JP2004535954A - 木材保存組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】活性成分として式（Ｉ）（式中、Ｙはハロゲン、置換芳香環及び／又は脂肪族残基から選択される基であり、ｎは１〜４である）の化合物を含む殺虫・殺シロアリ木材保存組成物。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は木材製品の保存に関する。本発明は特に、木材製品のシロアリの被害に対する保存に関する。
【背景技術】
【０００２】
保存中の材木や木材及び木材製品、例えばビルや屋外建造物の一部を構成する木材等に昆虫類が与える被害は甚大であるため、シロアリや他の害虫の被害に対して材木を保存することは重要な仕事である。
【０００３】
これまでに、木材製品をシロアリから保護する目的でブロモフェノール類が用いられてきたことはない。この種の化合物の好ましい一例としてはテトラブロモビスフェノールＡ（以下「ＴＢＢＡ」と称する）が挙げられ、これは難燃材料であって、プラスチックを火から保護するために広く用いられている。また、ＪＰ６１−６７６９（５５−１５９９１５号公報）には、木材単板を防カビを目的としてＴＢＢＡでコーティングすることが開示されている。
【特許文献１】
ＪＰ６１−６７６９（５５−１５９９１５号公報）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の一目的は、昆虫、特にシロアリの攻撃から木材及び木材製品を保護するために用いることができる臭素化フェノール類を提供することである。
【０００５】
本発明の他の目的は、木材又は木材製品に含浸させて用いることができる殺虫性・殺シロアリ性のブロモフェノールの溶液を提供することである。
【０００６】
本発明の他の目的や利点は、説明が進むにつれて明らかとなろう。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、活性成分として次式の化合物を含む殺虫・殺シロアリ木材保存組成物：
【０００８】
【化１】
【０００９】
（式中、Ｙはハロゲン、置換芳香環及び／又は脂肪族残基から選択される基であり、ｎは１〜４である）に関する。
【００１０】
本発明の組成物に有用な好ましい化合物群においては、Ｙは次式：
【００１１】
【化２】
【００１２】
（式中、Ｘはアルキリデン、ＮＨ、Ｓ及びＳＯ2から選択される基であり、ｍは０〜４である）で表される。
【００１３】
本発明の好ましい態様においては、式（Ｉ）の化合物は、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）、トリブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）、並びにビスフェノールＦ、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＺ、４，４’−ビフェノール、１，１，２，２−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ヘキサフルオロイソプロピリデンジフェノール、１，１−エチリデンジフェノール、１,１−プロピリデンジフェノール及び次式の化合物から選択される化合物の臭素誘導体、から選択される。
【００１４】
【化３】
【００１５】
本発明の殺虫・殺シロアリ組成物は、木材に含浸する前に溶媒に溶解すると簡便である。この目的に適う溶媒は種々あり、例示的に好ましい溶媒を挙げれば、エタノール、塩基性水溶液（塩基としては例えばＮａＯＨ）であるが、これらに限定されない。
【００１６】
本発明の好ましい態様に従えば、前記活性材料はＴＢＢＡであり、その濃度は１％（ｗ／ｗ）〜２０％（ｗ／ｗ）、好ましくは約３％〜１０％の範囲である。
【００１７】
本発明の組成物は、当業者に良く知られた従来の殺虫・殺シロアリ剤を更に含んでいてもよい。
【００１８】
他のアスペクトにおいて本発明は、シロアリから木材を保護する方法に関し、該方法は前記木材に前述の木材保存組成物を含浸させることを含む。本明細書において「保護」とは、木材からのシロアリの忌避及び実際のシロアリの殺虫の両者を含む。
【００１９】
本発明は、木材に活性成分（例えばＴＢＢＡ）を含浸（例えば加圧含浸）させることにより、木材及び木材製品を長期間シロアリから保護することを提供する。活性成分は水性溶媒又は有機溶媒に溶解するか、ミクロエマルジョンとする。木材を活性成分で表面的にコーティングしただけでは、長期的保護を達成するのに充分ではないため、本発明は当然、前記活性材料の木材への内部（in-depth）への含浸に関すると認識されるべきである。当業者に明らかであるように、活性材料の実際の浸透深さは、木材や木材製品の種類、溶液の種類、適用する圧力等の種々の要因に依存する。しかしながら本発明は、木材表面から内部へと含浸が多かれ少なかれ達成される全ての場合を包含する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
前述した本発明の特徴や利点は、本発明の好ましい態様の実施例によって更に良く理解されよう。これらの実施例は例示のためのものであり、本発明を限定するものではない。
【実施例１】
【００２１】
方法
ＴＢＢＡ処理した材木試料を野外において活発なシロアリ（Ｍａｃｒｏｔｅｒｍｅｓ ｎａｔａｌｅｎｓｉｓ）の集団に曝露することにより、ＴＢＢＡの殺シロアリ効果及び／又はシロアリ撃退効果を調べた。試験の詳細（材木試料の種類、サイズ、防腐剤の含浸方法、評価システム等）のほとんどはヨーロッパのラボラトリースタンダードＥＮ１１７に基づいた。この基準は、木材を害するシロアリ種（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓａｎｔｏｎｅｎｓｉｓ）に対する木材防腐剤調製物の毒性値を定義するのに用いられる。
【００２２】
ＴＢＢＡ活性体は、溶媒を加えた製品として試験に用いた（キャリア：エタノール）。正確には、濃度０％（エタノールのみ）、１％ＴＢＢＡ、３％ＴＢＢＡ、５％ＴＢＢＡ、７％ＴＢＢＡ及び１０％（全てｗ／ｗ基準）ＴＢＢＡの保存溶液を用いた。
【００２３】
木材ブロック試料は、全てオウシュウアカマツ（Ｐｉｎｕｓ ｓｙｌｖｅｓｔｒｉｓ）の辺材から得たもので、サイズは５０×２５×１５ｍｍであった。試験ブロックは全て、ＥＮ１１７の方法に従ってＴＢＢＡを真空含浸した。この試験における処理ブロックの構成は次の通りとした。
【００２４】
処理試料（ＴＳ）：
３（同種の試料）×５（各種濃度のＴＢＢＡ）＝１５（Ｎｏ．３４〜Ｎｏ．４８）
溶媒対照試料（ＳＣＳ）：
３（同種の試料）×１（０％ＴＢＢＡ（エタノールのみ））＝３（Ｎｏ．４９〜Ｎｏ．５１）
未処理対照試料（ＵＣＳ）（有害性）：＝３（Ｎｏ．７０〜Ｎｏ．７２）
【００２５】
ＴＳ試料：ＴＢＢＡ活性体（種々の濃度）のシロアリ被害に対する有効性を判定するための試料。ＳＣＳ試料：ＴＢＢＡ用キャリアー（エタノール）による殺シロアリ効果が無いことを確認するための試料。ＵＣＳ試料：野外のシロアリ個体群の有害性を確立するための試料。
【００２６】
シロアリの活動野（領域）サイトをジンジングロブ（Ginginglovu、ズールランド、南アフリカ）に定めた。この地域の土壌の質はハットン・ブッシュ・ヴェルト（Hutton Bush Veldt）土壌（砂質ローム土壌）であった。このサイトは活発なシロアリの蟻塚の周辺１０ｍ以内に設定し、蟻塚は地面約５ｃｍ上に盛り上げた土の平坦な台上に作らせた。試験試料をこの台上にランダムに載置し、耐水性の平坦なプラスチックルーフで注意深く覆った。このプラスチックルーフを土で覆うことにより、試験領域内の温度と湿度の条件を地場特有のものに保った。試験試料はその場に５４日間放置し、その後、次に示すヨーロッパスタンダードＥＮ１１７に規定されるシステムに従ってシロアリ被害のスコアを求めた。
・スコア０：被害なし
・スコア１：実質的に被害なし
・スコア２：小さな被害
・スコア３：中程度の被害
・スコア４：大きな被害
【００２７】
結果
表Ｉに、ＴＢＢＡ処理による試験試料（キャリアー：エタノール）をシロアリ（Ｍａｃｒｏｔｅｒｍｅｓ ｎａｔａｌｅｎｓｉｓ）の集団の活動野に５４日間曝露した後のシロアリ被害スコアの平均値（及び高値）を示す。表IIには、未処理有害性対照試料をシロアリ（Ｍａｃｒｏｔｅｒｍｅｓ ｎａｔａｌｅｎｓｉｓ）の集団の活動野に５４日間曝露した後のシロアリ被害スコアの平均値（及び高値）を示す。いずれの表においても、最初の括弧内に標準偏差を、二番目の括弧内に３個の同種試料のうちの最高値を示す。
【００２８】
表IIには平均スコア２．６７（高値は３）が示されるが、これは前記サイトにおけるシロアリの集団が非常に活発で有害性が高かったことを明らかに示している。表Ｉは、溶媒を用いて調製したＴＢＢＡ（濃度：１％、３％、５％、７％及び１０％）で処理した木材ブロック試料を５４日間曝露した後に、７％処理ブロック（３個中）の１個のみが何らかの被害を受けたことを示す。溶媒のみで処理したブロックは激しい被害を受けたが、この結果は保存剤のキャリアーが保護作用をもたらさなかったことを示している。従って、ＥＮ１１７のスコアリング基準において、これらの結果は、溶媒に担持させて調製したＴＢＢＡのシロアリ被害に対する毒性値が１％と１０％の間にあることを示している。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【実施例２】
【００３１】
方法
実験室試験を行い、シロアリに対する各種の新規な活性体の毒性値を測定した。活性物質としては、ＴＢＢＡ、ＴＢＢＥ［４，４’−エチリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）］［ＣＡＳ ＲＮ＝１２６３９−２５−３］（サンプル番号１３９２−８２−０３）、ＴＢＢＺ［４，４’−シクロヘキシリデン（２，６−ジブロモフェノール）］［ＣＡＳ ＲＮ＝５３３５０−９６−２］（サンプル番号１３９２−７２−０３）及びＴＢＡ、２，２’，６−トリブロモ−４，４’−イソプロピリデンジフェノール）］、ＣＡＳ ６３８６-７３-８（サンプル番号１３９２−７５−０３）を用いた。
【００３２】
試験は、主にＡＳＴＭ３３４５−７４（木材を害するシロアリに対する、木材の耐シロアリ性を評価する米国標準実験室試験）に定められた方法に従って行った。この試験方法では、処理した木材ブロックを埋めてシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ又はＣｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓの種）に４週間曝露する。また、活性体の有効性の判定は、シロアリが処理済みの材木試料に及ぼした害の程度をスコアリングシステムで評価することにより行う。本試験では、ＡＳＴＭの標準試験を若干変更し、同種の木材試料の数を５から４に減らした。更に、ＡＳＴＭのスコアリングシステムに替えて、より客観的な、次のような同様のヨーロッパスタンダードＥＮ１１７のスコアリングシステムを用いた。
スコア０：被害なし
スコア１：実質的に被害なし
スコア２：小さな被害
スコア３：中程度の被害
スコア４：大きな被害
【００３３】
保存剤の毒性値（ｋｇ／ｍ3（木材））は、次の２種の値の間にある。
１）木材が保護される最低濃度（即ち、被害の程度が１を超える試験試料がない濃度）
２）用いた系列において木材がもはや十分に保護されない、最低濃度に次ぐ濃度（即ち、被害の程度が２以上となる試験試料が少なくとも一個ある濃度）
【００３４】
試験の有効性については、未処理対照試料の内の少なくとも２個及び溶媒／希釈剤処理した対照試料の内の少なくとも２個のダメージスコアが４に相当し、且つ各コロニーに少なくとも５０％のシロアリが生存している場合に、有効性が確認されたとする。
【００３５】
シロアリとしては、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）を用いた。
【００３６】
試験した処理溶液は次の通りである。
ＴＢＢＡ（キャリアー：エタノール）：１０％、７％、５％、３％及び１％
ＴＢＢＥ（キャリアー：エタノール）：１０％、７％、５％、３％及び１％
ＴＢＢＺ（キャリアー：エタノール）：１０％、７％、５％、３％及び１％
ＴＢＡ（キャリアー：エタノール）：１０％、７％、５％、３％及び１％
エタノール（対照）
【００３７】
全ての木材ブロック試料はサザンイエローパイン（Ｐｉｎｕｓ種）辺材で作成し、寸法はＡＳＴＭ Ｄ３３４５−７４に従い２５．４×２５．４×６．４ｍｍとした。ブロックは全て、ＡＳＴＭ Ｄ３３４５−７４に従い前記溶液で真空含浸した。試験に用いたブロックの構成は、次の通りである。
ＴＢＢＡ： ４（試料）×５（濃度）＝２０（ブロック番号２１〜４０）
ＴＢＢＥ： ４（試料）×５（濃度）＝２０（ブロック番号６１〜８０）
ＴＢＢＺ： ４（試料）×５（濃度）＝２０（ブロック番号８１〜１００）
ＴＢＡ： ４（試料）×５（濃度）＝２０（ブロック番号１０１〜１２０）
エタノール（対照）：４（試料）＝４（ブロック番号１８１〜１８４）
【００３８】
対照のエタノールは、キャリアーであるエタノールに何らの殺シロアリ効果がないこと、及び試験に用いたシロアリの有害性を確認するために用いた。
【００３９】
（真空含浸後）試験試料を、（ＡＳＴＭ Ｄ３３４５−７４で推奨されている）ＡＳＴＭ Ｄ１４１３−７６に規定されているリーチング（leaching）条件に設定してリーチング工程に付した。その後、全ての試験試料を２週間空気乾燥して重量が不変となるようにした。
【００４０】
各試料を（試験試料に応じた数の）５００ｍＬポリエチレン培養ジャーの底に置き、（実験室において事前に洗浄、殺菌を行い、空調下に置かれていた）砂２００ｇに脱イオン水２５ｇを加えたもので覆った。水分添加の砂を含むが材木は含まない容器を更に２個用意した。ジャーは全て密封した（蓋には予め孔が開けられており、通気のためステンレス製の網で覆われている）。
【００４１】
試料を配置してから２日後、２００匹のシロアリ（職蟻９０％、兵蟻１０％）を各培養ジャーに加え、ジャーを再度密封した。ジャーを４週間、平均温度２７．５℃、相対湿度７５〜９０％でインキュベートした。容器は人工的な光条件（１０時間光を当て１４時間暗所に置く）下に置いた。
【００４２】
１週間後及び４週間後に、各容器について、次に示すシロアリの死亡数と正常なトンネリング行動（蟻道を作る行動）パターンとを調べた。
・トンネリングは存在するか： ＹＥＳ／ＮＯ
・土の表面にシロアリはいるか： ＹＥＳ／ＮＯ（ＹＥＳの場合、何匹か、即ち、全体の１〜２５％、２６〜５０％、５１〜１００％のいずれか）
・死んでいるシロアリは見えるか： ＹＥＳ／ＮＯ（ＹＥＳの場合、何匹か、１〜３３％、３４〜６６％、６７〜１００％）
【００４３】
４週間後、試験試料を取り出し、残留物を除去した。各ブロックについて、シロアリによるダメージを調べ、上に詳述したスコアリングシステムを用いて視認により評価した。
【００４４】
結果
表IIIは、砂培地中で４週間維持した後のエタノール処理木材試料のシロアリ被害評価値を示す。
【００４５】
表IV、表V、表VI及び表VIIはそれぞれ、砂培地中で４週間維持した後のＴＢＢＡ処理木材試料、ＴＢＢＥ処理木材試料、ＴＢＢＺ処理木材試料及びＴＢＡ処理木材試料のシロアリ被害評価値を示す。
【００４６】
表IIIａは、エタノール処理木材試料を砂培地中で１週間及び４週間曝露した後のシロアリのトンネリング活動性、表面活動性及び死亡数を示す。
【００４７】
表IVａ、表Vａ、表VIａ及び表VIIａはそれぞれ、ＴＢＢＡ処理木材試料、ＴＢＢＥ処理木材試料、ＴＢＢＺ処理木材試料及びＴＢＡ処理木材試料を砂培地中で１週間及び４週間曝露した後のシロアリのトンネリング活動性、表面活動性及び死亡数を示す。
【００４８】
エタノール試料：表IIIが示すように、４個の試験試料の内の２個の被害がひどく、試験に用いたシロアリは有害性のものであった（これら試料をエタノール処理してもシロアリに影響を及ぼさなかった）。このことは、表IIIａに示されるように、シロアリが、試験条件下で活発であり、試験期間に亘りトンネリング活動を行い完全に生存していることが認められたことから予想できたことである。
【００４９】
ＴＢＢＡ試料：表IVに示すように、ＴＢＢＡの毒性値は３２．５２及び４４．００ｋｇ／ｍ3（溶液の濃度は５％及び７％）である。平均含有量５５．２６ｋｇ／ｍ3における試験試料の内の一個のスコアが２となっているが、これは異常であるため無視するものとする。表IVａにおける表面活動性のデータは、最も高い２種のＴＢＢＡ濃度（７％と１０％）では、維持期間に亘って、或る程度のシロアリ撃退性がもたらされたことを示している。更に、最も高い３種の濃度（５％、７％、１０％）では、維持期間の最後のシロアリ死亡率は特に顕著になった（概ね６７〜１００％）。
【００５０】
ＴＢＢＥ試料：表Vに示すように、ＴＢＢＥの毒性値は２８．５３及び３５．９３ｋｇ／ｍ3（溶液の濃度は５％及び７％）である。表Vａに記載の表面活動性から、ＴＢＢＥは、維持期間の或る段階においてはシロアリ撃退効果を提供することがわかる。最も濃度の高いＴＢＢＥ（１０％）では、維持期間の最後までにシロアリ死亡率が６７〜１００％となった。
【００５１】
ＴＢＢＺ試料：濃度の高い方から３種の各濃度については評価値に２があるため、この活性体についての毒性値の判定ができなかった（表VI）。しかしながら、明らかに濃度が高い程シロアリによる被害は少なくなっている。ＴＢＢＥも、高濃度では維持期間の早い段階においてシロアリ撃退効果を提供し、維持期間の最後までに顕著なシロアリ死亡率を示した（表VIａ）。
【００５２】
ＴＢＡ試料：表VIIに示すように、ＴＢＡの毒性値は３０．１７及び４１．２２ｋｇ／ｍ3（溶液の濃度は５％及び７％）である。ＴＢＡは、シロアリ集団に対するシロアリ撃退効果を示さないが、高濃度の場合は、維持期間の最後までにシロアリ死亡率が３４〜６６％となった（表VIIａ）。
【００５３】
【表３】
【００５４】
【表４】
【００５５】
【表５】
【００５６】
【表６】
【００５７】
【表７】
【００５８】
【表８】
【００５９】
【表９】
【００６０】
【表１０】
【００６１】
【表１１】
【００６２】
【表１２】
【００６３】
上の結果から、主に次の結論に達することができる。
１）試験試料をＴＢＢＡ、ＴＢＢＥ、ＴＢＢＺ又はＴＢＡの高濃度溶液で含浸した後、リーチングをすることにより、シロアリによる被害が顕著に減少した。
２）試験試料をＴＢＢＡ、ＴＢＢＥ又はＴＢＢＺの高濃度溶液で含浸することにより、ある程度のシロアリ撃退性が得られた。また、ＴＢＢＡ、ＴＢＢＥ、ＴＢＢＺ又はＴＢＡの処理濃度が最も高いものについては、概ね、試験の終了までにシロアリの死亡数が総数の６７〜１００％となった。
【実施例３】
【００６４】
方法
実施例２に詳述したＡＳＴＭ３３４５−７４に変更を加えた試験プロトコルに、次の６点の変更を加えて、更に実験を行った。
【００６５】
１．次の溶液について試験を行った。
ＴＢＢＡ（キャリアー：ＮａＯＨ）：１０％、７％、５％、３％及び１％
ＴＢＢＦ（キャリアー：ＮａＯＨ）：１０％、７％、５％、３％及び１％
ＴＢＢＳ（キャリアー：ＮａＯＨ）：１０％、７％、５％、３％及び１％
ＮａＯＨ（キャリアー、対照）：１０％、７％、５％、３％及び１％
Ｈ2Ｏ（対照）
未処理対照
【００６６】
２．試料の維持に用いる基質を、土／砂（１：１）混合物に脱イオン水７５ｍＬを加えたものとした。この基質を選んだのは、野外で捕獲したシロアリ（イエシロアリ、Ｃ．ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）を飼っていた実験室の条件をより良く示すものであるからである。
【００６７】
３．処理済み材木サンプルは、土基質の上に載置したプラスチック製メッシュの上に配置した。この配置方法は、ヨーロッパスタンダードＥＮ１１７で用いられたものであり、野外で捕獲し実験室で飼っていたシロアリの養育条件をより良く示している。
【００６８】
４．各試料維持容器に用いたシロアリ数を２５０匹とした。
【００６９】
５．木材ブロック試料はリーチング処理を行わなかった。
【００７０】
６．シロアリのトンネリング活動性及び死亡数の確認は維持期間終了時（４週）のみ行い、表面活動性については確認を行わなかった。
【００７１】
試験に用いたブロックの構成は次の通りである。
ＴＢＢＡ： ４（試料）×５（濃度）＝２０（ブロック番号４１〜６０）
ＴＢＢＦ： ４（試料）×５（濃度）＝２０（ブロック番号１２１〜１４０）
ＴＢＢＳ： ４（試料）×５（濃度）＝２０（ブロック番号１４１〜１６０）
ＮａＯＨ（キャリアー、対照）：１（試料）×５（濃度）＝５（ブロック番号１６３／１６５／１７２／１７４／１７９）
Ｈ2Ｏ（対照）： ４（試料）＝４（ブロック番号１８５〜１８８）
未処理対照： ４（試料）＝４（ブロック番号１８９〜１９２）
【００７２】
ＮａＯＨ（キャリアー）対照、Ｈ2Ｏ対照、未処理対照は、キャリアーであるＮａＯＨの溶液に何らの殺シロアリ効果がないこと、及び試験に用いたシロアリの有害性を確認するために用いた。
【００７３】
結果
表VIIIは、土／砂培地中で４週間維持した後の未処理木材試料のシロアリ被害評価値を示す。
【００７４】
表IXは、土／砂培地中で４週間維持した後の脱イオン水処理木材試料のシロアリ被害評価値を示す。
【００７５】
表X、表XI及び表XIIはそれぞれ、土／砂培地中で４週間維持した後のＴＢＢＡ処理木材試料、ＴＢＢＦ処理木材試料及びＴＢＢＳ処理木材試料のシロアリ被害評価値を示す。
【００７６】
表XIIIは、土／砂培地中で４週間維持した後のＮａＯＨ（キャリアー）溶液処理木材試料のシロアリ被害評価値を示す。
【００７７】
表VIIIａは、未処理木材試料を土／砂培地中で４週間曝露した後のシロアリのトンネリング活動性及び死亡数を示す。
【００７８】
表IXａは、脱イオン水処理木材試料を土／砂培地中で４週間曝露した後のシロアリのトンネリング活動性及び死亡数を示す。
【００７９】
表Xａ、表XIａ及び表XIIａはそれぞれ、ＴＢＢＡ処理木材試料、ＴＢＢＦ処理木材試料及びＴＢＢＳ処理木材試料を土／砂培地中で４週間曝露した後のシロアリのトンネリング活動性及び死亡数を示す。
【００８０】
表XIIIａは、ＮａＯＨ（キャリアー）溶液処理木材試料を土／砂培地中で４週間曝露した後のシロアリのトンネリング活動性及び死亡数を示す。
【００８１】
対照試料：表VIII（未処理試料）及び表IX（水で処理した試料）に示すように、試験に用いたシロアリは有害性が高く、試験試料８個の内３個が評価システムに基づいた被害レベルで最悪の被害を受けていた。また、表XIIIに示すように、ＮａＯＨ対照試料は、最高濃度のＮａＯＨで処理した試料を除き、いずれも最悪レベルの被害は免れなかった。表VIIIａ、表IXａ及びXIIIａから明らかなように、上の全ての試料が受けた高いレベルの被害は、試験条件がシロアリの生存に有利なものであったためであり、大部分のシロアリは試験期間終了時に活発であった。
【００８２】
ＴＢＢＡ試料：表Xに示すように、これらの試験結果によると、ＴＢＢＡの平均毒性値の上の値は６．９７ｋｇ／ｍ3（溶液の濃度は１％）であった。このデータは、用いた全てのＴＢＢＡ濃度において甚大な被害が防止されたことを示す。被害レベルが低かったにもかかわらず、表Xａに示すように、大多数のシロアリは試験期間終了時に生きていた。このことから、ＴＢＢＡは、試験期間に亘りシロアリよけ剤として作用すると考えられる。このことは、低濃度のＴＢＢＡ溶液で処理した試験試料はシロアリによって常に完全に蟻土で覆われていたのに対し、５％、７％、１０％のＴＢＢＡ溶液で処理した試験試料は一部分しか蟻土で覆われていなかったという観察結果からも支持される。
【００８３】
ＴＢＢＦ試料：表XIに示すように、ＴＢＢＦの毒性値は６．７８及び２０．５３ｋｇ／ｍ3（溶液の濃度は１％及び３％）である。このデータも、用いた全てのＴＢＢＦ濃度において甚大な被害が防止されたことを示している。表XIａが示すように、大多数のシロアリが試験期間の終了までに殺されており、顕著な殺シロアリ効果があったことがわかる。しかしながら、ＴＢＢＡで観察されたように、５％、７％、１０％のＴＢＢＦ溶液で処理した試験試料は試験終了時には一部分しか蟻土で覆われておらず、シロアリ撃退効果もあったことを示している。
【００８４】
ＴＢＢＳ試料：表XIIに示すように、これらの試験結果によると、ＴＢＢＡの平均毒性値の上の値は７．２７ｋｇ／ｍ3（溶液の濃度は１％）であった。ＴＢＢＡやＴＢＢＦに見られたのと同様、用いた全てのＴＢＢＳ濃度において甚大な被害が防止された。表XIIａに示すように、ＴＢＢＳに対して曝露すると、試験期間終了までに顕著なシロアリ死亡率が得られる。また、５％、７％又は１０％のＴＢＢＳ溶液で処理した試験試料は、試験期間終了時には部分的に蟻土で覆われており、シロアリ撃退効果が認められた。
【００８５】
【表１３】
【００８６】
【表１４】
【００８７】
【表１５】
【００８８】
【表１６】
【００８９】
【表１７】
【００９０】
【表１８】
【００９１】
【表１９】
【００９２】
【表２０】
【００９３】
【表２１】
【００９４】
【表２２】
【００９５】
【表２３】
【００９６】
【表２４】
【００９７】
上の結果から、次の結論に達することができる。即ち、ＴＢＢＡ、ＴＢＢＦ及びＴＢＢＳの試験結果から、これらの活性体で処理した材木試料にはシロアリによるダメージを抑える非常に優れたな効果が認められた。
【００９８】
ＴＢＢＡ、ＴＢＢＦ及びＴＢＢＳは全て、顕著な殺シロアリ性とシロアリ撃退活性を示す。これら活性体を含浸させた材木は、シロアリ被害から保護される。
【００９９】
上に述べた好ましい実施形態の説明は全て本発明を説明するためのものであって、本発明を限定することを意図するものではない。当業者であれば多くの変形例や変更例を提供できようが、それらは全て添付の請求項の範囲内に入るものである。
【０００１】
本発明は木材製品の保存に関する。本発明は特に、木材製品のシロアリの被害に対する保存に関する。
【背景技術】
【０００２】
保存中の材木や木材及び木材製品、例えばビルや屋外建造物の一部を構成する木材等に昆虫類が与える被害は甚大であるため、シロアリや他の害虫の被害に対して材木を保存することは重要な仕事である。
【０００３】
これまでに、木材製品をシロアリから保護する目的でブロモフェノール類が用いられてきたことはない。この種の化合物の好ましい一例としてはテトラブロモビスフェノールＡ（以下「ＴＢＢＡ」と称する）が挙げられ、これは難燃材料であって、プラスチックを火から保護するために広く用いられている。また、ＪＰ６１−６７６９（５５−１５９９１５号公報）には、木材単板を防カビを目的としてＴＢＢＡでコーティングすることが開示されている。
【特許文献１】
ＪＰ６１−６７６９（５５−１５９９１５号公報）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の一目的は、昆虫、特にシロアリの攻撃から木材及び木材製品を保護するために用いることができる臭素化フェノール類を提供することである。
【０００５】
本発明の他の目的は、木材又は木材製品に含浸させて用いることができる殺虫性・殺シロアリ性のブロモフェノールの溶液を提供することである。
【０００６】
本発明の他の目的や利点は、説明が進むにつれて明らかとなろう。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、活性成分として次式の化合物を含む殺虫・殺シロアリ木材保存組成物：
【０００８】
【化１】
（式中、Ｙはハロゲン、置換芳香環及び／又は脂肪族残基から選択される基であり、ｎは１〜４である）に関する。
【００１０】
本発明の組成物に有用な好ましい化合物群においては、Ｙは次式：
【００１１】
【化２】
（式中、Ｘはアルキリデン、ＮＨ、Ｓ及びＳＯ2から選択される基であり、ｍは０〜４である）で表される。
【００１３】
本発明の好ましい態様においては、式（Ｉ）の化合物は、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）、トリブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）、並びにビスフェノールＦ、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＺ、４，４’−ビフェノール、１，１，２，２−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ヘキサフルオロイソプロピリデンジフェノール、１，１−エチリデンジフェノール、１,１−プロピリデンジフェノール及び次式の化合物から選択される化合物の臭素誘導体、から選択される。
【００１４】
【化３】
本発明の殺虫・殺シロアリ組成物は、木材に含浸する前に溶媒に溶解すると簡便である。この目的に適う溶媒は種々あり、例示的に好ましい溶媒を挙げれば、エタノール、塩基性水溶液（塩基としては例えばＮａＯＨ）であるが、これらに限定されない。
【００１６】
本発明の好ましい態様に従えば、前記活性材料はＴＢＢＡであり、その濃度は１％（ｗ／ｗ）〜２０％（ｗ／ｗ）、好ましくは約３％〜１０％の範囲である。
【００１７】
本発明の組成物は、当業者に良く知られた従来の殺虫・殺シロアリ剤を更に含んでいてもよい。
【００１８】
他のアスペクトにおいて本発明は、シロアリから木材を保護する方法に関し、該方法は前記木材に前述の木材保存組成物を含浸させることを含む。本明細書において「保護」とは、木材からのシロアリの忌避及び実際のシロアリの殺虫の両者を含む。
【００１９】
本発明は、木材に活性成分（例えばＴＢＢＡ）を含浸（例えば加圧含浸）させることにより、木材及び木材製品を長期間シロアリから保護することを提供する。活性成分は水性溶媒又は有機溶媒に溶解するか、ミクロエマルジョンとする。木材を活性成分で表面的にコーティングしただけでは、長期的保護を達成するのに充分ではないため、本発明は当然、前記活性材料の木材への内部（in-depth）への含浸に関すると認識されるべきである。当業者に明らかであるように、活性材料の実際の浸透深さは、木材や木材製品の種類、溶液の種類、適用する圧力等の種々の要因に依存する。しかしながら本発明は、木材表面から内部へと含浸が多かれ少なかれ達成される全ての場合を包含する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
前述した本発明の特徴や利点は、本発明の好ましい態様の実施例によって更に良く理解されよう。これらの実施例は例示のためのものであり、本発明を限定するものではない。
【実施例１】
【００２１】
方法
ＴＢＢＡ処理した材木試料を野外において活発なシロアリ（Ｍａｃｒｏｔｅｒｍｅｓ ｎａｔａｌｅｎｓｉｓ）の集団に曝露することにより、ＴＢＢＡの殺シロアリ効果及び／又はシロアリ撃退効果を調べた。試験の詳細（材木試料の種類、サイズ、防腐剤の含浸方法、評価システム等）のほとんどはヨーロッパのラボラトリースタンダードＥＮ１１７に基づいた。この基準は、木材を害するシロアリ種（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓａｎｔｏｎｅｎｓｉｓ）に対する木材防腐剤調製物の毒性値を定義するのに用いられる。
【００２２】
ＴＢＢＡ活性体は、溶媒を加えた製品として試験に用いた（キャリア：エタノール）。正確には、濃度０％（エタノールのみ）、１％ＴＢＢＡ、３％ＴＢＢＡ、５％ＴＢＢＡ、７％ＴＢＢＡ及び１０％（全てｗ／ｗ基準）ＴＢＢＡの保存溶液を用いた。
【００２３】
木材ブロック試料は、全てオウシュウアカマツ（Ｐｉｎｕｓ ｓｙｌｖｅｓｔｒｉｓ）の辺材から得たもので、サイズは５０×２５×１５ｍｍであった。試験ブロックは全て、ＥＮ１１７の方法に従ってＴＢＢＡを真空含浸した。この試験における処理ブロックの構成は次の通りとした。
【００２４】
処理試料（ＴＳ）：
３（同種の試料）×５（各種濃度のＴＢＢＡ）＝１５（Ｎｏ．３４〜Ｎｏ．４８）
溶媒対照試料（ＳＣＳ）：
３（同種の試料）×１（０％ＴＢＢＡ（エタノールのみ））＝３（Ｎｏ．４９〜Ｎｏ．５１）
未処理対照試料（ＵＣＳ）（有害性）：＝３（Ｎｏ．７０〜Ｎｏ．７２）
【００２５】
ＴＳ試料：ＴＢＢＡ活性体（種々の濃度）のシロアリ被害に対する有効性を判定するための試料。ＳＣＳ試料：ＴＢＢＡ用キャリアー（エタノール）による殺シロアリ効果が無いことを確認するための試料。ＵＣＳ試料：野外のシロアリ個体群の有害性を確立するための試料。
【００２６】
シロアリの活動野（領域）サイトをジンジングロブ（Ginginglovu、ズールランド、南アフリカ）に定めた。この地域の土壌の質はハットン・ブッシュ・ヴェルト（Hutton Bush Veldt）土壌（砂質ローム土壌）であった。このサイトは活発なシロアリの蟻塚の周辺１０ｍ以内に設定し、蟻塚は地面約５ｃｍ上に盛り上げた土の平坦な台上に作らせた。試験試料をこの台上にランダムに載置し、耐水性の平坦なプラスチックルーフで注意深く覆った。このプラスチックルーフを土で覆うことにより、試験領域内の温度と湿度の条件を地場特有のものに保った。試験試料はその場に５４日間放置し、その後、次に示すヨーロッパスタンダードＥＮ１１７に規定されるシステムに従ってシロアリ被害のスコアを求めた。
・スコア０：被害なし
・スコア１：実質的に被害なし
・スコア２：小さな被害
・スコア３：中程度の被害
・スコア４：大きな被害
【００２７】
結果
表Ｉに、ＴＢＢＡ処理による試験試料（キャリアー：エタノール）をシロアリ（Ｍａｃｒｏｔｅｒｍｅｓ ｎａｔａｌｅｎｓｉｓ）の集団の活動野に５４日間曝露した後のシロアリ被害スコアの平均値（及び高値）を示す。表IIには、未処理有害性対照試料をシロアリ（Ｍａｃｒｏｔｅｒｍｅｓ ｎａｔａｌｅｎｓｉｓ）の集団の活動野に５４日間曝露した後のシロアリ被害スコアの平均値（及び高値）を示す。いずれの表においても、最初の括弧内に標準偏差を、二番目の括弧内に３個の同種試料のうちの最高値を示す。
【００２８】
表IIには平均スコア２．６７（高値は３）が示されるが、これは前記サイトにおけるシロアリの集団が非常に活発で有害性が高かったことを明らかに示している。表Ｉは、溶媒を用いて調製したＴＢＢＡ（濃度：１％、３％、５％、７％及び１０％）で処理した木材ブロック試料を５４日間曝露した後に、７％処理ブロック（３個中）の１個のみが何らかの被害を受けたことを示す。溶媒のみで処理したブロックは激しい被害を受けたが、この結果は保存剤のキャリアーが保護作用をもたらさなかったことを示している。従って、ＥＮ１１７のスコアリング基準において、これらの結果は、溶媒に担持させて調製したＴＢＢＡのシロアリ被害に対する毒性値が１％と１０％の間にあることを示している。
【００２９】
【表１】
【表２】
【００３１】
方法
実験室試験を行い、シロアリに対する各種の新規な活性体の毒性値を測定した。活性物質としては、ＴＢＢＡ、ＴＢＢＥ［４，４’−エチリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）］［ＣＡＳ ＲＮ＝１２６３９−２５−３］（サンプル番号１３９２−８２−０３）、ＴＢＢＺ［４，４’−シクロヘキシリデン（２，６−ジブロモフェノール）］［ＣＡＳ ＲＮ＝５３３５０−９６−２］（サンプル番号１３９２−７２−０３）及びＴＢＡ、２，２’，６−トリブロモ−４，４’−イソプロピリデンジフェノール）］、ＣＡＳ ６３８６-７３-８（サンプル番号１３９２−７５−０３）を用いた。
【００３２】
試験は、主にＡＳＴＭ３３４５−７４（木材を害するシロアリに対する、木材の耐シロアリ性を評価する米国標準実験室試験）に定められた方法に従って行った。この試験方法では、処理した木材ブロックを埋めてシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ又はＣｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓの種）に４週間曝露する。また、活性体の有効性の判定は、シロアリが処理済みの材木試料に及ぼした害の程度をスコアリングシステムで評価することにより行う。本試験では、ＡＳＴＭの標準試験を若干変更し、同種の木材試料の数を５から４に減らした。更に、ＡＳＴＭのスコアリングシステムに替えて、より客観的な、次のような同様のヨーロッパスタンダードＥＮ１１７のスコアリングシステムを用いた。
スコア０：被害なし
スコア１：実質的に被害なし
スコア２：小さな被害
スコア３：中程度の被害
スコア４：大きな被害
【００３３】
保存剤の毒性値（ｋｇ／ｍ3（木材））は、次の２種の値の間にある。
１）木材が保護される最低濃度（即ち、被害の程度が１を超える試験試料がない濃度）
２）用いた系列において木材がもはや十分に保護されない、最低濃度に次ぐ濃度（即ち、被害の程度が２以上となる試験試料が少なくとも一個ある濃度）
【００３４】
試験の有効性については、未処理対照試料の内の少なくとも２個及び溶媒／希釈剤処理した対照試料の内の少なくとも２個のダメージスコアが４に相当し、且つ各コロニーに少なくとも５０％のシロアリが生存している場合に、有効性が確認されたとする。
【００３５】
シロアリとしては、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）を用いた。
【００３６】
試験した処理溶液は次の通りである。
ＴＢＢＡ（キャリアー：エタノール）：１０％、７％、５％、３％及び１％
ＴＢＢＥ（キャリアー：エタノール）：１０％、７％、５％、３％及び１％
ＴＢＢＺ（キャリアー：エタノール）：１０％、７％、５％、３％及び１％
ＴＢＡ（キャリアー：エタノール）：１０％、７％、５％、３％及び１％
エタノール（対照）
【００３７】
全ての木材ブロック試料はサザンイエローパイン（Ｐｉｎｕｓ種）辺材で作成し、寸法はＡＳＴＭ Ｄ３３４５−７４に従い２５．４×２５．４×６．４ｍｍとした。ブロックは全て、ＡＳＴＭ Ｄ３３４５−７４に従い前記溶液で真空含浸した。試験に用いたブロックの構成は、次の通りである。
ＴＢＢＡ： ４（試料）×５（濃度）＝２０（ブロック番号２１〜４０）
ＴＢＢＥ： ４（試料）×５（濃度）＝２０（ブロック番号６１〜８０）
ＴＢＢＺ： ４（試料）×５（濃度）＝２０（ブロック番号８１〜１００）
ＴＢＡ： ４（試料）×５（濃度）＝２０（ブロック番号１０１〜１２０）
エタノール（対照）：４（試料）＝４（ブロック番号１８１〜１８４）
【００３８】
対照のエタノールは、キャリアーであるエタノールに何らの殺シロアリ効果がないこと、及び試験に用いたシロアリの有害性を確認するために用いた。
【００３９】
（真空含浸後）試験試料を、（ＡＳＴＭ Ｄ３３４５−７４で推奨されている）ＡＳＴＭ Ｄ１４１３−７６に規定されているリーチング（leaching）条件に設定してリーチング工程に付した。その後、全ての試験試料を２週間空気乾燥して重量が不変となるようにした。
【００４０】
各試料を（試験試料に応じた数の）５００ｍＬポリエチレン培養ジャーの底に置き、（実験室において事前に洗浄、殺菌を行い、空調下に置かれていた）砂２００ｇに脱イオン水２５ｇを加えたもので覆った。水分添加の砂を含むが材木は含まない容器を更に２個用意した。ジャーは全て密封した（蓋には予め孔が開けられており、通気のためステンレス製の網で覆われている）。
【００４１】
試料を配置してから２日後、２００匹のシロアリ（職蟻９０％、兵蟻１０％）を各培養ジャーに加え、ジャーを再度密封した。ジャーを４週間、平均温度２７．５℃、相対湿度７５〜９０％でインキュベートした。容器は人工的な光条件（１０時間光を当て１４時間暗所に置く）下に置いた。
【００４２】
１週間後及び４週間後に、各容器について、次に示すシロアリの死亡数と正常なトンネリング行動（蟻道を作る行動）パターンとを調べた。
・トンネリングは存在するか： ＹＥＳ／ＮＯ
・土の表面にシロアリはいるか： ＹＥＳ／ＮＯ（ＹＥＳの場合、何匹か、即ち、全体の１〜２５％、２６〜５０％、５１〜１００％のいずれか）
・死んでいるシロアリは見えるか： ＹＥＳ／ＮＯ（ＹＥＳの場合、何匹か、１〜３３％、３４〜６６％、６７〜１００％）
【００４３】
４週間後、試験試料を取り出し、残留物を除去した。各ブロックについて、シロアリによるダメージを調べ、上に詳述したスコアリングシステムを用いて視認により評価した。
【００４４】
結果
表IIIは、砂培地中で４週間維持した後のエタノール処理木材試料のシロアリ被害評価値を示す。
【００４５】
表IV、表V、表VI及び表VIIはそれぞれ、砂培地中で４週間維持した後のＴＢＢＡ処理木材試料、ＴＢＢＥ処理木材試料、ＴＢＢＺ処理木材試料及びＴＢＡ処理木材試料のシロアリ被害評価値を示す。
【００４６】
表IIIａは、エタノール処理木材試料を砂培地中で１週間及び４週間曝露した後のシロアリのトンネリング活動性、表面活動性及び死亡数を示す。
【００４７】
表IVａ、表Vａ、表VIａ及び表VIIａはそれぞれ、ＴＢＢＡ処理木材試料、ＴＢＢＥ処理木材試料、ＴＢＢＺ処理木材試料及びＴＢＡ処理木材試料を砂培地中で１週間及び４週間曝露した後のシロアリのトンネリング活動性、表面活動性及び死亡数を示す。
【００４８】
エタノール試料：表IIIが示すように、４個の試験試料の内の２個の被害がひどく、試験に用いたシロアリは有害性のものであった（これら試料をエタノール処理してもシロアリに影響を及ぼさなかった）。このことは、表IIIａに示されるように、シロアリが、試験条件下で活発であり、試験期間に亘りトンネリング活動を行い完全に生存していることが認められたことから予想できたことである。
【００４９】
ＴＢＢＡ試料：表IVに示すように、ＴＢＢＡの毒性値は３２．５２及び４４．００ｋｇ／ｍ3（溶液の濃度は５％及び７％）である。平均含有量５５．２６ｋｇ／ｍ3における試験試料の内の一個のスコアが２となっているが、これは異常であるため無視するものとする。表IVａにおける表面活動性のデータは、最も高い２種のＴＢＢＡ濃度（７％と１０％）では、維持期間に亘って、或る程度のシロアリ撃退性がもたらされたことを示している。更に、最も高い３種の濃度（５％、７％、１０％）では、維持期間の最後のシロアリ死亡率は特に顕著になった（概ね６７〜１００％）。
【００５０】
ＴＢＢＥ試料：表Vに示すように、ＴＢＢＥの毒性値は２８．５３及び３５．９３ｋｇ／ｍ3（溶液の濃度は５％及び７％）である。表Vａに記載の表面活動性から、ＴＢＢＥは、維持期間の或る段階においてはシロアリ撃退効果を提供することがわかる。最も濃度の高いＴＢＢＥ（１０％）では、維持期間の最後までにシロアリ死亡率が６７〜１００％となった。
【００５１】
ＴＢＢＺ試料：濃度の高い方から３種の各濃度については評価値に２があるため、この活性体についての毒性値の判定ができなかった（表VI）。しかしながら、明らかに濃度が高い程シロアリによる被害は少なくなっている。ＴＢＢＥも、高濃度では維持期間の早い段階においてシロアリ撃退効果を提供し、維持期間の最後までに顕著なシロアリ死亡率を示した（表VIａ）。
【００５２】
ＴＢＡ試料：表VIIに示すように、ＴＢＡの毒性値は３０．１７及び４１．２２ｋｇ／ｍ3（溶液の濃度は５％及び７％）である。ＴＢＡは、シロアリ集団に対するシロアリ撃退効果を示さないが、高濃度の場合は、維持期間の最後までにシロアリ死亡率が３４〜６６％となった（表VIIａ）。
【００５３】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
上の結果から、主に次の結論に達することができる。
１）試験試料をＴＢＢＡ、ＴＢＢＥ、ＴＢＢＺ又はＴＢＡの高濃度溶液で含浸した後、リーチングをすることにより、シロアリによる被害が顕著に減少した。
２）試験試料をＴＢＢＡ、ＴＢＢＥ又はＴＢＢＺの高濃度溶液で含浸することにより、ある程度のシロアリ撃退性が得られた。また、ＴＢＢＡ、ＴＢＢＥ、ＴＢＢＺ又はＴＢＡの処理濃度が最も高いものについては、概ね、試験の終了までにシロアリの死亡数が総数の６７〜１００％となった。
【実施例３】
【００６４】
方法
実施例２に詳述したＡＳＴＭ３３４５−７４に変更を加えた試験プロトコルに、次の６点の変更を加えて、更に実験を行った。
【００６５】
１．次の溶液について試験を行った。
ＴＢＢＡ（キャリアー：ＮａＯＨ）：１０％、７％、５％、３％及び１％
ＴＢＢＦ（キャリアー：ＮａＯＨ）：１０％、７％、５％、３％及び１％
ＴＢＢＳ（キャリアー：ＮａＯＨ）：１０％、７％、５％、３％及び１％
ＮａＯＨ（キャリアー、対照）：１０％、７％、５％、３％及び１％
Ｈ2Ｏ（対照）
未処理対照
【００６６】
２．試料の維持に用いる基質を、土／砂（１：１）混合物に脱イオン水７５ｍＬを加えたものとした。この基質を選んだのは、野外で捕獲したシロアリ（イエシロアリ、Ｃ．ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）を飼っていた実験室の条件をより良く示すものであるからである。
【００６７】
３．処理済み材木サンプルは、土基質の上に載置したプラスチック製メッシュの上に配置した。この配置方法は、ヨーロッパスタンダードＥＮ１１７で用いられたものであり、野外で捕獲し実験室で飼っていたシロアリの養育条件をより良く示している。
【００６８】
４．各試料維持容器に用いたシロアリ数を２５０匹とした。
【００６９】
５．木材ブロック試料はリーチング処理を行わなかった。
【００７０】
６．シロアリのトンネリング活動性及び死亡数の確認は維持期間終了時（４週）のみ行い、表面活動性については確認を行わなかった。
【００７１】
試験に用いたブロックの構成は次の通りである。
ＴＢＢＡ： ４（試料）×５（濃度）＝２０（ブロック番号４１〜６０）
ＴＢＢＦ： ４（試料）×５（濃度）＝２０（ブロック番号１２１〜１４０）
ＴＢＢＳ： ４（試料）×５（濃度）＝２０（ブロック番号１４１〜１６０）
ＮａＯＨ（キャリアー、対照）：１（試料）×５（濃度）＝５（ブロック番号１６３／１６５／１７２／１７４／１７９）
Ｈ2Ｏ（対照）： ４（試料）＝４（ブロック番号１８５〜１８８）
未処理対照： ４（試料）＝４（ブロック番号１８９〜１９２）
【００７２】
ＮａＯＨ（キャリアー）対照、Ｈ2Ｏ対照、未処理対照は、キャリアーであるＮａＯＨの溶液に何らの殺シロアリ効果がないこと、及び試験に用いたシロアリの有害性を確認するために用いた。
【００７３】
結果
表VIIIは、土／砂培地中で４週間維持した後の未処理木材試料のシロアリ被害評価値を示す。
【００７４】
表IXは、土／砂培地中で４週間維持した後の脱イオン水処理木材試料のシロアリ被害評価値を示す。
【００７５】
表X、表XI及び表XIIはそれぞれ、土／砂培地中で４週間維持した後のＴＢＢＡ処理木材試料、ＴＢＢＦ処理木材試料及びＴＢＢＳ処理木材試料のシロアリ被害評価値を示す。
【００７６】
表XIIIは、土／砂培地中で４週間維持した後のＮａＯＨ（キャリアー）溶液処理木材試料のシロアリ被害評価値を示す。
【００７７】
表VIIIａは、未処理木材試料を土／砂培地中で４週間曝露した後のシロアリのトンネリング活動性及び死亡数を示す。
【００７８】
表IXａは、脱イオン水処理木材試料を土／砂培地中で４週間曝露した後のシロアリのトンネリング活動性及び死亡数を示す。
【００７９】
表Xａ、表XIａ及び表XIIａはそれぞれ、ＴＢＢＡ処理木材試料、ＴＢＢＦ処理木材試料及びＴＢＢＳ処理木材試料を土／砂培地中で４週間曝露した後のシロアリのトンネリング活動性及び死亡数を示す。
【００８０】
表XIIIａは、ＮａＯＨ（キャリアー）溶液処理木材試料を土／砂培地中で４週間曝露した後のシロアリのトンネリング活動性及び死亡数を示す。
【００８１】
対照試料：表VIII（未処理試料）及び表IX（水で処理した試料）に示すように、試験に用いたシロアリは有害性が高く、試験試料８個の内３個が評価システムに基づいた被害レベルで最悪の被害を受けていた。また、表XIIIに示すように、ＮａＯＨ対照試料は、最高濃度のＮａＯＨで処理した試料を除き、いずれも最悪レベルの被害は免れなかった。表VIIIａ、表IXａ及びXIIIａから明らかなように、上の全ての試料が受けた高いレベルの被害は、試験条件がシロアリの生存に有利なものであったためであり、大部分のシロアリは試験期間終了時に活発であった。
【００８２】
ＴＢＢＡ試料：表Xに示すように、これらの試験結果によると、ＴＢＢＡの平均毒性値の上の値は６．９７ｋｇ／ｍ3（溶液の濃度は１％）であった。このデータは、用いた全てのＴＢＢＡ濃度において甚大な被害が防止されたことを示す。被害レベルが低かったにもかかわらず、表Xａに示すように、大多数のシロアリは試験期間終了時に生きていた。このことから、ＴＢＢＡは、試験期間に亘りシロアリよけ剤として作用すると考えられる。このことは、低濃度のＴＢＢＡ溶液で処理した試験試料はシロアリによって常に完全に蟻土で覆われていたのに対し、５％、７％、１０％のＴＢＢＡ溶液で処理した試験試料は一部分しか蟻土で覆われていなかったという観察結果からも支持される。
【００８３】
ＴＢＢＦ試料：表XIに示すように、ＴＢＢＦの毒性値は６．７８及び２０．５３ｋｇ／ｍ3（溶液の濃度は１％及び３％）である。このデータも、用いた全てのＴＢＢＦ濃度において甚大な被害が防止されたことを示している。表XIａが示すように、大多数のシロアリが試験期間の終了までに殺されており、顕著な殺シロアリ効果があったことがわかる。しかしながら、ＴＢＢＡで観察されたように、５％、７％、１０％のＴＢＢＦ溶液で処理した試験試料は試験終了時には一部分しか蟻土で覆われておらず、シロアリ撃退効果もあったことを示している。
【００８４】
ＴＢＢＳ試料：表XIIに示すように、これらの試験結果によると、ＴＢＢＡの平均毒性値の上の値は７．２７ｋｇ／ｍ3（溶液の濃度は１％）であった。ＴＢＢＡやＴＢＢＦに見られたのと同様、用いた全てのＴＢＢＳ濃度において甚大な被害が防止された。表XIIａに示すように、ＴＢＢＳに対して曝露すると、試験期間終了までに顕著なシロアリ死亡率が得られる。また、５％、７％又は１０％のＴＢＢＳ溶液で処理した試験試料は、試験期間終了時には部分的に蟻土で覆われており、シロアリ撃退効果が認められた。
【００８５】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
上の結果から、次の結論に達することができる。即ち、ＴＢＢＡ、ＴＢＢＦ及びＴＢＢＳの試験結果から、これらの活性体で処理した材木試料にはシロアリによるダメージを抑える非常に優れたな効果が認められた。
【００９８】
ＴＢＢＡ、ＴＢＢＦ及びＴＢＢＳは全て、顕著な殺シロアリ性とシロアリ撃退活性を示す。これら活性体を含浸させた材木は、シロアリ被害から保護される。
【００９９】
上に述べた好ましい実施形態の説明は全て本発明を説明するためのものであって、本発明を限定することを意図するものではない。当業者であれば多くの変形例や変更例を提供できようが、それらは全て添付の請求項の範囲内に入るものである。
Claims (12)
- 活性成分として次式：
- Ｙが次式
- 式（Ｉ）の化合物は、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）［４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）］、トリブロモビスフェノールＡ［２，２’，６−トリブロモ−４，４’−イソプロピリデンジフェノール］（ＴＢＡ）、並びにビスフェノールＦ［ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン］、
- 溶媒に溶解された請求項１に記載の組成物。
- 前記溶媒はエタノールである、請求項４に記載の組成物。
- 前記溶媒は塩基性水溶液である、請求項４に記載の組成物。
- 前記塩基はＮａＯＨである、請求項６に記載の組成物。
- 前記活性材料はＴＢＢＡであり、その濃度は１％（ｗ／ｗ）〜１０％（ｗ／ｗ）の範囲である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
- 従来の殺虫・殺シロアリ剤を更に含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
- シロアリから木材を保護する方法であって、該方法は前記木材に請求項１〜９のいずれか一項に記載の木材保存組成物を含浸させることを含む、保護方法。
- 請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物の、シロアリから木材を保護するための使用。
- 請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物であって、単独で又は従来の殺虫・殺シロアリ剤と共に殺シロアリ剤として使用するための組成物。
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