JP2004270030A - Hydrophilization treatment agent, and hydrophilization treatment method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、親水化処理剤及び親水化処理方法に関する。 The present invention relates to a hydrophilizing agent and a hydrophilizing method.
エバポレータや熱交換器は、通常、熱交換を行うためのアルミニウムフィンが狭い間隔で保持され、更に、これらのフィンに冷媒を供給するためのアルミニウムチューブが入り組んで配置された複雑な構造となっている。このため、アルミニウムフィンの表面を親水化することにより、冷房時に凝縮された水の排出を容易にしている。しかし、親水性だけではなく、防錆性も有することが要求されるため、親水性と防錆性の両方を付与することができる親水化処理剤が要求されている。 Evaporators and heat exchangers usually have a complicated structure in which aluminum fins for performing heat exchange are held at narrow intervals, and furthermore, aluminum tubes for supplying a coolant to these fins are arranged in a complicated manner. I have. For this reason, the surface of the aluminum fins is made hydrophilic so that the water condensed during cooling is easily discharged. However, since it is required to have not only hydrophilic property but also rustproof property, a hydrophilizing treatment agent capable of imparting both hydrophilic property and rustproof property is required.
しかし、従来の親水化処理剤は、良好な親水性を付与することはできるが、単独では充分な防錆性を付与することはできなかった。このため、下地処理としてジルコニウムやリン酸クロメートなどの防錆皮膜処理や、エポキシ樹脂による耐食樹脂コート処理を施すことが必要とされる（例えば、特許文献１参照。）。 However, although the conventional hydrophilizing agent can impart good hydrophilicity, it cannot provide sufficient rust prevention by itself. For this reason, it is necessary to perform a rust-preventive film treatment such as zirconium or phosphate chromate or a corrosion-resistant resin coating treatment with an epoxy resin as a base treatment (for example, see Patent Document 1).
また、特許文献２には、孤立電子対を持つ窒素原子を含有する化合物を含有する金属表面処理剤が記載されているが、このような親水化処理剤では、耐食性が不充分である。更に、特許文献３、４には、ビグアニド化合物を用いた処理剤が記載されているが、これらは、グアニジン化合物を抗菌剤として使用するものであって、防錆性を得るために使用するものではない。 Patent Document 2 discloses a metal surface treating agent containing a compound containing a nitrogen atom having a lone electron pair, but such a hydrophilizing agent has insufficient corrosion resistance. Further, Patent Documents 3 and 4 disclose treating agents using a biguanide compound, which use a guanidine compound as an antibacterial agent and are used to obtain rust prevention. is not.
本発明は、上記に鑑み、防錆性、親水性の両方を同時に付与することができる親水化処理剤及び親水化処理方法を提供することを目的とするものである。 In view of the above, an object of the present invention is to provide a hydrophilizing agent and a hydrophilizing method capable of simultaneously providing both rust prevention and hydrophilicity.
本発明は、親水性樹脂及びグアニジン化合物及び／又はその塩からなる親水化処理剤であって、上記グアニジン化合物及び／又はその塩は、下記一般式（１）； The present invention is a hydrophilizing agent comprising a hydrophilic resin and a guanidine compound and / or a salt thereof, wherein the guanidine compound and / or a salt thereof is represented by the following general formula (1):
［式中、Ｙは、−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−、又は−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−を表わす。ｍは、０〜２０の整数を表わす。ｎは、正の整数を表わす。ｋは、０又は１を表わす。Ｘは、水素、アミノ基、水酸基、メチル基、フェニル基、クロロフェニル基又はメチルフェニル基（トリル基）を表わす。Ｚは、水素、アミノ基、水酸基、メチル基、フェニル基、クロロフェニル基、メチルフェニル基（トリル基）、又は、下記一般式（２）； [In the formula, Y is, -C (= NH) -NH- ( CH 2) m -, - C (= O) -NH- (CH 2) m -, or -C (= S) -NH- ( CH 2 ) m- . m represents an integer of 0 to 20. n represents a positive integer. k represents 0 or 1. X represents hydrogen, amino group, hydroxyl group, methyl group, phenyl group, chlorophenyl group or methylphenyl group (tolyl group). Z is hydrogen, amino group, hydroxyl group, methyl group, phenyl group, chlorophenyl group, methylphenyl group (tolyl group), or the following general formula (2);
（式中、ｐは、整数を表わす。）に示した一つの重合基を繰り返し単位とする重合体で表され、質量平均分子量が２００〜１００００００である重合体を表わす。］で表わされ、質量平均分子量が５９〜１００００００である化合物及び／又はその塩であることを特徴とする親水化処理剤である。
上記グアニジン化合物は、グアニジン、アミノグアニジン、グアニルチオ尿素、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、１−ｏ−トリルビグアニド、ポリヘキサメチレンビグアニジン、ポリヘキサエチレンビグアニジン、ポリペンタメチレンビグアニジン、ポリペンタエチレンビグアニジン、ポリビニルビグアニジン、ポリアリルビグアニジン及びグルコン酸クロルヘキシルジンからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。
上記グアニジン化合物及び／又はその塩は、分子中に下記一般式（３）；
(In the formula, p represents an integer.) A polymer having one polymer group as a repeating unit shown in (1) and having a mass average molecular weight of 200 to 1,000,000 is shown. And a compound having a mass average molecular weight of 59 to 1,000,000 and / or a salt thereof.
The guanidine compound is guanidine, aminoguanidine, guanylthiourea, 1,3-diphenylguanidine, 1,3-di-o-tolylguanidine, 1-o-tolylbiguanide, polyhexamethylene biguanidine, polyhexaethylene biguanidine, It is preferably at least one selected from the group consisting of polypentamethylene biguanidine, polypentaethylene biguanidine, polyvinyl biguanidine, polyallyl biguanidine and chlorhexylzine gluconate.
The guanidine compound and / or a salt thereof has the following general formula (3) in the molecule:
で表されるビグアニド構造を有するものであることが好ましい。
上記親水性樹脂は、ケン化度９０％以上のポリビニルアルコール又はケン化度９０％以上のポリビニルアルコールとその他の親水性樹脂との混合物であることが好ましい。
上記親水化処理剤は、更に、樹脂固形分換算で０．００１〜１０質量％のフェノール樹脂を含有することが好ましい。
It is preferable to have a biguanide structure represented by
The hydrophilic resin is preferably a polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90% or more, or a mixture of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90% or more and another hydrophilic resin.
It is preferable that the above-mentioned hydrophilic treatment agent further contains a phenol resin in an amount of 0.001 to 10% by mass in terms of resin solid content.
本発明は、上記親水化処理剤によって金属表面を処理する工程からなるアルミニウム及び／又はアルミニウム合金の親水化処理方法でもある。
上記金属表面は、防錆処理を施したアルミニウム及び／又はアルミニウム合金表面であることが好ましい。
以下、本発明を詳細に説明する。
The present invention is also a method for hydrophilizing aluminum and / or an aluminum alloy, comprising a step of treating a metal surface with the above-mentioned hydrophilizing agent.
The metal surface is preferably an aluminum and / or aluminum alloy surface that has been subjected to a rustproofing treatment.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の親水化処理剤は、親水性樹脂及びグアニジン化合物及び／又はその塩からなる親水化処理剤である。
上記グアニジン化合物は、従来から耐食性を付与するために使用されてきたクロム化合物と同様、金属表面に吸着し易く、金属表面を不動態化させることができ、白錆防止に有効な化合物である。このため、上記グアニジン化合物を含有する本発明の親水化処理剤は、優れた耐食性を有する親水化処理剤である。
The hydrophilizing agent of the present invention is a hydrophilizing agent comprising a hydrophilic resin and a guanidine compound and / or a salt thereof.
The guanidine compound, like the chromium compound conventionally used for imparting corrosion resistance, is easily adsorbed on the metal surface, can passivate the metal surface, and is an effective compound for preventing white rust. For this reason, the hydrophilizing agent of the present invention containing the guanidine compound is a hydrophilizing agent having excellent corrosion resistance.
上述のように、本発明の親水化処理剤を用いて親水化処理を行うことによって、充分な親水性及び防錆性を同時に付与することができる。従って、本発明の親水化処理剤により、従来の防錆処理を行った後に親水化処理を行うといった２段階の処理を必要とせず、１段階で必要とされる親水性及び防錆性を付与することができる。 As described above, by performing the hydrophilization treatment using the hydrophilization treatment agent of the present invention, sufficient hydrophilicity and rust prevention can be simultaneously provided. Therefore, the hydrophilizing agent of the present invention does not require a two-stage treatment such as performing a conventional rust-preventive treatment and then performing a hydrophilizing treatment, and imparts the required hydrophilicity and rust-preventive property in one step. can do.
グアニジン化合物及び／又はその塩は、グアニジン骨格を分子中に有する化合物である。本発明で使用するグアニジン化合物及び／又はその塩は、上記一般式（１）で表されるものである。上記グアニジン化合物及び／又はその塩としては特に限定されず、例えば、グアニジン、アミノグアニジン、グアニルチオ尿素、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、１−ｏ−トリルビグアニド、ポリヘキサメチレンビグアニジン、ポリヘキサエチレンビグアニジン、ポリペンタメチレンビグアニジン、ポリペンタエチレンビグアニジン、ポリビニルビグアニジン、ポリアリルビグアニジン、これらの塩等を挙げることができる。上記グアニジン化合物の塩としては特に限定されず、例えば、リン酸塩、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩及びグルコン酸塩等の有機酸塩を挙げることができる。上記塩の合計量は、上記グアニジン化合物に対してモル比で下限０．０１、上限１００の範囲内であることが好ましい。 The guanidine compound and / or a salt thereof is a compound having a guanidine skeleton in a molecule. The guanidine compound and / or salt thereof used in the present invention is represented by the above general formula (1). The guanidine compound and / or salt thereof is not particularly limited, and examples thereof include guanidine, aminoguanidine, guanylthiourea, 1,3-diphenylguanidine, 1,3-di-o-tolylguanidine, 1-o-tolylbiguanide, Examples thereof include polyhexamethylene biguanidine, polyhexamethylene biguanidine, polypentamethylene biguanidine, polypentaethylene biguanidine, polyvinyl biguanidine, polyallyl biguanidine, and salts thereof. The salt of the guanidine compound is not particularly limited, and examples thereof include organic acid salts such as phosphate, hydrochloride, sulfate, acetate and gluconate. The total amount of the above salts is preferably in a range of a lower limit of 0.01 and an upper limit of 100 relative to the guanidine compound in a molar ratio.
上記グアニジン化合物を有機酸塩の形態で親水性樹脂からなる親水化処理剤に配合すると、塗布後の焼き付け工程時に金属基材上に吸着したグアニジン化合物の塩から有機酸が脱離され、グアニジン化合物が不溶化物に変化し、グアニジン化合物及び親水性樹脂からなる防錆皮膜が形成される。よって、上記グアニジン化合物及び／又はその塩は、有機酸塩としての使用が好ましい。 When the guanidine compound is mixed with a hydrophilizing agent composed of a hydrophilic resin in the form of an organic acid salt, an organic acid is eliminated from the salt of the guanidine compound adsorbed on the metal substrate during the baking step after coating, and the guanidine compound Changes to an insolubilized substance, and a rust-preventive film composed of a guanidine compound and a hydrophilic resin is formed. Therefore, the guanidine compound and / or a salt thereof is preferably used as an organic acid salt.
上記グアニジン化合物及び／又はその塩は、質量平均分子量が下限５９、上限１００００００の範囲内である。一般式（１）において分子量が最小になるグアニジンの分子量が５９であることから、５９未満とすることはできず、１０００００以上であると、水溶化しないおそれがある。上記下限は、３００であることがより好ましく、５００であることが更に好ましい。上記上限は、１０００００であることがより好ましく、２００００であることが更に好ましい。 The guanidine compound and / or salt thereof has a weight average molecular weight of 59 in a lower limit and 1,000,000 in an upper limit. In the general formula (1), the molecular weight of guanidine that minimizes the molecular weight is 59, so it cannot be less than 59, and if it is 100,000 or more, it may not be water-soluble. The lower limit is more preferably 300, and even more preferably 500. The upper limit is more preferably 100,000, and still more preferably 20,000.
上記グアニジン化合物及び／又はその塩の配合量は、本発明の親水化処理剤中の固形分濃度が下限０．００１質量％、上限１０質量％の範囲内であることが好ましい。上記下限未満であると、充分な防錆効果が得られず、上記上限を超えると、それ以上効果が上がらず不経済であるため好ましくない。上記下限は、０．０１質量％がより好ましく、上記上限は、１質量％がより好ましい。 The amount of the guanidine compound and / or the salt thereof is preferably such that the solid content concentration in the hydrophilizing agent of the present invention is in a range of a lower limit of 0.001% by mass and an upper limit of 10% by mass. If the amount is less than the above lower limit, a sufficient rust preventive effect cannot be obtained, and if the amount exceeds the above upper limit, the effect is not improved any more and it is uneconomical. The lower limit is more preferably 0.01% by mass, and the upper limit is more preferably 1% by mass.
上記グアニジン化合物及び／又はその塩としては、防錆性を付与する効果が大きいことから、分子中に下記一般式（３）； Since the guanidine compound and / or the salt thereof has a large effect of imparting rust prevention, the following general formula (3) in the molecule:
で表されるビグアニド構造を有するもの及び／又はその塩であることが好ましい。上記ビグアニド構造を有するグアニジン化合物及び／又はその塩としては特に限定されず、例えば、ポリヘキサメチレンビグアニジン、ｏ−トリルビグアニド、グルコン酸クロルヘキシルジン、及び／又は、その塩等を挙げることができる。上記グアニジン化合物及び／又はその塩は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 And / or a salt thereof having a biguanide structure represented by The guanidine compound having a biguanide structure and / or a salt thereof is not particularly limited, and examples thereof include polyhexamethylene biguanidine, o-tolylbiguanide, chlorhexylzine gluconate, and / or a salt thereof. . The guanidine compound and / or a salt thereof may be used alone or in combination of two or more.
本発明の親水化処理剤は、親水性樹脂を含むものである。上記親水性樹脂は、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、スルホン酸基及び／又はエーテル基を有する水溶性又は水分散性の親水性樹脂であることが好ましい。上記親水性樹脂は、水滴との接触角が３５度以下となるような皮膜を形成するものであることが好ましい。このような皮膜は良好な親水性を示すため、上記親水性樹脂からなる親水化処理剤を適用すると、充分な親水性を被処理剤に付与することができる。上記親水性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、水溶性ナイロン、これらの重合体を形成するモノマーの共重合体、２−メトキシポリエチレングリコールメタクリレート／アクリル酸２−ヒドロキシルエチル共重合体等のポリオキシエチレン鎖を有するアクリル系重合体等が好ましい。 The hydrophilizing treatment agent of the present invention contains a hydrophilic resin. The hydrophilic resin is preferably a water-soluble or water-dispersible hydrophilic resin having a hydroxyl group, a carboxyl group, an amide group, an amino group, a sulfonic acid group and / or an ether group. It is preferable that the hydrophilic resin forms a film having a contact angle with water droplets of 35 degrees or less. Since such a film shows good hydrophilicity, it is possible to impart sufficient hydrophilicity to the agent to be treated by applying a hydrophilizing agent comprising the above hydrophilic resin. Examples of the hydrophilic resin include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acid, polystyrene sulfonic acid, polyacrylamide, carboxymethyl cellulose, polyethylene oxide, water-soluble nylon, and copolymers of monomers forming these polymers, 2 An acrylic polymer having a polyoxyethylene chain such as -methoxypolyethylene glycol methacrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer is preferred.
これらの親水性樹脂は、優れた親水性及び耐水性を有するとともに、自身の臭気がなく、臭気物質が吸着しにくいので、上記親水性樹脂を含有する本発明の親水化処理剤は、親水性及び防臭性に優れ、又、得られる親水化皮膜は水滴や流水に曝されても劣化しにくいので、所望により含有され自身の埃臭や吸着物質の不快臭を発するシリカ等の無機物や他の残存モノマー成分が露出しにくいので、被処理剤自体が飛散して埃臭を発したり、腐食することが妨げられる。 These hydrophilic resins have excellent hydrophilicity and water resistance, have no odor of their own, and are difficult to adsorb odorous substances. Therefore, the hydrophilizing treatment agent of the present invention containing the hydrophilic resin has a hydrophilic property. It is also excellent in deodorization, and the resulting hydrophilized film is hardly deteriorated even when exposed to water droplets or running water.Therefore, it contains inorganic substances such as silica that emits its own dusty odor and unpleasant odor of the adsorbed substance or other inorganic substances. Since the remaining monomer component is hardly exposed, the agent to be treated itself is scattered, thereby preventing dust odor and corrosion.
上記親水性樹脂は、数平均分子量が下限１０００、上限１００００００の範囲内であることが好ましい。１０００未満であると、造膜性に劣り、親水性や他の皮膜物性に劣り、１００００００を超えると、得られる親水化処理剤の溶液の粘度が高くなり、作業性や皮膜物性に劣る。上記下限は、１００００がより好ましく、上記上限は、２０００００がより好ましい。 The number average molecular weight of the hydrophilic resin is preferably in the range of a lower limit of 1,000 and an upper limit of 1,000,000. If it is less than 1,000, the film-forming properties are poor, and the hydrophilicity and other film properties are poor. If it exceeds 1,000,000, the viscosity of the obtained solution of the hydrophilizing agent becomes high, resulting in poor workability and film properties. The lower limit is more preferably 10,000, and the upper limit is more preferably 200,000.
上記親水性樹脂は、本発明の親水化処理剤中の固形分濃度が下限０．０１質量％、上限３０質量％の範囲内であることが好ましい。０．１質量％未満であると、充分な造膜性及び親水性が得られない。３０質量％を超えると、得られる親水化処理剤において凝集しやすくなり、作業性や皮膜物性に劣る。上記下限は、０．１質量％がより好ましく、上記上限は、２０質量％がより好ましい。 The hydrophilic resin preferably has a solid content concentration in the hydrophilic treatment agent of the present invention in a range of a lower limit of 0.01% by mass and an upper limit of 30% by mass. If it is less than 0.1% by mass, sufficient film-forming properties and hydrophilicity cannot be obtained. If it exceeds 30% by mass, the resulting hydrophilizing agent tends to aggregate, resulting in poor workability and film properties. The lower limit is more preferably 0.1% by mass, and the upper limit is more preferably 20% by mass.
上記親水性樹脂は、臭気防止と親水性付与の点で優れていることからポリビニルアルコールであることがより好ましく、なかでもケン化度９０％以上のポリビニルアルコールであることが特に好ましい。上記ケン化度が９０％未満であると、親水性に劣る場合がある。上記ケン化度は、９５％以上であることがより好ましい。上記ポリビニルアルコールは、一部変性したものであってもよい。 The hydrophilic resin is more preferably polyvinyl alcohol because it is excellent in terms of preventing odor and imparting hydrophilicity, and particularly preferably polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90% or more. If the saponification degree is less than 90%, the hydrophilicity may be poor. The saponification degree is more preferably 95% or more. The polyvinyl alcohol may be partially modified.
上記親水性樹脂は、単独で用いても２種以上を併用するものであってもよい。この場合、上記ケン化度９０％以上のポリビニルアルコール及びその他の親水性樹脂の混合物であることが好ましい。その他の親水性樹脂は、上述したような親水性樹脂であれば特に限定されないが、２−メトキシポリエチレングリコールメタクリレート／アクリル酸２−ヒドロキシルエチル共重合体が好ましい。混合物とする場合、上記ケン化度９０％以上のポリビニルアルコールを親水性樹脂の合計量に対して、固形分で下限２０質量％以上含有することが好ましい。上記下限は、４０質量％がより好ましく、８０質量％が更に好ましい。 The hydrophilic resin may be used alone or in combination of two or more. In this case, a mixture of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90% or more and another hydrophilic resin is preferable. The other hydrophilic resin is not particularly limited as long as it is the above-described hydrophilic resin, but a 2-methoxy polyethylene glycol methacrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer is preferable. In the case of a mixture, it is preferable that the lower limit of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90% or more is 20% by mass or more based on the total amount of the hydrophilic resin. The lower limit is more preferably 40% by mass, and still more preferably 80% by mass.
本発明の親水化処理剤は、更に、フェノール樹脂を含有するものであることが好ましい。上記フェノール系樹脂は、乾燥工程で自己縮合して高バリアー性のバインダーとして作用し、得られる皮膜は、酸やアルカリ及び有機溶剤に対して極めて浸透しにくい高耐食性の皮膜を形成することができる。 It is preferable that the hydrophilizing agent of the present invention further contains a phenol resin. The phenolic resin is self-condensed in the drying step to act as a high-barrier binder, and the resulting film can form a highly corrosion-resistant film that is extremely difficult to penetrate into acids, alkalis, and organic solvents. .
上記フェノール系樹脂としては特に限定されず、フェノール樹脂及び／又はフェノール樹脂を他の化合物と反応させることによって変性した変性フェノール樹脂等を挙げることができる。上記フェノール樹脂としては特に限定されず、例えば、フェノール、レゾルシン、クレゾール、ビスフェノールＡ、パラキシリレンジメチルエーテル等の芳香族化合物とホルムアルデヒドとを反応触媒の存在下で付加反応させたメチロール化フェノール樹脂を挙げることができる。上記メチロール化樹脂のメチロール基は、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン等のアミン類との反応によってアミノ化されていても良い。 The phenolic resin is not particularly limited, and examples thereof include a phenolic resin and / or a modified phenolic resin modified by reacting the phenolic resin with another compound. The phenol resin is not particularly limited, and includes, for example, a methylolated phenol resin obtained by an addition reaction of an aromatic compound such as phenol, resorcin, cresol, bisphenol A, and paraxylylenedimethyl ether with formaldehyde in the presence of a reaction catalyst. be able to. The methylol group of the methylolated resin may be aminated by reaction with amines such as diethanolamine and N-methylethanolamine.
上記変性フェノール樹脂としては特に限定されず、例えば、多官能エポキシ化合物とフェノール樹脂との反応により得られる変性フェノール樹脂等を挙げることができる。上記変性フェノール樹脂の製造に使用する原料のフェノール樹脂としては、上述したフェノール樹脂を使用することができる。上記多官能エポキシ化合物は、２以上のエポキシ基を有する化合物であり、例えば、長瀬ケムテックス、日産化学工業、広栄化学等から販売されているアジピン酸グリシジルエステル、フタル酸グリシジルエステル、テレフタル酸グリシジルエステル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグルシジルエーテル、ポリグルセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグルセロールポリグリシジルエーテル、グルセロールポリグリシジルエーテル、トリメチルプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレンレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレンレングリコールジグリシジルエーテル、２，２−ビス−（４’−グリシジルオキシフェニル）プロパン、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡグリシジルエーテル等を挙げることができる。 The modified phenol resin is not particularly limited, and examples thereof include a modified phenol resin obtained by reacting a polyfunctional epoxy compound with a phenol resin. As the phenol resin as a raw material used for producing the modified phenol resin, the phenol resin described above can be used. The polyfunctional epoxy compound is a compound having two or more epoxy groups, for example, Nagase Chemtex, Nissan Chemical Industry, glycidyl adipic ester, glycidyl phthalate, glycidyl terephthalate, sold by Koei Chemical, etc. Sorbitol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, trimethylpropane polyglycidyl ether, neopentyl glycol glycidyl ether, ethylene Glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylenelen glycol diglycidyl ether Polypropylenelenglycol diglycidyl ether, 2,2-bis- (4'-glycidyloxyphenyl) propane, triglycidyltris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, tris (2,3-epoxypropyl) isocyanurate, bisphenol A glycidyl Ether and hydrogenated bisphenol A glycidyl ether.
反応量としては、上記多官能エポキシ化合物を、上記フェノール樹脂の固形分に対して、下限０．１質量％、上限３０質量％の範囲内で反応させることが好ましい。上記多官能エポキシ化合物の使用量が０．１質量％未満では、形成された皮膜の耐溶剤性が低下する場合があり、上記多官能エポキシ樹脂の使用量が３０質量％を超えると上記変性エポキシ樹脂がゲル化して浴安定性が悪くなることがある。上記下限は、１質量％であることがより好ましく、上記上限は１０質量％であることがより好ましい。 As the reaction amount, the polyfunctional epoxy compound is preferably reacted within the range of 0.1% by mass of lower limit and 30% by mass of upper limit with respect to the solid content of the phenol resin. If the amount of the polyfunctional epoxy compound used is less than 0.1% by mass, the solvent resistance of the formed film may decrease. If the amount of the polyfunctional epoxy resin used exceeds 30% by mass, the modified epoxy resin may be used. The resin may gel and the bath stability may deteriorate. The lower limit is more preferably 1% by mass, and the upper limit is more preferably 10% by mass.
上記フェノール系樹脂は、本発明の親水化処理剤に、下限０．００１質量％、上限１０質量％の範囲内で含有させることが必要である。０．００１質量％未満の場合には、アルカリ脱脂後の耐食性が不充分となり、一方１０質量％を超えると形成された皮膜と塗膜との密着性が低下する。上記下限は、０．００５質量％であることがより好ましく、上記上限は、１質量％であることがより好ましい。 The phenolic resin needs to be contained in the hydrophilizing agent of the present invention in a range of 0.001% by mass as the lower limit and 10% by mass as the upper limit. If the amount is less than 0.001% by mass, the corrosion resistance after alkali degreasing becomes insufficient, while if it exceeds 10% by mass, the adhesion between the formed film and the coating film is reduced. The lower limit is more preferably 0.005% by mass, and the upper limit is more preferably 1% by mass.
本発明の親水化処理剤の溶媒は特に限定されないが、廃液処理等の観点から水を主体とするものが好ましい。又、造膜性を向上させ、より均一で平滑な皮膜を形成するために溶剤を併用してもよい。溶剤としては、塗料に一般的に用いられ、水と均一に混合することができるものであれば特に限定されず、例えばアルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系の有機溶剤等を挙げることができる。上記溶剤の使用量は、本発明の親水化処理剤に対して、下限０．０１質量％、上限５質量％の範囲内であることが好ましい。 The solvent of the hydrophilizing agent of the present invention is not particularly limited, but a solvent mainly composed of water is preferred from the viewpoint of waste liquid treatment and the like. Further, a solvent may be used in combination to improve the film forming property and form a more uniform and smooth film. The solvent is not particularly limited as long as it is generally used in paints and can be uniformly mixed with water, and examples thereof include alcohol-based, ketone-based, ester-based, and ether-based organic solvents. it can. The amount of the solvent to be used is preferably within a range of 0.01% by mass as the lower limit and 5% by mass as the upper limit with respect to the hydrophilizing agent of the present invention.
本発明の親水化処理剤は、更に、他の添加剤を含有するものであってもよい。上記他の添加剤としては特に限定されず、例えば、硬化剤、分散剤、防錆添加剤、顔料、シランカップリング剤、抗菌剤、界面活性剤、潤滑剤、消臭剤等を挙げることができる。 The hydrophilizing agent of the present invention may further contain another additive. The other additives are not particularly limited, and include, for example, a curing agent, a dispersant, a rust-preventive additive, a pigment, a silane coupling agent, an antibacterial agent, a surfactant, a lubricant, a deodorant, and the like. it can.
上記硬化剤としては、特に限定されず、例えば、メラミン樹脂、ブロックイソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物等を挙げることができる。
上記分散剤としては特に限定されず、界面活性剤、分散樹脂等を挙げることができる。
The curing agent is not particularly limited, and examples thereof include a melamine resin, a blocked isocyanate compound, an epoxy compound, an oxazoline compound, and a carbodiimide compound.
The dispersant is not particularly limited, and examples thereof include a surfactant and a dispersing resin.
上記防錆添加剤としては特に限定されず、例えば、タンニン酸、イミダゾール化合物、トリアジン化合物、トリアゾール化合物、グアニン化合物、ヒドラジン化合物、ジルコニウム化合物等を挙げることができる。なかでも、防錆性を効果的に付与することができることから、ジルコニウム化合物が好ましい。上記ジルコニウム化合物としては特に限定されず、例えば、Ｋ２ＺｒＦ６等のアルカリ金属フルオロジルコネート；（ＮＨ４）２ＺｒＦ６等のフルオロジルコネート；Ｈ２ＺｒＦ６等のフルオロジルコネート酸等の可溶性フルオロジルコネート等；フッ化ジルコニウム；酸化ジルコニウム等を挙げることができる。 The rust preventive additive is not particularly limited, and examples thereof include tannic acid, imidazole compounds, triazine compounds, triazole compounds, guanine compounds, hydrazine compounds, and zirconium compounds. Among them, zirconium compounds are preferred because they can effectively impart rust prevention. The zirconium compound is not particularly limited, and includes, for example, an alkali metal fluorozirconate such as K 2 ZrF 6 ; a fluorozirconate such as (NH 4 ) 2 ZrF 6 ; a soluble zirconate acid such as H 2 ZrF 6. Fluorozirconate; zirconium fluoride; zirconium oxide;
上記顔料としては、例えば酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、カオリンクレー、カーボンブラック、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４）等、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）の無機顔料や、有機顔料等の各種着色顔料等を挙げることができる。 Examples of the pigment include titanium oxide (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO), zirconium oxide (ZrO), calcium carbonate (CaCO 3 ), barium sulfate (BaSO 4 ), alumina (Al 2 O 3 ), kaolin clay, Examples thereof include inorganic pigments of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) such as carbon black and iron oxides (Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4 ), and various coloring pigments such as organic pigments.
上記シランカップリング剤を含有させると、上記有機樹脂と上記顔料との親和性が向上し、密着性等を向上させることができる点で好ましい。
上記シランカップリング剤としては特に限定されず、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−〔２−（ビニルベンジルアミノ）エチル〕−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
上記抗菌剤としては特に限定されず、例えば、２−（４−チアゾニル）−ベンスイミダゾール、ジンクピリチオン等の従来公知の抗菌剤を使用することができる。
The addition of the silane coupling agent is preferable in that the affinity between the organic resin and the pigment is improved, and the adhesion and the like can be improved.
The silane coupling agent is not particularly limited. For example, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, N -[2- (vinylbenzylamino) ethyl] -3-aminopropyltrimethoxysilane and the like.
The antibacterial agent is not particularly limited, and for example, a conventionally known antibacterial agent such as 2- (4-thiazonyl) -benzimidazole and zinc pyrithione can be used.
上記親水化処理剤を用いて被処理材を処理する親水化処理方法も本発明の一つである。上記被処理材としては、アルミニウム及び／又はアルミニウム合金が好適に使用される。上記アルミニウム及び／又はアルミニウム合金としては特に限定されず、例えば、５０００番系アルミニウム合金、６０００番系アルミニウム合金等を挙げることができる。 A hydrophilization treatment method for treating a material to be treated with the above-mentioned hydrophilization treatment agent is also one of the present invention. As the material to be treated, aluminum and / or an aluminum alloy is preferably used. The aluminum and / or aluminum alloy is not particularly limited, and examples thereof include a 5000-series aluminum alloy and a 6000-series aluminum alloy.
本発明の親水化処理方法において、アルミニウム及び／又はアルミニウム合金を被覆するには、必要に応じて脱脂処理した被塗物に上記親水化処理剤を適用する。上記親水化処理剤を適用する方法としては特に限定されず、例えば、ロールコート、エアスプレー、エアレススプレー、浸漬等を挙げることができる。上記親水化処理剤によって形成された皮膜の硬化性を高めるために、あらかじめ被塗物を加熱しておくか、コーティング後に被塗物を熱乾燥させることが好ましい。被塗物の加熱温度は、下限１００℃、上限３００℃の範囲内であることが好ましい。上記下限は、１２０℃であることが好ましく、上記上限は、２５０℃であることが好ましい。加熱温度が１００℃未満では、水分の蒸発速度が遅く充分な成膜性が得られないため、耐溶剤性や耐アルカリ性が低下する。一方、３００℃を超えると樹脂の熱分解が生じて耐溶剤性や耐アルカリ性が低下し、また黄変のため外観が悪くなる。コーティング後に熱乾燥させる場合の乾燥時間は１秒〜５分が好ましい。 In the hydrophilization treatment method of the present invention, in order to coat aluminum and / or an aluminum alloy, the above-mentioned hydrophilization treatment agent is applied to an object to be degreased as required. The method for applying the hydrophilic treatment agent is not particularly limited, and examples thereof include roll coating, air spray, airless spray, and immersion. In order to enhance the curability of the film formed by the above-mentioned hydrophilizing agent, it is preferable to heat the object to be coated beforehand or to heat-dry the object to be coated after coating. The heating temperature of the object to be coated is preferably in a range of a lower limit of 100 ° C. and an upper limit of 300 ° C. The lower limit is preferably 120 ° C., and the upper limit is preferably 250 ° C. If the heating temperature is lower than 100 ° C., the evaporation rate of water is slow and sufficient film formability cannot be obtained, so that the solvent resistance and the alkali resistance are reduced. On the other hand, when the temperature exceeds 300 ° C., the resin is thermally decomposed, whereby the solvent resistance and the alkali resistance are reduced, and the appearance is deteriorated due to yellowing. The drying time when heat-drying after coating is preferably 1 second to 5 minutes.
上記親水化処理方法によって形成された皮膜の膜厚は、乾燥膜厚で、下限０．０１ｇ／ｍ２、上限５ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましい。０．０１ｇ／ｍ２未満であると耐食性が低下することがある。一方、乾燥膜厚が厚すぎると、塗装下地処理としては不経済であり塗装にも不都合である。上記下限は、０．１ｇ／ｍ２であることがより好ましく、上記上限は、３ｇ／ｍ２であることがより好ましい。 The film thickness of the coating formed by the hydrophilic treatment method, a dry film thickness, the lower limit 0.01 g / m 2, preferably in the range of upper 5 g / m 2. If it is less than 0.01 g / m 2 , the corrosion resistance may decrease. On the other hand, if the dry film thickness is too thick, it is uneconomical as a coating base treatment and also inconvenient for coating. The lower limit is more preferably 0.1 g / m 2 , and the upper limit is more preferably 3 g / m 2 .
本発明の親水化処理方法において、被処理材であるアルミニウム及び／又はアルミニウム合金は、その表面を防錆処理したものであってもよい。防錆処理を施し、更に、本発明の親水化処理剤を適用することにより、強い防錆性を発揮することができる。上記防錆処理に用いる防錆処理剤としては特に限定されず、従来防錆剤として使用されている成分を含有するものであればよい。このような防錆剤としては特に限定されず、例えば、フッ化ジルコン酸又はその塩等のジルコニウム化合物、フッ化チタン酸又はその塩等のチタン化合物、クロメート、リン酸クロメート、樹脂プライマー等を挙げることができる。 In the method for hydrophilizing treatment of the present invention, the material to be treated, aluminum and / or aluminum alloy, may have a rust-proof surface. By performing rust prevention treatment and further applying the hydrophilizing agent of the present invention, strong rust prevention properties can be exhibited. The rust preventive agent used in the rust preventive treatment is not particularly limited, and may be any as long as it contains components conventionally used as rust preventive agents. Such rust preventives are not particularly limited, and include, for example, zirconium compounds such as fluorinated zirconic acid or salts thereof, titanium compounds such as fluorinated titanic acid or salts thereof, chromates, chromate phosphates, resin primers and the like. be able to.
本発明の親水化処理剤を用いることによって、従来２段階の処理を必要とした防錆処理及び親水化処理を同時に行うことができるため、本発明は作業性及びコストの面で有利である。又、従来の防錆処理を施した被処理剤に、本発明の親水化処理剤を適用することにより、優れた防錆性を付与することができる。 By using the hydrophilizing agent of the present invention, it is possible to simultaneously perform the rust-preventive treatment and the hydrophilic treatment, which conventionally required two-stage treatment, and therefore the present invention is advantageous in terms of workability and cost. In addition, by applying the hydrophilizing agent of the present invention to the agent to be treated which has been subjected to the conventional rust preventive treatment, excellent rust preventive properties can be imparted.
以下本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」は特に断りのない限り「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” means “parts by mass” unless otherwise specified.
実施例１
親水化処理剤の調製
グアニジン化合物としてポリヘキサメチレンビグアニジンの酢酸塩を０．１部、親水性樹脂としてポリビニルアルコール（ケン化度９９％、数平均分子量２００００）を固形分として２部と、２−メトキシポリエチレングリコールメタクリレート／アクリル酸２−ヒドロキシルエチル共重合体（モノマー質量比７：３、数平均分子量１００００）を固形分として１部、及び、添加剤としてクレゾール型フェノール樹脂０．１部を配合し、イオン交換水を加えて、実施例１の親水化処理剤を調製した。
Example 1
Preparation of hydrophilizing agent 0.1 parts of acetate of polyhexamethylene biguanidine as a guanidine compound, and polyvinyl alcohol (degree of saponification: 99%, number average molecular weight: 20,000) as a hydrophilic resin, 2 parts as solids Parts, 2-methoxy polyethylene glycol methacrylate / 2-hydroxyethyl acrylate copolymer (monomer mass ratio: 7: 3, number average molecular weight: 10,000) as a solid content, and cresol type phenol resin as an additive in an amount of 0.1 part. One part was blended, and ion-exchanged water was added to prepare the hydrophilizing agent of Example 1.
試験板の作成
７０ｍｍ×１５０ｍｍ×０．８ｍｍのＡ１１００（日本テストパネル製）をアルカリ脱脂剤（サーフクリーナー３２２Ｎ８、日本ペイント製）３％水溶液を用いて、６５℃で５秒間スプレー処理して脱脂した。水道水で３０秒間スプレー処理を行って水洗した後、上記親水化処理剤の２％水溶液をバーコーターで、乾燥膜厚０．５ｇ／ｍ２になるように塗布し、到達温度が１５０℃×５分になるように焼き付けて試験板を作成した。
Preparation of test plate A1100 (manufactured by Nippon Test Panel) of 70 mm × 150 mm × 0.8 mm was spray-degreased at 65 ° C. for 5 seconds using a 3% aqueous solution of an alkaline degreasing agent (Surf Cleaner 322N8, manufactured by Nippon Paint). . After spraying with tap water for 30 seconds and washing with water, a 2% aqueous solution of the above-mentioned hydrophilizing agent was applied with a bar coater to a dry film thickness of 0.5 g / m 2 , and the ultimate temperature was 150 ° C. × A test plate was prepared by baking for 5 minutes.
試験板の物性評価
上記試験板について、以下に示した評価方法によって耐食性、親水性、臭気を評価した。この結果を表１に示す。
＜耐食性＞
ＪＩＳ Ｚ ２３７１に基づき、５％の食塩水を３５℃で噴霧し、２４０時間後の白錆発生面積を下記の評価基準で目視で評価した。
１０：白錆発生なし
９：白錆発生面積が１０％未満
８：同２０％未満
７：同３０％未満
６：同４０％未満
５：同５０％未満
４：同６０％未満
３：同７０％未満
２：同８０％未満
１：同９０％未満
Evaluation of physical properties of test plate The corrosion resistance, hydrophilicity, and odor of the test plate were evaluated by the following evaluation methods. Table 1 shows the results.
<Corrosion resistance>
Based on JIS Z 2371, 5% saline was sprayed at 35 ° C., and the area of white rust generated after 240 hours was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
10: No white rust 9: Less than 10% white rust 8: Less than 20% 7: Less than 30% 6: Less than 40% 5: Less than 50% 4: Less than 60% 3: 70 % Less 2: less than 80% 1: less than 90%
＜親水性＞
試験板を流水に７２時間接触させた後、水滴との接触角を測定した。接触角が小さい程、親水性が高いと考えられる。接触角の測定は、自動接触角計ＣＡ−Ｚ（協和界面化学社製）を用いて行った。
<Hydrophilic>
After the test plate was brought into contact with running water for 72 hours, the contact angle with a water droplet was measured. It is considered that the smaller the contact angle, the higher the hydrophilicity. The measurement of the contact angle was performed using an automatic contact angle meter CA-Z (manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.).
＜臭気＞
試験板を水道水流水に７２時間接触させた後、臭いを嗅いで６段階評価した。
０：無臭
１：やっとかすかに臭いを感じる
２：らくに臭いを感じる
３：明らかに臭いを感じる
４：強く臭いを感じる
５：非常に強く臭いを感じる
<Odor>
After the test plate was brought into contact with running tap water for 72 hours, the odor was smelled and evaluated on a 6-point scale.
0: Odorless 1: Slightly smells 2: Slightly smells 3: Slightly smells 4: Strong smells 5: Very strong smells
実施例２〜１１、１３、１４、比較例１〜３
グアニジン化合物としてグルコン酸クロルヘキシルジン、ｏ−トリルビグアニド、親水性樹脂としてエチレンオキサイド変性ポリビニルアルコール（ケン化度９９％、数平均分子量２００００、エチレンオキサイド−（Ｃ−Ｃ−Ｏ）ｎ−、ｎ＝１０、変性率：１モル％）、ポリビニルスルホン酸ナトリウムホモポリマー（数平均分子量２００００）、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ホモポリマー（数平均分子量２００００）、ポリエチレングリコール（旭電化社製、商品名ＰＥＧ２００００）、添加剤としてタンニン酸、シリカ（無水シリカ、平均粒子径１０ｎｍ）、ジルコンフッ化アンモニウム、２−（４−チアゾニル）−ベンズイミダゾールを用いて表１に示したような親水化処理剤を調製し、実施例１と同様にして試験板の作成及び評価試験を行った。
Examples 2 to 11, 13, and 14 and Comparative Examples 1 to 3
Chlorhexylzine gluconate and o-tolylbiguanide as guanidine compounds, ethylene oxide-modified polyvinyl alcohol as hydrophilic resin (degree of saponification 99%, number average molecular weight 20,000, ethylene oxide- (C—C—O) n−, n = 10, modification rate: 1 mol%), sodium polyvinyl sulfonate homopolymer (number average molecular weight 20,000), carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid homopolymer (number average molecular weight 20,000), polyethylene glycol (manufactured by Asahi Denka Co., trade name: PEG 20000) Using tannic acid, silica (anhydrous silica, average particle size 10 nm), ammonium zircon fluoride, and 2- (4-thiazonyl) -benzimidazole as an additive, a hydrophilizing treatment agent as shown in Table 1 was prepared. Test in the same manner as in Example 1. We went the creation and evaluation test.
実施例１２
試験板を脱脂、水洗処理後、アルサーフ９０（ジルコニウム含有防錆処理剤、日本ペイント社製）１０％水溶液を用いて６０℃で１０秒間スプレー処理した後、実施例１で調製した親水化処理剤を用いて処理を行った。
Example 12
After the test plate was degreased and rinsed, it was spray-treated at 60 ° C. for 10 seconds using a 10% aqueous solution of Alsurf 90 (zirconium-containing rust preventive agent, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), and then the hydrophilizing agent prepared in Example 1. The processing was performed using.
比較例４
グアニジン化合物を配合しなかったこと以外は、実施例１２と同様に試験板を作成し、評価を行った。
Comparative Example 4
A test plate was prepared and evaluated in the same manner as in Example 12, except that the guanidine compound was not blended.
比較例５
グアニジン及び親水性樹脂としてポリアクリル酸を用いたこと以外は実施例１と同様にして親水化処理剤を調製し、試験板の作成及び評価試験を行った。
Comparative Example 5
A hydrophilizing agent was prepared in the same manner as in Example 1 except that guanidine and polyacrylic acid were used as the hydrophilic resin, and a test plate was prepared and evaluated.
本発明の親水化処理剤を適用することによって、従来の防錆処理及び親水化処理を２段階で行った比較例４と同程度以上の耐食性及び親水性を有する試験板を得ることができた。又、防錆処理を行った後、本発明の親水化処理剤を適用した実施例１２で得られた試験板の防錆性は、比較例４で得られた試験板の防錆性より強いことから、従来にない防錆性が得られたことが明らかである。 By applying the hydrophilizing agent of the present invention, it was possible to obtain a test plate having at least the same corrosion resistance and hydrophilicity as Comparative Example 4 in which the conventional rust preventive treatment and hydrophilic treatment were performed in two stages. . Further, after performing the rust preventive treatment, the rust preventive property of the test plate obtained in Example 12 to which the hydrophilizing treatment agent of the present invention was applied is stronger than the rust preventive property of the test plate obtained in Comparative Example 4. From this, it is clear that unprecedented rust resistance was obtained.
本発明の親水化処理剤は、親水化処理剤にグアニジン化合物を配合することにより、１段階の処理で充分な親水性及び防錆性を有する皮膜を形成することができる。従って、本発明の親水化処理剤を用いる親水化処理方法は、作業性及びコストの面で優れた親水化処理方法である。
The hydrophilic treatment agent of the present invention can form a film having sufficient hydrophilicity and rust prevention by one-stage treatment by adding a guanidine compound to the hydrophilic treatment agent. Therefore, the hydrophilization treatment method using the hydrophilization treatment agent of the present invention is a hydrophilization treatment method excellent in workability and cost.
Claims (7)
前記グアニジン化合物及び／又はその塩は、下記一般式（１）；
で表わされ、質量平均分子量が５９〜１００００００である化合物及び／又はその塩であることを特徴とする親水化処理剤。 A hydrophilic treatment agent comprising a hydrophilic resin and a guanidine compound and / or a salt thereof,
The guanidine compound and / or a salt thereof is represented by the following general formula (1);
And a compound having a mass average molecular weight of 59 to 1,000,000 and / or a salt thereof.
前記親水化処理剤は、請求項１、２、３、４又は５に記載された親水化処理剤であることを特徴とする親水化処理方法。 A method for hydrophilizing aluminum and / or an aluminum alloy, comprising a step of treating a metal surface with a hydrophilizing agent,
The hydrophilic treatment method according to claim 1, 2, 3, 4, or 5, wherein the hydrophilic treatment agent is a hydrophilic treatment agent.
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