JP2004244790A - 伸縮性不織布及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含むポリマーから形成された繊維からなる、スパンボンド成形された伸縮性不織布であって、前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーが、示差走査熱量計(DSC)により測定される凝固開始温度が65℃以上であり、かつ細孔電気抵抗法に基づく粒度分布測定装置に100μmのアパーチャーを装着して測定される極性溶媒不溶分の粒子数が300万個/g以下であり、前記繊維は、繊維径の標準偏差(Sn)を平均繊維径(Xave)で除算した値(Sn/Xave)が0.15以下であることを特徴とする伸縮性不織布。
【選択図】 なし
Description
より融着接合し、繊維形成することによって得られる。この製造方法はメルトブローン法である。本発明者らは、特許文献4に記載された方法で熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造し、この熱可塑性ポリウレタン樹脂を用いてスパンボンド成形により不織布を製造した。しかしながら、本明細書の比較例4に示すように、紡糸時に糸切れが発生し、満足な不織布が得られなかった。
前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、示差走査熱量計(DSC)により測定される凝固開始温度が65℃以上であり、かつ細孔電気抵抗法に基づく粒度分布測定装置に100μmのアパーチャーを装着して測定される極性溶媒不溶分の粒子数が300万個/g以下であり、
前記繊維は、繊維径の標準偏差(Sn)を平均繊維径(Xave)で除算した値(Sn/Xave)が0.15以下であることを特徴としている。
a/(a+b)×100≦80 (1)
の関係を満たすことが好ましい
本発明に係る衛生材料は上記伸縮性不織布を含むことを特徴としている。
前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、示差走査熱量計(DSC)により測定される凝固開始温度が65℃以上であり、かつ細孔電気抵抗法に基づく粒度分布測定装置に100μmのアパーチャーを装着して測定される極性溶媒不溶分の粒子数が300万個/g以下であり、前記繊維は、繊維径の標準偏差(Sn)を平均繊維径(Xave)で除算した値
(Sn/Xave)が0.15以下であることを特徴としている。
繊維径の標準偏差(Sn)を平均繊維径(Xave)で除算した値(Sn/Xave)が0.15以下である、スパンボンド成形された伸縮性不織布の製造を可能にすることを特徴としている。
本発明に係る伸縮性不織布は、特定範囲の凝固開始温度および極性溶媒不溶分量を有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含むポリマーをスパンボンド成形して得られる伸縮性不織布であって、その繊維径分布が特定の範囲にある伸縮性不織布である。
本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)は、凝固開始温度が65℃以上、好ましくは75℃以上、最も好ましくは85℃以上である。凝固開始温度の上限値は195℃が好ましい。ここで、凝固開始温度は、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定される値であり、TPUを10℃/分で230℃まで昇温し、230℃で5分間保持した後、10℃/分で降温させる際に生じるTPUの凝固に由来する発熱ピークの開始温度である。凝固開始温度が65℃以上であると、スパンボンド成形する際に繊維同士の融着、糸切れ、樹脂塊などの成形不良を抑制することができるとともに、熱エンボス加工の際には成形された不織布がエンボスローラーに巻きつくことを防止できる。また、得られた不織布もベタツキが少なく、たとえば、衣料、衛生材料、スポーツ材料などの肌と接触する材料に好適に用いられる。一方、凝固開始温度を195℃以下にすることにより、成形加工性を向上させることができる。なお、成形された繊維の凝固開始温度はこれに用いたTPUの凝固開始温度よりも高くなる傾向にある。
ハードセグメント量とは、TPUの製造に使用したイソシアネート化合物と鎖延長剤との合計重量を、ポリオール、イソシアネート化合物および鎖延長剤の総量で除算して100を掛けた重量パーセント(重量%)値である。ハードセグメント量は、好ましくは20〜60重量%であり、さらに好ましくは22〜50重量%であり、最も好ましくは、25〜48重量%である。
a/(a+b)×100≦80 (1)
の関係を満たすことが好ましく、
下記式(2)
a/(a+b)×100≦70 (2)
の関係を満たすことがさらに好ましく、
下記式(3)
a/(a+b)×100≦55 (3)
の関係を満たすことが最も好ましい。
洋精機(株)製、ノズル長30mm、直径1mmのものを使用)で測定した値である。
本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、上述したように、ポリオール、イソシアネート化合物および鎖延長剤について、それぞれ最適な化学構造を有するものを選択して製造する。TPUの製造方法としては、(i)ポリオールとイソシアネート化合物とを予め反応させたイソシアネート基末端プレポリマー(以下、単に「プレポリマー」という。)と、鎖延長剤とを反応させる方法(以下、「プレポリマー法」という。)、(ii)ポリオールと鎖延長剤とを予め混合し、次いでこの混合物とイソシアネート化合物とを反応させる方法(以下、「ワンショット法」という。)などが挙げられる。これらの製造方法のうち、得られるTPUの機械物性、品質の面から、プレポリマー法によりTPUを製造することが好ましい。
TPUの製造装置は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを反応押出成形法によって連続して製造するための装置であって、原料タンク部、混合部、スタティックミキサー部、およびペレット化部を備えている。
本発明に用いられるTPUは上記のようなTPU製造装置を用いて製造することができる。たとえば、少なくともイソシアネート化合物およびポリオールを予め混合した混合物と鎖延長剤とを、スタティックミキサー内を通過させながらこれらの反応原料を重合反応させる。特に、イソシアネート化合物とポリオールとを高速攪拌機により十分に攪拌混合し、さらにこの混合物と鎖延長剤とを高速攪拌機により攪拌混合した後、スタティックミキサー内で重合反応させることが好ましい。また、イソシアネート化合物とポリオールとを混合し、これらを反応させてプレポリマーを調製し、このプレポリマーと鎖延長剤とを高速攪拌機により混合した後、スタティックミキサー内で重合反応させることもできる。
上記TPUの製造に用いられるポリオールは、1分子中に水酸基を2個以上有する重合体であって、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、およびポリカーボネートジオール等が例示できる。これらポリオールは1種単独で用いても良いし、2種以上を混合して用いてもよい。これらのポリオールのうち、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエステルポリオールが好ましい。
ポリオキシアルキレンポリオールとしては、たとえば、1種または2種以上の比較的低分子量の2価アルコールにプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合したポリオキシアルキレングリコールが挙げられる。このとき用いられる重合触媒は、水酸化セシウム、水酸化ルビジウム等のアルカリ金属化合物、またはP=N結合を有した化合物が好ましい。
本発明では、ポリオールとして、テトラヒドロフランを開環重合して得られるポリテトラメチレンエーテルグリコール(以下、「PTMEG」と略す。)を用いることもできる。PTMEGの数平均分子量は250〜4000程度のものが好ましく、特に好ましくは250〜3000程度である。
ポリエステルポリオールとしては、たとえば、1種または2種以上の低分子量ポリオールと、低分子量ジカルボン酸やオリゴマー酸などの1種または2種以上のカルボン酸との縮合重合により得られるポリエステルポリオールが挙げられる。
ポリカプロラクトンポリオールは、ε−カプロラクトンを開環重合して得ることができる。
ポリカーボネートジオールとしては、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等の2価アルコールと、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等のカーボネート化合物との縮合反応より得られるポリカーボネートジオールが挙げられる。ポリカーボネートジオールの数平均分子量は、500〜3000程度のが好ましく、特に好ましくは800〜2000程度である。
TPUの製造に用いられるイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を1分子中に2個以上有する、芳香族、脂肪族または脂環族等の化合物が挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートとしては、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、重量比(2,4−体:2,6−体)80:20のトリレンジイソシアネートの異性体混合物(TDI−80/20)、重量比(2,4−体:2,6−体)65:35のトリレンジイソシアネートの異性体混合物(TDI−65/35);4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、およびこれらジフェニルメタンジイソシアネートの任意の異性体混合物;トルイレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどが挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートとしては、たとえば、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、2,2’−ジメチルペンタンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、1,3−ブタジエン−1,4
−ジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,6,11−ウンデカメチレントリイソシアネート、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネート、1,8−ジイソシアネート−4−イソシアネートメチルオクタン、2,5,7−トリメチル−1,8−ジイソシアネート−5−イソシアネートメチルオクタン、ビス(イソシアネートエチル)カーボネート、ビス(イソシアネートエチル)エーテル、1,4−ブチレングリコールジプロピルエーテル−ω,ω’−ジイソシアネート、リジンイソシアネートメチルエステル、リジントリイソシアネート、2−イソシアネートエチル−2,6−ジイソシアネートヘキサノエート、2−イソシアネートプロピル−2,6−ジイソシアネートヘキサノエート、ビス(4−イソシアネート−n−ブチリデン)ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
脂環族ポリイソシアネートとしては、たとえば、イソホロンジイソシアネート、ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、2,2’−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ダイマ酸ジイソシアネート、2,5−ジイソシアネートメチル−ビシクロ〔2.2.1〕−ヘプタン、2,6−ジイソシアネートメチル−ビシクロ〔2.2.1〕−ヘプタン、2−イソシアネートメチル−2−(3−イソシアネートプロピル)−5−イソシアネートメチル−ビシクロ〔2.2.1〕−ヘプタン、2−イソシアネートメチル−2−(3−イソシアネートプロピル)−6−イソシアネートメチル−ビシクロ〔2.2.1〕−ヘプタン、2−イソシアネートメチル−3−(3−イソシアネートプロピル)−5−(2−イソシアネートエチル)−ビシクロ〔2.2.1〕−ヘプタン、2−イソシアネートメチル−3−(3−イソシアネートプロピル)−6−(2−イソシアネートエチル)−ビシクロ〔2.2.1〕−ヘプタン、2−イソシアネートメチル−2−(3−イソシアネートプロピル)−5−(2−イソシアネートエチル)−ビシクロ〔2.2.1〕−ヘプタン、2−イソシアネートメチル−2−(3−イソシアネートプロピル)−6−(2−イソシアネートエチル)−ビシクロ〔2.2.1〕−ヘプタンなどが挙げられる。
TPUの製造に用いられる鎖延長剤は、1分子中に水酸基を2個以上有する、脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式の低分子量のポリオールが好ましい。鎖延長剤は、加熱減圧脱水処理を十分に行ない、水分を低減させることが好ましい。鎖延長剤の水分量として
は、好ましくは0.05重量%以下、より好ましくは0.03重量%以下、さらに好ましくは0.02重量%以下である。
上記TPUを製造する際、有機金属化合物等のポリウレタンを製造する際に用いられる、公知の触媒を添加してもよい。公知の触媒のうち、有機金属化合物が好ましく、たとえば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロリド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、およびナフテン酸コバルト等が挙げられる。これらの触媒は1種単独で用いてもよいし、2種以上を任意に混合して使用してもよい。触媒量はポリオール100重量部に対して、通常0.0001〜2.0重量部、好ましくは0.001〜1.0重量部である。
本発明に用いられるTPUには、耐熱安定剤や耐光安定剤を添加することが好ましい。これらの安定剤は、TPUの製造時、製造後のいずれにおいても添加することができるが、TPUの製造時に反応原料に予め溶解することが好ましい。
本発明に係る伸縮性不織布を製造する際、ポリマーとして、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーを単独で使用することもできるが、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の熱可塑性ポリマーと組み合わせて使用することもできる。上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他の熱可塑性ポリマーと組み合わせて使用する場合、また、TPUの含有量は、10重量%以上が好ましく、50重量%以上がより好ましく、65重量%以上がさらに好ましく、75重量%以上が最も好ましい。TPUの含有率が10重量%以上のポリマーを用いることにより、十分な弾性および低い残留歪み率を有する伸縮性不織布が得られ、たとえば、衣料、衛生材料、スポーツ材料などの伸縮性を繰り返し必要とする材料として好ましく使用できる。
前記その他の熱可塑性ポリマーは、不織布を製造できるものであれば特に限定されない。たとえば、スチレン系エラストマー;ポリオレフィン系エラストマー;塩ビ系エラストマー;ポリエステル類;エステル系エラストマー;ポリアミド類;アミド系エラストマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどのポリオレフィン類;ポリ乳酸などが挙げられる。
本発明に用いられるポリマーには、耐熱安定剤、耐候安定剤などの各種安定剤;帯電防止剤、スリップ剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス等を添加することができる。
本発明に係る伸縮性不織布は、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有するポリマーをスパンボンド成形することにより製造される。ここで用いられるスパンボンド成形方法は従来公知の方法が適用でき、たとえば、特開昭60−155765号公報に記載された方法が挙げられる。具体的には、前記ポリマーを紡糸ノズルから溶融紡糸し、多数の繊維を形成する。このとき、ポリマーとして、TPUと他の熱可塑性ポリマーとを組み合わせて使用する場合、芯鞘型、分割型、海島型、サイドバイサイド型などの複合繊維を形成してもよい。ここで、複合繊維とは、長さと、断面を円と仮定した場合の直径との比が繊維と呼ぶにふさわしい程度の相が2相以上存在する繊維をいう。芯鞘型複合繊維は、繊維断面において、円形状の芯部の中心点とドーナツ状の鞘部の中心点とが同一である同芯型;芯部の中心点と鞘部の中心点とが異なり、かつ繊維の側面が全て鞘部である偏芯型;芯部の中心点と鞘部の中心点とが異なり、かつ繊維の側面において芯部の一部が露出している並列型のいずれであってもよい。
凹凸ムラが少なくなり、触感が著しく向上する。
本発明に係る伸縮性不織布は、伸長性を有する不織布とを接合して、さらに触感に優れた伸縮性の積層体を形成することができる。
を捕集面上に堆積させた後、この堆積物の上に伸長性繊維を堆積させる。その後、上記と同様の交絡処理または熱融着処理を施し、伸縮性不織布層と伸長性不織布層とからなる積層体を得る。このような積層体は、伸縮性不織布と伸長性不織布とを接着剤により接合することによっても得ることができる。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、この実施例により何ら限定されるものではない。実施例、比較例におけるTPUの分析および評価は、下記の方法に従って行った。
セイコー電子工業(株)製SSC5200Hディスクステーションに接続した示差走査熱量計(DSC220C)により測定した。サンプルとして、粉砕したTPUをアルミ製パンに約8mg採取し、カバーを被せクリンプした。リファレンスとして、同様にアルミナを採取した。サンプルおよびリファレンスをセル内の所定の位置にセットした後、流量40Nml/minの窒素気流下で測定を行った。昇温速度10℃/minで室温から230℃まで昇温し、この温度で5分間ホールドした後、10℃/minの降温速度で−75℃まで降温させた。このときに記録されたTPUの凝固に由来する発熱ピークの開始温度を測定し、凝固開始温度(単位:℃)とした。
細孔電気抵抗法に基づく粒度分布測定装置としてベックマンコールター社製マルチサーザーIIを使用して測定を行った。5リットルのセパラブルフラスコに、ジメチルアセトアミド(和光純薬工業(株)製 特級品)3500gとチオシアン酸アンモニウム(純正化学(株)製 特級品)145.83gとを秤量し、室温にて24時間かけて溶解させた。次いで、1μmのメンブランフィルターで減圧濾過を行い、試薬Aを得た。200ccのガラス瓶に試薬A180gとTPUペレット2.37gを精秤し、3時間かけてTPU中の可溶分を溶解させ、これを測定用試料とした。マルチサイザーIIに100μmのアパーチャーチューブを取り付け、装置内の溶媒を試薬Aに置換した後、減圧度を約3000mmAqに調節した。十分に洗浄した試料投入用のビーカーに試薬Aを120g秤量し、ブランク測定により発生したパルス量が50個/分以下であることを確認した。最適なCurrent値とGainをマニュアルで設定した後、10μmの未架橋ポリスチレン標準粒子を使用してキャリブレーションを実施した。測定は、十分に洗浄した試料投入用ビーカーに試薬Aを120g、測定用試料を約10g秤量し、210秒間実施した。この測定によりカウントされた粒子数を、アパーチャーチューブに吸引されたTPU重量で除算した値をTPU中の極性溶媒不溶分の粒子数(単位:個/g)とした。なお、TPU重量は次式により算出した。
式中、A:測定用試料のTPU濃度(重量%)、B:ビーカーに秤量した測定用試料の重量(g)、C:ビーカーに秤量した試薬Aの重量(g)、D:測定中(210秒間)にアパーチャーチューブに吸引された溶液量(g)である。
セイコー電子工業(株)製SSC5200Hディスクステーションに接続した示差走査熱量計(DSC220C)により測定した。サンプルとして、粉砕したTPUをアルミ製パンに約8mg採取し、カバーを被せクリンプした。リファレンスとして、同様にアルミナを採取した。サンプルおよびリファレンスをセル内の所定の位置にセットした後、流量40Nml/minの窒素気流下で測定を行った。昇温速度10℃/minで室温から230℃まで昇温した。このとき、ピーク温度が90℃以上140℃以下の範囲にある吸熱ピークから求められる融解熱量の総和(a)と、ピーク温度が140℃を超えて220℃以下の範囲にある吸熱ピークから求められる融解熱量の総和(b)を求め、次式によりハードドメインの融解熱量比(単位:%)を求めた。
(4)200℃における溶融粘度(以下、単に「溶融粘度」という。)
キャピログラフ(東洋精機(株)製モデル1C)を用いて、TPUの200℃におけるせん断速度100sec-1の時の溶融粘度(単位:単位:Pa・s)を測定した。長さ30mm、直径は1mmのノズルを用いた。
水分量測定装置(平沼産業社製AVQ−5S)と水分気化装置(平沼産業社製EV−6)とを組み合わせてTPUの水分量(単位:ppm)の測定を行った。加熱試料皿に秤量した約2gのTPUペレットを250℃の加熱炉に投入し、気化した水分を予め残存水分を除去した水分量測定装置の滴定セルに導き、カールフィッシャー試薬にて滴定した。セル中の水分量変化に伴う滴定電極の電位変化が20秒間生じないことをもって滴定終了とした。
TPUの硬さは、23℃、50%相対湿度下においてJIS K−7311に記載の方法により測定した。デュロメーターはタイプAを使用した。
延伸エア風速を除いて不織布の製造と同様の条件で溶融紡糸し、糸切れが発生するまで延伸エア風速を250m/分ずつ増加させ、糸切れが発生した時の延伸エア風速よりも250m/分遅い延伸エア風速を決定した。延伸エア風速以外は不織布の製造と同一条件とし、上記のようにして決定した延伸エア風速で溶融紡糸し、繊維を堆積させてウェッブを形成した。このウェッブを最小繊維状態にあるウェッブと定義する。この最小繊維状態のウェッブを倍率200倍で撮影し、その画像を画像寸法計測ソフトウェア(イノテック社製:Pixs2000 Version2.0)により解析した。100本の繊維について径を測定し、平均最小繊維径(単位:μm)を求めた。
電子顕微鏡により、実施例については得られた不織布を倍率200倍で撮影した。一方、比較例については不織布の糸切れまたは融着箇所を倍率200倍で撮影した。これらの画像から100本の繊維についてその径(Xi、単位:μm)を測定し、平均繊維径(Xave、単位:μm)を求めた。また、次式により標準偏差(Sn、単位:μm)を求めた(n=100)。
ノズル面近傍の紡糸状況を目視で観察し、5分間あたりの糸切れ回数(単位:回/5min)を数えた。ここで、「糸切れ」を成形中に1本の繊維が単独で切れる現象を1回の糸切れと定義し、繊維同士が融着して繊維が切れた場合は繊維の融着として含まないものとする。
ノズル面近傍の紡糸状況を目視で観察し、5分間あたりの繊維の融着回数(単位:回/5min)を数えた。
得られた不織布から、流れ方向(MD)5.0cm、横方向(CD)2.5cmの試験片5枚を切り取った。この試験片を、チャック間30mm、引張速度30mm/minの条件で延伸し、最大荷重時の伸度を求めた。この引張試験を5枚の試験片について実施し、最大荷重時の伸度の平均値を最大点伸度(単位:%)とし、最大荷重の平均値を目付けで除算した値を最大強度(単位:gf/目付)とした。
得られた不織布から、流れ方向(MD)5.0cm、横方向(CD)2.5cmの試験片5枚を切り取った。この試験片を、チャック間30mm、引張速度30mm/min、延伸倍率100%の条件で延伸し、このときの荷重を測定した。その後、直ちに同じ速度で原長まで回復させて、引張荷重が0gfになった時点の歪みを測定した。この引張試験を5枚の試験片について実施し、100%伸長時の荷重の平均値を目付けで除算した値を引張強度(単位:gf/目付)とし、歪みの平均値を残留歪み(単位:%)として評価した。
得られた不織布の触感を評価した。パネラー10人が不織布の手触りを確認し、下記基準で評価した。
A:10人のうち10人がベタツキ無く、手触りが良いと感じた場合。
B:10人のうち9〜7人がベタツキ無く、手触りが良いと感じた場合。
C:10人のうち6〜3人がベタツキ無く、手触りが良いと感じた場合。
D:10人のうち2〜0人がベタツキ無く、手触りが良いと感じた場合。
4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(三井武田ケミカル(株)製、商品名:コスモネートPH、以下、「MDI」という)280.3重量部をイソシアネート化合物貯蔵タンク(以下、タンクAと言う)に、窒素雰囲気下で装入し、気泡が混入しない程度に攪拌しながら45℃に調整した。
リオール(三井武田ケミカル(株)製、商品名:タケラックU2420)439.7重量部と、ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)カルボジイミド(RASCHIG GmbH社製、商品名:スタビライザー7000)2.97重量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名:イルガノックス1010)2.22重量部と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(城北化学(株)製、商品名:JF−83)2.22重量部とをポリオール貯蔵タンク(以下、タンクBと言う)に窒素雰囲気下で仕込み、攪拌しながら90℃に調整した。この混合物をポリオール溶液1という。
288.66重量部のMDIを窒素雰囲気下でタンクAに装入し、気泡が混入しない程度に攪拌しながら45℃に調整した。
とをタンクBに窒素雰囲気下で仕込み、攪拌しながら95℃に調整した。この混合物をポリオール溶液2という。
アジペート系ポリエステルポリオール(三井武田ケミカル(株)製、商品名:タケラックU2410)100重量部と、1,4−ブタンジオール3.12重量部と、アミドワックス系潤滑剤(ステアリン酸アミド)0.13重量部と、耐候安定剤(三共(株)製、商品名:Sanol LS−770)0.38重量部とを、窒素雰囲気下、加圧ニーダーに仕込み、60℃に加温した。この混合液に1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(三井武田ケミカル(株)製、商品名:タケネート700)22.46重量部を攪拌しながら装入し、さらに20分間攪拌混合した。次いで、この混合液をステンレス製容器に移し、予め70℃に調整したオーブンで、窒素雰囲気下、70℃、24時間の条件で反応させ、TPUのシートを得た。このシートを室温まで徐冷し、グラニュエーターで粉砕してフレーク状にした。その後、このフレークを減圧乾燥して、水分値120ppmの熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU−3)を得た。
MDIをタンクAに窒素雰囲気下で装入し、気泡が混入しない程度に攪拌しながら45℃に調整した。
拌しながら95℃に調整した。この混合物をポリオール溶液3という。
に示す。
品名:デュミランC1550)を予め乾燥機を用いて70℃で8時間乾燥して水分値を78ppmに調整した。
開始温度は104.2℃、射出成形により調製した試験片による硬度は85Aであった。
ポリマー(以下、「PP−1」と略す)とを重量比50/50で用い、中空状の8分割型ノズルを有するダイを装着したスパンボンド成形機を用いた以外は、実施例1と同様にしてスパンボンド不織布を製造した。得られた不織布の評価結果を表1に示す。
凝固開始温度が60.2℃、極性溶媒不溶分の粒子数が140万個/g、硬度が75Aの熱可塑性ポリウレタンエラストマー(BASFジャパン(株)製、商品名:エラストランXET−275−10MS)を、予め乾燥機を用いて100℃で8時間乾燥し、水分値
を89ppmとした。
凝固開始温度が78.4℃、極性溶媒不溶分の粒子数が320万個/g、硬度が82Aの熱可塑性ポリウレタンエラストマー(BASFジャパン(株)製、商品名:エラストラン1180A−10)を、予め乾燥機を用いて100℃で8時間乾燥し、水分値を115ppmとした。
凝固開始温度が86.9℃、極性溶媒不溶分の粒子数が280万個/g、硬度が84Aの熱可塑性ポリウレタンエラストマー(BASFジャパン(株)製、商品名:エラストランET−385)を、予め乾燥機を用いて100℃で8時間乾燥し、水分値を89ppmとした。
ルトブローン不織布を製造した。
TPU−1の代わりにTPU−3を用いた以外は、実施例1と同様にしてスパンボンド不織布を製造した。しかしながら、50μm以下の繊維径になるように紡糸すると、紡糸塔内での糸切れが多く発生し、またエンボス加工時にエンポスローラーへの巻き付きが起ったため、不織布が得られず、不織布の評価はできなかった。その他の評価結果を表2に示す。
、「PP−2」と略す)をコアに用い、PP−1をシースに用いて、コアとシースの重量比が10/90の同芯の芯鞘型複合溶融紡糸をスパンボンド法により行ない、目付けが20g/m2となるようにウェッブ(以下、「ウェッブ−1」という)を捕集面上に堆積さ
せた。
に堆積させた。その後、上記と同様にして、PP−1とPP−2とを含む芯鞘型複合繊維からなるウェッブ(以下、「ウェッブ−3」という)を目付けが20g/m2となるよう
に、ウェッブ−2の上に堆積させた。
00%伸長時)の引張強度である。
Claims (6)
- 熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含むポリマーから形成された繊維からなる、スパンボンド成形された伸縮性不織布であって、
前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、示差走査熱量計(DSC)により測定される凝固開始温度が65℃以上であり、かつ細孔電気抵抗法に基づく粒度分布測定装置に100μmのアパーチャーを装着して測定される極性溶媒不溶分の粒子数が300万個/g以下であり、
前記繊維は、繊維径の標準偏差(Sn)を平均繊維径(Xave)で除算した値(Sn/
Xave)が0.15以下であることを特徴とする伸縮性不織布。 - 前記ポリマーが前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーを10重量%以上含有することを特徴とする請求項1に記載の伸縮性不織布。
- 前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーが、
示差走査熱量計(DSC)により測定される、ピーク温度が90℃以上140℃以下の範囲にある吸熱ピークから求められる融解熱量の総和(a)と、ピーク温度が140℃を超えて220℃以下の範囲にある吸熱ピークから求められる融解熱量の総和(b)とが、下記式(1)
a/(a+b)×100≦80 (1)
の関係を満たすことを特徴とする請求項1または2に記載の伸縮性不織布。 - 請求項1〜3のいずれかに記載の伸縮性不織布を含む衛生材料。
- 熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含むポリマーをスパンボンド成形して該ポリマーから形成された繊維からなる伸縮性不織布を製造する方法であって、
前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、示差走査熱量計(DSC)により測定される凝固開始温度が65℃以上であり、かつ細孔電気抵抗法に基づく粒度分布測定装置に100μmのアパーチャーを装着して測定される極性溶媒不溶分の粒子数が300万個/g以下であり、
前記繊維は、繊維径の標準偏差(Sn)を平均繊維径(Xave)で除算した値(Sn/
Xave)が0.15以下であることを特徴とする伸縮性不織布の製造方法。 - 示差走査熱量計(DSC)により測定される凝固開始温度が65℃以上であり、かつ細孔電気抵抗法に基づく粒度分布測定装置に100μmのアパーチャーを装着して測定される極性溶媒不溶分の粒子数が300万個/g以下であり、
繊維径の標準偏差(Sn)を平均繊維径(Xave)で除算した値(Sn/Xave)が0.15以下である、スパンボンド成形された伸縮性不織布の製造を可能にすることを特徴とするスパンボンド成形用熱可塑性ポリウレタンエラストマー。
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Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006328221A (ja) * | 2005-05-26 | 2006-12-07 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | 熱可塑性樹脂組成物およびその用途 |
JP2007321286A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Kao Corp | 伸縮性不織布 |
JP2007321285A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Kao Corp | 伸縮性不織布 |
JP2007321290A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Kao Corp | 伸縮性不織布 |
JP2008509020A (ja) * | 2004-08-03 | 2008-03-27 | アドバンスド・デザイン・コンセプト・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 通気性弾性複合体 |
WO2008066010A1 (en) * | 2006-11-28 | 2008-06-05 | Uni-Charm Corporation | Composite sheet and absorbent article comprising composite sheet |
WO2008066009A1 (en) * | 2006-11-28 | 2008-06-05 | Uni-Charm Corporation | Composite sheet and absorbent article comprising composite sheet |
JP2008213284A (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Mitsui Chemicals Inc | 不織布積層体 |
JP2008248460A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Uni Charm Corp | 伸縮性不織布 |
JP2009132081A (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Three M Innovative Properties Co | 伸縮性積層体及びそれを用いた物品 |
JP2013189745A (ja) * | 2013-07-05 | 2013-09-26 | Uni Charm Corp | 伸縮性不織布 |
CN115387023A (zh) * | 2022-08-02 | 2022-11-25 | 广东汇齐新材料有限公司 | 一种tpu/pla熔喷复合无纺布的制备方法 |
CN116818532A (zh) * | 2023-08-29 | 2023-09-29 | 南通语森家纺科技有限公司 | 用于新材料无纺布强度检测装置 |
WO2023190073A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 三井化学株式会社 | スパンボンド不織布、衛生材料及びスパンボンド不織布の製造方法 |
-
2004
- 2004-01-23 JP JP2004015936A patent/JP4332626B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008509020A (ja) * | 2004-08-03 | 2008-03-27 | アドバンスド・デザイン・コンセプト・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 通気性弾性複合体 |
JP2006328221A (ja) * | 2005-05-26 | 2006-12-07 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | 熱可塑性樹脂組成物およびその用途 |
JP2007321286A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Kao Corp | 伸縮性不織布 |
JP2007321285A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Kao Corp | 伸縮性不織布 |
JP2007321290A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Kao Corp | 伸縮性不織布 |
EA015866B1 (ru) * | 2006-11-28 | 2011-12-30 | Юни-Чарм Корпорейшн | Композитный лист и содержащее его впитывающее изделие |
US8183429B2 (en) | 2006-11-28 | 2012-05-22 | Uni-Charm Corporation | Composite sheet and absorbent article comprising composite sheet |
KR101484114B1 (ko) * | 2006-11-28 | 2015-01-19 | 유니 참 코포레이션 | 복합 시트 및 복합 시트를 사용한 흡수성 물품 |
TWI398356B (zh) * | 2006-11-28 | 2013-06-11 | Uni Charm Corp | Composite sheets and absorbent articles using composite flakes |
JP5186385B2 (ja) * | 2006-11-28 | 2013-04-17 | ユニ・チャーム株式会社 | 複合シート及び複合シートを用いた吸収性物品 |
JPWO2008066010A1 (ja) * | 2006-11-28 | 2010-03-04 | ユニ・チャーム株式会社 | 複合シート及び複合シートを用いた吸収性物品 |
JPWO2008066009A1 (ja) * | 2006-11-28 | 2010-03-04 | ユニ・チャーム株式会社 | 複合シート及び複合シートを用いた吸収性物品 |
WO2008066010A1 (en) * | 2006-11-28 | 2008-06-05 | Uni-Charm Corporation | Composite sheet and absorbent article comprising composite sheet |
EA016350B1 (ru) * | 2006-11-28 | 2012-04-30 | Юни-Чарм Корпорейшн | Композитный лист и поглощающее изделие, содержащее композитный лист |
WO2008066009A1 (en) * | 2006-11-28 | 2008-06-05 | Uni-Charm Corporation | Composite sheet and absorbent article comprising composite sheet |
JP5186386B2 (ja) * | 2006-11-28 | 2013-04-17 | ユニ・チャーム株式会社 | 複合シート及び複合シートを用いた吸収性物品 |
JP2008213284A (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Mitsui Chemicals Inc | 不織布積層体 |
JP2008248460A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Uni Charm Corp | 伸縮性不織布 |
JP2009132081A (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Three M Innovative Properties Co | 伸縮性積層体及びそれを用いた物品 |
JP2013189745A (ja) * | 2013-07-05 | 2013-09-26 | Uni Charm Corp | 伸縮性不織布 |
WO2023190073A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 三井化学株式会社 | スパンボンド不織布、衛生材料及びスパンボンド不織布の製造方法 |
CN115387023A (zh) * | 2022-08-02 | 2022-11-25 | 广东汇齐新材料有限公司 | 一种tpu/pla熔喷复合无纺布的制备方法 |
CN116818532A (zh) * | 2023-08-29 | 2023-09-29 | 南通语森家纺科技有限公司 | 用于新材料无纺布强度检测装置 |
CN116818532B (zh) * | 2023-08-29 | 2023-12-19 | 南通语森家纺科技有限公司 | 用于新材料无纺布强度检测装置 |
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JP4332626B2 (ja) | 2009-09-16 |
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