JP2004231605A - 油性化粧料 - Google Patents
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Abstract
【課題】油性感が無くさっぱりとした使用感と、しっとりとした保湿感を有し、特にメイクアップ化粧料において化粧もちに優れた油性化粧料を提供する。
【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）特定構造を有する多価アルコール変性シリコーン
（Ｂ）固形状又は半固形状油分
を含有することを特徴とする油性化粧料。
【選択図】なし
【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）特定構造を有する多価アルコール変性シリコーン
（Ｂ）固形状又は半固形状油分
を含有することを特徴とする油性化粧料。
【選択図】なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は油性化粧料に関し、更に詳細には、油性感が無くさっぱりとした使用感と、しっとりとした保湿感を有し、特にメイクアップ化粧料において化粧もちに優れた化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、油性化粧料は強固な塗布膜を形成するが、伸びの重さや油性感が強く化粧もちが悪い、衣服などに移りやすい等の欠点が指摘されている。そこで、それらの問題を解決する為に、さっぱりとして油性感がなく、化粧もちを向上させるシリコーン油が多く使用されている。
しかしながらシリコーン油は、肌なじみの悪さや保湿性に劣る、きしむなどの欠点が指摘されている。そこで、それらを解決する為に、パーフルオロアルキル変性オルガノポリシロキサンや、ポリオキシアルキレン基を導入したオルガノポリシロキサンなど様々な変性シリコーンが上市されて応用されている（例えば特許文献１〜３）。
【０００３】
【特許文献１】
特許第２７５４１０８号
【特許文献２】
特開平７−２７７９２３号
【特許文献３】
特開平７−３３６２２号
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらのシリコーン化合物でも肌なじみの悪さや保湿性、使用感に関し未だ満足し得るものではなく、さらなる開発が求められていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、特定の多価アルコール変性シリコーン化合物と、固形状又は半固形状油分とを併せて配合した油性化粧料が、油性感が無くさっぱりとした使用感を有しながら、しっとりとした保湿感、化粧もちに優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示される多価アルコール変性シリコーン
Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２ （１）
〔但し、式中Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基及び下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４ （２）
で示される有機基から選択される同種または異種の有機基を示し（式中、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数を示す。）
Ｒ２は下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ （３）
で示し（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）、
Ｒ３は下記一般式（４）
【０００７】
【化２】
【０００８】
で表されるオルガノシロキサンを示し（式中、Ｒ１は上記と同様であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
（Ｂ）固形状又は半固形状油分
を含有することを特徴とする油性化粧料である。
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンは、下記の一般式（１）で示される。
Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２ （１）
Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基などのフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル、３−〔（２−アミノエチル）アミノ〕プロピル基等のアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基等が挙げられる。
【００１０】
Ｒ１の一部は、下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４ （２）
であらわされる有機基であってもよい。ここでＲ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基であって、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数である。このＲ１の一部はアルコール残基又はアルケニル付加型残基であり、具体例としては、
ｍ＝０のとき、
−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４
この場合、ｄ＝０、ｅ＝０であれば炭素数４〜３０のアルコキシ基、例えばブトキシ基などの低級アルコキシ基からセチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等のオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基が挙げられ、あるいは酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸残基が挙げられる。また、ｄ＞１、ｅ＞１であれば高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（末端は水酸基）のアルコール残基となる。
ｍ≧１、ｄ＝ｅ＝０の場合は、特にｄが３、５又は１１が好ましく、この場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ４の置換基によって例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基、ウンデセニルオレイルエーテル残基などが挙げられる。ｄ若しくはｅが０で無い場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在することとなる。ここでｄ、ｅが何であれ、ｍ＝０のときは耐加水分解性に劣る場合があり、ｄが１５以上であると油臭が強い為、３〜５であることが望ましい。特に、Ｒ１全体の５０％以上がメチル基であることが望ましく、１００％ということもあり得る。
【００１１】
Ｒ２は、下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ （３）
で表され、ここでＱはエーテル結合及びエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示しており、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ（ＣＨ２）２−等を例示することができる。Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基であって、好ましくはグリセリン及び糖誘導体から選択される炭化水素基である。
【００１２】
グリセリンとしては、下記一般式（Ａ）〜（Ｃ）に示す化合物が挙げられる。
【００１３】
【化３】
【００１４】
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】
ここで、式（Ａ）〜（Ｃ）中のＱは、一般式（３）中のＱと同様であり、ｌ及びｍは１〜２０の整数である。また、上記化合物中の水酸基の一部がアルコキシ基あるいはエステル基で置換されていても良い。
単糖、オリゴ糖若しくは多糖から誘導される糖残基としては、例えばグルコシル基、マンノシル基、ガラクトシル基、リボシル基、アラビノシル基、キシロシル基、フルクトシル基等の単糖基、マルトシル、セロビオシル基、ラクトシル基、マルトトリオシル基等のオリゴ糖基、セルロース、でんぷんなどの多糖基が例示され、好ましい基としては、単糖基及びオリゴ糖基が挙げられる。
【００１７】
Ｒ３は、下記一般式（４）
【００１８】
【化６】
【００１９】
で表されるシリコーン化合物である。ここで、ｈは０〜５００であり、好ましくは１〜５０の整数である。ｎは１〜５の整数であり、特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｎは２である。ｈが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる場合がある。上記一般式（４）のシリコーン化合物は、公知の方法によりジビニルテトラメチルジシロキサンとヘキサメチルジシロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとの平衡化反応によって片末端ビニルシロキサンを合成することが可能であり、更に５配位ケイ素錯体触媒やアニオン重合触媒によるヘキサメチルシクロトリシロキサンの開環重合法によって片末端封鎖率を向上させたシリコーン化合物を合成することができる。
【００２０】
本発明で用いる上記一般式（１）の多価アルコール変性シリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（５）で表されるポリオキシアルキレン化合物、下記一般式（６）で表されるシリコーン化合物、場合によってはさらにアルキレン化合物及び／又は下記一般式（７）で表される有機化合物とを、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で付加反応させるとにより容易に合成することができる。
【００２１】
【化７】
【００２２】
【化８】
【００２３】
【化９】
【００２４】
（但し、式中のＲ１、Ｒ４、Ｘ、ｄ、ｅ、ｈ、ｍ、ｎはそれぞれ上記と同じである。）
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状のいずれでも良いが、付加反応を円滑に進める上からも、直鎖状であることが好ましい。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式（６）で表される多価アルコール化合物、上記一般式（７）で表されるシリコーン化合物、並びにアルキレン化合物及び／又は上記一般式（５）で表される化合物との合計の混合比率は、ＳｉＨ基１モルに対する末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２である。
【００２５】
また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体の触媒が好ましい。特に、白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下である。
【００２６】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの合成は、必要に応じて有機溶媒中で行ってもよい。例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられるが、付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
【００２７】
ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣り、２．５より大きいと親水性に乏しくなる。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなり、１．５より大きいと親水性が高くなりすぎる。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｃが０．００１より小さいとシリコーン油との相溶性に劣り、１．５より大きくなると親水性に乏しくなる。
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１０００００である。
【００２８】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの配合量は、油性化粧料の形態になって異なり、通常は０．０１〜４０質量％（以下、単に「％」と記す）、好ましくは０．１〜３０％である。本発明の多価アルコール変性シリコーンの配合量が上記の範囲より少なすぎると効果が得られず、多すぎるとべたつきが生じたり、使用性が重くなったりする。また、これらの多価アルコール変性シリコーンは必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００２９】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の固形状又は半固形状油剤は、通常化粧品で使用されるものなら特に制限されず、具体的には、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ビーズワックス、ミツロウ、モクロウ、ゲイロウ、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、硬化ヒマシ油、硬化牛脂、硬化ホホバ油、ライスワックス、シリコーンワックス、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、ワセリン、ラノリン、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。
【００３０】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の固形状又は半固形状油剤の配合量は、油性化粧料の形態によって異なり、通常は０．０１〜７０％、好ましくは０．１〜５０％である。配合量がこの範囲において、使用感および使用性において良好なものが得られる。また、これらの固形状又は半固形状油剤は必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００３１】
本発明の油性化粧料には、上記成分の他に、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、水、アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、界面活性剤、粉体、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００３２】
本発明の油性化粧料は、上記成分を常法に従って、加熱、混合、攪拌、必要に応じて成型等することが出来、口紅、ファンデーション、ほほ紅、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ等のメイクアップ化粧料や、オイルクレンジング、化粧油等のスキンケア化粧料、ヘアオイル、オイルパック等のヘアケア化粧料等に応用できる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明に関して、合成例及びそれを応用した実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、下記組成式においてＭｅ３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ３Ｓｉ基；Ｍｅはメチル基を示す）を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＨＭｅＳｉＯ基を「Ｈ」と表記し、Ｍ及びＤ中のいずれかの置換基によって変性した単位をＭＲ及びＤＲと表記する。
【００３４】
合成例１ 多価アルコール変性シリコーン１
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ２で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２８２ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１７４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にジグリセリンモノアリルエーテルを２１０ｇ及びイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと記載する）２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって平均組成式Ｍ２ＤＲ＊１ＤＲ＊２で表される多価アルコール変性シリコーン１を得た。
式中、Ｒ＊１及びＲ＊２は下記に示す。
【００３５】
【化１０】
【００３６】
【化１１】
【００３７】
合成例２ 多価アルコール変性シリコーン２
反応器に平均組成式Ｈ４で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１８０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを１４０ｇ及びＩＰＡ２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって平均組成式ＤＲ＊１ ２ＤＲ＊３ ２で表される多価アルコール変性シリコーン２を得た。
式中、Ｒ＊１は上記と同じ、Ｒ＊３は下記に示す。
【００３８】
【化１２】
【００３９】
合成例３ 多価アルコール変性シリコーン３
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン３２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン２６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテルを７５０ｇ及びＩＰＡ７５０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって平均組成式Ｍ２ＤＲ＊１ ３ＤＲ＊４ ５で表される多価アルコール変性シリコーン３を得た。
式中、Ｒ＊１は上記と同じ、Ｒ＊４は下記に示す。
【００４０】
【化１３】
【００４１】
合成例４ 多価アルコール変性シリコーン４
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２１４ｇを仕込み、下記平均組成式（８）に示すオルガノポリシロキサン７１４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００４２】
【化１４】
【００４３】
別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを５００ｇ及びＩＰＡ５００ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって平均組成式Ｍ２ＤＲ＊５ ３ＤＲ＊６ ５で表される多価アルコール変性シリコーン４を得た。
式中、Ｒ＊５及びＲ＊６は下記に示す。
【００４４】
【化１５】
【００４５】
【化１６】
【００４６】
合成例５ 多価アルコール変性シリコーン５
反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４２Ｈ５で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、下記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン９５ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００４７】
【化１７】
【００４８】
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル２８ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって平均組成式Ｍ２Ｄ４２ＤＲ＊７ ３ＤＲ＊６ ２で表される多価アルコール変性シリコーン５を得た。
式中、Ｒ＊６は上記と同じ、Ｒ＊７は下記に示す。
【００４９】
【化１８】
【００５０】
合成例６ 多価アルコール変性シリコーン６
反応器に平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８ １０Ｄ４０Ｈ４（ここでＲ＊８＝−Ｃ１２Ｈ２５を示す）で表されるラウリル基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、上記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン２２ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル１５ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８ １０Ｄ４０ＤＲ＊７ ２ＤＲ＊６ ２で表される多価アルコール変性シリコーン６を得た。
式中、Ｒ＊６、Ｒ＊７及びＲ＊８は上記と同じである。
【００５１】
合成例７ 多価アルコール変性シリコーン７
反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４０Ｈ８表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１０ｇを仕込み、前記平均組成式（８）のオルガノポリシロキサン６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して８０℃にて３時間反応させた。ついで、オレイルポリオキシプロピレン（３）アリルエーテル（ＲＧ−１２５２：日本乳化剤社製）４８ｇを添加して３時間観閲還流することによって反応させた。更に、トリグリセリンモノアリルエーテル３０ｇを加えて８０℃にて３時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって平均組成式Ｍ２Ｄ４０ＤＲ＊５ ２ＤＲ＊４ ２ＤＲ＊９ ３で表される多価アルコール変性シリコーン７を得た。
式中、Ｒ＊４、Ｒ＊５は上記と同じ、Ｒ＊９は下記に示す。
【００５２】
【化１９】
【００５３】
実施例１〜２及び比較例１〜３ 口紅
次の表１に示す各組成の口紅を製造し、その使用性及び使用感について評価を行った。なお、下記に示す評価方法での評価結果も併せて表１に示す。
（評価方法）
女性２０名の専門パネルにより使用テストを行ない、使用性及び使用感について以下の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満
【００５４】
【表１】
【００５５】
＊１：ＫＦ−９６Ａ−１０ｃｓ（信越化学工業社製）
＊２：ＦＺ−２０９（日本ユニカー社製）
＊３：ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
【００５６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２１を加熱溶解して、均一に混合分散する。
Ｂ：Ａを容器に加熱充填後、冷却固化して口紅を得得る。
【００５７】
（評価）
塗布時ののびの軽さ、密着感、塗布後のべたつきのなさ、色移りのなさ、化粧持ちの良さ、しっとり感について上記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【００５８】
表１の結果より明らかなように、本発明品（実施例１〜２）の口紅は、比較例１〜３に比べ、使用感および使用性において非常に優れていた。
【００５９】
実施例３〜４及び比較例４〜５ 油性ファンデーション
次の表２に示す各組成の油性ファンデーションを製造し、その使用性及び使用感について評価を行った。なお、評価結果も併せて表２に示す。
【００６０】
【表２】
【００６１】
＊４：ＫＦ−９６Ａ−２０ｃｓ（信越化学工業社製）
＊５：アビルＥＭ−９０（ゴールドシュミット社製）
【００６２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１８を加温溶解し、均一に混合分散する。
Ｂ：Ａを金皿に加温充填後、冷却し、油性ファンデーションを得る。
【００６３】
（評価）
塗布時の肌へののび広がり、肌へのおさまり、後肌のべたつきのなさ、しっとり感、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さについて上記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【００６４】
表２の結果から明らかなように、本発明品（実施例３〜４）の油性ファンデーションは、比較例４〜５に比べ、使用感および使用性において非常に優れていた。
【００６５】
実施例５及び比較例６ ほほ紅
次の表３に示す各組成のほほ紅を製造し、その使用性及び使用感について評価を行った。なお、評価結果も併せて表３に示す。
【００６６】
【表３】
【００６７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加熱溶解する。
Ｂ：成分６〜９及び１０をＡに加え、均一に混合する。
Ｃ：Ｂを加温溶解後、容器に流し込んで冷却し、ほほ紅を得る。
【００６８】
（評価）
塗布時ののびの軽さ、密着感、塗布後のべたつきのなさ、色移りのなさ、化粧持ちの良さ、しっとり感について上記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【００６９】
表３の結果から明らかなように、本発明品（実施例５）のほほ紅は、比較例６に比べ、使用感および使用性において非常に優れていた。
【００７０】
【００７１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１２を加温溶解し、成分１３を加えて均一に混合分散する。
Ｂ：Ａを容器に加温充填後、冷却固化してスティック状口紅を得る。
以上のようにして得られた本発明品のスティック状口紅は、使用感および使用性、化粧もちにおいて非常に優れていた。
【００７２】
【００７３】
（製造方法）
Ａ：成分１０〜１７を混合する。
Ｂ：成分１〜９を混合した後、Ａを加えて均一に混合する。
Ｃ：Ｂを金型にプレス成型し、パウダーファンデーションを得る。
以上のようにして得られた本発明品のパウダーファンデーションは、使用感および使用性、化粧もちにおいて非常に優れていた。
【００７４】
【００７５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を加温溶解する。
Ｂ：Ａに成分７〜１３を加え、均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを容器に充填し、アイライナーを得る。
以上のようにして得られた本発明品のアイライナーは、使用感および使用性、化粧もちにおいて非常に優れていた。
【００７６】
【００７７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を加温溶解する。
Ｂ：Ａに成分８〜１２を加え、均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを容器に充填し、マスカラを得る。
以上のようにして得られた本発明品のマスカラは、使用感および使用性、化粧もちにおいて非常に優れていた。
【００７８】
【００７９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加温溶解する。
Ｂ：Ａに成分１０〜１２を加え均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを金皿に加温充填後、冷却して皿状口紅を得る。
以上のようにして得られた本発明品の皿状口紅は、使用感および使用性、化粧もちにおいて非常に優れていた。
【００８０】
【００８１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加温溶解して均一に混合後、冷却してオイルクレンジングを得る。
以上のようにして得られた本発明品のオイルクレンジングは、使用感および使用性において非常に優れていた。
【００８２】
【発明の効果】
本発明の油性化粧料は、油性感が無くさっぱりとした使用感と、しっとりとした保湿感を有し、特にメイクアップ化粧料において化粧もちに優れたものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は油性化粧料に関し、更に詳細には、油性感が無くさっぱりとした使用感と、しっとりとした保湿感を有し、特にメイクアップ化粧料において化粧もちに優れた化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、油性化粧料は強固な塗布膜を形成するが、伸びの重さや油性感が強く化粧もちが悪い、衣服などに移りやすい等の欠点が指摘されている。そこで、それらの問題を解決する為に、さっぱりとして油性感がなく、化粧もちを向上させるシリコーン油が多く使用されている。
しかしながらシリコーン油は、肌なじみの悪さや保湿性に劣る、きしむなどの欠点が指摘されている。そこで、それらを解決する為に、パーフルオロアルキル変性オルガノポリシロキサンや、ポリオキシアルキレン基を導入したオルガノポリシロキサンなど様々な変性シリコーンが上市されて応用されている（例えば特許文献１〜３）。
【０００３】
【特許文献１】
特許第２７５４１０８号
【特許文献２】
特開平７−２７７９２３号
【特許文献３】
特開平７−３３６２２号
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらのシリコーン化合物でも肌なじみの悪さや保湿性、使用感に関し未だ満足し得るものではなく、さらなる開発が求められていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、特定の多価アルコール変性シリコーン化合物と、固形状又は半固形状油分とを併せて配合した油性化粧料が、油性感が無くさっぱりとした使用感を有しながら、しっとりとした保湿感、化粧もちに優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示される多価アルコール変性シリコーン
Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２ （１）
〔但し、式中Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基及び下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４ （２）
で示される有機基から選択される同種または異種の有機基を示し（式中、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数を示す。）
Ｒ２は下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ （３）
で示し（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）、
Ｒ３は下記一般式（４）
【０００７】
【化２】
で表されるオルガノシロキサンを示し（式中、Ｒ１は上記と同様であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
（Ｂ）固形状又は半固形状油分
を含有することを特徴とする油性化粧料である。
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンは、下記の一般式（１）で示される。
Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２ （１）
Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基などのフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル、３−〔（２−アミノエチル）アミノ〕プロピル基等のアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基等が挙げられる。
【００１０】
Ｒ１の一部は、下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４ （２）
であらわされる有機基であってもよい。ここでＲ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基であって、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数である。このＲ１の一部はアルコール残基又はアルケニル付加型残基であり、具体例としては、
ｍ＝０のとき、
−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４
この場合、ｄ＝０、ｅ＝０であれば炭素数４〜３０のアルコキシ基、例えばブトキシ基などの低級アルコキシ基からセチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等のオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基が挙げられ、あるいは酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸残基が挙げられる。また、ｄ＞１、ｅ＞１であれば高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（末端は水酸基）のアルコール残基となる。
ｍ≧１、ｄ＝ｅ＝０の場合は、特にｄが３、５又は１１が好ましく、この場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ４の置換基によって例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基、ウンデセニルオレイルエーテル残基などが挙げられる。ｄ若しくはｅが０で無い場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在することとなる。ここでｄ、ｅが何であれ、ｍ＝０のときは耐加水分解性に劣る場合があり、ｄが１５以上であると油臭が強い為、３〜５であることが望ましい。特に、Ｒ１全体の５０％以上がメチル基であることが望ましく、１００％ということもあり得る。
【００１１】
Ｒ２は、下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ （３）
で表され、ここでＱはエーテル結合及びエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示しており、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ（ＣＨ２）２−等を例示することができる。Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基であって、好ましくはグリセリン及び糖誘導体から選択される炭化水素基である。
【００１２】
グリセリンとしては、下記一般式（Ａ）〜（Ｃ）に示す化合物が挙げられる。
【００１３】
【化３】
【化４】
【化５】
ここで、式（Ａ）〜（Ｃ）中のＱは、一般式（３）中のＱと同様であり、ｌ及びｍは１〜２０の整数である。また、上記化合物中の水酸基の一部がアルコキシ基あるいはエステル基で置換されていても良い。
単糖、オリゴ糖若しくは多糖から誘導される糖残基としては、例えばグルコシル基、マンノシル基、ガラクトシル基、リボシル基、アラビノシル基、キシロシル基、フルクトシル基等の単糖基、マルトシル、セロビオシル基、ラクトシル基、マルトトリオシル基等のオリゴ糖基、セルロース、でんぷんなどの多糖基が例示され、好ましい基としては、単糖基及びオリゴ糖基が挙げられる。
【００１７】
Ｒ３は、下記一般式（４）
【００１８】
【化６】
で表されるシリコーン化合物である。ここで、ｈは０〜５００であり、好ましくは１〜５０の整数である。ｎは１〜５の整数であり、特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｎは２である。ｈが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる場合がある。上記一般式（４）のシリコーン化合物は、公知の方法によりジビニルテトラメチルジシロキサンとヘキサメチルジシロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとの平衡化反応によって片末端ビニルシロキサンを合成することが可能であり、更に５配位ケイ素錯体触媒やアニオン重合触媒によるヘキサメチルシクロトリシロキサンの開環重合法によって片末端封鎖率を向上させたシリコーン化合物を合成することができる。
【００２０】
本発明で用いる上記一般式（１）の多価アルコール変性シリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（５）で表されるポリオキシアルキレン化合物、下記一般式（６）で表されるシリコーン化合物、場合によってはさらにアルキレン化合物及び／又は下記一般式（７）で表される有機化合物とを、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で付加反応させるとにより容易に合成することができる。
【００２１】
【化７】
【化８】
【化９】
（但し、式中のＲ１、Ｒ４、Ｘ、ｄ、ｅ、ｈ、ｍ、ｎはそれぞれ上記と同じである。）
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状のいずれでも良いが、付加反応を円滑に進める上からも、直鎖状であることが好ましい。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式（６）で表される多価アルコール化合物、上記一般式（７）で表されるシリコーン化合物、並びにアルキレン化合物及び／又は上記一般式（５）で表される化合物との合計の混合比率は、ＳｉＨ基１モルに対する末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２である。
【００２５】
また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体の触媒が好ましい。特に、白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下である。
【００２６】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの合成は、必要に応じて有機溶媒中で行ってもよい。例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられるが、付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
【００２７】
ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣り、２．５より大きいと親水性に乏しくなる。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなり、１．５より大きいと親水性が高くなりすぎる。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｃが０．００１より小さいとシリコーン油との相溶性に劣り、１．５より大きくなると親水性に乏しくなる。
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１０００００である。
【００２８】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの配合量は、油性化粧料の形態になって異なり、通常は０．０１〜４０質量％（以下、単に「％」と記す）、好ましくは０．１〜３０％である。本発明の多価アルコール変性シリコーンの配合量が上記の範囲より少なすぎると効果が得られず、多すぎるとべたつきが生じたり、使用性が重くなったりする。また、これらの多価アルコール変性シリコーンは必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００２９】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の固形状又は半固形状油剤は、通常化粧品で使用されるものなら特に制限されず、具体的には、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ビーズワックス、ミツロウ、モクロウ、ゲイロウ、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、硬化ヒマシ油、硬化牛脂、硬化ホホバ油、ライスワックス、シリコーンワックス、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、ワセリン、ラノリン、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。
【００３０】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の固形状又は半固形状油剤の配合量は、油性化粧料の形態によって異なり、通常は０．０１〜７０％、好ましくは０．１〜５０％である。配合量がこの範囲において、使用感および使用性において良好なものが得られる。また、これらの固形状又は半固形状油剤は必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００３１】
本発明の油性化粧料には、上記成分の他に、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、水、アルコール類、水溶性高分子、皮膜形成剤、界面活性剤、粉体、樹脂、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００３２】
本発明の油性化粧料は、上記成分を常法に従って、加熱、混合、攪拌、必要に応じて成型等することが出来、口紅、ファンデーション、ほほ紅、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ等のメイクアップ化粧料や、オイルクレンジング、化粧油等のスキンケア化粧料、ヘアオイル、オイルパック等のヘアケア化粧料等に応用できる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明に関して、合成例及びそれを応用した実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、下記組成式においてＭｅ３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ３Ｓｉ基；Ｍｅはメチル基を示す）を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＨＭｅＳｉＯ基を「Ｈ」と表記し、Ｍ及びＤ中のいずれかの置換基によって変性した単位をＭＲ及びＤＲと表記する。
【００３４】
合成例１ 多価アルコール変性シリコーン１
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ２で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２８２ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１７４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にジグリセリンモノアリルエーテルを２１０ｇ及びイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと記載する）２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって平均組成式Ｍ２ＤＲ＊１ＤＲ＊２で表される多価アルコール変性シリコーン１を得た。
式中、Ｒ＊１及びＲ＊２は下記に示す。
【００３５】
【化１０】
【化１１】
合成例２ 多価アルコール変性シリコーン２
反応器に平均組成式Ｈ４で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１８０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを１４０ｇ及びＩＰＡ２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって平均組成式ＤＲ＊１ ２ＤＲ＊３ ２で表される多価アルコール変性シリコーン２を得た。
式中、Ｒ＊１は上記と同じ、Ｒ＊３は下記に示す。
【００３８】
【化１２】
合成例３ 多価アルコール変性シリコーン３
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン３２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン２６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテルを７５０ｇ及びＩＰＡ７５０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって平均組成式Ｍ２ＤＲ＊１ ３ＤＲ＊４ ５で表される多価アルコール変性シリコーン３を得た。
式中、Ｒ＊１は上記と同じ、Ｒ＊４は下記に示す。
【００４０】
【化１３】
合成例４ 多価アルコール変性シリコーン４
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２１４ｇを仕込み、下記平均組成式（８）に示すオルガノポリシロキサン７１４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００４２】
【化１４】
別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを５００ｇ及びＩＰＡ５００ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって平均組成式Ｍ２ＤＲ＊５ ３ＤＲ＊６ ５で表される多価アルコール変性シリコーン４を得た。
式中、Ｒ＊５及びＲ＊６は下記に示す。
【００４４】
【化１５】
【化１６】
合成例５ 多価アルコール変性シリコーン５
反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４２Ｈ５で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、下記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン９５ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００４７】
【化１７】
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル２８ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって平均組成式Ｍ２Ｄ４２ＤＲ＊７ ３ＤＲ＊６ ２で表される多価アルコール変性シリコーン５を得た。
式中、Ｒ＊６は上記と同じ、Ｒ＊７は下記に示す。
【００４９】
【化１８】
合成例６ 多価アルコール変性シリコーン６
反応器に平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８ １０Ｄ４０Ｈ４（ここでＲ＊８＝−Ｃ１２Ｈ２５を示す）で表されるラウリル基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、上記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン２２ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル１５ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８ １０Ｄ４０ＤＲ＊７ ２ＤＲ＊６ ２で表される多価アルコール変性シリコーン６を得た。
式中、Ｒ＊６、Ｒ＊７及びＲ＊８は上記と同じである。
【００５１】
合成例７ 多価アルコール変性シリコーン７
反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４０Ｈ８表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１０ｇを仕込み、前記平均組成式（８）のオルガノポリシロキサン６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して８０℃にて３時間反応させた。ついで、オレイルポリオキシプロピレン（３）アリルエーテル（ＲＧ−１２５２：日本乳化剤社製）４８ｇを添加して３時間観閲還流することによって反応させた。更に、トリグリセリンモノアリルエーテル３０ｇを加えて８０℃にて３時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって平均組成式Ｍ２Ｄ４０ＤＲ＊５ ２ＤＲ＊４ ２ＤＲ＊９ ３で表される多価アルコール変性シリコーン７を得た。
式中、Ｒ＊４、Ｒ＊５は上記と同じ、Ｒ＊９は下記に示す。
【００５２】
【化１９】
実施例１〜２及び比較例１〜３ 口紅
次の表１に示す各組成の口紅を製造し、その使用性及び使用感について評価を行った。なお、下記に示す評価方法での評価結果も併せて表１に示す。
（評価方法）
女性２０名の専門パネルにより使用テストを行ない、使用性及び使用感について以下の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満
【００５４】
【表１】
＊１：ＫＦ−９６Ａ−１０ｃｓ（信越化学工業社製）
＊２：ＦＺ−２０９（日本ユニカー社製）
＊３：ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
【００５６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜２１を加熱溶解して、均一に混合分散する。
Ｂ：Ａを容器に加熱充填後、冷却固化して口紅を得得る。
【００５７】
（評価）
塗布時ののびの軽さ、密着感、塗布後のべたつきのなさ、色移りのなさ、化粧持ちの良さ、しっとり感について上記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【００５８】
表１の結果より明らかなように、本発明品（実施例１〜２）の口紅は、比較例１〜３に比べ、使用感および使用性において非常に優れていた。
【００５９】
実施例３〜４及び比較例４〜５ 油性ファンデーション
次の表２に示す各組成の油性ファンデーションを製造し、その使用性及び使用感について評価を行った。なお、評価結果も併せて表２に示す。
【００６０】
【表２】
＊４：ＫＦ−９６Ａ−２０ｃｓ（信越化学工業社製）
＊５：アビルＥＭ−９０（ゴールドシュミット社製）
【００６２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１８を加温溶解し、均一に混合分散する。
Ｂ：Ａを金皿に加温充填後、冷却し、油性ファンデーションを得る。
【００６３】
（評価）
塗布時の肌へののび広がり、肌へのおさまり、後肌のべたつきのなさ、しっとり感、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さについて上記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【００６４】
表２の結果から明らかなように、本発明品（実施例３〜４）の油性ファンデーションは、比較例４〜５に比べ、使用感および使用性において非常に優れていた。
【００６５】
実施例５及び比較例６ ほほ紅
次の表３に示す各組成のほほ紅を製造し、その使用性及び使用感について評価を行った。なお、評価結果も併せて表３に示す。
【００６６】
【表３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加熱溶解する。
Ｂ：成分６〜９及び１０をＡに加え、均一に混合する。
Ｃ：Ｂを加温溶解後、容器に流し込んで冷却し、ほほ紅を得る。
【００６８】
（評価）
塗布時ののびの軽さ、密着感、塗布後のべたつきのなさ、色移りのなさ、化粧持ちの良さ、しっとり感について上記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【００６９】
表３の結果から明らかなように、本発明品（実施例５）のほほ紅は、比較例６に比べ、使用感および使用性において非常に優れていた。
【００７０】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１２を加温溶解し、成分１３を加えて均一に混合分散する。
Ｂ：Ａを容器に加温充填後、冷却固化してスティック状口紅を得る。
以上のようにして得られた本発明品のスティック状口紅は、使用感および使用性、化粧もちにおいて非常に優れていた。
【００７２】
（製造方法）
Ａ：成分１０〜１７を混合する。
Ｂ：成分１〜９を混合した後、Ａを加えて均一に混合する。
Ｃ：Ｂを金型にプレス成型し、パウダーファンデーションを得る。
以上のようにして得られた本発明品のパウダーファンデーションは、使用感および使用性、化粧もちにおいて非常に優れていた。
【００７４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を加温溶解する。
Ｂ：Ａに成分７〜１３を加え、均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを容器に充填し、アイライナーを得る。
以上のようにして得られた本発明品のアイライナーは、使用感および使用性、化粧もちにおいて非常に優れていた。
【００７６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を加温溶解する。
Ｂ：Ａに成分８〜１２を加え、均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを容器に充填し、マスカラを得る。
以上のようにして得られた本発明品のマスカラは、使用感および使用性、化粧もちにおいて非常に優れていた。
【００７８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加温溶解する。
Ｂ：Ａに成分１０〜１２を加え均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを金皿に加温充填後、冷却して皿状口紅を得る。
以上のようにして得られた本発明品の皿状口紅は、使用感および使用性、化粧もちにおいて非常に優れていた。
【００８０】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加温溶解して均一に混合後、冷却してオイルクレンジングを得る。
以上のようにして得られた本発明品のオイルクレンジングは、使用感および使用性において非常に優れていた。
【００８２】
【発明の効果】
本発明の油性化粧料は、油性感が無くさっぱりとした使用感と、しっとりとした保湿感を有し、特にメイクアップ化粧料において化粧もちに優れたものである。
Claims (2)
- 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示される多価アルコール変性シリコーン
Ｒ１ ａＲ２ ｂＲ３ ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２ （１）
〔但し、式中Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基及び下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４ （２）
で示される有機基から選択される同種または異種の有機基を示し（式中、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数を示す。）
Ｒ２は下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ （３）
で示し（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）、
Ｒ３は下記一般式（４）
（Ｂ）固形状又は半固形状油分
を含有することを特徴とする油性化粧料。 - 請求項１記載の成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンを０．０１〜４０質量％、成分（Ｂ）の固形状又は半固形状油分の１種又は２種以上を０．０１〜７０質量％含有することを特徴とする請求項１記載の油性化粧料。
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|---|---|---|---|---|
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-
2003
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| KR20140106745A (ko) | 2011-12-27 | 2014-09-03 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 동시-개질된 유기폴리실록산, 이를 이용한 유중수 에멀젼용 유화제, 외용 제제, 및 화장 조성물 |
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