JP2004269850A - 複金属シアン化物触媒ポリオールを部分的に用いて製造されたエネルギー吸収性軟質発泡体 - Google Patents

複金属シアン化物触媒ポリオールを部分的に用いて製造されたエネルギー吸収性軟質発泡体 Download PDF

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Abstract

【課題】 塩基性ポリオールあるいはKOH触媒ポリオールを用いて製造した従来の発泡体に比べ、価値および性能の両方において有利なDMC触媒ポリオールに基づく軟質発泡体組成物を製造する。
【解決手段】 a)有機ポリイソシアネートを、b)i)少なくとも第１および第２ポリオール（第１ポリオールは、少なくとも部分的に活性複金属シアン化物触媒により調製され、１．９またはそれ以上の官能価を有し、第２ポリオールは、少なくとも部分的に塩基触媒または酸触媒により調製され、約１．０〜約６．０の官能価を有する）、ii)発泡剤、およびiii)少なくとも１種の触媒を含むポリオールブレンドと反応させることにより、エネルギー吸収性軟質発泡体を製造する。
【選択図】なし

Description

本発明は、有機ポリイソシアネートと、複金属シアン化物触媒を用いて調製された第１ポリオールおよび塩基触媒または酸触媒を用いて調製された第２ポリオールを含むポリマーブレンドとを、少なくとも１種の触媒および発泡剤の存在下に反応させて製造されるエネルギー吸収性軟質発泡体に関する。また、本発明は、有機ポリイソシアネートと、複金属シアン化物触媒を用いて調製された第１ポリオールおよび塩基触媒または酸触媒を用いて調製された第２ポリオールを含むポリマーブレンドとを、少なくとも１種の触媒および発泡剤の存在下に反応させることによる、エネルギー吸収性軟質発泡体の製造方法に関する。さらに、本発明は、上記反応性生物を含む軟質発泡体の使用に関する。
機器および自動車により発生されるエネルギーおよび音を低減するための分野では、多くの基材が知られている。既知基材には、ショディパッドなどの不織布、発泡ポリウレタン材料などが含まれる。例えば、米国特許第4,056,161号、同第4,966,799号、同第5,266,143号、同第5,068,001号などが参照できる。また、この分野では、吸音材として軟質ポリウレタン発泡体を使用することも知られている。例えば、米国特許第6,337,356号が参照できる。しかしながら、この分野では、有機イソシアネート、複金属シアン化物（DMC）を用いて調製した第１ポリオールおよび塩基触媒を用いて調製した第２ポリオールを含むエネルギー吸収性軟質発泡体を製造することは知られていない。
ポリウレタンコーティング、エラストマー、シーラント、発泡体および接着剤に有用なポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルエステルポリオールを製造するために、DMC触媒を使用することは、この分野において知られている。DMC触媒は、一般には、金属塩（例えば、塩化亜鉛）の水溶液を、シアン化金属塩（例えば、ヘキサシアノコバルト酸カリウム）の水溶液と、有機錯化リガンドの存在下に反応させることにより得られる。代表的なDMC触媒の製造は、例えば米国特許第3,427,256号、同第3,289,505号および同第5,158,922号に記載されている。DMC触媒を使用して調製したポリオールは、一般に、バッチ式またはセミバッチ式方法で調製され、高分子量ポリオール開始剤およびDMC触媒は全て一度に反応器に供給され、加熱され、次いで少量のエポキシドと反応させる。DMC触媒を活性化した後、反応器にさらなるエポキシドを連続的に添加して、反応を完結させる。
またこの分野では、米国特許第5,700,847号に開示されているように、低不飽和度を有するポリ（オキシ）アルキレンポリエーテルポリオールから調製されたイソシアネート末端プレポリマーから、向上した物理的性質を有する成形ポリウレタン発泡体を製造することが知られている。同様に、DMC触媒を触媒として調製されたポリオールとイソシアネートを、触媒、連鎖延長剤および界面活性剤の存在下に反応させることにより、ポリウレタンスラブまたは成形発泡体を製造することが知られている。例えば米国特許第6,008,263号参照できる。
同じく、この分野では、イソシアネートを、少なくとも部分的にDMC触媒を用いて調製したポリ（オキシプロピレン／オキシエチレン）ポリオール成分と反応させて高レジリエンス（HR）発泡体を製造することが知られている。米国特許第5,605,939号を参照でき、
この米国特許に従って製造したHR発泡体は、５０％を超えるレジリエンス値を有する。
米国特許第4,056,161号明細書 米国特許第4,966,799号明細書 米国特許第5,266,143号明細書 米国特許第5,068,001号明細書 米国特許第6,337,356号明細書 米国特許第3,427,256号明細書 米国特許第3,289,505号明細書 米国特許第5,158,922号明細書 米国特許第5,700,847号明細書 米国特許第6,008,263号明細書 米国特許第5,605,939号明細書
しかしながら、この分野では、塩基触媒を用いて調製されたポリオールの一部をDMC触媒を用いて調製されたより経済的なポリオールにより置換できるエネルギー吸収性軟質発泡体を製造する必要性が残っている。
本発明の目的は、塩基性ポリオールあるいはKOH触媒ポリオールと一般的に称されるポリオールを用いて製造した従来の発泡体に比べ、価値および性能の両方において有利なDMC触媒ポリオールに基づく軟質発泡体組成物を製造することである。
エネルギー吸収性軟質発泡体は、通常、第１水酸基含有量の高いポリオールを用いて製造される。従って、良好な加工特性を有する連続気泡軟質発泡体を、低レベルの第１水酸基（５０％未満）を含むDMC触媒ポリオールを用いて製造できることが見出された。許容できる物理的性質を有するエネルギー吸収性軟質発泡体は、DMC触媒を用いて調製した第１ポリオールと塩基触媒または酸触媒を用いて調製した第２ポリオールに、少なくとも１種の触媒および発泡剤の存在下に、有機ポリイソシアネートを反応させることにより製造することができる。
DMC触媒ポリオールを用いるポリエーテルポリオールの調製方法は、アルコキシル化時間が顕著に短縮されるので、KOH触媒を用いるよりもコスト的に有利である。また、DMC触媒は、一般に低濃度で使用できるので、費用のかかる触媒中和の必要性がなくなる。
本発明の他の利点は、連続気泡軟質発泡体を簡単に製造できることである。典型的に、KOH触媒ポリオールは、特にイソシアネートとしてMDIを用いた場合、非常に密な発泡体を与える。
すなわち、本発明は、有機イソシアネートと、DMC触媒を用いて調製した第１ポリオールおよび塩基触媒または酸触媒を用いて調製した第２ポリオールとを、発泡剤および触媒の存在下に反応させることにより製造したエネルギー吸収性ポリウレタン発泡体に関する。
本発明は、有機イソシアネートと、少なくとも第１および第２ポリオールとを、水のような発泡剤、触媒および場合により界面活性剤活性剤並びに他の添加剤の存在下に反応させることにより、エネルギー吸収性ポリウレタン発泡体を製造する方法に関する。
本発明はまた、部分的に、DMC触媒を用いて調製した第１ポリオールおよび塩基触媒を用いて調製した第２ポリオールの反応生成物である、エネルギー吸収特性を有する軟質発泡体の製造方法に関する。
さらに、本発明は、有機イソシアネートと、DMC触媒を用いて調製した第１ポリオールおよび塩基触媒または酸触媒を用いて調製した第２ポリオールとを反応させて調製され、第１ポリエーテルポリオールが全ポリオールブレンドの約２０〜約８０質量％を占める、軟質発泡体に関する。
本発明に従って製造されたポリウレタン発泡体は、広い範囲のイソシアネート／ポリオール当量比（指数）で処理することができる。本発明の発泡体は、好ましくは６５〜１０５のNCO指数、より好ましくは７５〜９５のNCO指数で製造される。
本発明の発泡体の製造方法は、ポリオールブレンドの調製を含む。一般に、本発明のポリマーブレンドは、少なくとも第１ポリオールおよび第２ポリオールを含み、第１ポリオールは、DMC触媒を用いて調製され、第２ポリオールは塩基触媒を用いて調製される。第１ポリオールは、全ポリオールブレンドの約２０〜約８０質量％、好ましくは２５〜約６５質量％の範囲で存在する。第２ポリオールは、約１２〜約７８質量％、好ましくは約２９〜約７２質量％の範囲で存在する。ポリオールブレンドは、約０．４〜約２質量％、好ましくは約０．６〜約１．５質量％の範囲で触媒を含んでいてもよい。また、ポリオールブレンドは、約１．０〜約１５質量％、好ましくは約２．０〜約４．５質量％の範囲の量で発泡剤を含んでいてもよい。場合により、本発明のポリオールブレンドは、約０．１〜約３．０質量％、好ましくは約０．３〜約２．０質量％の範囲の量で、界面活性剤を含むこともできる。場合により、ポリオールブレンドは、約０〜約２５質量％、好ましくは約０〜約１５質量％の範囲の量で助剤または充填剤を含んでよい。
本発明において用いるのに適当なポリイソシアネート出発成分には、例えば、W. SiefkenによりJustus Liebigs Annalen der Chemie, 562, 72〜136頁に記載されているような、脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族、芳香族および複素環ポリイソシアネートが包含される。これら化合物の具体例は、エチレンジイソシアネート、１,４−テトラメチレンジイソシアネート、１,６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１,１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−１,３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１,３−および−１,４−ジイソシアネート、並びにこれらの異性体混合物である。他の例は、１−イソシアナト−３,３,５−トリメチル−５−イソシアナト−メチルシクロヘキサン（ドイツ公告特許第1,202,785号、米国特許第3,401,190号）、２,４−および２,６−ヘキサヒドロ−トルエンジイソシアネートおよびこれらの異性体混合物である。
ヘキサヒドロ−１,３−および／または１,４−フェニレンジイソシアネート、パーヒドロ−２,４'−および／または−４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、１,３−および１,４−フェニレンジイソシアネート、２,４−および２,６−トルエンジイソシアネートおよびこれらの異性体混合物も本発明に適している。ジフェニルメタン−２,４'−および／または−４,４'−ジイソシアネート、ナフチレン−１,５−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４,４',４”−トリイソシアネート、例えば英国特許第874,430号および同第848,671号に記載されているような、アニリンをホルムアルデヒドと縮合し次いでホスゲン化して得られるポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートも本発明において使用できる。米国特許第3,454,606号に記載されているｍ−およびｐ−イソシアナト−フェニルスルホニルイソシアネート、例えばドイツ公告特許第1,157,601号（米国特許第3,277,138号）に記載されているようなパー塩素化アリールポリイソシアネート、ドイツ特許第1,902,007号（米国特許第3,152,162号）に記載されているようなカルボジイミド基含有ポリイソシアネート、米国特許第3,492,330号に記載されているようなジイソシアネート、および例えば英国特許第993,890号、ベルギー特許第761,626号およびオランダ特許公開第7,102,524号に記載されているようなアロファネート基含有ポリイソシアネートも、適当なイソシアネートの更なる例である。加えて、例えば米国特許第3,001,973号、ドイツ公開特許第1,929,034号および同第2,004,408号に記載されているようなイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート、例えばベルギー特許第752,261号または米国特許第3,394,164号に記載されているようなウレタン基含有ポリイソシアネート、ドイツ特許第1,230,778号に記載されているアクリレート化尿素基含有ポリイソシアネート、および例えばドイツ特許第1,101,394号（米国特許第3,124,605号および同第3,201,372号）並びに英国特許第889,050号に記載されているようなビウレット基含有ポリイソシアネートも適している。
処理温度で液体である芳香族ポリイソシアネートが好ましく使用される。好ましいのは、ジフェニルメタンジイソシアネートおよびトルエンジイソシアネートである。より好ましくは、本発明において使用される芳香族ポリイソシアネートは、イソシアネートのMDI類に属するものである。より好ましいイソシアネートの例には、２,４'−および／または４,４'−イソシアナト−ジフェニルメタンとポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートの液体ブレンド、並びにこれらイソシアネートブレンドの誘導体およびプレポリマーが包含される。
第１ポリオールとして適しているのは、DMC触媒を用いて調製したポリエーテルポリオールである。DMC触媒は、この技術分野では周知である。適当なDMC触媒およびその調製方法は、例えば、米国特許第3,427,256号、同第3,427,335号、同第3,829,505号、同第4,477,589号、同第5,158,922号、同第5,470,813号、同第6,204,357号、同第6,204,357号および同第6,323,375号に記載されている。これら特許の記載を参照してここに組み込む。
第１ポリオールは、この技術分野で既知の方法により調製することができる。例えば、複素環モノマー（例えば、エポキシド）を活性水素含有開始剤と反応させる。DMC触媒によりポリオールを調製する方法の具体例は、米国特許第3,829,505号、同第3,941,849号、同第4,355,188号および同第4,472,560号に記載されている。これら特許の記載を参照してここに組み込む。
一般に、本発明の第１ポリオールとして有用なポリオールは、活性水素原子を有する開始剤化合物にアルキレンオキシドを重付加することにより製造される。開始剤化合物のオキシアルキル化は、１種またはそれ以上の高級アルキレンオキシド、例えばプロピレンオキシドおよびブチレンオキシドを用いて行われる。エチレンオキシドと１種またはそれ以上の高級アルキレンオキシドとの混合物を使用することにより、本質的にランダムコポリマーが得られる。全てが高級アルキレンオキシドから誘導された基のブロックおよび／または高級アルキレンオキシド／エチレンオキシド基の１つまたはそれ以上のブロックを含む多ブロックポリマーを製造するために、高級アルキレンオキシドのエチレンオキシドに対する比をオシキアルキル化中に変えることができる。エチレンオキシドのみによる重合は、DMC触媒を用いる場合には避けるべきである。より詳細な説明は、"Ullmanns Encyclopaedie der industriellen Chemie", 英語版（1992）第A21巻第670〜671頁に記載されている。
活性水素原子を有する開始剤化合物としては、１８〜２０００の分子量および１〜８の水酸基を有する化合物が用いられる。有用な開始剤化合物の例には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,２−プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ビスフェノールA、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、ソルビトール、甘蔗糖、分解澱粉および水が包含される。
好ましいポリオールには、例えばポリ（オキシプロピレン）ポリオール、混合EO/POポリオール、ブチレンオキシドポリマー、ブチレンオキシドポリマー、ブチレンオキシドとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドのコポリマー、並びにポリ（オキシテトラメチレン）グリコールが包含される。
第１ポリオールは、好ましくは１．９〜３．０、より好ましくは約２の官能価を有する。第１ポリオールは、好ましくは約１６〜約１１２、より好ましくは約２８〜約５６のヒドロキシル価を有する。第１ポリオールは、通常約１０００〜約８０００、より好ましくは約２０００〜約４８００の数平均分子量を有する。本発明の第１ポリオールとして有用なポリオールは、好ましくは約０〜約５０％の第１水酸基含有量を有する。
第２ポリオールは、塩基触媒または酸触媒により調製されたポリオールである。本発明に従って使用するのに適した高分子量ポリエーテルは既知であり、例えば、適当な触媒（例えばBF３または水酸化カリウム）の存在下にテトラヒドロフランまたはエポキシド（例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシドまたはエピクロロヒドリン）を重合することにより、または反応性水素原子を有する開始剤化合物（例えば水、アルコール、ジオール、トリオールなど）に上記のようなエポキシド、好ましくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを、混合してまたは順次に、化学的に付加することにより、得ることができる。適当な開始剤化合物の例には、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、トリエタノールアミン、水、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ペンタエリトリトール、ビスフェノールA、蔗糖、エタノールアミンなど、およびこれらの混合物が包含される。
アミン開始ポリエーテルポリオールとヒドロキシル開始ポリエーテルポリオールの混合物も、本発明における第２ポリオールとして適している。このような混合物を用いるなら、上記のような３官能性ポリエーテルポリオールとの混合物であるのが好ましい。
加えて、微分散形または溶液として高分子量重付加物または重縮合物を含むポリエーテルポリオールを使用してもよい。このような変性ポリエーテルポリオールは、重付加反応（例えば、ポリイソシアネートとアミノ官能性化合物との反応）または重縮合反応（ホルムアルデヒドとフェノールおよび／またはアミンとの反応）をポリエーテルポリオール中で直接実施した場合に得られる。例えばポリエーテルの存在下にスチレンまたはアクリロニトリルを重合することにより生成される種類の、ビニルポリマーにより変性されたポリエーテル（米国特許第3,383,351号、同第3,304,273号、同第3,523,093号および同第3,110,695号；並びにドイツ特許第1,152,536号）も、水酸基含有ポリブタジエンと同じく、適している。
第２ポリオールは、好ましくは１．５〜６．０、より好ましくは２．５〜４．０の平均官能価を有している。第２ポリオールは、好ましくは約１６〜約１１２、より好ましくは約２８〜約５６のヒドロキシル価を有している。第２ポリオールは、一般に約１０００〜約１００００、より好ましくは約２０００〜約６０００の数平均分子量を有している。本発明の第２ポリオールとして有用なポリエーテルポリオールは、好ましくは５０％を超える、より好ましくは７０％を超える第１水酸基含有量を有している。
本発明で使用されるポリマーブレンドは、触媒も含んでいなければならない。適当な触媒には、例えば、種々の有機金属化合物（例えばカルボン酸のスズ（II）塩、カルボン酸のジアルキルスズ塩、ジアルキルスズメルカプチド、ジアルキルスズジチオエステル）、並びに遅延作用触媒として有用な第３アミンおよびその酸塩が包含される。このような酸には、蟻酸、２−エチルヘキサン酸、グリコール酸および酢酸が包含される。適当なアミン触媒の例には、ジメチルシクロヘキシルアミン（例えばPolycat 8）、ペンタメチルジエチレントリアミン（すなわちPolycat 5）、ビス［２−（ジメチルアミノ）エチル］エーテル（例えばNiax A-1)、ジメチルエタノールアミン（すなわちDMEA）およびトリエチレンジアミン（例えばDabco 33LV）などが包含される。もちろん、ポリウレタン化学の分野で当業者に周知の触媒はいずれも使用することができる。
発泡剤は、本発明の目的を達成できるならいずれの発泡剤でもよい。適当な発泡剤には、液体二酸化炭素、環境的に許容されるクロロフルオロカーボン、高フッ素化および／またはパーフッ素化炭化水素、およびポリウレタン化学で既知の他の適当な物理的発泡剤が包含される。発泡剤が物理的発泡剤であるなら、ポリマーブレンド１００部あたり約３．０〜１０．０部の量で一般に使用される。発泡剤が二酸化炭素であるなら、ポリマーブレンド１００部あたり約１．０〜３．０部の量で一般に使用される。好ましくは、発泡剤は水であり、ポリマーブレンド１００部あたり約１．０〜６．０部、より好ましくは約２．０〜約４．５部の量で使用される。
場合により、この技術分野で既知の界面活性剤を本発明において使用することができる。本発明において使用できる界面活性剤には、ポリエーテルシロキサンが包含される。この化合物の構造は、一般に、ポリジメチルシロキサン基にエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体が結合したような構造である。このような発泡安定剤は、例えば米国特許第2,764,565号に記載されている。
好ましくは、軟質ポリウレタン発泡体に適した珪素系界面活性剤を本発明において使用する。本発明において、界面活性剤は、ポリオールブレンドの全質量に対して約０．１〜約３．０質量％の量で使用することができる。B 4113 LFおよびB 8715 LF（共にGoldschmidt AGから販売）並びにE-9924（Bayer AGから市販）は、本発明において使用できる界面活性剤の例である。
所望により、他の助剤および／または添加剤を、本発明のエネルギー吸収性軟質発泡体を製造するための反応混合物に配合することができる。適当な助剤または添加剤には、界面活性物質、気泡安定剤、気泡調節剤、気泡開放剤、充填剤、染料、顔料、難燃剤、加水分解防止剤、静真菌剤および静菌剤、並びに接着促進剤が包含される。
本発明によれば、成分は、既知の方法により、通常機械式器具を用いて、反応させることができる。本発明において使用することができる加工装置の詳細は、Vieweg および Hochtlen, Kunststoff-Handbuch, 第VII巻 (Carl-Hanser-Verlag, Munnich発行）（1966）121〜205頁に見出すことができる。
発泡製品を製造するための発泡反応は、金型内で行うことができる。この工程において、発泡性反応混合物は、金型に導入される。金型は、アルミニウムのような金属またはエポキシ樹脂のようなプラスチック材料から作られていてよい。本発明によれば、所望の結果は、反応完了後に金型を充填するのにちょうど必要とされる量よりも１０％過剰に導入する（過剰充填）ことにより達成することができる。
以下の実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明を限定する意図はない。実施例中、全ての部および％は、特記しない限り、重量基準である。
以下の実施例において、下記の物質を使用した。
A)ポリオールA：グリセリン開始エチレンオキシド変性ポリエステルポリオール、分子量６０００、ヒドロキシル価約２８mgKOH/g、官能価３．０、および１３％EP含有末端
B)ポリオールB：グリセリン開始ポリエーテルポリオール、分子量４５２５、ヒドロキシル価約３７mgKOH/g、官能価３．０、および３７％EP含有
C)ポリオールC)：DMCを用いて製造したポリオール、ヒドロキシル価約３５、公称官能価２、内部EO５％、６０/４０のEO/PO重量比を有するEO/PO混合ブロック中に１５％EOを含む末端
D)ポリオールD：DMCを用いて製造したポリオール、ヒドロキシル価約３５、公称官能価２、内部EO５％、４５/５５のEO/PO重量比を有するEO/PO混合ブロック中に１５％EOを含む末端
E) ポリオールE：DMCを用いて製造したポリオール、ヒドロキシル価約３５、公称官能価２、内部EO５％、７５/２５のEO/PO重量比を有するEO/PO混合ブロック中に１５％EOを含む末端
F)発泡剤：水
G)連鎖延長剤：２−メチルペンタンジアミン（商品名DYTEK AとしてDupontから市販）
H)触媒H：第３アミン触媒（ビス（ジメチルアミノエチル）エーテルの７０％溶液。商品名NIAX A1としてOSi (Witco ChemicalのDivision）から市販）
I)触媒I：トリエチレンジアミンの３３％溶液（商品名DABCO 33LVとしてAir Productsから市販）
J)触媒J：第３アミン触媒ブレンド（商品名NIAX A4としてOSi (Witco ChemicalのDivision）から市販）
K)界面活性剤：ポリエーテルポリジメチルシロキサンコポリマー（商品名E-9924としてBayer AGから市販）
L)ISO1：１０〜１５％ポリ（メチレンフェニレン）ポリイソシアネート（MDI）、NCO含量３２．８、官能価約２．２７、および粘度約３０（２５℃）
M)ISO2：４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネートとポリメチレンポリ（フェニレンポリイソシアネート）（重合体MDI）とのブレンド、ブレンドのNCO基含有量約３２．４質量％、官能価約２．４２、および粘度約４８（２５℃）
N)ISO3：４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネートのアロファネート化変性物（NCO２９％）とポリメチレンポリ（フェニレンイソシアネート）（重合体MDI）とのブレンド、ブレンドのNCO基含有量約３０．２質量％、官能価約２．３３、および粘度約７８（２５℃）
吸音性軟質発泡体は、Research HK Foam マシーンにより、1/2"パッドおよび２インチブロックとして製造した。水加熱アルミニウム金型（寸法10"×10"×2.5"）をまずChem Trend 1189C（溶剤系ワックス表面用離型剤）で処理し、次いで６０℃に加熱した。Rexroth ポンプおよびMQ-12混合ヘッドを備えたHennecke HK-250 高圧発泡機を用い、予熱した金型に反応混合物を開放注入した。ポリオールブレンドは３５℃に予熱し、イソシアネート成分も３５℃に予熱した。全ての発泡体を、１８０ｇ／秒の処理速度で製造した。３．０pcf発泡体についての射出時間は１．０５６秒であった。１９００psiのイソシアネート圧力および１８００psiのポリオール圧力を用いた。物理的性質測定に用いる発泡体は全て、１００秒で脱型した。脱型した後、発泡体を手により破壊して気泡を連続にし、収縮を防止した。
触媒比は、1/2" 厚パッドが収縮に対して安定であるように調節した。10×10×2.5インチ発泡体ブロックは、処方に付き３つの異なるインデックス（７５、８５および９５）で製造し、物理的性質試験に付し、Bayfit SA 511 系と比較した。下記に示されているように、実施例１が最も優れた圧縮永久歪値を有しており、実施例３が全体として最も優れた物理的性質を有していた。
Figure 2004269850
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Figure 2004269850
Figure 2004269850
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反撥弾性試験および戻り値（return value）を、本発明の発泡体について下記実施例に記載するように測定した。本発明の発泡体は、高弾性であると考えられる軟質発布体に比べ、より高い密度においてより低い弾性特性を有する。シート用途には、これらはより小さい値であることが望ましい。この用途の発泡体は、快適性ではなく、むしろエネルギー吸収性のために設計される。この種の用途に設計された発泡体にとって小さい弾性測定値が求められる。
Figure 2004269850
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Claims (26)

  1. a)有機ポリイソシアネートを
    b)i)少なくとも第１および第２ポリオール
    （第１ポリオールは、少なくとも部分的に活性複金属シアン化物触媒により調製され、１．９またはそれ以上の官能価を有し、第２ポリオールは、少なくとも部分的に塩基触媒または酸触媒により調製され、約１．０〜約６．０の官能価を有する）、
    ii)発泡剤、および
    iii)少なくとも１種の触媒
    を含むポリオールブレンドと
    反応させることを含んでなる、エネルギー吸収性軟質発泡体の製造方法。
  2. ポリオールブレンドは、さらに界面活性剤または他の添加剤を含む請求項１に記載の製造方法。
  3. 第１および第２ポリオールは、ポリエーテルポリオールである請求項１に記載の製造方法。
  4. 第１ポリエーテルポリオールは、約２８〜約３５のヒドロキシル価を有する請求項４に記載の製造方法。
  5. 第２ポリエーテルポリオールは、約２８〜約３５のヒドロキシル価を有する請求項４に記載の製造方法。
  6. 第１ポリオールは、約２５〜約５０％の第１水酸基含有量を有する請求項１に記載の製造方法。
  7. 第２ポリオールは、７０％より大きい第１水酸基含有量を有する請求項１に記載の製造方法。
  8. 第１ポリオールは、ポリオールブレンドの合計質量に基づき、約２０〜約８０質量％を占める請求項１に記載の製造方法。
  9. 有機ポリイソシアネートは、メチレンジフェニレンポリイソシアネートまたはトルエンジイソシアネートである請求項１に記載の製造方法。
  10. 有機ポリイソシアネートは、メチレンジフェニレンポリイソシアネートである請求項６に記載の製造方法。
  11. 発泡体は、６５〜１０５のNCO指数で製造する請求項１に記載の製造方法。
  12. 発泡剤は水を含む請求項１に記載の製造方法。
  13. 触媒は、ポリオールブレンドの合計質量に基づき、約０．４〜約２質量％の量で使用する請求項１に記載の製造方法。
  14. a)有機ポリイソシアネートと
    b)i)少なくとも第１および第２ポリオール
    （第１ポリオールは、少なくとも部分的に活性複金属シアン化物触媒により調製され、１．９またはそれ以上の官能価を有し、第２ポリオールは、少なくとも部分的に塩基触媒または酸触媒により調製され、約１．０〜約６．０の官能価を有する）、
    ii)発泡剤、および
    iii)少なくとも１種の触媒
    を含むポリオールブレンドとの
    反応生成物を含んでなる、エネルギー吸収性軟質発泡体。
  15. ポリオールブレンドは、さらに界面活性剤または他の添加剤を含む請求項１４に記載の発泡体。
  16. 第１および第２ポリオールは、ポリエーテルポリオールである請求項１５に記載の発泡体。
  17. 第１ポリエーテルポリオールは、約２８〜約３５のヒドロキシル価を有する請求項１５に記載の発泡体。
  18. 第１ポリオールは、約０〜約３５の第１水酸基含有量を有する請求項１４に記載の発泡体。
  19. 第２ポリオールは、７０％より大きい第１水酸基含有量を有する請求項１４に記載の発泡体。
  20. 第１ポリオールは、ポリオールブレンドの合計質量に基づき、約２０〜約８０質量％を占める請求項１４に記載の発泡体。
  21. 有機ポリイソシアネートは、メチレンジフェニレンポリイソシアネートまたはトルエンジイソシアネートである請求項１４に記載の発泡体。
  22. 有機ポリイソシアネートは、メチレンジフェニレンポリイソシアネートである請求項２１に記載の発泡体。
  23. 発泡体は、６５〜１０５のNCO指数で製造される請求項１４に記載の発泡体。
  24. 発泡剤は水を含む請求項１４に記載の発泡体。
  25. 触媒は、ポリオールブレンドの合計質量に基づき、約０．４〜約２質量％の量で使用する請求項１４に記載の発泡体。
  26. 発泡体は吸音性である請求項１４に記載の発泡体。

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