JP2004503545A

JP2004503545A - 機能性アルキルチオ基を含むトリアジン系化合物及び光重合開始剤（ｔｒｉａｚｉｎｅ−ｂａｓｅｄｃｏｍｐｏｕｎｄｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄａｌｋｙｌｔｈｉｏｇｒｏｕｐｓ、ａｎｄｐｈｏｔｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｉｎｉｔｉａｔｏｒ）

Info

Publication number: JP2004503545A
Application number: JP2002510460A
Authority: JP
Inventors: スン−ヒュン・キム; チュル−ウ・イ; ジン−ソク・キム; チェ−ファン・イ; ドン−チャン・チョイ; ヒュク・ジン・チャ
Original assignee: エルジー・ケミカル・カンパニー・リミテッド
Priority date: 2000-06-12
Filing date: 2000-06-12
Publication date: 2004-02-05
Anticipated expiration: 2020-06-12
Also published as: DE60043239D1; JP3962781B2; CN1247550C; WO2001096317A1; US6797739B1; EP1289967A1; CN1437586A; EP1289967B1

Abstract

本発明は感光性組成物に関し、室温での長期保存性が優れていて、光重合開始剤としての光化学的活性に優れた新規の機能性アルキルチオ基を含むトリアジン系化合物を提供する。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本出願は１９９９年２月１８日に出願された韓国特許出願１０−１９９９−０００５３６８号に基づいたものである。
本発明は感光性組成物に関し、特に感光性組成物として使用されれば、室温での長期保存性が優れており、光重合開始剤としての効果が優れた機能性アルキルチオ基を含むトリアジン系化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感光性組成物はエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物に光重合開始剤を含めたものであり、この感光性組成物は光を照射して重合し硬化することが可能であるので光硬化性インキ、感光性印刷板、各種フォトレジスト及びＬＣＤ用カラーフィルターなどに利用されている。
【０００３】
このような感光性組成物に利用される光重合開始剤としては、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アシルホスフィンオキシド誘導体、トリアジン誘導体などが知られており、その中で光照射によって分解されてハロゲンラジカルを発生するハロメチルトリアジン化合物が多く用いられている。特に、ハロメチルトリアジン化合物の中で２−アリール−４，６−ビス（トリハロメチル）−ｓ−トリアジンは感度が比較的に優れていることが知られている。
【０００４】
例えば、日本特開昭５３−１３３４２８号には２−位置のアリール基のような二環あるいは多環の芳香族基または複素環式芳香族基を利用した化合物を用いることが提案されており、その中でもアリール基としてナフチル基を利用した場合に良好な結果が得られることが記載されている。しかし、この化合物の感度は実用上満足できる程度のものではなく、多量を使用しなければならず、長時間の光照射が必要であり、エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物に対する溶解性が不充分であるため感光性組成物の時間経過による安定性が低いという短所がある。
【０００５】
また、日本特開昭６３−７０２４３号には前記化合物において２−位置のナフチル基にアミド結合またはエステル結合を有する置換基を導入することによって感光性組成物の時間経過による安定性を改善することが提案されている。しかし、この場合も光開始剤としての感度において満足する程度のものではなく、分子量が少なくて結晶性が大きい光開始剤はコーティングした後、コーティングされたフィルムの表面上に移動したり、フィルム内で結晶化して光開始効率が減少するという短所がある。
【０００６】
前記化合物の問題点を解決する方法として、バインダーと強い相互作用がある開始剤を使用する方法、分子量の大きい光開始剤を使用する方法及び多機能性（ｍｕｌｔｉ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）または複機能性トリアジン（ｐｏｌｙ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｔｒｉａｚｉｎｅ）系光開始剤を使用する方法が知られている。
【０００７】
前記方法に関して米国特許第５，２９８，３６１号には２つ以上の光活性トリアジン基を有する光開始剤が記載されている。ここではトリアジン基が脂肪族エーテル、ウレタン、エステル、アミド結合で連結されている。
【０００８】
また、米国特許第４，８３７，１２３号にはアミノ基が置換されたフェニル基が２−位置に導入された２−アリール−４，６−ビス（トリハロメチル）−ｓ−トリアジン系誘導体が記載されている。そのような化合物は光活性は優れているが、３５０ｎｍ以上で最大吸光度を有しており、可視光線領域まで光が吸収されるので色純度が要求される用途には限度がある。
【０００９】
また、２−位置にフェニル基がＳ、Ｓｅ、またはＴｅによって簡単なアルキル基またはアリール基と連結された２−アリール−４，６−ビス（トリハロメチル）−ｓ−トリアジン誘導体がヨーロッパ公開特許公報２７１１９５Ａ１に開示されている。しかし、これらの化合物は光重合組成物に用いられるバインダーポリマーとの相溶性に問題があり、少ない炭素数を有するアルキル基が置換される時、高温工程で昇華する問題点があり、様々な光源での光開始効果に限界がある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は相溶性、光開始効果及び現像工程のような従来の光開始剤の問題点を考慮して、３６０ｎｍで強い吸収を示す機能性アルキルチオ基を有するトリアジン系光開始剤を提供することを目的とする。
【００１１】
また、本発明の他の目的は、感光性組成物として使用されるときに室温で長期間の保存性が優れており、光重合開始剤の効果と現像時間の調節が優れており、塗布性に優れた化合物を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は前記目的を達成するために下記化学式１で表示される機能性アルキルチオ基を有するトリアジン化合物及びこの化合物を有効性分とする光重合開始剤を提供する。
［化学式１］
【化１４】

前記式で、
Ｒ_１はＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＮＨ_２（ｎは１乃至１２の整数）、Ｃ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍ＋１（ｎは１乃至１２の整数、及びｍは０乃至１２の整数）、（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍＯＣ_ｌＨ_２ｌ＋１（ｎ、ｍ、ｌは各々独立的に１〜１２の整数）、（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ−ｃｙｃｌｏ（シクロ；環状）−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−１（ｎは１乃至１２の整数、ｍは３乃至１２の整数）、Ｃ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_ｆ（ｎは１〜１２の整数、及びＲ_ｆは水素原子の全部または一部がフッ素に置換されたアルキル基）及びＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_６（ｎは１〜１２の整数、及びＲ_６は炭素数６乃至１４のアリール基または炭素数６乃至１４のアリール基を含む炭素数１〜６のアルキル基）からなる群より選択され、及び
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、及びＲ_５は各々独立的に水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数１〜６のアルコキシル基である。
【００１３】
前記目的を達成するために合成されたハロメチルトリアジン化合物は室温で長期間保存性が優れており、導入された機能性アルキルチオ基によって現像時間を調節することができ、光漂白効果があるのでＬＣＤ用カラーフィルターを製造する時、カラーフィルターフォトレジストの色相に大きな影響を与えない光重合開始剤としての効果を有する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
前記目的のための本発明を下記の通りさらに具体的に説明する。
【００１５】
前記化学式１で表示される化合物において、Ｒ_１がＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＮＨ_２である時、炭素数１〜１２のアルキル基であるＣ_ｎＨ_２ｎはメチレン、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、及びドデカメチレンからなる群より選択される。
【００１６】
Ｒ_１がＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍ＋１である時、炭素数１〜１２のアルキル基であるＣ_ｎＨ_２ｎはメチレン、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、及びドデカメチレンからなる群より選択され、炭素数０〜１２のアルキル基であるＣ_ｍＨ_２ｍ＋１は水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、デカニル、ウンデカニル、及びドデカニルからなる群より選択される。
【００１７】
Ｒ_１が（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍＯＣ_ｌＨ_２ｌ＋１である時、炭素数１〜１２のアルキル基である（ＣＨ_２）_ｎはメチレン、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、及びドデカメチレンからなる群より選択され、炭素数１〜１２のアルキル基であるＣ_ｍＨ_２ｍはメチレン、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、及びドデカメチレンからなる群より選択され、炭素数１〜１２のアルキル基であるＣ_ｌＨ_２ｌ＋１はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、デカニル、ウンデカニル、及びドデカニルからなる群より選択される。
【００１８】
Ｒ_１が（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ−ｃｙｃｌｏ（シクロ；環状）−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−１である時、炭素数１乃至１２のアルキル基である（ＣＨ_２）ｎはメチレン、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、及びドデカメチレンからなる群より選択され、ｃｙｃｌｏ−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−１は環式基を有する炭素数３乃至１２の脂環式基である。
【００１９】
Ｒ_１がＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_ｆである時、炭素数１〜１２のアルキル基であるＣ_ｎＨ_２ｎはメチレン、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、及びドデカメチレンからなる群より選択され、Ｒ_ｆは水素原子の全部または一部がフッ素に置換された炭素数１乃至６のアルキル基である。
【００２０】
Ｒ_１がＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_６である時、炭素数１〜１２のアルキル基であるＣ_ｎＨ_２ｎはメチレン、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレンからなる群より選択され、Ｒ_６は炭素数６乃至１４のアリール基（ａｒｙｌｇｒｏｕｐ）または炭素数６〜１４のアリール基を有する炭素数１〜６のアルキル基である。
【００２１】
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、及びＲ_５は各々独立的に水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数１〜６のアルコキシ基である。
【００２２】
本発明の化学式１で表示される化合物を製造する方法はシアノ化合物を合成し、アルミニウムハロゲン化合物（ＡｌＣｌ_３、ＡｌＢｒ_３）の存在下に化学式２で表示される機能基を含むアルキルチオベンゾニトリル化合物とトリクロロアセトニトリル（ＣＣｌ_３ＣＮ）を反応させてトリクロロメチル基を有するトリアジン化合物を製造する段階を含む。
【００２３】
［化学式２］
【化１５】

【００２４】
前記式で、Ｒ_１はＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＮＨ_２（ｎは１乃至１２の整数）、Ｃ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍ＋１（ｎは１乃至１２の整数、及びｍは０乃至１２の整数）、（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍＯＣ_ｌＨ_２ｌ＋１（ｎ、ｍ、ｌは各々独立的に１〜１２の整数）、（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−１（ｎは１乃至１２の整数、ｍは３乃至１２の整数）、Ｃ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_ｆ（ｎは１〜１２の整数、及びＲ_ｆは水素原子の全部または一部がフッ素に置換されたアルキル基）及びＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_６（ｎは１〜１２の整数、及びＲ_６は炭素数６乃至１４のアリール基または炭素数６乃至１４のアリール基を含む炭素数１〜６のアルキル基）からなる群より選択され、及び、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、及びＲ_５は各々独立的に水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数１〜６のアルコキシル基である。
【００２５】
本発明の化合物は前述したようにエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の光重合開始剤として有用であり、このようなエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物は従来の感光性組成物におけると同様に利用することができる。
【００２６】
前記エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の例は、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレン基の数が２〜１４であるポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレン基の数が２〜１４であるプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多価アルコールで、α，β−不飽和カルボキシル酸をエステル化して得られる化合物、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどのようなグリシジル基を含有する化合物に（メタ）アクリル酸を付加して得られる化合物、例えば、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのフタル酸ジエステルのようなヒドロキシル基とエチレン性不飽和結合を有する化合物をフタル酸とエステル化して得た付加物；β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどのようなヒドロキシル基とエチレン性不飽和結合を有する化合物のトルエンジイソシアネート付加物、ヒドロキシル基とエチレン性不飽和結合を有する化合物と多重作用性カルボン酸の反応で得るエステル化合物、ヒドロキシル基とエチレン性不飽和結合を有する化合物のポリイソシアネート付加物、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシアクリレート、及びメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のアルキルエステルなどである。
【００２７】
また、前記エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物と共に熱可塑性有機重合体を使用して硬化物の特性を改善することができる。この熱可塑性有機重合体の例は（メタ）アクリル酸エステル化合物と（メタ）アクリル酸との共重合体、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸及びこれらと共重合できる他のビニル単量体との共重合体などがある。
【００２８】
前記（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロファーフィル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどがある。また、前記ビニル単量体としてはスチレン、ビニルトルエンなどがある。
【００２９】
本発明の化合物と従来の光重合開始剤を組み合わせて用いれば、相乗効果を期待することができるが、本発明の化合物と併用できる従来の光重合開始剤の例は、ベンゾフェノン、フェニルビフェニルケトン、１−ヒドロキシ−１−ベンゾイルシクロヘキサン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−４´−モルホリノ−ブチロフェノン、２−メチル−４´−（メチルチオ）２−モルホリノプロピオフェノン、チオキサントン、１−クロロ−４−プロピルオキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチルアントラキノン、４−ベンゾイル−４´−メチルジフェニルスルファイド、ベンゾインブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４´−イソプロピルプロピオフェノン、４−ブチルベンゾイルトリクロロメタン、４−フェノキシベンゾイルジクロロメタン、ベンゾイル蟻酸メチル、１，７−ビス（９´−アクリジニル）ヘプタン、９−ｎ−ブチル−３，６−ビス（２´−モルホリノ−イソブチロイル）カルバゾール、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ナフチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンなどである。
【００３０】
本発明の化合物を含有する感光性組成物には必要に応じて４−メトキシフェノール、ヒドロキノン、ピロカテコール、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジンなどの熱重合抑制剤；可塑剤；接着促進剤；充填材などの一般的な添加物を用いることができる。
【００３１】
本発明の化合物を含有する感光性組成物は必要に応じて前記本発明化合物の重合開始剤、エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物及び熱可塑性有機重合体の各成分を溶解または分散させる溶媒を加えた溶液状組成物として利用される。
【００３２】
前記溶媒の例は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエテン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノール、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ブチルアセテートなどがある。
【００３３】
本発明の化合物を含有する感光性組成物はロールコーター、カーテンコーター、スピンコーター、各種印刷、浸漬などの方法で、金属、紙、ガラスなどの支持体上に適用される。また、フィルムなどの支持体上に塗布した後、他の支持体上に転写することも可能であり、その適用方法に制限はない。
【００３４】
本発明の化合物を含有する感光性組成物は光硬化性塗料、光硬化性インキ、光硬化性接着剤、印刷板、印刷回路基板用フォトレジスト、ＴＦＴＬＣＤカラーフィルター製造用顔料分散型フォトレジスト、ブラックマトリックス、ＰＤＰ製造などに用いることができ、その用途に制限はない。
【００３５】
本発明の化合物を含有する感光性組成物を硬化するのには光源は波長が２５０〜４５０ｎｍである光を利用することができ、その例としては水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノンアークなどがある。
【００３６】
本発明を以下の実施例によってさらに具体的に説明するが、これら実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明がこれらだけに限られるわけではない。
【００３７】
【実施例】
実施例１
下記化学式１ａで表示される３− ｛４−〔２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル〕フェニルチオ｝プロピオン酸の製造
［化学式１ａ］
【化１６】

【００３８】
［第１段階：３−（４−シアノフェニルチオ）プロピオン酸の製造］
４−フルオロベンゾニトリル２０ｇ（１６５ｍｍｏｌ）、３−メルカプトプロピオン酸２０ｇ（１８８ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム５０ｇをＤＭＦ３００ｍｌに投入しバスの温度を１００℃に維持して２０時間反応させた。
反応温度を常温に低下させた後、１５００ｍｌの蒸溜水に反応溶液をゆっくり注いで、生じた沈殿物をろ過した。ろ液を２ＮＨＣｌ溶液で酸性化（ＰＨ試験紙でＰＨが２に上昇したことを確認）して有機質沈殿物を製造した。
前記沈殿物をろ過して蒸溜水で洗浄した後、生成物を真空乾燥器で乾燥させてその構造をＮＭＲで分析した。収率は８６％以上であった。
【００３９】
［第２段階：３−｛４−〔２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル〕フェニルチオ｝プロピオン酸の製造］
初めに溶解していない出発物質を溶解するために、前記で製造された３−４−（シアノフェニルチオ）プロピオン酸２２ｇ（１０６ｍｍｏｌ）、ＡｌＢｒ_３２ｇ、トリクロロアセトニトリル１５０ｇの反応混合物を６０℃に加熱して、常温でｄｒｙＨＣｌでバブリングさせた。
生成物は時間の経過に伴い徐々に形成された。２４時間後に反応を終了した後、反応物を１０００ｍｌのジエチルエーテルで抽出してイオン交換水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
全ての揮発物質を真空下で除去して、メタノール及び水で結晶化させて収率６７％以上の化合物を得た。この化合物の構造はＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、及びＵＶ−ｖｉｓ分光光度計で下記表１のように分析した。
【００４０】
【表１】

【００４１】
実施例２
下記化学式１ｂで表示される１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル−３− ｛４−（２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル）フェニルチオ｝プロピオネートの製造
［化学式１ｂ］
【化１７】

【００４２】
［第１段階：３−（４−シアノフェニルチオ）プロピオン酸の合成］
４−フルオロベンゾニトリル２０ｇ（１６５ｍｍｏｌ）、３−メルカプトプロピオン酸２０ｇ（１８８ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム５０ｇをＤＭＦ３００ｍｌに投入しバス温度を１００℃に維持して２０時間反応させた。
反応温度を常温に低下させた後、１５００ｍｌの蒸溜水に反応溶液をゆっくり注ぎ、生じた沈殿物をろ過した。ろ液を２ＮＨＣｌ溶液で酸性化（ＰＨ試験紙でＰＨ２に上昇したことを確認）して有機質沈殿物を製造した。
前記沈殿物をろ過して蒸溜水で洗浄した後、生成物を真空乾燥器で乾燥させてその構造をＮＭＲで分析した。収率は８６％以上であった。
【００４３】
［第２段階：１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル−３−（４−シアノフェニルチオ）プロピオネートの合成］
前記で製造された３−（４−シアノフェニルチオ）プロピオン酸８ｇ（３８．６ｍｍｏｌ）を常温で３０ｇの塩化チオニルと混合した後、混合物を温度６０℃で５時間反応させた。この工程で塩化チオニルが試薬及び溶媒として用いられた。
未反応塩化チオニルを除去した後、得られた酸クロライドをＴＨＦ５０ｍｌに溶かした。ピリジン５ｇ、及びヘキサフルオロイソプロピルアルコール１０ｇを反応器に投入し、この反応混合物を常温で１５時間攪拌して反応させた。
反応終了後、蒸溜水５００ｍｌで塩を除去して、生成物をエチルエーテルで抽出した。
この化合物はヘキサンとエチルエーテルの混合溶媒（体積比１：１）を溶離剤とするカラムクロマトグラフィで分離した。収率は約４０％であった。
【００４４】
［第３段階：１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル−３−｛４−〔２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル〕フェニルチオ｝プロピオネートの合成］
前記で製造された１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル−３−（４−シアノフェニルチオ）プロピオネート３．５ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ＡｌＢｒ_３０．５ｇ、及びトリクロロアセトニトリル溶液３０ｇを常温でｄｒｙＨＣｌでバブリングさせた。
生成物は時間の経過と共に徐々に形成され、２４時間後に凝固した。
反応を終了した後、反応物を１０００ｍｌのジエチルエーテルで抽出してイオン交換水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。全ての揮発物質を真空下で除去して、メタノールで再結晶して収率８３％の黄色結晶を得た。この化合物の構造はＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、及びＵＶ−ｖｉｓ分光光度計で下記表２のように分析した。
【００４５】
【表２】

【００４６】
実施例３
下記化学式１ｃで表示されるエチル２− ｛４−〔２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル〕フェニルチオ｝アセテートの製造
［化学式１ｃ］
【化１８】

【００４７】
［第１段階：エチル２−（４−シアノフェニルチオ）アセテートの合成］
４−フルオロベンゾニトリル１５ｇ（１２４ｍｍｏｌ）、エチル２−メルカプトアセテート１６ｇ（１３３ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム２５ｇをＤＭＦ１００ｍｌに投入してバス温度を１３０℃に維持して２０時間反応させた。
反応温度を常温に低下させて、７００ｍｌの蒸溜水に反応溶液をゆっくり注いだ後、エチルエーテルで抽出して蒸溜水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥してろ過した。その後、揮発物質を蒸発させて粗製物を得た。生成物はヘキサンとエチルアセテートの混合溶媒（体積比３：１）を溶離剤とするカラムクロマトグラフィで精製した。収率は７６％以上であった。
【００４８】
［第２段階：エチル２−｛４−（２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル）フェニルチオ｝アセテートの合成］
エチル２−（４−シアノフェニルチオ）アセテート１０ｇ（４５．２ｍｍｏｌ）、ＡｌＢｒ_３０．８ｇ、及びトリクロロアセトニトリル５０ｇの混合溶液を常温でｄｒｙＨＣｌでバブリングさせた。
生成物は時間の経過に伴い徐々に沈殿で形成された。２４時間後、反応を終了した後、生成物を５００ｍｌのクロロホルムで抽出してイオン交換水で洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
真空下で揮発物質を蒸発させた後、溶離剤としてヘキサンとエチルアセテートの混合溶媒（体積比３：１）を使用してカラムクロマトグラフィで収率８２％以上の化合物を分離した。
この化合物の構造は下記の表３のようにＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、ＵＶ−ｖｉｓ．分光光度計で分析した。
【００４９】
【表３】

【００５０】
実施例４
下記化学式１ｄで表示される２−エトキシエチル２− ｛４−（２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル）フェニルチオ｝アセテートの製造
［化学式１ｄ］
【化１９】

２−エトキシエチル２−（４−シアノフェニルチオ）アセテート１０ｇ（３７．７ｍｍｏｌ）、ＡｌＢｒ_３０．８ｇ、及びトリクロロアセトニトリル５０ｇの混合溶液を常温でｄｒｙＨＣｌでバブリングさせた。
生成物は時間の経過にしたがって沈殿物に徐々に形成された。２４時間後反応を終了させて、５００ｍｌのクロロフォルムで抽出しイオン交換水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
真空下で揮発物質を蒸発させた後、溶離剤としてヘキサンとエチルアセテートの混合溶媒（体積比３：１）を使用してカラムクロマトグラフィで収率８６％で化合物を分離した。
この化合物の構造はＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、ＵＶ−ｖｉｓ．分光光度計で表４のように分析した。
【００５１】
【表４】

【００５２】
実施例５
下記化学式１ｅで表示されるシクロヘキシル２− ｛４−（２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル）フェニルチオ｝アセテート製造
［化学式１ｅ］
【化２０】

シクロヘキシル２−（４−シアノフェニルチオ）アセテート１０ｇ（３６．３ｍｍｏｌ）、ＡｌＢｒ_３０．８ｇ、及びトリクロロアセトニトリル５０ｇの混合溶液を常温でｄｒｙＨＣｌでバブリングさせた。
生成物は時間の経過に伴い沈殿物に徐々に形成された。２４時間後に反応を終了させて、５００ｍｌのクロロフォルムで抽出しイオン交換水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
真空下で揮発物質を蒸発させた後、溶離剤としてヘキサンとエチルアセテートの混合溶媒（体積比３：１）を使用してカラムクロマトグラフィで収率８９％で化合物を分離した。
この化合物の構造はＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、ＵＶ−ｖｉｓ．分光光度計で表５のように分析した。
【００５３】
【表５】

【００５４】
実施例６
下記化学式１ｆで表示されるベンジル２− ｛４−（２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル）フェニルチオ｝アセテートの製造
［化学式１ｆ］
【化２１】

ベンジル２−（４−シアノフェニルチオ）アセテート１０ｇ（３５．３ｍｍｏｌ）、ＡｌＢｒ_３０．８ｇ、及びトリクロロアセトニトリル５０ｇの混合溶液を常温でｄｒｙＨＣｌでバブリングさせた。
生成物は時間の経過にしたがって沈殿物に徐々に形成された。２４時間後に反応を終了させて、５００ｍｌのクロロホルムで抽出しイオン交換水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
真空下で揮発物質を蒸発させた後、溶離剤としてヘキサンとエチルアセテートの混合溶媒（体積比３：１）を使用してカラムクロマトグラフィで収率９１％の化合物を分離した。
この化合物の構造はＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ、ＵＶ−ｖｉｓ．分光光度計で表６のように分析した。
【００５５】
【表６】

【００５６】
実施例７
下記化学式１ｇで表示される３− ｛（３−クロロ−４− ［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝プロピオン酸の製造
［化学式１ｇ］
【化２２】

［第１段階：３−［（３−クロロ−４−シアノフェニル）チオ］プロピオン酸の合成］
３−クロロ−４−フルオロベンゾニトリル（３２．１ｍｍｏｌ）５ｇ、３−メルカプトプロピオン酸（３３．７ｍｍｏｌ）３．５８ｇ、及び炭酸カリウム（８０．４ｍｍｏｌ）１１．１ｇをＤＭＦ（ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ）５０ｍＬに投入しバス温度を１００℃に維持しながら１５時間反応させた。
反応温度を常温に低下させた後、反応液を蒸溜水１５００ｍｌにゆっくり注いで、生じた沈殿物をろ過した。ろ液を４ＮＨＣｌ溶液で酸性化（ｐｈペーパーでｐｈ４まで確認）して有機質沈殿物を製造した。蒸溜水で沈殿物をろ過洗浄して、生成物を真空オーブンで乾燥し、その構造をＮＭＲ方法で分析した。収率は８０％以上であった。
【００５７】
［第２段階：３−｛３−クロロ−４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝プロピオン酸の合成］
３−［（３−クロロ−４−シアノフェニル）チオ］プロピオン酸（２０．７ｍｍｏｌ）５ｇ、及びトリクロロアセトニトリル（３４６．３ｍｍｏｌ）５０ｇを反応器に投入して、この溶液を６０℃に加熱して出発物質を溶解した。ＡｌＢｒ_３０．５ｇを前記混合溶液に加えた後、反応溶液をｄｒｙＨＣｌでバブリングさせた。
時間の経過にしたがって生成物が徐々に形成された。形成して２４時間後に反応を終了させて、生成物を２００ｍｌのメチレンクロライドで抽出し、イオン交換水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
得られたメチレンクロライド溶液にヘキサンを加えて第１回の結晶化を行った後、第２回の再結晶化は０℃で水を加えてメタノールから誘導した。この化合物の構造は下記の表７のようにＮＭＲ及びＵＶ−ｖｉｓ分光光度計で分析した。
【００５８】
【表７】

【００５９】
実施例８
下記化学式１ｈで表示される３− ｛４− ［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝プロピオンアミドの製造
［化学式１ｈ］
【化２３】

化学式１ｈで表示される化合物は化学式１で表示される化合物の製造副産物として形成され、溶離剤としてエチルアセテートを使用してカラムクロマトグラフィで容易に分離された。この化合物の構造は下記の表８のようにＮＭＲ及びＵＶ−ｖｉｓ分光光度計で分析した。
【００６０】
【表８】

【００６１】
実施例９
下記の表９のように実施例１の化学式１ａで表示される化合物を含む成分、及び０．３ｍｍφのジルコニアビードをビードミル（ｂｅａｄｍｉｌｌ）に入れて２０時間混合、分散させて感光性組成物を製造してミリングし、４．５μｍフィルターでろ過した後、約１０日間紫外線を遮断した部屋で常温で保管した結果、安定した分散状態を維持した。
【００６２】
【表９】

【００６３】
この感光性組成物溶液をガラスにスピンコーティングして８０〜９０℃の温度で２分間予備熟成（ｐｒｅｂａｋｉｎｇ）し厚さが約２μｍである均一なフィルムを形成した。
【００６４】
このサンプルをフォトマスクを通じて高圧水銀灯下で２００ｍＪ／ｃｍ^２のエネルギーで露光してイメージを形成した。
【００６５】
露光されたサンプルは２５℃の温度でｐｈ１１．４のＫＯＨ水溶液で幾時間現像してレジストパターンを形成させてイオン交換水で洗浄し、２００℃で６０分間仕上熟成（ｐｏｓｔｂａｋｉｎｇ）した。ガラス表面のフィルム状態を光学顕微鏡で観察した結果、レジスト残像なく鮮明なパターンが形成されたことが確認された。
【００６６】
実施例１０
下記の表１０のような実施例１の化学式１ａで表示される化合物を含む感光性粗製物を実施例１と同一な方法で製造した後、ガラス表面のフィルム状態を光学顕微鏡で観察した結果、鮮明なパターンが形成されたことが分かった。
【００６７】
【表１０】

【００６８】
実施例１１
下記の表１１のような実施例２の化学式１ｂで表示される化合物を含む感光性組成物を実施例１と同一な方法で製造した後、ガラス表面のフィルム状態を光学顕微鏡で観察した結果、鮮明なパターンが形成されたことが分かった。
【００６９】
【表１１】

【００７０】
実施例１２
下記の表１２のような実施例１の化学式１ａで表示される化合物を含む組成を実施例１と同一な方法で製造した後、ガラス表面のフィルム状態を光学顕微鏡で観察した結果、鮮明なパターンが形成されたことが分かった。
【００７１】
【表１２】

【００７２】
実施例１３
下記の表１３のように実施例２の化学式１ｂで表示される化合物を含む感光性粗製物を実施例１と同一な方法で製造した後、ガラス表面のフィルム状態を光学顕微鏡で観察した結果、鮮明なパターンが形成されたことが分かった。
【００７３】
【表１３】

【００７４】
比較例１
工程の特性上、特に現像時間に対する光開始剤の影響を把握するために他の光重合開始剤を使用することを除いては実施例９の組成を含むいくつかの感光性組成物を実施例９と同様な条件下で製造した。
化学式１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｇ、及び１ｈで表示される化合物と下記化学式１ｉで表示される２，４−ビス（トリクロロメチル）−４’−メトキシスチリル）−６−ｓ−トリアジン（ＴＡＺ１１０）が各々比較されて用いられた。
［化学式１ｉ］
【化２４】

ｐｈ１１．４のＫＯＨ水溶液でパターンを現像する時の現像時間を下記の表１４に示した。現像時間は急激に減少しており、カルボキシル基を有する光重合開始剤（式１ａ、式１ｇ）を使用する場合において、現像後にガラス表面にレジスト残像がなかった。
【００７５】
【表１４】

【００７６】
【発明の効果】
本発明の機能性アルキルチオ基を有するトリアジン系光開始剤は３６０ｎｍで強い吸収率を見せるだけでなく、感光性組成物に使用されたときは室温で長期間の保存性、光化学的活性、現像時間の調節、及び塗布性が優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で製造された化学式１ａで表示される化合物のＵＶ−ｖｉｓ吸収特性と光漂白効果を示すＵＶスペクトルである。
【図２】実施例２で製造された化学式１ｂで表示される化合物のＵＶ−ｖｉｓ吸収特性と光漂白効果を示すＵＶスペクトルである。
【図３】実施例３で製造された化学式１ｃで表示される化合物のＵＶ−ｖｉｓ吸収特性と光漂白効果を示すＵＶスペクトルである。

Claims

下記化学式１で表示される機能性アルキルチオ基を含むトリアジン化合物。
［化学式１］

前記式で、
Ｒ_１はＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＮＨ_２（ｎは１乃至１２の整数）、Ｃ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍ＋１（ｎは１乃至１２の整数、及びｍは０乃至１２の整数）、（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍＯＣ_ｌＨ_２ｌ＋１（ｎ、ｍ、ｌは各々独立的に１〜１２の整数）、（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−１（ｎは１乃至１２の整数、ｍは３乃至１２の整数）、Ｃ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_ｆ（ｎは１〜１２の整数、及びＲ_ｆは水素原子の全部または一部がフッ素に置換されたアルキル基）及びＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_６（ｎは１〜１２の整数、及びＲ_６は炭素数６乃至１４のアリール基または炭素数６乃至１４のアリール基を含む炭素数１〜６のアルキル基）からなる群より選択され、及びＲ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、及びＲ_５は各々独立的に水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜６のアルコキシル基である。
下記化学式１ａで表示される、請求項１に記載の化合物。
［化学式１ａ］
下記化学式１ｂで表示される、請求項１に記載の機能性アルキルチオ基を含むトリアジン系化合物。
［化学式１ｂ］
下記化学式１ｃで表示される、請求項１に記載の機能性アルキルチオ基を含むトリアジン系化合物。
［化学式１ｃ］
下記化学式１ｄで表示される、請求項１に記載の機能性アルキルチオ基を含むトリアジン系化合物。
［化学式１ｄ］
下記化学式１ｅで表示される、請求項１に記載の機能性アルキルチオ基を含むトリアジン系化合物。
［化学式１ｅ］
下記化学式１ｆで表示される、請求項１に記載の機能性アルキルチオ基を含むトリアジン系化合物。
［化学式１ｆ］
下記化学式１ｇで表示される、請求項１に記載の機能性アルキルチオ基を含むトリアジン系化合物。
［化学式１ｇ］
下記化学式１ｈで表示される、請求項１に記載の機能性アルキルチオ基を含むトリアジン系化合物。
［化学式１ｈ］
下記化学式１で表示される機能性アルキルチオ基を含むトリアジン化合物の製造方法において、
［化学式１］

前記式で、
Ｒ_１はＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＮＨ_２（ｎは１乃至１２の整数）、Ｃ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍ＋１（ｎは１乃至１２の整数、及びｍは０乃至１２の整数）、（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍＯＣ_ｌＨ_２ｌ＋１（ｎ、ｍ、ｌは各々独立的に１〜１２の整数）、（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−１（ｎは１乃至１２の整数、ｍは３乃至１２の整数）、Ｃ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_ｆ（ｎは１〜１２の整数、及びＲ_ｆは水素原子の全部または一部がフッ素に置換されたアルキル基）及びＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_６（ｎは１〜１２の整数、及びＲ_６は炭素数６乃至１４のアリール基または炭素数６乃至１４のアリール基を含む炭素数１〜６のアルキル基）からなる群より選択され、及びＲ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、及びＲ_５は各々独立的に水素、ハロゲン、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜６のアルコキシル基であり、
アルミニウムハロゲン化合物（ＡｌＣｌ_３、ＡｌＢｒ_３）の存在下に下記化学式２で表示される官能基を含むアルキルチオベンゾニトリル化合物をトリクロロアセトニトリル（ＣＣｌ_３ＣＮ）と反応させる段階を含む前記化学式１で表示される機能性アルキルチオ基を含むトリアジン系化合物の製造方法。
［化学式２］

前記化学式２の式で、
Ｒ_１はＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＮＨ_２（ｎは１乃至１２の整数）、Ｃ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍ＋１（ｎは１乃至１２の整数、ｍは０乃至１２の整数）、（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍＯＣ_ｌＨ_２ｌ＋１（ｎ、ｍ、及びｌは各々独立的に１乃至１２の整数）、（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−１（ｎは１乃至１２の整数、ｍは３乃至１２の整数）、Ｃ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_ｆ（ｎは１乃至１２の整数、Ｒ_ｆは水素原子の全部または一部がフッ素に置換されたアルキル基）、及びＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_６（ｎは１乃至１２の整数、Ｒ_６は炭素数６乃至１４のアリール基、または炭素数６乃至１４のアリール基を有する炭素数１乃至６のアルキル基）からなる群より選択され、及び
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、及びＲ_５は各々独立的に水素、ハロゲン、炭素数１乃至６のアルキル、または炭素数１乃至６のアルコキシル基である。
ベンゾフェノン、フェニルビフェニルケトン、１−ヒドロキシ−１−ベンゾイルシクロヘキサン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−４´−モルホリノ−ブチロフェノン、２−メチル−４´−（メチルチオ）２−モルホリノプロピオフェノン、チオキサントン（ｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ）、１−クロロ−４−プロピルオキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチルアントラキノン、４−ベンゾイル−４´−メチルジフェニルスルファイド、ベンゾインブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４’−イソプロピルプロピオフェノン、４−ブチルベンゾイルトリクロロメタン、４−フェノキシベンゾイルジクロロメタン、ベンゾイル蟻酸メチル、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９´−アクリジニル）ヘプタン、９−ｎ−ブチル−３，６−ビス（２´−モルホリノ−イソブチロイル）カルバゾール、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ナフチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンからなる群より選択される光開始剤と活性成分として、下記化学式１で表示されるトリアジン化合物を含む混合重合開始剤。
［化学式１］

Ｒ_１はＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＮＨ_２（ｎは１乃至１２の整数）、Ｃ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍ＋１（ｎは１乃至１２の整数、ｍは０乃至１２の整数）、（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍＯＣ_ｌＨ_２ｌ＋１（ｎ、ｍ、及びｌは各々独立的に１乃至１２の整数）、（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−１（ｎは１乃至１２の整数、ｍは３乃至１２の整数）、Ｃ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_ｆ（ｎは１乃至１２の整数、Ｒ_ｆは水素原子の全部または一部がフッ素に置換されたアルキル基）及びＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_６（ｎは１乃至１２の整数、Ｒ_６は炭素数６乃至１４のアリール基または炭素数６乃至１４のアリール基を有する炭素数１乃至６のアルキル基）からなる群より選択され、及び
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、及びＲ_５は各々独立的に水素、ハロゲン、炭素数１乃至６のアルキルまたは炭素数１乃至６のアルコキシル基である。
下記化学式１で表示される機能性アルキルチオ基を含むトリアジン化合物を含む光硬化性塗料、光硬化性インキ、光硬化性接着剤、感光性印刷板用感光性組成物、印刷回路基板用フォトレジスト、ＴＦＴＬＣＤカラーフィルター製造用の顔料分散型フォトレジスト、ブラックマトリックス用の樹脂系フォトレジスト、プラズマディスプレイパネル用の光重合組成物または半導体製造用のフォトレジスト組成物。
［化学式１］

Ｒ_１はＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＮＨ_２（ｎは１乃至１２の整数）、Ｃ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍ＋１（ｎは１乃至１２の整数、ｍは０乃至１２の整数）、（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＣ_ｍＨ_２ｍＯＣ_ｌＨ_２ｌ＋１（ｎ、ｍ、及びｌは各々独立的に１乃至１２の整数）、（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ−ｃｙｃｌｏ−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−１（ｎは１乃至１２の整数、ｍは３乃至１２の整数）、Ｃ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_ｆ（ｎは１乃至１２の整数、Ｒ_ｆは水素原子の全部または一部がフッ素に置換されたアルキル基）及びＣ_ｎＨ_２ｎＣＯＯＲ_６（ｎは１乃至１２の整数、Ｒ_６は炭素数６乃至１４のアリール基または炭素数６乃至１４のアリール基を有する炭素数１乃至６のアルキル基）からなる群より選択され、及び
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、及びＲ_５は各々独立的に水素、ハロゲン、炭素数１乃至６のアルキルまたは炭素数１乃至６のアルコキシル基である。