JP2004137503A - 選択的レーザー焼結のための焼結粉末、該焼結粉末の製造方法、成形体の製造方法および該方法により製造される成形体 - Google Patents
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Abstract
【課題】選択的レーザー焼結のための焼結粉末、該焼結粉末の製造方法、成形体の製造方法および該方法により製造される成形体を提供する。
【解決手段】粉末が少なくとも１種のポリアミドおよび二酸化チタン粒子を含有する。
【効果】本発明による焼結粉末を用いて製造した成形体はレーザー焼結の際の熱負荷に起因する黄変が生じない。さらに本発明による成形体は特に弾性率において従来技術による焼結粉末から製造された成形体に対して機械的特性が明らかに改善される。
【選択図】なし
【解決手段】粉末が少なくとも１種のポリアミドおよび二酸化チタン粒子を含有する。
【効果】本発明による焼結粉末を用いて製造した成形体はレーザー焼結の際の熱負荷に起因する黄変が生じない。さらに本発明による成形体は特に弾性率において従来技術による焼結粉末から製造された成形体に対して機械的特性が明らかに改善される。
【選択図】なし
Description
本発明は二酸化チタン粒子を含有するポリアミド、有利にはポリアミド１２をベースとするレーザー焼結粉末、該粉末の製造方法ならびに該粉末の選択的レーザー焼結により製造される成形体に関する。
プロトタイプの円滑な製造は最近しばしば問題となる課題である。ラピッド・プロトタイピング（Rapid Prototyping)の目的のために特に好適な方法は選択的レーザー焼結である。この方法の場合、プラスチック粉末をチャンバ中で短時間、選択的にレーザービームで照射し、このことによりレーザービームがあたった粉末粒子が溶融する。溶融した粒子は相互に流れ、かつふたたび固体の材料へと硬化する。常に新たに導入される層を照射することにより、この方法で三次元の造形品を容易かつ迅速に製造することができる。
粉末状のポリマーからなる成形体を製造するためのレーザー焼結法（ラピッド・プロトタイピング）は、特許文献ＵＳ６，１３６，９４８およびＷＯ９６／０６８８１（いずれもＤＴＭ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社）に記載されている。多数のポリマーおよびコポリマー、たとえばポリアセテート、ポリプロピレン、ポリエチレン、イオノマーおよびポリアミドがこの適用のために請求されている。
実地ではレーザー焼結の際に特にポリアミド１２の粉末（ＰＡ１２）が成形体、特に工業用の構造部材の製造のために有利であることが証明されている。ＰＡ１２粉末から製造される部材は、機械的負荷に関して課される高い要求を満足し、ひいてはその特性において特に押出成形または射出成形により製造されるその後の大量生産部材に近いものである。
この場合、たとえばＤＥ１９７０８９４６またはＤＥ４４２１４５４に記載されているようにして得られる平均粒径（ｄ５０）５０〜１５０μｍを有するＰＡ１２の粉末が好適である。
この場合、有利にはポリアミド１２は、ＥＰ０９１１１４２に記載されているように、１８５〜１８９℃の溶融温度、１１２Ｊ／ｇの溶融エンタルピーおよび１３８〜１４３℃の硬化温度を有する粉末である。
目下使用されているポリアミド粉末における欠点は、成形体に現れる黄変である。これは部材をＵＶ線を有する光で強く照射する場合、または太陽光線に直接長時間あてることにより完成した部材において後から生じうる。
しかし黄色い色調はすでにレーザー焼結の際の長く、かつ強力な熱負荷によっても生じる。特に大きな部材に再生粉末(returned powder)を使用する場合、つまり、すでに一度使用したが、しかしその使用の際に溶融しなかったレーザー焼結粉末を使用する場合、この効果が観察される。黄変はしばしば機械的な特性の劣化を伴う。というのも、材料の老化が生じているからである。老化はたとえば脆化、破断点引張強さの低下またはノッチ付衝撃強さの低下を顕著にする。
ＵＳ６，１３６，９４８
ＷＯ９６／０６８８１
ＤＥ１９７０８９４６
ＤＥ４４２１４５４
ＥＰ０９１１１４２
従って本発明の課題は、レーザー焼結の際の熱負荷に対してより良好な抵抗性およびより良好な老化特性を有するレーザー焼結粉末を提供することである。さらに該レーザー焼結粉末は紫外線に対して高い安定性を有しており、従って高いＵＶ割合を有する光にさらされる成形体の製造のための適切であるべきである。
意外なことにポリアミドに二酸化チタンを添加することにより、熱負荷に対して従来の焼結粉末からなる成形体よりも明らかに感受性がより低い成形体をレーザー焼結により製造できる焼結粉末を製造することができることが判明した。さらに成形体の、紫外線に対してより高い安定性が確認された。
従って本発明の対象は、選択的レーザー焼結のための焼結粉末であり、これは粉末が少なくとも１種のポリアミドおよび二酸化チタン粒子を含有することを特徴とする。
同様に本発明の対象は本発明による焼結粉末を製造するための方法であり、該方法の特徴は、少なくとも１種のポリアミド粉末を二酸化チタン粒子と混合して焼結粉末が得られることである。
さらに本発明の対象は、レーザー焼結により製造される成形体であり、該成形体の特徴は該成形体が二酸化チタンおよび少なくとも１種のポリアミドを含有することである。
本発明による焼結粉末は該粉末からレーザー焼結により製造される成形体が紫外線に対して明らかにより高い安定性を有するという利点を有する。従って紫外線により比較的長時間照射しても黄変の徴候を示さないか、またはわずかに示すに過ぎない成形体が得られる。黄変はしばしば機械的特性の劣化と共に現れる。というのも、材料が老化しているからである。本発明による成形体はこのような老化プロセスに対して明らかにより高い安定性を有し、これは低い脆化、良好な破断点引張強さおよび／または良好なノッチ付耐衝撃挙動により明らかになる。本発明による焼結粉末はさらに改善された熱安定性を有し、従って実質的に再生粉末としても、従来の焼結粉末よりも問題なく使用することができる。
本発明による焼結粉末のもう１つの利点は、該粉末を任意の量（０〜１００部）でポリアミドをベースとする従来のレーザー焼結粉末と混合することができることである。得られる粉末混合物は従来の焼結粉末に対して同様にレーザー焼結の際の熱負荷に対する改善された耐久性を有する。
さらに意外なことに、本発明による焼結粉末から製造される成形体は機械的特性の改善、特に弾性率の向上をもまた有することが確認された。
本発明による焼結粉末ならびにその製造方法を以下に記載するが、これは本発明を制限すべきものではない。
選択的レーザー焼結のための本発明による焼結粉末は、該粉末が少なくとも１種のポリアミドおよび二酸化チタン粒子を含有することを特徴とする。ポリアミドとして本発明による焼結粉末は有利にはカルボキサミド基あたり少なくとも８個の炭素原子を有するポリアミドを有する。有利には本発明による焼結粉末は、カルボキサミド基あたり１０個以上の炭素原子を有するポリアミドを少なくとも１種含有する。殊に有利には該焼結粉末は、ポリアミド６１２（ＰＡ６１２）、ポリアミド１１（ＰＡ１１）およびポリアミド１２（ＰＡ１２）から選択されるポリアミドを少なくとも１種含有する。
本発明による焼結粉末は有利には１０〜２５０μｍ、有利には３０〜１００μｍおよび特に有利には４０〜８０μｍの平均粒径ｄ５０を有する。
レーザー焼結のために特に、１８５〜１８９℃、有利には１８６〜１８８℃の溶融温度、１１２±１７Ｊ／ｇ、有利には１００〜１２５Ｊ／ｇの溶融エンタルピーおよび１３８〜１４３℃、有利には１４０〜１４２℃の硬化温度を有するポリアミド１２焼結粉末が適切である。本発明による焼結粉末中で使用可能なポリアミドの製造方法は一般に公知であり、かつＰＡ１２の製造のために、たとえば文献ＤＥ２９０６６４７、ＤＥ３５１０６８７、ＤＥ３５１０６９１およびＤＥ４４２１４５４から読みとることができる。必要とされるポリアミド顆粒は異なった製造元から入手することができ、たとえばポリアミド１２顆粒はＤｅｇｕｓｓａ ＡＧ社から商品名ＶＥＳＴＡＭＩＤで提供されている。
本発明による焼結粉末は粉末中に存在するポリアミドの合計に対して有利には０．０１〜３０質量％の二酸化チタン粒子を、有利には０．１〜２０質量％の二酸化チタン粒子を、特に有利には０．５〜１５質量％の二酸化チタン粒子を、およびとりわけ有利には１〜１０質量％の二酸化チタン粒子を有する。本発明による焼結粉末は二酸化チタン粒子とポリアミド粒子との混合物を有していてもよいか、あるいはまた配合された二酸化チタン粒子を有するポリアミド粒子もしくはポリアミド粉末を有していてもよい。二酸化チタン粒子の割合が粉末中に存在するポリアミドの合計に対して０．０１質量％を下回る場合、熱安定性および黄変抵抗の所望の効果が明らかに低下する。粉末中に存在するポリアミドの合計に対する二酸化チタン粒子の割合が３０質量％を上回ると、機械的特性、たとえば該粉末から製造した成形体の破断点引張強さが明らかに低下する。
本発明による焼結粉末中に含有されている二酸化チタン粒子は有利にはアナターゼ粒子および／またはルチル粒子である。有利にはルチル構造を有する二酸化チタン粒子を使用する。
本発明による焼結粉末はさらに助剤および／または充填材を含有していてもよい。このような助剤はたとえば流動化助剤、たとえば沈降シリカおよび／または熱分解法シリカであってよい。沈降シリカはたとえば異なった規格を有する製品名アエロジルでＤｅｇｕｓｓａ ＡＧ社から提供されている。有利には本発明による焼結粉末は存在するポリアミドの合計に対してこのような助剤を３質量％よりも少なく、有利には０．００１〜２質量％および特に有利には０．０５〜１質量％含有している。充填材はたとえばガラス粒子、金属粒子またはセラミック粒子、たとえばガラスビーズ、スチールビーズまたは金属粒またはその他の顔料、たとえば遷移金属酸化物であってよい。
その際、充填材粒子は有利にはポリアミドの粒子より小さいか、または該粒子とほぼ同じ大きさの平均粒径を有する。有利には充填材の平均粒径ｄ５０はポリアミドの平均粒径ｄ５０を２０％以上、有利には１５％以上、および特に有利には５％以上上回るべきではない。粒子の大きさは特にレーザー焼結装置中での認容可能な層厚さにより制限される。
有利には本発明による焼結粉末は存在するポリアミドの合計に対してこのような充填材を７５質量％以下、有利には０．００１〜７０質量％、特に有利には０．０５〜５０質量％およびとりわけ有利には０．５〜２５質量％含有する。
助剤および／または充填材に関して記載の限界値を超える場合、使用される充填材または助剤に応じて、このような焼結粉末を用いて製造した成形体の機械的特性の明らかな劣化が生じる。限界値を上回ることによりさらに、焼結粉末によるレーザービームの固有吸収が妨げられるので、このような粉末はもはや選択的なレーザー焼結のための焼結粉末として使用することができない。
本発明による焼結粉末の製造は簡単に可能であり、かつ有利には本発明による焼結粉末を製造するための本発明による方法により行われ、この方法は、少なくとも１種のポリアミド粉末と二酸化チタン粒子とを混合することを特徴とする。
ポリアミド粉末はすでにレーザー焼結粉末として適切な粉末であってよく、該粉末に単に粉末状の二酸化チタン粒子を混合するのみである。その際、二酸化チタン粒子は有利にはポリアミドの粒子より小さいか、または該粒子とほぼ同じ大きさの平均粒径を有する。有利には二酸化チタン粒子の平均粒径ｄ５０はポリアミドの平均粒径ｄ５０を２０％以上、有利には１５％以上、および特に有利には５％以上上回るべきではない。粒径は特にレーザー焼結装置の認容可能な内法高もしくは層厚さにより制限される。
同様に従来の焼結粉末を本発明による焼結粉末と混合することが可能である。この方法で機械的および光学的特性の最適な組合せを有する焼結粉末を製造することができる。このような混合物を製造するための方法はたとえばＤＥ３４４１７０８から読みとることができる。
１つのプロセス変法では二酸化チタン粒子をポリアミドに配合し、かつ得られた酸化チタン含有のポリアミドをレーザー焼結粉末に加工する。このプロセス変法の場合、有利には１０μｍよりも小さい、有利には１μｍより小さい、およびとりわけ有利には０．０１〜０．７５μｍより小さい平均粒径を有する二酸化チタン粒子を使用する。通常、配合の際に顆粒が得られ、該顆粒を引き続き焼結粉末へと加工する。加工はたとえば粉砕または再沈降により行うことができる。二酸化チタン粒子を配合するプロセス変法は、純粋な混合法に対して、焼結粉末中で均質な二酸化チタン粒子の分散が達成されるという利点を有する。
もう１つの有利なプロセス変法では、ポリアミドの沈降工程で二酸化チタンをすでに添加する。このような沈降工程はたとえばＤＥ３５１０６８７およびＤＥ２９０６６４７に記載されている。この方法によりたとえばポリアミド１２はポリアミド−エタノール溶液からエタノールの除去によりおよび同時に溶液の温度を下げることにより沈降させることができる。ポリアミド−エタノール溶液が二酸化チタン粒子を懸濁させて含有している場合、沈降した二酸化チタンを含有するポリアミド粉末が得られる。この方法の詳細な記載に関してはＤＥ３５１０６８７もしくはＤＥ２９０６６４７を参照されたい。当業者であればこの方法を変更した形でその他のポリアミドに適用することもでき、その際、ポリアミドが（高い温度で）溶剤中に溶解し、かつポリアミドが低い温度で、および／または溶剤の除去の際に溶液から沈澱するようにポリアミドおよび溶剤を選択することが前提である。適切な粒径の二酸化チタン粒子の添加によりそのつどの二酸化チタンを含有するポリアミドが得られる。
二酸化チタン粒子として市販の顔料を使用することができる。通常、二酸化チタン粒子は、その老化安定性および耐候性を向上するために無機的または有機的に処理される。処理後もしくは未処理の二酸化チタン粒子はたとえばＤｕＰｏｎｔ社、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ社、Ｋｒｏｎｏｓ社またはＩＣＩ社から得られる。
焼結粉末の加工性またはさらなる変性のために、これらにその他の無機顔料、たとえば遷移金属酸化物、安定剤、たとえばフェノール、特に立体障害フェノール、レベリング剤および流動化助剤、たとえば熱分解法シリカならびに充填材粒子を添加することができる。有利には焼結粉末中のポリアミドの全質量に対して、本発明による焼結粉末に関して記載した充填材および／または助剤の濃度が維持されるようにこれらの物質をポリアミドに添加する。
本発明の対象は、本発明による焼結粉末、ポリアミドおよび二酸化チタン粒子を含有する本発明による焼結粉末を使用して、選択的なレーザー焼結により成形体を製造するための方法でもある。本発明の対象は特に、１８５〜１８９℃の溶融温度、１１２±１７Ｊ／ｇの溶融エンタルピーおよび１３８〜１４３℃の硬化温度を有するポリアミド１２をベースとする二酸化チタンを含有する沈降粉末の選択的レーザー焼結により成形体を製造するための方法、ならびにＵＳ６，２４５，２８１に記載されているその使用に関する。
この方法は周知であり、かつポリマー粒子の選択的焼結に基づいており、その際、ポリマー粒子の層を短時間、レーザービームに曝露し、かつこうしてレーザービームに曝露されたポリマー粒子を相互に結合させる。ポリマー粒子の層を連続的に焼結することにより、三次元の物体を製造する。選択的レーザー焼結の方法のための詳細は、たとえばＵＳ６，１３６，９４８およびＷＯ９６／０６８８１から読みとることができる。
選択的レーザー焼結により製造される本発明による成形体は、二酸化チタンを含有するポリアミド（つまり微細に分散した二酸化チタン粒子を有するポリアミド）を含有することを特徴とする。有利には本発明による成形体は少なくとも１種の二酸化チタン含有のポリアミドを有しており、これはカルボキサミド基あたり少なくとも８個の炭素原子を有している。殊に有利には本発明による成形体は少なくとも１種の二酸化チタン含有のポリアミド６１２、ポリアミド１１および／またはポリアミド１２を有する。
本発明による成形体中に存在する二酸化チタンはアナターゼの結晶構造もルチルの結晶構造も有していてよい。有利には本発明による成形体中に存在する二酸化チタンはルチル構造を有する。しかしまた原則として混晶および／または非晶質の二酸化チタンを使用することもできる。有利には本発明による成形体は、該成形体中に存在するポリアミドの合計に対して二酸化チタン０．０１〜３０質量％、有利には０．１〜２０質量％、特に有利には０．５〜１５質量％およびとりわけ有利には１〜１０質量％を有する。
該成形体はさらに充填材および／または助剤、たとえば熱安定剤、たとえば立体障害フェノール誘導体を含有していてもよい。充填材はたとえばガラス粒子、セラミック粒子およびまた金属粒子、たとえば鉄球、もしくは相応する中空ビーズであってよい。有利には本発明による成形体はガラス粒子であり、特に有利にはガラスビーズを含有する。有利には本発明による成形体は存在するポリアミドの合計に対してこのような助剤を３質量％よりも少なく、有利には０．００１〜２質量％、および特に有利には０．０５〜１質量％含有する。同様に有利には本発明による成形体は存在するポリアミドの合計に対してこのような充填材を７５質量％以下、有利には０．００１〜７０質量％、特に有利には０．０５〜５０質量％およびとりわけ有利には０．５〜２５質量％含有する。
以下の実施例に基づいて本発明による焼結粉末ならびにその使用を詳細に説明するが、これらの例は本発明を制限するものではない。
例１：顔料着色されていないポリアミド１２（ＰＡ１２）の再沈殿
ラウリンラクタムの加水分解による制御されていない重合により製造し、１．６１（酸性化したｍ−クレゾール中）の相対溶融粘度ηｒｅｌおよび末端基含有率［ＣＯＯＨ］＝７２ミリモル／ｋｇおよび［ＮＨ２］＝６８ミリモル／ｋｇを有するＰＡ１２ ４００ｋｇを、２−ブタノールにより変性され、かつ１％の含水率を有するエタノール２５００ｌと共に３ｍ３の撹拌容器（ｄ＝１６０ｃｍ）中で５時間以内に１４５℃にし、かつ撹拌下に（羽根型撹拌機、ｄ＝８０ｃｍ、回転数＝８５ｒｐｍ）１時間、この温度で放置した。
ラウリンラクタムの加水分解による制御されていない重合により製造し、１．６１（酸性化したｍ−クレゾール中）の相対溶融粘度ηｒｅｌおよび末端基含有率［ＣＯＯＨ］＝７２ミリモル／ｋｇおよび［ＮＨ２］＝６８ミリモル／ｋｇを有するＰＡ１２ ４００ｋｇを、２−ブタノールにより変性され、かつ１％の含水率を有するエタノール２５００ｌと共に３ｍ３の撹拌容器（ｄ＝１６０ｃｍ）中で５時間以内に１４５℃にし、かつ撹拌下に（羽根型撹拌機、ｄ＝８０ｃｍ、回転数＝８５ｒｐｍ）１時間、この温度で放置した。
引き続きジャケット温度を１２４℃に低下させ、かつ連続的にエタノールを留去しながらこの撹拌機回転数において２５Ｋ／ｈの冷却速度で内部温度を１２５℃にした。この時点から１０９℃で熱の発生により認識することができる沈澱が開始されるまで、同じ冷却速度でジャケット温度を内部温度よりも２Ｋ〜３Ｋ低く維持した。内部温度が１０９．３℃を越えないように蒸留速度を高めた。２０分後に内部温度は低下し、これは沈澱の終了を示す。さらなる留去およびジャケットを介した冷却により懸濁液の温度を４５℃にし、かつ該懸濁液をその後、パドル形乾燥器に移した。エタノールを７０℃／４００ミリバールで留去し、かつ残留物を引き続き２０ミリバール／８５℃で３時間、後乾燥させた。沈澱したＰＡ１２が得られた。得られた生成物からふるい分析を実施し、該分析により次の結果が得られた：
＜３２μｍ：８質量％、
＜４０μｍ：１７質量％、
＜５０μｍ：２６質量％、
＜６３μｍ：５５質量％、
＜８０μｍ：９２質量％、
＜１００μｍ：１００質量％。
＜３２μｍ：８質量％、
＜４０μｍ：１７質量％、
＜５０μｍ：２６質量％、
＜６３μｍ：５５質量％、
＜８０μｍ：９２質量％、
＜１００μｍ：１００質量％。
かさ密度は４３３ｇ／ｌであった。
例２：顔料着色した粉末へのＰＡ１２の再沈殿
例１を繰り返したが、その際、溶解の前に二酸化チタン顔料Ｋ−２３１０（Ｋｒｏｎｏｓ）２４ｋｇ（６％に相応）を添加した。上記のとおりに沈澱および乾燥を行った。二酸化チタン粒子を含有する沈降ＰＡ１２が得られた。得られた生成物からふるい分析を実施し、該分析により次の結果が得られた：
＜３２μｍ：７質量％、
＜４０μｍ：１６質量％、
＜５０μｍ：２８質量％、
＜６３μｍ：５９質量％、
＜８０μｍ：９５質量％、
＜１００μｍ：１００質量％。
例１を繰り返したが、その際、溶解の前に二酸化チタン顔料Ｋ−２３１０（Ｋｒｏｎｏｓ）２４ｋｇ（６％に相応）を添加した。上記のとおりに沈澱および乾燥を行った。二酸化チタン粒子を含有する沈降ＰＡ１２が得られた。得られた生成物からふるい分析を実施し、該分析により次の結果が得られた：
＜３２μｍ：７質量％、
＜４０μｍ：１６質量％、
＜５０μｍ：２８質量％、
＜６３μｍ：５９質量％、
＜８０μｍ：９５質量％、
＜１００μｍ：１００質量％。
生成物のかさ密度は４６３ｇ／ｌであった。
例３：顔料着色した粉末へのＰＡ１２の再沈殿
例１を繰り返したが、その際、溶解の前に二酸化チタン顔料Ｋ−２３１０ ４ｋｇ（１％に相応）を添加した。沈澱および乾燥を上記のとおりに行った。ふたたび二酸化チタン粒子を含有する沈澱したＰＡ１２が得られた。得られた生成物からふるい分析を実施し、該分析により次の結果が得られた：
＜３２μｍ：６質量％、
＜４０μｍ：１７質量％、
＜５０μｍ：２６質量％、
＜６３μｍ：５７質量％、
＜８０μｍ：９３質量％、
＜１００μｍ：１００質量％。
例１を繰り返したが、その際、溶解の前に二酸化チタン顔料Ｋ−２３１０ ４ｋｇ（１％に相応）を添加した。沈澱および乾燥を上記のとおりに行った。ふたたび二酸化チタン粒子を含有する沈澱したＰＡ１２が得られた。得られた生成物からふるい分析を実施し、該分析により次の結果が得られた：
＜３２μｍ：６質量％、
＜４０μｍ：１７質量％、
＜５０μｍ：２６質量％、
＜６３μｍ：５７質量％、
＜８０μｍ：９３質量％、
＜１００μｍ：１００質量％。
生成物のかさ密度は４４８ｇ／ｌであった。
例４：（比較例）
例１による沈降粉末からレーザー焼結装置（ＥＯＳＩＮＴ Ｐ３６０、ＥＯＳ社）によりＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５２７によるタイプ１ｂの試験体（多目的試験体）を試験目的のために製造した。この成形体における機械的試験の結果は第１表にまとめられている。
例１による沈降粉末からレーザー焼結装置（ＥＯＳＩＮＴ Ｐ３６０、ＥＯＳ社）によりＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５２７によるタイプ１ｂの試験体（多目的試験体）を試験目的のために製造した。この成形体における機械的試験の結果は第１表にまとめられている。
例５（本発明による）：
例２による沈降粉末からレーザー焼結装置（ＥＯＳＩＮＴ Ｐ３６０、ＥＯＳ社）によりＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５２７によるタイプ１ｂの試験体（多目的試験体）を試験目的のために製造した。この成形体における機械的試験の結果は第１表にまとめられている。
例２による沈降粉末からレーザー焼結装置（ＥＯＳＩＮＴ Ｐ３６０、ＥＯＳ社）によりＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５２７によるタイプ１ｂの試験体（多目的試験体）を試験目的のために製造した。この成形体における機械的試験の結果は第１表にまとめられている。
例６：（本発明による）
例３による沈降粉末からレーザー焼結装置（ＥＯＳＩＮＴ Ｐ３６０、ＥＯＳ社）によりＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５２７によるタイプ１ｂの試験体（多目的試験体）を試験目的のために製造した。この成形体における機械的試験の結果は第１表にまとめられている。
例３による沈降粉末からレーザー焼結装置（ＥＯＳＩＮＴ Ｐ３６０、ＥＯＳ社）によりＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５２７によるタイプ１ｂの試験体（多目的試験体）を試験目的のために製造した。この成形体における機械的試験の結果は第１表にまとめられている。
例７：（本発明による）
例１からの粉末を例２からの二酸化チタン含有ＰＡ粉末と９：１の比率で混合機中で混合した。この混合物を例４に記載のレーザー焼結装置中で、例４に記載の成形体を製造するために使用した。この成形部材における機械的試験の結果は第１表にまとめられている。
例１からの粉末を例２からの二酸化チタン含有ＰＡ粉末と９：１の比率で混合機中で混合した。この混合物を例４に記載のレーザー焼結装置中で、例４に記載の成形体を製造するために使用した。この成形部材における機械的試験の結果は第１表にまとめられている。
例８：（本発明による）
例１からの粉末に充填材としてのガラスビーズ（ｄ５０＝６０μｍ）を３：２の比率で添加し、かつ混合した。この混合物に例３からの二酸化チタン含有のＰＡ粉末を２：１の比率で混合した。この混合物を例４に記載のレーザー焼結装置中で、例４に記載の成形体を製造するために使用した。この成形部材における機械的試験の結果は第１表にまとめられている。
例１からの粉末に充填材としてのガラスビーズ（ｄ５０＝６０μｍ）を３：２の比率で添加し、かつ混合した。この混合物に例３からの二酸化チタン含有のＰＡ粉末を２：１の比率で混合した。この混合物を例４に記載のレーザー焼結装置中で、例４に記載の成形体を製造するために使用した。この成形部材における機械的試験の結果は第１表にまとめられている。
例９：（本発明による）
例５を繰り返したが、その際、例１からのＰＡ１２の粉末にさらに熱分解法シリカ（アエロジル２００、Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ社）０．１質量％を流動化助剤として添加した。この成形部材における機械的試験の結果は第１表にまとめられている。
例５を繰り返したが、その際、例１からのＰＡ１２の粉末にさらに熱分解法シリカ（アエロジル２００、Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ社）０．１質量％を流動化助剤として添加した。この成形部材における機械的試験の結果は第１表にまとめられている。
例１０：（本発明による）
例１からの粉末を例３からの二酸化チタン含有のＰＡ粉末と７：３の比率で混合器中で混合した。この混合物を例４に記載のレーザー焼結装置中で、例４に記載の成形体を製造するために使用した。この成形部材における機械的試験の結果は第１表にまとめられている。
例１からの粉末を例３からの二酸化チタン含有のＰＡ粉末と７：３の比率で混合器中で混合した。この混合物を例４に記載のレーザー焼結装置中で、例４に記載の成形体を製造するために使用した。この成形部材における機械的試験の結果は第１表にまとめられている。
実施例に基づいて例２〜６に記載の本発明による焼結粉末からなる本発明による成形体が、従来の焼結粉末からなる成形体よりも明らかにより高い弾性率を有していることが極めて良好に認識できる。本発明による成形体の引張強さは従来技術による焼結粉末からなる成形体の引張強さとは異ならないか、またはほとんど違いがない。破断点引張強さは、本発明による成形体が明らかにより低い破断点引張強さを有してることを示している。高い弾性率により可とう性が小さくなり、かつ低い破断点引張強さは延性の低下につながるので、本発明による粉末を用いてレーザー焼結によりプロトタイプとして、大きい形状安定性を有していなくてはならない構造部材、たとえば歯車を製造することができる。
Claims (22)
- 選択的レーザー焼結のための焼結粉末において、粉末が少なくとも１種のポリアミドおよび二酸化チタン粒子を含有することを特徴とする、選択的レーザー焼結のための焼結粉末。
- カルボキサミド基あたり少なくとも８個の炭素原子を有するポリアミドを含有する、請求項１記載の焼結粉末。
- ポリアミド６１２、ポリアミド１１またはポリアミド１２を含有する、請求項１または２記載の焼結粉末。
- 粉末が、粉末中に存在するポリアミドの合計に対して二酸化チタン粒子０．０１〜３０質量％を含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の焼結粉末。
- 粉末が、粉末中に存在するポリアミドの合計に対して二酸化チタン粒子０．５〜１５質量％を含有する、請求項４記載の焼結粉末。
- 粉末が二酸化チタン粒子とポリアミド粒子との混合物を含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の焼結粉末。
- 粉末が、ポリアミド粒子中に配合された二酸化チタン粒子を含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の焼結粉末。
- 二酸化チタン粒子がアナターゼ粒子および／またはルチル粒子である、請求項１から７までのいずれか１項記載の焼結粉末。
- 助剤および／または充填材を含有する、請求項１から８までのいずれか１項記載の焼結粉末。
- 助剤として流動化助剤を含有する、請求項９記載の焼結粉末。
- 充填材としてガラス粒子を含有する、請求項９または１０記載の焼結粉末。
- 請求項１から１１までのいずれか１項記載の焼結粉末の製造方法において、少なくとも１種のポリアミド粉末を二酸化チタン粒子と混合することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の焼結粉末の製造方法。
- 二酸化チタン粒子をポリアミド粉末中に配合し、かつ得られた二酸化チタン含有のポリアミドをレーザー焼結粉末に加工する、請求項１２記載の方法。
- 請求項１から１１までのいずれか１項記載の焼結粉末を選択的レーザー焼結することにより成形体を製造する方法。
- レーザー焼結により製造される成形体において、二酸化チタンおよび少なくとも１種のポリアミドを含有することを特徴とする成形体。
- カルボキサミド基あたり少なくとも８個の炭素原子を有するポリアミドを含有する、請求項１５記載の成形体。
- ポリアミド６１２、ポリアミド１１またはポリアミド１２を含有する、請求項１５または１６記載の成形体。
- 存在するポリアミドの合計に対して二酸化チタンを０．０１〜３０質量％含有する、請求項１５から１７までのいずれか１項記載の成形体。
- 存在するポリアミドの合計に対して二酸化チタンを０．５〜１５質量％含有する、請求項１８記載の成形体。
- 二酸化チタンがアナターゼおよび／またはルチルである、請求項１５から１９までのいずれか１項記載の成形体。
- 充填材を含有する、請求項１５から２０までのいずれか１項記載の成形体。
- 充填材の１種がガラス粒子である、請求項２１記載の成形体。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007231038A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-13 | Daicel Chem Ind Ltd | 軟質樹脂からなる大粒径球状微粒子およびその製造方法 |
| JP2007277546A (ja) * | 2006-04-01 | 2007-10-25 | Degussa Gmbh | ポリマー粉末、係る粉末の製造方法及びその使用並びに該粉末からなる成形体 |
| JP2007537064A (ja) * | 2004-05-14 | 2007-12-20 | デグサ ゲーエムベーハー | ポリアミドを有するポリマー粉末、形状付与方法における使用および該ポリマー粉末から製造された成形体 |
| JP2010018684A (ja) * | 2008-07-09 | 2010-01-28 | Metal Color:Kk | 複合型微粒子の製造方法 |
| WO2015199244A1 (ja) * | 2014-06-27 | 2015-12-30 | 株式会社フジミインコーポレーテッド | 構造体の形成に用いる形成用材料と形成方法 |
| JP2017193090A (ja) * | 2016-04-19 | 2017-10-26 | コニカミノルタ株式会社 | 粉末材料、粉末材料の製造方法、立体造形物の製造方法および立体造形装置 |
| JP2020506991A (ja) * | 2017-02-01 | 2020-03-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 析出によりポリアミド粉末を製造する方法 |
Families Citing this family (85)
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| DE10161038A1 (de) * | 2001-12-12 | 2003-06-26 | Degussa | pH-Wert geregeltes Polyamidpulver für Kosmetikanwendungen |
| DE10164408A1 (de) * | 2001-12-28 | 2003-07-17 | Degussa | Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund |
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| DE10347665A1 (de) * | 2003-10-09 | 2005-05-19 | Degussa Ag | Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren |
| DE10347628A1 (de) * | 2003-10-09 | 2005-05-19 | Degussa Ag | Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren |
| DE102004010162A1 (de) * | 2004-02-27 | 2005-09-15 | Degussa Ag | Polymerpulver mit Copolymer, Verwendung in einem formgebenden Verfahren mit nicht fokussiertem Energieeintrag und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
| US8124686B2 (en) * | 2004-03-02 | 2012-02-28 | Arkema France | Process for the manufacture of polyamide-12 powder with a high melting point |
| DE102004012682A1 (de) * | 2004-03-16 | 2005-10-06 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Lasertechnik und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren |
| DE102004020452A1 (de) | 2004-04-27 | 2005-12-01 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels elektromagnetischer Strahlung und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren |
| DE102004020453A1 (de) * | 2004-04-27 | 2005-11-24 | Degussa Ag | Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
| DE102004047876A1 (de) * | 2004-10-01 | 2006-04-06 | Degussa Ag | Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Pulvers in einem Verfahren zur Herstellung dreidimensionaler Objekte |
| FR2877948B1 (fr) * | 2004-11-12 | 2007-01-05 | Arkema Sa | Procede de synthese de poudres de polyamide |
| DE202004018390U1 (de) * | 2004-11-27 | 2005-02-17 | Degussa Ag | Thermoplastische Kunststoffpulverformulierung für Beschichtungen mit einem metallischen, insbesondere edelstahlähnlichen Farbeindruck |
| DE102004063220A1 (de) * | 2004-12-29 | 2006-07-13 | Degussa Ag | Transparente Formmassen |
| DE102005002930A1 (de) * | 2005-01-21 | 2006-07-27 | Degussa Ag | Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
| DE102005007035A1 (de) * | 2005-02-15 | 2006-08-17 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit |
| DE102005007034A1 (de) * | 2005-02-15 | 2006-08-17 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit |
| DE102005007664A1 (de) * | 2005-02-19 | 2006-08-31 | Degussa Ag | Transparente Formmasse |
| DE102005007663A1 (de) | 2005-02-19 | 2006-08-24 | Degussa Ag | Transparente, dekorierbare mehrschichtige Folie |
| DE102005008044A1 (de) * | 2005-02-19 | 2006-08-31 | Degussa Ag | Polymerpulver mit Blockpolyetheramid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
| DE102005007665A1 (de) * | 2005-02-19 | 2006-08-31 | Degussa Ag | Folie auf Basis eines Polyamidblends |
| DE102005026264A1 (de) * | 2005-06-08 | 2006-12-14 | Degussa Ag | Transparente Formmasse |
| DE102005031491A1 (de) | 2005-07-04 | 2007-01-11 | Degussa Ag | Verwendung einer Polyamidformmasse mit hoher Schmelzesteifigkeit zur Coextrusion mit einem hochschmelzenden Polymer |
| DE102005033379A1 (de) * | 2005-07-16 | 2007-01-18 | Degussa Ag | Verwendung von cyclischen Oligomeren in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt nach diesem Verfahren |
| DE102005049718A1 (de) * | 2005-10-14 | 2007-04-19 | Degussa Gmbh | Durch Schweißen im elektromagnetischen Wechselfeld erhältliche Kunststoffverbundformkörper |
| DE102005053071A1 (de) | 2005-11-04 | 2007-05-16 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von ultrafeinen Pulvern auf Basis Polymaiden, ultrafeinen Polyamidpulver sowie deren Verwendung |
| DE102005054723A1 (de) * | 2005-11-17 | 2007-05-24 | Degussa Gmbh | Verwendung von Polyesterpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polyesterpulver |
| US7717410B2 (en) * | 2006-10-24 | 2010-05-18 | Wieslaw Julian Oledzki | Smooth non-linear springs, particularly smooth progressive rate steel springs, progressive rate vehicle suspensions and method |
| US8247492B2 (en) | 2006-11-09 | 2012-08-21 | Valspar Sourcing, Inc. | Polyester powder compositions, methods and articles |
| US9233505B2 (en) * | 2006-11-09 | 2016-01-12 | 3D Systems, Inc. | Powder compositions and methods of manufacturing articles therefrom |
| CN100432019C (zh) * | 2007-04-11 | 2008-11-12 | 华中科技大学 | 一种尼龙覆膜陶瓷粉末材料的制备方法 |
| DE102007019133A1 (de) * | 2007-04-20 | 2008-10-23 | Evonik Degussa Gmbh | Komposit-Pulver, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver |
| DE102007038578A1 (de) * | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Dekorierung von Oberflächen |
| ES2360967T3 (es) * | 2007-08-28 | 2011-06-10 | Commissariat à l'énergie atomique et aux énergies alternatives | Método de producción de películas sólidas y porosas a partir de materiales en forma de partículas mediante una fuente de flujo de calor elevado. |
| US9572402B2 (en) | 2007-10-23 | 2017-02-21 | Nike, Inc. | Articles and methods of manufacturing articles |
| US9795181B2 (en) | 2007-10-23 | 2017-10-24 | Nike, Inc. | Articles and methods of manufacture of articles |
| US9788603B2 (en) | 2007-10-23 | 2017-10-17 | Nike, Inc. | Articles and methods of manufacture of articles |
| CN101970557B (zh) | 2008-03-14 | 2013-10-16 | 威士伯采购公司 | 粉末组合物以及由其制造制件的方法 |
| DE102008000755B4 (de) | 2008-03-19 | 2019-12-12 | Evonik Degussa Gmbh | Copolyamidpulver und dessen Herstellung, Verwendung von Copolyamidpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Copolyamidpulver |
| DE102008002599A1 (de) * | 2008-06-24 | 2009-12-31 | Evonik Degussa Gmbh | Bauteil mit Deckschicht aus einer PA613-Formmasse |
| FR2939075B1 (fr) | 2008-12-01 | 2010-12-17 | Rhodia Operations | Realisation d'article par fusion selective de couches de poudre de polymere |
| DE102009016881A1 (de) * | 2009-04-08 | 2010-10-14 | Arkema France, S.A. | Verfahren zum Herstellen eines dreidimensionalen Objekts unter Verwendung eines Kunststoffpulvers mit antimikrobiellen Eigenschaften und Kunststoffpulver mit antimikrobiellen Eigenschaften für ein derartiges Verfahren |
| FR2952062B1 (fr) | 2009-10-16 | 2012-08-24 | Arkema France | Procede de preparation de poudre recyclable a base de polyamide |
| FR2968664B1 (fr) | 2010-12-10 | 2014-02-14 | Rhodia Operations | Realisation d'article par fusion selective de couches de poudre de polymere |
| DE102011078720A1 (de) * | 2011-07-06 | 2013-01-10 | Evonik Degussa Gmbh | Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete Kernpartikel enthaltend Metalle, Metalloxide, Metall- oder Halbmetallnitride |
| TWI472427B (zh) | 2012-01-20 | 2015-02-11 | 財團法人工業技術研究院 | 粉體鋪層裝置與方法及其積層製造方法 |
| FR2991622A1 (fr) * | 2012-06-12 | 2013-12-13 | Rhodia Operations | Procede de traitement thermiques de poudres |
| US9320316B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-04-26 | Under Armour, Inc. | 3D zonal compression shoe |
| EP3089862B1 (en) | 2014-01-02 | 2021-03-17 | United Technologies Corporation | Additive manufacturing process distortion management |
| KR102310155B1 (ko) | 2014-01-17 | 2021-10-07 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 선택적 레이저 소결에서 열가소성 폴리우레탄을 이용하는 방법 및 이의 시스템 및 물품 |
| CN103897386A (zh) * | 2014-04-02 | 2014-07-02 | 苏州大业三维打印技术有限公司 | 一种选择性激光烧结技术使用的增强材料 |
| CN104140668A (zh) * | 2014-07-28 | 2014-11-12 | 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 | 一种用于选择性激光烧结的高流动性粉体材料 |
| US10010134B2 (en) | 2015-05-08 | 2018-07-03 | Under Armour, Inc. | Footwear with lattice midsole and compression insert |
| US10010133B2 (en) | 2015-05-08 | 2018-07-03 | Under Armour, Inc. | Midsole lattice with hollow tubes for footwear |
| US10039343B2 (en) | 2015-05-08 | 2018-08-07 | Under Armour, Inc. | Footwear including sole assembly |
| TWI705981B (zh) | 2015-07-17 | 2020-10-01 | 美商盧伯利索先進材料有限公司 | 固體自由成形製造用熱塑性聚胺甲酸酯組成物、醫療裝置及其製造方法 |
| CA3012792A1 (en) * | 2016-02-19 | 2017-08-24 | Basf Se | Polyamide composition comprising a polyamide and an additive |
| CN105754333B (zh) * | 2016-03-03 | 2019-01-18 | 湖南华曙高科技有限责任公司 | 一种选择性激光烧结用尼龙粉末及其制备方法 |
| HUE056292T2 (hu) | 2016-03-31 | 2022-02-28 | Lubrizol Advanced Mat Inc | Hõre lágyuló poliuretán kompozíciók, szájápolási és orvosi eszközök és komponensek szilárd, szabad formájú gyártásához |
| WO2017196364A1 (en) | 2016-05-13 | 2017-11-16 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Material sets |
| WO2017196358A1 (en) | 2016-05-13 | 2017-11-16 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Material sets |
| CN106317861A (zh) * | 2016-09-26 | 2017-01-11 | 上海辰云信息科技有限公司 | 一种用于3d打印的pvdf/尼龙复合材料及其制备方法和应用 |
| DE102016219080A1 (de) | 2016-09-30 | 2018-04-05 | Evonik Degussa Gmbh | Polyamidpulver für selektive Sinterverfahren |
| US10779614B2 (en) | 2017-06-21 | 2020-09-22 | Under Armour, Inc. | Cushioning for a sole structure of performance footwear |
| US11407034B2 (en) | 2017-07-06 | 2022-08-09 | OmniTek Technology Ltda. | Selective laser melting system and method of using same |
| US20200230875A1 (en) * | 2017-10-04 | 2020-07-23 | Basf Se | Sintered powder containing a near-infrared reflector for producing moulded bodies |
| US11613074B2 (en) | 2017-10-04 | 2023-03-28 | Basf Se | Sinter powder containing a mineral flame retardant for producing moulded bodies |
| FR3076832B1 (fr) | 2018-01-15 | 2019-12-06 | Arkema France | Poudre de polymere fluore a fenetre de frittage elargie par traitement thermique et son utilisation dans le frittage laser |
| FR3076833B1 (fr) | 2018-01-15 | 2020-07-24 | Arkema France | Poudre de polymere fluore adaptee au prototypage rapide par frittage laser |
| US11413816B2 (en) | 2018-03-20 | 2022-08-16 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Compositions for printing |
| US11396130B2 (en) | 2018-03-23 | 2022-07-26 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Three-dimensional printing |
| EP3608349A1 (en) | 2018-08-06 | 2020-02-12 | Rhodia Operations | Particulate polyamide composition for powder bed fusion applications and methods for the preparation thereof |
| FR3131321A1 (fr) | 2021-12-23 | 2023-06-30 | Arkema France | Poudre de polymère thermoplastique pour impression 3D |
| EP4245506A1 (de) * | 2022-03-15 | 2023-09-20 | Evonik Operations GmbH | Pulver zur verarbeitung in einem schichtweisen verfahren mit lasern im sichtbaren und nahinfrarotbereich |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6343952A (ja) * | 1986-08-07 | 1988-02-25 | バスフ アクチェンゲゼルシャフト | 熱可塑性成形材料 |
| JPH11216779A (ja) * | 1997-10-27 | 1999-08-10 | Huels Ag | 粉末状材料の選択的レーザー焼結により成形体を製造する方法 |
| JPH11509485A (ja) * | 1995-03-31 | 1999-08-24 | ディーテイーエム・コーポレーション | 選択的レーザー焼結用複合プラスチック材料 |
| JP2002512645A (ja) * | 1997-03-18 | 2002-04-23 | デー エス エム エヌ．ヴェー． | レーザー焼結可能な熱可塑性粉末 |
Family Cites Families (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1286151A (fr) * | 1961-03-29 | 1962-03-02 | British Nylon Spinners Ltd | Procédé de fabrication de compositions pigmentées à base de polyamides |
| FR1467732A (fr) * | 1965-06-03 | 1967-01-27 | Metallgesellschaft Ag | Procédé de préparation de résines pigmentées à haut poids moléculaire |
| FR1545209A (fr) * | 1966-11-23 | 1968-11-08 | Yarsley Res Lab Ltd | Procédé de séchage par pulvérisation |
| US3910861A (en) * | 1970-12-05 | 1975-10-07 | Stamicarbon | Process for the preparation of granular or powdery polyamide |
| DE3510687A1 (de) * | 1985-03-23 | 1986-09-25 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von mit titandioxid pigmentierten pulverfoermigen beschichtungsmitteln auf der basis von polyamiden mit mindestens zehn aliphatisch gebundenen kohlenstoffatomen pro carbonamidgruppe |
| US5385780A (en) * | 1990-12-05 | 1995-01-31 | The B. F. Goodrich Company | Sinterable mass of polymer powder having resistance to caking and method of preparing the mass |
| US5527877A (en) * | 1992-11-23 | 1996-06-18 | Dtm Corporation | Sinterable semi-crystalline powder and near-fully dense article formed therewith |
| US5648450A (en) * | 1992-11-23 | 1997-07-15 | Dtm Corporation | Sinterable semi-crystalline powder and near-fully dense article formed therein |
| JP3168761B2 (ja) * | 1993-02-26 | 2001-05-21 | ぺんてる株式会社 | 金属被覆粉体の製造方法 |
| DE4317189A1 (de) * | 1993-05-22 | 1994-11-24 | Huels Chemische Werke Ag | Schmelzflüssige, aliphatische Dicarbonsäuren |
| DE19510314A1 (de) * | 1995-03-22 | 1996-09-26 | Huels Chemische Werke Ag | Polyester für das Verkleben von Textilien |
| DE19536056A1 (de) * | 1995-09-28 | 1997-04-03 | Huels Chemische Werke Ag | Flüssige Lösungen von Dicarbonsäuren |
| DE19708946A1 (de) * | 1997-03-05 | 1998-09-10 | Huels Chemische Werke Ag | Herstellung von Polyamid-Fällpulvern mit enger Korngrößenverteilung und niedriger Porosität |
| DE19746834A1 (de) * | 1997-10-23 | 1999-04-29 | Huels Chemische Werke Ag | Polyethylenwachs als Verarbeitungshilfe für Schmelzklebermassen |
| DE19750725A1 (de) * | 1997-11-15 | 1999-05-20 | Basf Ag | Dimensionsstabile thermoplastische Formmassen |
| DE19808809A1 (de) * | 1998-03-03 | 1999-09-09 | Degussa | Vernetzende Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren |
| DE19854819A1 (de) * | 1998-11-27 | 2000-05-31 | Degussa | Hohler Artikel mit antistatischen Eigenschaften |
| DE19903152A1 (de) * | 1999-01-27 | 2000-08-03 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Alkoholen und Ketonen |
| DE19908640A1 (de) * | 1999-02-27 | 2000-08-31 | Degussa | Mehrschichtverbund |
| EP1069098B1 (de) * | 1999-07-13 | 2003-06-04 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung von Cyclododecatrienen mit Rückführung des Katalysators |
| DE10004758A1 (de) * | 2000-02-03 | 2001-08-09 | Degussa | Verfahren zur Isolierung von Hochsiedern bei der Cyclooligomerisierung von 1,3-Butadien |
| DE10015880A1 (de) * | 2000-03-30 | 2001-10-11 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Verfahren zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen |
| DE10030716A1 (de) * | 2000-06-23 | 2002-01-03 | Degussa | Tieftemperaturschlagzähe Polymerlegierung |
| DE10032075A1 (de) * | 2000-07-01 | 2002-01-10 | Degussa | Elektrostatische Beschichtung von Formteilen mit thermoplastischen und vernetzbaren Copolyamidschmelzklebern |
| DE10047435A1 (de) * | 2000-09-26 | 2002-04-11 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Oximen |
| DE10050231A1 (de) * | 2000-10-11 | 2002-04-25 | Degussa | Vernetzende Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunkt- und Pastenverfahren |
| DE10055173A1 (de) * | 2000-11-08 | 2002-05-29 | Degussa | Verfahren zur Epoxidation von cis-ständigen Doppelbindungen |
| DE10064338A1 (de) * | 2000-12-21 | 2002-06-27 | Degussa | Formmasse mit guter Blasformbarkeit |
| DE10103581A1 (de) * | 2001-01-26 | 2002-08-01 | Degussa | Durch Ammoniumsalze oder substituierte Ammoniumsalze cokatalysiertes Verfahren zur Herstellung von Oximen |
| DE10142620A1 (de) * | 2001-08-31 | 2003-03-20 | Degussa | Ammoximation von Ketonen und Aufarbeitung durch Pervaporation/Dampfpermeation |
| DE10142621A1 (de) * | 2001-08-31 | 2003-03-20 | Degussa | Aufarbeitung der Ammoximationsprodukte von Ketonen durch Flüssig-Flüssig-Extraktion in einem ternären Lösemittelsystem |
| DE10158352A1 (de) * | 2001-11-28 | 2003-06-12 | Degussa | Zweiphasige Ammoximierung |
| DE10161038A1 (de) * | 2001-12-12 | 2003-06-26 | Degussa | pH-Wert geregeltes Polyamidpulver für Kosmetikanwendungen |
| DE10164408A1 (de) * | 2001-12-28 | 2003-07-17 | Degussa | Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund |
| DE10201903A1 (de) * | 2002-01-19 | 2003-07-31 | Degussa | Formmasse auf Basis von Polyetheramiden |
| DE10217023A1 (de) * | 2002-04-05 | 2003-10-16 | Degussa | Laserbeschriftbare Beschichtung auf Basis eines Polymer-Pulvers |
| DE10228439A1 (de) * | 2002-06-26 | 2004-01-22 | Degussa Ag | Kunststoff-Lichtwellenleiter |
| ATE383939T1 (de) * | 2002-09-21 | 2008-02-15 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur herstellung eines dreidimensionalen objektes |
| DE10245355A1 (de) * | 2002-09-27 | 2004-04-08 | Degussa Ag | Rohrverbindung |
| DE10248406A1 (de) | 2002-10-17 | 2004-04-29 | Degussa Ag | Laser-Sinter-Pulver mit Titandioxidpartikeln, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver |
| EP1413594A2 (de) * | 2002-10-17 | 2004-04-28 | Degussa AG | Laser-Sinter-Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Laser-Sinter-Pulvers |
| DE10250330A1 (de) * | 2002-10-29 | 2004-05-13 | Degussa Ag | Biegeelement mit drehsinnabhängigem Verhalten |
| ATE320465T1 (de) * | 2002-11-28 | 2006-04-15 | Degussa | Laser-sinter-pulver mit metallseifen, verfahren zu dessen herstellung und formkörper, hergestellt aus diesem laser-sinter-pulver |
| DE10311437A1 (de) * | 2003-03-15 | 2004-09-23 | Degussa Ag | Laser-Sinter-Pulver mit PMMI, PMMA und/oder PMMI-PMMA-Copolymeren, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver |
| DE10318321A1 (de) * | 2003-04-19 | 2004-10-28 | Degussa Ag | Verfahren zum Ultraschallschweißen von Kunstoffkomponenten |
| DE10333005A1 (de) * | 2003-07-18 | 2005-02-03 | Degussa Ag | Formmasse auf Basis von Polyetheramiden |
| DE10334497A1 (de) * | 2003-07-29 | 2005-02-24 | Degussa Ag | Polymerpulver mit phosphonatbasierendem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
| DE10334496A1 (de) * | 2003-07-29 | 2005-02-24 | Degussa Ag | Laser-Sinter-Pulver mit einem Metallsalz und einem Fettsäurederivat, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver |
| DE10337707A1 (de) * | 2003-08-16 | 2005-04-07 | Degussa Ag | Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts bei Polyamiden |
-
2002
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-
2003
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- 2003-10-17 PL PL362945A patent/PL211894B1/pl unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6343952A (ja) * | 1986-08-07 | 1988-02-25 | バスフ アクチェンゲゼルシャフト | 熱可塑性成形材料 |
| JPH11509485A (ja) * | 1995-03-31 | 1999-08-24 | ディーテイーエム・コーポレーション | 選択的レーザー焼結用複合プラスチック材料 |
| JP2002512645A (ja) * | 1997-03-18 | 2002-04-23 | デー エス エム エヌ．ヴェー． | レーザー焼結可能な熱可塑性粉末 |
| JPH11216779A (ja) * | 1997-10-27 | 1999-08-10 | Huels Ag | 粉末状材料の選択的レーザー焼結により成形体を製造する方法 |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007537064A (ja) * | 2004-05-14 | 2007-12-20 | デグサ ゲーエムベーハー | ポリアミドを有するポリマー粉末、形状付与方法における使用および該ポリマー粉末から製造された成形体 |
| JP4768727B2 (ja) * | 2004-05-14 | 2011-09-07 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | ポリアミドを有するポリマー粉末、形状付与方法における使用および該ポリマー粉末から製造された成形体 |
| JP2007231038A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-13 | Daicel Chem Ind Ltd | 軟質樹脂からなる大粒径球状微粒子およびその製造方法 |
| JP2007277546A (ja) * | 2006-04-01 | 2007-10-25 | Degussa Gmbh | ポリマー粉末、係る粉末の製造方法及びその使用並びに該粉末からなる成形体 |
| JP2010018684A (ja) * | 2008-07-09 | 2010-01-28 | Metal Color:Kk | 複合型微粒子の製造方法 |
| WO2015199244A1 (ja) * | 2014-06-27 | 2015-12-30 | 株式会社フジミインコーポレーテッド | 構造体の形成に用いる形成用材料と形成方法 |
| JPWO2015199244A1 (ja) * | 2014-06-27 | 2017-04-27 | 株式会社フジミインコーポレーテッド | 構造体の形成に用いる形成用材料と形成方法 |
| US10661550B2 (en) | 2014-06-27 | 2020-05-26 | Fujimi Incorporated | Molding material for forming structure and molding method |
| JP2017193090A (ja) * | 2016-04-19 | 2017-10-26 | コニカミノルタ株式会社 | 粉末材料、粉末材料の製造方法、立体造形物の製造方法および立体造形装置 |
| JP2020506991A (ja) * | 2017-02-01 | 2020-03-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 析出によりポリアミド粉末を製造する方法 |
| JP7118075B2 (ja) | 2017-02-01 | 2022-08-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 析出によりポリアミド粉末を製造する方法 |
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