JP2005041845A - N-(2-hydroxyalkyl)-n-alkylaminocarboxylic acid composition, stimulus relieving agent for surfactant containing the same and method for producing the composition - Google Patents
N-(2-hydroxyalkyl)-n-alkylaminocarboxylic acid composition, stimulus relieving agent for surfactant containing the same and method for producing the composition Download PDFInfo
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Abstract
Description
本発明は低温安定性に優れ、優れた界面活性性能を有するＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物および該組成物の製造方法に関するものである。 The present invention relates to an N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition having excellent low-temperature stability and excellent surface activity, and a method for producing the composition.
更に本発明組成物はオボアルブミン（以下、ＯＶＡと略称する）変性スコアの高い４級窒素型カチオン及び含硫黄型アニオン界面活性剤と併用することにより、ＯＶＡ変性スコアを低減化させる刺激緩和剤としての性能を有する。 Furthermore, the composition of the present invention can be used as a stimulant mitigating agent for reducing the OVA modification score by using in combination with a quaternary nitrogen type cation and a sulfur-containing anionic surfactant having a high ovalbumin (hereinafter abbreviated as OVA) modification score. It has the performance of
Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸はアルキルアミノ酸型両性界面活性剤に分類される化合物である。 N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acids are compounds classified as alkylamino acid type amphoteric surfactants.
アルキルアミノ酸型両性界面活性剤は、例えば特許文献１にＮ−アルキル−βアラニンを含有する洗浄剤組成物が開示されている。特許文献１に記載された発明は、アルキルエーテルサルフェートにＮ−アルキル−β−アラニンと添加すると、一般的に相溶性が悪く白濁不透明な溶液となるため、ピロリン酸カリウムを添加して透明溶液とするものである。アルキルアミノ酸型両性界面活性剤において、低温保存時における保存安定性に関する改善が求められていた。 As the alkylamino acid type amphoteric surfactant, for example, Patent Document 1 discloses a detergent composition containing N-alkyl-β-alanine. In the invention described in Patent Document 1, when N-alkyl-β-alanine is added to an alkyl ether sulfate, the solution generally has poor compatibility and becomes a cloudy and opaque solution. To do. In the alkylamino acid type amphoteric surfactant, there has been a demand for improvement in storage stability during low temperature storage.
低温安定性の問題を解決するために、Ｎ−アルキル−βアラニンにＮ低級アルキル基の導入、あるいはオキシアルキレン基を導入することにより低温安定性を補強する技術が開示されている。 In order to solve the problem of low-temperature stability, a technique for reinforcing low-temperature stability by introducing an N-lower alkyl group or an oxyalkylene group into N-alkyl-β-alanine has been disclosed.
Ｎ低級アルキル基導入型のアルキルアミノ酸型両性界面活性剤しては、特許文献２に良好な皮膚相容性、起泡力、洗浄作用などを有する洗剤組成物を提供できる界面活性剤としてＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸が紹介されている。 As an N-lower alkyl group-introduced alkyl amino acid type amphoteric surfactant, Patent Document 2 discloses N- as a surfactant capable of providing a detergent composition having good skin compatibility, foaming power, cleansing action and the like. (2-Hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acids are introduced.
しかしながら、特許文献２によるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸型界面活性剤の低温安定性の改善は不十分であり、低ｐＨ領域での起泡力の低下等の問題があり、それらの改善が求められていた。 However, improvement in low-temperature stability of the N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid type surfactant according to Patent Document 2 is insufficient, and problems such as a decrease in foaming power in a low pH region There was a need to improve them.
また、４級窒素型カチオンや含硫黄型アニオン界面活性剤はＯＶＡ変性スコアが高く、これらの界面活性剤のＯＶＡ変性スコアを緩和する方法が求められている。
本発明が解決しようとする課題は、低温安定性に優れ、低ｐＨ領域での起泡力にすぐれたＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸型界面活性剤組成物を提供することであり、また４級窒素型カチオンや含硫黄型アニオン界面活性剤のＯＶＡ変性スコアを低減化させる界面活性剤用刺激緩和剤を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide an N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid type surfactant composition having excellent low-temperature stability and excellent foaming ability in a low pH region. It is another object of the present invention to provide a surfactant stimulus-relieving agent that reduces the OVA modification score of a quaternary nitrogen-type cation or a sulfur-containing anionic surfactant.
本発明者らは、Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸の製造条件に関して鋭意検討した結果、Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸の低温安定性を悪化させる要因は、反応原料であるエポキシアルカンが開環したアルキルジオール及び反応時に溶媒に添加される低級アルコールとエポキシアルカンより生成するアルキルジオール誘導体化合物の存在量によるものであることを確認した。 As a result of intensive studies on the production conditions of N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid, the present inventors have found that the low-temperature stability of N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid is improved. It was confirmed that the aggravating factor was due to the presence of the alkyl diol that was opened by the epoxy alkane as the reaction raw material and the alkyl diol derivative compound produced from the lower alcohol and the epoxy alkane added to the solvent during the reaction.
更に反応に使用する水性溶媒にイソプロピルアルコールを使用した場合、エポキシアルカンが開環したアルキルジオール及び、反応推進に溶媒に添加される低級アルコールとエポキシアルカンより生成するエーテル化合物を低温安定性が実質上問題にならない程度に抑制することができることを見出し本発明を完成した。 Furthermore, when isopropyl alcohol is used as the aqueous solvent used for the reaction, the low temperature stability of the alkyl diol having the ring opened by the epoxy alkane and the ether compound produced from the lower alcohol and the epoxy alkane added to the solvent to promote the reaction is substantially low. The present invention has been completed by finding that it can be suppressed to the extent that it does not cause a problem.
また、本発明者らは、本発明によるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物は、ＯＶＡ変性試験において高いスコアを示す含硫黄型アニオン界面活性剤や4級窒素含有界面活性剤のＯＶＡ変性スコアを緩和させる作用を有することを見出した。4級窒素含有界面活性剤は、界面活性剤の分類としてはカチオン性界面活性剤に属するものである。正の電荷を分子内に持つ為、髪への吸着を利用したヘアリンス剤等によく利用されるほか、一般的にカチオン性活性剤には殺菌力がある事も知られている。例えば、塩化ベンザルコニウム液等のいわゆる逆性石鹸と呼ばれる物は殺菌洗浄剤として広く用いられている。しかし、逆性石鹸等カチオン含有の組成物は皮膚刺激の強い洗浄剤であり、長期間の使用による肌荒れは避けがたい物となっていた。これはカチオン界面活性剤が蛋白質を変性させるほど刺激が強い為と考えられ、卵白に逆性石鹸，ヘアリンス，ハンドソープ等のカチオン含有組成物や或いはカチオン性界面活性剤を単独に加えた際、卵白中の水溶性蛋白質が変性を受け白濁或いは固化する事より容易に類推出来る。この蛋白変性はカチオン性界面活性剤のみならず一部のアニオン性界面活性剤、特に含硫界面活性剤にも多く見られる現象である。アニオン性界面活性剤の蛋白変性が市場に流通する酢酸ベタイン型両性類の添加により緩和される事はすでに周知の事実であるが、これらの刺激緩和作用の有る酢酸ベタイン型両性類をカチオンに添加しても蛋白変性の刺激緩和作用はない。これらの実験から本発明のＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物が種々な配合組成物において、界面活性剤を選ばず刺激緩和剤として使用できることを明らかにした。 Further, the present inventors have found that the N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition according to the present invention contains a sulfur-containing anionic surfactant or a quaternary nitrogen that exhibits a high score in the OVA modification test. It has been found that the surfactant has an action of relaxing the OVA modification score. The quaternary nitrogen-containing surfactant belongs to the cationic surfactant as a class of surfactant. Since it has a positive charge in the molecule, it is often used as a hair rinsing agent utilizing adsorption to hair, and it is generally known that cationic active agents have bactericidal power. For example, a so-called reverse soap such as benzalkonium chloride liquid is widely used as a sterilizing detergent. However, a cation-containing composition such as reverse soap is a detergent with strong skin irritation, and rough skin due to long-term use has been unavoidable. This is thought to be because the cationic surfactant is so strong that it denatures the protein. When adding a cationic-containing composition such as reverse soap, hair rinse, hand soap, or cationic surfactant to egg white, It can be easily inferred from the fact that water-soluble proteins in egg white are denatured and become cloudy or solidified. This protein denaturation is a phenomenon frequently observed not only in cationic surfactants but also in some anionic surfactants, particularly sulfur-containing surfactants. It is already well known that protein modification of anionic surfactants can be mitigated by the addition of amphoteric betaine acetates that are available on the market. Even so, there is no stimulating action of protein denaturation. From these experiments, it has been clarified that the N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition of the present invention can be used as a stimulant-relieving agent in various compounding compositions regardless of the surfactant.
即ち本発明は、
（１） 一般式（１）
That is, the present invention
(1) General formula (1)
［但し式中、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基を示す］
で表されるエポキシアルカンに一般式（２）
[Wherein R 1 represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms]
An epoxy alkane represented by the general formula (2)
［但し式中、Ｒ２はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基またはヒドロキシプロピル基を示し、ｎは１または２の整数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属およびアミン類から選ばれる少なくとも１種を示す。］
で表されるアミノカルボン酸を付加することによって得られる一般式（３）
[Wherein R 2 represents a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group, n represents an integer of 1 or 2, and M represents at least one selected from a hydrogen atom, an alkali metal and amines. Indicates. ]
General formula (3) obtained by adding an aminocarboxylic acid represented by
［但し式中、Ｒ１、Ｒ２、ｎおよびＭは前記定義に同じである。］
で表されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸を含有する組成物であって、該組成物に含まれる一般式（４）
[Wherein R 1 , R 2 , n and M are the same as defined above. ]
A composition containing N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid represented by the general formula (4) contained in the composition:
［但し式中Ｒ１は前記定義に同じであり、ＸＹは各々独立に水素原子または反応溶媒に用いた低級アルコールのアルキル基を示す。］
で表されるアルキルジオール誘導体化合物の含有量が５重量％以下であることを特徴とするＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物、
[Wherein R 1 is as defined above, and XY independently represents a hydrogen atom or an alkyl group of a lower alcohol used as a reaction solvent. ]
An N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition, wherein the content of the alkyldiol derivative compound represented by
（２） （１）記載のＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物からなる界面活性剤用刺激緩和剤。 (2) A stimulant relaxation agent for a surfactant, comprising the N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition according to (1).
（３） 一般式（１） (3) General formula (1)
［但し式中、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基を示す］
で表されるエポキシアルカンを一般式（２）
[Wherein R 1 represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms]
An epoxy alkane represented by the general formula (2)
［但し式中、Ｒ２はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基またはヒドロキシプロピル基を示し、ｎは１または２の整数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属およびアミン類から選ばれる少なくとも１種を示す。］
で表されるアミノカルボン酸に、イソプロパノールを含む水系溶媒中で付加させることを特徴とする一般式（３）
[Wherein R 2 represents a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group, n represents an integer of 1 or 2, and M represents at least one selected from a hydrogen atom, an alkali metal and amines. Indicates. ]
The general formula (3) is characterized in that it is added to an aminocarboxylic acid represented by the formula (3) in an aqueous solvent containing isopropanol.
［但し式中、Ｒ１、Ｒ２、ｎおよびＭは前記定義に同じであり、。］
で表されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸を含有する組成物の製造方法であって、該組成物に含まれる一般式（４）
[Wherein R 1 , R 2 , n and M are the same as defined above; ]
A method for producing a composition containing N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid represented by the general formula (4):
［但し式中Ｒ１は前記定義に同じであり、ＸＹは各々独立に水素原子または低級アルキル基を示す。］
で表されるアルキルジオール誘導体化合物の含有量が５重量％以下であることを特徴とするＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物の製造方法、
に関するものである。
[Wherein R 1 is as defined above, and XY each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. ]
The method for producing an N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition, wherein the content of the alkyldiol derivative compound represented by the formula:
It is about.
請求項１に係る本発明により、低温安定性に優れ、低ｐＨ領域での起泡力にすぐれたＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物が得られる。 According to the first aspect of the present invention, an N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition having excellent low-temperature stability and excellent foaming ability in a low pH region can be obtained.
請求項２に係る本発明により、ＯＶＡ変性スコアを低減化させる界面活性剤用刺激緩和剤を得ることができる。 According to the second aspect of the present invention, it is possible to obtain a surfactant relaxation agent for reducing the OVA denaturation score.
また、請求項３に係る本発明の製造方法により、低温安定性に優れ、低ｐＨ領域での起泡力にすぐれたＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物を得ることができる。 Further, by the production method of the present invention according to claim 3, an N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition having excellent low-temperature stability and excellent foaming ability in a low pH region is obtained. be able to.
本発明の前記一般式（３）で表されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸を含む組成物は、副反応によって発生する前記一般式（４）で示されるアルキルジオール誘導体の含有量が組成物全体の５重量％以下に抑制されていることが重要であり、より好ましくは３重量％以下に抑制されていることが好ましい。 The composition containing N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid represented by the general formula (3) of the present invention is an alkyldiol represented by the general formula (4) generated by a side reaction. It is important that the content of the derivative is suppressed to 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, based on the whole composition.
前記一般式（３）で表されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸としては、例えばＮ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−メチルザルコシン、Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−メチル−β−アラニン等を挙げることができる。 Examples of the N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid represented by the general formula (3) include N- (2-hydroxydodecyl) -N-methylsarcosine and N- (2-hydroxydodecyl). -N-methyl-β-alanine and the like can be mentioned.
前記一般式（４）で表されるアルキルジオール誘導体の含有量が５重量％を超えた場合には、得られるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物の低温安定性が悪化するだけではなく、特に低ｐＨ時の起泡力の減少及び、他界面活性剤との相溶性が劣るなどの問題が発生し好ましくない。 When the content of the alkyldiol derivative represented by the general formula (4) exceeds 5% by weight, the low-temperature stability of the resulting N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition Not only deteriorates, but also causes problems such as a decrease in foaming power at low pH and poor compatibility with other surfactants.
前記一般式（４）で表されるアルキルジオール誘導体において、ＸＹは水素原子または溶媒に用いた低級アルコールから誘導される低級アルキル基である。エポキシアルカンの加水開環による前記一般式（４）のアルキルジオール誘導体は、ＸＹともに水素原子からなるジオール体である。低級アルコールの存在下反応を行うと、エポキシアルカン加水開環によるジオール体とは別に低級アルコールとエポキシアルカンが反応する。その結果、ジオール体以外の一般式（４）で示されるアルキルジオール体として、ＸもしくはＹが低級アルコールを起源とする低級アルキル基となり、他方が水素原子からなるエーテル体となる。例えば、溶媒にメタノールを使用した場合、Ｘは水素原子を示し、Ｙはメチル基を示すエーテル体となるか、あるいは逆にＸがメチル基を示し、Ｙが水素原子を示すエーテル体となる。 In the alkyldiol derivative represented by the general formula (4), XY is a hydrogen atom or a lower alkyl group derived from a lower alcohol used as a solvent. The alkyl diol derivative of the general formula (4) obtained by hydrolytic ring opening of an epoxy alkane is a diol body composed of hydrogen atoms together with XY. When the reaction is carried out in the presence of a lower alcohol, the lower alcohol reacts with the epoxy alkane separately from the diol form resulting from the ring opening of the epoxy alkane. As a result, as the alkyldiol body represented by the general formula (4) other than the diol body, X or Y is a lower alkyl group originating from a lower alcohol, and the other is an ether body composed of a hydrogen atom. For example, when methanol is used as the solvent, X is a hydrogen atom and Y is an ether body showing a methyl group, or conversely, X is a methyl group and Y is an ether body showing a hydrogen atom.
前記一般式（４）で表されるアルキルジオール誘導体の副生を抑制するための、本発明のＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物の製造方法に関して詳細に述べる。 The method for producing the N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition of the present invention for suppressing the by-production of the alkyldiol derivative represented by the general formula (4) will be described in detail.
本発明のＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸は前記一般式（１）で示されるエポキシアルカンと前記一般式（２）で示されるアミノカルボン酸を、イソプロピルアルコールを１０〜９０重量％含有する水系溶媒中で付加反応することによって得られる。水系溶媒中のイソプロピルアルコールが１０重量％を下回ると、反応終結までの時間が長くなるだけではなく、エポキシアルカンの自己開環がおこり、不純物としてジオール体（前記一般式（４）において、ＸＹともに水素原子で示される）が発生し好ましくない。またイソプロピルアルコールが、９０重量％を超えると、原料のアミノカルボン酸の析出が発生するなどして好ましくない。 The N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid of the present invention comprises an epoxyalkane represented by the general formula (1) and an aminocarboxylic acid represented by the general formula (2), 10 to 10 isopropyl alcohol. It can be obtained by addition reaction in an aqueous solvent containing 90% by weight. When the isopropyl alcohol in the aqueous solvent is less than 10% by weight, not only the time until the reaction is completed, but also the self-opening of the epoxyalkane occurs, and the diol form (both XY in the general formula (4) as impurities) (Shown by a hydrogen atom) is not preferable. On the other hand, if the amount of isopropyl alcohol exceeds 90% by weight, precipitation of aminocarboxylic acid as a raw material is not preferable.
なお、原料として用いる前記一般式（２）のアミノカルボン酸を水溶液として使用する場合、水溶液の水も水系溶媒としてとらえる。 In addition, when using aminocarboxylic acid of the said General formula (2) used as a raw material as aqueous solution, the water of aqueous solution is also regarded as an aqueous solvent.
このとき水系溶媒においてイソプロピルアルコールを使用することが重要である。他の低級アルコール、たとえばメタノール、エタノールを用いた場合、原料のエポキシアルカンと付加反応が進行しやすく、エーテル体（前記一般式（４）において、ＸＹのうち一方が水素原子、他方が低級アルコールを起源とするアルキル基）の生成が促進される。また、アセトン及びＴＨＦを溶媒として使用した場合は、付加反応が進行しないため好ましくない。 At this time, it is important to use isopropyl alcohol in the aqueous solvent. When other lower alcohols such as methanol and ethanol are used, the addition reaction easily proceeds with the raw material epoxyalkane, and in the ether form (in the general formula (4), one of XY is a hydrogen atom and the other is a lower alcohol. Generation of the alkyl group as the origin) is promoted. Moreover, when acetone and THF are used as a solvent, the addition reaction does not proceed, which is not preferable.
不純物である前記一般式（４）で表されるアルキルジオール誘導体の生成を抑制して、前記一般式（３）で表されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸を得る為に使用される一般式（１）で示されるエポキシアルカンの好適例としては、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン及びこれらの混合物などが例示される。 The formation of the alkyldiol derivative represented by the general formula (4), which is an impurity, is suppressed to obtain an N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid represented by the general formula (3). Preferable examples of the epoxyalkane represented by the general formula (1) used for this purpose include 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytetradecane, and mixtures thereof.
また、前記一般式（２）で示されるアミノカルボン酸の好適例としては、ザルコシン、Ｎ−メチル−β−アラニン、Ｎ−エチルグリシン、Ｎ−ヒドロキシエチル−β−アラニン等が挙げられる。 Moreover, as a suitable example of the aminocarboxylic acid shown by the said General formula (2), sarcosine, N-methyl-β-alanine, N-ethylglycine, N-hydroxyethyl-β-alanine and the like can be mentioned.
Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−メチル−β−アラニンの製造を例にとり反応の詳細について説明する。 The details of the reaction will be described using production of N- (2-hydroxydodecyl) -N-methyl-β-alanine as an example.
反応溶媒を還流できる装置をつけた反応器にＮ−メチル−β−アラニンナトリウム１モルに対して１，２−エポキシドデカンを０．８〜０．９８モルの比率で仕込む、この時エポキシアルカンの仕込みモル数が、アミノカルボン酸の仕込みモル数を超えないようにする事が重要である。エポキシアルカンの添加量がアミノカルボン酸を上回ると、反応生成物中にエポキシアルカンが残留する事があり、これが理由となって皮膚刺激を起こすなどの問題が発生し好ましくない。更にイソプロピルアルコールを１０〜９０重量％含有する水系溶媒を加え、水系溶媒の還流温度まで昇温して付加反応を進行する。反応終点は、内容物のエポキシアルカンをガスクロマトグラフィーで分析することにより明らかになる。 A reactor equipped with a device capable of refluxing the reaction solvent is charged with 0.82 to 0.98 mole of 1,2-epoxide decane per mole of sodium N-methyl-β-alanine. It is important that the number of moles charged does not exceed the number of moles of aminocarboxylic acid charged. If the amount of the epoxy alkane added exceeds the aminocarboxylic acid, the epoxy alkane may remain in the reaction product, which is undesirable because it causes skin irritation. Further, an aqueous solvent containing 10 to 90% by weight of isopropyl alcohol is added, and the temperature is raised to the reflux temperature of the aqueous solvent to proceed the addition reaction. The end point of the reaction becomes clear by analyzing the epoxyalkane in the contents by gas chromatography.
ガスクロマトグラフィーで反応終結を確認して、イソプロピルアルコールを溜去した後ｐＨ調整し、希望の濃度に水で希釈することにより本発明のＮ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−メチル−β−アラニン組成物を得る。 After confirming the completion of the reaction by gas chromatography, isopropyl alcohol was distilled off, pH was adjusted, and diluted with water to a desired concentration to thereby produce N- (2-hydroxydodecyl) -N-methyl-β- of the present invention. An alanine composition is obtained.
本発明者らは、本発明のＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物が低温安定性に優れ、起泡力、他界面活性剤との相溶性に優れることを確認したうえ、Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物が、ＯＶＡ変性試験において高いスコアを示す含硫黄型アニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤のＯＶＡ変性スコアを緩和させる作用が見出され、本発明組成物が種々な配合組成物において、刺激緩和剤として用いられることを見出した。 The present inventors have confirmed that the N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition of the present invention is excellent in low-temperature stability, foaming power, and compatibility with other surfactants. In addition, the N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition relaxes the OVA modification score of sulfur-containing anionic surfactants and cationic surfactants that exhibit high scores in the OVA modification test. And found that the composition of the present invention can be used as an irritation reducing agent in various blended compositions.
本発明組成物がＯＶＡ変性スコアを緩和させる作用の詳細な理由は不明であるが、Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物がカチオン性界面活性剤と静電的に弱い会合状態を作り、カチオン性界面活性剤と蛋白の接触を弱めているものと推察される。 Although the detailed reason for the action of the composition of the present invention to relieve the OVA modification score is unknown, the N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition is electrostatically mixed with the cationic surfactant. It is presumed that a weak association state is created and the contact between the cationic surfactant and the protein is weakened.
本発明のＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物からなる刺激緩和剤を4級窒素含有カチオン性界面活性剤に適用する場合には、4級窒素含有カチオン性界面活性剤の配合量に対して０．５倍以上、より好ましくは２．０倍以上添加することが好ましい。 When applying the stimulant mitigating agent comprising the N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition of the present invention to a quaternary nitrogen-containing cationic surfactant, the quaternary nitrogen-containing cationic surfactant is used. It is preferable to add 0.5 times or more, more preferably 2.0 times or more with respect to the compounding amount of the agent.
本発明の刺激緩和剤または組成物は、逆性石鹸，ヘアリンス，ヘアコンディショナー、ハンドソープをはじめとするカチオン性界面活性剤及び含硫黄型アニオン界面活性剤を含有する組成物に応用できる。洗浄剤組成物として使用する場合は、泡の増強及び洗浄力を強化する目的で他のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を配合する事が可能である。 The stimulant mitigating agent or composition of the present invention can be applied to a composition containing a cationic surfactant such as an inverse soap, a hair rinse, a hair conditioner, and a hand soap and a sulfur-containing anionic surfactant. When used as a cleaning composition, other anionic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants can be blended for the purpose of enhancing foam and enhancing detergency.
この時両性界面活性剤であるアミド酢酸ベタイン等は含硫黄型アニオンに対する刺激緩和作用を有するので、本発明を利用するにあたり加えなければならいＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物の好ましい添加量は以下の式で計算できる。 At this time, since amidoacetic acid betaine, which is an amphoteric surfactant, has a stimulating and mitigating action on sulfur-containing anions, N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid must be added to use the present invention. A preferable addition amount of the composition can be calculated by the following formula.
Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物の必要量
＝０．５×（カチオン量＋（含硫黄型アニオン量−両性量））
本発明の効果であるＯＶＡ変性緩和を実現する為には、4級窒素含有カチオン性活性剤と蛋白変性のあるアニオン総量とＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物及びベタイン型両性界面活性剤総量が本発明に記載される範囲であれば任意に配合することができる。
Necessary amount of N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition = 0.5 × (cation amount + (sulfur-containing anion amount−amphoteric amount))
In order to realize the OVA modification relaxation which is the effect of the present invention, a quaternary nitrogen-containing cationic activator, a total amount of anion with protein modification, an N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition, and Any betaine type amphoteric surfactant can be blended as long as the total amount is within the range described in the present invention.
本発明の組成物を界面活性剤用刺激緩和剤として使用する場合、特に望ましい4級窒素含有カチオン性界面活性剤としては、入手のしやすさからC12〜C18のモノアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、C12〜C18のジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、C12〜C20のジメチルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 When the composition of the present invention is used as a stimulant mitigating agent for surfactants, particularly desirable quaternary nitrogen-containing cationic surfactants include C12-C18 monoalkyltrimethylammonium chloride, C12- Examples thereof include C18 dialkyldimethylammonium chloride, C12 to C20 dimethylbenzylammonium chloride, and the like.
本発明の界面活性剤用刺激緩和剤であるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物として具体的にはＮ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−メチル−β−アラニン組成物、Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）−Ｎ−サルコシン組成物が挙げられる。 The N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition, which is a stimulant mitigating agent for surfactants of the present invention, is specifically N- (2-hydroxydodecyl) -N-methyl-β-alanine. Examples include compositions, N- (2-hydroxydodecyl) -N-sarcosine compositions.
なお、本発明の組成物には付加価値・使用感を向上する目的で香料、着色料、パール剤、高分子増粘剤、コンディショニング剤、保湿剤、油剤、防腐剤、ハイドロトロープ剤、紫外線吸収剤等を任意に配合しても良い。 The composition of the present invention has a fragrance, a coloring agent, a pearling agent, a polymer thickener, a conditioning agent, a moisturizing agent, an oil agent, an antiseptic agent, a hydrotrope agent, and an ultraviolet absorber for the purpose of improving added value and feeling of use You may mix | blend an agent etc. arbitrarily.
以下の実施例１〜２及び比較例１に従って、各種Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物を作成して、各製造物の一般式（４）で示されるアルキルジオール誘導体化合物の含有率を測定した。尚、一般式（４）で示されるアルカンジオール誘導体化合物は以下の条件のガスクロマトグラフィーから定量された。
ガスクロ条件
カラム：THERMON-3000 5% SHINCARBON A 60-80mash
インジェクション温度：280℃
検出器：FID
検出器温度：280℃
昇温条件：150℃（5分保持）-10℃/分-230℃（10分保持）
更に各サンプルに関して、低温安定性、起泡力を測定した。
According to the following Examples 1-2 and Comparative Example 1, various N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid compositions were prepared, and alkyldiols represented by the general formula (4) of each product. The content rate of the derivative compound was measured. The alkanediol derivative compound represented by the general formula (4) was quantified by gas chromatography under the following conditions.
Gas chromatography column: THERMON-3000 5% SHINCARBON A 60-80mash
Injection temperature: 280 ℃
Detector: FID
Detector temperature: 280 ° C
Temperature rise conditions: 150 ° C (5 minutes hold) -10 ° C / min -230 ° C (10 minutes hold)
Furthermore, low-temperature stability and foaming power were measured for each sample.
（エポキシドデカンとザルコシンの反応（ＩＰＡ溶媒））
3000mL4ツ口フラスコにザルコシンナトリウム水溶液630.1g（純分37.6％、236.9g、2.13モル）、イソプロピルアルコール1200gを仕込み70℃に加熱した。ここに、1，2−エポキシドデカン（商品名：α−オレフィンオキサイドC12、旭電化社製）374.4g（2.03モル）を1.5時間かけて滴下した。滴下終了後82℃に昇温後4時間攪拌した。その後、減圧下で溶媒を溜去した。溶媒を溜去した後室温に冷却し水を添加して濃度調整した後、塩酸でpH７に調整した（固形分濃度20%）。この組成物の分析値は、活性剤含量19.2%、ジオール体0.7%、エーテル体0.2%であった。
(Reaction of Epoxydodecane with Sarcosine (IPA Solvent))
A 3000 mL 4-necked flask was charged with 630.1 g of sarcosine sodium aqueous solution (pure content 37.6%, 236.9 g, 2.13 mol) and 1200 g of isopropyl alcohol, and heated to 70 ° C. Here, 374.4 g (2.03 mol) of 1,2-epoxydodecane (trade name: α-olefin oxide C12, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) was added dropwise over 1.5 hours. After completion of dropping, the mixture was heated to 82 ° C. and stirred for 4 hours. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure. After distilling off the solvent, the solution was cooled to room temperature and the concentration was adjusted by adding water, and then adjusted to pH 7 with hydrochloric acid (solid content concentration 20%). The analytical values of this composition were an active agent content of 19.2%, a diol form of 0.7% and an ether form of 0.2%.
従って実施例１の組成物において、一般式（４）で示されるアルキルジオール誘導体化合物の含有率は、
（０．７＋０．２）／（１９．２＋０．７＋０．２）＝０．０４８（４．４８％）となる。
Therefore, in the composition of Example 1, the content of the alkyldiol derivative compound represented by the general formula (4) is:
(0.7 + 0.2) / (19.2 + 0.7 + 0.2) = 0.048 (4.48%).
（エポキシドデカンとＮ−メチル−β−アラニンの反応（ＩＰＡ溶媒））
500mL4ツ口フラスコにＮ−メチル−β−アラニンナトリウム水溶液153.5g（純分27.6%、42.4g、0.36モル）、イソプロピルアルコール200.0gを仕込み70℃に加熱した。ここに、1，2−エポキシドデカン（商品名：α−オレフィンオキサイドC12、旭電化社製）62.4g（0.34モル）を1.0時間かけて滴下した。滴下終了後82℃に昇温後3時間攪拌した。その後、減圧下で溜去した。溶媒を溜去した後室温に冷却し水を添加して濃度調整した後、塩酸でpH７に調整した（固形分濃度20%）。この活性剤溶液中の分析値は、活性剤含量18.9%、ジオール体0.3%、エーテル体0.6%であった。
(Reaction of epoxide dodecane with N-methyl-β-alanine (IPA solvent))
A 500 mL four-necked flask was charged with 153.5 g (pure content 27.6%, 42.4 g, 0.36 mol) of N-methyl-β-alanine sodium aqueous solution and 200.0 g of isopropyl alcohol and heated to 70 ° C. Here, 62.4 g (0.34 mol) of 1,2-epoxydodecane (trade name: α-olefin oxide C12, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) was added dropwise over 1.0 hour. After completion of dropping, the mixture was heated to 82 ° C. and stirred for 3 hours. Then, it distilled off under reduced pressure. After distilling off the solvent, the solution was cooled to room temperature and the concentration was adjusted by adding water, and then adjusted to pH 7 with hydrochloric acid (solid content concentration 20%). The analytical values in this activator solution were 18.9% activator content, 0.3% diol, and 0.6% ether.
従って実施例２の組成物における、一般式（４）で示されるアルキルジオール誘導体化合物の含有率は、
（０．３＋０．６）／（１８．９＋０．３＋０．６）＝０．０４５４（４．５４％）となる
Therefore, the content of the alkyldiol derivative compound represented by the general formula (4) in the composition of Example 2 is
(0.3 + 0.6) / (18.9 + 0.3 + 0.6) = 0.0454 (4.54%)
表３に示す組成物を調製し、室温安定性と低音安定性を調べた。 Compositions shown in Table 3 were prepared and examined for room temperature stability and bass stability.
表３に示す組成物を調製し、室温安定性と低音安定性を調べた。 Compositions shown in Table 3 were prepared and examined for room temperature stability and bass stability.
表３に示す組成物を調製し、室温安定性と低音安定性を調べた。 Compositions shown in Table 3 were prepared and examined for room temperature stability and bass stability.
表３に示す組成物を調製し、室温安定性と低音安定性を調べた。 Compositions shown in Table 3 were prepared and examined for room temperature stability and bass stability.
表４に示す組成物を調製し、変性率を調べた。 The composition shown in Table 4 was prepared and the modification rate was examined.
表４に示す組成物を調製し、変性率を調べた。 The composition shown in Table 4 was prepared and the modification rate was examined.
表４に示す組成物を調製し、変性率を調べた。 The composition shown in Table 4 was prepared and the modification rate was examined.
表５に示す組成物を調製し、変性率を調べた。 The compositions shown in Table 5 were prepared and the modification rate was examined.
表５に示す組成物を調製し、変性率を調べた。 The compositions shown in Table 5 were prepared and the modification rate was examined.
表５に示す組成物を調製し、変性率を調べた。 The compositions shown in Table 5 were prepared and the modification rate was examined.
表５に示す組成物を調製し、変性率を調べた。 The compositions shown in Table 5 were prepared and the modification rate was examined.
表５に示す組成物を調製し、変性率を調べた。 The compositions shown in Table 5 were prepared and the modification rate was examined.
（エポキシドデカンとＮ−メチル−β−アラニンの反応（ＭｅＯＨ溶媒））
1L4ツ口フラスコにＮ−メチル−β-アラニンナトリウム水溶液159.8g（純分27.9％、44.6g、0.36モル）、メタノール200gを仕込み60℃に加熱した。ここに、1，2−エポキシドデカン（商品名：α−オレフィンオキサイドC12、旭電化社製）62.4g（0.34モル）を1.75時間かけて滴下した。滴下終了後65℃に昇温後3時間攪拌した。その後、減圧下で溜去した。溶媒を溜去した後室温に冷却し水を添加して濃度調整した後、塩酸でpH７に調整した（固形分濃度20%）。この活性剤溶液中の分析値は、活性剤含量16.5%、ジオール体0.3%、エーテル体3.2%であった。
(Reaction of epoxide dodecane with N-methyl-β-alanine (MeOH solvent))
A 1 L 4-necked flask was charged with 159.8 g of N-methyl-β-alanine sodium aqueous solution (pure content 27.9%, 44.6 g, 0.36 mol) and methanol 200 g and heated to 60 ° C. Here, 62.4 g (0.34 mol) of 1,2-epoxydodecane (trade name: α-olefin oxide C12, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) was added dropwise over 1.75 hours. After completion of dropping, the mixture was heated to 65 ° C. and stirred for 3 hours. Then, it distilled off under reduced pressure. After distilling off the solvent, the solution was cooled to room temperature and the concentration was adjusted by adding water, and then adjusted to pH 7 with hydrochloric acid (solid content concentration 20%). The analytical values in this activator solution were 16.5% activator content, 0.3% diol, and 3.2% ether.
従って比較例１の組成物は、一般式（４）で示されるアルキルジオール誘導体化合物の含有率は、
（０．３＋３．２）／（１６．５＋０．３＋３．２）＝０．１７５（１７．５％）となる。
Therefore, in the composition of Comparative Example 1, the content of the alkyldiol derivative compound represented by the general formula (4) is
(0.3 + 3.2) / (16.5 + 0.3 + 3.2) = 0.175 (17.5%).
実施例１，２及び比較例１のサンプル及び、市販されている一般式（４）の物質である１，２−ジヒドロキシドデカンを使用して下図の表に従ってサンプルを調整して安定性を室温（２０℃）及び−５℃２４時間保存の条件で確認した。
各温度における保存安定性は以下の評価で行った。
The samples of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 and 1,2-dihydroxydodecane, which is a commercially available substance of the general formula (4), were used to adjust the samples according to the table in the figure below. 20 ° C.) and −5 ° C. for 24 hours.
The storage stability at each temperature was evaluated by the following evaluation.
○：透明均一液状
△：くすみが発生する
×：固化
○: Transparent uniform liquid Δ: Dullness occurs ×: Solidification
表１より明らかな様に、一般式（４）で示されるアルカンジオール誘導体の含有量比率が５％を超えると−５℃での保存安定性が悪化し、更に増加すると室温での安定性も悪化することがわかる。また、実施例６及び比較例６を比較すれば、アルカンジオール誘導体の含有量比率が５％を超えたＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物の低温安定性は他の界面活性剤との混合系においても影響があることがわかる。 As apparent from Table 1, when the content ratio of the alkanediol derivative represented by the general formula (4) exceeds 5%, the storage stability at −5 ° C. deteriorates, and when it further increases, the stability at room temperature also increases. It turns out that it gets worse. Further, when Example 6 and Comparative Example 6 are compared, the low temperature stability of the N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition in which the content ratio of the alkanediol derivative exceeds 5% is different. It can be seen that there is also an influence in a mixed system with a surfactant.
起泡力試験
実施例２及び比較例１のサンプルを界面活性剤総量 ０．２５重量％ ４０℃の下表のｐＨの各サンプルを作成し、ｎ＝３でロス−マイルス起泡力試験を行った。
Foaming power test Samples of Example 2 and Comparative Example 1 were prepared with a total amount of surfactant of 0.25% by weight. Each sample having the pH shown in the table below at 40 ° C was prepared, and the Ross-Miles foaming power test was performed at n = 3. It was.
表２の結果より明らかなように、一般式（４）で示されるアルキルジオール誘導体含量が大きい比較例１の起泡力は特に弱酸性領域での起泡力の低下が確認された。 As is clear from the results in Table 2, it was confirmed that the foaming power of Comparative Example 1 having a large alkyldiol derivative content represented by the general formula (4) was lowered particularly in a weakly acidic region.
刺激緩和作用に関する実験
１．含硫黄型アニオンに対する刺激緩和効果
下記表３に従って含硫黄型アニオンとしてポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートの実施例１による刺激緩和を評価した。
Experiments on stimulation mitigation action Stimulation mitigation effect on sulfur-containing anions According to Table 3 below, the stimulation mitigation by Example 1 of polyoxyethylene lauryl ether sulfate was evaluated as a sulfur-containing anion.
尚ＯＶＡ変性率は下記高速液体クロマトグラフによって測定した。 The OVA modification rate was measured by the following high performance liquid chromatograph.
オボアルブミンは（SIGMA製、ALBUMIN, CHICKEN EGG）を使用した。
1)
１０ｍｌのメスフラスコに表中の各測定サンプルを正確に１ｍｌ量りとり、ＯＶＡ０．０２５％溶離液溶液で１０ｍｌにメスアップしたサンプルを２５℃暗所に２４時間静置した後、ＯＶＡ変性試験試料液とした。
2)
１０ｍｌのメスフラスコに溶離液を正確に１ｍｌ量りとり、ＯＶＡ０．０２５％溶離液溶液で１０ｍｌにメスアップしたサンプルを２５℃暗所に２４時間静置した後、ＯＶＡブランクとした。
Ovalbumin (manufactured by SIGMA, ALBUMIN, CHICKEN EGG) was used.
1)
Weigh exactly 1 ml of each measurement sample in the table in a 10 ml volumetric flask, leave the sample up to 10 ml with OVA 0.025% eluent solution and leave it in the dark at 25 ° C. for 24 hours, and then sample the OVA denaturation test sample solution. It was.
2)
1 ml of eluent was accurately weighed into a 10 ml volumetric flask, and the sample made up to 10 ml with OVA 0.025% eluent solution was allowed to stand in a dark place at 25 ° C. for 24 hours, and then used as an OVA blank.
上記1)ＯＶＡ変性試験試料液及び2)ＯＶＡブランクを下記高速液体クロマトグセフィーで分析を行い、各々のＯＶＡのピーク高さを測定し、次式によりＯＶＡ変性率を求める Analyze the above 1) OVA denaturation test sample solution and 2) OVA blank with the following high performance liquid chromatography, measure the peak height of each OVA, and obtain the OVA denaturation rate by the following formula
・変性率の求め方
OVAブランクとOVA変性試料液中のOVAのピーク高さを測定し、次式でOVA変性率を求める。
・ How to determine the denaturation rate
The OVA peak height in the OVA blank and the OVA-modified sample solution is measured, and the OVA modification rate is obtained by the following formula.
・HPLC条件
注入量 ：20μl Inject
メインカラム ：Shodex Ionpak KS-803
ガードカラム ：Shodex Ohpak SB-G
溶離液 ：50mMリン酸バッファー(pH=7.0)
0.15M Na2SO4
流量 ：1.0ml／min
カラム温度 ：40℃
検出器 ：UV 220nm
-HPLC conditions <br/> Injection volume: 20 [mu] l Inject
Main column: Shodex Ionpak KS-803
Guard column: Shodex Ohpak SB-G
Eluent: 50 mM phosphate buffer (pH = 7.0)
0.15M Na 2 SO 4
Flow rate: 1.0ml / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: UV 220nm
表３の各サンプルは、必ずＳＬＥＳが純分で１．００％入る様に調整されており、各サンプルに実施例１の組成物をＳＬＥＳと同量になるまで加えていったものである。実施例７の添加率即ちＳＬＥＳの半量の実施例１の組成物を加えたところから変性率が激減しており、実施例７以降は比較例７、８に比較して界面活性剤総量が多いにも関わらず、低いＯＶＡ変性スコアを示した。このことは実施例１の組成物がＳＬＥＳの刺激緩和を発生させており、効果的な刺激緩和は加えられたＳＬＥＳの濃度の０．５倍量加えた時点から発現し、１．０倍量においては、ＳＬＥＳのＯＶＡ変性率を０にまで緩和している。
２．４級窒素含有カチオンに対する刺激緩和効果
下記表４に従って４級窒素含有カチオンとして、モノステアリルトリメチルアンモニウム・クロライド（ＳＴＡＣ）の実施例１の組成物による刺激緩和を評価した。
実験操作等は上記条件と同じである。
Each sample in Table 3 was adjusted so that SLES would always be 1.00% in pure content, and the composition of Example 1 was added to each sample until the same amount as SLES. The modification rate is drastically reduced from the addition rate of Example 7, that is, the composition of Example 1 with half the amount of SLES, and the total amount of surfactant in Example 7 and later is higher than that in Comparative Examples 7 and 8. Nevertheless, it showed a low OVA denaturation score. This indicates that the composition of Example 1 caused SLES stimulation relaxation, and effective stimulation relaxation was manifested when 0.5 times the concentration of the added SLES was added, 1.0 times the amount. , The OVA modification rate of SLES is relaxed to zero.
2. Stimulation mitigation effect on quaternary nitrogen-containing cation According to Table 4 below, as a quaternary nitrogen-containing cation, stimulation mitigation by the composition of Example 1 of monostearyltrimethylammonium chloride (STAC) was evaluated.
The experimental operation etc. are the same as the said conditions.
表４の各サンプルは、必ずＳＴＡＣが純分で１．００％入る様に調整されている。実施例１０の添加率即ちＳＴＡＣの半量の実施例１の組成物を加えたところから変性率が激減しており、実施例１０以降は比較例９、１０に比較して界面活性剤総量が多いにも関わらず、低いＯＶＡ変性スコアを示した。このことは実施例１の組成物がＳＴＡＣの刺激緩和を発生させており、効果的な刺激緩和は加えられたＳＬＥＳの濃度の０．５倍量加えた時点から発現している事を示している。 Each sample in Table 4 is adjusted so that STAC is 1.00% pure. The modification rate is drastically reduced since the addition rate of Example 10, that is, the composition of Example 1 with half the amount of STAC, is added, and the total amount of the surfactant is higher in Example 10 and later than Comparative Examples 9 and 10. Nevertheless, it showed a low OVA denaturation score. This indicates that the composition of Example 1 caused STAC stimulation relaxation, and that effective stimulation relaxation was manifested at the time when 0.5 times the concentration of the added SLES was added. Yes.
（低刺激性殺菌ハンドソープ）
ラウリン酸 5.50%
製造例１の組成物 ２０％溶液 5.00%
塩化ベンザルコニウム ５０％溶液 1.00%
塩化ベンゼトニュウム ５０％溶液 0.50%
ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド 2.50%
ヤシ脂肪酸イミダゾリウムベタイン（注１） 10.50%
トリエタノールアミン ｐH=７．８とする量
グリセリン 3.00%
精製水 １００％とする量
すべての配合成分を混ぜ、８０℃まで加熱して均一に溶解させた後冷却する。この処方では製造例１の組成物の配合量はカチオンに対して１．３倍重量配合されている。本処方をＯＶＡ変性試験に供したところ変性率は１２％に測定された。
(Hypoallergenic sterilization hand soap)
Lauric acid 5.50%
Composition of Production Example 1 20% solution 5.00%
Benzalkonium chloride 50% solution 1.00%
Benzethonium chloride 50% solution 0.50%
Palm fatty acid diethanolamide 2.50%
Palm fatty acid imidazolium betaine (Note 1) 10.50%
Amount of triethanolamine pH = 7.8 Glycerin 3.00%
Purified water 100% amount All ingredients are mixed, heated to 80 ° C. to dissolve uniformly, and then cooled. In this formulation, the blending amount of the composition of Production Example 1 is blended 1.3 times by weight with respect to the cation. When this formulation was subjected to the OVA modification test, the modification rate was measured to be 12%.
（低刺激性ボディシャンプー）
ヤシ脂肪酸・アルギニン塩 4.00%
製造例１の組成物 ２０％溶液 15.00%
塩化ベンザルコニウム ５０％溶液 1.00%
グリセリン 3.00%
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム塩 ２５％ 20.00%
ラウロイル-Ｎ−メチル−β-アラニンナトリウム塩 ３０％ 10.00%
ラウリン酸ジエタノールアミン塩 4.00%
クエン酸 ｐH=７．５とする量
EDTA ２ナトリウム 0.20%
精製水 １００％とする量
すべての配合成分を混ぜ、８０℃まで加熱して均一に溶解させた後冷却する。この処方では製造例１の組成物はサルフェート及びカチオンに対して０．５５倍重量になる。本処方をＯＶＡ変性試験に供したところ変性率は１４％に測定された。
(Hypoallergenic body shampoo)
Palm Fatty Acid / Arginine Salt 4.00%
Composition of Production Example 1 20% solution 15.00%
Benzalkonium chloride 50% solution 1.00%
Glycerin 3.00%
Polyoxyethylene lauryl sulfate sodium salt 25% 20.00%
Lauroyl-N-methyl-β-alanine sodium salt 30% 10.00%
Lauric acid diethanolamine salt 4.00%
Citric acid pH = 7.5
EDTA disodium 0.20%
Purified water 100% amount All ingredients are mixed, heated to 80 ° C. to dissolve uniformly, and then cooled. In this formulation, the composition of Preparation Example 1 is 0.55 times the weight of sulfate and cation. When this formulation was subjected to the OVA modification test, the modification rate was measured to be 14%.
本発明のＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物は、低温安定性に優れ、低ｐＨ領域での起泡力にすぐれている。また、本発明のＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物は、４級窒素型カチオンや含硫黄型アニオン界面活性剤のＯＶＡ変性スコアを低減化させる刺激緩和作用を有する。 The N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition of the present invention is excellent in low temperature stability and excellent foaming ability in a low pH region. In addition, the N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition of the present invention has a stimulating and mitigating action that reduces the OVA modification score of a quaternary nitrogen-type cation or a sulfur-containing anionic surfactant. .
Claims (3)
で表されるエポキシアルカンを一般式（２）
で表されるアミノカルボン酸に付加することによって得られる一般式（３）
で表されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸を含有する組成物であって、該組成物に含まれる一般式（４）
で表されるアルキルジオール誘導体化合物の含有量が５重量％以下であることを特徴とするＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物。 General formula (1)
An epoxy alkane represented by the general formula (2)
General formula (3) obtained by adding to an aminocarboxylic acid represented by
A composition containing N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid represented by the general formula (4) contained in the composition:
The N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid composition, wherein the content of the alkyldiol derivative compound represented by the formula is 5% by weight or less.
で表されるエポキシアルカンを一般式（２）
で表されるアミノカルボン酸に、イソプロパノールを含む水系溶媒中で付加させることを特徴とする一般式（３）
で表されるＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸を含有する組成物の製造方法であって、該組成物に含まれる一般式（４）
で表されるアルキルジオール誘導体化合物の含有量が５重量％以下であることを特徴とするＮ−（２−ヒドロキシアルキル）−Ｎ−アルキルアミノカルボン酸組成物の製造方法。 General formula (1)
An epoxy alkane represented by the general formula (2)
The general formula (3) is characterized in that it is added to an aminocarboxylic acid represented by the formula (3) in an aqueous solvent containing isopropanol.
A method for producing a composition containing N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylaminocarboxylic acid represented by the general formula (4):
Content of the alkyldiol derivative compound represented by these is 5 weight% or less, The manufacturing method of the N- (2-hydroxyalkyl) -N-alkylamino carboxylic acid composition characterized by the above-mentioned.
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-
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| US11414393B2 (en) | 2008-11-07 | 2022-08-16 | Massachusetts Institute Of Technology | Aminoalcohol lipidoids and uses thereof |
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| US8288329B2 (en) | 2009-06-12 | 2012-10-16 | Hoyu Co., Ltd | Hair-treatment composition and hair-treatment method using same |
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