JP2004513188A

JP2004513188A - Fragrance composition

Info

Publication number: JP2004513188A
Application number: JP2001511135A
Authority: JP
Inventors: ウィリー、バーグレーブ; ビンチェンティウス、ヘンリクス、アドリアヌス、マリア、バン、スペンドンク; ピエール、アントワーヌ、ドレスコ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1999-07-20
Filing date: 2000-07-14
Publication date: 2004-04-30
Also published as: WO2001005919A3; CA2379200A1; EP1072673A3; MXPA02000796A; EP1072673A2; CN1361817A; WO2001005919A2; BR0012672A; AU6103200A

Abstract

漂白系および選択された香料組成物を含んでなる洗濯およびクリーニング組成物が提供され、ここでその香料組成物はエステル、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン、ニトリル、ラクトン、シッフ塩基、テルペンおよびその誘導体、環式アルケン、環式オキシド、オキシムおよびそれらの混合物の不飽和香料成分の種類から選択される香料成分を含んでいる。不飽和物質の量が香料組成物の少くとも４０重量％である香料組成物もここでは提供される。A laundry and cleaning composition comprising a bleaching system and a selected perfume composition is provided, wherein the perfume composition is an ester, ether, alcohol, aldehyde, ketone, nitrile, lactone, Schiff base, terpene and derivatives thereof. , A cyclic alkene, a cyclic oxide, an oxime, and a mixture thereof. Also provided herein is a perfume composition wherein the amount of unsaturated material is at least 40% by weight of the perfume composition.

Description

【０００１】
【発明の分野】
本発明は香料組成物、特に漂白系と一緒にこのような香料組成物を配合した洗濯およびクリーニング組成物に関する。
【０００２】
【発明の背景】
ほとんどの消費者は、香りのよい洗剤製品を期待し、これらの製品で洗濯された布帛および他の物品も快いフレグランスを有することを期待するようになってきた。更に、香料は、嗅覚的審美効果をもたらすそれらの能力により、清潔さのシグナルとして機能することができる。
したがって、このような製品に香料物質を加えることは望ましく、商業的にも有益である。香料添加物は洗濯組成物を消費者にとり更に審美的に快くさせ、一部の場合には香料はそれで処理された布帛に快いフレグランスを付与する。しかしながら、水性洗濯浴から布帛上への香料キャリーオーバーの量は大抵ぎりぎりである。実際に、香料で出会う問題はそれらの揮発性であって、多くの香料成分がクリーニング成分、特にアルカリおよび漂白系の存在下で破壊または毀損されうる。
【０００３】
ペルオキシ酸、更に具体的には前形成ペルオキシ酸のような漂白系は、有効な汚れ除去剤として当業界で知られている。
本発明者らは、香料酸化の問題がペルオキシ酸、更に具体的には前形成ペルオキシ酸のような漂白系で特に劣悪化しうることをみいだした。
更に、漂白系を配合した香料入り洗濯およびクリーニング組成物の処方でもう１つの問題は、香料成分の存在下で活性の喪失を示すブリーチ、特にペルオキシ酸、更に具体的には前形成ペルオキシ酸の傾向であることもわかった。
【０００４】
この問題に対する１つの解決法は香料のカプセル化である。これは処方の費用および複雑さを増し、いつも十分な防護を施しうるわけではない。
もう１つの解決法はＥＰ０，２９９，５６１で開示されているような完全飽和香料を用いることである。実際に、飽和香料はずっと以前から知られており、香水業界で広く用いられてきた。それらの広汎な使用について１つの理由は、安定性および香気性能に関してそれらの良好な性能である。しかしながら、上記開示で示された当業界の発展にもかかわらず、ブリーチ含有環境下で安定な香料を提供しうる別な香料組成物について必要性がなお存在している。
この問題に対するもう１つの解決法はブリーチ系レベルの減少である。洗浄に用いられるブリーチ系レベルの減少はこれらの問題を好転させやすいが、これには汚れ除去能力に著しくネガティブな作用を伴う。
【０００５】
このように、洗剤業者は、香料成分の劣化および／または漂白系の活性喪失を避けながら、汚れ／しみ除去性を最大にする製品を処方するという難題に直面している。
本発明者らは、特定種の香料原料の提供がこのような必要性を満たすことを、意外にもみいだした。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、特にこのような漂白系が前形成ペルオキシ酸である場合に、洗浄液中および貯蔵時の製品中で、優れた漂白特性のみならず、布帛に優れた香料フレグランスをもたらす、洗濯洗浄方法で使用に適した組成物を提供することである。
本発明の別な目的は、有効な汚れ除去性を示す、洗濯洗浄方法で使用に適した組成物を提供することである。
香料が漂白系の存在下で安定であり、同時に香料または漂白系いずれの性能にとっても有害でない、香料入り組成物および漂白系を含有したその洗濯組成物を提供することも、本発明の目的である。
【０００７】
【発明の要旨】
少くとも８０％のブリーチ安定性インデックスおよび／または少くとも６の香気強度で評価ＡまたはＢの香気特性を有して、エステル、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン、ニトリル、ラクトン、シッフ塩基、テルペンおよびその誘導体、環式アルケン、環式オキシド、オキシムおよびそれらの混合物の不飽和香料成分の種類から選択される香料成分を含んでなり、不飽和物質の量が香料組成物の少くとも４０重量％である、香料組成物が提供される。
【０００８】
本発明のもう１つの面は、少くとも８０％のブリーチ安定性インデックス（ＢＳＩ）および／または少くとも６の香気強度で評価ＡまたはＢの香気特性を有して、エステル、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン、ニトリル、ラクトン、シッフ塩基、テルペンおよびその誘導体、環式アルケン、環式オキシド、オキシムおよびそれらの混合物の不飽和香料成分の種類から選択される香料成分を含む香料組成物と、漂白系とを含んでなる洗濯およびクリーニング組成物である。
【０００９】
【発明の具体的な説明】
香料組成物
本発明の香料組成物の１つの本質的特徴は、不飽和香料成分が少くとも８０％のブリーチ安定性インデックス（ＢＳＩ）および／または少くとも６の香気強度で評価ＡまたはＢの香気特性を有していることである。
【００１０】
少くとも８０％のブリーチ安定性インデックス（ＢＳＩ）とは、試験される香料成分の各々をブリーチ含有マトリックスに配合した組成物が、４０℃で２週間後に、２０％以上、好ましくは１５％以上、更に好ましくは１０％以上、最も好ましくは５％以上のＡｖＯ損失を示さないことを意味している。この試験では、試験される純粋な香料化学品を可溶化剤、即ち平均３モルのエチレンオキシドと縮合されたナトリウムＣ_１０‐Ｃ_１８アルキルサルフェート（ＡＥ３Ｓ）で０．２％に希釈し、その後最終製品中に配合してから、エージング促進試験に付した。エージング促進試験は次のように行われる：
香料成分を配合した最終製品の各々１５〜２０ｇを取り出して、４０℃で２週間にわたりオーブンに入れた。対照から貯蔵前におよびエージングされた製品から貯蔵後にＡｖＯを測定して、ＡｖＯの差異を損失％として表示することにより、エージングされたサンプルを、調製したばかりの香料入り製品（対照）と比較した。試験用の無香料最終製品処方は次の通りである：

略号の意味は、後述の例の前で示されている。
【００１１】
経時的なブリーチ含有組成物の有効酸素（ＡｖＯ）の損失は、ブリーチが過剰のヨウ化カリウムで還元されて、形成されたヨウ素がチオ硫酸ナトリウムで滴定される、ヨウ素滴定法で測定しうる。この方法は当業界で周知であり、例えばＩｎｔｅｒｏｘのＡＢｌｅａｃｈｅｒｓＨａｎｄｂｏｏｋで公表されている。一方、過酸濃度も過酸に関する文献で記載されたクロマトグラフィー法を用いて測定しうる（Ｆ．ＤｉＦｕｒｉａｅｔａｌ．，Ｇａｓ−ｌｉｑｕｉｄＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＭｅｔｈｏｄｆｏｒＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＰｅｒａｃｉｄｓ，Ａｎａｌｙｓｔ，Ｖｏｌ．１１３，Ｍａｙ１９８８，ｐ．７９３−７９５）。
【００１２】
本発明の更にもう１つの本質的特徴は、香料成分が良好なインパクトおよびエージング特性も示すことである。良好な特性のインパクトおよびエージングとは、不飽和香料成分の各々が、下記試験で記載された通りに、評価ＡまたはＢの香気特性および少くとも６の香気強度を有することを意味する：
【００１３】
香気強度インデックス法
香気強度インデックスとは、試験される純粋な香料化学品を可溶化剤、即ち平均３モルのエチレンオキシドと縮合されたナトリウムＣ_１０‐Ｃ_１８アルキルサルフェート（ＡＥ３Ｓ）で０．２％に希釈し、その後最終製品中に配合してから、室温で２４時間貯蔵することを意味する。このパーセンテージは使用レベルをよく表わしている。ＢＳＩ試験用の無香料最終製品処方は前記の通りである。
上記のように室温で２４時間の貯蔵後に、香料成分を含有した製品および無香料製品の各々をプラスチックカップへ入れて、香気評価のエキスパートパネリストに渡した。エキスパートパネリストは香気グレーディングで少くとも６月間にわたり訓練された評価者であり、そのグレーディングは対照と比較して正確性および再現性について逐次チェックされる。各香料成分について、パネリストへ２製品：ある対照（無香料製品）およびサンプルを渡した。パネリストへ２〜９香気強度スケールで双方のサンプル製品をランク付けするよう依頼したが、ここで２〜４は香料が検出されず基本臭のみであり、９は非常に強い香気が存在して基本臭がないことである。そのスケールは次の通りである：

【００１４】
加えて、パネリストへＡ〜Ｄ香気特性スケールで双方の香りづけストリップをランク付けするよう依頼したが、ここでＡは香気特性に変化なし、Ｄは不快な香気特性である。そのスケールは次の通りである：

【００１５】
評価された香料成分の中では、評価ＡまたはＢの香気特性変化および少くとも６の香気強度と評価されたもののみが残され、更に下記のエージング促進試験へ付された：香料成分を配合した最終製品１５〜２０ｇを取り出して、４０℃で２週間にわたりオーブンに入れた。エージングされたサンプルは、同じ香料成分を配合して室温で２週間貯蔵された最終製品１５〜２０ｇからなる対照と比較した。
２週間のエージング促進試験後に、サンプルが前記の通りに香気特性変化および香気強度について評価された。
好ましい不飽和香料成分は、エージング促進試験後に、評価ＡまたはＢの香気特性および少くとも６の香気強度をなお有したものである。
【００１６】
本発明の香料組成物の更にもう１つの本質的特徴は、香料組成物が香料組成物の少くとも４０重量％、好ましくは少くとも５０％、更に好ましくは少くとも７０％の量で不飽和香料成分を含有していることである。
香料が漂白組成物で用いられるとき、香料組成物は好ましくは香料組成物の２０重量％以上、好ましくは少くとも５０％、最も好ましくは少くとも７０％の量で不飽和香料成分を含有している。
不飽和香料成分の種類は、エステル、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン、ニトリル、ラクトン、シッフ塩基、テルペンおよびその誘導体、環式アルケン、環式オキシド、オキシムおよびそれらの混合物から選択される。
好ましい香料成分は、上記の種類のうち、ＢＳＩ、特性強度およびエージング性能の要件をすべて満たすものである。一部の非制限例は次の通りである：
【００１７】
ｉ）エステルの種類
好ましいエステルは非環式エステル、脂肪族エステル、環式エステル、芳香族エステルおよびそれらの混合物から選択される種類の化合物である。ここで使用に適した非環式エステル化合物は２，６，６‐トリメチル‐１，３‐シクロヘキサジエン‐１‐カルボン酸エチル（Ｑｕｅｓｔ供給のエチルサフラネート）である。ここで使用に適した脂肪族エステル化合物は、シス‐β，γ‐ヘキセニルアセテート（Ｍｉｔｓｕｉ供給のシス３ヘキセニルアセテート）、２‐メチルブテン‐２‐オール‐４‐アセテート（ＩＦＦ供給の酢酸プレニル）、グリコール酸、２‐ペンチルオキシ：アリルエステル、２‐ノネン酸メチル（Ｑｕｅｓｔ供給のビューバーテート）、シス‐β，γ‐ヘキセニルサリチレート、４‐メチルペンタン‐２‐オール‐２‐ブテノエート（Ｈ＆Ｒ供給のフルチナト．ｅｘｐ）、２‐ブテン酸ヘキシル（Ｈ＆Ｒ供給のクロトン酸ヘキシル）、アセチルジイソアミレン（ＩＦＦ供給のカオボン）、３‐メチレン‐７‐メチル‐１‐オクテン‐７‐イルアセテート（Ｑｕｅｓｔ供給の粗製酢酸ミルセニル）、２‐ノネン酸メチル、酢酸シトロネリル、アンゲリカ酸イソブチルおよびそれらの混合物から選択される。適切な環式エステル化合物は、トリシクロデセニルアセテート（ＩＦＦ供給のフロルアセテート）、トリシクロデセニルプロピオネート（ＩＦＦ供給のフルテン）、７‐アセチル‐１，２，３，４，５，６，７，８‐オクタヒドロ‐１，１，６，７‐テトラメチルナフタレン（ＩＦＦ供給のイソＥスーパー）、２‐エチル‐６，６‐ジメチル‐２‐シクロヘキセンカルボン酸エチル＆２，３，６，６‐テトラメチル‐２‐シクロヘキセンカルボン酸エチル（Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ供給のギベスコン）、シクロヘキシルオキシ酢酸アリル（Ｈ＆Ｒ供給のｉｓｏａｎａｎａｔ６６０５６７）、４（３）‐（４‐メチル‐３‐ペンテニル）‐３‐シクロヘキセニルメチルアセテート、２‐ブテン酸２‐シクロペンチルシクロペンチル、Ｈ＆Ｒのダチラトおよびそれらの混合物から選択される。
【００１８】
ｉｉ）エーテルの種類
好ましいエーテルは、非環式エーテル、環式エーテル、芳香族エーテルおよびそれらの混合物から選択される種類の化合物である。ここで使用に適した非環式エーテル化合物は、６‐ブチル‐３，６‐ジヒドロ‐２，４‐ジメチル‐２‐ヒドロピラン（Ｇｙｒａｎｅ）、３，６‐ジヒドロ‐４，６‐ジメチル‐２‐フェニル‐２‐ヒドロピラン（Ｐｅｌａｒｇｅｎｅ）およびそれらの混合物から選択される。適切な環式エーテル化合物は９‐（メチルオキシ）トリシクロ〔５，２，１，０^２，６〕デカ‐３‐エンである。
【００１９】
ｉｉｉ）アルコールの種類
好ましいアルコールは、一級アルコール、三級アルコール、芳香族アルコール、環式アルコールおよびそれらの混合物から選択される種類の化合物である。適切な一級アルコール化合物は、β，γ‐ヘキセノール、３，７‐ジメチル‐６‐オクテン‐１‐オール（シトロネロール）、シス‐３‐ヘキセノール、９‐デセン‐１‐オール（ＩＦＦ供給のロサルバ）、ゲラニオールおよびそれらの混合物から選択される。適切な三級アルコール化合物は、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐オール（ＩＦＦ供給のジヒドロミルセノール）、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐オール（ＢＡＳＦ供給のリナロール）、４‐メチル‐３‐デセン‐５‐オール（Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ供給のウンデカベルトール）、ＩＦＦのアミルビニルカルビノールおよびそれらの混合物から選択される。適切な芳香族アルコール化合物は、３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール、２‐メチル‐４‐フェニル‐１‐ペンタノールおよびそれらの混合物から選択される。適切な環式アルコール化合物は、２‐エチル‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オール（ＩＦＦ供給のサンジノール）、４，７‐メタノ‐１Ｈ‐インデン‐５‐オール、３ａ，４，５，６，７，７ａ‐ヘキサヒドロ‐２（または３），４‐ジメチル，ジメチルシクロヘキセンメタノール（ＩＦＦ供給のフロラロール）、５‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテニル）‐３‐メチルペンタン‐２‐オール（Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ供給のサンダロール）、１‐ｐ‐メンテン‐４‐オール、テルピネオール、高砂のａｍｂｒｉｎｏｌＬ２０およびそれらの混合物から選択される。
【００２０】
ｉｖ）アルデヒドの種類
好ましいアルデヒドは、脂肪族アルデヒド、環式アルデヒド、脂肪族一級アルデヒド、芳香族アルデヒド、三級アルデヒドおよびそれらの混合物から選択される種類の化合物である。ここで使用に適した脂肪族アルデヒドは３，７‐ジメチル‐６‐オクテン‐１‐アール（Ｒｅｙｎａｕｄ供給のシトロネラール）である。ここで使用に適した環式アルデヒドは、２‐メチル‐４‐（２，６，６‐トリメチル‐１‐シクロヘキセニル）‐２‐ブテナール（Ｈ＆Ｒ供給のボロナール）、１‐メチル‐４‐（４‐メチルペンチル）‐３‐シクロヘキセンカルボアルデヒドおよびそれらの混合物から選択される。
【００２１】
ｖ）ケトンの種類
好ましいケトンは、脂肪族ケトン、芳香族ケトン、環式ケトン、大環式ケトンおよびそれらの混合物から選択される種類の化合物である。ここで使用に適した脂肪族ケトンはイソプロピルミリステート中５０％２，７‐ジメチルオクタ‐５‐エン‐４‐オン（ＢＢＡ供給のｉｓｏｔａｇｅｔｏｎｅ５０）である。ここで使用に適した芳香族ケトンはヘキサヒドロテトラメチルメタノナフタレノンである。ここで使用に適した環式ケトンは、４‐ペンテン‐１‐オン、１‐（５，５‐ジメチル‐１‐シクロヘキセン‐１‐イル）（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ供給のネオブテノン１０％）、５，８‐メタノ‐２Ｈ‐１‐ベンゾピラン、６‐エチリデンオクタヒドロ‐、２‐ブテン‐１‐オン、１‐（２，６，６‐トリメチル‐２‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ供給のα‐ダマスコン）、ジエチルジメチルシクロヘキサ‐２‐エン‐１‐オン（２種の異性体）、２‐ブテン‐１‐オン、１‐（２，６，６‐トリメチル‐１‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐２，５，１０‐チリメチル‐２，５，９‐シクロドデカトリエン‐１‐イルメチルケトン＆異性体（ＩＦＦ供給のｔｒｉｍｏｆｉｘｏ）、メチルセドレ‐８‐エニルケトン（ＩＦＦ供給のＶｅｒｔｏｆｉｘｃｏｅｕｒ）およびそれらの混合物から選択される。ここで使用に適した大環式ケトンはオキサシクロヘキサデセン‐２‐オン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ供給のハバノリド１００％）である。
【００２２】
ｖｉ）ニトリルの種類
好ましいニトリルは、脂肪族ニトリル、芳香族ニトリル、環式ニトリルおよびそれらの混合物から選択される種類の化合物である。適切な脂肪族ニトリルは、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエンニトリル、３，１２‐トリデカジエンニトリル、アイリスニトリル、オゾニル、テアモニルおよびそれらの混合物から選択される。適切な芳香族ニトリルは、５‐フェニル‐３‐メチルペンテン‐２‐酸ニトリル、２‐ベンジル‐２‐メチル‐３‐ブテンニトリルおよびそれらの混合物から選択される。ここで使用に適した環式ニトリルは、３‐〔４，７，７‐トリメチルシシクロ（４．１．０）ヘプタ‐３‐イリデン〕プロパンニトリルおよび３‐〔４，７，７‐トリメチルシシクロ（４．１．０）ヘプタ‐３‐イリデン〕プロペンニトリルの混合物（ＰＦＷ供給のローズニトリル）である。
【００２３】
ｖｉｉ）ラクトンの種類
適切なラクトンは１，２‐ベンゾピロン（Ｒｈｏｄｉａ供給のクマリン）である。
【００２４】
ｖｉｉｉ）シッフ塩基の種類
ここで使用に適したシッフ塩基は、２‐〔〔１‐（２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセニル）メチリデン〕アミノ〕‐１‐ベンゼンカルボン酸メチル（Ｑｕｅｓｔ供給のリガントラール）、２‐〔（２‐メチルペンチリデン）アミノ〕‐１‐ベンゼンカルボン酸メチル（Ｑｕｅｓｔ供給のメバントラール（ｑ））およびそれらの混合物から選択される。
【００２５】
ｉｘ）テルペンおよびその誘導体の種類
ここで使用に適したテルペンは、ジメチル‐２‐メチレンビシクロ（３，１，１）ヘプタン（６，６）（ＩＦＦ供給のβ‐ピネン）、ｐ‐メンタ‐１，４（８）ジエン（ＢＢＡ供給のテルピノレン）およびそれらの混合物から選択される。
【００２６】
少くとも８０％のＢＳＩ要件を満たす、ここで有用な更に別の不飽和香料成分には、次の香料成分がある：ＢＡＳＦのゲラニルニトリル、ＣＯＵＲＴＡＵＬＤＳのヘキシルシンナムアルデヒド、Ｑｕｅｓｔのマシール、ＢＯＲＤＡＳのメチルセドリロン、ＦＩＲＭＥＮＩＣＨのルボフロル、ＩＦＦのアリルアミルグリコレート、Ｑｕｅｓｔのアザルブレ、Ｑｕｅｓｔのカリキソル、Ｈ＆Ｒのシンナムアルコール、ＦＲＡＧＲ．ＲＥＳ．のシトロワニルｂ、Ｈ＆Ｒのジアンチーム、ＩＦＦのジメチルシクロルモル、ＩＦＦのヨノンα、ＧＩＶ−ＲＯＵＲＥのヨノンβ、ＧＩＶ−ＲＯＵＲＥのイソジャスモン、Ｑｕｅｓｔのイソロンギホラノン、ＩＦＦのライラール、Ｈ＆Ｒのマンダリル６００１３５、ＧＩＶ−ＲＯＵＲＥのミラルジルアセテート、ＧＩＶ−ＲＯＵＲＥのネオホリオン、ＩＦＦのパンプレフリュール、ＩＦＦのパキサンバー、ＦＲＡＧＲ．ＲＥＳ．のサリチル酸プレニル、Ｈ＆Ｒのピロプルナト、ＧＩＶ−ＲＯＵＲＥのステモン、ＤＲＡＧＯＣＯのテルピネノール、ＧＩＶ−ＲＯＵＲＥのウンデシレンアルデヒド、ＩＦＦのバーダリアａ、ＧＩＶ−ＲＯＵＲＥのバーナルデヒド、高砂のアンブレトン、ＩＦＦのベーガマール、ＰＦＷのベーゴキサン、ＤＲＡＧＯＣＯのカントリル、Ｑｕｅｓｔのシトラタールｓｔｗ、ＩＦＦのデケーブ、Ｑｕｅｓｔのジヒドロジャスモン、Ｑｕｅｓｔのフリューロキセン・エキストラ、高砂のフロラサントール．ｅｘｐ、ＦＩＲＭＥＮＩＣＨのガルバノレン・スーパー、Ｑｕｅｓｔのガードサイクレン、Ｑｕｅｓｔのイソブタバン、ＧＩＶ−ＲＯＵＲＥのリナリルアセテート、ＩＦＦの、ＢＢＡのマルセート、ＩＦＦのメラフリュール、ＩＦＦのオクテニルアセテート、ＩＦＦのプリスマントール、ＩＦＦのプリスミレート、Ｈ＆Ｒのプロファメサール、ＩＦＦのローズエート、ＦＲＡＧＲ．ＲＥＳ．のシルワノール、ＩＦＦのテトラメラン、ＩＦＦのバイオリフ、ＭＩＬＬＥＮＩＵＭのプリノール・スペシャル、ＭＩＬＬＥＮＩＵＭのプリニルアセテート、ＭＩＬＬＥＮＩＵＭのトランス‐２‐ヘキセナール、ＭＩＬＬＥＮＩＵＭのトランス‐２‐ヘキセノール、ＭＩＬＬＥＮＩＵＭのカールノール、ＭＩＬＬＥＮＩＵＭのカーレニルアセテートおよびそれらの混合物
もちろん、上記成分の混合物も本発明の範囲内に包含される。
【００２７】
洗濯およびクリーニング組成物
本発明のもう１つの面において、本発明の香料組成物は洗濯およびクリーニング組成物、特に漂白系を含む漂白組成物中に配合される。香料組成物の典型的な配合レベルは、洗濯およびクリーニング組成物の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５％、更に好ましくは０．１〜３％である。
洗濯およびクリーニング組成物には、布帛を洗濯して、クリーニングの必要な皿類、床、浴室、トイレ、キッチンおよび他の表面のような硬質表面をクリーニングするために典型的に用いられる組成物がある。したがって、洗濯およびクリーニング組成物とは、布帛クリーニング効果を発揮する洗剤組成物のみならず、硬質表面クリーニング効果を発揮する硬質表面クリーニングのような組成物も含めた意味である、と理解されるべきである。
漂白系を配合した洗濯組成物が好ましい。
洗濯およびクリーニング組成物中への香料の配合は、必要であれば、顆粒組成物ではスプレー吹付けまたは液体組成物では乳化のような慣用的配合手段により都合よく行える。
【００２８】
漂白系
本発明の洗濯およびクリーニング組成物は漂白系を含んでいる。好ましくは、
漂白系は：
ｉ）有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物と組み合わされた過酸化水素源
ｉｉ）前形成有機ペルオキシ酸
ｉｉｉ）ハロゲンブリーチ成分
ｉｖ）過硫酸塩および
ｖ）それらの混合物
から選択される。
【００２９】
本発明の好ましい態様において、漂白系は洗浄液へ有機ペルオキシ酸ブリーチを供することができる。
１つの好ましい実施において、漂白系は過酸化水素またはその供給源および有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物を含有している。有機ペルオキシ酸の産生はその前駆体と過酸化水素またはその供給源とのその場での反応により生じる。好ましい過酸化水素源には無機ペルヒドレートブリーチがある。別な好ましい実施では、前形成有機ペルオキシ酸が組成物中へ直接配合される。過酸化水素源および有機ペルオキシ酸前駆体の混合物を前形成有機ペルオキシ酸と共に含有した組成物も考えられる。
【００３０】
ｉ）有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物と組み合わされた過酸化水素源
無機ペルヒドレートブリーチ
無機ペルヒドレート塩が好ましい過酸化水素源である。これらの塩は、アルカリ金属、好ましくはナトリウム塩の形で、組成物の１〜４０重量％、更に好ましくは２〜３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％のレベルで通常配合される。
【００３１】
無機ペルヒドレート塩の例には、ペルボレート、ペルカーボネート、ペルホスフェート、ペルサルフェートおよびペルシリケート塩がある。無機ペルヒドレート塩は通常アルカリ金属塩である。無機ペルヒドレート塩は、追加防護せずに結晶固体物として含有させてもよい。しかしながら、あるペルヒドレート塩のとき、このような顆粒組成物の好ましい実施では、顆粒製品としてペルヒドレート塩の貯蔵安定性を良くする、コートされた形態の物質を利用する。
適切な無機ペルヒドレート塩には、ペルボレートブリーチ、例えば、ナトリウムペルボレート（例えば、一または四水物）、ナトリウムカーボネートペルオキシヒドレートおよび相当する“ペルカーボネート”ブリーチ、ナトリウムピロホスフェートペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレートおよび過酸化ナトリウムがある。
好ましいペルカーボネートブリーチは５００〜１０００μｍ範囲の平均粒径を有した乾燥粒子からなり、その粒子のうち１０重量％以下が２００μｍより小さく、上記粒子のうち１０重量％以下が１２５０μｍより大きい。場合により、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤でコートしてもよい。ペルカーボネートはＦＭＣ、ＳｏｌｖａｙおよびＴｏｋａｉＤｅｎｋａのような様々な市販元から入手しうる。
【００３２】
ペルオキシゲン漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネート等はブリーチアクチベーターと組み合わされて、ブリーチアクチベーターに相当するペルオキシ酸を水溶液中において（即ち、洗浄プロセス中に）その場で生成する。ペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物は、好ましくはクリーニング組成物の０．５〜２０重量％、更に好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは５〜１０重量％のレベルで配合される。
【００３３】
アクチベーターの様々な非制限例はＵＳ４，９１５，８５４およびＵＳ４，４１２，９３４で開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アセチルトリエチルシトレート（ＡＴＣ）アクチベーターが典型的であり、それらの混合物も用いうる。ここで有用な他の典型的なブリーチおよびアクチベーターについてはＵＳ４，６３４，５５１も参照。
【００３４】
高度に好ましいアミド誘導ブリーチアクチベーターは下記式のものである：
Ｒ^１Ｎ（Ｒ^５）Ｃ（Ｏ）Ｒ^２Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ^１Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^２Ｃ（Ｏ）Ｌ
上記式中Ｒ^１は６〜１２の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ^２は１〜６の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ^５はＨ、あるいは１〜１０の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌはいずれか適切な脱離基である。脱離基は、ペルヒドロライシス（ｐｅｒｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ）アニオンによるブリーチアクチベーターへの求核攻撃の結果として、ブリーチアクチベーターから出される基である。好ましい脱離基はフェニルスルホネートである。
上記式のブリーチアクチベーターの好ましい例には、参考のためここに組み込まれるＵＳ特許４，６３４，５５１で記載されているような、（６‐オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物がある。
【００３５】
もう１つの種類のブリーチアクチベーターは、ＨｏｄｇｅらのＵＳ特許４，９６６，７２３で開示されたベンゾオキサジンタイプアクチベーターからなる。ベンゾオキサジンタイプの高度に好ましいアクチベーターは以下である：
【化１】

【００３６】
更に他の種類の好ましいブリーチアクチベーターには、アシルラクタムアクチベーター、特に下記式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムがある：
【化２】

上記式中Ｒ^６はＨ、あるいは１〜１２の炭素原子を有するアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基である。高度に好ましいラクタムアクチベーターには、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物がある。過ホウ酸ナトリウム中へ吸着された、ベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタムについて開示した、参考のためここに組み込まれる１９８５年１０月８日付でＳａｎｄｅｒｓｏｎに発行されたＵＳ特許４，５４５，７８４も参照。
【００３７】
ｉｉ）前形成有機ペルオキシ酸
制限なく用いうる漂白剤のもう１つのカテゴリーには、前形成有機ペルオキシ酸（以下、過酸と称される）、例えば過カルボン酸漂白剤およびその塩がある。ここで用いられる有機過酸ブリーチという用語には、約２０〜約６０℃の低洗浄温度で有効な漂白能を有するとして文献で詳しく記載されている有機ペルオキシ酸およびその塩を含む。典型的な配合レベルは、組成物の０．１〜３０重量％、更に好ましくは０．５〜１８％、最も好ましくは１〜１２％である。
当業界で知られたいかなる適切な過酸もここで用いてよい。好ましくは、過酸は固形である。
【００３８】
本発明の好ましい態様において、過酸は下記一般式を有している：
Ｘ‐Ｒ‐Ｃ（Ｏ）ＯＯＨ
上記式中Ｒは少くとも１つの炭素原子を有した直鎖または分岐アルキル鎖であり、Ｘは水素、あるいはアルキル、特に１〜２４炭素原子のアルキル鎖、アリール、ハロゲン、エステル、エーテル、アミン、アミド、置換フタルアミノ、イミド、ヒドロキシド、スルフィド、サルフェート、スルホネート、カルボン酸、ヘテロ環式、ニトレート、アルデヒド、ホスホネート、ホスホン酸またはそれらの混合物からなる群より選択される置換基である。このような過酸の好ましい例は、ジペルオキシドデカン酸、モノペルオキシコハク酸のモノノニルアミドおよびそれらの混合物から選択される。
更に詳しくは、Ｒ基は好ましくは２４以内で炭素原子を有する。一方、Ｒ基は、アリール、ハロゲン、エステル、エーテル、アミン、アミド、置換フタルアミノ、イミド、ヒドロキシド、スルフィド、サルフェート、スルホネート、カルボン酸、ヘテロ環式、ニトレート、アルデヒド、ケトンまたはそれらの混合物からなる群より選択される置換基を含めて、１以上の側鎖を有する分岐アルキル鎖でもよい。
【００３９】
好ましい過酸において、Ｘ基は上記一般式によるとフタルイミド基である。そのため、特に好ましい過酸は下記一般式を有するものである：
【化３】

上記式中ＲはＣ_１‐２０であり、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは独立して水素、あるいはアルキル、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、アミノ、アンモニウム、シアニド、カルボン酸、サルフェート、スルホネート、アルデヒドまたはそれらの混合物からなる群より個別に選択される置換基である。
本発明の好ましい面において、Ｒは３〜１２の炭素原子、更に好ましくは５〜９の炭素原子を有するアルキル基である。好ましい置換基Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは１〜５の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基、更に好ましくは水素である。
好ましい過酸は、フタルイミドペルオキシヘキサン酸、フタルイミドペルオキシヘプタン酸、フタルイミドペルオキシオクタン酸、フタルイミドペルオキシノナン酸、フタルイミドペルオキシデカン酸およびそれらの混合物からなる群より選択される。
本発明の特に好ましい面において、過酸はＲがＣ_５Ｈ_１０であるような式を有しており、即ちフタルイミドペルオキシヘキサン酸またはＰＡＰである。この過酸は好ましくは実質的に非水溶性の固形物またはウェットケークとして用いられ、商品名ＥｕｒｏｃｏでＡｕｓｉｍｏｎｔから市販されている。
【００４０】
ここで使用に適した更に他の漂白系はジアシルペルオキシドである。ここで使用に適したジアシルペルオキシドは、脂肪族、芳香族および脂肪族‐芳香族ジアシルペルオキシドおよびそれらの混合物からなる群より選択される。
ここで使用に適した脂肪族ジアシルペルオキシドは、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジミリストイルペルオキシドまたはそれらの混合物である。ここで使用に適した芳香族ジアシルペルオキシドは、例えばベンゾイルペルオキシドである。ここで使用に適した脂肪族‐芳香族ジアシルペルオキシドは、例えばラウロイルベンゾイルペルオキシドである。このようなジアシルペルオキシドは、優れた漂白性能を発揮しながら、布帛および布帛染料にとり特に安全であるという利点を有している。
【００４１】
ｉｉｉ）次亜ハロゲン酸ブリーチ成分
もう１つの好ましい実施において、漂白系は、前記カテゴリーのうち一方または双方の代わりにまたはそれに加えて、酸化ブリーチであって、後でハライドイオンを形成する、次亜ハロゲン酸タイプの漂白剤である。次亜ハロゲン酸ブリーチは、典型的には組成物の１〜１５重量％、更に好ましくは１〜１０重量％のレベルである。
【００４２】
これらタイプのブリーチの中ではアルカリ金属およびアルカリ土類金属次亜塩素酸、次亜臭素酸および次亜ヨウ素酸が一般的であるが、クロロイソシアヌレートのようなハライドの有機ベース源である他のブリーチも用いうる。好ましいブリーチは式Ｍ（ＯＸ）_ｙを有する：式中
Ｍはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムおよびそれらの混合物から選択されるメンバーであり；
Ｏは酸素原子である；
Ｘは塩素、臭素、ヨウ素およびそれらの混合物から選択されるメンバーである；および
ｙはＭの電荷に応じて１または２である。
【００４３】
本発明の目的にとり好ましい次亜ハロゲン酸ブリーチは、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸マグネシウム、次亜臭素酸ナトリウム、次亜臭素酸カリウム、次亜臭素酸カルシウム、次亜臭素酸マグネシウム、次亜ヨウ素酸ナトリウムおよび次亜ヨウ素酸カリウム、更に好ましくは次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸マグネシウム、最も好ましくは次亜塩素酸ナトリウムである。
【００４４】
ｉｖ）過硫酸塩
過硫酸塩も漂白系として本発明で用いうる。過硫酸塩ブリーチ（例えば、ＤｕＰｏｎｔ製のＯＸＯＮＥ）も用いうる。これら塩の典型的レベルは、組成物の０．１〜４０重量％、更に好ましくは１〜２０重量％、最も好ましくは２〜１５重量％である。
【００４５】
上記漂白系に加えて、本組成物は酸素漂白剤以外の漂白剤も含んでよく、これも当業界で知られており、ここで利用できる。特に興味ある非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。ＵＳ４，０３３，７１８参照。用いられるならば、洗剤組成物はこのようなブリーチ、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを典型的には０．０２５〜１．２５重量％で含有する。
【００４６】
所望であれば、漂白化合物はマンガン化合物により触媒しうる。このような化合物は当業界で周知であり、例えばＵＳ５，２４６，６２１、ＵＳ５，２４４，５９４、ＵＳ５，１９４，４１６、ＵＳ５，１１４，６０６、ＥＰ５４９，２７１Ａ１、５４９，２７２Ａ１、５４４，４４０Ａ２および５４４，４９０Ａ１で開示されたマンガンベース触媒がある。これら触媒の好ましい例には、Ｍｎ^ＩＶ _２（ｕ‐Ｏ）_３（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）_２（ＰＦ_６）_２、Ｍｎ^ＩＩＩ _２（ｕ‐Ｏ）_１（ｕ‐ＯＡｃ）_２（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）_２（ＣｌＯ_４）_２、Ｍｎ^ＩＶ _４（ｕ‐Ｏ）_６（１，４，７‐トリアザシクロノナン）_４（ＣｌＯ_４）_４、Ｍｎ^ＩＩＩＭｎ^ＩＶ _４（ｕ‐Ｏ）_１（ｕ‐ＯＡｃ）_２（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）_２（ＣｌＯ_４）_３、Ｍｎ^ＩＶ（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ_３）_３（ＰＦ_６）およびそれらの混合物がある。他の金属ベースブリーチ触媒には、ＵＳ特許４，４３０，２４３およびＵＳ特許５，１１４，６１１で開示されたものがある。漂白を高める上でマンガンと様々な錯体リガンドとの併用も下記ＵＳ特許明細書で報告されている：４，７２８，４５５、５，２８４，９４４、５，２４６，６１２、５，２５６，７７９、５，２８０，１１７、５，２７４，１４７、５，１５３，１６１および５，２２７，０８４
【００４７】
実施上、限定ではないが、本組成物およびプロセスは水性洗浄液中で少くとも０．１ｐｐｍ程度の活性ブリーチ触媒種を供給するように調整でき、好ましくは洗濯液中で０．１〜７００ｐｐｍ、更に好ましくは１〜５００ｐｐｍの触媒種を供給する。
【００４８】
典型的には、洗濯およびクリーニング組成物は洗浄成分を含んでいる。
洗浄成分
ここで有用な界面活性剤の非制限例には、典型的には１〜５５重量％のレベルで、慣用的なＣ_１１‐Ｃ_１８アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）、一級、分岐鎖およびランダムＣ_１０‐Ｃ_２０アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、式ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｘ（ＣＨＯＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋）ＣＨ_３およびＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｙ（ＣＨＯＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋）ＣＨ_２ＣＨ_３のＣ_１０‐Ｃ_１８二級（２，３）アルキルサルフェート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも７、好ましくは少くとも９の整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ_１０‐Ｃ_１６アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥｘＳ”；特にＥＯ７以内のエトキシサルフェート）、Ｃ_１０‐Ｃ_１８アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１‐５エトキシカルボキシレート）、Ｃ_１０‐Ｃ_１８グリセロールエーテル、Ｃ_１０‐Ｃ_１８アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ_１２‐Ｃ_１８α‐スルホン化脂肪酸エステルがある。所望であれば、慣用的なノニオン性および両性界面活性剤、例えば、Ａｌｂｒｉｇｈｔ＆Ｗｉｌｓｏｎから市販されているＥｍｐｉｃｏｌＥＳＣ３／ＰＧ２のようないわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含めたＣ_１０‐Ｃ_１６アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ_６‐Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ_１２‐Ｃ_１８ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ_１０‐Ｃ_１８アミンオキシド、カチオン性界面活性剤なども、全体組成物中に含有させてよい。Ｃ_１０‐Ｃ_１８Ｎ‐アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも用いうる。典型例にはＣ_１２‐Ｃ_１８Ｎ‐メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４参照。他の糖誘導界面活性剤には、Ｃ_１０‐Ｃ_１８Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ‐プロピル〜Ｎ‐ヘキシルＣ_１２‐Ｃ_１８グルカミドは低起泡性向けに用いうる。Ｃ_１０‐Ｃ_２０慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ_１０‐Ｃ_１６石鹸も用いてよい。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他の慣用的な有用界面活性剤は標準テキストに掲載されている。
【００４９】
完全処方洗濯およびクリーニング組成物は、好ましくは、前記成分に加えて、下記成分のうち１種以上を含有している。
【００５０】
ビルダー
洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールに役立てるため、本組成物中に場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが用いうる。ビルダーは、粒状汚れの除去に役立てるために布帛洗濯組成物中で典型的に用いられる。
ビルダーのレベルは、組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも１％、好ましくは１〜８０％のビルダーを含む。液体処方物は、典型的には５〜５０％、更に典型的には５〜３０％の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には１〜８０％、更に典型的には５〜５０％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それより低いまたは高いレベルのビルダーが除外されるわけではない。
【００５１】
無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェート、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよびセスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。しかしながら、非リン酸ビルダーも一部の地方では必要とされている。重要なことは、本組成物がシトレートのような（ホスフェートと比較して）いわゆる“弱い”ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビルダーで生じうるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても意外によく機能することである。
【００５２】
シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．０：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ比を有するもの、およびＵＳ４，６６４，８３９で記載された積層ナトリウムシリケートのような積層シリケートである。ＮａＳＫＳ‐６はＨｏｅｃｈｓｔから販売されている結晶積層シリケートの商標名である（一般的にここでは“ＳＫＳ‐６”と略記される）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ‐６シリケートビルダーはアルミニウムを含んでいない。ＮａＳＫＳ‐６はδ‐Ｎａ_２ＳｉＯ_５形態の積層シリケートである。それはＤＥ‐Ａ‐３，４１７，６４９およびＤＥ‐Ａ‐３，７４２，０４３で記載されたような方法により製造しうる。ＳＫＳ‐６がここで使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、他のこのような積層シリケート、例えば一般式ＮａＭＳｉ_ｘＯ_２ｘ＋１・ｙＨ_２Ｏを有したもの（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）もここでは用いうる。Ｈｏｅｃｈｓｔによる様々な他の積層シリケートには、α、βおよびγ形としてＮａＳＫＳ‐５、ＮａＳＫＳ‐７およびＮａＳＫＳ‐１１がある。上記のようなδ‐Ｎａ_２ＳｉＯ_５（ＮａＳＫＳ‐６形）がここでは使用上最も好ましい。顆粒処方でクリスプニング（ｃｒｉｓｐｅｎｉｎｇ）剤として、酸素ブリーチ用の安定剤として、および起泡コントロール系の成分として機能しうる、例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。
【００５３】
カーボネートビルダーの例は、ＤＥ２，３２１，００１で開示されているようなアルカリ土類およびアルカリ金属カーボネートである。
【００５４】
アルミノシリケートビルダーも本発明で有用である。アルミノシリケートビルダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには下記実験式を有するものがある：
Ｍ_ｚ／ｎ〔（ＡｌＯ_２）_ｚ（ＳｉＯ_２）_ｙ〕・ｘＨ_２Ｏ
上記式中ｚおよびｙは通常少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０の範囲であり、ｘは０〜２６４の整数であり、ＭはＩＡまたはＩＩＡ族元素、例えば原子価ｎのＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａである。
【００５５】
有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミノシリケートは構造上結晶でもまたは非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもまたは合成で誘導してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法はＵＳ３，９８５，６６９で開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶アルミノシリケートイオン交換物質は下記式を有している：
Ｎａ_１２〔（ＡｌＯ_２）_１２（ＳｉＯ_２）_１２〕・ｘＨ_２Ｏ
上記式中ｘは２０〜３０、特に２７である。この物質はゼオライトＡとして知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）もここで用いてよい。好ましくは、アルミノシリケートは直径０．１〜１０ミクロンの粒径を有している。
【００５６】
本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合物があるが、それらに限定されない。ここで用いられる“ポリカルボキシレート”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。
【００５７】
ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用な物質が含まれている。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、ＢｅｒｇのＵＳ３，１２８，２８７、ＵＳ３，６３５，８３０で開示されているような、オキシジサクシネートを含めた、エーテルポリカルボキシレートがある。ＵＳ４，６６３，０７１の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダーも参照。適切なエーテルポリカルボキシレートには、ＵＳ３，９２３，６７９、３，８３５，１６３、４，１５８，６３５、４，１２０，８７４および４，１０２，９０３で記載されたような環式化合物、特に脂環式化合物もある。
【００５８】
他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びにメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３，５‐トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩のようなポリカルボキシレートがある。
【００５９】
シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、再生源からのそれらの利用性およびそれらの生分解性のために、重質液体洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特にゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物で用いうる。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有用である。
【００６０】
本発明の洗剤組成物では、ＵＳ４，５６６，９８４で開示されている３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキサ‐１，６‐ヘキサンジオエート類および関連化合物も適している。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ_５‐Ｃ_２０アルキルおよびアルケニルコハク酸、およびそれらの塩がある。このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネートビルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２‐ドデセニルサクシネート（好ましい）、２‐ペンタデセニルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビルダーであり、ＥＰ０，２００，２６３で記載されている。
他の適切なポリカルボキシレートは、ＵＳ４，１４４，２２６およびＵＳ３，３０８，０６７で開示されている。ＵＳ３，７２３，３２２も参照。
【００６１】
脂肪酸、例えばＣ_１２‐Ｃ_１８モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビルダー活性を付与するために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネートビルダーと組合せて、組成物中に配合しうる。脂肪酸のこのような使用は泡立ちの減少を通常もたらすため、これは業者により考慮されるべきである。
【００６２】
リンベースビルダーが使用しうる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられる固形石鹸の処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホスフェートが用いうる。エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネートおよび他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、ＵＳ特許３，１５９，５８１、３，２１３，０３０、３，４２２，０２１、３，４００，１４８および３，４２２，１３７参照）も用いうる。
【００６３】
ポリアミン
ポリアミンは、布帛のような処理表面へケア、特にカラーケアを施すために有用な任意成分である。したがって、本発明の好ましい組成物は、０．１重量％、好ましくは５％、更に好ましくは１０％から、８０％、好ましくは５０％、更に好ましくは２５％まで、下記式を有するポリアミンを含有する：
【化４】

上記式中Ｒ、Ｒ^１およびＢは参考のためここに組み込まれる１９９６年１０月１５日付で発行されたＷａｔｓｏｎらのＵＳ５，５６５，１４５で適切に記載されており、ｗ、ｘおよびｙは、置換前の主鎖について、好ましくは少くとも約１２００ドルトン、更に好ましくは１８００ドルトンの値を有している。
【００６４】
Ｒ^１単位は、好ましくは下記式を有するアルキレンオキシ単位である：
‐（ＣＨ_２ＣＨＲ′Ｏ）_ｍ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＨ
上記式中Ｒ′はメチルまたはエチルであり、ｍおよびｎは好ましくは約０〜約５０であるが、但しｍ＋ｎによるアルコキシル化の平均値は少くとも約０．５である。
【００６５】
本発明で使用に適したポリアミン分散剤の別な記載は、１９９０年１月２日付で発行されたＶａｎｄｅｒＭｅｅｒのＵＳ４，８９１，１６０；１９８６年７月１日付で発行されたＶａｎｄｅｒＭｅｅｒのＵＳ４，５９７，８９８；１９８４年６月２７日付で公開されたＯｈおよびＧｏｓｓｅｌｉｎｋのＥＰ０，１１１，９６５；１９８４年６月２７日付で公開されたＧｏｓｓｅｌｉｎｋのＥＰ０，１１１，９８４；１９８４年７月４日付で公開されたＧｏｓｓｅｌｉｎｋのＥＰ０，１１２，５９２；１９８５年１０月２２日付で発行されたＣｏｎｎｏｒのＵＳ４，５４８，７４４；および１９９６年１０月１５日付で発行されたＷａｔｓｏｎらのＵＳ５，５６５，１４５でみられ、それらすべてが参考のためここに組み込まれる。
【００６６】
好ましいポリアミンは、ＵＳ５，５６５，１４５で記載されているように、１２００〜１８００の分子量および１または４のエトキシル化を有したポリエチレンイミンから選択される。
【００６７】
増白剤
本組成物は、転染阻止作用も示す親水性増白剤および／または疎水性増白剤のような、あるタイプの蛍光増白剤０．００５〜５重量％も場合により含有してよい。用いられるならば、本組成物は好ましくは０．００１〜１重量％のこのような蛍光増白剤を含む。
【００６８】
本発明で有用な親水性蛍光増白剤は、下記構造式を有したものである：
【化５】

上記式中Ｒ_１はアニリノ、Ｎ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチルおよびＮＨ‐２‐ヒドロキシエチルから選択される；Ｒ_２はＮ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル、Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択される；Ｍはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである。
【００６９】
上記式中Ｒ_１がアニリノ、Ｒ_２がＮ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔〔４‐アニリノ‐６‐（Ｎ‐２‐ビス‐ヒドロキシエチル）‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル〕アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はＣｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名Ｔｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸ^Ｒで市販されている。Ｔｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸが本すすぎ液添加組成物で有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。
【００７０】
上記式中Ｒ_１がアニリノ、Ｒ_２がＮ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐２‐メチルアミノ、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔〔４‐アニリノ‐６‐（Ｎ‐２‐ヒドロキシエチル‐Ｎ‐メチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル〕アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はＣｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名Ｔｉｎｏｐａｌ５ＢＭ−ＧＸ^Ｒで市販されている。
【００７１】
上記式中Ｒ_１がアニリノ、Ｒ_２がモルフィリノ、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′‐ビス〔（４‐アニリノ‐６‐モルフィリノ‐ｓ‐トリアジン‐２‐イル）アミノ〕‐２，２′‐スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はＣｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ＴｉｎｏｐａｌＡＭＳ−ＧＸ^Ｒで市販されている。
【００７２】
疎水性増白剤、好ましくは疎水性ノニオン性増白剤もここでは有用である。これらの蛍光増白剤は実質的に水に不溶性である。ここで実質的に不溶性とは、１ｇ未満の増白剤がｐＨ７の蒸留水１Ｌに溶解することを意味する。ノニオン性増白剤とは、持続的荷電基またはスルホン酸、サルフェート、カルボン酸、ホスホネート、ホスフェートおよび四級アンモニウムから選択される基を有しない増白剤を意味する。
【００７３】
好ましくは、蛍光増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン類、ジベンゾチオフェン‐５，５‐ジオキシド、アゾール類、５‐および６員環ヘテロ環式、ベンゼンまたはそれらの誘導体およびそれらの混合物を含めた化合物から選択される、実質的に不溶性の化合物である。更に好ましくは、蛍光増白剤にはベンゾオキサゾール、ピラゾール、トリアゾール、トリアジン、イミダゾール、フランのグループまたはそれらの混合物がある。
【００７４】
好ましい市販疎水性蛍光増白剤の例には、商品名ＴｉｎｏｐａｌＳＯＰ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）販売のベンゾオキサゾール、２，２′‐（２，５‐チオフェンジイル）ビス（７Ｃｌ、８Ｃｌ、９Ｃｌ）、商品名ＴｉｎｏｐａｌＳＷＮ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）販売のＣ．Ｉ．ＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＢｒｉｇｈｔｎｅｒ１４０（９Ｃｌ）、７‐（ジメチルアミノ）‐４‐メチル‐２Ｈ‐１‐ベンゾピラン‐２‐オン（９Ｃｌ）、商品名ＴｉｎｏｐａｌＫ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）販売のベンゾオキサゾール、２，２′‐（１，２‐エチレンジイル）ビス〔５‐メチル‐（９Ｃｌ）、商品名ＵｖｉｔｅｘＡＴ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）販売のＣ．Ｉ．ＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＢｒｉｇｈｔｎｅｒ３５２（９Ｃｌ）１‐ベンゾイミダゾール、２，２′‐（２，５‐フランジイル）ビス〔１‐メチル‐（９Ｃｌ）からなる群より選択されるものがある。
【００７５】
汚れ放出剤
本発明では、任意の汚れ放出剤も加えてよい。組成物中への典型的配合レベルは０〜１０％、好ましくは０．２〜５％の汚れ放出剤である。好ましくは、このような汚れ放出剤はポリマーである。
汚れ放出剤は、望ましくは、本発明の布帛柔軟化組成物で用いられる。当業者に知られているいかなるポリマー汚れ放出剤も、本発明の組成物で場合により用いうる。ポリマー汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水性にする親水性セグメントと、疎水性繊維上について、洗浄およびすすぎサイクルの終了までそれに付着し続け、こうして親水性セグメントのアンカーとして働く疎水性セグメントとを双方とも有することにより特徴づけられる。こうして、汚れ放出剤との処理後に生じた汚れを、後の洗浄操作でもっと容易に落とせるようにできる。
利用されるならば、汚れ放出剤は本洗剤組成物の通常約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５％、好ましくは約０．２〜約３．０％である。
【００７６】
以下は、すべて参考のためここに組み込まれ、本発明で使用に適した汚れ放出ポリマーを記載している。１９７６年５月２５日付で発行されたＨａｙｓのＵＳ３，９５９，２３０；１９７５年７月８日付で発行されたＢａｓａｄｕｒのＵＳ３，８９３，９２９；１９７６年１２月２８日付で発行されたＮｉｃｏｌらのＵＳ４，０００，０９３；１９８７年１０月２７日付で発行されたＧｏｓｓｅｌｉｎｋのＵＳ特許４，７０２，８５７；１１月６日付で発行されたＳｃｈｅｉｂｅｌらのＵＳ４，９６８，４５１；１９８７年１０月２７日付で発行されたＧｏｓｓｅｌｉｎｋのＵＳ４，７０２，８５７；１９８７年１２月８日付で発行されたＧｏｓｓｅｌｉｎｋらのＵＳ４，７１１，７３０；１９８８年１月２６日付で発行されたＧｏｓｓｅｌｉｎｋのＵＳ４，７２１，５８０；１９８９年１０月３１日付で発行されたＭａｌｄｏｎａｄｏらのＵＳ４，８７７，８９６；１９９０年９月１１日付で発行されたＧｏｓｓｅｌｉｎｋらのＵＳ４，９５６，４４７；１９９５年５月１６日付で発行されたＧｏｓｓｅｌｉｎｋらのＵＳ５，４１５，８０７；Ｋｕｄらにより１９８７年４月２２日付で公開された欧州特許出願０，２１９，０４８。
【００７７】
別の適切な汚れ放出剤は、ＶｉｏｌｌａｎｄらのＵＳ４，２０１，８２４；ＬａｇａｓｓｅらのＵＳ４，２４０，９１８；ＴｕｎｇらのＵＳ４，５２５，５２４；ＲｕｐｐｅｒｔらのＵＳ４，５７９，６８１；ＵＳ４，２４０，９１８；ＵＳ４，７８７，９８９；ＵＳ４，５２５，５２４；１９８８年Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃＣｈｅｍｉｅのＥＰ２７９，１３４Ａ；ＢＡＳＦ（１９９１）のＥＰ４５７，２０５Ａ；および１９７４年ＵｎｉｌｅｖｅｒＮ．Ｖ．のＤＥ２，３３５，０４４で記載されており、すべて参考のためここ組み込まれる。
市販の汚れ放出剤には、信越化学工業ＫＫ製のＭＥＴＯＬＯＳＥＳＭ１００、ＭＥＴＯＬＯＳＥＳＭ２００、ＢＡＳＦ（ドイツ）市販のＳＯＫＡＬＡＮタイプの物質、例えばＳＯＫＡＬＡＮＨＰ−２２、ＺＥＬＣＯＮ５１２６（Ｄｕｐｏｎｔ）およびＭＩＬＥＡＳＥＴ（ＩＣＩ）がある。
【００７８】
スカム分散剤
本発明において、プレミックスは汚れ放出剤以外に任意のスカム分散剤と組み合わせて、諸成分の融点以上の温度に加熱することができる。
ここで好ましいスカム分散剤は高度エトキシル化疎水性物質により形成される。疎水性物質には、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド、アミンオキシド、四級アンモニウム化合物、または汚れ放出ポリマーを形成するために用いられる疎水性部分がある。好ましいスカム分散剤は分子当たり平均で例えば１７モル以上、好ましくは２５モル以上、更に好ましくは４０モル以上のエチレンオキシドで高度にエトキシル化されており、ポリエチレンオキシド部分は全分子量の７６〜９７％、好ましくは８１〜９４％である。
【００７９】
スカム分散剤のレベルは、使用条件下で許容される、好ましくは消費者に気づかれないレベルにスカムを保つ上で十分なものにするが、但し柔軟化に悪影響を与えるほどではない。一部の目的のためには、スカムは存在しないことが望ましい。典型的洗濯プロセスの洗浄サイクルで用いられるアニオン性またはノニオン性洗剤などの量、本組成物の導入前におけるすすぎステップの効力、および水硬度に応じて、布帛（洗濯物）に捕捉されるアニオン性またはノニオン性洗浄界面活性剤および洗浄ビルダー（特にホスフェートおよびゼオライト）の量は様々である。通常、最少量のスカム分散剤が柔軟性におよぼす悪影響を避けるために用いられるべきである。典型的には、スカム分散剤は柔軟活性剤のレベルに対して少くとも２％、好ましくは少くとも４％（最大スカム回避のためには少くとも６％、好ましくは少くとも１０％）を要する。しかしながら、（柔軟剤物質に対して）１０％以上のレベルでは、特に布帛が洗浄操作中に吸収された高割合のノニオン性界面活性剤を含んでいるときに、製品の柔軟化効力を喪失させる危険がある。
好ましいスカム分散剤はＢｒｉｊ７００^Ｒ、ＶａｒｏｎｉｃＵ−２５０^Ｒ、ＧｅｎａｐｏｌＴ−５００^Ｒ、ＧｅｎａｐｏｌＴ−８００^Ｒ、ＰｌｕｒａｆａｃＡ−７９^ＲおよびＮｅｏｄｏｌ２５−５０^Ｒである。
【００８０】
殺菌剤
本発明の組成物で用いられる殺菌剤の例には、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、商品名Ｂｒｏｎｏｐｏｌ^ＲとしてＰｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａにあるＩｎｏｌｅｘＣｈｅｍｉｃａｌｓから販売されている２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオール、商品名ＫａｔｈｏｎとしてＲｏｈｍａｎｄＨａａｓＣｏｍｐａｎｙから販売されている５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オンおよび２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オンの混合物があり、１〜１０００重量ｐｐｍでその剤が用いられる。
【００８１】
キレート化剤
本組成物およびプロセスでは、１種以上の銅および／またはニッケルキレート化剤（“キレーター”）も場合により用いることができる。このような水溶性キレート化剤は、すべて以下で記載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択しうる。布帛の白さおよび／または鮮明さはこのようなキレート化剤で実質的に改善または再生され、組成物中における物質の安定性も改善される。理論に拘束されることなく、これら物質の効果は、可溶性キレートの形成により洗浄液から鉄およびマンガンイオンを除去するそれらの例外的能力に一部起因している、と考えられる。
【００８２】
任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸およびエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウムおよびその置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。
アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容されるときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、ＤＥＱＵＥＳＴとしてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）がある。好ましくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子が約６より多いアルキルまたはアルケニル基を含まない。
【００８３】
多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２１日付で発行されたＣｏｎｎｏｒらのＵＳ特許３，８１２，０４４参照。このタイプの好ましい化合物は、酸形の場合、１，２‐ジヒドロキシ‐３，５‐ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
ここで使用上好ましい生分解性キレーターは、１９８７年１１月３日付ＨａｒｔｍａｎおよびＰｅｒｋｉｎｓのＵＳ特許４，７０４，２３３で記載されたようなエチレンジアミン二コハク酸（“ＥＤＤＳ”）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。
本組成物では、例えばゼオライト、積層シリケートなどのような不溶性ビルダーと一緒にすると有用なキラントまたはコビルダーとして、水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してよい。
好ましいキレート化剤には、ＤＥＴＭＰ、ＤＥＴＰＡ、ＮＴＡ、ＥＤＤＳおよびそれらの混合物がある。
【００８４】
利用されるならば、これらのキレート化剤は本布帛ケア組成物の通常約０．１〜約１５重量％である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート化剤はこのような組成物の約０．１〜約３．０重量％である。
【００８５】
結晶成長阻止剤成分（ＣＧＩ成分）
本発明の組成物は結晶成長阻止剤成分、好ましくはオルガノジホスホン酸成分を更に含有でき、好ましくは組成物の０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜２％のレベルで配合される。
オルガノジホスホン酸とは、化学構造の一部として窒素を含有していないオルガノジホスホン酸を意味する。したがって、この定義からはオルガノアミノホスホネートを除外するが、しかしながらそれは重金属イオン封鎖剤成分として本発明の組成物中に含有させてもよい。
オルガノジホスホン酸は、好ましくはＣ_１‐Ｃ_４ジホスホン酸、更に好ましくはＣ_２ジホスホン酸、例えばエチレンジホスホン酸、最も好ましくはエタン１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）であり、特に塩または錯体として、部分的にまたは完全にイオン化された形で存在してもよい。
【００８６】
結晶成長阻止剤としてここで他の有用なものはオルガノモノホスホン酸である。オルガノモノホスホン酸またはその塩もしくは錯体も、ＣＧＩとしてここで使用に適している。
オルガノモノホスホン酸とは、その化学構造の一部として窒素を含有していないオルガノモノホスホン酸を意味する。したがって、この定義からはオルガノアミノホスホネートを除外するが、しかしながらそれは重金属イオン封鎖剤として本発明の組成物中に含有させてもよい。
オルガノモノホスホン酸成分は、酸形でも、あるいは適切な対陽イオンとの塩または錯体の１種の形で存在してもよい。好ましくは、いかなる塩／錯体も水溶性であって、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩／錯体が特に好ましい。
好ましいオルガノモノホスホン酸は、ＢａｙｅｒからＢａｙｈｉｂｉｔの商品名で市販されている２‐ホスホノブタン‐１，２，４‐トリカルボン酸である。
【００８７】
酵素
本組成物およびプロセスでは、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼおよびペルオキシダーゼのような１種以上の酵素を場合により用いることができる。ここで使用上好ましい酵素はセルラーゼ酵素である。実際に、このタイプの酵素は処理された布帛にカラーケア効果を更に付与する。ここで用いうるセルラーゼには細菌および真菌双方のタイプがあり、好ましくは５〜９．５の至適ｐＨを有している。ＵＳ４，４３５，３０７では、ＨｕｍｉｃｏｌａｉｎｓｏｌｅｎｓまたはＨｕｍｉｃｏｌａ株ＤＳＭ１８００、またはＡｅｒｏｍｏｎａｓ属に属するセルラーゼ２１２産生真菌からの適切な真菌セルラーゼ、および海洋軟体動物ＤｏｌａｂｅｌｌａＡｕｒｉｃｕｌａＳｏｌａｎｄｅｒの肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼは、ＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２でも開示されている。ＣＡＲＥＺＹＭＥ^ＲおよびＣＥＬＬＵＺＹＭＥ^Ｒ（Ｎｏｖｏ）が特に有用である。他の適切なセルラーゼは、ＮｏｖｏのＷＯ９１／１７２４３、ＷＯ９６／３４０９２、ＷＯ９６／３４９４５およびＥＰ‐Ａ‐０，７３９，９８２でも開示されている。現行市販製品でみると、典型的な量は洗剤組成物ｇ当たり重量で活性酵素５ｍｇ以内、更に典型的には０．０１〜３ｍｇである。換言すると、本組成物は典型的には０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製品を含む。酵素製品の活性が例えばセルラーゼで規定しうる特定の場合においては、対応した活性単位（例えば、ＣＥＶＵまたはセルラーゼ当量粘度単位）が好ましい。例えば、本発明の組成物は０．５〜１０００ＣＥＶＵ／ｇ組成物の活性に相当するレベルでセルラーゼ酵素を含有しうる。本発明の組成物を処方する目的で用いられるセルラーゼ酵素製品は、典型的には、液体形態で１０００〜１０，０００ＣＥＶＵ／ｇ、固体形態で約１０００ＣＥＶＵ／ｇの活性を有している。
【００８８】
クレー
本発明の組成物は好ましくはクレーを含有しており、好ましくは組成物の０．０５〜４０重量％、更に好ましくは０．５〜３０％、最も好ましくは２〜２０％のレベルで存在している。明確化のために言及しておくと、ここで用いられているクレーミネラル化合物という用語からはナトリウムアルミノシリケートゼオライトビルダー化合物を除外するが、しかしながら本発明の組成物中に任意成分としてそれを含有させてもよい。
【００８９】
１種の好ましいクレーにはベントナイトクレーがある。高度に好ましいものは、例えば、すべてＰｒｏｃｔｅｒａｎｄＧａｍｂｌｅＣｏｍｐａｎｙの名で、ＵＳ特許３，８６２，０５８、３，９４８，７９０、３，９５４，６３２および４，０６２，６４７、欧州特許ＥＰ‐Ａ‐２９９，５７５およびＥＰ‐Ａ‐３１３，１４６で開示されているような、スメクタイトクレーである。
ここでスメクタイトクレーという用語には、酸化アルミニウムがシリケート格子に存在しているクレー、および酸化マグネシウムがシリケート格子に存在しているクレーの双方を含む。スメクタイトクレーは膨張性三層構造をとりやすい。
【００９０】
適切なスメクタイトクレーの具体例には、モンモリロナイト、ヘクトライト、ボルコンスコイト、ノントロナイト、サポナイトおよびソーコナイトの種類から選択されるもの、特に結晶格子構造内にアルカリまたはアルカリ土類金属イオンを有するものがある。ナトリウムまたはカルシウムモンモリロナイトが特に好ましい。
適切なスメクタイトクレー、特にモンモリロナイトは、ＥｎｇｌｉｓｈＣｈｉｎａＣｌａｙｓ、Ｌａｖｉｏｓａ、ＧｅｏｒｇｉａＫａｏｌｉｎａｎｄＣｏｌｉｎＳｔｅｗａｒｔＭｉｎｅｒａｌｓを含めた様々な業者から販売されている。
【００９１】
ここで有用なクレーは、好ましくは１０〜８００ｎｍ、更に好ましくは２０ｎｍ〜５００ｍｍ、最も好ましくは５０ｎｍ〜２００ｍｍの粒径を有している。
クレーミネラル化合物の粒子は、他の洗剤化合物を含有した凝集物粒子の成分として含有させてもよい。このような成分として存在するとき、クレーミネラル化合物の“最大粒径”という用語は、全体としての凝集物粒子ではなく、クレーミネラル成分自体の最大寸法に関する。
【００９２】
プロトン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンおよびカルシウムイオンのような小さな陽イオン、および正荷電官能基を有するものを含めたある有機分子の置換は、スメクタイトクレーの結晶格子構造内で典型的に行うことができる。クレーは１種の陽イオンタイプを優先的に吸収するその能力から選択され、このような能力は相対的なイオン交換能の測定により評価される。ここで適したスメクタイトクレーは、典型的には少くとも５０ｍｅｑ／１００ｇの陽イオン交換能を有している。ＵＳ特許３，９５４，６３２は、陽イオン交換能の測定方法について記載している。
【００９３】
クレーミネラル化合物の結晶格子構造は、好ましい実施において、その中に置換されたカチオン性布帛柔軟剤を有してもよい。このような置換クレーは‘疎水性活性化’クレーと呼ばれている。カチオン性布帛柔軟剤は、典型的には１：２００〜１：１０、好ましくは１：１００〜１：２０のカチオン性布帛柔軟剤対クレー重量比で存在している。適切なカチオン性布帛柔軟剤には、ＧＢ‐Ａ‐１，５１４，２７６およびＥＰ‐Ｂ‐０，０１１，３４０で開示されたような非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質がある。
好ましい市販‘疎水性活性化’クレーは、ＥｎｇｌｉｓｈＣｈｉｎａＣｌａｙｓＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから商品名ＣｌａｙｔｏｎｅＥＭで販売されているジメチルジタロー四級アンモニウム塩を約４０重量％含有したベントナイトクレーである。
【００９４】
本発明の高度に好ましい態様において、クレーは保湿剤および疎水性化合物、好ましくはロウまたは油、例えばパラフィン油との完全混合物または粒子として存在する。好ましい保湿剤は、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリコールのダイマーまたはトリマー、最も好ましくはグリセロールを含めた有機化合物である。その粒子は好ましくは凝集物である。一方、ロウまたは油および場合により保湿剤がクレー上で封入物を形成しているか、あるいはクレーがロウまたは油および保湿剤の封入物となるように構成された粒子でもよい。粒子は有機塩、シリカまたはシリケートを含有していることが好ましい。
【００９５】
しかしながら、本発明の他の態様では、クレーが好ましくは１種以上の界面活性剤および場合によりビルダーおよび場合により水と混合されており、その場合にその混合物は好ましくは後で乾燥される。好ましくは、このような混合物はクレーを含有したスプレードライ粒子を得るためにスプレードライ法で更に処理される。
凝集剤もクレーを含有した粒子または顆粒中に含有させることが好ましい。
【００９６】
凝集剤
本発明の組成物はクレー凝集剤を含有してもよく、好ましくは組成物の０．００５〜１０重量％、更に好ましくは０．０５〜５％、最も好ましくは０．１〜２％のレベルで存在する。
クレー凝集剤は、例えば、洗浄液中でクレー化合物の粒子を集合させて、洗浄中に布帛の表面へのそれらの付着を助けるように機能する。そのため、この機能性要件は、布帛からクレー汚れの除去を助けて、洗浄液内にそれらを分散させるために洗濯洗剤組成物へ通常加えられるクレー分散剤化合物の場合とは異なる。
【００９７】
ここでクレー凝集剤として好ましいものは、１００，０００〜１０，０００，０００、好ましくは１５０，０００〜５，０００，０００、更に好ましくは２００，０００〜２，０００，０００の平均分子量を有した有機ポリマー物質である。
適切な有機ポリマー物質には、アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、ビニルアルコール、ビニルピロリドンおよびエチレンイミンから選択されるモノマー単位を含有したホモポリマーまたはコポリマーがある。特にエチレンオキシドのホモポリマーが、但しアクリルアミドおよびアクリル酸のものでも、好ましい。
ＰｒｏｃｔｅｒａｂｄＧａｍｂｌｅＣｏｍｐａｎｙの名による欧州特許ＥＰ‐Ａ‐２９９，５７５およびＥＰ‐Ａ‐３１３，１４６では、ここで使用上好ましい有機ポリマークレー凝集剤について記載している。
【００９８】
クレー対凝集ポリマーの重量比は、好ましくは１０００：１〜１：１、更に好ましくは５００：１〜１：１、最も好ましくは３００：１〜１：１、更に一層好ましくは８０：１〜１０：１であり、またはある用途では６０：１〜２０：１でもよい。
無機クレー凝集剤もここでは適切であり、その典型例にはライムおよびミョウバンがある。
凝集剤は、通常１種以上の界面活性剤およびビルダーを含有した、洗剤凝集物、押出物またはスプレードライ粒子のような洗剤ベース顆粒中に存在していることが好ましい。
【００９９】
発泡剤
発泡手段も本発明の組成物で場合により用いてよい。
ここで記載されている発泡とは、可溶性酸源とアルカリ金属カーボネートとの化学反応の結果として二酸化炭素ガスを生じる、液体からガスの泡の発生を意味している：
即ち
Ｃ_６Ｈ_８Ｏ_７＋３ＮａＨＣＯ_３→Ｎａ_３Ｃ_６Ｈ_５Ｏ_７＋３ＣＯ_２↑＋３Ｈ_２Ｏ
酸および炭酸源および他の発泡系の別な例は（ＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＤｏｓａｇｅＦｏｒｍｓ：ＴａｂｌｅｔｓＶｏｌｕｍｅ１，Ｐａｇｅ２８７−２９１）でみられる。
【０１００】
炭酸塩
ここで適切なアルカリおよび／またはアルカリ土類無機炭酸塩にはカリウム、リチウム、ナトリウムなどの炭酸塩および炭酸水素塩があり、その中では炭酸ナトリウムおよびカリウムが好ましい。ここで用いられる適切な重炭酸塩はリチウム、ナトリウム、カリウムなどのように重炭酸のいかなるアルカリ金属塩でもよく、その中では重炭酸ナトリウムおよびカリウムが好ましい。しかしながら、炭酸塩、重炭酸塩またはその混合物の選択は、顆粒が溶解される水性媒体で望まれるｐＨに応じて行われる。例えば、比較的高いｐＨ（例えば、ｐＨ９．５以上）が水性媒体で望まれる場合には、炭酸塩を単独で用いるか、または炭酸塩のレベルを重炭酸塩のレベルより高くして炭酸塩および重炭酸塩の組合せを用いることが好ましい。本発明の組成物の無機アルカリおよび／またはアルカリ土類炭酸塩には、炭酸および／または重炭酸の、好ましくはカリウム、更に好ましくはナトリウム塩がある。好ましくは、炭酸塩は炭酸ナトリウム、場合により重炭酸ナトリウムである。
ここで無機炭酸塩は、好ましくは組成物の少くとも２０重量％のレベルで存在する。好ましくは、それらは少くとも２３重量％、または更には２５％、または更には３０％、好ましくは約６０重量％以内、更に好ましくは５５重量％以内、または更には５０％のレベルで存在している。
【０１０１】
それらは、別々な粉末または顆粒成分として、あるいは他の洗剤成分、例えば他の塩または界面活性剤との共顆粒として、全部または一部が加えられる。本発明の固形洗剤組成物でも、それらが凝集物またはスプレードライ顆粒のような洗剤顆粒として全部または一部存在してよい。
本発明の一態様では、好ましくは有機酸、例えばカルボン酸またはアミノ酸、および炭酸塩を含めた発泡源が存在している。ここで炭酸塩の一部または全部が有機酸とプレミックスされて、別な顆粒成分として存在することも好ましい。
好ましい発泡源は、場合により結合剤によるクエン酸および炭酸塩の圧縮粒子、４：２：４の重量比で炭酸塩、重炭酸塩およびリンゴまたはマレイン酸の粒子から選択される。クエン酸および炭酸塩の乾燥添加形も好ましくは用いられる。
【０１０２】
炭酸塩はいかなる粒径を有してもよい。一態様において、特に炭酸塩が別々に加えられる化合物としてではなく、顆粒で存在するときには、炭酸塩は好ましくは５〜３７５ミクロンの容量メジアン粒径を有しており、好ましくは少くとも６０容量％、好ましくは少くとも７０％、または更には少くとも８０％、または更には少くとも９０％は１〜４２５ミクロンの粒径を有している。更に好ましくは、二酸化炭素源は１０〜２５０ミクロンの容量メジアン粒径を有しており、好ましくは少くとも６０容量％、または更には少くとも７０％、または更には少くとも８０％、または更には少くとも９０％は１〜３７５ミクロンの粒径を有しているか、あるいは更に好ましくは１０〜２００ミクロンの容量メジアン粒径を有しており、好ましくは少くとも６０容量％、好ましくは少くとも７０％、または更には少くとも８０％、または更には少くとも９０％は１〜２５０ミクロンの粒径を有している。
特に、炭酸塩が別々な成分として加えられる、いわば他の洗剤成分へ‘乾燥添加’または混合されるとき、炭酸塩は上記粒径を含めていかなる粒径を有してもよいが、好ましくは少くとも２００ミクロン、または更には２５０ミクロン、または更には３００ミクロンの容量平均粒径を有している。
所要粒径の二酸化炭素源は、それより大きな粒径の物質を粉砕してから、場合により所要粒径の物質をいずれか適切な方法で選択することにより得ることが好ましい。
過炭酸塩も漂白剤として本発明の組成物中に存在してよいが、それらはここで記載されたような炭酸塩には含まれない。
【０１０３】
他の好ましい任意成分には、酵素安定剤、ポリマー汚れ放出剤、クリーニングプロセスである布帛から他への転染を阻止するために有効な物質（即ち、転染阻止剤）、起泡抑制剤、蛍光増白剤または他の増白もしくはホワイトニング剤、静電気防止剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、ラジカルスカベンジャー、酸化防止剤、安定剤、ｐＨコントロール剤、溶媒、起泡調整剤、起泡増強剤、着色剤、液体処方用の溶媒、および固形組成物用の固形フィラーがある。
【０１０４】
組成物の形態
本発明の組成物は、水性または非水性形の液体、液体懸濁形態、ゲル、フォームと、顆粒および錠剤形態を含めて、様々な物理的形態をとることができる。
液体洗剤組成物は、キャリアとして水および他の溶媒を含有しうる。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールで例示される低分子量一級または二級アルコールが適切である。一価アルコールが界面活性剤を溶解させる上で好ましいが、２〜６の炭素原子および２〜６のヒドロキシ基を有するようなポリオール（例えば、１，３‐プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリンおよび１，２‐プロパンジオール）も用いうる。組成物は５〜９０％、典型的には１０〜５０％でこのようなキャリアを含有してよい。
【０１０５】
顆粒洗剤は、例えば、ベース顆粒をスプレードライ（最終製品密度５２０ｇ／Ｌ）または凝集（最終製品密度６００ｇ／Ｌ以上）することにより製造しうる。次いで、残留乾燥成分が、例えばロータリーミキシングドラムで、ベース顆粒と顆粒または粉末形態で混合され、液体成分（例えば、ノニオン性界面活性剤および香料）もスプレー吹付けしうる。
本洗剤組成物は、水性クリーニング操作で使用中に、洗浄水が６．５〜１１、好ましくは７．０〜１０．０のｐＨを有するように処方されることが好ましい。洗濯製品は、典型的にはｐＨ７．５〜９．０である。勧められる使用レベルでｐＨをコントロールするための技術には、緩衝剤、アルカリ、酸等の使用があり、当業者に周知である。
【０１０６】
液体組成物のパッケージ形態
考えられる最終用途に応じて、本組成物は慣用的なボトル、およびロールオン、スポンジ、ブラシ、スプレー器またはエアゾールディスペンサーを備えたボトルを含めて様々な容器に入れることができる。
本発明の１つの態様において、組成物は２コンパートメント容器に入れられ、その場合にここで記載された漂白組成物は１つのコンパートメントに入れられ、第二の組成物が第二のコンパートメントに入れられる。特に好ましい面において、第二の組成物は、好ましくは諸成分、特にブリーチ感受性成分、例えば界面活性剤および酵素を含有した慣用的な重質液体洗剤組成物である。
【０１０７】
スプレーディスペンサー
本発明は、本発明の組成物による布帛品および／または表面の処理または前処理を容易にしうる製品を提供するために、スプレーディスペンサー中に配合された、このような組成物にも関する。スプレーディスペンサーは、手動式または非手動式（操作）スプレー手段、および処理組成物を含有した容器からなる。このようなスプレーディスペンサーの典型的開示は、ＷＯ９６／０４９４０の第１９頁２１行目〜第２２頁２７行目でみられる。製品には、望ましい効果をもたらす上で十分な組成物の成分を消費者が確実に適用しうるようにするための使用説明書を添付することが好ましい。
【０１０８】
表面処理プロセス
本発明では、クリーニングされる表面が、好ましくは液体形態で、本発明の組成物により処理される。
“表面”とは、ここではあらゆる非生物表面を意味する。これらの非生物表面には、キッチン、浴室のような屋内、またはカーインテリアで典型的にみられる硬質表面、例えばタイル、壁、床、クロム、ガラス、滑らかなビニール、いずれかのプラスチック、可塑化木材、テーブルトップ、シンク、クッカートップ、皿、衛生器具、例えばシンク、シャワー、シャワーカーテン、洗面台、ＷＣなど、並びに、衣類、カーテン、ドレープ、ベッドリネン、バスリネン、テーブルクロス、寝袋、テント、装飾家具などを含めた布帛、およびカーペットがあるが、それらに限定されない。非生物表面には、冷蔵庫、冷凍庫、洗濯機、自動乾燥機、オーブン、電子レンジ、皿洗機などを含めた家庭電化製品も含むが、それらに限定されない。
【０１０９】
“表面処理”とは、本発明の組成物が、好ましくは過酸化合物をベースにした漂白系またはその混合物を含有しているときには上記の表面を漂白し、上記の組成物が界面活性剤またはいずれか他の慣用的なクリーニング剤を含有しているときには場合によりクリーニングすることを意味する。
このように、本発明は布帛または非生物表面を処理する、特に漂白する方法にも関する。このような方法では、本発明による組成物が、処理される布帛と接触する。
これは、前記のような液体漂白組成物が布帛へそのまま適用されてから、布帛がすすがれ、または洗浄されてからすすがれる、いわゆる“前処理方式”で、あるいは前記のような液体漂白組成物がまず水浴で希釈され、布帛がその浴に漬けて浸されてから、それらがそそがれる“浸漬方式”、あるいは前記のような液体漂白組成物が典型的な洗濯洗剤の溶解または分散により形成される洗浄液へ加えられる“スルー・ザ・ウォッシュ（ｔｈｒｏｕｇｈｔｈｅｗａｓｈ）方式”で行われる。双方の場合において、布帛は、それらを上記組成物と接触させた後であって、その組成物が完全に乾ききる前にすすがれることも必須である。
【０１１０】
本発明による組成物は、そのままでまたは希釈形で用いられる。しかしながら、本組成物は洗濯操作において希釈形で典型的に用いられる。“希釈形”とは、本発明による布帛漂白向け組成物が、ユーザーにより、好ましくは水で希釈されることを意味する。このような希釈は、例えば、手洗濯向けおよび洗濯機のような他の手段向けに行う。上記組成物は５００倍以内、好ましくは５〜２００倍、更に好ましくは１０〜８０倍で希釈しうる。
【０１１１】
更に詳しくは、本発明による布帛の漂白方法は、布帛を本発明による漂白組成物と希釈形でまず接触させ、その後上記布帛を漂白するために十分な時間、典型的には１〜６０分間、好ましくは５〜３０分間にわたり上記布帛を上記組成物と接触させておき、その後で上記布帛を水ですすぐステップからなる。上記布帛が洗浄されるならば、即ち好ましくは少くとも１種の界面活性剤を含有した慣用的な洗剤組成物で洗浄されるならば、その洗浄は、上記布帛を本発明による漂白組成物および上記の洗剤組成物と同時に接触させることにより、上記布帛の漂白と一緒に行われるか、あるいは上記の洗浄は上記布帛が漂白される前にまたはその後で行われる。したがって、本発明による上記方法では、布帛を上記漂白組成物と接触させるステップの前、および／またはその布帛を上記漂白組成物と接触させるステップ中、および／またはその布帛を上記漂白組成物と接触させるステップの後、およびすすぎステップ前および／またはすすぎステップ後に、好ましくは少くとも１種の界面活性剤を含有した洗剤組成物で布帛を漂白して、場合により布帛を洗浄することができる。
【０１１２】
本発明の別な態様において、布帛を漂白するプロセスは、本発明による液体漂白組成物とニート形で布帛を接触させ、上記布帛を漂白するために十分な時間、典型的には５秒間〜３０分間、好ましくは１〜１０分間にわたり上記布帛を上記漂白組成物と接触させてから、上記布帛を水ですすぐステップからなる。上記の布帛が、即ち少くとも１種の界面活性剤を含む慣用的組成物で洗浄されるならば、その洗浄は上記布帛が漂白される前または後に行われる。有利なことには、布帛へブリーチ含有組成物をそのまま用いることに対するいつもの先入観にもかかわらず、本組成物がカラーおよび布帛自体にとり安全であるため、本発明は漂白する上で布帛へそのまま適用しうる液体漂白組成物を提供する。
一方、上記のようなニート漂白方法（前処理機適用）の後に、水でのすすぎステップおよび／または液体または慣用的粉末洗剤での慣用的洗浄ステップを行う代わりに、漂白前処理操作に次いで、バケツ（手操作）または洗濯機で前記のような希釈漂白プロセスを行ってもよい。
【０１１３】
布帛が慣用的な洗濯洗剤組成物で洗浄された後に、ここでの漂白プロセスを行うことが好ましい。実際に、布帛を洗剤組成物で洗浄した後、本発明による組成物でその布帛を漂白すること（典型的には、希釈漂白方法）は、その布帛が最初に漂白されてから洗浄されるよりも、少ないエネルギーおよび洗剤で済むことに加えて優れた白さおよびしみ抜きを行えることが観察された。
【０１１４】
別な態様において、本発明は非生物表面として硬質表面を処理する方法にも関する。このような方法では、前記のような組成物が処理すべき硬質表面と接触される。このように、本発明は、上記硬質表面、好ましくはその汚れた部分のみに上記組成物を適用して、場合により上記硬質表面をすすぐステップからなる、前記のような組成物で硬質表面を処理する方法にも関する。
本発明により硬質表面を処理する方法において、前記のような組成物は、そのままの形で、または典型的には重量で２００倍以内の水、好ましくは重量で８０〜２倍の水、更に好ましくは６０〜２倍の水で希釈された形で、処理すべき表面へ適用される。
硬質表面漂白／消毒組成物として用いられた場合には、本発明の組成物は、処理された表面をすすいで、良好な輝き特徴をもたせることが容易である。
“硬質表面”とは、皿のみならず、前記のようなあらゆる硬質表面を意味する。
【０１１５】
香料処方例
下記は、以下の洗濯およびクリーニング組成物へ配合される、本発明による香料処方例である：

香料Ａは、少くとも８０％のブリーチ安定性インデックス（ＢＳＩ）、評価ＡまたはＢの香気特性および少くとも６の香気強度を有した不飽和香料成分２５重量％を含有している。
【０１１６】

香料Ｂは、少くとも８０％のブリーチ安定性インデックス（ＢＳＩ）、評価ＡまたはＢの香気特性および少くとも６の香気強度を有した不飽和香料成分５５重量％を含有している。
【０１１７】

香料Ｃは、少くとも８０％のブリーチ安定性インデックス（ＢＳＩ）、評価ＡまたはＢの香気特性および少くとも６の香気強度を有した不飽和香料成分５５重量％を含有している。
【０１１８】

香料Ｄは、少くとも８０％のブリーチ安定性インデックス（ＢＳＩ）、評価ＡまたはＢの香気特性および少くとも６の香気強度を有した不飽和香料成分７５．５重量％を含有している。
【０１１９】

香料Ｅは、少くとも８０％のブリーチ安定性インデックス（ＢＳＩ）、評価ＡまたはＢの香気特性および少くとも６の香気強度を有した不飽和香料成分８６．１２重量％を含有している。
【０１２０】

香料Ｆは、少くとも８０％のブリーチ安定性インデックス（ＢＳＩ）、評価ＡまたはＢの香気特性および少くとも６の香気強度を有した不飽和香料成分１００重量％を含有している。
【０１２１】
下記の洗濯およびクリーニング組成物の例で用いられている略記
本発明の洗濯およびクリーニング組成物の例において、酵素レベルは全組成物の重量により純粋酵素で表示されており、別記されないかぎり、洗剤成分は全組成物の重量で表示されており、完全処方組成物中への香料組成物の配合は、別記されないかぎりスプレー吹付けで行う。略記された成分表示は以下の意味を有している：

【０１２２】
例１
下記の顆粒洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した。

【０１２３】
例２
下記の顆粒洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した。

【０１２４】
例３
下記の顆粒洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した：

【０１２５】
例４
下記の顆粒洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した：

【０１２６】
例５
下記の顆粒洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した：

【０１２７】
例６
下記の顆粒洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した：

【０１２８】
例７
下記の洗濯洗剤組成物を錠剤または顆粒処方の形態で本発明に従い調製した：

【０１２９】
例８
下記の洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した：

【０１３０】
例９
下記の液体洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した：

【０１３１】
例１０
下記の非水性液体洗剤組成物を本発明に従い調製した：

【０１３２】
例１１
下記の洗濯洗剤組成物を錠剤の形態で本発明に従い調製した：
ｉ）組成物Ｉの洗剤ベース粉末を次のように調製した：ベース組成物Ｉのすべての粒状物質をミキシングドラム中で一緒に混合して、均一な粒状混合物を形成した。この混合中にスプレー吹付けを行った。
ｉｉ）次いで錠剤を次のように製造した：マトリックス５０ｇを直径５．５ｃｍの環状形の型に導入して、１０ｋＰａの錠剤引張強度（または直径破断応力）をもつように圧縮した。
ｉｉｉ）次いで錠剤を１４０℃でセバシン酸９０重量部およびＭｅｔｓａＳｅｒｌａ製のＮｙｍｃｅｌ−ＺＳＢ１６^ＴＭ１０部からなる浴に浸漬した。錠剤を加熱浴へ浸漬する時間を、浴混合物４ｇを適用しうるように調整した。次いで錠剤を２５℃の環境温度で２４時間かけて冷却させた。コートされた錠剤の引張強度は３０ｋＰａの引張強度に増した。
【０１３３】

【０１３４】
例１２
下記の固形洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した（レベルは部／重量で示されている；酵素は純粋酵素で表示されている）：

【０１３５】
例１３
“ソフトニング・スルー・ザ・ウォッシュ”能力を発揮する下記の顆粒布帛洗剤組成物を本発明に従い調製した：

【０１３６】
例１４
下記のすすぎ液添加布帛柔軟剤組成物を本発明に従い調製した：

【０１３７】
例１５
下記の布帛柔軟剤および乾燥機添加布帛コンディショナー組成物を本発明に従い調製した：

【０１３８】
例１６
下記のコンパクト高密度（０．９６Ｋｇ／Ｌ）皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した：

【０１３９】
例１７
嵩密度１．０２Ｋｇ／Ｌの下記顆粒皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した：

【０１４０】
例１８
下記の錠剤洗剤組成物を、標準１２ヘッドロータリープレスを用いて、１３ＫＮ／ｃｍ^２の圧力下で顆粒皿洗い洗剤組成物の圧縮により、本発明に従い調製した：

【０１４１】
例１９
密度１．４０Ｋｇ／Ｌの下記液体皿洗い洗剤組成物を本発明に従い調製した：

【０１４２】
例２０
下記の皿洗い組成物を錠剤の形態で本発明に従い調製した（レベルはｇで表示されている）

【０１４３】
多相錠剤組成物を次のように製造する。第１相の洗剤活性組成物を、顆粒および液体成分を混合することにより調製してから、慣用的なロータリープレスのダイに入れる。そのプレスは型を形成するために適した形状のパンチを備えている。ダイの横断面は約３０×３８ｍｍである。次いで組成物に９４０ｋｇ／ｃｍ^２の圧縮力を加え、その後パンチを上昇させて、型を含んだ錠剤の第一相をその上面で露出させる。第２相の洗剤活性組成物も同様に調製して、そのダイへ入れる。次いで粒状活性組成物に１７０ｋｇ／ｃｍ^２の圧縮力を加え、パンチを上昇させて、多相錠剤を打錠プレスから取出す。得られた錠剤は１２分間以内に前記のような洗濯機で溶解または崩壊し、錠剤の第２相は５分間以内に溶解する。その錠剤は、良好な錠剤一体性および強度と共に、優れた溶解およびクリーニング特性を示す。
【０１４４】
例２１
下記の手による皿洗い用組成物を本発明に従い調製した：

【０１４５】
例２２
以下は本発明による硬質表面用組成物である：

【０１４６】
例２３
以下は本発明による硬質表面用組成物である：

【０１４７】
例２４
以下は本発明による洗濯洗剤組成物である：

【０１４８】
例２５
以下は本発明による洗濯洗剤組成物である：

【０１４９】
例２６
以下は本発明による硬質表面用組成物である：

【０１５０】
例２７
以下は本発明による洗濯洗剤組成物である：

【０１５１】
例２８
以下は本発明による洗濯洗剤組成物である：

ＰＡＰはフタロイルイミドペルオキシヘキサン酸である。
ＤＰＤＡはジペルオキシドデカン酸である。
ＮＡＰＡＡはモノペルオキシコハク酸のモノノニルアミドである。
ＣａｒｂｏｐｏｌＥＴＤ２６９１はＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ市販のポリアクリレートポリマーである。
ＴｉｎｏｐａｌＳＯＰは増白剤である。
ＮｏｒａｓｏｌＬＭＷ４５Ｎはポリアクリレートポリマーである。
着色料はＣｏｓｍｅｎｙｌＢｌｕｅＡ２Ｒである。[0001]
FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to perfume compositions, especially laundry and cleaning compositions incorporating such perfume compositions together with a bleaching system.
[0002]
BACKGROUND OF THE INVENTION
Most consumers have come to expect fragrant detergent products, and fabrics and other articles washed with these products will also have a pleasant fragrance. In addition, perfumes can serve as a signal of cleanliness due to their ability to provide olfactory aesthetic effects.
Therefore, it is desirable to add a perfume substance to such products, and it is commercially beneficial. Perfume additives make the laundry composition more aesthetically pleasing to consumers, and in some cases the perfume imparts a pleasant fragrance to fabrics treated therewith. However, the amount of perfume carryover from the aqueous washing bath onto the fabric is usually marginal. Indeed, the problem encountered with fragrances is their volatility, and many fragrance components can be destroyed or destroyed in the presence of cleaning components, particularly alkalis and bleaching systems.
[0003]
Bleaching systems, such as peroxy acids, and more particularly preformed peroxy acids, are known in the art as effective soil removers.
The present inventors have found that perfume oxidation problems can be particularly exacerbated in bleaching systems such as peroxyacids, and more specifically, preformed peroxyacids.
Further, another problem with the formulation of perfumed laundry and cleaning compositions incorporating a bleaching system is that bleaches exhibiting a loss of activity in the presence of perfume ingredients, especially peroxy acids, and more specifically preformed peroxy acids. It turned out to be a trend.
[0004]
One solution to this problem is perfume encapsulation. This adds to the cost and complexity of the prescription and does not always provide adequate protection.
Another solution is to use a fully saturated fragrance as disclosed in EP 0,299,561. In fact, saturated fragrances have been known for a long time and have been widely used in the perfume industry. One reason for their widespread use is their good performance in terms of stability and odor performance. However, despite the developments in the art set forth in the above disclosure, there is still a need for alternative perfume compositions that can provide stable perfume in a bleach-containing environment.
Another solution to this problem is a reduction in bleaching levels. Decreasing the level of bleaching system used for cleaning tends to remedy these problems, but this has a significant negative effect on the soil removal capacity.
[0005]
As such, detergent manufacturers face the challenge of formulating products that maximize soil / stain removal while avoiding degradation of perfume ingredients and / or loss of activity of the bleaching system.
The present inventors have surprisingly found that the provision of certain types of perfume raw materials fulfills such a need.
[0006]
It is therefore an object of the present invention to provide not only excellent bleaching properties, but also excellent perfume fragrances to fabrics, in washing solutions and in storage products, especially when such bleaching systems are preformed peroxy acids. And a composition suitable for use in a laundry washing method.
It is another object of the present invention to provide a composition that exhibits effective soil removal and is suitable for use in a laundry washing method.
It is also an object of the present invention to provide perfumed compositions and their laundry compositions containing bleaching systems, wherein the perfume is stable in the presence of the bleaching system, and at the same time not harmful to the performance of the perfume or bleaching system. is there.
[0007]
[Summary of the invention]
Esters, ethers, alcohols, aldehydes, ketones, nitriles, lactones, Schiff bases, terpenes, with a breach stability index of at least 80% and / or an odor intensity of at least 6 A perfume component selected from the class of unsaturated perfume components of its derivatives, cyclic alkenes, cyclic oxides, oximes and mixtures thereof, wherein the amount of unsaturated material is at least 40% by weight of the perfume composition. Certain perfume compositions are provided.
[0008]
Another aspect of the invention is an ester, ether, alcohol, aldehyde having a Bleach Stability Index (BSI) of at least 80% and / or a fragrance rating of at least 6 with an odor intensity of at least 6. A perfume composition comprising a perfume component selected from the group of unsaturated perfume components of ketones, nitriles, lactones, Schiff bases, terpenes and derivatives thereof, cyclic alkenes, cyclic oxides, oximes and mixtures thereof; And a laundry and cleaning composition comprising:
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Fragrance composition
One essential feature of the fragrance composition of the present invention is that the unsaturated fragrance component has a Bleach Stability Index (BSI) of at least 80% and / or a fragrance rating of A or B with an odor intensity of at least 6. It is doing.
[0010]
A bleach stability index (BSI) of at least 80% means that a composition comprising each of the fragrance components tested in a bleach-containing matrix after 20 weeks at 40 ° C., preferably at least 15%, More preferably, it does not exhibit an AvO loss of 10% or more, most preferably 5% or more. In this test, the pure perfume chemical to be tested is treated with a solubilizing agent, ie sodium C₁₀-C₁₈It was diluted to 0.2% with alkyl sulfate (AE3S) and then incorporated into the final product before being subjected to accelerated aging tests. The accelerated aging test is performed as follows:
15-20 g of each of the final products incorporating the perfume ingredients was removed and placed in an oven at 40 ° C. for 2 weeks. The aged sample was compared to the freshly prepared scented product (control) by measuring the AvO before storage from the control and after storage from the aged product and expressing the difference in AvO as% loss. . The unscented final product formulation for testing is as follows:

The meaning of the abbreviations is indicated before the examples below.
[0011]
The loss of available oxygen (AvO) of the bleach-containing composition over time can be measured by an iodine titration method in which the bleach is reduced with excess potassium iodide and the iodine formed is titrated with sodium thiosulfate. This method is well known in the art and has been published, for example, in A. Bleachers Handbook at Interox. On the other hand, the concentration of peracid can also be measured using a chromatography method described in the literature on peracid (F. Di Furia et al., Gas-liquid Chromatography Method for Determination of Peracids, Analyst, Vol. 113, May 19). Pp. 793-795).
[0012]
Yet another essential feature of the present invention is that the perfume ingredients also exhibit good impact and aging properties. Good property impact and aging means that each of the unsaturated fragrance ingredients has a fragrance rating of A or B and a fragrance intensity of at least 6, as described in the tests below:
[0013]
Aroma intensity index method
The odor intensity index refers to the pure perfume chemical to be tested being a solubilizer, ie sodium C condensed with an average of 3 moles of ethylene oxide.₁₀-C₁₈This means diluting to 0.2% with alkyl sulfate (AE3S), then compounding into the final product and then storing at room temperature for 24 hours. This percentage is a good indicator of the level of use. The unscented final product formulation for BSI testing is as described above.
After storage at room temperature for 24 hours as described above, each of the product containing the fragrance component and the unscented product was placed in a plastic cup and handed to an expert panelist for odor evaluation. Expert panelists are evaluators trained for at least six months on odor grading, and their grading is checked sequentially for accuracy and reproducibility compared to controls. For each perfume ingredient, the panelists were given two products: a control (unflavored product) and a sample. Panelists were asked to rank both sample products on the 2-9 odor intensity scale, where 2-4 had no basic odor with no perfume detected, and 9 had a very strong odor There is no odor. The scale is as follows:

[0014]
In addition, panelists were asked to rank both scented strips on the A-D scent profile, where A is unchanged in scent characteristics and D is unpleasant scent characteristics. The scale is as follows:

[0015]
Of the perfume components evaluated, only those with a change in odor characteristics of evaluation A or B and an odor intensity of at least 6 were left, and further subjected to the following aging acceleration test: 15-20 g of the final product was removed and placed in an oven at 40 ° C for 2 weeks. The aged sample was compared to a control consisting of 15-20 g of the final product that was stored at room temperature for 2 weeks with the same perfume ingredients.
After the two-week accelerated aging test, the samples were evaluated for odor change and odor intensity as described above.
Preferred unsaturated fragrance ingredients are those which still have an odor characteristic of rating A or B and an odor intensity of at least 6 after the accelerated aging test.
[0016]
Yet another essential feature of the perfume composition of the present invention is that the perfume composition is an unsaturated perfume in an amount of at least 40%, preferably at least 50%, more preferably at least 70% of the perfume composition. That is, it contains components.
When the perfume is used in a bleaching composition, the perfume composition preferably contains an unsaturated perfume component in an amount of at least 20% by weight of the perfume composition, preferably at least 50%, most preferably at least 70%. I have.
The type of unsaturated fragrance component is selected from esters, ethers, alcohols, aldehydes, ketones, nitriles, lactones, Schiff bases, terpenes and derivatives thereof, cyclic alkenes, cyclic oxides, oximes and mixtures thereof.
Preferred perfume ingredients are those that satisfy all of the requirements for BSI, characteristic strength and aging performance among the above types. Some non-limiting examples are as follows:
[0017]
i)Types of ester
Preferred esters are compounds of the type selected from acyclic esters, aliphatic esters, cyclic esters, aromatic esters and mixtures thereof. A suitable acyclic ester compound for use herein is ethyl 2,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadiene-1-carboxylate (ethyl safranate supplied by Quest). Aliphatic ester compounds suitable for use herein include cis-β, γ-hexenyl acetate (cis-3 hexenyl acetate supplied by Mitsui), 2-methylbuten-2-ol-4-acetate (prenyl acetate supplied by IFF), glycol Acid, 2-pentyloxy: allyl ester, methyl 2-nonenoate (Viewvertate supplied by Quest), cis-β, γ-hexenyl salicylate, 4-methylpentan-2-ol-2-butenoate (supplied by H & R) Flutinato.exp), hexyl 2-butenoate (hexyl crotonate supplied by H & R), acetyldiisoamylene (cabon, supplied by IFF), 3-methylene-7-methyl-1-octen-7-yl acetate (supplied by Quest) Crude myrcenyl acetate), 2-methyl nonenoate, citronellyl acetate, It is selected from Ngerika isobutyl and mixtures thereof. Suitable cyclic ester compounds are tricyclodecenyl acetate (flor acetate, supplied by IFF), tricyclodecenyl propionate (fluten, supplied by IFF), 7-acetyl-1,2,3,4,5 2,6,7,8-Octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene (Iso-E super supplied by IFF), Ethyl 2-ethyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexenecarboxylate & 2,3,6 Ethyl 6,6-tetramethyl-2-cyclohexenecarboxylate (Givescon supplied by Givaudan-Roure), Allyl cyclohexyloxyacetate (Isoananat 660567 supplied by H & R), 4 (3)-(4-Methyl-3-pentenyl) -3- Cyclohexenyl methyl acetate, 2-cyclopentyl cyclobutenyl-2-cyclopentyl, H & It is selected from R nigrat and mixtures thereof.
[0018]
ii)Types of ether
Preferred ethers are compounds of the type selected from acyclic ethers, cyclic ethers, aromatic ethers and mixtures thereof. Acyclic ether compounds suitable for use herein include 6-butyl-3,6-dihydro-2,4-dimethyl-2-hydropyran (Gyrane), 3,6-dihydro-4,6-dimethyl-2- It is selected from phenyl-2-hydropyran (Pelgene) and mixtures thereof. A suitable cyclic ether compound is 9- (methyloxy) tricyclo [5,2,1,0^2,6] Deca-3-ene.
[0019]
iii)Types of alcohol
Preferred alcohols are compounds of the type selected from primary alcohols, tertiary alcohols, aromatic alcohols, cyclic alcohols and mixtures thereof. Suitable primary alcohol compounds include β, γ-hexenol, 3,7-dimethyl-6-octen-1-ol (citronellol), cis-3-hexenol, 9-decen-1-ol (IFFalva supplied by IFF), It is selected from geraniol and mixtures thereof. Suitable tertiary alcohol compounds are 2,6-dimethyl-7-octen-2-ol (dihydromyrcenol supplied by IFF), 3,7-dimethyl-1,6-octadien-3-ol (supplied by BASF) Linalool), 4-methyl-3-decene-5-ol (Undecabertol supplied by Givaudan-Roure), IFF amyl vinyl carbinol and mixtures thereof. Suitable aromatic alcohol compounds are selected from 3-phenyl-2-propen-1-ol, 2-methyl-4-phenyl-1-pentanol and mixtures thereof. Suitable cyclic alcohol compounds are 2-ethyl- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol (Sandinol supplied by IFF), 4,7-methano- 1H-inden-5-ol, 3a, 4,5,6,7,7a-hexahydro-2 (or 3), 4-dimethyl, dimethylcyclohexenemethanol (floralol supplied by IFF), 5- (2,2,3 -Trimethyl-3-cyclopentenyl) -3-methylpentan-2-ol (Sanderol supplied by Givaudan-Roure), 1-p-menten-4-ol, terpineol, ambrinol L20 in Takasago and mixtures thereof You.
[0020]
iv)Types of aldehyde
Preferred aldehydes are compounds of the type selected from aliphatic aldehydes, cyclic aldehydes, aliphatic primary aldehydes, aromatic aldehydes, tertiary aldehydes and mixtures thereof. An aliphatic aldehyde suitable for use herein is 3,7-dimethyl-6-octen-1-al (citronellal supplied by Reynaud). Cyclic aldehydes suitable for use herein are 2-methyl-4- (2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl) -2-butenal (boronal supplied by H & R), 1-methyl-4- (4 -Methylpentyl) -3-cyclohexenecarbaldehyde and mixtures thereof.
[0021]
v)Ketone types
Preferred ketones are of the class selected from aliphatic ketones, aromatic ketones, cyclic ketones, macrocyclic ketones and mixtures thereof. An aliphatic ketone suitable for use herein is 50% 2,7-dimethyloct-5-en-4-one in isopropyl myristate (isotagetone 50 supplied by BBA). An aromatic ketone suitable for use herein is hexahydrotetramethylmethanonaphthalenone. Cyclic ketones suitable for use herein include 4-penten-1-one, 1- (5,5-dimethyl-1-cyclohexen-1-yl) (10% neobutenone supplied by Firmenich), 5,8-methano -2H-1-benzopyran, 6-ethylideneoctahydro-, 2-buten-1-one, 1- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-(α-damascon supplied by Firmenich) , Diethyldimethylcyclohex-2-en-1-one (two isomers), 2-buten-1-one, 1- (2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl) -2 , 5,10-Tilimethyl-2,5,9-cyclododecatrien-1-ylmethylketone & isomers (trimofix o supplied by IFF), methylsedre-8-enylketone (IF It is selected from Vertofix coeur) and mixtures thereof supply. A macrocyclic ketone suitable for use herein is oxacyclohexadecene-2-one (100% havanolide supplied by Firmenich).
[0022]
vi)Types of nitriles
Preferred nitriles are compounds of the type selected from aliphatic nitriles, aromatic nitriles, cyclic nitriles and mixtures thereof. Suitable aliphatic nitriles are selected from 3,7-dimethyl-2,6-octadienenitrile, 3,12-tridecadienenitrile, irisnitrile, ozonyl, theamonyl and mixtures thereof. Suitable aromatic nitriles are selected from 5-phenyl-3-methylpentene-2-acid nitrile, 2-benzyl-2-methyl-3-butenenitrile and mixtures thereof. Cyclic nitriles suitable for use herein are 3- [4,7,7-trimethylcyclo (4.1.0) hepta-3-ylidene] propanenitrile and 3- [4,7,7-trimethylcyclohexane. Cyclo (4.1.0) hepta-3-ylidene] propenenitrile (rose nitrile supplied by PFW).
[0023]
vii)Lactone types
A suitable lactone is 1,2-benzopyrone (coumarin supplied by Rhodia).
[0024]
viii)Types of Schiff bases
Schiff bases suitable for use herein are methyl 2-[[1- (2,4-dimethyl-3-cyclohexenyl) methylidene] amino] -1-benzenecarboxylate (ligantral supplied by Quest), 2-[( 2-methylpentylidene) amino] -1-benzenecarboxylate (Mevantral (q) supplied by Quest) and mixtures thereof.
[0025]
ix)Types of terpenes and their derivatives
Terpenes suitable for use herein include dimethyl-2-methylenebicyclo (3,1,1) heptane (6,6) (β-pinene supplied by IFF), p-mentha-1,4 (8) diene (BBA Feed terpinolene) and mixtures thereof.
[0026]
Additional unsaturated fragrance ingredients useful herein that meet the BSI requirement of at least 80% include the following fragrance ingredients: geranyl nitrile from BASF, hexyl cinnamaldehyde from COURTAULDS, masyl from Quest, methyl sedro from BORDAS. Ron, Luboflor from FIRMENICH, allyl amyl glycolate from IFF, Azarbre from Quest, Calixol from Quest, Cinnam Alcohol from H & R, FRAGR. RES. Citrowanil b, H & R dianteam, IFF dimethylcyclolmol, IFF yonon α, GIV-ROURE yonon β, GIV-ROURE isojasmon, Quest isolongiforanone, IFF Lilar, H & R Mandaryl 600 135, GIV-ROURE's mirlardyl acetate, GIV-ROURE's neophorion, IFF's pamprefurul, IFF's paxanbar, FRAGR. RES. Prenyl salicylate, H & R piroprunate, GIV-ROURE stemon, DRAGOCO terpinenol, GIV-ROURE undecylenaldehyde, IFF verdalia a, GIV-ROURE vernal aldehyde, Takasago umbreton, IFF vegamar, PFW AGCO x Quest, Citratar stw of Quest, Decave of IFF, Dihydrojasmon of Quest, Fluroxene Extra of Quest, Florasantol of Takasago. exp, Galvanolene Super from FIRMENICH, Guard Cyclen from Quest, Isobutaban from Quest, Linalyl acetate from GIV-ROURE, IFF from Marsate from BBA, Melafuryl from IFF, Octenyl acetate from IFF, Prismanthol from IFF, IFF Presimilate, H & R Profamesal, IFF Roseate, FRAGR. RES. Silwanol, IFF tetrameran, IFF bioriff, MILLENIUM purinol special, MILLENIUM purinyl acetate, MILLENIUM trans-2-hexenal, MILLENIUM trans-2-hexenol, MILLENIUM carnol and MILLEN ULL Their mixture
Of course, mixtures of the above components are also included within the scope of the present invention.
[0027]
Laundry and cleaning compositions
In another aspect of the present invention, the perfume compositions of the present invention are incorporated into laundry and cleaning compositions, particularly bleaching compositions, including bleaching systems. Typical loading levels of the fragrance composition are from 0.01 to 10% by weight of the laundry and cleaning composition, preferably from 0.05 to 5%, more preferably from 0.1 to 3%.
Laundry and cleaning compositions include compositions typically used to wash fabrics and to clean hard surfaces such as dishes, floors, bathrooms, toilets, kitchens and other surfaces in need of cleaning. is there. Thus, laundry and cleaning compositions are to be understood as meaning not only detergent compositions that exert a fabric cleaning effect, but also compositions such as hard surface cleaning that exert a hard surface cleaning effect. It is.
Laundry compositions incorporating a bleaching system are preferred.
The incorporation of perfume in laundry and cleaning compositions can, if necessary, be conveniently effected by conventional means of incorporation, such as spraying on granular compositions or emulsifying on liquid compositions.
[0028]
Bleaching
The laundry and cleaning compositions of the present invention include a bleaching system. Preferably,
The bleaching system is:
i) A source of hydrogen peroxide in combination with an organic peroxyacid bleach precursor compound
ii) Preformed organic peroxy acids
iii) Halogen bleach component
iv) persulfate and
v) their mixtures
Is selected from
[0029]
In a preferred embodiment of the present invention, the bleaching system can provide an organic peroxyacid bleach to the wash liquor.
In one preferred implementation, the bleaching system contains hydrogen peroxide or a source thereof and an organic peroxyacid bleach precursor compound. The production of organic peroxy acids results from the in situ reaction of its precursor with hydrogen peroxide or its source. Preferred sources of hydrogen peroxide include inorganic perhydrate bleach. In another preferred implementation, the preformed organic peroxyacid is directly incorporated into the composition. Compositions containing a mixture of a hydrogen peroxide source and an organic peroxyacid precursor together with a preformed organic peroxyacid are also contemplated.
[0030]
i)Hydrogen peroxide source combined with organic peroxyacid bleach precursor compound
Inorganic perhydrate bleach
Inorganic perhydrate salts are preferred sources of hydrogen peroxide. These salts are usually formulated in the form of alkali metal, preferably sodium, at a level of from 1 to 40%, more preferably from 2 to 30%, most preferably from 5 to 25% by weight of the composition.
[0031]
Examples of inorganic perhydrate salts include perborate, percarbonate, perphosphate, persulfate and persilicate salts. The inorganic perhydrate salt is usually an alkali metal salt. The inorganic perhydrate salt may be included as a crystalline solid without additional protection. However, in the case of certain perhydrate salts, a preferred implementation of such a granular composition utilizes a coated form of the substance that improves the storage stability of the perhydrate salt as a granular product.
Suitable inorganic perhydrate salts include perborate bleach, such as sodium perborate (eg, mono- or tetrahydrate), sodium carbonate peroxyhydrate and the corresponding "percarbonate" bleach, sodium pyrophosphate peroxyhydrate, ureaperoxy. There are hydrates and sodium peroxide.
Preferred percarbonate bleaches consist of dry particles having an average particle size in the range of 500 to 1000 μm, of which less than 10% by weight is less than 200 μm and less than 10% by weight of said particles is more than 1250 μm. Optionally, the percarbonate may be coated with a silicate, borate or water-soluble surfactant. Percarbonates can be obtained from various commercial sources such as FMC, Solbay and Tokai Denka.
[0032]
Peroxygen bleaches, perborates, percarbonates, etc., are combined with bleach activators to produce peroxy acids corresponding to bleach activators in aqueous solution (ie, during the washing process) in situ. The peroxyacid bleach precursor compound is preferably present at a level of 0.5 to 20%, more preferably 1 to 15%, most preferably 5 to 10% by weight of the cleaning composition.
[0033]
Various non-limiting examples of activators are disclosed in US 4,915,854 and US 4,412,934. Nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate (ISONOBS) and tetraacetylethylenediamine (TAED), acetyltriethylcitrate (ATC) activators are typical and mixtures thereof. Can also be used. See also US Pat. No. 4,634,551 for other typical bleach and activators useful herein.
[0034]
A highly preferred amide-derived bleach activator is of the formula:
R¹N (R⁵) C (O) R²C (O) L or R¹C (O) N (R⁵) R²C (O) L
R in the above formula¹Is an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms;²Is alkylene having 1 to 6 carbon atoms;⁵Is H or alkyl, aryl or alkaryl having 1 to 10 carbon atoms, and L is any suitable leaving group. A leaving group is a group that is released from a bleach activator as a result of a nucleophilic attack on the bleach activator by a perhydrolysis anion. A preferred leaving group is phenylsulfonate.
Preferred examples of bleach activators of the above formula include (6-octanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-nonane) as described in US Pat. No. 4,634,551, which is incorporated herein by reference. There are (amidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-decaneamidocaproyl) oxybenzenesulfonate and mixtures thereof.
[0035]
Another type of bleach activator consists of the benzoxazine type activator disclosed in Hodge et al., US Pat. No. 4,966,723. Highly preferred activators of the benzoxazine type are:
Embedded image

[0036]
Yet another class of preferred bleach activators are acyllactam activators, especially acylcaprolactam and acylvalerolactam of the formula:
Embedded image

R in the above formula⁶Is H or an alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl group having 1 to 12 carbon atoms. Highly preferred lactam activators include benzoyl caprolactam, octanoyl caprolactam, 3,5,5-trimethylhexanoyl caprolactam, nonanoyl caprolactam, decanoyl caprolactam, undecenoyl caprolactam, benzoyl valerolactam, octanoyl valerolactam, deca There are Neuylvalerolactam, undecenoylvalerolactam, nonanoylvalerolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylvalerolactam and mixtures thereof. See also US Pat. No. 4,545,784 issued to Sanderson on Oct. 8, 1985, which discloses acylcaprolactams, including benzoylcaprolactam, adsorbed into sodium perborate and incorporated herein by reference.
[0037]
ii)Preformed organic peroxy acids
Another category of bleach that can be used without limitation is preformed organic peroxy acids (hereinafter referred to as peracids), such as percarboxylic acid bleaches and salts thereof. As used herein, the term organic peracid bleach includes organic peroxy acids and salts thereof which are well described in the literature as having effective bleaching ability at low wash temperatures of about 20 to about 60 ° C. Typical loading levels are 0.1-30% by weight of the composition, more preferably 0.5-18%, most preferably 1-12%.
Any suitable peracid known in the art may be used here. Preferably, the peracid is solid.
[0038]
In a preferred embodiment of the present invention, the peracid has the general formula:
XRC (O) OOH
Wherein R is a straight or branched alkyl chain having at least one carbon atom, X is hydrogen or alkyl, especially an alkyl chain of 1 to 24 carbon atoms, aryl, halogen, ester, ether, amine, It is a substituent selected from the group consisting of amide, substituted phthalamino, imide, hydroxide, sulfide, sulfate, sulfonate, carboxylic acid, heterocyclic, nitrate, aldehyde, phosphonate, phosphonic acid or a mixture thereof. Preferred examples of such peracids are selected from diperoxide decanoic acid, monononylamide of monoperoxysuccinic acid and mixtures thereof.
More particularly, the R groups preferably have up to 24 carbon atoms. On the other hand, the R group consists of aryl, halogen, ester, ether, amine, amide, substituted phthalamino, imide, hydroxide, sulfide, sulfate, sulfonate, carboxylic acid, heterocyclic, nitrate, aldehyde, ketone or mixtures thereof. It may be a branched alkyl chain having one or more side chains, including a substituent selected from the group.
[0039]
In preferred peracids, the X group is a phthalimido group according to the above general formula. Therefore, particularly preferred peracids are those having the general formula:
Embedded image

In the above formula, R is C_1-20Wherein A, B, C and D are independently hydrogen or individually selected from the group consisting of alkyl, hydroxyl, nitro, halogen, amino, ammonium, cyanide, carboxylic acid, sulfate, sulfonate, aldehyde or mixtures thereof. Is a substituent.
In a preferred aspect of the invention, R is an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, more preferably 5 to 9 carbon atoms. Preferred substituents A, B, C and D are linear or branched alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, more preferably hydrogen.
Preferred peracids are selected from the group consisting of phthalimidoperoxyhexanoic acid, phthalimidoperoxyheptanoic acid, phthalimidoperoxyoctanoic acid, phthalimidoperoxynonanoic acid, phthalimidoperoxydecanoic acid and mixtures thereof.
In a particularly preferred aspect of the invention, the peracid is such that R is C₅H₁₀Has the formula: phthalimidoperoxyhexanoic acid or PAP. This peracid is preferably used as a substantially water-insoluble solid or wet cake and is commercially available from Ausimont under the trade name Euroco.
[0040]
Yet another bleaching system suitable for use herein is diacyl peroxide. Diacyl peroxides suitable for use herein are selected from the group consisting of aliphatic, aromatic and aliphatic-aromatic diacyl peroxides and mixtures thereof.
Aliphatic diacyl peroxides suitable for use herein are dilauroyl peroxide, didecanoyl peroxide, dimyristoyl peroxide or mixtures thereof. An aromatic diacyl peroxide suitable for use herein is, for example, benzoyl peroxide. An aliphatic-aromatic diacyl peroxide suitable for use herein is, for example, lauroylbenzoyl peroxide. Such diacyl peroxides have the advantage of being particularly safe for fabrics and fabric dyes, while exhibiting excellent bleaching performance.
[0041]
iii)Hypohalite bleach component
In another preferred implementation, the bleaching system is a hypohalous acid type bleach that is an oxidized bleach, which later forms halide ions, instead of or in addition to one or both of the above categories. . The hypohalous acid bleach is typically at a level of 1 to 15%, more preferably 1 to 10% by weight of the composition.
[0042]
Among these types of bleaching, alkali and alkaline earth metals hypochlorous, hypobromite and hypoiodite are common, but other sources that are organic based sources of halides such as chloroisocyanurate. Bleach can also be used. A preferred bleach is of the formula M (OX)_yHaving: where
M is a member selected from sodium, potassium, magnesium, calcium and mixtures thereof;
O is an oxygen atom;
X is a member selected from chlorine, bromine, iodine and mixtures thereof; and
y is 1 or 2 depending on the charge of M.
[0043]
Preferred hypohalite bleach for the purposes of the present invention are sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, calcium hypochlorite, magnesium hypochlorite, sodium hypobromite, potassium hypobromite, Calcium hypobromite, magnesium hypobromite, sodium hypoiodite and potassium hypoiodite, more preferably sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, calcium hypochlorite, magnesium hypochlorite, Most preferably, it is sodium hypochlorite.
[0044]
iv)Persulfate
Persulfates can also be used in the present invention as a bleaching system. Persulfate bleach (eg, OXONE from DuPont) may also be used. Typical levels of these salts are from 0.1 to 40%, more preferably 1 to 20%, most preferably 2 to 15% by weight of the composition.
[0045]
In addition to the above bleaching systems, the present compositions may also contain bleaching agents other than oxygen bleaching agents, which are also known in the art and can be used herein. One type of non-oxygen bleach that is of particular interest is a light-activated bleach such as sulfonated zinc and / or aluminum phthalocyanine. See US 4,033,718. If used, detergent compositions contain such bleaching, especially sulfonated zinc phthalocyanine, typically at 0.025-1.25% by weight.
[0046]
If desired, the bleaching compound may be catalyzed by a manganese compound. Such compounds are well known in the art and include, for example, US 5,246,621, US 5,244,594, US 5,194,416, US 5,114,606, EP 549,271 A1, 549,272A1, 544,440A2 and 544. , 490A1. Preferred examples of these catalysts include Mn^IV ₂(UO)₃(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂(PF₆)₂, Mn^III ₂(UO)₁(U-OAc)₂(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂(ClO₄)₂, Mn^IV ₄(UO)₆(1,4,7-triazacyclononane)₄(ClO₄)₄, Mn^IIIMn^IV ₄(UO)₁(U-OAc)₂(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂(ClO₄)₃, Mn^IV(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) (OCH₃)₃(PF₆) And mixtures thereof. Other metal-based bleach catalysts include those disclosed in US Pat. No. 4,430,243 and US Pat. No. 5,114,611. Combinations of manganese with various complex ligands in enhancing bleaching have also been reported in the following U.S. Patents: 4,728,455, 5,284,944, 5,246,612, 5,256,779, 5,280,117, 5,274,147, 5,153,161 and 5,227,084
[0047]
In practice, but not by way of limitation, the present compositions and processes can be adjusted to provide at least about 0.1 ppm of active bleach catalyst species in an aqueous wash liquor, preferably from 0.1 to 700 ppm, more preferably from 0.1 to 700 ppm in a wash liquor. Preferably, 1 to 500 ppm of the catalyst species is supplied.
[0048]
Typically, laundry and cleaning compositions include a cleaning component.
Cleaning ingredients
Non-limiting examples of surfactants useful herein include conventional C levels, typically at levels of 1-55% by weight.₁₁-C₁₈Alkylbenzenesulfonate ("LAS"), primary, branched and random C₁₀-C₂₀Alkylsulfate ("AS"), formula CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ⁻M⁺) CH₃And CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃ ⁻M⁺) CH₂CH₃C₁₀-C₁₈Secondary (2,3) alkyl sulfates (x and (y + 1) are integers of at least 7, preferably at least 9, and M is a water-soluble cation, especially sodium), unsaturated sulfates such as oleyl sulfate, C₁₀-C₁₆Alkyl alkoxy sulfates ("AExS"; especially ethoxy sulfates within EO7), C₁₀-C₁₈Alkyl alkoxycarboxylates (especially EO1-5 ethoxycarboxylate), C₁₀-C₁₈Glycerol ether, C₁₀-C₁₈Alkyl polyglycosides and their corresponding sulfated polyglycosides, and C₁₂-C₁₈There are α-sulfonated fatty acid esters. If desired, conventional nonionic and amphoteric surfactants, such as C, including so-called narrow peak alkyl ethoxylates such as Empicol ESC 3 / PG2 commercially available from Albright & Wilson₁₀-C₁₆Alkyl ethoxylate ("AE"), C₆-C₁₂Alkylphenol alkoxylates (especially ethoxylates and mixed ethoxy / propoxy), C₁₂-C₁₈Betaine and sulfobetaine ("sultaine"), C₁₀-C₁₈Amine oxides, cationic surfactants and the like may also be included in the overall composition. C₁₀-C₁₈N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides may also be used. A typical example is C₁₂-C₁₈There is N-methylglucamide. See WO 9,206,154. Other sugar-derived surfactants include C₁₀-C₁₈There are N-alkoxy polyhydroxy fatty acid amides such as N- (3-methoxypropyl) glucamide. N-propyl to N-hexyl C₁₂-C₁₈Glucamide can be used for low foaming properties. C₁₀-C₂₀Conventional soaps may also be used. If high foaming properties are desired, the branched chain C₁₀-C₁₆Soap may also be used. Mixtures of anionic and nonionic surfactants are particularly useful. Other conventional useful surfactants are listed in the standard text.
[0049]
The fully formulated laundry and cleaning compositions preferably contain, in addition to the aforementioned components, one or more of the following components.
[0050]
builder
A detergent builder can optionally be included in the present compositions to help control mineral hardness. Inorganic and organic builders can be used. Builders are typically used in fabric laundry compositions to help remove particulate soil.
The level of the builder will vary widely depending on the end use of the composition and its desired physical form. When present, the composition typically contains at least 1%, preferably 1-80%, of a builder. Liquid formulations typically contain 5 to 50%, more typically 5 to 30% of detergent builder. Granular formulations typically contain 1-80%, more typically 5-50%, of detergent builder. However, lower or higher levels of builders are not excluded.
[0051]
Inorganic or P-containing detergent builders include polyphosphates (exemplified by tripolyphosphates, pyrophosphates and glassy polymer metaphosphates), phosphonates, phytic acids, silicates, carbonates (including bicarbonates and sesquicarbonates), sulfates and aluminos. Includes, but is not limited to, alkali metal, ammonium and alkanol ammonium salts of silicates. However, non-phosphate builders are also needed in some regions. Importantly, the composition is surprising even in the presence of so-called "weak" builders, such as citrate (compared to phosphate), or so-called "under-built" situations that can occur with zeolites or laminated silicate builders. It works well.
[0052]
Examples of silicate builders are alkali metal silicates, especially SiO: 1 in the range 1.0: 1 to 3.2: 1.₂: Na₂Those having an O ratio and laminated silicates such as the laminated sodium silicate described in US Pat. No. 4,664,839. NaSKS-6 is the trade name of a crystal-laminated silicate sold by Hoechst (generally abbreviated herein as "SKS-6"). Unlike zeolite builders, NaSKS-6 silicate builders do not contain aluminum. NaSKS-6 is δ-Na₂SiO₅It is a laminated silicate of the form. It can be prepared by methods as described in DE-A-3,417,649 and DE-A-3,742,043. SKS-6 is here a highly preferred laminated silicate for use, but other such laminated silicates, such as the general formula NaMSi_xO_{2x + 1}・ YH₂Those with O (M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, preferably 2, and y is a number from 0 to 20, preferably 0) can also be used here. Various other stacked silicates from Hoechst include NaSKS-5, NaSKS-7 and NaSKS-11 as α, β and γ forms. Δ-Na as above₂SiO₅(NaSKS-6 type) is most preferred here for use. Other silicates, such as magnesium silicate, which can function as crispening agents in granulation formulations, as stabilizers for oxygen bleaching, and as a component of a foam control system, are also useful.
[0053]
Examples of carbonate builders are the alkaline earth and alkali metal carbonates as disclosed in DE 2,321,001.
[0054]
Aluminosilicate builders are also useful in the present invention. Aluminosilicate builders are very important in most current heavy duty granular detergent compositions and are also important builder components in liquid detergent formulations. Some aluminosilicate builders have the following empirical formula:
M_{z / n}[(AlO₂)_z(SiO₂)_y] XH₂O
In the above formula, z and y are usually at least an integer of 6, the molar ratio of z to y is in the range of 1.0 to 0, x is an integer of 0 to 264, and M is an IA or IIA element. For example, Na, K, Mg, and Ca having a valence of n.
[0055]
Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. These aluminosilicates may be crystalline or amorphous in structure, natural aluminosilicates or synthetically derived. A method for preparing an aluminosilicate ion exchange material is disclosed in US 3,985,669. Preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials useful herein are commercially available under the names zeolite A, zeolite P (B), zeolite MAP and zeolite X. In a particularly preferred embodiment, the crystalline aluminosilicate ion exchange material has the formula:
Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂] XH₂O
In the above formula, x is 20 to 30, especially 27. This material is known as zeolite A. Dehydrated zeolites (x = 0-10) may also be used here. Preferably, the aluminosilicate has a particle size of 0.1 to 10 microns in diameter.
[0056]
Organic detergent builders suitable for the purposes of the present invention include, but are not limited to, various polycarboxylate compounds. As used herein, "polycarboxylate" refers to a compound having multiple carboxylate groups, preferably at least three carboxylate groups. The polycarboxylate builder is usually added to the composition in the acid form, but may be added in the form of a neutralized salt. When utilized in salt form, alkali metal salts, such as sodium, potassium and lithium, or alkanolammonium salts are preferred.
[0057]
Among the polycarboxylate builders, there are various categories of useful substances. One important category of polycarboxylate builders are ether polycarboxylates, including oxydisuccinates, as disclosed in Berg, US Pat. No. 3,128,287, US Pat. No. 3,635,830. See also the "TMS / TDS" builder in US 4,663,071. Suitable ether polycarboxylates include cyclic compounds, such as those described in US 3,923,679, 3,835,163, 4,158,635, 4,120,874 and 4,102,903, especially lipids. There are also cyclic compounds.
[0058]
Other useful cleaning builders include ether hydroxy polycarboxylates, copolymers of maleic anhydride and ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid and carboxymethyl Various alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts of polyacetic acids such as oxysuccinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, and merit acid, pyromellitic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene-1,3 There are polycarboxylates such as 2,5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxysuccinic acid and their soluble salts.
[0059]
Citrate builders, such as citric acid and its soluble salts (especially sodium salts), are particularly important polycarboxylate builders in heavy liquid detergent formulations due to their availability from renewable sources and their biodegradability. is there. Citrate may be used in the granular composition, especially in combination with zeolites and / or layered silicate builders. Oxydisuccinates are also particularly useful in such compositions and combinations.
[0060]
Also suitable in the detergent compositions of the present invention are the 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanediates and related compounds disclosed in US Pat. No. 4,566,984. Useful succinic acid builders include C₅-C₂₀There are alkyl and alkenyl succinic acids, and salts thereof. A particularly preferred compound of this type is dodecenyl succinic acid. Specific examples of succinate builders include lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-pentadecenyl succinate and the like. Lauryl succinate is a preferred builder of this group and is described in EP 0,200,263.
Other suitable polycarboxylates are disclosed in US 4,144,226 and US 3,308,067. See also US 3,723,322.
[0061]
Fatty acids such as C₁₂-C₁₈Monocarboxylic acids may also be incorporated into the compositions, alone or in combination with the aforementioned builders, especially citrate and / or succinate builders, to provide additional builder activity. Since such use of fatty acids usually results in reduced foaming, this should be considered by the trader.
[0062]
Various alkali metal phosphates, such as the well-known sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate, may be used in the context of the use of phosphorus-based builders, especially in the formulation of bar soaps used in hand-washing operations. Phosphonate builders such as ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and other known phosphonates (eg, US Pat. Nos. 3,159,581, 3,213,030, 3,422,021, 3,400,148) And 3,422,137) can also be used.
[0063]
Polyamine
Polyamines are optional ingredients useful for providing care, especially color care, to treated surfaces such as fabrics. Thus, preferred compositions of the present invention contain from 0.1% by weight, preferably 5%, more preferably from 10% to 80%, preferably 50%, more preferably up to 25%, of a polyamine having the formula: Do:
Embedded image

In the above formula, R and R¹And B are suitably described in Watson et al., US Pat. No. 5,565,145, issued Oct. 15, 1996, which is incorporated herein by reference, where w, x and y are, for the backbone before substitution, Preferably it has a value of at least about 1200 Daltons, more preferably 1800 Daltons.
[0064]
R¹The unit is preferably an alkyleneoxy unit having the formula:
-(CH₂CHR'O)_m(CH₂CH₂O)_nH
Wherein R 'is methyl or ethyl, and m and n are preferably from about 0 to about 50, provided that the average value of the alkoxylation with m + n is at least about 0.5.
[0065]
Further descriptions of polyamine dispersants suitable for use in the present invention are: Vander Meer US 4,891,160, issued January 2, 1990; Vander Meer US 4, issued July 1, 1986. 597, 898; Oh and Gosselink EP 0,111,965 published June 27, 1984; Gosselink EP 0,111,984 published June 27, 1984; published July 4, 1984. See, Gosselink's EP 0,112,592; Connor's US Pat. No. 4,548,744, issued Oct. 22, 1985; and Watson et al., US Pat. No. 5,565,145, issued Oct. 15, 1996. , All of which are incorporated herein by reference.
[0066]
Preferred polyamines are selected from polyethyleneimines having a molecular weight of 1200 to 1800 and an ethoxylation of 1 or 4 as described in US 5,565,145.
[0067]
Whitening agent
The composition may optionally also contain from 0.005 to 5% by weight of certain types of optical brighteners, such as hydrophilic and / or hydrophobic brighteners which also exhibit a dye transfer inhibiting action. If used, the composition preferably contains 0.001-1% by weight of such optical brighteners.
[0068]
Hydrophilic optical brighteners useful in the present invention are those having the following structural formula:
Embedded image

R in the above formula₁Is selected from anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-hydroxyethyl; R₂Is selected from N-2-bis-hydroxyethyl, N-2-hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino; M is a salt-forming cation such as sodium or potassium.
[0069]
R in the above formula₁Is anilino, R₂Is a cation such as N-2-bis-hydroxyethyl and M is sodium, the brightener is 4,4'-bis [[4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -S-triazin-2-yl] amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium salt. This specific brightener species is available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal-UNPA-GX.^RIt is commercially available at Tinopal-UNPA-GX is a preferred hydrophilic optical brightener useful in the rinse composition.
[0070]
R in the above formula₁Is anilino, R₂When N is a cation such as N-2-hydroxyethyl-N-2-methylamino, and M is sodium, the brightener is 4,4'-bis [[4-anilino-6- (N-2- Hydroxyethyl-N-methylamino) -s-triazin-2-yl] amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid disodium salt. This specific brightener species is available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal 5BM-GX^RIt is commercially available at
[0071]
R in the above formula₁Is anilino, R₂Is a cation such as morpholino and M is sodium, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl) amino] -2,2 ' -Stilbene disulfonic acid sodium salt. This specific brightener species is available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal AMS-GX^RIt is commercially available at
[0072]
Hydrophobic whitening agents, preferably hydrophobic nonionic whitening agents, are also useful herein. These optical brighteners are substantially insoluble in water. Here, “substantially insoluble” means that less than 1 g of the brightener is dissolved in 1 L of distilled water having a pH of 7. By nonionic brightener is meant a brightener that does not have a persistently charged group or a group selected from sulfonic acid, sulfate, carboxylic acid, phosphonate, phosphate and quaternary ammonium.
[0073]
Preferably, the optical brightener is stilbene, pyrazoline, coumarin, carboxylic acid, methine cyanines, dibenzothiophene-5,5-dioxide, azoles, 5- and 6-membered heterocyclic, benzene or derivatives thereof and their derivatives Are substantially insoluble compounds selected from compounds, including mixtures of More preferably, the optical brightener comprises the group of benzoxazole, pyrazole, triazole, triazine, imidazole, furan or mixtures thereof.
[0074]
Examples of preferred commercially available hydrophobic optical brighteners include benzoxazole, 2,2 '-(2,5-thiophenediyl) bis (7Cl, 8Cl, 9Cl), sold by Tinopal SOP (Ciba-Geigy). C.-N.R. I. Fluorescent Brightner 140 (9Cl), 7- (dimethylamino) -4-methyl-2H-1-benzopyran-2-one (9Cl), benzoxazole sold under the trade name Tinopal K (Ciba-Geigy), 2,2'- (1,2-Ethylenediyl) bis [5-methyl- (9Cl), C.I. sold by Uvitex AT (Ciba-Geigy). I. Fluorescent Brightner 352 (9Cl) 1-benzimidazole, some selected from the group consisting of 2,2 '-(2,5-furandiyl) bis [1-methyl- (9Cl).
[0075]
Soil release agent
In the present invention, an optional soil release agent may be added. Typical loading levels in the composition are from 0 to 10%, preferably 0.2 to 5% of soil release agent. Preferably, such a soil release agent is a polymer.
Soil release agents are desirably used in the fabric softening compositions of the present invention. Any polymeric soil release agent known to those skilled in the art may optionally be used in the compositions of the present invention. The polymer soil release agent will adhere to the hydrophilic segments that render the surface of the hydrophobic fibers such as polyester and nylon hydrophilic and the hydrophobic segments on the hydrophobic fibers until the end of the wash and rinse cycle, and thus the hydrophilic segments. It is characterized by having both a hydrophobic segment that acts as an anchor. Thus, the dirt generated after the treatment with the dirt releasing agent can be more easily removed in a later washing operation.
If utilized, soil release agents usually comprise from about 0.01 to about 10.0%, typically from about 0.1 to about 5%, preferably from about 0.2 to about 3% by weight of the detergent composition. 0.0%.
[0076]
The following describes soil release polymers suitable for use in the present invention, all incorporated herein by reference. US Pat. No. 3,959,230 to Hays issued May 25, 1976; US Pat. No. 3,893,929 to Basadur issued July 8, 1975; US4 issued to Nicol et al. Issued December 28, 1976. US Pat. No. 4,702,857 issued to Gosselink, issued on Oct. 27, 1987; US Pat. No. 4,968,451 issued to Scheibel et al. Issued on Nov. 6, 1987; issued on Oct. 27, 1987. US Pat. No. 4,702,857 to Gosselink; US Pat. No. 4,711,730 to Gosselink et al. Issued on Dec. 8, 1987; US Pat. No. 4,721,580 to Gosselink issued Jan. 26, 1988; Oct. 1989. US issued by Maldonado et al. On March 31 US Pat. No. 4,956,447, issued Sep. 11, 1990; Gosselink et al., US Pat. No. 5,415,807, issued May 16, 1995; Kud et al., Apr. 1987. European Patent Application 0,219,048 published on 22nd.
[0077]
Other suitable soil release agents are: Violland et al., US 4,201,824; Lagasse et al., US 4,240,918; Tung et al., US 4,525,524; Ruppert et al., US 4,579,681; US 4,240,918. US 4,525,524; Rhone-Poulenc Chemie, EP 279,134A; 1988, BASF (1991) EP 457,205A; and 1974, Unilever N .; V. DE 2,335,044, all of which are incorporated herein by reference.
Commercially available soil release agents include METOLOSE SM100, METOLOSE SM200 manufactured by Shin-Etsu Chemical KK, and SOKALAN type materials available from BASF (Germany), such as SOKALAN HP-22, ZELCON 5126 (Dupont) and MILEASE T (ICI). .
[0078]
Scum dispersant
In the present invention, the premix can be heated to a temperature equal to or higher than the melting points of the components in combination with an optional scum dispersant other than the soil release agent.
The preferred scum dispersant here is formed by highly ethoxylated hydrophobic materials. Hydrophobic substances include fatty alcohols, fatty acids, fatty amines, fatty acid amides, amine oxides, quaternary ammonium compounds, or hydrophobic moieties used to form soil release polymers. Preferred scum dispersants are highly ethoxylated with an average of, for example, at least 17 moles, preferably at least 25 moles, more preferably at least 40 moles of ethylene oxide per molecule, with the polyethylene oxide portion being 76-97% of the total molecular weight, preferably Is 81 to 94%.
[0079]
The level of scum dispersant makes it sufficient to keep the scum to a level acceptable under the conditions of use, preferably unnoticed by the consumer, but not so much as to adversely affect softening. For some purposes, it is desirable that no scum be present. Depending on the amount of anionic or nonionic detergent used in the wash cycle of a typical laundry process, the effectiveness of the rinsing step prior to introduction of the composition, and the anionicity trapped on the fabric (laundry), depending on the water hardness Or the amount of nonionic detersive surfactant and detergency builders (particularly phosphates and zeolites) may vary. Usually, a minimum amount of scum dispersant should be used to avoid adverse effects on flexibility. Typically, the scum dispersant requires at least 2%, preferably at least 4% (at least 6%, preferably at least 10% for maximum scum avoidance) relative to the level of softening active. . However, at levels above 10% (relative to the softener material), the softening efficacy of the product is lost, especially when the fabric contains a high proportion of nonionic surfactant absorbed during the washing operation. There is danger.
A preferred scum dispersant is Brij 700^R, Varonic U-250^R, Genapol T-500^R, Genapol T-800^R, Plurafac A-79^RAnd Neodol 25-50^RIt is.
[0080]
Fungicide
Examples of fungicides used in the compositions of the present invention include glutaraldehyde, formaldehyde, trade name Bronopol^R2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, sold by Inolex Chemicals, Philadelphia, Pennsylvania, and 5-Chloro-2-methyl-4, sold by Rohm and Haas Company under the trade name Kathon. There is a mixture of -isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, the agent being used at 1 to 1000 ppm by weight.
[0081]
Chelating agent
In the present compositions and processes, one or more copper and / or nickel chelators ("chelators") may also optionally be used. Such water-soluble chelators may be selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionally substituted aromatic chelators and mixtures thereof, all as described below. The whiteness and / or clarity of the fabric is substantially improved or regenerated with such chelating agents, and the stability of the material in the composition is also improved. Without being bound by theory, it is believed that the effects of these materials are due in part to their exceptional ability to remove iron and manganese ions from the wash liquor by the formation of soluble chelates.
[0082]
Aminocarboxylates useful as optional chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetrapropionic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid and ethanoldiglycine, There are alkali metals, ammonium and its substituted ammonium salts, and mixtures thereof.
Aminophosphonates are also suitable for use as chelating agents in the compositions of the present invention when at least low levels of total phosphorus are acceptable in the detergent composition, and DEQUEST includes ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonate). Preferably, these aminophosphonates do not contain alkyl or alkenyl groups having more than about 6 carbon atoms.
[0083]
Polyfunctionally substituted aromatic chelators are also useful in the present compositions. See US Pat. No. 3,812,044 to Connor et al., Issued May 21, 1974. A preferred compound of this type is a dihydroxydisulfobenzene, such as 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene, in the acid form.
Preferred biodegradable chelators for use herein are ethylenediamine disuccinic acid ("EDDS"), especially [S, S], as described in US Pat. No. 4,704,233 to Hartman and Perkins on Nov. 3, 1987. Isomer.
The composition may also contain a water soluble methyl glycine diacetate (MGDA) salt (or acid form) as a useful chelant or cobuilder when combined with an insoluble builder, such as zeolites, laminated silicates, and the like.
Preferred chelating agents include DETMP, DETPA, NTA, EDDS and mixtures thereof.
[0084]
If utilized, these chelating agents will typically be from about 0.1 to about 15% by weight of the fabric care composition. More preferably, if utilized, the chelating agent will be from about 0.1 to about 3.0% by weight of such a composition.
[0085]
Crystal growth inhibitor component (CGI component)
The compositions of the present invention may further comprise a crystal growth inhibitor component, preferably an organodiphosphonic acid component, preferably formulated at a level of 0.01 to 5% by weight of the composition, more preferably 0.1 to 2%. Is done.
Organodiphosphonic acid means an organodiphosphonic acid that does not contain nitrogen as part of its chemical structure. Thus, this definition excludes organoaminophosphonates, however, which may be included in the compositions of the present invention as heavy sequestrant components.
The organodiphosphonic acid is preferably C₁-C₄Diphosphonic acid, more preferably C₂A diphosphonic acid, for example ethylene diphosphonic acid, most preferably ethane 1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid (HEDP), even when present in partially or fully ionized form, especially as a salt or complex Good.
[0086]
Other useful herein as crystal growth inhibitors are organomonophosphonic acids. Organomonophosphonic acids or salts or complexes thereof are also suitable for use herein as CGI.
Organomonophosphonic acid means an organomonophosphonic acid that does not contain nitrogen as part of its chemical structure. Thus, this definition excludes organoaminophosphonates, however, which may be included in the compositions of the present invention as heavy sequestering agents.
The organomonophosphonic acid component may be in the acid form or in one form of a salt or complex with a suitable counter cation. Preferably, any salts / complexes are water-soluble, with alkali metal and alkaline earth metal salts / complexes being particularly preferred.
A preferred organomonophosphonic acid is 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, commercially available from Bayer under the trade name Bayhibit.
[0087]
enzyme
One or more enzymes such as lipases, proteases, cellulases, amylases and peroxidases can optionally be used in the present compositions and processes. A preferred enzyme for use herein is a cellulase enzyme. In fact, this type of enzyme further imparts a color care effect to the treated fabric. There are both bacterial and fungal types of cellulases that can be used here, preferably having an optimal pH of 5 to 9.5. US 4,435,307 discloses suitable fungal cellulases from Humicola insolens or Humicola strain DSM1800, or a cellulase 212-producing fungus belonging to the genus Aeromonas, and cellulases extracted from the hepatopancreas of the marine mollusc Dolabella Auricula Solander. . Suitable cellulases are also disclosed in GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,275 and DE-OS-2,247,832. CAREZYME^RAnd CELLUZYME^R(Novo) is particularly useful. Other suitable cellulases are also disclosed in Novo WO 91/17243, WO 96/34092, WO 96/34945 and EP-A-0,739,982. For current commercial products, typical amounts are within 5 mg of active enzyme per gram of detergent composition, more typically 0.01 to 3 mg. In other words, the composition typically contains 0.001-5% by weight, preferably 0.01-1%, of a commercial enzyme product. In certain cases where the activity of the enzyme product can be defined, for example, by cellulase, the corresponding activity unit (eg, CEVU or cellulase equivalent viscosity unit) is preferred. For example, a composition of the invention may contain a cellulase enzyme at a level corresponding to the activity of a 0.5-1000 CEVU / g composition. Cellulase enzyme products used to formulate the compositions of the invention typically have an activity of 1000-10,000 CEVU / g in liquid form and about 1000 CEVU / g in solid form.
[0088]
clay
The compositions of the present invention preferably contain clay and are preferably present at a level of from 0.05 to 40%, more preferably from 0.5 to 30%, most preferably from 2 to 20% by weight of the composition. ing. For clarity, the term clay mineral compound as used herein excludes the sodium aluminosilicate zeolite builder compound, however, it may be included as an optional ingredient in the compositions of the present invention. You may.
[0089]
One preferred clay is bentonite clay. Highly preferred are, for example, U.S. Pat. Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 and 4,062,647, all under the name of Procter and Gamble Company, European Patent EP-A-299. 575, and EP-A-313,146.
Here, the term smectite clay includes both clays in which aluminum oxide is present in the silicate lattice and clays in which magnesium oxide is present in the silicate lattice. Smectite clay tends to have an expansive three-layer structure.
[0090]
Specific examples of suitable smectite clays include those selected from the type of montmorillonite, hectorite, volconscoite, nontronite, saponite and sauconite, especially those having alkali or alkaline earth metal ions in the crystal lattice structure. There is. Sodium or calcium montmorillonite is particularly preferred.
Suitable smectite clays, especially montmorillonite, are available from a variety of vendors, including English China Clays, Labiosa, Georgia Kaolin and Collin Stewart Minerals.
[0091]
The clays useful herein preferably have a particle size of 10 to 800 nm, more preferably 20 nm to 500 mm, most preferably 50 nm to 200 mm.
The particles of the clay mineral compound may be contained as a component of the aggregate particles containing another detergent compound. When present as such a component, the term "maximum particle size" of the clay mineral compound relates to the largest dimension of the clay mineral component itself, not the aggregate particles as a whole.
[0092]
Substitution of small organic cations, such as protons, sodium, potassium, magnesium and calcium ions, and certain organic molecules, including those with positively charged functional groups, typically occurs within the crystal lattice structure of smectite clay be able to. Clays are selected for their ability to preferentially absorb one cation type, and such ability is assessed by measuring relative ion exchange capacity. Smectite clays suitable here typically have a cation exchange capacity of at least 50 meq / 100 g. US Patent 3,954,632 describes a method for measuring cation exchange capacity.
[0093]
The crystal lattice structure of the clay mineral compound may, in a preferred implementation, have a cationic fabric softener substituted therein. Such substituted clays are called 'hydrophobic activated' clays. The cationic fabric softener is typically present in a 1: 200 to 1:10, preferably 1: 100 to 1:20, cationic fabric softener to clay weight ratio. Suitable cationic fabric softeners include water-insoluble tertiary amines or dilong chain amide materials as disclosed in GB-A-1,514,276 and EP-B-0,011,340.
A preferred commercially available 'hydrophobic activated' clay is bentonite clay containing about 40% by weight of dimethyl ditallow quaternary ammonium salt sold by English China Clays International under the tradename Claytone EM.
[0094]
In a highly preferred embodiment of the present invention, the clay is present as a complete mixture or particles with a humectant and a hydrophobic compound, preferably a wax or oil, such as paraffin oil. Preferred humectants are organic compounds including propylene glycol, ethylene glycol, dimers or trimers of glycol, most preferably glycerol. The particles are preferably agglomerates. On the other hand, the wax or oil and optionally the humectant may form an inclusion on the clay, or the clay may be a particle configured to be an inclusion of the wax or oil and the humectant. The particles preferably contain an organic salt, silica or silicate.
[0095]
However, in another aspect of the invention, the clay is preferably mixed with one or more surfactants and optionally a builder and optionally water, in which case the mixture is preferably dried later. Preferably, such a mixture is further processed in a spray-drying process to obtain spray-dried particles containing the clay.
The coagulant is also preferably contained in the clay-containing particles or granules.
[0096]
Flocculant
The compositions of the present invention may contain a clay flocculant, preferably at a level of from 0.005 to 10%, more preferably from 0.05 to 5%, most preferably from 0.1 to 2% by weight of the composition. Exists in.
Clay flocculants function, for example, to assemble particles of the clay compound in the wash liquor to aid their adherence to the surface of the fabric during washing. As such, this functionality requirement is different from the clay dispersant compounds that are commonly added to laundry detergent compositions to help remove clay stains from fabrics and disperse them in the wash liquor.
[0097]
Preferred herein as clay coagulants had an average molecular weight of 100,000 to 10,000,000, preferably 150,000 to 5,000,000, more preferably 200,000 to 2,000,000. It is an organic polymer substance.
Suitable organic polymeric materials include homopolymers or copolymers containing monomer units selected from alkylene oxides, especially ethylene oxide, acrylamide, acrylic acid, vinyl alcohol, vinylpyrrolidone and ethyleneimine. In particular, homopolymers of ethylene oxide, but also acrylamide and acrylic acid, are preferred.
European Patents EP-A-299,575 and EP-A-313,146 in the name of Procter abd Gamble Company describe the preferred organic polymeric clay flocculants for use herein.
[0098]
The weight ratio of clay to agglomerated polymer is preferably from 1000: 1 to 1: 1, more preferably from 500: 1 to 1: 1, most preferably from 300: 1 to 1: 1, and even more preferably from 80: 1 to 10. : 1, or in some applications from 60: 1 to 20: 1.
Inorganic clay flocculants are also suitable here, typical examples being lime and alum.
The flocculant is preferably present in detergent base granules, such as detergent agglomerates, extrudates or spray-dried particles, usually containing one or more surfactants and builders.
[0099]
Foaming agent
Foaming means may optionally be used in the compositions of the present invention.
Foaming as described herein refers to the generation of gaseous bubbles from liquids that result in carbon dioxide gas as a result of a chemical reaction between a soluble acid source and an alkali metal carbonate:
That is
C₆H₈O₇+ 3NaHCO₃→ Na₃C₆H₅O₇+ 3CO₂↑ + 3H₂O
Another example of an acid and carbonate source and other foaming systems can be found in (Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets Volume 1, Page 287-291).
[0100]
Carbonate
Suitable alkali and / or alkaline earth inorganic carbonates here include carbonates and bicarbonates such as potassium, lithium, sodium, etc., of which sodium and potassium carbonate are preferred. Suitable bicarbonates used herein may be any alkali metal salt of bicarbonate, such as lithium, sodium, potassium, etc., of which sodium and potassium bicarbonate are preferred. However, the choice of carbonate, bicarbonate or mixture thereof will depend on the pH desired in the aqueous medium in which the granules are dissolved. For example, if a relatively high pH (e.g., pH 9.5 or higher) is desired in an aqueous medium, the carbonate alone may be used, or the carbonate level may be higher than the bicarbonate level and the carbonate and It is preferred to use a combination of bicarbonates. Inorganic alkali and / or alkaline earth carbonates of the compositions of the present invention include, preferably, potassium, more preferably, sodium carbonate and / or bicarbonate. Preferably, the carbonate is sodium carbonate, optionally sodium bicarbonate.
Here, the inorganic carbonate is preferably present at a level of at least 20% by weight of the composition. Preferably they are present at a level of at least 23%, or even 25%, or even 30%, preferably within about 60%, more preferably within 55%, or even 50%. I have.
[0101]
They may be added in whole or in part as separate powder or granule components, or as co-granules with other detergent components such as other salts or surfactants. In the solid detergent compositions of the present invention, they may also be present in whole or in part as detergent granules, such as aggregates or spray-dried granules.
In one aspect of the invention, a source of effervescence is present, preferably including an organic acid, such as a carboxylic acid or amino acid, and a carbonate. Here, it is also preferable that part or all of the carbonate is premixed with the organic acid and is present as another granule component.
Preferred foaming sources are selected from compressed particles of citric acid and carbonate, optionally with a binder, carbonate, bicarbonate and apple or maleic acid particles in a weight ratio of 4: 2: 4. Dry addition forms of citric acid and carbonate are also preferably used.
[0102]
The carbonate may have any particle size. In one embodiment, the carbonate preferably has a volume median particle size of 5 to 375 microns, especially when the carbonate is present in granules, rather than as a separately added compound, preferably at least 60% by volume. Preferably, at least 70%, or even at least 80%, or even at least 90% have a particle size between 1 and 425 microns. More preferably, the carbon dioxide source has a volume median particle size of 10 to 250 microns, preferably at least 60% by volume, or even at least 70%, or even at least 80%, or even more. At least 90% has a particle size of 1 to 375 microns, or more preferably has a volume median particle size of 10 to 200 microns, preferably at least 60% by volume, preferably at least 70%. %, Or even at least 80%, or even at least 90%, has a particle size of 1-250 microns.
Particularly when the carbonate is added as a separate component, so to speak, 'dry added' or mixed with the other detergent components, the carbonate may have any particle size, including the above particle size, but is preferably It has a volume average particle size of at least 200 microns, or even 250 microns, or even 300 microns.
The carbon dioxide source of the required particle size is preferably obtained by grinding the larger particle size material and then optionally selecting the required particle size material in any suitable manner.
Percarbonates may also be present in the compositions of the present invention as bleaches, but they are not included in the carbonates as described herein.
[0103]
Other preferred optional ingredients include enzyme stabilizers, polymeric soil release agents, substances effective in inhibiting the transfer of fabric to another in the cleaning process (ie, transfer inhibiting agents), foam inhibitors, Fluorescent or other whitening or whitening agents, antistatic agents, carriers, hydrotropes, processing aids, dyes or pigments, radical scavengers, antioxidants, stabilizers, pH control agents, solvents, foam control agents Foam enhancers, colorants, solvents for liquid formulations, and solid fillers for solid compositions.
[0104]
Form of composition
The compositions of the present invention can take a variety of physical forms, including liquids in aqueous or non-aqueous form, liquid suspension forms, gels, foams, and granules and tablets.
Liquid detergent compositions may contain water and other solvents as carriers. Low molecular weight primary or secondary alcohols exemplified by methanol, ethanol, propanol and isopropanol are suitable. Monohydric alcohols are preferred for dissolving the surfactant, but polyols having 2 to 6 carbon atoms and 2 to 6 hydroxy groups (e.g., 1,3-propanediol, ethylene glycol, glycerin and 1,1 2-propanediol) can also be used. The composition may contain from 5 to 90% of such carriers, typically 10 to 50%.
[0105]
Granule detergents can be produced, for example, by spray drying (final product density 520 g / L) or agglomerating (final product density 600 g / L or more) the base granules. The remaining dry ingredients are then mixed with the base granules, eg, on a rotary mixing drum, in granule or powder form, and the liquid ingredients (eg, nonionic surfactants and fragrances) can also be sprayed.
The detergent composition is preferably formulated such that the wash water has a pH of 6.5 to 11, preferably 7.0 to 10.0, during use in an aqueous cleaning operation. Laundry products typically have a pH of 7.5 to 9.0. Techniques for controlling pH at recommended usage levels include the use of buffers, alkalis, acids and the like, which are well known to those skilled in the art.
[0106]
Package form of liquid composition
Depending on the end use envisaged, the composition can be placed in various containers, including conventional bottles and bottles equipped with roll-ons, sponges, brushes, sprayers or aerosol dispensers.
In one embodiment of the present invention, the composition is contained in a two-compartment container, wherein the bleaching composition described herein is contained in one compartment and the second composition is contained in a second compartment. . In a particularly preferred aspect, the second composition is a conventional heavy liquid detergent composition, preferably containing components, especially bleach sensitive components such as surfactants and enzymes.
[0107]
Spray dispenser
The present invention also relates to such compositions formulated in a spray dispenser to provide a product that can facilitate the treatment or pre-treatment of fabric articles and / or surfaces with the composition of the present invention. Spray dispensers consist of manual or non-manual (operating) spray means and a container containing the treatment composition. A typical disclosure of such a spray dispenser is found at page 19, line 21 to page 22, line 27 of WO 96/04940. The product is preferably accompanied by instructions to ensure that the consumer is able to apply the components of the composition sufficient to produce the desired effect.
[0108]
Surface treatment process
According to the invention, the surface to be cleaned is treated with the composition according to the invention, preferably in liquid form.
"Surface" means here any non-living surface. These non-living surfaces include hard surfaces typically found in indoors, such as kitchens, bathrooms, or car interiors, such as tiles, walls, floors, chrome, glass, smooth vinyl, any plastic, plasticized Wood, table tops, sinks, cooker tops, dishes, sanitary appliances such as sinks, showers, shower curtains, sinks, WCs, as well as clothing, curtains, drapes, bed linens, bath linens, tablecloths, sleeping bags, tents, decorations Examples include, but are not limited to, fabrics, including furniture and the like, and carpets. Non-living surfaces also include, but are not limited to, home appliances, including refrigerators, freezers, washing machines, automatic dryers, ovens, microwave ovens, dishwashers, and the like.
[0109]
"Surface treatment" refers to bleaching the surface when the composition of the present invention contains a bleaching system, preferably based on a peracid compound, or a mixture thereof, wherein the composition comprises a surfactant or When containing any other conventional cleaning agent, this means optional cleaning.
Thus, the present invention also relates to a method of treating, especially bleaching, a fabric or non-living surface. In such a method, the composition according to the invention is brought into contact with the fabric to be treated.
This is a so-called "pre-treatment system" in which the liquid bleaching composition is applied to the fabric as it is, and then the fabric is rinsed or washed and then rinsed, or the liquid bleaching composition as described above. The objects are first diluted in a water bath and the fabrics are soaked in the bath and then immersed, or the liquid bleaching composition as described above is formed by dissolution or dispersion of a typical laundry detergent. This is performed in a “through the wash” method, which is added to the cleaning solution to be performed. In both cases, it is also essential that the fabrics be rinsed after they have been contacted with the composition and before the composition has completely dried.
[0110]
The compositions according to the invention are used neat or in diluted form. However, the compositions are typically used in diluted form in washing operations. By "diluted form" is meant that the composition for fabric bleaching according to the invention is diluted by the user, preferably with water. Such dilutions are made, for example, for hand washing and other means such as washing machines. The composition can be diluted up to 500 times, preferably 5 to 200 times, more preferably 10 to 80 times.
[0111]
More specifically, the method of bleaching a fabric according to the present invention comprises first contacting the fabric with the bleaching composition according to the present invention in diluted form, and thereafter for a sufficient time to bleach the fabric, typically 1 to 60 minutes. Preferably, the fabric comprises contacting the fabric with the composition for a period of 5 to 30 minutes, after which the fabric is rinsed with water. If the fabric is washed, i.e., preferably washed with a conventional detergent composition containing at least one surfactant, the washing involves washing the fabric with the bleaching composition according to the invention and By contacting simultaneously with the detergent composition, it may be accompanied by bleaching of the fabric, or the washing may be performed before or after the fabric is bleached. Thus, in the method according to the invention, the fabric is contacted with the bleaching composition before and / or during the step of contacting the fabric with the bleaching composition, and / or during the step of contacting the fabric with the bleaching composition. After the step of allowing, and before and / or after the rinsing step, the fabric can be bleached, preferably with a detergent composition containing at least one surfactant, to optionally wash the fabric.
[0112]
In another aspect of the present invention, the process of bleaching a fabric comprises contacting the fabric in neat form with a liquid bleaching composition according to the present invention and for a sufficient time to bleach the fabric, typically between 5 seconds and 30 seconds. Contacting the fabric with the bleaching composition for minutes, preferably 1 to 10 minutes, then rinsing the fabric with water. If the fabric is to be washed, i.e. with a conventional composition comprising at least one surfactant, the washing takes place before or after the fabric is bleached. Advantageously, despite the usual prejudice against using the bleach-containing composition as it is on the fabric, the present invention is applicable to fabrics as they are bleached because the composition is safe for the color and the fabric itself. A liquid bleaching composition is provided.
On the other hand, instead of the neat bleaching process (pretreatment machine application) as described above, followed by a water rinsing step and / or a conventional washing step with a liquid or conventional powder detergent, instead of a bleaching pretreatment operation, The dilution bleaching process as described above may be performed in a bucket (manual operation) or a washing machine.
[0113]
It is preferred to perform the bleaching process here after the fabric has been washed with a conventional laundry detergent composition. Indeed, after washing the fabric with the detergent composition, bleaching the fabric with the composition according to the present invention (typically a dilute bleaching process) is more efficient than washing the fabric first after bleaching it. It was also observed that excellent whiteness and stain removal were achieved in addition to requiring less energy and detergent.
[0114]
In another aspect, the invention also relates to a method of treating a hard surface as a non-living surface. In such a method, a composition as described above is contacted with the hard surface to be treated. Thus, the present invention comprises treating the hard surface with a composition as described above, comprising the step of applying the composition only to the hard surface, preferably only the soiled part, and optionally rinsing the hard surface. How to do it.
In a method of treating a hard surface according to the present invention, such a composition may be used as such or typically up to 200 times by weight of water, preferably 80 to 2 times by weight of water, more preferably Is applied to the surface to be treated in a form diluted with 60 to 2 times water.
When used as a hard surface bleaching / disinfecting composition, the compositions of the present invention are easy to rinse the treated surface and have good shine characteristics.
By "hard surface" is meant not only the dish, but any hard surface as described above.
[0115]
Perfume prescription example
The following are examples of perfume formulations according to the present invention formulated into the following laundry and cleaning compositions:

Fragrance A contains 25% by weight of an unsaturated fragrance component having a breach stability index (BSI) of at least 80%, a fragrance characteristic of rating A or B and a fragrance strength of at least 6.
[0116]

Perfume B contains 55% by weight of an unsaturated fragrance component having a Bleach Stability Index (BSI) of at least 80%, a odor characteristic of rating A or B and an odor intensity of at least 6.
[0117]

Perfume C contains 55% by weight of an unsaturated fragrance component having a Bleach Stability Index (BSI) of at least 80%, a odor characteristic of rating A or B and an odor intensity of at least 6.
[0118]

Perfume D contains 75.5% by weight of an unsaturated perfume component having a breach stability index (BSI) of at least 80%, a fragrance characteristic of rating A or B and a fragrance intensity of at least 6.
[0119]

Perfume E contains 86.12% by weight of an unsaturated fragrance component having a Bleach Stability Index (BSI) of at least 80%, a odor characteristic of rating A or B and an odor intensity of at least 6.
[0120]

Fragrance F contains 100% by weight of an unsaturated fragrance component having a Bleach Stability Index (BSI) of at least 80%, an A or B odor characteristic and an odor intensity of at least 6.
[0121]
Abbreviations used in the following laundry and cleaning composition examples
In the examples of the laundry and cleaning compositions of the present invention, enzyme levels are expressed as pure enzyme by weight of total composition, and unless otherwise specified, detergent components are expressed by weight of total composition, The blending of the fragrance composition into an object is performed by spraying unless otherwise specified. The abbreviated component designations have the following meanings:

[0122]
Example 1
The following granular laundry detergent composition was prepared according to the present invention.

[0123]
Example 2
The following granular laundry detergent composition was prepared according to the present invention.

[0124]
Example 3
The following granular laundry detergent compositions were prepared according to the present invention:

[0125]
Example 4
The following granular laundry detergent compositions were prepared according to the present invention:

[0126]
Example 5
The following granular laundry detergent compositions were prepared according to the present invention:

[0127]
Example 6
The following granular laundry detergent compositions were prepared according to the present invention:

[0128]
Example 7
The following laundry detergent compositions were prepared according to the present invention in the form of tablets or granules:

[0129]
Example 8
The following laundry detergent compositions were prepared according to the present invention:

[0130]
Example 9
The following liquid laundry detergent compositions were prepared according to the present invention:

[0131]
Example 10
The following non-aqueous liquid detergent composition was prepared according to the present invention:

[0132]
Example 11
The following laundry detergent compositions were prepared according to the invention in tablet form:
i) A detergent base powder of composition I was prepared as follows: all the particulate material of base composition I was mixed together in a mixing drum to form a uniform particulate mixture. Spray spraying was performed during this mixing.
ii) Tablets were then prepared as follows: 50 g of the matrix were introduced into a 5.5 cm diameter annular mold and compressed to have a tablet tensile strength (or diameter breaking stress) of 10 kPa.
iii) The tablets are then crushed at 140 ° C. with 90 parts by weight of sebacic acid and Nymcel-ZSB16 from Metsa Serla.^TMIt was immersed in a bath consisting of 10 parts. The time for immersing the tablets in the heating bath was adjusted so that 4 g of the bath mixture could be applied. The tablets were then allowed to cool for 24 hours at an ambient temperature of 25 ° C. The tensile strength of the coated tablets was increased to a tensile strength of 30 kPa.
[0133]

[0134]
Example 12
The following solid laundry detergent compositions were prepared according to the present invention (levels are given in parts / weight; enzymes are indicated as pure enzyme):

[0135]
Example 13
The following granular fabric detergent compositions exhibiting "softening through the wash" capability were prepared according to the present invention:

[0136]
Example 14
The following rinse liquid added fabric softener composition was prepared in accordance with the present invention:

[0137]
Example 15
The following fabric softener and dryer-added fabric conditioner compositions were prepared in accordance with the present invention:

[0138]
Example 16
The following compact high density (0.96 Kg / L) dishwashing detergent composition was prepared according to the present invention:

[0139]
Example 17
The following granule dishwashing detergent composition having a bulk density of 1.02 Kg / L was prepared according to the present invention:

[0140]
Example 18
The following tablet detergent composition was prepared at 13 KN / cm using a standard 12 head rotary press.²Prepared according to the invention by compressing a granule dishwashing detergent composition under a pressure of:

[0141]
Example 19
The following liquid dishwashing detergent composition having a density of 1.40 Kg / L was prepared according to the present invention:

[0142]
Example 20
The following dishwashing composition was prepared according to the invention in tablet form (levels are given in g)

[0143]
A multiphasic tablet composition is prepared as follows. The first phase detergent active composition is prepared by mixing the granulate and liquid ingredients and then placed in a conventional rotary press die. The press is equipped with a punch of a shape suitable for forming a mold. The cross section of the die is about 30 x 38 mm. The composition is then added to 940 kg / cm²And then the punch is raised to expose the first phase of the tablet containing the mold on its upper surface. A second phase detergent active composition is similarly prepared and placed into the die. The granular active composition is then charged with 170 kg / cm²The compression force is applied to raise the punch and the multiphase tablet is removed from the tablet press. The tablets obtained dissolve or disintegrate in a washing machine as described above within 12 minutes and the second phase of the tablets dissolves within 5 minutes. The tablets exhibit excellent dissolution and cleaning properties, along with good tablet integrity and strength.
[0144]
Example 21
The following hand dishwashing composition was prepared according to the present invention:

[0145]
Example 22
The following are compositions for hard surfaces according to the invention:

[0146]
Example 23
The following are compositions for hard surfaces according to the invention:

[0147]
Example 24
The following is a laundry detergent composition according to the present invention:

[0148]
Example 25
The following is a laundry detergent composition according to the present invention:

[0149]
Example 26
The following are compositions for hard surfaces according to the invention:

[0150]
Example 27
The following is a laundry detergent composition according to the present invention:

[0151]
Example 28
The following is a laundry detergent composition according to the present invention:

PAP is phthaloyl imido peroxyhexanoic acid.
DPDA is diperoxide decanoic acid.
NAPAA is a monononylamide of monoperoxysuccinic acid.
Carbopol ETD 2691 is a polyacrylate polymer available from BF Goodrich.
Tinopal SOP is a brightener.
Norasol LMW 45N is a polyacrylate polymer.
The colorant is Cosmenyl Blue A2R.

Claims

少くとも８０％のブリーチ安定性インデックスおよび／または少くとも６の香気強度で評価ＡまたはＢの香気特性を有して、エステル、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン、ニトリル、ラクトン、シッフ塩基、テルペンおよびその誘導体、環式アルケン、環式オキシド、オキシムおよびそれらの混合物の種類から選択される香料成分を含んでなり、不飽和物質の量が香料組成物の少くとも４０重量％である、香料組成物。Esters, ethers, alcohols, aldehydes, ketones, nitriles, lactones, Schiff bases, terpenes, with a breach stability index of at least 80% and / or an odor intensity of at least 6 with an odor characteristic of A or B A fragrance composition comprising a fragrance component selected from the type of derivatives, cyclic alkenes, cyclic oxides, oximes and mixtures thereof, wherein the amount of unsaturated material is at least 40% by weight of the fragrance composition. .

漂白系および香料組成物を含んでなり、漂白系が少くとも８０％のブリーチ安定性インデックス（ＢＳＩ）および／または少くとも６の香気強度で評価ＡまたはＢの香気特性を有し、香料組成物がエステル、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン、ニトリル、ラクトン、シッフ塩基、テルペンおよびその誘導体、環式アルケン、環式オキシド、オキシムおよびそれらの混合物の不飽和香料成分の種類から選択される香料成分を含んでなる、洗濯およびクリーニング組成物。A bleaching composition comprising a bleaching system and a fragrance composition, wherein the bleaching system has a Bleach Stability Index (BSI) of at least 80% and / or an odor intensity of at least 6 and has an A or B odor characteristic. Is a perfume component selected from the types of unsaturated perfume components of esters, ethers, alcohols, aldehydes, ketones, nitriles, lactones, Schiff bases, terpenes and derivatives thereof, cyclic alkenes, cyclic oxides, oximes and mixtures thereof. A laundry and cleaning composition comprising

不飽和香料成分の量が、香料組成物の２０重量％以上の量である、請求項２に記載の組成物。3. The composition of claim 2, wherein the amount of the unsaturated fragrance component is at least 20% by weight of the fragrance composition.

不飽和香料成分の量が、香料組成物の少くとも５０重量％、最も好ましくは少くとも７０％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。A composition according to any one of the preceding claims, wherein the amount of unsaturated perfume component is at least 50% by weight of the perfume composition, most preferably at least 70%.

香料組成物が、洗濯およびクリーニング組成物の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５％、更に好ましくは０．１〜３％の量で存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。5. The method according to claim 1, wherein the perfume composition is present in an amount of 0.01 to 10%, preferably 0.05 to 5%, more preferably 0.1 to 3% by weight of the laundry and cleaning composition. A composition according to claim 1.

漂白系が、洗濯洗浄液へ有機ペルオキシ酸ブリーチを供しうる系であって、その漂白系が：
ｉ）有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物と組み合わされた過酸化水素源
ｉｉ）前形成有機ペルオキシ酸
ｉｉｉ）ハロゲンブリーチ成分
ｉｖ）過硫酸塩および
ｖ）それらの混合物
から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。The bleaching system is a system capable of providing an organic peroxy acid bleach to a washing liquid, and the bleaching system includes:
6. A source selected from i) a hydrogen peroxide source in combination with an organic peroxyacid bleach precursor compound ii) a preformed organic peroxyacid iii) a halogen bleach component iv) a persulfate and v) mixtures thereof. A composition according to any one of the preceding claims.

漂白系が、ペルオキシ酸、好ましくは前形成有機ペルオキシ酸であり、更に好ましくはフタルイミドペルオキシヘキサン酸である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。The composition according to any one of the preceding claims, wherein the bleaching system is a peroxy acid, preferably a preformed organic peroxy acid, more preferably phthalimido peroxyhexanoic acid.

組成物が、洗剤活性物質を更に含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。The composition according to any of the preceding claims, wherein the composition further comprises a detergent active.

不飽和香料成分が、少くとも８０％のブリーチ安定性インデックス、評価ＡまたはＢの香気インパクトおよびエージング、および少くとも６の香気強度を有し、好ましくは非環式エステル、脂肪族エステル、環式エステル、芳香族エステル、非環式エーテル、環式エーテル、芳香族エーテル、一級アルコール、三級アルコール、芳香族アルコール、環式アルコール、脂肪族アルデヒド、環式アルデヒド、脂肪族一級アルデヒド、芳香族アルデヒド、三級アルデヒド、脂肪族ケトン、芳香族ケトン、環式ケトン、大環式ケトン、脂肪族ニトリル、芳香族ニトリル、環式ニトリル、１，２‐ベンゾピロン、２‐〔〔１‐（２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセニル）メチリデン〕アミノ〕‐１‐ベンゼンカルボン酸メチル、２‐〔（２‐メチルペンチリデン）アミノ〕‐１‐ベンゼンカルボン酸メチル、ジメチル‐２‐メチレンビシクロ（３，１，１）ヘプタン（６，６）、ｐ‐メンタ‐１，４（８）‐ジエンおよびそれらの混合物の種類から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。The unsaturated fragrance component has a bleach stability index of at least 80%, a fragrance impact and aging of rating A or B, and a fragrance intensity of at least 6, and is preferably an acyclic ester, an aliphatic ester, a cyclic ester. Ester, aromatic ester, acyclic ether, cyclic ether, aromatic ether, primary alcohol, tertiary alcohol, aromatic alcohol, cyclic alcohol, aliphatic aldehyde, cyclic aldehyde, aliphatic primary aldehyde, aromatic aldehyde Tertiary aldehyde, aliphatic ketone, aromatic ketone, cyclic ketone, macrocyclic ketone, aliphatic nitrile, aromatic nitrile, cyclic nitrile, 1,2-benzopyrone, 2-[[1- (2,4 -Dimethyl-3-cyclohexenyl) methylidene] amino] -1-methylbenzenebenzenecarboxylate, 2-[(2-methylpe Methylidene) amino] -1-benzenecarboxylate, dimethyl-2-methylenebicyclo (3,1,1) heptane (6,6), p-mentha-1,4 (8) -diene and mixtures thereof The composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the composition is selected from:

少くとも８０％のブリーチ安定性インデックス、少くとも６の香気強度で評価ＡまたはＢの香気インパクトおよびエージングを有する不飽和香料成分が、２，６，６‐トリメチル‐１，３‐シクロヘキサジエン‐１‐カルボン酸エチル、シス‐β，γ‐ヘキセニルアセテート、２‐メチルブテン‐２‐オール‐４‐アセテート、グリコール酸、２‐ペンチルオキシ：アリルエステル、２‐ノネン酸メチル、シス‐β，γ‐ヘキセニルサリチレート、４‐メチルペンタン‐２‐オール‐２‐ブテノエート、２‐ブテン酸ヘキシル、アセチルジイソアミレン、３‐メチレン‐７‐メチル‐１‐オクテン‐７‐イルアセテート、２‐ノネン酸メチル、酢酸シトロネリル、アンゲリカ酸イソブチル、トリシクロデセニルアセテート、トリシクロデセニルプロピオネート、７‐アセチル‐１，２，３，４，５，６，７，８‐オクタヒドロ‐１，１，６，７‐テトラメチルナフタレン、ギベスコン、シクロヘキシルオキシ酢酸アリル、４（３）‐（４‐メチル‐３‐ペンテニル）‐３‐シクロヘキセニルメチルアセテート、２‐ブテン酸２‐シクロペンチルシクロペンチル、６‐ブチル‐３，６‐ジヒドロ‐２，４‐ジメチル‐２‐ヒドロピラン、３，６‐ジヒドロ‐４，６‐ジメチル‐２‐フェニル‐２‐ヒドロピラン、９‐（メチルオキシ）トリシクロ〔５，２，１，０^２，６〕デカ‐３‐エン、β，γ‐ヘキセノール、３，７‐ジメチル‐６‐オクテン‐１‐オール、シス‐３‐ヘキセノール、９‐デセン‐１‐オール、ゲラニオール、２，６‐ジメチル‐７‐オクテン‐２‐オール、リナロール、ジヒドロミルセノール、３，７‐ジメチル‐１，６‐オクタジエン‐３‐オール、４‐メチル‐３‐デセン‐５‐オール、アミルビニルカルビノール、３‐フェニル‐２‐プロペン‐１‐オール、２‐メチル‐４‐フェニル‐１‐ペンタノール、２‐エチル‐４‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテン‐１‐イル）‐２‐ブテン‐１‐オール、４，７‐メタノ‐１Ｈ‐インデン‐５‐オール、３ａ，４，５，６，７，７ａ‐ヘキサヒドロ‐２（または３），４‐ジメチル，ジメチルシクロヘキセンメタノール、５‐（２，２，３‐トリメチル‐３‐シクロペンテニル）‐３‐メチルペンタン‐２‐オール、１‐ｐ‐メテン‐４‐オール、テルピネオール、アンブリノールＬ２０、３，７‐ジメチル‐６‐オクテン‐１‐アール、２‐メチル‐４‐（２，６，６‐トリメチル‐１‐シクロヘキセニル）‐２‐ブテナール、１‐メチル‐４‐（４‐メチルペンチル）‐３‐シクロヘキセンカルボアルデヒド、イソプロピルミリステート中５０％２，７‐ジメチルオクタ‐５‐エン‐４‐オン、ヘキサヒドロテトラメチルメタノナフタレノン、４‐ペンテン‐１‐オン、１‐（５，５‐ジメチル‐１‐シクロヘキセン‐１‐イル）、５，８‐メタノ‐２Ｈ‐１‐ベンゾピラン、６‐エチリデンオクタヒドロ‐、２‐ブテン‐１‐オン、１‐（２，６，６‐トリメチル‐２‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐、ジエチルジメチルシクロヘキサ‐２‐エン‐１‐オン、２‐ブテン‐１‐オン、１‐（２，６，６‐トリメチル‐１‐シクロヘキセン‐１‐イル）‐２，５，１０‐トリメチル‐２，５，９‐シクロドデカトリエン‐１‐イルメチルケトン、メチルセドレ‐８‐エニルケトン、オキサシクロヘキサデセン‐２‐オン、３，７‐ジメチル‐２，６‐オクタジエンニトリル、３，１２‐トリデカジエンニトリル、アイリスニトリル、オゾニル、テアモニル、５‐フェニル‐３‐メチルペンテン‐２‐酸ニトリル、２‐ベンジル‐２‐メチル‐３‐ブテンニトリル、ローズニトリル、１，２‐ベンゾピロン、２‐〔〔１‐（２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセニル）メチリデン〕アミノ〕‐１‐ベンゼンカルボン酸メチル、２‐〔（２‐メチルペンチリデン）アミノ〕‐１‐ベンゼンカルボン酸メチル、ジメチル‐２‐メチレンビシクロ（３，１，１）ヘプタン（６，６）、ｐ‐メンタ‐１，４（８）‐ジエンおよびそれらの混合物から選択される、請求項９に記載の組成物。An unsaturated fragrance component having a breach stability index of at least 80%, a fragrance impact of at least 6 and an odor impact and aging of A or B is 2,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadiene-1 -Ethyl carboxylate, cis-β, γ-hexenyl acetate, 2-methylbuten-2-ol-4-acetate, glycolic acid, 2-pentyloxy: allyl ester, methyl 2-nonenoate, cis-β, γ-hexenyl Salicylate, 4-methylpentan-2-ol-2-butenoate, hexyl 2-butenoate, acetyldiisoamylene, 3-methylene-7-methyl-1-octen-7-yl acetate, methyl 2-nonenoate , Citronellyl acetate, isobutyl angelica, tricyclodecenyl acetate, tricyclodecenyl Lopionate, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, givescon, allyl cyclohexyloxyacetate, 4 (3)-(4 -Methyl-3-pentenyl) -3-cyclohexenylmethyl acetate, 2-cyclopentylcyclopentyl 2-butenoate, 6-butyl-3,6-dihydro-2,4-dimethyl-2-hydropyran, 3,6-dihydro- 4,6-dimethyl-2-phenyl-2-hydropyran, 9- (methyloxy) tricyclo [5,2,1,0 ^2,6 ] dec-3-ene, β, γ-hexenol, 3,7-dimethyl -6-octen-1-ol, cis-3-hexenol, 9-decene-1-ol, geraniol, 2,6-dimethyl-7-octen-2-ol, linalo , Dihydromyrcenol, 3,7-dimethyl-1,6-octadien-3-ol, 4-methyl-3-decen-5-ol, amylvinylcarbinol, 3-phenyl-2-propene-1 -Ol, 2-methyl-4-phenyl-1-pentanol, 2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol, 4, 7-methano-1H-inden-5-ol, 3a, 4,5,6,7,7a-hexahydro-2 (or 3), 4-dimethyl, dimethylcyclohexenemethanol, 5- (2,2,3-trimethyl -3-cyclopentenyl) -3-methylpentan-2-ol, 1-p-methen-4-ol, terpineol, ambulinol L20, 3,7-dimethyl-6-octen-1-a 50 in 2,2-methyl-4- (2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl) -2-butenal, 1-methyl-4- (4-methylpentyl) -3-cyclohexenecarbaldehyde, isopropyl myristate % 2,7-dimethyloct-5-en-4-one, hexahydrotetramethylmethanonaphthalenone, 4-penten-1-one, 1- (5,5-dimethyl-1-cyclohexen-1-yl), 5,8-methano-2H-1-benzopyran, 6-ethylideneoctahydro-, 2-buten-1-one, 1- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-, diethyldimethyl Cyclohex-2-en-1-one, 2-buten-1-one, 1- (2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl) -2,5,10- Limethyl-2,5,9-cyclododecatrien-1-ylmethylketone, methylsedre-8-enylketone, oxacyclohexadecene-2-one, 3,7-dimethyl-2,6-octadienenitrile, 3,12- Tridecadienenitrile, irisnitrile, ozonyl, theamonyl, 5-phenyl-3-methylpentene-2-acid nitrile, 2-benzyl-2-methyl-3-butenenitrile, rosenitrile, 1,2-benzopyrone, 2- Methyl [[1- (2,4-dimethyl-3-cyclohexenyl) methylidene] amino] -1-benzenecarboxylate, methyl 2-[(2-methylpentylidene) amino] -1-benzenecarboxylate, dimethyl- 2-methylenebicyclo (3,1,1) heptane (6,6), p-mentha-1,4 (8) -diene and 10. The composition according to claim 9, wherein the composition is selected from: and mixtures thereof.

組成物が、液体組成物、好ましくは液体水性組成物、更に好ましくは液体水性懸濁物である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。The composition according to any one of the preceding claims, wherein the composition is a liquid composition, preferably a liquid aqueous composition, more preferably a liquid aqueous suspension.

請求項１〜１１のいずれか一項に記載された組成物と表面を接触させるステップからなる、布帛を処理するための方法。A method for treating a fabric, comprising the step of contacting a surface with a composition according to any of the preceding claims.