JP2004185967A - 有機エレクトロルミネッセンス素子、その製造方法、表示装置、照明装置及び光源 - Google Patents

Abstract

【課題】発光効率が高く、かつ、製造負荷が低減された有機エレクトロルミネッセンス素子及びその製造方法、それを有する表示装置、照明装置及び光源を提供すること。
【解決手段】発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）、正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｂ）及び電子輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｃ）のうち、少なくとも２つを分子内に有する多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーと、燐光性ドーパントを同一層に有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、発光効率に優れた有機エレクトロルミネッセンス（以下有機ＥＬとも略記する）素子及びその製造方法、それを有する表示装置、照明装置及び光源に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機ＥＬ素子は非常に薄い薄膜を陽極と陰極ではさみ電流を流すことで発光する電流駆動型発光素子である。
【０００３】
通常、有機物は絶縁体であるが有機層の膜厚を非常に薄くすることにより電流注入が可能となり有機ＥＬとしての駆動が可能となる。実際、１０Ｖ以下の低電圧で駆動することが可能であり、高効率な発光を得ることが可能なため将来のディスプレーとして注目されている。
【０００４】
特に最近では従来の有機ＥＬの効率を遙かにしのぐ燐光発光系有機ＥＬ素子がＳ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ等により見い出されており（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９９），７５（１），４−６）、さらに、Ｃ．Ａｄａｃｈｉ等が報告しているように、使用する材料を最適化することで（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９０，５０４８（２００１））６０ｌｍ／Ｗにも及ぶ視感度効率を出すに至っており、電子ディスプレーへの応用もさることながら、照明への応用も期待されている。
【０００５】
一般に、有機ＥＬ素子は低分子系と高分子系の２つに分けられる。
低分子系は有機ＥＬ素子の有機化合物層及び電極の製造に真空蒸着を用いることが一般的であり、特徴としては高純度精製が容易な低分子化合物を有機ＥＬ材料として用いることができること、さらに積層構造を作るのが容易なことから、効率、寿命という面で非常に優れている。しかし１０^−４Ｐａ以下という高真空条件下で蒸着を行うため、製造という観点からは改善が望まれており、特に照明用途や大面積の電子ディスプレイに適用する場合は特に問題となる。また、燐光発光系有機ＥＬ素子で用いられるような燐光ドーパントを、大面積でムラなく蒸着し膜を形成することは難しく、特に白色を得ようとする場合、複数のドーパントを同時に蒸着法で膜中にドープすることになるため原理上難易度が高い。
【０００６】
それに対し、高分子系は有機ＥＬ素子の有機化合物層をスピンコート、インクジェット、印刷、スプレーといった塗布プロセスにより製造することができる。これは、大気圧で製造することができるため低コスト化が可能であると同時に、有機ＥＬ素子の有機層を製膜する際には、必要な材料（高分子材料及び／または低分子材料）を溶液調製して薄膜塗布するため、発光ホスト材料に対するドーパント等の調製がしやすく、大面積に対してもムラができにくいという特徴があり、製造コストの面でも非常に有利である。
【０００７】
しかしながら、前記燐光発光系有機ＥＬ素子においては、このような塗布プロセスで有機層を製膜した場合、前記Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９０，５０４８（２００１）に記載されているような低分子蒸着系で作製した有機ＥＬ素子に比べ発光効率が大幅に劣り、燐光発光の優位性が失われてしまうという問題点があった。例えば、特開２００１−２５７０７６に記載されているポリビニルカルバゾールと燐光ドーパントであるＩｒ含有のオルトメタル化錯体を混合してスピンコート法で作製した有機ＥＬ素子は、前記低分子蒸着系有機ＥＬ素子の半分程度の発光効率しか得られない。
【０００８】
類似の構成として、特許文献１にはカルバゾール骨格のベンゼン環部分にビニル基を導入したモノマーから合成されるポリマーと燐光ドーパントとの組み合わせで燐光発光を達成しているが、具体的には緑色発光の例示が記載されているだけで、基本的には上記と大きな差違は認められない。また、同特許文献１には、Ｎ−メチル−４−ビニルカルバゾールと４−ビニルトリフェニルアミンとの共重合体の例示（第１２ページ、Ｈ−２７）があるが、この化合物を燐光ドーパントと組み合わせた具体例も記載されておらず、２種のモノマーを共重合したポリマーの性能は不明である。
【０００９】
また、月刊ディスプレイ誌，２００２年，第８巻，９月号，第４７〜５１ページ（（株）テクノタイムズ社発行）には同じようにポリビニルカルバゾールを発光ホストとし、青色燐光性ドーパントと赤色燐光性ドーパントを混合し、さらに低分子電子輸送材料を添加することで白色発光を実現しており、白色発光有機ＥＬ素子としては従来の蛍光発光系に比べ改善は認められるものの、その発光効率は本来の燐光発光系の理論限界の約１／４であり、十分に満足のいくものではなかった。この最大の理由は、おそらく高分子系では３層以上の積層構造を構成することが難しいこと、及び高分子材料（発光ホスト）中に分散した低分子材料（発光ドーパントまたは電子輸送材料）のパッキング状態にあるためと考えられる。高分子系はウェットプロセスのため、一層目の上に二層目を積層する場合、一層目の高分子（以降ポリマーともいう）が二層目の溶媒に溶け込んでしまい、一層目と二層目の界面で両者が混和してしまうことで性能が劣化するものと予想される。
【００１０】
高分子系において上記の問題点を改善する方法として、一層目に水系溶媒に可溶の高分子、二層目に有機溶媒に可溶の高分子を用いることで２層積層の高分子系有機ＥＬ素子は構成されている（例えば、特許文献２参照）が、有機溶媒に可溶の高分子を多層積層した３層以上の積層構造とした高分子有機ＥＬ素子はほとんど報告されていない。
【００１１】
前記月刊ディスプレイ誌，２００２年，第８巻，９月号，第４７〜５１ページ（（株）テクノタイムズ社発行）にも、同じように第１層目に水可溶の正孔注入層を塗設し、第２層目に発光ホストポリマーと低分子の燐光ドーパント、さらに低分子の電子輸送材料を有機溶剤に溶かしたものを塗設して２層系の燐光を発する高分子有機ＥＬ素子を作製しているが、前述の通り満足の行く発光効率は得られていない。
【００１２】
また、このような２層系の高分子有機ＥＬ素子の有機層にさらに有機溶剤可溶な有機層を重ねることは、例えば使用する高分子材料と溶剤を選択することにより原理上可能ではあるが、塗布−乾燥を複数回繰り返す製膜プロセスは、高分子系の最大の利点である高生産性を犠牲にするものであり、できるだけ少ない塗布回数で高い発光効率が得られる有機ＥＬ素子の製造方法が望まれている。
【００１３】
また、塗布するだけで、多層低分子系有機ＥＬと同等の発光効率や寿命が達成できる高分子材料も望まれている。
【００１４】
燐光性化合物をドーパントとして用いるときのホストは、燐光性化合物の燐光発光極大波長よりも短波な領域に燐光発光極大波長を有することが必要であることはもちろんであるが、その他にも満たすべき条件があることが分かってきた。
【００１５】
Ｔｈｅ １０ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｗｏｒｋｓｈｏｐ ｏｎ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）では、燐光性化合物についていくつかの報告がなされている。例えば、Ｉｋａｉ等はホール輸送性の化合物を燐光性化合物のホストとして用いている。また、Ｍ．Ｅ．Ｔｏｍｐｓｏｎ等は、各種電子輸送性材料を燐光性化合物のホストとして、これらに新規なイリジウム錯体をドープして用いている。さらに、Ｔｓｕｔｓｕｉ等は、ホールブロック層の導入により高い発光効率を得ている。
【００１６】
なお、ホールブロック層とは、通常の有機ＥＬ素子で使われている電子輸送層と構成的には同じものであるが、その機能が電子輸送機能よりも発光層から陰極側に漏れ出すホールの移動を阻止する機能が有力であるためにホールブロック層と名付けられているものであり、一種の電子輸送層と解釈することもできる。従って本発明においてはホールブロック層も電子輸送層と称すこととし、その層で用いられる材料（ホールブロッカー）も電子輸送材料と称す。
【００１７】
燐光性化合物のホスト化合物については、例えば、Ｃ．Ａｄａｃｈｉ ｅｔ ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７７巻，９０４ページ（２０００年）等に詳しく記載されているが、高輝度の有機ＥＬ素子を得るためにホスト化合物に必要とされる性質について、より新しい観点からのアプローチが必要である。
【００１８】
しかし、いずれの報告も、有機ＥＬ素子の発光輝度の向上及び耐久性を両立しうる構成は得られていない。
【００１９】
【特許文献１】
特開２００２−１０５４４５号公報
【００２０】
【特許文献２】
特開２００１−２５７０７６号公報
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、発光効率が高く、かつ、製造負荷が低減された有機エレクトロルミネッセンス素子及びその製造方法、それを有する表示装置、照明装置及び光源を提供することである。
【００２２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記構成により達成された。
【００２３】
１．発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）、正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｂ）及び電子輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｃ）のうち、少なくとも２つを分子内に有する多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーと、燐光性ドーパントを同一層に有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２４】
２．発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）、正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｂ）及び電子輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｃ）のうち、少なくとも２つを繰り返し単位内に有する多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーと、燐光性ドーパントを同一層に有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２５】
３．発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）と正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｂ）の両方を少なくとも１種ずつ繰り返し単位内に有する多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーと、燐光性ドーパントを同一層に有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２６】
４．発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）と電子輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｃ）の両方を少なくとも１種ずつ繰り返し単位内に有する多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーと、燐光性ドーパントを同一層に有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２７】
５．発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）、正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｂ）及び電子輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｃ）の３種をそれぞれ少なくとも１種ずつ繰り返し単位内に有する多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーと、燐光性ドーパントを同一層に有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２８】
６．正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｂ）及び電子輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｃ）の両方を少なくとも１種ずつ繰り返し単位内に有する多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーと、燐光性ドーパントを同一層に有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２９】
７．多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーが前記一般式（１）で表されることを特徴とする前記３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３０】
８．多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーが前記一般式（２）で表されることを特徴とする前記４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３１】
９．多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーが前記一般式（３）で表されることを特徴とする前記５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３２】
１０．多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーが前記一般式（４）で表されることを特徴とする前記６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３３】
１１．発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）が、少なくとも１つ以上の置換基で置換されたＮ−フェニルカルバゾール化合物を含むことを特徴とする前記１〜９の何れか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３４】
１２．燐光性ドーパントがイリジウム化合物、オスミウム化合物または白金化合物であることを特徴とする前記１〜９の何れか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３５】
１３．イリジウム化合物がイリジウムを含有するオルトメタル化錯体であることを特徴とする前記１２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３６】
１４．有機エレクトロルミネッセンス素子の電極上に電極界面改質層を有することを特徴とする前記１〜１３の何れか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３７】
１５．前記１〜１４の何れか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の少なくとも１つの有機層を塗布法によって形成することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【００３８】
１６．前記１〜１４の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする表示装置。
【００３９】
１７．前記１〜１４の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする照明装置。
【００４０】
１８． 前記１〜１４の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする光源。
【００４１】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明では複数の機能を有するオリゴマーまたはポリマーをバインダーとし、かつ、発光効率に優れた燐光性のドーパントをバインダーに分散させた有機膜を、生産性の高い塗布プロセスで製膜することにより、発光効率が高く、かつ、製造負荷が低減された有機エレクトロルミネッセンス素子及びその製造方法、それを有する表示装置、照明装置及び光源を提供するものである。
【００４２】
（発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ））
発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）について説明する。
【００４３】
有機ＥＬ素子における発光ホストとは、電界により励起状態を形成した後に光を発する、いわゆる発光ドーパントを固定化するために用いられる材料であり、一般に発光ドーパントよりもＨＯＭＯとＬＵＭＯの差（バンドギャップ）が広く、燐光ドーパントを用いる場合にはドーパントの最低励起三重項エネルギー（Ｔ１）よりも高いエネルギーを持つような、ドーパントにエネルギー移動可能であるか、またはドーパントに電子や正孔のようなキャリアがドーパントに入る際にその妨げにならない（つまり、正孔が入る際にはドーパントよりもＨＯＭＯが低く（真空準位から遠く）、電子が入る際にはドーパントよりもＬＵＭＯが高い（真空順位に近い）こと）ような材料である必要がある。
【００４４】
特に本発明においては、燐光ドーパントを少なくとも１種以上使用するので、燐光ドーパントよりもＴ１の高いもの（燐光極大波長がドーパントのそれよりも短波長なもの）を部分構造として含む単位であることが好ましい。
【００４５】
このような部分構造としては、カルバゾール誘導体、ビフェニル誘導体、スチリル誘導体、ベンゾフラン誘導体、チオフェン誘導体、アリールシラン誘導体等が挙げられるが、中でもカルバゾール誘導体とビフェニル誘導体が好ましく、最も好ましいのはカルバゾール誘導体である。
【００４６】
ただし、一般式（１）において、本発明の化合物が後に説明する「ビニル重合ポリマー」の時、そのモノマーであるビニル化合物は、カルバゾールのＮ位にビニル基が直結しているもの（例えば後述の単位（Ａ）のＡ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５等）か、カルバゾールのＮ位に連結基を介してビニル基が結合しているもの（例えば後述の単位（Ａ）のＡ−６、Ａ−７、Ａ−８、Ａ−９、Ａ−１０等）が好ましく、カルバゾールの骨格にビニル基が結合しているものはあまり好ましくない。
【００４７】
また、エネルギーダイヤグラム的に言えば、使用する燐光ドーパントにより変動するが、好ましくは、単位（Ａ）のＨＯＭＯは５．５ｅＶ以上６．２ｅＶ未満で、ＬＵＭＯが２．２ｅＶ以上３．１ｅＶ未満である。
【００４８】
単位（Ａ）の分子量は１５０以上かつ２０００未満が好ましい。
（正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｂ））
次に、正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｂ）について説明する。
【００４９】
有機ＥＬ素子における正孔輸送材料とは、陽極から供給される正孔を発光ホストまたは発光ドーパントに輸送する媒体となりうる材料のことであり、正孔の移動度が高く、かつ、ＨＯＭＯが発光ホストまたは発光ドーパントよりも高く、陽極または陽極バッファー層を形成する材料（後述）よりも低いことが好ましい。特に本発明においては、燐光ドーパントを少なくとも１種以上使用するので、燐光ドーパントよりもＴ１の高いもの（燐光極大波長がドーパントのそれよりも短波長なもの）を部分構造として含む単位であることが好ましい。
【００５０】
このような部分構造としては、トリフェニルアミン誘導体やフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体等が挙げられるが、中でもトリフェニルアミン誘導体が好ましい。単なるトリフェニルアミンでは正孔輸送性が不十分であり、好ましくない。
【００５１】
具体的には、単位（Ｂ）がトリフェニルアミン誘導体を表す場合にはトリフェニルアミン骨格に少なくとも１つの連結基と少なくとも２個の置換基が置換することが好ましく、単位（Ｂ）の分子量は２８０以上かつ２０００未満が好ましい。
【００５２】
また、エネルギーダイヤグラム的に言えば、単位（Ｂ）のＨＯＭＯが同一分子中に用いられる本発明の発光ホスト部分及び／または電子輸送部分よりも高い（真空準位に近い）ことが好ましい。
【００５３】
（電子輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｃ））
次に、正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｃ）について説明する。
【００５４】
有機ＥＬにおける正孔輸送材料とは、陰極から供給される電子を発光ホストまたは発光ドーパントに輸送する媒体となりうる材料のことであり、電子の移動度が高く、かつ、ＬＵＭＯが発光ホストまたは発光ドーパントよりも低く（真空準位から遠く）、陰極またはよりも高い（真空準位に近い）ことが好ましい。特に本発明においては、燐光ドーパントを少なくとも１種以上使用するので、燐光ドーパントよりもＴ１の高いもの（燐光極大波長がドーパントのそれよりも短波長なもの）を部分構造として含む単位であることが好ましい。
【００５５】
このような部分構造としては、芳香族複素環化合物、金属錯体化合物が挙げられるが、好ましくは、トリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、イミダゾール誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、フェナントロリン誘導体、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂｅを中心金属とする錯体が挙げられる。
【００５６】
単位（Ｃ）の分子量は１５０以上２０００未満が好ましい。
また、エネルギーダイヤグラム的に言えば、単位（Ｃ）のＬＵＭＯが同一分子中に用いられる本発明の発光ホスト部分及び／または電子輸送部分よりも低い（真空準位から遠い）ことが好ましい。
【００５７】
また、本発明においては、発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）が正孔輸送性を併せ持っても、電子輸送性を併せ持ってもよく、正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｂ）が発光ホストの機能を併せ持ってもよく、電子輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｃ）が発光ホストの機能を併せ持ってもよい。従って、本発明においては、単位（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）のうち任意の２つ以上を分子内に有していればよく、単位（Ａ）が必須ではない。
【００５８】
本発明の好ましい態様としては、単位（Ａ）と単位（Ｃ）の２種類の性能を有するモノマーを分子内に有するものが好ましく、単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３種類の機能を有するモノマーを分子内に有するものがさらに好ましい。
【００５９】
次に一般式（１）〜（４）の連結基について説明する。
Ｌ_１〜Ｌ_５、Ｌ_１′、Ｌ_２′、Ｌ_４′、Ｌ_５′は２価または多価の連結基または結合手を表すが、連結基としては特に制限はないものの、前記単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうち結合位がアリール基直結となる場合（例えばＡ−２６、２９、３５、３６、３７、３８、Ｂ−６、７、８、９、１０、１３、１９、２０、２１、Ｃ−１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２１、２２、２３）には、非共役系の連結基（例えばアルキレン基、−Ｏ−アルキレン−Ｏ−等のヘテロ原子を介在する連結基、１，３−フェニレン基等の非共役アリーレン基）か、隣接位に置換基を有する共役系の連結基であることが好ましい。これは、燐光波長を必要以上に長波化させないためである。
【００６０】
以下に単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び連結基Ｌ_１〜Ｌ_５、Ｌ_１′、Ｌ_２′、Ｌ_４′、Ｌ_５′の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６１】
【化５】

【００６２】
【化６】

【００６３】
【化７】

【００６４】
【化８】

【００６５】
【化９】

【００６６】
【化１０】

【００６７】
【化１１】

【００６８】
【化１２】

【００６９】
【化１３】

【００７０】
【化１４】

【００７１】
【化１５】

【００７２】
【化１６】

【００７３】
【化１７】

【００７４】
【化１８】

【００７５】
【化１９】

【００７６】
【化２０】

【００７７】
【化２１】

【００７８】
【化２２】

【００７９】
【化２３】

【００８０】
【化２４】

【００８１】
【化２５】

【００８２】
【化２６】

【００８３】
ここで挙げた単位Ａ、Ｂ、Ｃ及び連結基は一例であり、本発明を限定するものではない。例示した化合物単位及び連結基は、さらに任意の置換基で置換されていてもよい。一般式には便宜上、単位Ａ、Ｂ、Ｃ及び連結基Ｌ、全て２価で記載しているが、３価、それ以上の多価であってもよく、それらが互いに結合し樹状構造や網目構造の分子となってもよい。
【００８４】
ｎ１〜ｎ９、ｚ１〜ｚ４はそれぞれ独立に１以上の整数を表すが、ｎ１、ｎ２、ｚ１の和、ｎ３、ｎ４、ｚ２の和、ｎ５、ｎ６、ｎ７、ｚ３の和、ｎ８、ｎ９、ｚ４の和は５以上であることが好ましく、１０以上であることを特徴とすることがさらに好ましい。
【００８５】
本発明のオリゴマーまたはポリマー（以降、多機能ポリマーと称す）について詳細に説明する。
【００８６】
例えば、一般式（１）で表される発光ホスト機能と正孔輸送機能を持つ単位を併せ持つ多機能ポリマーの場合、ＡとＢとがエステル結合やアミド結合、エーテル結合等の縮合または付加反応によって連結し高分子化する、いわゆる重縮合ポリマーまたは重付加ポリマーであってもよいし、Ａ及び／またはＢがビニル基やアクリレート基を含みそれらがラジカル反応で連結するいわゆるビニル重合ポリマーであってもよいし、Ａ及び／またはＢがエポキシ基やβ−ラクトン基等を含み、それらが開環重合ポリマーであってもよい。
【００８７】
一般式（１）において、ＡとＢのどちらかが前記ビニル重合ポリマーまたは開環重合ポリマーである場合、もう一方はポリマーであっても低分子（繰り返し単位を持たない化合物）であってもよい。
【００８８】
一般式（２）、（３）、（４）においても同義であり、分子内に２つ以上の機能単位を有するオリゴマーまたはポリマーであれば特にその結合様式や各単位の比率に制限はない。
【００８９】
一般式（１）〜（４）で表されないものの中で好ましいものとしては、例えば、（ａ）発光ホスト化合物を含む繰り返し単位からなる単一機能のポリマーの末端が、正孔輸送機能及び／または電子輸送機能を有する化合物（正確には正孔輸送性化合物及び電子輸送性化合物から任意の位置の水素原子または置換基を１つ取り除いた１価の基（以降、正孔輸送性化合物残基、電子輸送性化合物残基と呼ぶ））で置換された多機能性ポリマーや、（ｂ）正孔輸送性化合物を含む繰り返し単位からなる単一機能のポリマーの末端が発光ホスト機能を有する化合物（正確には発光ホスト化合物から任意の位置の水素原子または置換基を１つ取り除いた１価の基（以降、発光ホスト化合物残基と呼ぶ））及び／または電子輸送性化合物残基で置換された多機能性ポリマーや、（ｃ）電子輸送性化合物を含む繰り返し単位からなる単一機能のポリマーの末端が発光ホスト化合物残基及び／または正孔輸送性化合物残基で置換された多機能性ポリマーが挙げられる。
【００９０】
前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は、好ましくは下記一般式（ａ）で表される。
【００９１】
【化２７】

【００９２】
（式中、Ａ′は発光性ホスト化合物を含む単位を表し、Ｌ_ａ′は連結基または単なる結合手を表し、ｍ１及びｘ１は１以上の整数を表し、Ｇ_１及びＧ_２はそれぞれ独立に置換基を表す。但し、Ｇ_１、Ｇ_２の少なくとも一方は、電子輸送性化合物残基または正孔輸送性化合物残基を表す。）
ここに示した一般式（ａ）における発光性ホスト化合物を含む単位Ａ′は前記Ａで説明したものと同義であり、Ｌ_ａ′も前記連結基Ｌ_１〜Ｌ_４で説明したものと同義である。また、ｍ１＋ｘ１は５以上であることが好ましい。
【００９３】
一般式（ａ）において、Ｇ_１及びＧ_２は、必ずどちらか一方または両方が、それぞれ独立に電子輸送性化合物残基または正孔輸送性化合物残基を表し、その定義は前記のそれと同義であるが、より好ましくは、例示した単位Ｂ及び単位Ｃの結合可能部位（化合物例中の結合手の先端）を１つだけ残し、それ以外の結合手に水素原子または任意の置換基を置換したものが挙げられる。
【００９４】
好ましい具体例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
【００９５】
【化２８】

【００９６】
【化２９】

【００９７】
【化３０】

【００９８】
また、Ｇ_１及びＧ_２は上記Ｂ′−１〜７及びＣ′−１〜１４に代表されるような繰り返し単位を持たない低分子化合物でもよく、単位Ｂや単位Ｃが任意の連結基と共にまたは単独で重合した高分子化合物でもよい。
【００９９】
以上の一般式（ａ）で表される本発明の多機能ポリマーは、次のようにも表記できる（連結基は省略）。
【０１００】
タイプ１：Ｂ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ・・・Ａ−Ｂ（エンドキャップタイプ）
タイプ２：Ｂ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ・・・Ａ−Ｃ（エンドキャップタイプ）
タイプ３：Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ｂ・・・Ｂ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ・・・・Ａ−Ｒ（ブロックポリマータイプ）
タイプ４：Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ・・・Ｃ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ・・・・Ａ−Ｒ（ブロックポリマータイプ）
タイプ５：Ｂ−Ｂ−Ｂ−Ｂ・・・Ｂ−Ａ−Ａ−Ａ−Ａ・・・Ａ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｃ・・・Ｃ（ブロックポリマータイプ）
なお上記Ｒは水素原子または任意の置換基を表す。
【０１０１】
また一般式（ａ）の発光ホスト化合物を含む単位を、正孔輸送機能を有する化合物を含む単位（Ｂ）に替えてもよく、その場合のＧ_１及びＧ_２は発光ホスト化合物残基（定義は前記のそれと同義であるが、より好ましくは、例示した単位Ａの結合可能部位（化合物例中の結合手の先端）を１つだけ残し、それ以外の結合手に水素原子または任意の置換基を置換したもの）及び電子輸送性化合物残基となる。電子輸送性化合物残基は前述のそれと同義である。
【０１０２】
発光ホスト化合物残基の好ましい具体例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
【０１０３】
【化３１】

【０１０４】
また、Ｇ_１及びＧ_２は上記Ａ′に代表されるような繰り返し単位を持たない低分子化合物でもよいが、単位Ａが任意の連結基と共にまたは単独で重合した高分子化合物または電子輸送性化合物残基となる。
【０１０５】
同様に、一般式（ａ）の発光ホスト化合物を含む単位を、電子輸送機能を有する化合物を含む単位（Ｃ）に替えてもよく、その場合のＧ_１及びＧ_２は発光ホスト化合物残基または電子輸送性化合物残基となる。
【０１０６】
本発明は燐光に由来する発光を主に用いるものであり、素子内に少なくとも１種の燐光ドーパントを含むことになる。そのため、本発明で用いる有機材料（即ち以下で説明する各単位から形成される有機材料）は前記燐光ドーパントの最低励起三重項エネルギーＴ１よりも高いエネルギーを持つこと、言い換えれば、有機ＥＬ素子に含まれる燐光ドーパント（複数ある場合にはそれらの中で最も短波な発光極大を持つドーパント）の最も短波な燐光発光極大波長（λＤ）よりも、本発明の多機能ポリマーの最も長波な燐光発光極大波長（λＰ）がほぼ同等もしくは短波長であることが好ましく、具体的には溶液中、液体窒素温度で測定した場合のλＤとλＰが以下の関係であることが好ましい。
【０１０７】
（λＰ）＜（λＤ）＋１０［ｎｍ］
さらに好ましくは
（λＰ）＜（λＤ）の関係が成り立つ場合である。
【０１０８】
特に、有機ＥＬ素子中に４８０ｎｍ以下の領域に発光極大波長を持つ青色光成分を有する燐光ドーパントを含有する場合では、本発明の多機能ポリマーはそれと同等以下の短波長な燐光発光極大を持つ必要性が生じてくるため、従来の蛍光に由来する光を発する通常の有機ＥＬ素子で使用されている電子輸送材料や正孔輸送材料または発光ホストは、その燐光波長が長波長過ぎてそのまま使用することができない。
【０１０９】
即ち、上記のような系では、従来知られている有機ＥＬ材料を本発明の単位Ａ、Ｂ及びＣとして用いることは難しく、燐光波長の短波長化が必要になる。
【０１１０】
最も効果的な態様としては、以下が挙げられる。
（１）ビアリール部分を有する従来の有機ＥＬ材料（発光ホスト、正孔輸送材料及び電子輸送材料）のアリール基とアリール基との結合位置の隣接位に置換基を導入することでビアリール基にねじれを生じさせ燐光波長を短波長化することができ、（２）ジアリールアミノ基を有する従来の有機ＥＬ材料（発光ホスト及び正孔輸送材料）の窒素と結合しているアリール基の２位（窒素と結合している原子の隣接原子）に置換基を導入することで、ジアリールアミノ基にねじれを生じさせ燐光波長を短波長化することができる。例えば、Ａ−４、Ａ−８、Ａ−１１、Ａ−１３、Ａ−１４、Ａ−２１、Ａ−２５、Ａ−２６、Ａ−２７、Ａ−２８、Ａ−２９、Ａ−３０、Ａ−３１、Ａ−３３、Ａ−３４、Ｂ−５、Ｂ−６、Ｂ−７、Ｂ−１２、Ｂ−１５、Ｂ−１６、Ｂ−１９、Ｂ−２０、Ｂ−２２、Ｂ−２３、Ｂ−２４、Ｃ−３、Ｃ−４、Ｃ−５、Ｃ−９、Ｃ−１３、Ｃ−１６、Ｃ−２０、Ｃ−２４、Ｃ−２６、Ｃ−２８等。
【０１１１】
また、これ以外の方法としては、（３）発光ホスト、正孔輸送及び電子輸送機能を有する最低単位（例えば、発光ホストではカルバゾール、正孔輸送ではトリフェニルアミン、電子輸送ではフェナントロリン、トリアゾール等が最低単位となる）を非共役系連結基（例えば、アルキレン基や１，１′−シクロファン基、シリレン基（−Ｓｉ−）等）で連結する方法（例えば、Ａ−３２、Ａ−３９、Ａ−４０、Ｂ−９、Ｂ−１８、Ｂ−２６、Ｂ−２７、Ｃ−３７）、さらにこれと類似であるが、（４）上記最低単位を非共役系の連結基（例えば、Ｌ−１、２、３、５、８、１０、１２、１３、１４、１６、１７、１９、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４１、４３、４４、４５、４６、４９、５１、５２、５３、５７、５８、５９、６０）で連結する方法が挙げられる。
【０１１２】
本発明でいう置換基とは、有機基または炭素、窒素、酸素、硫黄等の原子に結合可能な金属イオンまたは金属錯体残基等を示すが、好ましい例としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アルケニル基（ビニル基、プロペニル基、スチリル基等）、アルキニル基（エチニル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルキオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、アミノ基（ジメチルアミノ基、メチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等）シアノ基、ニトロ基、複素環基（ピロール基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、カルバゾリル基、トリアゾリル基等）等が挙げられる。芳香族基としては上記アリール基及びヘテロアリール基（ピロール基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル等）が挙げられ、それぞれの置換基はさらに任意の置換基で置換されていてもよい。また、隣接する置換基同士は互いに縮合し環を形成してもよい。
【０１１３】
本発明の多機能ポリマー（オリゴマーを含む）の分子量は好ましくは、１５００以上であり、特に上限はない。本発明の多機能ポリマーが繰り返し単位を含む重合体である場合、好ましい重量平均分子量は２０００〜１００００００であり、数平均分子量は１０００〜５０００００である。
【０１１４】
本発明の多機能ポリマーの最大燐光発光極大波長は、溶液中、液体窒素温度下で４８０ｎｍ以下であることが好ましく、４６０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【０１１５】
本発明の多機能ポリマーは、燐光ドーパントもしくは蛍光ドーパントを分散するバインダーとして使われる。本発明の多機能ポリマーに燐光ドーパントまたは蛍光ドーパントを分散する方法としては、単にドーパントと多機能ポリマーとを溶剤に溶解させて使用することが一般的であるが、その他、ドーパントに本発明の多機能ポリマーと連結できる連結基または反応性官能基を含む場合は、共有結合や配位結合またはイオン結合等の結合を介して連結してもよいし、ドーパントにビニル基のような重合性置換基を含む場合は、本発明の単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）と共重合することで導入してもよい。このうち、ドーパントを多機能ポリマー中に導入する方法として好ましいのは、後者のような共重合により導入する場合である。
【０１１６】
以下に共重合可能なドーパントの具体的な化合物の例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【０１１７】
【化３２】

【０１１８】
本発明の多機能ポリマーの中で、製造の容易性（少ない層数で高い性能を発揮できるという観点）では、いずれの重合様式を用いるにしても、発光ホスト化合物と正孔輸送性化合物及び電子輸送性化合物の３種を分子内に含有するものが好ましい。本発明の多機能ポリマーの中で２種の機能の違うモノマーを用いる場合は、発光ホスト化合物と電子輸送化合物を組み合わせたポリマーが好ましい。本発明の多機能ポリマーのうち、好ましい重合様式は、開環重合、重縮合及び重付加であり、ランダム共重合よりもブロック共重合の方が好ましい。
【０１１９】
本発明の多機能ポリマーの具体例を以下に説明する。
１．ビニル重合・開環重合タイプ
【０１２０】
【表１】

【０１２１】
２．重縮合・重付加タイプ（１）
【０１２２】
【表２】

【０１２３】
３．重縮合・重付加タイプ（２）
【０１２４】
【表３】

【０１２５】
４．重縮合・重付加タイプ（３）
【０１２６】
【表４】

【０１２７】
５．エンドキャップタイプ
【０１２８】
【表５】

【０１２９】
６．ブロックポリマータイプ
【０１３０】
【表６】

【０１３１】
【表７】

【０１３２】
７．上記以外
【０１３３】
【表８】

【０１３４】
本発明の燐光性化合物（ドーパント）とは励起三重項からの発光が観測される化合物であり、燐光量子収率が２５℃において０．００１以上の化合物である。好ましくは０．０１以上、さらに好ましくは０．１以上である。
【０１３５】
上記燐光量子収率は、第４版実験化学講座７の分光ＩＩの３９８ページ（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定できる。溶液中での燐光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に用いられる燐光性化合物とは、任意の溶媒のいずれかにおいて上記燐光量子収率が達成されればよい。好ましくは、元素の周期律表でＶＩＩＩ属の金属を含有する錯体系化合物であり、さらに好ましくは、イリジウム、オウミウムまたは白金錯体系化合物である。より好ましくはイリジウム錯体系化合物である。
【０１３６】
以下に、本発明で用いられる燐光性化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。これらの化合物は、例えば、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４０巻，１７０４−１７１１に記載の方法等により合成できる。
【０１３７】
【化３３】

【０１３８】
【化３４】

【０１３９】
【化３５】

【０１４０】
また、別の形態では、ホスト化合物と燐光性化合物の他に、蛍光性化合物（蛍光ドーパント）を用いてもよい。蛍光性化合物として好ましいのは、溶液状態で蛍光量子収率が高いものである。ここで、蛍光量子収率は０．１以上、特に０．３以上が好ましい。具体的には、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素または希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
【０１４１】
ここでの蛍光量子収率も、前記第４版実験化学講座７の分光ＩＩの３６２ページ（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定することができる。
【０１４２】
《有機ＥＬ素子の構成層》
本発明の有機ＥＬ素子の構成層について説明する。
【０１４３】
本発明において、有機ＥＬ素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
（１）陽極／多機能ポリマー／陰極
（２）陽極／正孔注入層／多機能ポリマー／陰極
（３）陽極／多機能ポリマー／電子注入層／陰極
（４）陽極／正孔注入層／多機能ポリマー／電子注入層／陰極
（５）陽極／多機能ポリマー／正孔阻止層／電子注入層／陰極
（６）陽極／正孔注入層／多機能ポリマー／正孔阻止層／電子注入層／陰極
以上の層の他、必要に応じて正孔輸送層、電子輸送層、電子素子層、陽極バッファー層、陰極バッファー層等の機能性層を使用してもよい。上記６種類の層構成の中で、層の数が少ないものの方が製造の面からは好ましいが、発光効率等の性能が劣ってしまう傾向がある。
【０１４４】
正孔注入層と陽極を正孔注入電極、陰極バッファー層と陰極を電子注入電極と考えると、それ以外は多機能ポリマーだけで構成させること（上記（４））が本発明の層構成として好ましい。
【０１４５】
《陽極》
有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ_２、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ_２Ｏ_３−ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また、陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。さらに膜厚は材料にもよるが、通常１０〜１０００ｎｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
【０１４６】
《陰極》
陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０〜１０００ｎｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。なお、発光光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極または陰極のいずれか一方が、透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
【０１４７】
次に、本発明の有機ＥＬ素子の構成層として用いられる、注入層、正孔輸送層、電子輸送層等について説明する。
【０１４８】
《注入層》：電子注入層、正孔注入層
注入層は主に発光効率や寿命を改善する目的で使用され、特に必須ではないが、陽極の凹凸を緩和したり、本発明の多機能ポリマーの膜付きを改善する等の副次的効果も得られることから、本発明では使用することが好ましい。構成としては、上記のごとく陽極及び、陰極に接する層に使用することが好ましい。なお電子注入層には後述の陰極バッファー層も含まれ、正孔注入層には陽極バッファー層も含まれる。
【０１４９】
具体的には、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日 エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編、第２章「電極材料」（１２３〜１６６頁）に詳細に記載されており、正孔注入層（陽極バッファー層）と電子注入層（陰極バッファー層）とがある。
【０１５０】
陽極バッファー層（正孔注入層）は、特開平９−４５４７９号公報、同９−２６００６２号公報、同８−２８８０６９号公報等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子、例えば（Ｐｏｌｙ（３，４）ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎ−ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｐｈｏｎａｔｅ（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ））を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。
【０１５１】
陰極バッファー層（電子注入層）は、特開平６−３２５８７１号公報、同９−１７５７４号公報、同１０−７４５８６号公報等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。
【０１５２】
上記バッファー層（注入層）はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるが、その膜厚は０．１〜１００ｎｍの範囲が好ましい。
【０１５３】
本発明で言う電極界面改質層とは上記陽極バッファー層及び陰極バッファー層のことを差す。
【０１５４】
阻止層は、上記のごとく、有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば特開平１１−２０４２５８号、同１１−２０４３５９号、及び「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日 エヌ・ティー・エス社発行）」の２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層がある。
【０１５５】
正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層であり、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
【０１５６】
一方、電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層であり、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
【０１５７】
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。
【０１５８】
正孔輸送層、電子輸送層は単層もしくは複数層設けることができる。
本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層のホスト、発光層に隣接する正孔輸送層、発光層に隣接する電子輸送層全ての材料の蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１５９】
《発光層》
発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。
【０１６０】
基本的には発光層には本発明の多機能ポリマーが使用されが、多機能ポリマーの他に以下に記述する電子輸送材料、正孔輸送材料、発光ドーパント（前記燐光性化合物を含む）等を併用してもよい。これらの併用してもよい材料の中で発光ドーパントを用いることが好ましく、特に本発明の多機能ポリマー中に燐光化合物が含まれていない場合には前記の燐光化合物の併用が必須である。その他にも蛍光を発する有機化合物または錯体（発光ドーパント）を併用することもできる。
【０１６１】
本発明の発光層に併用できる化合物としては、有機ＥＬ素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができる。このような発光材料は、主に有機化合物であり、所望の色調により、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｎｔｈ．，１２５巻，１７〜２５頁に記載の化合物等を用いることができる。
【０１６２】
この発光層は、上記化合物を、例えば、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法、スプレー方、インクジェット法、ペイント法等の公知の薄膜形成法により製膜して形成することができる。発光層としての膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。この発光層は、本発明の多機能ポリマー及び上記併用可能な材料が１種または２種以上からなる一層構造であってもよいし、あるいは、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。本発明の有機ＥＬ素子の好ましい態様は、多機能ポリマーに低分子の燐光化合物の混合物で発光層が形成される場合、または、前記重合性燐光化合物を繰り返し単位として含む多機能ポリマーであるときであり、特に好ましくは本発明の多機能ポリマーに少なくとも１種の燐光ドーパントと燐光ドーパントと異なる波長領域に発光するドーパントを併用し、白色に光発光層を形成する場合である。
【０１６３】
また、この発光層は、特開昭５７−５１７８１号公報に記載されているように、樹脂等の結着材と共に上記発光材料を溶剤に溶かして溶液としたのち、これをスピンコート法等により薄膜化して形成することができる。このようにして形成された発光層の膜厚については、特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲である。
【０１６４】
（ドーパント）
次にドーパントについて述べる。
【０１６５】
ドーパントの種類は原理としては２種挙げられ、一つはキャリアが輸送されるホスト上でキャリアの再結合が起こってホスト化合物の励起状態が生成し、このエネルギーをドーパントに移動させることでドーパントからの発光を得るというエネルギー移動型、もう一つはドーパントがキャリアトラップとなり、ドーパント化合物上でキャリアの再結合が起こりドーパントからの発光が得られるというキャリアトラップ型である。いずれの場合においても、ドーパント化合物の励起状態のエネルギーはホスト化合物（本発明においては多機能ポリマーがこれに該当する）の励起状態のエネルギーよりも低いことが条件である。
【０１６６】
《正孔輸送層》
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層もしくは複数層設けることができる。
【０１６７】
正孔輸送材料としては、特に制限はなく、従来、光導伝材料において、正孔の電荷注入輸送材料として慣用されているものやＥＬ素子の正孔注入層、正孔輸送層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
【０１６８】
正孔輸送材料は、正孔の注入もしくは輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。
【０１６９】
正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
【０１７０】
芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）；２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｐ−トリル−４，４′−ジアミノビフェニル；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル；４，４′−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４′−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン；Ｎ−フェニルカルバゾール、さらには、米国特許第５，０６１，５６９号明細書に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４′，４″−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
【０１７１】
さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【０１７２】
また、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。
【０１７３】
また、本発明においては正孔輸送層の正孔輸送材料は４１５ｎｍ以下に蛍光極大波長を有することが好ましい。すなわち、正孔輸送材料は、正孔輸送能を有しつつかつ、発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高Ｔｇである化合物が好ましい。
【０１７４】
この正孔輸送層は、上記正孔輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５〜５０００ｎｍ程度である。この正孔輸送層は、上記材料の１種または２種以上からなる一層構造であってもよい。
【０１７５】
ただし、本発明においては、このような正孔輸送層を別途設けるよりも、その機能を有する多機能ポリマーを発光層に用い、正孔輸送層を用いないことが製造面からは好ましい。
【０１７６】
《電子輸送層》
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層もしくは複数層設けることができる。
【０１７７】
従来、単層の電子輸送層及び複数層とする場合は発光層に対して陰極側に隣接する電子輸送層に用いられる電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる）としては、下記の材料が知られている。さらに、電子輸送層は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
【０１７８】
この電子輸送層に用いられる材料（以下、電子輸送材料という）の例としては、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【０１７９】
また、８−キノリノール誘導体の金属錯体、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、ＧａまたはＰｂに置き替わった金属錯体も、電子輸送材料として用いることができる。その他、メタルフリー若しくはメタルフタロシアニン、またはそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。また、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も電子輸送材料として用いることができるし、正孔注入層、正孔輸送層と同様に、ｎ型−Ｓｉ、ｎ型−ＳｉＣ等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。
【０１８０】
電子輸送層に用いられる好ましい化合物は、４１５ｎｍ以下に蛍光極大波長を有することが好ましい。すなわち、電子輸送層に用いられる化合物は、電子輸送能を有しつつかつ、発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高Ｔｇである化合物が好ましい。
【０１８１】
ただし、本発明においては、このような電子輸送層を別途設けるよりも、その機能を有する多機能ポリマーを発光層に用い、電子輸送層を用いないことが製造面からは好ましい。
【０１８２】
《基体（基板、基材、支持体等ともいう）》
本発明の有機ＥＬ素子に係る基体としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また、透明のものであれば特に制限はないが、好ましく用いられる基板としては例えばガラス、石英、光透過性樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい基体は、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。
【０１８３】
樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。
【０１８４】
樹脂フィルムの表面には、ガスバリアの観点から無機物もしくは有機物の被膜（バリア層）またはその両者のハイブリッド被膜が形成されていることが好ましく、バリア層は多層膜であることが好ましい。バリア層の成分として好ましいものは酸化シリコン（シリカ）、窒化シリコン、酸窒化シリコン、酸化アルミニウム（アルミナ）、窒化アルミニウム、酸窒化アルミニウム、酸化スズ、酸化亜鉛、等の金属酸化物や窒化物、ポリアクリレートやポリスチレン、ポリオレフィンやパリレン等の有機高分子、及びそれらの混合物（ハイブリッドやコンポジットを含む）等である。
【０１８５】
本発明の有機ＥＬ素子の発光の室温における外部取り出し効率は１％以上であることが好ましく、より好ましくは２％以上である。ここに、外部取り出し量子効率（％）＝有機ＥＬ素子外部に発光した光子数／有機ＥＬ素子に流した電子数×１００である。
【０１８６】
また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用してもよい。
本発明の多色表示装置は少なくとも２種類の異なる発光極大波長を有する有機ＥＬ素子からなるが、次に有機ＥＬ素子を作製する好適な例を説明する。
【０１８７】
《有機ＥＬ素子の作製方法》
本発明の有機ＥＬ素子の作製方法の一例として、陽極／正孔注入層／発光層（多機能ポリマー層）／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法について説明する。
【０１８８】
まず適当な基体上に、所望の電極物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの膜厚になるように、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ陽極を作製する。次に、この上に有機ＥＬ素子材料である正孔注入層、発光層の有機化合物薄膜を形成させる。
【０１８９】
この有機化合物薄膜の製膜方法としては、前記の如くスピンコート法、キャスト法、インクジェット法、スプレー法、ペイント法、印刷法等があるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが生成しにくい等の点から、インクジェット法、印刷法またはスピンコート法が特に好ましい。
【０１９０】
正孔注入層は材料の種類によって、例えば低分子化合物や無機化合物を用いる場合には蒸着法を適用することもできる。つまり層ごとに異なる製膜法を適用してもよい。
【０１９１】
製膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種類等により異なるが、一般にボート加熱温度５０〜４５０℃、真空度１０^−６〜１０^−２Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚０．１ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選ぶことが望ましい。
【０１９２】
これらの層の形成後、その上に電子注入層と陰極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陰極を設けることにより、所望の有機ＥＬ素子が得られる。この有機ＥＬ素子の作製は、作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行う等の配慮が必要となる。
【０１９３】
本発明の多色表示装置は、発光層をパターニングすることにより作製することができる。その方法に限定はないが、好ましくは蒸着法、インクジェット法、印刷法、スピンコート法である。蒸着法やスピンコート法を用いる場合においてはシャドーマスクを用いたパターニングが好ましい。
【０１９４】
また作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【０１９５】
また、陰極に透明電極と極薄い陰極を用い、陽極に金属を用いることにより、陰極側から光を取り出す（いわゆるトップエミッション）ことも可能である。
【０１９６】
このようにして得られた多色表示装置に、直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れずに発光は全く生じない。さらに、交流電圧を印加する場合には、陽極が＋、陰極が−の状態になったときのみ発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０１９７】
本発明の多色表示装置は、表示デバイス、ディスプレー、各種発光光源として用いることができる。表示デバイス、ディスプレーにおいて、青、赤、緑発光の３種の有機ＥＬ素子を用いることにより、フルカラーの表示が可能となる。
【０１９８】
表示デバイス、ディスプレーとしてはテレビ、パソコン、モバイル機器、ＡＶ機器、文字放送表示、自動車内の情報表示等が挙げられる。特に静止画像や動画像を再生する表示装置として使用してもよく、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリックス（パッシブマトリックス）方式でもアクティブマトリックス方式でもどちらでもよい。
【０１９９】
発光光源としては家庭用照明、車内照明、時計や液晶用のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれに限定するものではない。
【０２００】
また、本発明に係る有機ＥＬ素子に共振器構造を持たせた有機ＥＬ素子として用いてもよい。
【０２０１】
このような共振器構造を有した有機ＥＬ素子の使用目的としては光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるが、これらに限定されない。また、レーザー発振をさせることにより、上記用途に使用してもよい。
【０２０２】
《表示装置》
本発明の有機ＥＬ素子は、照明用や露光光源のような一種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置（ディスプレイ）として使用してもよい。動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリックス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリックス方式でもどちらでもよい。または、異なる発光色を有する本発明の有機ＥＬ素子を２種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。
【０２０３】
【発明の実施の形態】
本発明の有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を図面に基づいて以下に説明する。
【０２０４】
図１は、有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。有機ＥＬ素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のディスプレイの模式図である。
【０２０５】
ディスプレイ１は、複数の画素を有する表示部Ａ、画像情報に基づいて表示部Ａの画像走査を行う制御部Ｂ等からなる。
【０２０６】
制御部Ｂは、表示部Ａと電気的に接続され、複数の画素それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線ごとの画素が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Ａに表示する。
【０２０７】
図２は、表示部Ａの模式図である。
表示部Ａは基板上に、複数の走査線５及びデータ線６を含む配線部と、複数の画素３等とを有する。表示部Ａの主要な部材の説明を以下に行う。
【０２０８】
図においては、画素３の発光した光が、白矢印方向（下方向）へ取り出される場合を示している。
【０２０９】
配線部の走査線５及び複数のデータ線６は、それぞれ導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示せず）。
【０２１０】
画素３は、走査線５から走査信号が印加されると、データ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を、適宜、同一基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能となる。
【０２１１】
次に、画素の発光プロセスを説明する。
図３は、画素の模式図である。
【０２１２】
画素は、有機ＥＬ素子１０、スイッチングトランジスタ１１、駆動トランジスタ１２、コンデンサ１３等を備えている。複数の画素に有機ＥＬ素子１０として、赤色、緑色、青色発光の有機ＥＬ素子を用い、これらを同一基板上に並置することでフルカラー表示を行うことができる。
【０２１３】
図３において、制御部Ｂからデータ線６を介してスイッチングトランジスタ１１のドレインに画像データ信号が印加される。そして、制御部Ｂから走査線５を介してスイッチングトランジスタ１１のゲートに走査信号が印加されると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオンし、ドレインに印加された画像データ信号がコンデンサ１３と駆動トランジスタ１２のゲートに伝達される。
【０２１４】
画像データ信号の伝達により、コンデンサ１３が画像データ信号の電位に応じて充電されるとともに、駆動トランジスタ１２の駆動がオンする。駆動トランジスタ１２は、ドレインが電源ライン７に接続され、ソースが有機ＥＬ素子１０の電極に接続されており、ゲートに印加された画像データ信号の電位に応じて電源ライン７から有機ＥＬ素子１０に電流が供給される。
【０２１５】
制御部Ｂの順次走査により走査信号が次の走査線５に移ると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフする。しかし、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフしてもコンデンサ１３は充電された画像データ信号の電位を保持するので、駆動トランジスタ１２の駆動はオン状態が保たれて、次の走査信号の印加が行われるまで有機ＥＬ素子１０の発光が継続する。順次走査により次に走査信号が印加されたとき、走査信号に同期した次の画像データ信号の電位に応じて駆動トランジスタ１２が駆動して有機ＥＬ素子１０が発光する。
【０２１６】
すなわち、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の画素それぞれの有機ＥＬ素子１０に対して、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタ１１と駆動トランジスタ１２を設けて、複数の画素３それぞれの有機ＥＬ素子１０の発光を行っている。このような発光方法をアクティブマトリックス方式と呼んでいる。
【０２１７】
ここで、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の階調電位を持つ多値の画像データ信号による複数の階調の発光でもよいし、２値の画像データ信号による所定の発光量のオン、オフでもよい。
【０２１８】
また、コンデンサ１３の電位の保持は、次の走査信号の印加まで継続して保持してもよいし、次の走査信号が印加される直前に放電させてもよい。
【０２１９】
本発明においては、上述したアクティブマトリックス方式に限らず、走査信号が走査されたときのみデータ信号に応じて有機ＥＬ素子を発光させるパッシブマトリックス方式の発光駆動でもよい。
【０２２０】
図４は、パッシブマトリックス方式による表示装置の模式図である。図４において、複数の走査線５と複数の画像データ線６が画素３を挟んで対向して格子状に設けられている。
【０２２１】
順次走査により走査線５の走査信号が印加されたとき、印加された走査線５に接続している画素３が画像データ信号に応じて発光する。
【０２２２】
パッシブマトリックス方式では画素３にアクティブ素子がなく、製造コストの低減が計れる。
【０２２３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【０２２４】
実施例１
〈有機ＥＬ素子の作製〉
有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ１−１を以下のようにして作製した。
【０２２５】
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ−４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行なった。この透明支持基板上に、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）３０ｍｇとＩｒ−１２ １．８ｍｇをジクロロベンゼン１ｍｌに溶解させ、１０００ｒｐｍ、５ｓｅｃの条件下、スピンコートし（膜厚約１００ｎｍ）、６０度で１時間真空乾燥し、発光層とした。これを真空蒸着装置に取付け、次いで、真空槽を４×１０^−４Ｐａまで減圧し、陰極バッファー層としてフッ化リチウム０．５ｎｍ及び陰極としてアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成した。最後にガラス封止をし、有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ１−１を作製した。
【０２２６】
次に、ポリマー材料としてポリマーＰＶＫの代わりに表９に示す材料を用いて、有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ１−１と同様にして有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ１−２〜１−１４を作製した。
【０２２７】
また、ＯＬＥＤ１−７に使用しているドーパント（Ｉｒ−１２）の代わりにＩｒ−１、Ｉｒ−６を用いた有機ＥＬ素子、それぞれＯＬＥＤ１−７−２、ＯＬＥＤ１−７−３を作製した。
【０２２８】
上記で使用した化合物の構造を以下に示す。
【０２２９】
【化３６】

【０２３０】
〈有機ＥＬ素子の評価〉
以下のようにして得られた有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ１−１〜ＯＬＥＤ１−１４の評価を行った。その結果を表９に示す。
【０２３１】
（発光輝度、発光効率）
有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ１−１〜ＯＬＥＤ１−１４の発光色は青色であった。有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ１−１は初期駆動電圧７Ｖで電流が流れ始めた。有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ１−１〜ＯＬＥＤ１−１４の温度２３℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で１２Ｖ直流電圧を印加した時の発光輝度（ｃｄ／ｍ^２）、発光効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。
【０２３２】
発光輝度、発光効率は有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ１−１を１００とした時の相対値で表した。発光輝度については、ＣＳ−１０００（ミノルタ製）を用いて測定した。
【０２３３】
なお、ＯＬＥＤ１−７−２、ＯＬＥＤ１−７−３は各々電流を流すと緑色、赤色の発光を示した。
【０２３４】
（耐久性）
１０ｍＡ／ｃｍ^２の一定電流で駆動したときに初期輝度が元の半分に低下するのに要した時間（半減寿命時間）を耐久性の指標として表した。半減寿命時間は有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ１−１を１００とした時の相対値で表した。
【０２３５】
【表９】

【０２３６】
表９から明らかなように、本発明の有機ＥＬ子は、発光輝度、発光効率が改善され、耐久性がよいことから非常に有用であることがわかった。
【０２３７】
実施例２
〈有機ＥＬ素子の作製〉
有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ２−１を以下のようにして作製した。
【０２３８】
ＩＴＯ基板（前出）を実施例１と同様に製膜、洗浄、乾燥、オゾン洗浄した。この透明支持基板上にＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ溶液（ポリエチレンジオキシチオフェン−ポリスルフォン酸ドープ体；バイエル製ｂａｙｔｒｏｎ）を膜厚約１００ｎｍでスピンコートした後、真空加熱乾燥した。この上にポリマーＰＶＫ ３０ｍｇ、ドーパントとしてＩｒ−１を１．５ｍｇ、電子輸送材料として２−（４−ビフェニルイル）−６−（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾール（ＯＸＤ）２ｍｇをジクロロメタン２ｍｌに溶解し、その溶液をスピンコートすることで膜厚１００ｎｍの発光層を得た。これを真空蒸着装置に取付け、次いで、真空槽を４×１０^−４Ｐａまで減圧し、陰極バッファー層としてフッ化リチウム０．５ｎｍ及び陰極としてアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成した。最後にガラス封止をし、有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ２−１を作製した。
【０２３９】
ポリマー材料としてポリマーＰＶＫの代わりに表１０に示す材料を用いて、有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ２−１と同様にして、有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ２−２〜２−１３を作製した。
【０２４０】
〈有機ＥＬ素子の評価〉
以下のようにして得られた有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ２−１〜２−１３の評価を下記のようにして行い、その結果を表１０に示す。
【０２４１】
（発光輝度、発光効率）
有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ２−１〜ＯＬＥＤ２−１３の発光色は緑色であった。有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ２−１は初期駆動電圧５Ｖで電流が流れ始めた。有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ２−１〜２−１３の温度２３℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で１０Ｖ直流電圧を印加した時の発光輝度（ｃｄ／ｍ^２）、発光効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。
【０２４２】
発光輝度、発光効率は有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ２−１を１００とした時の相対値で表した。発光輝度については、ＣＳ−１０００（ミノルタ製）を用いて測定した。
（耐久性）
１０ｍＡ／ｃｍ^２の一定電流で駆動したときに初期輝度が元の半分に低下するのに要した時間である半減寿命時間を耐久性の指標として表した。半減寿命時間は有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ２−１を１００とした時の相対値で表した。
【０２４３】
【表１０】

【０２４４】
表１０から明らかなように、本発明の構成の有機ＥＬ素子は、低分子の電子輸送材料を別途添加した比較有機ＥＬ素子に比べ発光輝度、発光効率が改善され、耐久性がよいことから、非常に有用であることがわかった。
【０２４５】
実施例３
有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ３−１を以下のようにして作製した。
【０２４６】
実施例２で作製したＯＬＥＤ２−１のドーパント Ｉｒ−１ １．５ｍｇを、Ｉｒ−１２ ２．０ｍｇとＩｒ−６ ０．２ｍｇに置き換えた以外はＯＬＥＤ２−１と全く同じ方法で有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ３−１を作製した。さらに有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ３−１のポリマーＰＶＫを下記表１１に示すポリマーに換え有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ３−２〜３−１９を作製した。
【０２４７】
実施例２と同様な手法でＯＬＥＤ３−１を基準に相対比較を行った。なお、発光色はどの素子もほぼ白色の発光だった。その結果を表１１に示す。
【０２４８】
【表１１】

【０２４９】
実施例４
実施例１で作製したそれぞれ赤色、緑色、青色発光有機ＥＬ素子を同一基板上に並置し、図１に示すアクティブマトリックス方式フルカラー表示装置を作製した。図１には作製したフルカラー表示装置の表示部Ａの模式図のみを示した。即ち同一基板上に、複数の走査線５及びデータ線６を含む配線部と、並置した複数の画素３（発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素等）とを有し、配線部の走査線５及び複数のデータ線６はそれぞれ導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示せず）。前記複数の画素３は、それぞれの発光色に対応した有機ＥＬ素子、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタと駆動トランジスタそれぞれが設けられたアクティブマトリックス方式で駆動されており、走査線５から走査信号が印加されると、データ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。この様に各赤、緑、青の画素を適宜、並置することによって、フルカラー表示が可能となる。
【０２５０】
フルカラー表示装置を駆動することにより、輝度の高く耐久性の良好な、鮮明なフルカラー動画表示が得られた。
【０２５１】
実施例５
実施例３の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ３−１８の非発光面をガラスケースで覆い、照明装置とした。照明装置は直流電源を用いることにより、白色光を発する薄型の照明装置として使用することができた。図５は照明装置の概略図で、図６は照明装置の断面図である。
【０２５２】
【発明の効果】
本発明により、発光効率が高く、かつ、製造負荷が低減された有機エレクトロルミネッセンス素子及びその製造方法、それを有する表示装置、照明装置及び光源を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。
【図２】表示部の模式図である。
【図３】画素の模式図である。
【図４】パッシブマトリクス方式フルカラー表示装置の模式図である。
【図５】照明装置の概略図である。
【図６】照明装置の断面図である。
【符号の説明】
１ ディスプレイ
３ 画素
５ 走査線
６ データ線
７ 電源ライン
１０、１０１ 有機ＥＬ素子
１１ スイッチングトランジスタ
１２ 駆動トランジスタ
１３ コンデンサ
１０２ ガラスカバー
１０３ 電源線（陽極）
１０４ 電源線（陰極）
１０５ 陰極
１０６ 有機ＥＬ層
１０７ ＩＴＯ（透明電極）
１０８ ガラス基板
１０９ 窒素ガス
１１０ 乾燥剤（酸化バリウム）
Ａ 表示部
Ｂ 制御部

Claims (18)

1. 発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）、正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｂ）及び電子輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｃ）のうち、少なくとも２つを分子内に有する多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーと、燐光性ドーパントを同一層に有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
2. 発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）、正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｂ）及び電子輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｃ）のうち、少なくとも２つを繰り返し単位内に有する多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーと、燐光性ドーパントを同一層に有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
3. 発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）と正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｂ）の両方を少なくとも１種ずつ繰り返し単位内に有する多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーと、燐光性ドーパントを同一層に有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
4. 発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）と電子輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｃ）の両方を少なくとも１種ずつ繰り返し単位内に有する多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーと、燐光性ドーパントを同一層に有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
5. 発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）、正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｂ）及び電子輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｃ）の３種をそれぞれ少なくとも１種ずつ繰り返し単位内に有する多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーと、燐光性ドーパントを同一層に有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
6. 正孔輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｂ）及び電子輸送の機能を有する分子を含む単位（Ｃ）の両方を少なくとも１種ずつ繰り返し単位内に有する多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーと、燐光性ドーパントを同一層に有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
7. 多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーが下記一般式（１）で表されることを特徴とする請求項３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
   

   

   （式中、（Ａ）は発光ホスト化合物を含む単位を表し、（Ｂ）は正孔輸送性化合物を含む単位を表し、Ｌ_１、Ｌ_１′はそれぞれ独立に前記（Ａ）と前記（Ｂ）を連結する任意の連結基または単なる結合手を表し、ｎ１、ｎ２及びｚ１はそれぞれ独立に１以上の整数を表す。）
8. 多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーが下記一般式（２）で表されることを特徴とする請求項４記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
   

   

   （式中、（Ａ）は発光ホスト化合物を含む単位を表し、（Ｃ）は電子輸送性化合物を含む単位を表し、Ｌ_２、Ｌ_２′はそれぞれ独立に前記（Ａ）と前記（Ｃ）を連結する任意の連結基または単なる結合手を表し、ｎ３、ｎ４及びｚ２はそれぞれ独立に１以上の整数を表す。）
9. 多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーが下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
   

   

   （式中、（Ａ）は発光ホスト化合物を含む単位を表し、（Ｄ）は正孔輸送性化合物を含む単位（Ｂ）または電子輸送性化合物を含む単位（Ｃ）のどちらか一方を表し、（Ｅ）は（Ｄ）が表す前記（Ｂ）または（Ｃ）のうち（Ｄ）で選択されなかった一方を表し、Ｌ_３、Ｌ_４及びＬ_４′はそれぞれ独立に前記（Ａ）と前記（Ｄ）及び前記（Ｄ）と前記（Ｅ）を連結する任意の連結基または単なる結合手を表し、ｎ５、ｎ６、ｎ７及びｚ３はそれぞれ独立に１以上の整数を表す。）
10. 多機能オリゴマーまたは多機能ポリマーが下記一般式（４）で表されることを特徴とする請求項６記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    

    

    （式中、（Ｂ）は正孔輸送性化合物を含む単位を表し、（Ｃ）は電子輸送性化合物を含む単位を表し、Ｌ_５、Ｌ_５′はそれぞれ独立に前記（Ｂ）と前記（Ｃ）を連結する任意の連結基または単なる結合手を表し、ｎ８、ｎ９及びｚ４はそれぞれ独立に１以上の整数を表す。）
11. 発光ホストの機能を有する分子を含む単位（Ａ）が、少なくとも１つ以上の置換基で置換されたＮ−フェニルカルバゾール化合物を含むことを特徴とする請求項１〜９の何れか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
12. 燐光性ドーパントがイリジウム化合物、オスミウム化合物または白金化合物であることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
13. イリジウム化合物がイリジウムを含有するオルトメタル化錯体であることを特徴とする請求項１２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
14. 有機エレクトロルミネッセンス素子の電極上に電極界面改質層を有することを特徴とする請求項１〜１３の何れか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
15. 請求項１〜１４の何れか１項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の少なくとも１つの有機層を塗布法によって形成することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
16. 請求項１〜１４の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする表示装置。
17. 請求項１〜１４の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする照明装置。
18. 請求項１〜１４の何れか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする光源。

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