JP2004137305A - Wet friction material and method for producing the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a wet friction material having a high coefficient of friction and good μ-V characteristics and suppressing the opponent aggresiveness and sufficiently exhibiting friction increasing effects with a filler while suppressing falling off of the filler. <P>SOLUTION: The filler of the wet friction material is an oxide consisting essentially of aluminum and composed of granulated particles formed of hollow powder particles having ≤1 μm average particle diameter and ≤20 nm shell thickness and bonded with a granulating binder. The average particle diameter of the granulated particles is larger than the average fiber diameter of a fiber substrate. A method for producing the wet friction material comprises the following steps. A powder particle producing step of providing the hollow powder particles which are an oxide consisting essentially of the aluminum and having ≤1 μm average particle diameter and ≤20 nm shell thickness, a granulating step of affording the granulated particles obtained by bonding the powder particles with the granulating binder and having the larger average particle diameter than the average fiber diameter of the fiber substrate and a forming step of forming the wet friction material from a raw material containing the filler composed of the granulated particles, fiber substrate and binder. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は湿式摩擦材に関し、詳しくは良好な使用耐久性能と摩擦性能とを両立する湿式摩擦材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
湿式摩擦材は自動車のクラッチディスク等に多く用いられる。クラッチディスクに用いられた湿式摩擦材は潤滑油を介して相手材に圧接され、湿式摩擦材表面が摩擦面として相手材と係合する。この係合によって駆動側から従動側へ駆動力が伝達され、また、摩擦面と相手材とが開放されることによって駆動力が遮断される。このようなクラッチディスクにおいては、摩擦材の押しつけ加重を制御することによりすべりを発生させ継合いを滑らかにおこなうことができる。ここで用いられるような湿式摩擦材は、一般に繊維基材にフェノール樹脂やエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂が含浸されたものであり、さらに、摩擦特性を調整する目的でケイ藻土やカシューダスト等の充填材や摩擦調整材が配合されたものである。また、ここで用いられる湿式摩擦材は、薄肉の形状のペーパ摩擦材に形成されたのちに金属プレートに接着されて用いられるものである。
【０００３】
このような湿式摩擦材に求められる特性としては、摩擦係数が大きいこと，相手攻撃性が小さいこと，潤滑油を良好に保持・吸収すること等がある。本出願人らは先に出願した発明（特許文献１参照）において、アルミニウムを主成分とする酸化物よりなり平均粒径が１μｍ以下かつ皮殻の厚さが２０ｎｍ以下の中空体を充填材として湿式摩擦材に配合することで、湿式摩擦材の摩擦特性が向上されることを開示した。特許文献１に開示される湿式摩擦材によると、アルミニウムを主成分とする酸化物の特性により高い摩擦係数を得ることができる。また、中空体の皮殻の厚さは極めて薄く形成されていることから粒子自体が変形しやすい。このため摩擦材の相手攻撃性を抑えることができる。さらに、この湿式摩擦材によるとアルミニウムを主成分とする酸化物が中空構造を有することにより、湿式摩擦材の潤滑油のなじみ性，保持性および吸収性を向上させることができ、摩擦係数（μ）とすべり速度（Ｖ）との関係であるμ−Ｖ特性を向上させることができる。
【０００４】
ここで、湿式摩擦材の製造方法としては、繊維基材よりなる抄紙体上に充填材および結合材を含む溶液を含浸させた後に加圧濾過によって過剰な溶液を除去し、加熱・加圧して湿式摩擦材とする方法がある。
【０００５】
しかしこのような方法によると、抄紙体表面に充填材が堆積し、湿式摩擦材はその表面が充填材と結合材のみで覆われたものとなる場合がある。このような場合、得られた湿式摩擦材においては充填材が結合材のみで固定されるため、充填材は湿式摩擦材より脱落しやすいものとなり、湿式摩擦材の耐久性能が十分に発揮できない場合がある。
【０００６】
充填材の脱落を防止するためには、抄紙体を抄紙する際に抄紙体の材料中に充填材を同時に添加しておくことができる。このことで、充填材を抄紙体内部に配置させることができ、充填材は湿式摩擦材中で繊維基材と結合材との両者によって保持されることとなる。あるいは、結合材，充填材および繊維基材を含む湿式摩擦材材料を成形型内に注入し加圧・加熱成形をおこなうこともできる。このことで、充填材は結合材と繊維基材との両者によって湿式摩擦材の内部に保持される。
【０００７】
しかしこのような構成の湿式摩擦材においては、湿式摩擦材が相手材に圧接されるときに湿式摩擦材中の充填材が繊維基材同士の間隙に沈み込み易く、充填材が相手材に当接しない場合があった。この場合、充填材による摩擦増大効果が低減し、湿式摩擦材の摩擦性能が十分なものとならない場合があった。
【０００８】
【特許文献１】
特開２０００−２０５３１７号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情を考慮してなされたもので、摩擦係数が高く良好なμ−Ｖ特性を有しかつ相手攻撃性の抑えられた湿式摩擦材であって、充填材の脱落を抑えつつ充填材による摩擦増大効果を十分に発揮することができる湿式摩擦部材を得ることを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決する本発明の湿式摩擦材は、繊維基材と，充填材と，結合材とを有する湿式摩擦材であって、上記充填材はアルニウムを主成分とした酸化物であり平均粒径が１μｍ以下かつ皮殻の厚さが２０ｎｍ以下の中空状の粉末粒子が造粒結合材により結合されて形成された造粒粒子からなり、上記造粒粒子の平均粒径は上記繊維基材の平均繊維径より大きいことを特徴とする。
【００１１】
この構成によると、造粒粒子の平均粒径が繊維基材の平均繊維径より大きいことから、湿式摩擦材が相手材に圧接されるときにも、湿式摩擦材中の充填材は繊維基材同士の間隙に沈み込み難くなり、充填材は相手材に当接することとなる。したがって充填材による摩擦特性は良好に発揮されることとなる。
【００１２】
また、上記繊維基材の平均繊維径は５〜２０μｍの範囲であり、上記造粒粒子の平均粒径は１０〜１００μｍの範囲であることが好ましい。そして、上記造粒結合材は、ポリビニルアルコール，ポリビニルブチラール等の有機物、硝酸アルミニウム，塩化アルミニウム等の無機金属塩、アルミナゾル，シリカゾル，ジルコニアゾル等の無機ゾル溶液から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１３】
ここで、造粒粒子の平均粒径が１０μｍに満たないと、湿式摩擦材からの造粒粒子の脱落や造粒粒子の繊維基材間への沈み込みが生じ易くなり、充填材が高い摩擦係数および良好なμ特性を維持できない場合がある。また、造粒粒子の平均粒径が１００μｍを超えると、充填材によって形成される粗さが大きくなり、それによって相手材への攻撃性が増大する場合がある。すなわち、造粒粒子の粒径を１０〜１００μｍの範囲とすることで、充填材による摩擦特性がより良好に発揮されることとなる。
【００１４】
本発明の湿式摩擦材において、上記湿式摩擦材は抄紙されて形成され、上記充填材は上記繊維基材同士の間に保持されている構成とすることもできる。
【００１５】
また、前記課題を解決する本発明の湿式摩擦材の製造方法は、繊維基材と，充填材と，結合材とを有する湿式摩擦材を製造する方法であって、アルミニウムを主成分とした酸化物であり平均粒径が１μｍ以下かつ皮殻の厚さが２０ｎｍ以下である中空状の粉末粒子を得る粉末粒子製造工程と、該粉末粒子を造粒結合材によって結合し上記繊維基材の平均繊維径より大きな平均粒径を有する造粒粒子を得る造粒工程と、上記造粒粒子からなる充填材，上記繊維基材および上記結合材を含む原料より湿式摩擦材を形成する形成工程と、を有することを特徴とする。
【００１６】
この構成によって、造粒粒子の平均粒径を繊維基材の平均繊維径よりも大きく形成することができ、充填材による摩擦特性が良好に発揮される湿式摩擦材を形成することが可能となる。
【００１７】
また、上記繊維基材の平均繊維径は５〜２０μｍの範囲であり、上記造粒粒子の平均粒径は１０〜１００μｍの範囲であることが好ましい。そして、上記造粒結合材は、ポリビニルアルコール，ポリビニルブチラール等の有機物、硝酸アルミニウム，塩化アルミニウム等の無機金属塩、アルミナゾル，シリカゾル，ジルコニアゾル等の無機ゾル溶液から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１８】
本発明の湿式摩擦材の製造方法において、上記形成工程は、上記充填材および上記繊維基材を混合してスラリー状にしこのスラリーを抄紙することで抄紙体を得る抄紙工程と、該抄紙体に上記結合材を含浸させたのち加圧加熱して湿式摩擦材を得る加圧加熱工程と、を有する構成とすることができる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明の湿式摩擦部材は、繊維基材と，充填材と，結合材とを有する湿式摩擦材である。
【００２０】
繊維基材は、従来の湿式摩擦材に用いられる既知の有機繊維または無機繊維を、単独あるいは併用して用いることができる。有機繊維としては、リンタパルプ，木材パルプ，合成パルプ，ポリエステル系繊維，アクリル繊維，ポリアミド系繊維，ポリビニルアルコール変成繊維，ポリ塩化ビニル繊維，ポリプロピレン繊維，炭素繊維等から適宜選択した一種を用いることもできるし、あるいは複数種を混合して用いることもできる。無機繊維としては、チタン酸カルシウム繊維，ガラス繊維，アルミナ繊維，シリカ繊維，ボーキサイト繊維，カヤナイト繊維，ホウ素繊維，マグネシア繊維，金属繊維等から適宜選択した一種を用いることもできるし、あるいは複数種を混合して用いることもできる。なお、繊維基材としては強度および柔軟性を両立するためには有機繊維を用いることがより好ましい。
【００２１】
結合材は、従来の湿式摩擦材に結合材として用いられる既知の熱硬化性樹脂を用いることができるが、フェノール樹脂，エポキシ樹脂，メラミン樹脂，尿素樹脂等から選択して用いることが好ましく、特にフェノール樹脂を用いることが望ましい。
【００２２】
本発明の湿式摩擦材において充填材は、後述するアルニウムを主成分とした酸化物であり平均粒径が１μｍ以下かつ皮殻の厚さが２０ｎｍ以下の中空状の粉末粒子が造粒結合材により結合されて形成された造粒粒子からなるものであるが、この造粒粒子を単独で使用するだけでなく、その他の既知の充填材をさらに併用することも可能である。
【００２３】
ここで使用可能な既知の充填材としては、例えば、珪藻土，シリカ，カシューダスト，炭酸カルシウム，酸化マグネシウム，硫酸バリウム，リン酸カルシウム，タルク，グラファイト等の粉末が挙げられる。
【００２４】
本発明の湿式摩擦材において、充填材はアルニウムを主成分とした酸化物であり平均粒径が１μｍ以下かつ皮殻の厚さが２０ｎｍ以下の中空状の粉末粒子が造粒結合材により結合されて形成された造粒粒子からなる。
【００２５】
粉末粒子は、本出願人らの特開２０００−２０５３１７号公報に記載されるような中空体を用いることができる。すなわち本発明において粉末粒子とは、アルニウムを主成分とした酸化物であり平均粒径が１μｍ以下かつ皮殻の厚さが２０ｎｍ以下の中空状の粉末粒子を指すものである。
【００２６】
充填材の材料としてこの粉末粒子を用いることで、アルミニウムを主成分とする酸化物の物性により湿式摩擦材の摩擦係数が向上する。また、粉末粒子が中空状の形状を有する中空体を有することで、接する粉末粒子同士の間に空隙が形成され、空隙内に潤滑油が入り込んで保持されるため、μ−Ｖ特性が向上される。
【００２７】
すなわち、空隙内に潤滑油が入り込むことで摩擦表面の油切れが良くなり、湿式摩擦材の相手材に対する実際の接触面積が増加することから摩擦係数（μ）が向上する。そして、空隙に入り込んだ潤滑油は空隙内に保持されることから、湿式摩擦材の摩擦表面付近には潤滑油が保持されることとなり、摩擦表面付近の焼き付きは抑制されて、すべり速度（Ｖ）が向上する。
【００２８】
また、この粉末粒子は中空状の形状を有し、その皮殻は薄く形成されていることから、湿式摩擦材と相手材との当接部において粉末粒子自身の弾性変形が生じる。そして、粉末粒子の皮殻は薄く形成されていることから、湿式摩擦材より突出した粉末粒子は相手材と当接する際に一部破断する場合があり、この場合には破断によって生じた開口部より中空内部に潤滑油が保持される。したがって、湿式摩擦材と相手材との接触面付近には潤滑油が良好に保持されることとなる。これらのことによって、湿式摩擦材の相手攻撃性を低減させることができる。さらに、このような粉末粒子の弾性変形や破断によって湿式摩擦材表面は滑らかになり湿式摩擦材と相手材との接触は均一におこなわれるものとなる。したがって、湿式摩擦材は相手材にほぼ均一に当接することとなり、このことからも相手攻撃性は低減される。
【００２９】
ここで、粉末粒子は中空状の形状を有していることから、その強度は内部空隙の分だけ低いものとなるが、本発明の粉末粒子はアルミニウムを主成分とする酸化物で形成されていることから、粉末粒子を所定量以上配合した場合においては、この粉末粒子の中空体形状であることに由来する湿式摩擦材の強度の低下は抑制される。また、粉末粒子の配合量が少なすぎると、潤滑油が湿式摩擦材中に十分に保持されなくなり、摩擦係数の向上の効果が十分でなくなる。このため、本発明における粉末粒子には好適な配合割合が存在する。すなわち、粉末粒子は湿式摩擦材中に０．０５〜３０重量％程度配合されることが好ましい。
【００３０】
粉末粒子は、その全てが中空状の形状を有している必要はなく、一部破断して開口した破断中空状の形状を有するものが混在していても良い。破断中空状の粉末粒子は開口部より中空内部に潤滑油が入り込み保持されることとなり、湿式摩擦材の潤滑油なじみ性，保持性および吸収性を向上させる効果がある。これらの効果を良好に発揮するためには、粉末粒子の中空形状は半球〜前球形状を維持していることが好ましい。半球以下に破断した粉末粒子の割合が全粉末粒子に対して５０質量％を超えると、潤滑油の保持性や吸収性を維持できなくなり、摩擦材の摩擦係数が低下するため好ましくない。
【００３１】
また、本発明において粉末粒子は平均粒径が１μｍ以下であり皮殻の厚さが２０ｎｍ以下である。粉末粒子の平均粒径が１μｍを超えると、粉末粒子によって形成される摩擦材の粗さが大きくなるため、相手攻撃性が増すこととなり好ましくない。また、皮殻の厚さが２０ｎｍを超えると粉末粒子が硬くなり、弾性変形し難くなるため、相手攻撃性を抑制することが困難となる。
【００３２】
本発明の湿式摩擦材において、造粒粒子はこの粉末粒子が造粒結合材により結合されて形成されたものである。ここで、造粒結合材は後述する造粒粒子の製造方法によって既知のものから適宜選択して使用することができるが、ポリビニルアルコール，ポリビニルブチラール等の有機物、硝酸アルミニウム，塩化アルミニウム等の無機金属塩、アルミナゾル，シリカゾル，ジルコニアゾル等の無機ゾル溶液から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００３３】
造粒結合材の配合量は用途によって異なるが、造粒粒子を摩擦充填材として使用する場合、配合量が少なすぎると造粒粒子の強度が十分でなく、また、配合量が過多であると結合材によって多孔構造が塞がれてしまうため、この造粒結合材の配合量は粉末粒子に対して重量で５％〜２００％となるような範囲であることが好ましく、１０％〜１００％の範囲であることが望ましい。
【００３４】
また、本発明の湿式摩擦材において、造粒粒子の平均粒径は繊維基材の平均繊維径より大きいものとなる。ここで、造粒粒子の平均粒径が繊維基材の平均繊維径より大きいことで、湿式摩擦材の相手材への圧接時においても、湿式摩擦材中の充填材は繊維基材同士の間隙に沈み込むことが防止される。その結果、充填材は相手材に良好に当接することとなり、充填材による摩擦特性は良好に発揮されることとなる。
【００３５】
ここで、繊維基材の平均繊維径は５〜２０μｍの範囲であり、造粒粒子の平均粒径は１０〜１００μｍの範囲であることが好ましい。ここで限定される範囲のうち、繊維基材の平均繊維径は通常の繊維基材の有する平均繊維径である。また、造粒粒子の平均粒径はこの繊維基材の平均繊維径より大きいことが必要となるが、造粒粒子の平均粒径をここで限定される範囲とすることで、造粒粒子すなわち充填材の湿式摩擦材中での効果を良好に保つことができる。造粒粒子の平均粒径がこれより小さい場合は、造粒粒子の平均粒径を繊維基材の平均繊維径より大きいものとすることが困難であり、所望の特性が得られない。また、造粒粒子の平均粒径がこれより大きい場合には、相手材への攻撃性が大きくなるため好ましくない。
【００３６】
本発明の湿式摩擦材は抄紙されて形成されたものとすることもできるし、成形型内に注入し加圧・加熱成形によって形成されたものとすることもできるが、本発明の湿式摩擦材を抄紙されて形成されたものとする場合、湿式摩擦材を良好かつ容易に薄肉のペーパ摩擦材の形状のものとすることができる。本発明の湿式摩擦材において充填材は、上述したように繊維基材の平均繊維径より大きな平均粒径を有する造粒粒子よりなる。したがって、湿式摩擦材を抄紙されて形成されたものとする場合にも、充填材は繊維基材同士の間に保持されていることとなる。
【００３７】
本発明の湿式摩擦材の製造方法は、繊維基材と，充填材と，結合材とを有する湿式摩擦材を製造する方法であって、粉末粒子製造工程と、造粒工程と、形成工程と、を有する。
【００３８】
粉末粒子製造工程は、アルミニウムを主成分とした酸化物であり平均粒径が１μｍ以下かつ皮殻の厚さが２０ｎｍ以下である中空状の粉末粒子を得る工程である。本発明において粉末粒子製造工程は、例えばアルミニウム塩を溶解および／または懸濁させた水溶液に有機溶剤を添加して水滴径１００ｎｍ以上のＷ／Ｏ型エマルジョンを形成し、このＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧・燃焼させて中空状アルミナを形成することによっておこなわれる。このとき、アルミニウム塩の種類については特に限定されるものではなく、水溶性のアルミニウム塩であればよい。水溶性のアルミニウム塩としては、例えば、アルミニウムの硝酸塩，酢酸塩，塩化物等の塩を挙げることができる。また、有機溶剤は、水に難溶性でＷ／Ｏ型のエマルジョンを形成できるものが用いられる。このような有機溶剤としては、例えば、ヘキサン，オクタン，ケロシン，ガソリン等の炭化水素系の有機溶剤を挙げることができる。
【００３９】
粉末粒子の製造工程としては、まず、エマルジョンを形成する工程をおこなう。この工程は、酸化物を形成するアルミニウムを水に溶解および／または懸濁させ、得られたイオン状または微細な懸濁状の水溶液に有機溶剤を加えて混合することで、有機溶剤をマトリックスとするＷ／Ｏ型エマルジョンを形成する工程である。このとき、このＷ／Ｏ型エマルジョンの水滴径を１００ｎｍ以上とするために、必要に応じて界面活性剤をさらに配合することで水滴の粒径を調整することもできる。ここで調整されたエマルジョンの水滴粒子は酸化物を形成するアルミニウムを含むものであり、この水滴径は後述する噴霧・燃焼時にも保持される。したがって、この水滴径を調整することで酸化物生成時の反応場を制御することができる。
【００４０】
Ｗ／Ｏ型エマルジョンを安定に保持するために分散剤を添加することもできる。ここで添加される分散剤は、その種類および添加量を限定するものではい。例えばカチオン性界面活性剤，アニオン性界面活性剤，ノニオン性界面活性剤のいずれも使用することもでき、水溶液や有機溶剤の種類および必要とする水滴径に応じて、最適な分散材の種類および添加量を適宜選択して使用することができる。
【００４１】
つぎに、上述した工程で形成されたＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧・燃焼させてアルミニウム酸化物の中空状粉末を形成する。加熱された反応炉内に噴霧されたＷ／Ｏ型エマルジョンの水滴粒子は、外側が有機溶剤に被覆されていることから、有機溶剤の燃焼に伴って有機溶剤側に配置されるアルミニウム塩の酸化と水滴中心側に配置される水分の蒸発とが生じ、これによって酸化物が皮殻状に形成されてアルミニウム酸化物を主成分とした中空状の粉末粒子が形成される。
【００４２】
ここで、中空状の粉末粒子を形成するには、噴霧されたときのエマルジョンの水滴径が１００ｎｍ以上であることが必要となる。水滴径が１００ｎｍ未満であると、水滴の表面側の酸化物皮殻が形成される前に水滴が完全に収縮してしまい、粉末粒子は中空状とならず中実状となるため好ましくない。一方、水滴径が１０μｍより大きいと、反応場が大きくなりすぎて酸化物の生成に時間を要し、生成物の組成が不均質になる可能性があるため好ましくない。
【００４３】
造粒工程は、粉末粒子を造粒結合材によって結合し繊維基材の平均繊維径より大きな平均粒径を有する前記造粒粒子を得る工程である。
【００４４】
まず、上述した方法で得られた粉末粒子と溶媒とによってスラリーを形成する。ここで用いる溶媒は、水あるいはエタノール等の有機溶媒等、低沸点の液体を用いることができる。なかでも水は発火の危険性がなく安価であるため好ましく使用することができる。
【００４５】
溶媒に対する粉末粒子の配合量は湿式摩擦材の用途によって異なるが、配合量が高すぎるとスラリーの流動性は良好なものとならない場合があり、また、配合量が低すぎると造粒粒子の粒径や強度が十分なものとならない場合がある。本発明において、粉末粒子の配合量は１〜５０重量％であることが好ましく、５〜２０重量％であることが望ましい。
【００４６】
また、このスラリーには、粉末粒子同士を結合する造粒結合材が配合される。造粒結合材は、上述した有機物，無機金属塩，無機ゾル溶液等の種々のものより適宜選択して使用することができる。ここで、有機物よりなる造粒結合材は一般的に耐熱性が低い。したがって、この有機物よりなる造粒結合材を用いて形成した造粒粉末を摩擦充填材として高摩擦条件で使用すると、過度の摩擦によって湿式摩擦材に発熱が生じるような場合があり、結合材が軟化して造粒粒子が崩壊する場合がある。また、無機金属塩を用いる場合には加熱・乾燥時に分解が生じ、塩化水素，窒素酸化物等の有毒ガスが生じる場合があるため取り扱いに注意を要する。さらに、アルミナは良好な摩擦特性を示す。これらのことから、湿式摩擦材を高負荷の条件下で使用する場合や造粒粒子の形成を加熱・乾燥条件でおこなうような場合には、造粒結合材としてアルミナゾルを用いることが特に好ましい。
【００４７】
つぎに、上述した工程で調整された粉末粒子を含むスラリーを造粒する。造粒は上述したように既知の方法でおこなうことができるが、粒径のそろった造粒粒子を得るためにはスプレードライ乾燥法を用いることが好ましい。スプレードライ乾燥法によると、上述した工程で形成された粉末粒子のスラリーを既知のスプレードライヤーにかける加熱・乾燥をおこなうことで、スラリーに配合された溶媒が除去され粉末粒子同士が造粒結合体で結合されて造粒粒子が形成される。
【００４８】
ここで用いられる加熱温度はスラリーの性質や必要な造粒粉末の粒径によって異なるが、製造効率等を考慮すると１８０〜２５０℃程度であることが好ましい。また、この工程が完了した後にも、造粒粒子中の造粒結合材には水酸基が残留している可能性がある。したがって、形成された造粒粒子の強度をより向上させるためには、さらに、この水酸基を分解するための熱処理工程をおこなうことが好ましい。この熱処理工程は、大気中４００℃〜１０００℃の温度条件で１〜１０時間おこなうことが好ましい。
【００４９】
形成工程は、造粒粒子，繊維基材および結合材を含む原料より湿式摩擦材を形成する工程である。この形成工程は、繊維基材と充填材とを抄紙して抄紙体を形成し、その後に得られた抄紙体に結合材を含浸しておこなうこともできるし、あるいは結合材，充填材および繊維基材を含む湿式摩擦材材料を成形型内に注入し加圧・加熱成形する方法でおこなうこともできる。また、これに限らず既知の方法を用いておこなうことが可能である。
【００５０】
また、本発明の湿式摩擦材の製造方法において、形成工程は抄紙工程と加圧加熱工程とを含む構成とすることができる。
【００５１】
抄紙工程は、造粒粒子および繊維基材を混合してスラリー状にし、このスラリーを抄紙することで抄紙体を得る工程である。この抄紙工程によって、造粒粒子は繊維基材同士の間に抄き込まれることとなり、繊維基材同士の間隙に良好に保持されることとなる。この抄紙工程において、抄紙体は所望の湿式摩擦材の形状に形成することもできるし、あるいは所望の湿式摩擦材の形状より大型に形成し、その後に所望の形状に切断して用いることもできる。
【００５２】
また、加圧加熱工程は、抄紙体に結合材を含浸させたのち加圧加熱して湿式摩擦材を得る工程である。
【００５３】
本発明において結合材は熱硬化性樹脂であるため、この加圧加熱工程によって抄紙体に含浸された結合材は硬化する。したがってこの抄紙工程と加圧加熱工程とによって、本発明の湿式摩擦材を所望の形状に形成することができ、本発明の湿式摩擦材が形成される。なお、本発明の湿式摩擦材はクラッチディスクに用いられる湿式摩擦材に限定されるものではなく、種々の用途に用いられるものである。したがって、その形状もペーパ摩擦材に限定されるものではなく、種々の形状に形成されるものである。
【００５４】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明する。
【００５５】
（実施例１）
本発明の実施例１における湿式摩擦材は、粉末粒子として中空状のアルミナを用いた例であり、充填材としてはこの中空状のアルミナが造粒結合材により結合されて形成された造粒粒子が用いられた例である。本実施例の湿式摩擦材において、繊維基材としては平均繊維径５μｍかつ平均繊維長１ｍｍのアラミド繊維が用いられ、結合材としてはカシュー変成フェノール樹脂が用いられている。
【００５６】
また、本実施例の湿式摩擦材において、造粒粒子および繊維基材は各々湿式摩擦材の材料全体に対して４０重量％配合され、結合材は湿式摩擦材の材料全体に対して２０重量％配合されている。本実施例で製造された湿式摩擦材の各種材料の配合を表１に示す。また、後述する比較例１および比較例２の湿式摩擦材の各種材料の配合も同様に表１に示す。本実施例の湿式摩擦材の製造方法を以下に説明する。
【００５７】
【表１】

【００５８】
（粉末粒子製造工程）
▲１▼エマルジョン化工程；水相には市販の硝酸アルミニウム９水和物を脱イオン水に濃度０．１〜２モル／リットルで溶解した硝酸アルミニウム水溶液を用いることが好ましい。本実施例においてはこの濃度を１モル／リットルとした。有機溶剤には、市販のケロシンを用いた。エマルジョンを形成する分散剤としては、太陽化学（株）製・サンソフトＮｏ．８１８Ｈをケロシンに対して５〜１０重量％用いることが好ましく、本実施例では５重量％用いた。この分散剤入りのケロシンを油層とした。
【００５９】
得られた水相と油層とを混合した。この混合割合は水相／油層＝４０〜７０／６０〜３０容量％となるようにすることが好ましく、本実施例では６５／３５容量％となるようにした。混合溶液は、ホモジナイザを用いて１０００〜２００００ｒｐｍの回転数で５〜３０分間攪拌することが好ましい。本実施例では１００００ｒｐｍの回転数で１０分間攪拌し、これによってＷ／Ｏ型エマルジョンを得た。なお、光学顕微鏡観察の結果から、このＷ／Ｏ型エマルジョンの水滴径は約１〜２μｍであった。
【００６０】
▲２▼粉末化工程；上記エマルジョン化工程で得られたＷ／Ｏ型エマルジョンを特開平７−８１９０５号公報に記載されているエマルジョン燃焼反応装置を用いて噴霧状にして油層を燃焼させるとともに水相に存在する金属イオンを酸化して中空状の粉末粒子を形成した。この反応条件は、噴霧したエマルジョンが完全燃焼し、かつ、火炎温度が７００〜１０００℃（本実施例では約８５０℃）の一定温度になるように、エマルジョンの噴霧流量，空気量（酸素量）などを制御した状態とした。得られた粉末粒子を反応管後部に設置したバグフィルターで回収した。また、本粉末粒子製造で得られた粉末粒子の平均粒径は０．４μｍであり、皮殻の厚さは１０ｎｍであった。
【００６１】
（造粒工程）
上記粉末粒子製造工程で得られた粉末粒子を、スプレードライ乾燥法を用いて造粒し造粒粒子を形成した。まず、粉末粒子，溶媒としての水，造粒結合材としてのアルミナゾルを混合し、スラリーを調製した。ここで、水に対する粉末粒子の配合量は１０〜１５重量％とすることが好ましく、造粒結合材は粉末粒子に対して重量で３０％〜８０％となるように配合することが好ましい。なお、本実施例においては、水に対する粉末粒子の配合量を１０重量％とし、造粒結合材の粉末粒子に対する配合量を４０％とした。
【００６２】
調製されたスラリーをスプレードライヤー（坂本技研製）を用いて加熱・乾燥造して造粒をおこなった。造粒温度は１８０℃〜２５０℃であることが好ましく、本実施例においては２００℃であった。造粒粒子をサイクロンにより回収し、さらに、大気中で加熱処理をおこない、この造粒粒子中に含有される水酸基の分解をおこなった。このときの好ましい条件としては加熱温度４００〜１０００℃，加熱時間１〜１０時間である。また、本実施例においては９５０℃で４時間の加熱処理をおこなった。なお、この加熱処理後の造粒粒子の粒度分布は加熱前と比較してほぼ変化がなく、加熱処理による造粒粒子同士の凝集はみられなかった。また、本造粒工程で形成された造粒粒子の平均粒径は４０μｍであった。
【００６３】
（形成工程）
上述した造粒工程で得られた造粒粒子を充填材とし、この充填材と繊維基材および結合材とにより湿式摩擦材を形成した。
繊維基材と充填材とを水中に分散し、抄紙機によって抄くことで繊維基材と充填材とによる抄紙体を形成した。この抄紙体は、繊維基材同士の間隙に充填材が保持される形状に形成された。
【００６４】
ここで得られた抄紙体を所定形状に切断した。他方、結合材をメタノールに溶解させて結合材の希釈液を調製した。所定形状に切断された抄紙体を結合材の希釈液中に浸漬し、抄紙体に結合材を含浸させた。続いてこの結合材含有抄紙体を大気乾燥させて、メタノールを蒸発させ除去した。さらに、この結合材含有抄紙体を加圧加熱機にかけ、１８０℃，１０ＭＰａで２時間加圧加熱することによって結合材であるフェノール樹脂をを硬化させて本実施例の湿式摩擦材を得た。
【００６５】
（比較例１）
本比較例１の湿式摩擦材は、充填材として造粒粒子のかわりに実施例１と同じ粉末粒子が配合されていること以外は実施例の湿式摩擦材と同じものである。また、本比較例１の湿式摩擦材の製造方法は、造粒工程をおこなわなかったこと以外は実施例１と同様におこなわれた。本比較例１で製造された湿式摩擦材の各種材料の配合を表１に示す。
【００６６】
（比較例２）
本比較例２の湿式摩擦材は、充填材が配合されず、繊維基材が８０重量％配合されていること以外は実施例の湿式摩擦材と同じものである。また、本比較例２の湿式摩擦材の製造方法は、粉末粒子製造工程と造粒工程とをおこなわなかったこと以外は実施例１と同様におこなわれた。本比較例２で製造された湿式摩擦材の各種材料の配合表を表１に示す。
【００６７】
（評価試験）
上記実施例および比較例１〜２で製造された湿式摩擦材は摩擦面積が２００ｍｍ^２，外径がφ２５．６ｍｍ，内径がφ２０．０ｍｍに形成されたものである。この各湿式摩擦材をエポキシ系樹脂を接着剤として用いて金属リングに接着し、室温で２４時間乾燥させることで実施例１および比較例１〜２の被試験体を形成した。各被試験体を用いて摩擦試験を行い、湿式摩擦材の摩擦特性を測定した。摩擦試験は図１に示されるスラスト・カラー型摩擦試験機によって摩擦係数を測定することでおこなった。
【００６８】
潤滑油としては、市販ＡＴＦ（オートマチックトランスミッションフルード）のキャッスルオートフルードＴ−ＩＩＩを用いた。また、相手材としてはＳ３５材により形成され、３００ｍｍ角のプレート状試片であって、湿式摩擦材と圧接される摩擦面の表面粗さ（算術平均粗さ）が０．１μｍＲａであるものを用いた。
【００６９】
なお、摩擦試験に先立って、油温８０℃，面圧１．０ＭＰａ，すべり速度１．０ｍ／ｓで３０分間なじみをおこない、そののちに油温８０℃，面圧１．０ＭＰａで摩擦試験を行った。摩擦係数は、加重負荷開始から３０秒経過した時点での値を読みとった。本摩擦試験におけるすべり速度，試験時間等の試験条件を表２に示す。また、本摩擦試験によって得られた実施例および比較例１〜２の湿式摩擦材の被試験体の摩擦特性の比較を表すグラフを図２に示す。
【００７０】
【表２】

【００７１】
（測定結果）
図２に示されるに摩擦特性の比較によると、充填材として造粒粒子が用いられている実施例の湿式摩擦材は、造粒粒子の代わりに粉末粒子が用いられている比較例１の湿式摩擦材と比較して全般的に高い摩擦係数を示すことがわかる。
【００７２】
充填材として造粒粒子を用いた実施例の湿式摩擦材は、すべり速度の増加に伴って摩擦係数が高くなる傾向、すなわち正勾配のμ−Ｖ特性を示すものである。正勾配のμ−Ｖ特性を有することは、湿式クラッチにおいて変速ショックの防止並びに耐シャダー防止性の向上に有効であることが知られている。このことから、正勾配のμ−Ｖ特性は摩擦材として望ましい特性であるということができ、この正勾配のμ−Ｖ特性を有する本実施例の湿式摩擦材は優れた摩擦特性を示すものであることがわかる。
【００７３】
これに対し、比較例１の充填材として粉末粒子を用いた湿式摩擦材は、比較例２の充填材を配合していない湿式摩擦材と比較すると高い摩擦係数を示すものではあるが、実施例の湿式摩擦材のように正勾配のμ−Ｖ特性を示すものではない。さらに、比較例２の湿式摩擦材は、非常に低い摩擦係数を示すものであり、かつ、正勾配のμ−Ｖ特性も示さない。
【００７４】
以上のことから、粉末粒子を、繊維基材の平均繊維径より大きい平均粒径を有する造粒粒子に造粒し充填材として用いることが、湿式摩擦材のμ増大およびμ−Ｖ特性の向上に有効であることがわかる。
【００７５】
（表面状態観察）
上記摩擦試験終了後の実施例の湿式摩擦材の摩擦面を撮影したＳＥＭ写真を図３に示し、比較例１の湿式摩擦材の摩擦面を撮影したＳＥＭ写真を図４に示す。
【００７６】
図４に示されるように、比較例１の湿式摩擦材においては、摩擦面の繊維基材と繊維基材との間隙には繊維基材の繊維径よりも小さい粒径の粉末粒子が存在している。また、この粉末粒子は繊維基材の配置される高さよりも低い位置に配置されている。このことから、この粉末粒子は摩擦試験によって脱落し、あるいは繊維基材同士の間隙に沈み込んで、摩擦面より移動したものと考えられる。したがってこの比較例１の湿式摩擦材においては、湿式摩擦材が相手材に圧接された状態において、相手材に当接する粉末粒子は減少することとなる。
【００７７】
これに対し、図３に示されるように、実施例の湿式摩擦材においては摩擦試験終了後も、摩擦面の繊維基材と繊維基材との間隙にはこの繊維径よりも大きい粒径の造粒粒子が多く存在している。また、この造粒粒子は繊維基材と同程度の高さにまで配置されている。このことから、本実施例の湿式摩擦材においては摩擦による充填材の脱落が抑制され、かつ、充填材が繊維基材同士の間隙に沈み込むことが抑制されていることがわかる。したがって、湿式摩擦材が相手材に圧接された状態においても、充填材に由来する摩擦特性は良好に発現されるものと考えられる。
【００７８】
【発明の効果】
従って本発明の湿式摩擦部材によれば、粉末粒子の中空状構造により相手攻撃性を抑えることや高い摩擦係数と良好なμ−Ｖ特性を示すことが可能となり、かつこの粉末粒子を造粒し造粒粒子としたことで充填材の脱落を抑えつつ充填材による摩擦増大効果を十分に発揮することが可能となる。さらに、造粒粒子によると正勾配のμ−Ｖ特性が得られることから、湿式クラッチの湿式摩擦材としてより望ましい特性が付与される。
【図面の簡単な説明】
【図１】摩擦試験に用いるスラスト・カラー型摩擦試験機の概略を表す図である。
【図２】本発明の実施例および比較例１〜２の湿式摩擦材の被試験体の摩擦特性の比較を表すグラフである。
実施例２の湿式摩擦部材の形状を表す図である。
【図３】摩擦試験終了後の本発明の実施例の湿式摩擦材の摩擦面を撮影したＳＥＭ写真である。
実施例３の湿式摩擦部材の形状を表す図である。
【図４】摩擦試験終了後の比較例１の湿式摩擦材の摩擦面を撮影したＳＥＭ写真である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a wet friction material, and more particularly, to a wet friction material having both good use durability performance and friction performance.
[0002]
[Prior art]
Wet friction materials are often used for clutch disks of automobiles and the like. The wet friction material used for the clutch disc is pressed against the mating material via lubricating oil, and the surface of the wet friction material engages with the mating material as a friction surface. The driving force is transmitted from the driving side to the driven side by this engagement, and the driving force is interrupted by opening the friction surface and the mating member. In such a clutch disc, slip can be generated by controlling the pressing load of the friction material, and the joining can be performed smoothly. The wet friction material used here is generally a fiber base material in which a thermosetting resin such as a phenol resin or an epoxy resin is impregnated, and further, diatomaceous earth or cashew dust is used for the purpose of adjusting friction characteristics. And a friction adjusting material. Further, the wet friction material used here is used after being formed into a thin paper friction material and then bonded to a metal plate.
[0003]
The properties required for such a wet friction material include a high friction coefficient, a low aggressiveness to a partner, a good retention and absorption of lubricating oil, and the like. In the invention filed earlier (see Patent Document 1), the present applicant uses as a filler a hollow body made of an oxide containing aluminum as a main component and having an average particle size of 1 μm or less and a shell thickness of 20 nm or less. It has been disclosed that the friction characteristics of the wet friction material can be improved by adding it to the wet friction material. According to the wet friction material disclosed in Patent Literature 1, a high friction coefficient can be obtained due to the characteristics of an oxide containing aluminum as a main component. Further, since the shell of the hollow body is formed to be extremely thin, the particles themselves are easily deformed. For this reason, the opposing aggressiveness of the friction material can be suppressed. Furthermore, according to this wet friction material, since the oxide mainly composed of aluminum has a hollow structure, the wet friction material can be improved in lubricity, retention and absorption of lubricating oil, and have a friction coefficient (μ) ) And the slip speed (V), that is, the μ-V characteristic, can be improved.
[0004]
Here, as a method of manufacturing a wet friction material, after impregnating a solution containing a filler and a binder on a paper body made of a fibrous base material, remove excess solution by pressure filtration, and heat and pressurize. There is a method of using a wet friction material.
[0005]
However, according to such a method, the filler is accumulated on the surface of the papermaking body, and the wet friction material may have its surface covered with only the filler and the binder. In such a case, in the obtained wet friction material, since the filler is fixed only by the binder, the filler is more likely to fall off than the wet friction material, and the durability performance of the wet friction material cannot be sufficiently exhibited. There is.
[0006]
In order to prevent the filler from falling off, the filler can be added to the material of the paper at the same time as the paper is made. This allows the filler to be disposed inside the papermaking body, and the filler is held by both the fiber base material and the binder in the wet friction material. Alternatively, a wet friction material including a binder, a filler, and a fiber base material can be injected into a mold and subjected to pressure and heat molding. This allows the filler to be retained inside the wet friction material by both the binder and the fibrous base material.
[0007]
However, in the wet friction material having such a configuration, when the wet friction material is pressed against the mating material, the filler in the wet friction material easily sinks into the gap between the fiber base materials, and the filling material contacts the mating material. There was a case that did not touch. In this case, the friction increasing effect of the filler is reduced, and the friction performance of the wet friction material may not be sufficient.
[0008]
[Patent Document 1]
JP 2000-205317 A
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a wet friction material having a high friction coefficient, good μ-V characteristics, and a low aggressiveness with respect to a partner. It is an object of the present invention to obtain a wet friction member capable of sufficiently exhibiting a friction increasing effect of a material.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The wet friction material of the present invention for solving the above-mentioned problems is a wet friction material having a fibrous base material, a filler, and a binder. It is made of granulated particles formed by bonding hollow powder particles having a diameter of 1 μm or less and a shell thickness of 20 nm or less with a granulating binder, and the average particle diameter of the granulated particles is Is larger than the average fiber diameter.
[0011]
According to this configuration, since the average particle diameter of the granulated particles is larger than the average fiber diameter of the fiber base material, even when the wet friction material is pressed against the mating material, the filler in the wet friction material is not bonded to the fiber base material. It becomes difficult for the filler to sink into the gap between the members, and the filler comes into contact with the partner material. Therefore, the frictional characteristics of the filler are exhibited well.
[0012]
The average fiber diameter of the fiber base is preferably in the range of 5 to 20 μm, and the average particle diameter of the granulated particles is preferably in the range of 10 to 100 μm. The granulated binder may be at least one selected from organic substances such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, inorganic metal salts such as aluminum nitrate and aluminum chloride, and inorganic sol solutions such as alumina sol, silica sol and zirconia sol. preferable.
[0013]
Here, when the average particle diameter of the granulated particles is less than 10 μm, the granulated particles are likely to fall off from the wet friction material and sink into the fiber base material, and the filler has a high friction. In some cases, the coefficient and good μ characteristics cannot be maintained. On the other hand, when the average particle size of the granulated particles exceeds 100 μm, the roughness formed by the filler increases, which may increase the aggressiveness to the counterpart material. That is, by setting the particle size of the granulated particles in the range of 10 to 100 μm, the friction characteristics of the filler are more excellently exhibited.
[0014]
In the wet friction material of the present invention, the wet friction material may be formed by papermaking, and the filler may be held between the fiber base materials.
[0015]
Further, a method of manufacturing a wet friction material according to the present invention for solving the above-mentioned problem is a method of manufacturing a wet friction material having a fiber base material, a filler, and a binder, wherein the wet friction material has aluminum oxide as a main component. A powder particle manufacturing process for obtaining hollow powder particles having a mean particle size of 1 μm or less and a shell thickness of 20 nm or less, and combining the powder particles with a granulating binder to obtain an average of the fiber base material. A granulating step of obtaining granulated particles having an average particle diameter larger than the fiber diameter, and a forming step of forming a wet friction material from a raw material including the filler including the granulated particles, the fiber base material, and the binder, It is characterized by having.
[0016]
With this configuration, it is possible to form the average particle diameter of the granulated particles larger than the average fiber diameter of the fiber base material, and it is possible to form a wet friction material in which the friction characteristics due to the filler are sufficiently exhibited. .
[0017]
The average fiber diameter of the fiber base is preferably in the range of 5 to 20 μm, and the average particle diameter of the granulated particles is preferably in the range of 10 to 100 μm. The granulated binder may be at least one selected from organic substances such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, inorganic metal salts such as aluminum nitrate and aluminum chloride, and inorganic sol solutions such as alumina sol, silica sol and zirconia sol. preferable.
[0018]
In the method for producing a wet friction material of the present invention, the forming step includes a step of mixing the filler and the fibrous base material to form a slurry, and forming the slurry to obtain a papermaking body; and A pressure heating step of impregnating the binder and then heating under pressure to obtain a wet friction material.
[0019]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The wet friction member of the present invention is a wet friction material having a fibrous base material, a filler, and a binder.
[0020]
As the fibrous base material, known organic fibers or inorganic fibers used for a conventional wet friction material can be used alone or in combination. As the organic fiber, one selected from linter pulp, wood pulp, synthetic pulp, polyester fiber, acrylic fiber, polyamide fiber, modified polyvinyl alcohol fiber, polyvinyl chloride fiber, polypropylene fiber, carbon fiber, etc. can also be used. Or a mixture of a plurality of them. As the inorganic fiber, a kind appropriately selected from calcium titanate fiber, glass fiber, alumina fiber, silica fiber, bauxite fiber, kayanite fiber, boron fiber, magnesia fiber, metal fiber, etc., or a plurality of kinds can be used. They can be used in combination. In addition, it is more preferable to use an organic fiber as the fiber base material in order to achieve both strength and flexibility.
[0021]
As the binder, a known thermosetting resin used as a binder in a conventional wet friction material can be used, and it is preferable to use a phenol resin, an epoxy resin, a melamine resin, a urea resin, or the like. It is desirable to use a phenolic resin.
[0022]
In the wet friction material of the present invention, the filler is an oxide containing aluminum as a main component, which will be described later, and hollow powder particles having an average particle diameter of 1 μm or less and a shell thickness of 20 nm or less are formed by a granulated binder. It is composed of granulated particles formed by bonding, but it is possible to use not only these granulated particles alone but also other known fillers.
[0023]
Known fillers usable here include, for example, powders of diatomaceous earth, silica, cashew dust, calcium carbonate, magnesium oxide, barium sulfate, calcium phosphate, talc, graphite and the like.
[0024]
In the wet friction material of the present invention, the filler is an oxide containing aluminum as a main component, and hollow powder particles having an average particle diameter of 1 μm or less and a shell thickness of 20 nm or less are bound by a granulating binder. It is composed of granulated particles formed by:
[0025]
As the powder particles, a hollow body as described in JP-A-2000-205317 of the present applicants can be used. That is, in the present invention, the powder particles refer to hollow powder particles having an average particle diameter of 1 μm or less and a shell thickness of 20 nm or less, which is an oxide containing aluminum as a main component.
[0026]
By using these powder particles as the material of the filler, the friction coefficient of the wet friction material is improved by the physical properties of the oxide containing aluminum as a main component. Further, since the powder particles have a hollow body having a hollow shape, a void is formed between the powder particles in contact with each other, and the lubricating oil enters and is held in the void, so that the μ-V characteristics are improved. You.
[0027]
In other words, the lubricating oil enters the gaps, so that the friction surface can be efficiently drained, and the actual contact area of the wet friction material with the counterpart material increases, thereby improving the friction coefficient (μ). Since the lubricating oil that has entered the gap is held in the gap, the lubricating oil is held near the friction surface of the wet friction material, seizure near the friction surface is suppressed, and the slip speed (V ) Is improved.
[0028]
Further, since the powder particles have a hollow shape and the shell is formed thin, elastic deformation of the powder particles themselves occurs at the contact portion between the wet friction material and the counterpart material. Since the shell of the powder particles is formed thin, the powder particles protruding from the wet friction material may partially break when coming into contact with the counterpart material, and in this case, the opening caused by the break Lubricating oil is retained in the hollow interior. Therefore, the lubricating oil is favorably held near the contact surface between the wet friction material and the mating material. With these, the opposing aggressiveness of the wet friction material can be reduced. Further, the surface of the wet friction material becomes smooth due to the elastic deformation or breakage of the powder particles, and the contact between the wet friction material and the counterpart material is uniformly performed. Therefore, the wet friction material comes into contact with the mating material almost uniformly, and the mating aggressiveness is also reduced from this.
[0029]
Here, since the powder particles have a hollow shape, the strength is low by the amount of the internal voids, but the powder particles of the present invention are formed of an oxide containing aluminum as a main component. Therefore, when powder particles are blended in a predetermined amount or more, a decrease in the strength of the wet friction material due to the hollow body shape of the powder particles is suppressed. If the amount of the powder particles is too small, the lubricating oil will not be sufficiently retained in the wet friction material, and the effect of improving the friction coefficient will not be sufficient. For this reason, the powder particles in the present invention have a suitable blending ratio. That is, the powder particles are preferably blended in the wet friction material in an amount of about 0.05 to 30% by weight.
[0030]
It is not necessary that all of the powder particles have a hollow shape, and powder particles having a broken hollow shape that is partially broken and opened may be mixed. The lubricating oil penetrates into the hollow from the opening and is retained in the broken hollow powder particles, and has an effect of improving the lubricating oil familiarity, retention and absorption of the wet friction material. In order to exhibit these effects favorably, the hollow shape of the powder particles preferably maintains a hemispherical to frontal spherical shape. If the proportion of the powder particles broken into hemispheres or less exceeds 50% by mass with respect to all the powder particles, it is not preferable because the lubricating oil cannot be maintained or absorbed and the friction coefficient of the friction material decreases.
[0031]
In the present invention, the powder particles have an average particle size of 1 μm or less and a shell thickness of 20 nm or less. If the average particle size of the powder particles exceeds 1 μm, the roughness of the friction material formed by the powder particles increases, and the aggressiveness of the opponent increases, which is not preferable. On the other hand, if the thickness of the crust exceeds 20 nm, the powder particles become hard and are hardly elastically deformed, so that it becomes difficult to suppress the aggressiveness of the partner.
[0032]
In the wet friction material of the present invention, the granulated particles are formed by binding the powder particles with a granulated binder. Here, the granulated binder can be appropriately selected and used from known ones according to a method for producing granulated particles described later, and organic materials such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, and inorganic metals such as aluminum nitrate and aluminum chloride can be used. It is preferably at least one selected from a salt, an inorganic sol solution such as an alumina sol, a silica sol, and a zirconia sol.
[0033]
The amount of the granulated binder varies depending on the application, but when the granulated particles are used as a friction filler, if the amount is too small, the strength of the granulated particles is not sufficient, and if the amount is too large. Since the porous structure is closed by the binder, the amount of the granulated binder is preferably in the range of 5% to 200% by weight with respect to the powder particles, and is preferably 10% to 100%. Is desirably within the range.
[0034]
Further, in the wet friction material of the present invention, the average particle diameter of the granulated particles is larger than the average fiber diameter of the fiber base material. Here, since the average particle diameter of the granulated particles is larger than the average fiber diameter of the fiber base material, even when the wet friction material is pressed against the counterpart material, the filler in the wet friction material is a gap between the fiber base materials. Is prevented from sinking. As a result, the filler comes into good contact with the mating material, and the friction characteristics of the filler are exhibited well.
[0035]
Here, the average fiber diameter of the fiber base material is preferably in the range of 5 to 20 μm, and the average particle size of the granulated particles is preferably in the range of 10 to 100 μm. Within the range limited here, the average fiber diameter of the fiber base is the average fiber diameter of a normal fiber base. In addition, the average particle size of the granulated particles needs to be larger than the average fiber diameter of the fiber base material, but by setting the average particle size of the granulated particles to a range limited here, the granulated particles, The effect of the filler in the wet friction material can be kept good. When the average particle diameter of the granulated particles is smaller than this, it is difficult to make the average particle diameter of the granulated particles larger than the average fiber diameter of the fiber base material, and desired characteristics cannot be obtained. On the other hand, if the average particle size of the granulated particles is larger than this, the aggressiveness to the counterpart material increases, which is not preferable.
[0036]
The wet friction material of the present invention may be formed by papermaking, or may be formed by injection into a molding die and pressurized and heated. In this case, the wet friction material can be easily and easily formed into a thin paper friction material. As described above, the filler in the wet friction material of the present invention is composed of granulated particles having an average particle diameter larger than the average fiber diameter of the fiber base material. Therefore, even when the wet friction material is formed by papermaking, the filler is held between the fiber base materials.
[0037]
The method for producing a wet friction material according to the present invention is a method for producing a wet friction material having a fibrous base material, a filler, and a binder, comprising a powder particle production step, a granulation step, a forming step, And
[0038]
The powder particle production step is a step of obtaining hollow powder particles that are oxides containing aluminum as a main component and have an average particle diameter of 1 μm or less and a shell thickness of 20 nm or less. In the present invention, in the step of producing powder particles, for example, an organic solvent is added to an aqueous solution in which an aluminum salt is dissolved and / or suspended to form a W / O emulsion having a water droplet diameter of 100 nm or more. This is done by spraying and burning to form hollow alumina. At this time, the type of the aluminum salt is not particularly limited, and may be any water-soluble aluminum salt. Examples of the water-soluble aluminum salt include salts of aluminum nitrate, acetate, chloride and the like. As the organic solvent, one that is hardly soluble in water and can form a W / O emulsion is used. Examples of such an organic solvent include hydrocarbon-based organic solvents such as hexane, octane, kerosene, and gasoline.
[0039]
As a process for producing powder particles, first, a step of forming an emulsion is performed. In this step, aluminum forming an oxide is dissolved and / or suspended in water, and an organic solvent is added to and mixed with the obtained ionic or fine aqueous suspension, so that the organic solvent is mixed with the matrix. This is a step of forming a W / O emulsion. At this time, in order to make the water droplet diameter of the W / O emulsion 100 nm or more, the particle diameter of the water droplet can be adjusted by further adding a surfactant as needed. The water droplet particles of the emulsion prepared here contain aluminum which forms an oxide, and the diameter of the water droplet is maintained during spraying and combustion described later. Therefore, by adjusting the diameter of the water droplet, it is possible to control the reaction field during oxide formation.
[0040]
A dispersant may be added to keep the W / O emulsion stable. The type and amount of the dispersant added here are not limited. For example, any of a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant can be used. Depending on the type of the aqueous solution or the organic solvent and the required droplet diameter, the type of the optimal dispersant and The addition amount can be appropriately selected and used.
[0041]
Next, the W / O emulsion formed in the above-described process is sprayed and burned to form aluminum oxide hollow powder. The water droplet particles of the W / O emulsion sprayed into the heated reactor are coated with an organic solvent on the outside, so that the oxidation of the aluminum salt disposed on the organic solvent side with the burning of the organic solvent. And the evaporation of water disposed on the center side of the water droplet occurs, whereby the oxide is formed in a shell shape and hollow powder particles mainly composed of aluminum oxide are formed.
[0042]
Here, in order to form hollow powder particles, it is necessary that the water droplet diameter of the emulsion when sprayed is 100 nm or more. If the diameter of the water droplet is less than 100 nm, the water droplet completely shrinks before the oxide crust on the surface side of the water droplet is formed, and the powder particles are not hollow but solid, which is not preferable. On the other hand, if the water droplet diameter is larger than 10 μm, the reaction field becomes too large, and it takes time to form an oxide, and the composition of the product may be non-uniform.
[0043]
The granulation step is a step of combining the powder particles with a granulating binder to obtain the granulated particles having an average particle diameter larger than the average fiber diameter of the fiber base material.
[0044]
First, a slurry is formed from the powder particles obtained by the above-described method and a solvent. As the solvent used here, a liquid having a low boiling point such as water or an organic solvent such as ethanol can be used. Among them, water can be preferably used because it is inexpensive and has no danger of ignition.
[0045]
The blending amount of the powder particles with respect to the solvent varies depending on the use of the wet friction material, but if the blending amount is too high, the fluidity of the slurry may not be good, and if the blending amount is too low, the granules of the granulated particles may not be obtained. The diameter and strength may not be sufficient. In the present invention, the blending amount of the powder particles is preferably 1 to 50% by weight, and more preferably 5 to 20% by weight.
[0046]
In addition, the slurry is mixed with a granulating binder for binding the powder particles. The granulated binder can be appropriately selected from various materials such as the above-mentioned organic substances, inorganic metal salts, and inorganic sol solutions and used. Here, a granulated binder made of an organic material generally has low heat resistance. Therefore, when the granulated powder formed by using the granulated binder composed of this organic material is used as a friction filler under high friction conditions, excessive friction may cause heat generation in the wet friction material, and the binder may be heated. In some cases, the granulated particles may be softened and collapsed. In addition, when an inorganic metal salt is used, decomposition takes place during heating and drying, and toxic gases such as hydrogen chloride and nitrogen oxides may be generated, so care must be taken in handling. In addition, alumina exhibits good friction properties. From these facts, it is particularly preferable to use alumina sol as the granulating binder when the wet friction material is used under high load conditions or when the formation of granulated particles is performed under heating and drying conditions.
[0047]
Next, a slurry containing the powder particles prepared in the above-described step is granulated. Granulation can be performed by a known method as described above, but it is preferable to use a spray-drying method in order to obtain granules having a uniform particle size. According to the spray-drying method, by heating and drying the slurry of the powder particles formed in the above-mentioned process by a known spray drier, the solvent blended in the slurry is removed, and the powder particles are combined into a granulated body. To form granulated particles.
[0048]
The heating temperature used here depends on the properties of the slurry and the required particle size of the granulated powder, but is preferably about 180 to 250 ° C. in consideration of production efficiency and the like. Also, even after this step is completed, there is a possibility that the hydroxyl groups remain in the granulated binder in the granulated particles. Therefore, in order to further improve the strength of the formed granulated particles, it is preferable to further perform a heat treatment step for decomposing the hydroxyl groups. This heat treatment step is preferably performed in the atmosphere at a temperature of 400 ° C. to 1000 ° C. for 1 to 10 hours.
[0049]
The forming step is a step of forming a wet friction material from raw materials including granulated particles, a fiber base material, and a binder. This forming step can be carried out by forming a paper body by making a fiber base material and a filler, and then impregnating the obtained paper body with a binder, or a binder, a filler and a fiber. It can also be performed by a method in which a wet friction material including a base material is injected into a mold and subjected to pressure and heat molding. Further, the present invention is not limited to this, and can be performed using a known method.
[0050]
In the method for producing a wet friction material according to the present invention, the forming step may include a paper making step and a pressure heating step.
[0051]
The papermaking step is a step of mixing the granulated particles and the fiber base material to form a slurry, and then making the slurry to obtain a papermaking body. By this papermaking process, the granulated particles are made to be interposed between the fiber base materials, and are favorably held in the gap between the fiber base materials. In this papermaking process, the papermaking body can be formed into a desired wet friction material shape, or can be formed larger than the desired wet friction material shape and then cut into a desired shape for use. .
[0052]
The pressurizing and heating step is a step of impregnating a papermaking body with a binder and then heating under pressure to obtain a wet friction material.
[0053]
In the present invention, since the binder is a thermosetting resin, the binder impregnated in the papermaking body is cured by this pressurizing and heating step. Therefore, the wet friction material of the present invention can be formed into a desired shape by the paper making step and the pressure heating step, and the wet friction material of the present invention is formed. The wet friction material of the present invention is not limited to a wet friction material used for a clutch disk, but is used for various applications. Therefore, the shape is not limited to the paper friction material, but may be formed in various shapes.
[0054]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
[0055]
(Example 1)
The wet friction material according to the first embodiment of the present invention is an example in which hollow alumina is used as powder particles, and granulated particles formed by bonding the hollow alumina with a granulating binder are used as fillers. Is an example where. In the wet friction material of this example, an aramid fiber having an average fiber diameter of 5 μm and an average fiber length of 1 mm is used as a fiber base material, and a cashew denatured phenol resin is used as a binder.
[0056]
Further, in the wet friction material of this embodiment, the granulated particles and the fiber base material were mixed in an amount of 40% by weight based on the entire material of the wet friction material, and the binder was 20% by weight based on the entire material of the wet friction material. It is blended. Table 1 shows the composition of various materials of the wet friction material manufactured in this example. Table 1 also shows the composition of various materials of the wet friction materials of Comparative Examples 1 and 2 described below. The method for manufacturing the wet friction material according to the present embodiment will be described below.
[0057]
[Table 1]

[0058]
(Powder particle manufacturing process)
{Circle around (1)} Emulsification step: For the aqueous phase, it is preferable to use an aqueous solution of aluminum nitrate obtained by dissolving commercially available aluminum nitrate nonahydrate in deionized water at a concentration of 0.1 to 2 mol / l. In this embodiment, this concentration was 1 mol / liter. Commercial kerosene was used as the organic solvent. As a dispersant for forming an emulsion, sun soft No. 818H is preferably used in an amount of 5 to 10% by weight with respect to kerosene, and in this example, 5% by weight was used. The kerosene containing the dispersant was used as an oil layer.
[0059]
The obtained aqueous phase and the oil layer were mixed. It is preferable that the mixing ratio is such that the aqueous phase / oil layer = 40 to 70/60 to 30% by volume, and in this example, it is 65/35% by volume. The mixed solution is preferably stirred with a homogenizer at 1,000 to 20,000 rpm for 5 to 30 minutes. In this example, the mixture was stirred at 10,000 rpm for 10 minutes to obtain a W / O emulsion. From the result of observation with an optical microscope, the water droplet diameter of this W / O emulsion was about 1 to 2 μm.
[0060]
(2) Powdering step: The W / O emulsion obtained in the emulsifying step is sprayed using an emulsion combustion reactor described in JP-A-7-81905 to burn an oil layer and water. The metal ions present in the phase were oxidized to form hollow powder particles. The reaction conditions are such that the sprayed emulsion is completely burned, and the spraying flow rate of the emulsion and the amount of air (the amount of oxygen) are set so that the flame temperature becomes a constant temperature of 700 to 1000 ° C. (about 850 ° C. in this embodiment). Were controlled. The obtained powder particles were collected by a bag filter provided at the rear of the reaction tube. The average particle size of the powder particles obtained in the production of the present powder particles was 0.4 μm, and the thickness of the crust was 10 nm.
[0061]
(Granulation process)
The powder particles obtained in the above powder particle production step were granulated by using a spray dry drying method to form granulated particles. First, a slurry was prepared by mixing powder particles, water as a solvent, and alumina sol as a granulating binder. Here, the blending amount of the powder particles with respect to water is preferably 10 to 15% by weight, and the granulated binder is preferably blended so as to be 30% to 80% by weight with respect to the powder particles. In this example, the blending amount of the powder particles with respect to water was 10% by weight, and the blending amount of the granulated binder with respect to the powder particles was 40%.
[0062]
The prepared slurry was heated and dried using a spray drier (manufactured by Sakamoto Giken) to perform granulation. The granulation temperature is preferably from 180C to 250C, and was 200C in this example. The granulated particles were collected by a cyclone, and further subjected to a heat treatment in the air to decompose the hydroxyl groups contained in the granulated particles. Preferred conditions at this time are a heating temperature of 400 to 1000 ° C. and a heating time of 1 to 10 hours. In this example, a heat treatment was performed at 950 ° C. for 4 hours. In addition, the particle size distribution of the granulated particles after the heat treatment was almost unchanged as compared with that before the heat treatment, and no aggregation of the granulated particles due to the heat treatment was observed. The average particle size of the granulated particles formed in this granulation step was 40 μm.
[0063]
(Formation process)
The granulated particles obtained in the above granulation step were used as a filler, and a wet friction material was formed by using the filler, the fiber base material, and the binder.
The fiber base material and the filler were dispersed in water, and were made by a paper machine to form a paper body comprising the fiber base material and the filler. This paper body was formed into a shape in which the filler was held in the gap between the fiber base materials.
[0064]
The obtained paper body was cut into a predetermined shape. On the other hand, the binder was dissolved in methanol to prepare a diluent of the binder. The paper body cut into a predetermined shape was immersed in a diluent of a binder to impregnate the paper body with the binder. Subsequently, the paper material containing the binder was air-dried, and methanol was evaporated off. Further, the paper material containing the binder was heated in a pressure heater at 180 ° C. and 10 MPa for 2 hours to cure the phenol resin as a binder, thereby obtaining a wet friction material of this example.
[0065]
(Comparative Example 1)
The wet friction material of Comparative Example 1 was the same as the wet friction material of Example 1, except that the same powder particles as in Example 1 were blended instead of the granulated particles as the filler. The method for producing a wet friction material of Comparative Example 1 was performed in the same manner as in Example 1 except that the granulation step was not performed. Table 1 shows the composition of various materials of the wet friction material manufactured in Comparative Example 1.
[0066]
(Comparative Example 2)
The wet friction material of Comparative Example 2 was the same as the wet friction material of Example except that no filler was blended and the fiber base was blended at 80% by weight. The method for producing a wet friction material of Comparative Example 2 was performed in the same manner as in Example 1 except that the powder particle production step and the granulation step were not performed. Table 1 shows a composition table of various materials of the wet friction material manufactured in Comparative Example 2.
[0067]
(Evaluation test)
The friction area of the wet friction material manufactured in the above Examples and Comparative Examples 1 and 2 was 200 mm. ² , With an outer diameter of 25.6 mm and an inner diameter of 20.0 mm. Each of the wet friction materials was adhered to a metal ring using an epoxy resin as an adhesive, and dried at room temperature for 24 hours to form test specimens of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2. A friction test was performed using each test object, and the friction characteristics of the wet friction material were measured. The friction test was performed by measuring the friction coefficient using a thrust color type friction tester shown in FIG.
[0068]
As lubricating oil, Castle Autofluid T-III of commercially available ATF (Automatic Transmission Fluid) was used. As a mating material, a 300 mm square plate-shaped specimen having a surface roughness (arithmetic average roughness) of 0.1 μmRa of a friction surface pressed against a wet friction material was used. Using.
[0069]
Prior to the friction test, the friction test was carried out at an oil temperature of 80 ° C. and a surface pressure of 1.0 MPa, at an oil temperature of 80 ° C. and a surface pressure of 1.0 MPa, at a sliding speed of 1.0 m / s for 30 minutes. went. The value of the friction coefficient was read at the time when 30 seconds had elapsed from the start of the load. Table 2 shows test conditions such as slip speed and test time in the friction test. FIG. 2 is a graph showing the comparison of the friction characteristics of the test pieces of the wet friction materials of the example and comparative examples 1 and 2 obtained by the present friction test.
[0070]
[Table 2]

[0071]
(Measurement result)
According to the comparison of the friction characteristics shown in FIG. 2, the wet friction material of the embodiment in which the granulated particles are used as the filler is the wet friction material of Comparative Example 1 in which the powder particles are used instead of the granulated particles. It can be seen that the friction coefficient generally shows a higher friction coefficient.
[0072]
The wet friction material of the example using the granulated particles as the filler exhibits a tendency that the friction coefficient increases as the sliding speed increases, that is, shows a positive gradient μ-V characteristic. It is known that having a positive gradient μ-V characteristic is effective for preventing a shift shock and improving anti-shudder resistance in a wet clutch. From this, it can be said that the positive gradient μ-V characteristic is a desirable characteristic as a friction material, and the wet friction material of this embodiment having the positive gradient μ-V characteristic exhibits excellent friction characteristics. You can see that there is.
[0073]
On the other hand, the wet friction material using powder particles as the filler in Comparative Example 1 has a higher friction coefficient than the wet friction material in Comparative Example 2 in which the filler is not added. It does not show a positive gradient μ-V characteristic like the wet friction material of No. Furthermore, the wet friction material of Comparative Example 2 shows a very low coefficient of friction and does not show a positive gradient μ-V characteristic.
[0074]
From the above, it is possible to granulate the powder particles into granulated particles having an average particle diameter larger than the average fiber diameter of the fiber base material and use it as a filler, thereby increasing the μ of the wet friction material and improving the μ-V characteristics. It turns out that it is effective.
[0075]
(Surface observation)
FIG. 3 shows an SEM photograph of the friction surface of the wet friction material of the example after completion of the friction test, and FIG. 4 shows an SEM photograph of the friction surface of the wet friction material of Comparative Example 1.
[0076]
As shown in FIG. 4, in the wet friction material of Comparative Example 1, powder particles having a particle diameter smaller than the fiber diameter of the fiber base exist in the gap between the fiber bases on the friction surface. ing. The powder particles are arranged at a position lower than the height at which the fiber base material is arranged. From this, it is considered that the powder particles dropped off in the friction test or settled in the gap between the fiber base materials and moved from the friction surface. Therefore, in the wet friction material of Comparative Example 1, when the wet friction material is pressed against the mating material, the number of powder particles that come into contact with the mating material decreases.
[0077]
On the other hand, as shown in FIG. 3, in the wet friction material of the example, even after the end of the friction test, the gap between the fiber base material on the friction surface and the fiber base material having a particle diameter larger than this fiber diameter is present. There are many granulated particles. Further, the granulated particles are arranged at a height substantially equal to that of the fiber base material. From this, it can be seen that in the wet friction material of the present example, the filler is prevented from falling off due to friction, and the filler is suppressed from sinking into the gap between the fiber base materials. Therefore, it is considered that even when the wet friction material is pressed against the mating material, the friction characteristics derived from the filler are well exhibited.
[0078]
【The invention's effect】
Therefore, according to the wet friction member of the present invention, the hollow structure of the powder particles makes it possible to suppress the opponent's aggression and to exhibit a high friction coefficient and good μ-V characteristics, and granulate the powder particles. The use of the granulated particles makes it possible to sufficiently exert the effect of increasing the friction by the filler while preventing the filler from falling off. Further, since the granulated particles provide a positive gradient μ-V characteristic, more desirable characteristics are given as a wet friction material of a wet clutch.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram schematically illustrating a thrust color type friction tester used for a friction test.
FIG. 2 is a graph showing a comparison of friction characteristics of a test object of a wet friction material according to an example of the present invention and Comparative Examples 1 and 2.
FIG. 9 is a diagram illustrating a shape of a wet friction member according to a second embodiment.
FIG. 3 is an SEM photograph of a friction surface of a wet friction material according to an example of the present invention after a friction test.
FIG. 9 is a diagram illustrating a shape of a wet friction member according to a third embodiment.
FIG. 4 is an SEM photograph of the friction surface of the wet friction material of Comparative Example 1 after the completion of the friction test.

Claims (8)

繊維基材と，充填材と，結合材とを有する湿式摩擦材であって、
前記充填材はアルニウムを主成分とした酸化物であり平均粒径が１μｍ以下かつ皮殻の厚さが２０ｎｍ以下の中空状の粉末粒子が造粒結合材により結合されて形成された造粒粒子からなり、
前記造粒粒子の平均粒径は前記繊維基材の平均繊維径より大きいことを特徴とする湿式摩擦材。A wet friction material having a fibrous base material, a filler, and a binder,
The filler is an oxide containing aluminum as a main component, and is a granulated particle formed by bonding hollow powder particles having an average particle diameter of 1 μm or less and a shell thickness of 20 nm or less with a granulating binder. Consisting of
The wet friction material, wherein the average particle diameter of the granulated particles is larger than the average fiber diameter of the fiber base material. 前記繊維基材の平均繊維径は５〜２０μｍの範囲であり、前記造粒粒子の平均粒径は１０〜１００μｍの範囲である請求項１に記載の湿式摩擦材。The wet friction material according to claim 1, wherein the average fiber diameter of the fiber base material is in a range of 5 to 20 m, and the average particle diameter of the granulated particles is in a range of 10 to 100 m. 前記造粒結合材は、ポリビニルアルコール，ポリビニルブチラール等の有機物、硝酸アルミニウム，塩化アルミニウム等の無機金属塩、アルミナゾル，シリカゾル，ジルコニアゾル等の無機ゾル溶液から選ばれる少なくとも１種である請求項１または請求項２に記載の湿式摩擦材。The said granulated binder is at least one selected from organic substances such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, inorganic metal salts such as aluminum nitrate and aluminum chloride, and inorganic sol solutions such as alumina sol, silica sol and zirconia sol. The wet friction material according to claim 2. 前記湿式摩擦材は抄紙されて形成され、前記充填材は前記繊維基材同士の間に保持されている請求項１〜３のいずれかに記載の湿式摩擦材。The wet friction material according to any one of claims 1 to 3, wherein the wet friction material is formed by papermaking, and the filler is held between the fiber base materials. 繊維基材と，充填材と，結合材とを有する湿式摩擦材を製造する方法であって、
アルミニウムを主成分とした酸化物であり平均粒径が１μｍ以下かつ皮殻の厚さが２０ｎｍ以下である中空状の粉末粒子を得る粉末粒子製造工程と、
該粉末粒子を造粒結合材によって結合し前記繊維基材の平均繊維径より大きな平均粒径を有する造粒粒子を得る造粒工程と、
前記造粒粒子からなる充填材，前記繊維基材および前記結合材を含む原料より湿式摩擦材を形成する形成工程と、を有することを特徴とする湿式摩擦材の製造方法。A method for producing a wet friction material having a fibrous base material, a filler, and a binder,
A powder particle producing step of obtaining hollow powder particles which are an oxide containing aluminum as a main component and have an average particle diameter of 1 μm or less and a shell thickness of 20 nm or less;
A granulating step of combining the powder particles with a granulating binder to obtain granulated particles having an average particle diameter larger than the average fiber diameter of the fiber base material,
Forming a wet friction material from a raw material containing the filler composed of the granulated particles, the fibrous base material, and the binder. 前記繊維基材の平均繊維径は５〜２０μｍの範囲であり、前記造粒粒子の平均粒径は１０〜１００μｍの範囲である請求項５に記載の湿式摩擦材の製造方法。The method for producing a wet friction material according to claim 5, wherein the average fiber diameter of the fiber base material is in a range of 5 to 20 m, and the average particle diameter of the granulated particles is in a range of 10 to 100 m. 前記造粒結合材は、ポリビニルアルコール，ポリビニルブチラール等の有機物、硝酸アルミニウム，塩化アルミニウム等の無機金属塩、アルミナゾル，シリカゾル，ジルコニアゾル等の無機ゾル溶液から選ばれる少なくとも１種である請求項５または請求項６に記載の湿式摩擦材の製造方法。6. The granulated binder is at least one selected from organic substances such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, inorganic metal salts such as aluminum nitrate and aluminum chloride, and inorganic sol solutions such as alumina sol, silica sol and zirconia sol. A method for producing a wet friction material according to claim 6. 前記形成工程は、前記充填材および前記繊維基材を混合してスラリー状にしこのスラリーを抄紙することで抄紙体を得る抄紙工程と、該抄紙体に前記結合材を含浸させたのち加圧加熱して湿式摩擦材を得る加圧加熱工程と、を有する請求項５〜請求項７のいずれかに記載の湿式摩擦材の製造方法。The forming step includes mixing the filler and the fibrous base material into a slurry to form a slurry, and forming the slurry to form a paper body, and impregnating the binder with the binder, followed by heating under pressure. The method for producing a wet friction material according to any one of claims 5 to 7, further comprising: a pressure heating step of obtaining a wet friction material by heating.

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