〜４０質量％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。(A) comprises a polymer polyol (A1) and / or a polyether polyol (A2) obtained by polymerizing a vinyl monomer (b) in a polyether polyol (a), and (a) and / or (A2) 6) The polyurethane foam according to claim 4 or 5, which comprises the following polyether polyols (a1) and (a2):
Polyether polyol (a1): polyoxyethylene polyoxy having an average number of functional groups of 2.5 to 3.5, a hydroxyl value of 20 to 150, and a content of terminal oxyethylene units of 10 to 30% by mass Propylene polyol.
Polyether polyol (a2): Polyoxyethylene polyoxypropylene polyol having an average number of functional groups of 6 to 10, a hydroxyl value of 10 to 150, and a content of terminal oxyethylene units of 10 to 40% by mass. 請求項１〜６のいずれか記載のポリウレタンフォームからなる車両用遮吸音材。A sound absorbing material for a vehicle comprising the polyurethane foam according to any one of claims 1 to 6. ポリエーテルポリオール（ａ）中でビニルモノマー（ｂ）を重合させて得られる重合体ポリオール（Ａ１）および／またはポリエーテルポリオール（Ａ２）からなり、（ａ）および／または（Ａ２）中に、下記ポリエーテルポリオール（ａ１）および（ａ２）を含有する車両用遮吸音材用軟質ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物。
ポリエーテルポリオール（ａ１）：平均官能基数が２．５〜３．５であり、水酸基価が２０〜１５０であり、末端オキシエチレン単位の含有量が１０〜３０質量％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。
ポリエーテルポリオール（ａ２）：平均官能基数が６〜１０であり、水酸基価が１０〜１５０であり、末端オキシエチレン単位の含有量が１０〜４０質量％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。It consists of polymer polyol (A1) and / or polyether polyol (A2) obtained by polymerizing vinyl monomer (b) in polyether polyol (a), and in (a) and / or (A2), A polyol composition for producing a flexible polyurethane foam for a sound absorbing material for vehicles, comprising polyether polyols (a1) and (a2).
Polyether polyol (a1): polyoxyethylene polyoxy having an average number of functional groups of 2.5 to 3.5, a hydroxyl value of 20 to 150, and a content of terminal oxyethylene units of 10 to 30% by mass Propylene polyol.
Polyether polyol (a2): Polyoxyethylene polyoxypropylene polyol having an average number of functional groups of 6 to 10, a hydroxyl value of 10 to 150, and a content of terminal oxyethylene units of 10 to 40% by mass.