JP2004115730A - Polymerizable composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To lower the odor of a cured material produced by polymerizing and curing a polymerizable composition containing a compound having one or more episulfide groups in one molecule. <P>SOLUTION: A perfume component is added to the polymerizable composition containing a compound having one or more episulfide groups in one molecule. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、１分子中に１個以上のエピスルフィド基を有する化合物を使用したプラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基盤、フィルター、マイクロレンズ、ディスプレー用接着剤等の光学材料、中でも眼鏡用プラスチックレンズの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチック材料は軽量かつ靭性に富み、また染色が容易であることから、各種光学材料、特に眼鏡レンズに近年多用されている。光学材料、特に眼鏡レンズに要求される性能は、低比重に加え、光学性能としては高屈折率と高アッベ数であり、物理的性能としては高耐熱性、高強度である。高屈折率はレンズの薄肉化を可能とし、高アッベ数はレンズの色収差を低減し、高耐熱性、高強度は二次加工を容易にするとともに、安全性等の観点から重要である。
本願発明者らは薄い肉厚および低い色収差を有する光学材料を可能とする新規な含硫黄化合物を見いだし、先に特許出願を行った（例えば、特許文献１参照。）。また、容易に高屈折率化を可能とする技術として、硫黄原子および／またはセレン原子を有する無機化合物と、該化合物を反応可能な化合物を含有してなる高屈折率光学材料用樹脂を開発し、特許出願を行った（例えば、特許文献２参照。）。さらに、耐衝撃性の高い樹脂組成物を見出し特許出願を行った（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、これらの樹脂組成物を重合して得られるレンズは、樹脂の硫黄含有率が高くなったことに起因して切削、研磨、穴あけなどの加工時に特有の臭気を発生し、作業者に不快感を与えることから、改善が求められていた。
【０００３】
眼鏡用レンズの切削、研磨時に発生する臭気を低減させる方法は、香気性付与化合物を添加することにより開示されている（例えば、特許文献４、特許文献５参照。）。しかしながら、これらに開示されている特定の化合物のみだけでは、硫黄含有率が高い、１分子中に１個以上のエピスルフィド基を有する化合物を含む重合性組成物を重合硬化して得られる硬化物の切削、研磨時に発生する臭気の低減に関する効果は開示されていなかった。特に臭気の強い該硬化物に適応する香料成分の開発が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】
特開平９−７１５８０号公報
【特許文献２】
特開２００１−２７８３号公報
【特許文献３】
特開２００２−８２２０３号公報
【特許文献４】
特公平２−５６６４１号公報
【特許文献５】
特開平５−２９７２０１号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
１分子中に１個以上のエピスルフィド基を有する化合物を含む重合性組成物を重合硬化して得られる硬化物に対し、効果的に臭気を低減させる香料成分の開発、さらには効果的に作用する香料成分の化学構造を明らかにすることである。
【０００６】
【発明を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、１分子中に１個以上のエピスルフィド基を有する化合物を含む重合性組成物に香料成分を添加することが重合硬化して得られる硬化物の臭気低減に効果的であることを見出し、中でも香料成分として、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）よりなる群から選ばれる１種以上の成分が、効果的に臭気を低減させることを見出し、本発明を完成した。
（ａ）（ＣＨ_３）_２Ｃ＜もしくは（ＣＨ_３）_２Ｃ＝で表される骨格を有する炭化水素、アルデヒド、ケトン、エステル、またはアルコール。
（ｂ）γ位炭素が環状骨格を構成している、アルデヒド、ケトン、エステルもしくはアルコール、又はγ位炭素が環状骨格を構成しているアルコールのエステル化物。
（ｃ）炭素数が４〜２０である環状ケトン骨格または環状エステル骨格を有する化合物。
（ｄ）植物抽出物，
【０００７】
【発明の実施の形態】
ここで使用される香料成分は、香気を有するだけでなく、硫黄および／または１分子中に１個以上のエピスルフィド基を有する化合物に対し良好に溶解するものでなければならない。溶解性が不十分の場合、均一にモノマーが混合できず、効果的に臭気が低減できないばかりでなく、出来上がったレンズに白濁や表面荒れが生じ、物性にもばらつきが生じることになる。したがって、効果的に臭気を低減し、さらに効果的に作用するには、香料成分が硫黄および／または１分子中に１個以上のエピスルフィド基を有する化合物に対し良好に溶解する化学構造を有することが必須条件となる。
溶解性においては、直鎖状骨格よりも分岐状骨格がよく、なかでも（ＣＨ_３）_２Ｃ＜もしくは（ＣＨ_３）_２Ｃ＝で表される骨格を有するものがよい。この骨格を有している場合、炭化水素、アルデヒド、ケトン、エステル、アルコールいずれも良好に溶解する。
また、（ＣＨ_３）_２Ｃ＜もしくは（ＣＨ_３）_２Ｃ＝で表される骨格を有していなくても、アルデヒド、ケトン、エステル、およびアルコールの場合、γ位炭素が環状骨格を構成しているときに良好な溶解性を示す。さらには、環状ケトン化合物、環状エステル化合物の場合は、炭素数が４〜２０であるときに良好な溶解性を示す。
また、これらの構造を有する化合物は、硫黄の臭気を低減することに効果的であるため、硫黄含有率が２０重量％以上の組成物においても有用である。
【０００８】
本発明の香料成分は下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）よりなる群から選ばれる１種以上の成分を含有する。成分を複数とすることで相乗効果が発現することから、２種以上の成分を含有することが望ましい。
（ａ）（ＣＨ_３）_２Ｃ＜もしくは（ＣＨ_３）_２Ｃ＝で表される骨格を有する、炭化水素、アルデヒド、ケトン、エステル、またはアルコール。
（ｂ）γ位炭素が環状骨格を構成している、アルデヒド、ケトン、エステルもしくはアルコール、又はγ位炭素が環状骨格を構成しているアルコールのエステル化物。
（ｃ）炭素数が４〜２０である環状ケトン骨格または環状エステル骨格を有する化合物。
（ｄ）植物抽出物
好ましい具体例としては、以下のものがあげられる。
【０００９】
（ａ）成分の具体例としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ジペンテン、テルピノーレン、ミルセン、ｐ−サイメン、β−カリオフィレン、イソパラフィン等の炭化水素、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ジメチルオクタノール、ヒドロキシシトロネロール、テトラヒドロリナロール、ラバンジュロール、ミルセノール、α−テルピネオール、ｌ−メントール、ボルネオール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、セドロール、ベチベロール、イソカンフィルシクロヘキサノール、アロオシメン、メチルペンテノン、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール等のアルコール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、α−メチレンシトロネラール、シクロシトラール、サフラナール、ミルテナール、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド等のアルデヒド、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、ショウノウ、α−ヨノン、β−ヨノン、α−メチルヨノン、β−メチルヨノン、α−イソメチルヨノン、β−イソメチルヨノン、プソイドヨノン、イロン、ネロン、ファントリド、セレストリド、ベルサリド、トナリド、β−ダマスコン等のケトン、ギ酸イソアミル、ギ酸ゲラニル、ギ酸シトロネリル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸メンチル、酢酸ボルニル、酢酸テルペニル、酢酸ミルセニル、酢酸セドリル、酢酸ジヒドロテルピニル、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸テルピニル、酪酸イソアミル、酪酸イソプロピル、酪酸ゲラニル、酪酸リナリル、イソ酪酸リナリル、酪酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ベンジル、イソ吉草酸プロピル、イソ吉草酸イソアミル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸シンナミル、カプロン酸イソプロピル、カプロン酸イソアミル、カプロン酸シトロネリル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラヒドロナフテレン、９−アセチル−２，６，８，８−テトラメチルトリシクロ［５．３．１．０］−８−ウンデセン等のエステル等が挙げられる。これらは２種以上を適宜組み合わせて用いることも可能である。
【００１０】
（ｂ）成分の具体例としては、イソプレゴール、ベンジルアルコール、β−フェニチルエチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、メチルフェニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、β−フェニルエチルジメチルカルビノール、β−フェニルエチルメチルエチルカルビノール、フェノキシエチルアルコール、フェニルグリコール、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール等のアルコール、ペリラアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、ｐ−トリルアルデヒド、ｐ−トリルアセトアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−メチルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、ヘリオトロピン、ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、α−メチル−３，４−メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド、ｏ−メトキシベンズアルデヒド、ホルミルエチルテトラメチルテトラリン、フルフラール、５−メチルフルフラール、５−ヒドロキシメチル−２−フルフラール、フリルアクロレイン等のアルデヒド、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジリデンアセトン、メチルナフチルケトン、アニシルアセトン、ムスクケトン、ｐ−アセチルアニソール、ビタライド、プロピオフェノン、トラセオライド、３−オキサ−９−エチリデン−トリシクロ［６．２．１．０］−ウンデカン−４−オン等のケトン、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸シンナミル、酢酸メチルフェニルカルビニル、酢酸アニシル、酢酸−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ボルニル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、酪酸ベンジル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、フェニル酢酸ベンジル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、メチルエチルグリシド酸エチル、ｐ−メチル−β−フェニルグリシド酸エチル、酢酸トリクロルメチルフェニルカルビニル、２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチルナフタレン等のエステルが挙げられる。これらは２種以上を適宜組み合わせて用いることも可能である。
【００１１】
（ｃ）成分の具体例としては、γ−ウンデカラクトン、γ−ノニルラクトン、ｌ−カルボン、ｄ−カルボン、マルトール、エチルマルトール、ジャスモン、シスジャスモン、イソジャスモン、ジヒドロジャスモン、ヌートカトン、クマリン、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロペンタデカノリド、アンブレットリド、イソアンブレットリド、シクロヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、１２−オキサヘキサデカノリド、１１−オキサヘキサデカノリド、１０−オキサヘキサデカノリド、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、エチレンドデカンジオネート、エチレンブラシレート、ジャスミンラクトン等が挙げられる。これらは２種以上を適宜組み合わせて用いることも可能である。
【００１２】
本発明では、上記（ａ）〜（ｃ）成分としてこれらの成分を含有する天然香料を利用することもできる。（ａ）〜（ｃ）成分を含む天然香料の例としては、レモン油、オレンジ油、シソ油、ラベンダー油、カラウェー油、ベイ油、スターアニス油、カプヤテ油、プチグレン油、ベルガモット油、レモングラス油、ジンジャーグラス油、シトロネラ油におけるリモネン、レモン油、リセアキュベバ油、ライム油、レモングラス油、オレンジ油、バラ油、シトロネラ油、パルマローザ油、ベイ油におけるシトラール、レモン油、ローズマリー油、シソ油、アジョワン油、コリアンデ油、フェンネル油、ベイ油、アビエス油、テレビン油、スターアニス油におけるα−ピネン、レモン油、テレビン油、プチグレン油、アビエス油、コリアンデル油におけるβ−ピネン、レモン油、プチグレン油、ネロリ油、ローズマリー油、シソ油、フェンネル油、アビエス油、スパイク油におけるカンフェン、プチグレン油、ネロリ油、オレンジ油、ベルガモット油、バラ油、レモングラス油、リナロエ油、ラベンダー油、クラリセイジ油、シソ油、スパイク油、ゼラニウム油、ジャスミン油、ポアドロース油、カナンガ油、イランイラン油、オリス油、サイム油、コリアンデ油におけるリナロール、プチグレン油、ネロリ油、ベルガモット油、クラリセイジ油、ジャスミン油、リナロエ油、ラベンダー油における酢酸リナリル、プチグレン油、ベルガモット油、ジンジャーグラス油、パルマローザ油、アジョワン油、コリアンデ油、フェンネル油、ポアドロース油、カプヤテ油、アビエス油、ゼラニウム油、ベイ油、スターアニス油におけるジペンテン、プチグレン油、ネロリ油、バラ油、リナロエ油、ジャスミン油、チューベローズ油、ラベンダー油、レモングラス油、シトロネラ油、ポアドロース油におけるネロール、プチグレン油、ネロリ油、バラ油、ジンジャーグラス油、シトロネラ油、パルマローサ油、リナロエ油、ラベンダー油、ゼラニウム油、ジャスミン油、ポアドロース油、チューロベーズ油、オリス油、コリアンデ油、イランイラン油におけるゲラニオール、ネロリ油におけるネロリドール、ネロリ油、オレンジ油、リナロエ油、ポアドロース油、カヤプテ油、ショウノウ油、スパイク油におけるテルピネオール、バラ油、シトロネラ油、ゼラニウム油におけるシトロネロール、バラ油におけるフェニルエチルアルコール、バラ油、パルマローサ油、カナンガ油、チュベローズ油におけるファルネソール、レモングラス油、シトロネラ油、パルマローサ油におけるシトロネラール、ジンジャーグラス油、カラウェー油におけるカルボン、シトロネラ油、ローズマリー油、サイム油、ラベンダー油、コリアンデ油、スパイク油におけるボルネオール、シトロネラ油、ゼラニウム油における酢酸ゲラニル、ローズマリー油、アビエス油における酢酸ボルニル、ペパーミント油、ゼラニウム油、シソ油におけるメントール、ペパーミント油におけるメントン、ペパーミント油におけるプレゴン、シソ油におけるペリラアルデヒド、シソ油、パチュリ−油、シンナモン油、カシア油、カナンガ油、オリス油、カヤプテ油におけるベンズアルデヒド、パチュリー油、シンナモン油、カシア油におけるシンナミックアルデヒド、アニス油におけるアニスアルデヒド、アニス油におけるメトキシアセトフェノン、カラウェー油におけるフルフラール、ジャスミン油における酢酸ベンジル、ジャスミン油におけるジャスモン、ジャスミン油、イランイラン油、カナンガ油、チューベローズ油、オリス油におけるベンジルアルコール、カシア油における酢酸シンナミル、カシア油におけるクマリン、ベイ油におけるミルセン、クローブ油におけるカリオフィレン、シダーウッド油におけるセドロール、チューベローズ油における安息香酸ベンジル、スペアミント油におけるシスジャスモン等が挙げられる。これらは２種以上を適宜組み合わせて用いることも可能である。
【００１３】
（ｄ）成分は、植物抽出物であり、その例としては、アオイ科マルバ、アカネ科アセンヤク、アケビ科アケビ、アブラナ科カラシナ、タイセイ、ワサビ、ワサビダイコン、アヤメ科サフラン、イチョウ科イチョウ、イネ科イネ、クマザサ、タケ、ハチク、マダケ、マチク、モウソウチク、レモングラス、ウマノスズクサ科アリストロキア、ウスバサイシン、ウマノスズクサ、ウルシ科カシュウ、カキノキ科カキ、カバノキ科シラカバ、カンラン科ミルラ、キク科アルニカ、オケラ、キク、タラゴ、フジバカマ、キンポウゲ科オウレン、サラシナショウマ、ボタン、クスノキ科カシア、クスノキ、ゲッゲイジュ、サッサフラス、セイロンシナモン、ニッケイ、クルミ科クルミ、クワ科クリ、クワ、ケクルス、ホップ、コショウ科クベバ、コショウ、ヒハツ、ゴマノハグサ科コオウレン、ザクロ科ザクロ、サトイモ科カラスビシャク、ショウブ、セキショウ、シキミ科スターアニス、シクンシ科カシ、テルミナリア、シソ科アキチョウジ、アキノタムラソウ、イヌコウジュ、イヌゴマ、イヌヤマハッカ、イブキジャコウソウ、ウツボグサ、エゴマ、エゾノオドリコソウ、オドリコソウ、オランダハッカ、オレガノ、カイジンドウ、カキドオシ、カキバヒキオコシ、カワミドリ、キバナアキギリ、キランソウ、クラリーセージ、クルマバナ、ケイガイ、コガネバナ、コガネヤナギ、コレウス、サルビア、シソ、シモバシラ、ジャコウソウ、ジュウニヒトエ、シロネ、スパイクラベンダー、セージ、セーボリー、タイム、タチジャコウソウ、タツミナソウ、タンジン、チクマハッカ、チョロギ、チリメンジソ、テンニントウ、トウバナ、ナギナタコウジュ、ニオイニガクサ、ニガクサ、ニガハッカ、バジル、ハッカ、ハナノトラノオ、ヒキオコシ、ヒゴロモソウ、ヒソップス、ヒメオドリコソウ、ヒメジソ、ブラックミント、ヘデオマ、ペパーミント、ホソバヤマジソ、ホトケノザ、マウンテンミント、マジョラム、ミズトラノオ、ミソガワソウ、ミゾコウジュ、メハジキ、メリッサ、モナルダ、ヤマグルマカッコウ、ヤマジオウ、ヤマジソ、ヤマハッカ、ラショウモンカズラ、ラバンジン、ラベンダー、ルリハッカ、ローズマリー、ショウガ科ガジュツ、カルダモン、サンナ、ソウカ、ヤクチ、リョウキョウ、ショウガ、スギ科コウヨウザン、スギ、セコイア、タイワンスギ、メタセコイア、セリ科アニス、カサモチ、キャラウェイ、クミン、コリアンダー、シシウド、セロリ、ディル、ミシマサイコ、センダン科センダン、ニーム、ダテ科ショクヨウダイオウ、ダイオウ、チョウセンダイオウ、ヤナギタテ、ツツジ科アセビ、ツバキ科サザンカ、チャ、ツバキ、ドクダミ、ナス科クコ、ノウゼンカツラ科キササゲ、ヒノキ科エンピツビャクシン、コノテガシワ、セイヨウネズ、セイヨウヒノキ、ニオイヒバ、ヒノキ、ヒバ、ヒメハギ科セネガ、ビャクブ科ビャクブ、フトモモ科アカゴムノキ、オールスパイス、ギンマルバユーカリ、クローブ、セイタカユーカリ、ナガバユーカリ、ヤナギユーカリ、ユーカリ、マツブサ科マツブサ、マツ科アカエゾマツ、アカマツ、ウラジロモミ、エゾマツ、カラマツ、キタゴヨウマツ、クロマツ、チョウセンマツ、ツガ、トウヒ、トガサワラ、トドマツ、ハイマツ、ヒマラヤスギ、ヒメコマツ、モミ、マメ科エビスグサ、オウギ、スオウ、ラタニア、マンサク科ハマメリス、ミカン科オレンジ、キハダ、ゴシュユ、サンショウ、ヘンルーダ、ミカン、ライム、レモン、ミズキ科サンシュユ、ムラサキ科ムラサキ、メギ科イカリソウ、ナンテン、モウセンゴケ科モウセンゴケ、モクセイ科キンモクセイ、レンギョウ、モクレン科コブシ、ゴミシ、ホオノキ、ヤドリキ科セイヨウヤドリキ、ヤマモモ科ヤマモモ、ユキノシタ科アジサイ、アマチヤ、ユリ科アロエ等の植物から得られる抽出物が挙げられる。これらの抽出物はいずれも消臭作用等が知られているものであり、２種以上を適宜組み合わせて用いることも可能である。
【００１４】
本発明組成物における香料成分の含有量は、通常組成物全体に対して０．００１〜５．０重量％であり、好ましくは０．００１〜１．０重量％である。０．００１重量％未満では消臭効果が低下することがあり、５．０重量％を超えると香料の臭気が強くなりすぎるばかりでなく、場合によってはレンズに着色、沈殿、曇りが生じることがある。また、配合量が多いと耐熱性の面でも不利となる場合がある。
【００１５】
本発明の香料には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じ、従来から使れてきた他の成分を配合しても良い。配合可能な任意の成分としては、上記以外の香料、溶剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、色素等が挙げられる。
【００１６】
本発明組成物に配合可能な、上記以外の香料の例としては、天然香料では、竜涎香、カストリウム、アビエス油、アンブレットシード油、アンゼリカ油、アニス油、バルサムコパイパ油、ペルーバルサム油、バジル油、ベルガモット油、ボアドローズ油、カナンガ油、カモミール油、シトロネラ油、エレミ油、エストラゴン油、ユーカリ油、ゼラニウム油、カルバナム油、ポップ油、ヒヤシンスアブソリュート、ジョンキルアブソリュート、ジュニパーベリー油、ラベンダー油、ラバンジン油、ペパーミント油、ミル油、ナツメッグ油、オリバナム油、オポポナックス油、パチュリ油、オリス油、パルマローザ油、ローズ油、サンダルウッド油、スチラックス油、テレピン油、バイオレットアブソリュート、ベチバー油、ワームウッド油、イランイラン油等があげられる。また、合成香料や単離香料の例としては、サンタロール、シスヘキセノール、オクタノール、オシメン、ノナノール、メチオノール、テトラヒドロミルセノール等のアルコール、ｎ−ヘプチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ｎ−ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ドデシルアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、ｎ−トリデシルアルデヒド、ｎ−テトラデシルアルデヒド、ｎ−ヘキサデシルアルデヒド、２，６−ノナジエール等のアルデヒド、シトラール・ジメチルアセタール、シトラール・ジエチルアセタール、フェニルアセトアルデヒド・ジメチルアセタール等のアセタール、メチル−ｎ−アミルケトン、エチル−ｎ−アミルケトン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、メチル−ｎ−ノニシルケトン、メチルヘプテノン、ムスク・キシレン、ムスク・アンブレット、ムスク・チベテン、モスケン、ガラクソリド、ジアセチル等のケトン、アニソール、ジフェニルオキサイド、ジメチルハイドロキノン、ｐ−クレゾールメチルエーテル、アネトール、ジヒドロアネトール、チモール、カラバクロール、オイゲノール、イソオイゲノール、メチルオイゲノール、ベンジルイソオイゲノール、サフロール、イソサフロール、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテル、バニトロープ等のフェノール類、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、安息香酸、桂皮酸、フェニル酢酸、ヒドロ桂皮酸等の酸類、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ノニル、酢酸ステアリル、酢酸エチルアセテート、酢酸パラクレジル、酢酸オイゲノール、酢酸イソオイゲノール、酢酸メチルカルビノール、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、カプロン酸アリル、カプロン酸メチル、カプロン酸エチル、カプロン酸ビニル、カプリル酸アリル、カプリル酸エチル、ヘプチンカルボン酸メチル、ヘプチンカルボン酸エチル、オクチンカルボン酸メチル、ピルビン酸エチル、アセト酢酸エチル、レブリン酸エチル、β−メチルプロピオン酸メチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、イソ吉草酸エチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アンスラニン酸メチル、アンスラニン酸エチル、メチルアンスラニン酸メチル、エチル３，５，５−トリメチルヘキサノエート、メチルフェニルグリシッド酸エチル等のエステル類、ローズオキサイト、オキサイドケトン、リナロールオキサイド、ネロールオキサイド、シネオール、ビシクロジヒドロホモファルネシルオキサイド、メントフラン、３−オキサ−９−エチリデン−トリシクロ［６．２．１．０］−ウンデカン−４−オン等のオキサイド類、インドール、スカトール、６−メチルキノリン、６−メチルテトラヒドロキノリン、７−メチルキノリン、６−イソプロピルキノリン、イソブチルキノリン、テトラメチルピラジン、ゲラニルニトリル、メチルアンスラニレート、ジメチルアンスラニレート、ムスクキシレン、ムスクアンブレット、ムスクチベテン、モスケン等の窒素化合物、ブロムスチロール等のハロゲン化物、フルフリル・メルカプタン等の硫黄化合物が挙げられる。これらは使用しなくても良いし、使用する場合も１種以上でどのような混合比で配合してもかまわない。
【００１７】
本発明の香料に配合可能な溶剤としては、アルコール、多価アルコールが挙げられる。以下に好ましい具体例を示すが、必ずしもこれらに限定されるものではない。また、単独でまたは２種以上の組み合わせで使用できる。
【００１８】
その具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等があげられる。
【００１９】
本発明の香料に配合可能な界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。以下に好ましく配合可能な界面活性剤の具体例を示すが、必ずしもこれらに限定されるものではない。また、界面活性剤は、単独でまたは２種以上の組み合わせで使用できる。
【００２０】
その具体例としては、ソルダビン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアシルエステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド、脂肪酸アルカノールアミド等に代表される非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、脂肪酸セッケン、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルフェニルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸エステル塩等に代表される陰イオン性界面活性剤、脂肪族アミンおよびその第４級アンモニウム塩、芳香族アミンおよびその第４級アンモニウム塩等に代表される陽イオン界面活性剤、アミンオキサイド、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、脂肪酸アミドアルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アルキルグリシン、アルキルアラニン等のアルキルアミノ酸およびその塩に代表される両性または双性界面活性剤等が挙げられる。
【００２１】
本発明で、重合性組成物に使用する硫黄はいかなる形状でもかまわない。硫黄の形状は、微粉硫黄、コロイド硫黄、沈降硫黄、結晶硫黄、昇華硫黄等があるが、好ましくは、粒子の細かい微粉硫黄である。
【００２２】
硫黄は、いかなる製法で得られたものでもかまわない。例えば、硫黄の製法として、天然硫黄鉱からの昇華精製法、地下に埋蔵する硫黄の溶融法による採掘、石油や天然ガスの脱硫工程などから得られる硫化水素等を原料とする回収法等があるが、いずれの製法でもかまわない。
【００２３】
本発明で使用する硫黄の純度は好ましくは９８％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．５％以上であり、最も好ましくは９９．９％以上である。
【００２４】
本発明で使用する硫黄は１０メッシュより細かい微粉を用いることが好ましい。１０メッシュより大きな粒の場合、硫黄が完全に溶解しにくいため、レンズが作成しにくい。より好ましくは、３０メッシュより細かい微粉であり、最も好ましくは６０メッシュより細かい微粉である。
【００２５】
【化２】

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜１０の炭化水素又は単結合、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を示す。ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表す。ｍ＝１〜５、ｎ＝０〜５、ｐ＝０または１である。）
本発明で使用する上記（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物とは、これらの条件を満たすすべての化合物を包括するが、高屈折率と高アッベ数の良好なバランスを保つためには（１）式中のＲ^１は好ましくはメチレンまたはエチレンであり、（１）式中のＲ^２、Ｒ^３およびＲ^４は好ましくは水素またはメチル基である。より好ましくはＲ^１はメチレンであり、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素である。ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表すが、より高屈折を志向するのであればＳ、ＳｅまたはＴｅが好ましい。ｍは１〜５を表すが、好ましくはｍが１または２、より好ましくはｍが１である。ｎは０〜５を表すが、好ましくはｎが０〜４、より好ましくはｎが０または１である。ｐは０または１を表すが、好ましくは１である。
【００２６】
本発明で使用する（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物とは、この条件を満たす化合物をすべて包括するが、このうち好ましい具体例は以下のものである。
（Ａ）（１）式のうち、ｎ＝０である構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｂ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｏである構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｃ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓである構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｄ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物
（Ｅ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｔｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物
以上の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の化合物は鎖状、分岐状、脂肪族環状、芳香族化合物、窒素、酸素、硫黄、セレン、テルル原子を含むヘテロ環化合物を主骨格とするものである。また、これらの構造を１分子中に同時に有してもかまわない。さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィド、セレニド、テルリド、エーテル、スルフォン、ケトン、エステル、アミド、ウレタン等の結合を含んでもよい。
【００２７】
（Ａ）（１）式のうち、ｎ＝０である構造を１分子中に１個以上有する化合物の好ましい具体例としては、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
１，１−ビス（エピチオエチル）メタン、１，１−ビス（エピジチオエチル）メタン、１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）メタン、１，１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン、１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）エタン　、１，２−ビス（β−エピチオプロピル）エタン、１，２−ビス（β−エピジチオプロピル）エタン、１−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピル）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）プロパン、１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオプロピル）ペンタン、１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ブタン、１−（エピチオエチル）−５−（β−エピチオプロピル）ヘキサン、１−（エピチオエチル）−２−（γ−エピチオブチルチオ）エタン、１−（エピチオエチル）−２−〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチルチオ〕エタン、テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エピチオプロピル）−２−チアプロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチオプロピル）−３−チアペンタン等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキサン、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕メタン、　ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕メタン、　２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４−ジチアン、４−エピチオエチル−１，２−シクロヘキセンスルフィド、４−エポキシ−１，２−シクロヘキセンスルフィド、（２，３または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１−チア−３−セレノラン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（１，２−エピチオエチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（２，３−エピチオプロピル）セレノファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１−チア−３−テルロラン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（１，２−エピチオエチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（２，３−エピチオプロピル）テレノファン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（エピチオエチル）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピル）ベンゼン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル、４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【００２８】
（Ｂ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｏである構造を１分子中に１個以上有する化合物具体例としては、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピジチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、ビス（エピチオエチル）エーテル、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル〕オキシ］エタン、ビス（５，６−エピチオ−３−オキサヘキシル）セレニド、ビス（５，６−エピチオ−３−オキサヘキシル）テルリド、テトラキス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕メタン、　２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル）−１，４−ジチアン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−３−セレノラン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）セレノファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−３−テルロラン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）テルロファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−４−テルラン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【００２９】
（Ｃ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例は、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピジチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピジチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）トリスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、ビス（エピチオエチル）スルフィド、ビス（エピチオエチル）ジスルフィド、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−チアヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−チアヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエピキシ−２−チアペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−チアヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−チアヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−チアヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−チアヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、　２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチルジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチルトリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００３０】
（Ｄ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｓｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例は、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピジチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピジチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）トリセレニド、ビス（β−エピチオプロピルセレノ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、ビス（エピチオエチル）セレニド、ビス（エピチオエチル）ジセレニド、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−３−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルセレノメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕メタン、　２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００３１】
（Ｅ）（１）式のうち、Ｙ＝Ｔｅである構造を１分子中に１個以上有する化合物の具体例は、
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）テルレド、ビス（β−エピジチオプロピル）テルレド、ビス（β−エピチオプロピル）ジテルレド、ビス（β−エピジチオプロピル）ジテルレド、ビス（β−エピチオプロピル）トリテルレド、ビス（β−エピチオプロピルテルロ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、ビス（エピチオエチル）テルレド、ビス（エピチオエチル）ジテルレド、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−３−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）テルロエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルテルロメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕メタン、　２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００３２】
さらには、不飽和基を有する化合物も上述の（Ａ）〜（Ｅ）に含まれる。
これらの好ましい具体的例示としては、
ビニルフェニルチオグリシジルエーテル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグリシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレート、アリルチオグリシジルエーテル等をあげることができる。
【００３３】
以上の中でより好ましいのは、（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物、（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物であり、特に好ましいのは、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物である。特に好ましいものの具体例は、上述の具体的例示であるβ−エピチオプロピルチオ基またはβ−エピチオプロピルセレノ基を有する鎖状化合物、分岐化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、ヘテロ環化合物である。
【００３４】
本発明で使用する（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物は、公知の方法で合成できる。具体的には、特開平９−７１５８０号公報、特開平９−１１０９７９号公報、特開平９−２５５７８１号公報、特願２０００−２０６２７号公報に記載されたものがあげられる。
【００３５】
樹脂の硫黄含有率が高くなるにつれて、切削、研磨、穴あけなどの加工時の臭気による不快感が増す。特に硫黄含有率が２０重量部を超えると、香料成分を含まない状況では、耐えがたい不快感となる。したがって、本発明の臭気低減効果は、硫黄含有量が２０重量部以上のときに特に効果を発揮する。
【００３６】
本発明の組成物である、硫黄および／または（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物と香料成分からなる光学材料用組成物を硬化触媒の存在下あるいは不存在下に、加熱重合し樹脂を製造することができる。好ましい方法は硬化触媒を使用する方法であり、硬化触媒はアミン類、第４級アンモニウム塩類、フォスフィン類、第４級フォスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸等が使用される。具体例としては、
【００３７】
（１）エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミスチリルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシロキシ）プロピルアミン、アミノシクロペンタン、アミノシクロヘキサン、アミノノルボルネン、アミノメチルシクロヘキサン、アミノベンゼン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、α−フェニルエチルアミン、ナフチルアミン、フルフリルアミン等の１級アミン；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、アミノエチルエタノールアミン、１，２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２−あるいは４−アミノピペリジン、２−あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、２，４−あるいは２，６−トリレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、２，６−ナフタレンジアミン、ベンジジン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジトリルスルホン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、３，９−ビス（３−アミノプロピル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、１，４−ビス（アミノエチルピペラジン）、１，４−ビス（アミノプロピルピペラジン）、２，６−ジアミノピリジン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン等の１級ポリアミン；ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、オクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、ピロリジン、ピペリジン、２−、３−、４−ピコリン、２，４−、２，６−、３，５−ルペチジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジナフチルアミン、ピロール、インドリン、インドール、モルホリン等の２級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミン、トリ−１，２−ジメチルプロピルアミン、トリ−３−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉｓｏ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ペンチルアミン、トリ−３−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、トリ−ドデシルアミン、トリ−ラウリルアミン、ジシクロヘキシルエチルアミン、シクロヘキシルジエチルアミン、トリ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ−メチルジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）−４−メチル−１，３，２−ジオキサボルナン等の３級アミン；テトラメチルエチレンジアミン、ピラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（（２−ヒドロキシ）プロピル）ピペラジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンアミン、２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロパン、ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、ヘプタメチルイソビグアニド等の３級ポリアミン；イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、、Ｎ−エチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、４−エチルイミダゾール、Ｎ−ブチルイミダゾール、２−ブチルイミダゾール、Ｎ−ウンデシルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−フェニルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾール、２−ベンジルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−フェニルイミダゾール、３，３−ビス−（２−エチル−４−メチルイミダゾリル）メタン、アルキルイミダゾールとイソシアヌール酸の付加物、アルキルイミダゾールとホルムアルデヒドの縮合物等の各種イミダゾール類；１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等のアミジン類；以上に代表されるアミン系化合物。
【００３８】
（２）テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロゲンサルファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフルオロボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフェニルボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパラトルエンスルフォネート、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムフルオライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムヨーダイド、メチルトリフェニルアンモニウムクロライド、メチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、エチルトリフェニルアンモニウムクロライド、エチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムクロライド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、１−メチルピリジニウムブロマイド　、１−エチルピリジニウムブロマイド　、１−ｎ−ブチルピリジニウムブロマイド　、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムブロマイド　、１−ｎ−オクチルピリジニウムブロマイド　、１−ｎ−ドデシルピリジニウムブロマイド　、１−ｎ−フェニルピリジニウムブロマイド　、１−メチルピコリニウムブロマイド　、１−エチルピコリニウムブロマイド　、１−ｎ−ブチルピコリニウムブロマイド　、１−ｎ−ヘキシルピコリニウムブロマイド　、１−ｎ−オクチルピコリニウムブロマイド　、１−ｎ−ドデシルピコリニウムブロマイド　、１−ｎ−フェニルピコリニウムブロマイド等の第４級アンモニウム塩。
【００３９】
（３）（１）のアミン類とボランおよび三フッ化ホウ素とのコンプレックス。
【００４０】
（４）トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィン、トリ−ｉｓｏ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ−ブチルフォスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルフォスフィン、トリ−ｎ−オクチルフォスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリベンジルホスフィン、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、ジメチルフェニルフォスフィン、ジエチルフェニルフォスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、エチルジフェニルフォスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、クロロジフェニルフォスフィン等のフォスフィン類。
【００４１】
（５）テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−オクチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシエチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシブチルホスホニウムクロライ等の第４級フォスホニウム塩。
【００４２】
（６）トリメチルスルホニウムブロマイド、トリエチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムヨーダイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムテトラフルオロボーレート、トリ−ｎ−ヘキシルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−オクチルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムクロライド、トリフェニルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムヨーダイド等のスルホニウム塩。
【００４３】
（７）ジフェニルヨードニウムクロライド、ジフェニルヨードニウムブロマイド、ジフェニルヨードニウムヨーダイド等のヨードニウム塩。
【００４４】
（８）塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸等の鉱酸類およびこれらの半エステル類。
【００４５】
（９）三フッ化硼素、三フッ化硼素のエーテラート等に代表されるルイス酸類。
【００４６】
（１０）有機酸類およびこれらの半エステル類
【００４７】
（１１）ケイ酸、四フッ化ホウ酸。
【００４８】
（１２）ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセタート等のスズ化合物。
等である。
【００４９】
以上、本発明の組成物である、硫黄および／または（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物と香料成分からなる光学材料用組成物を重合硬化させる際の重合触媒を例示したが、重合硬化の効果を発現するものであれば、これら列記化合物に限定されるものではない。
これらのなかで硬化物の着色が少なく好ましいものは、１級モノアミン、２級モノアミン、３級モノアミン、３級ポリアミン、イミダゾール類、アミジン類、４級アンモニウム塩、フォスフィン、４級フォスホニウム塩、第３級スルホニウム塩、第２級ヨードニウム塩である。また、これらは単独でも２種類以上を混合して用いても良い。硬化触媒の添加量は、組成物の成分、混合比および硬化方法によって変化するため一概には決められないが、通常は組成物総量１００重量部に対して０．００１重量部から５．０重量部、好ましくは、０．００５重量部から３．０重量部、より好ましくは、０．０１重量部から１．０重量部、最も好ましくは、０．０１重量部から０．５重量部使用する。硬化触媒の量が５．０重量部より多いと硬化物の屈折率、耐熱性が低下し、着色する。また、０．００１重量部より少ないと十分に硬化せず耐熱性が不十分となる。
【００５０】
本発明の組成物を重合硬化した材料の耐衝撃性を高めるために、耐衝撃性向上成分として、イソシアネート基および／またはイソチオシアネート基を１分子あたり１個以上有する化合物を併用して使用することも可能である。このうち好ましい具体例は、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ｉｓｏ−プロピルイソシアネート、ｎ−ブチルイソシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソシアネート、ｔｅｒｔ−ブチルイソシアネート、ペンチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、トルイルイソシアネート等のモノイソシアネート類、ジエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、３，８−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメトリオクタン、ビス（イソシアネートエチル）カーボネート、ビス（イソシアネートエチル）エーテル、ビス（イソシアネートメチルフェニル）エーテル、ビス（イソシアネートエチル）フタレート、２，６−ジ（イソシアネートメチル）フラン、イソホロンジイソシアネート、２，６−ビス（イソシアナトメチル）デカヒドロナフタレン、リジントリイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルイソシアネート）、４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソシアネート）、ビス（イソシアネートフェニル）エチレン、ジフェニルエーテルジイソシアネート、３−（２’−イソシアネートシクロヘキシル）プロピルイソシアネート、トリス（フェニルイソシアネート）チオホスフェート、イソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、２，２’−ビス（４−イソシアネートフェニル）プロパン、トリフェニルメタントリイソシアネート、ビス（ジイソシアネートトリル）フェニルメタン、４，４’，４’’−トリイソシアネート−２，５−ジメトキシフェニルアミン、３，３’−ジメトキシベンジジン−４，４’−ジイソシアネート、１，２−フェニレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルビフェニル、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナト、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトベンゼン）、１，１’−メチレンビス（３−メチル−４−イソシアナトベンゼン）、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアネートプロピル）ベンゼン、ビス（イソシアネートブチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（２−イソシアナト−２−プロピル）ベンゼン、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）テトラヒドロジシクロペンタジエン、ビス（イソシアネートメチル）ジシクロペンタジエン、ジイソシアネートテトラヒドロチオフェン、ビス（イソシアネートメチル）テトラヒドロチオフェン、ビス（イソシアネートメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアネートメチルノルボルネン、２，６−ジイソシアネートメチルノルボルネン、ビス（イソシアネートメチル）アダマンタン、３，４−ジイソシアネートセレノファン、２，６−ジイソシアネート−９−セレナビシクロノナン、ビス（イソシアネートメチル）セレノファン、３，４−ジイソシアネート−２，５−ジセレノラン、ダイマー酸ジイソシアネート、１，３，５−トリ（１−イソシアナトヘキシル）イソシアヌル酸、２，５−ジイソシアナート−１，４−ジチアン、２，５−ジイソシアナートメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス（４−イソシアナート−２−チアブチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（３−イソシアナートメチル−４−イソシアナート−２−チアブチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（３−イソシアナート−２−チアプロピル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアネート−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアネートメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ジイソシアネートメチル−２−メチル−１，３−ジチオラン、１，３，５−トリイソシアナートシクロヘキサン、１，３，５−トリス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアネートメチル）スルフィド、ビス（イソシアネートエチル）スルフィド、ビス（イソシアネートプロピル）スルフィド、ビス（イソシアネートヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアネートメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートヘキシル）ジスルフィド、ビス（イソシアネートメチル）スルホン、ビス（イソシアネートメチルチオ）メタン、ビス（イソシアネートエチルチオ）メタン、ビス（イソシアネートエチルチオ）エタン、１、５−ジイソシアネート−２−イソシアネートメチル−３−チアペンタン、１，２，３−トリス（イソシアネートエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（イソシアネートメチルチオ）プロパン、１，１，６，６−テトラキス（イソシアネートメチル）−２，５−ジチアヘキサン、１，１，５，５、−テトラキス（イソシアネートメチル）−２，４−ジチアペンタン、１，２−ビス（イソシアネートメチルチオ）エタン、１、５−ジイソシアネート−３−イソシアネートメチル−２，４−ジチアペンタン、１、５−ジイソシアネート−３−イソシアネートメチル−２，４−ジチアペンタン、３，５−ジチア−１，２，６，７−ヘプタンテトライソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチル−３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジイソシアネート、４−イソシアネートエチルチオ−２，６−ジチア−１，８−オクタンジイソシアネート、２−イソシネートフェニル−４−イソシアネートフェニルスルフィド、ビス（４−イソシアネートフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアネートメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（２−メチル−５−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−５−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メチル−６−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル−５−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（３−メトキシ−４−イソシアネートフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシ−３−イソシアネートフェニル）ジスルフィド等のポリイソシアネート類、これらのポリイソシアネート類のビュレット型反応によるニ量体、これらのポリイソシアネート類の環化三量体およびこれらのポリイソシアネート類とアルコールもしくはチオールの付加物等が挙げられる。さらには、上記のイソシアネート基を１分子あたり１個以上有する化合物のイソシアネート基の全部または一部をイソチオシアネート基に変えた化合物等をあげることができる。
【００５１】
本発明の組成物を重合硬化した材料の耐酸化性を高めるために、耐酸化性向上成分として、メルカプト基を１分子あたり１個以上有する化合物を併用して使用することも可能である。このうち好ましい具体例としては、メルカプタン類、チオフェノール類、および、ビニル、芳香族ビニル、メタクリル、アクリル、アリル等の不飽和基を有するメルカプタン類、チオフェノール類等があげられる。より具体的には、メルカプタン類としては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、アリルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ベンジルメルカプタン、４−クロロベンジルメルカプタン、メチルチオグリコーレート、エチルチオグリコーレート、ｎ−ブチルチオグリコーレート、ｎ−オクチルチオグリコーレート、メチル（３−メルカプトプロピオネート）、エチル（３−メルカプトプロピオネト）、３−メトキシブチル（３−メルカプトプロピオネート）、ｎ−ブチル（３−メルカプトプロピオネート）、２−エチルヘキシル（３−エルカプトプロピオネート）、ｎ−オクチル（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロパノール、２−メルカプトプロパノール、２−ヒドロキシプロピルメルカプタン、２−フェニル−２−メルカプトエタノール、２−フェニル−２−ヒドロキシエチルメルカプタン、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−１，３−プロパンジオール、ペンタエリスリトールモノ（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、等のモノメルカプタン類；メタンジチオール、１，２−ジメルカプトエタン、１，１−ジメルカプトプロパン、１，２−ジメルカプトプロパン、２，２−ジメルカプトプロパン、１，３−ジメルカプトプロパン、１，２，３−トリメルカプトプロパン、１，４−ジメルカプトブタン、１，６−ジメルカプトヘキサン、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（２−メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，５−ジメルカプト−３−オキサペンタン、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メルカプトメチル−１，３−ジメルカプトプロパン、２−メルカプトメチル−１，４−ジメルカプトブタン、２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，３−ジメルカプトプロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，１，１−トリス（メルカプトメチル）プロパン、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、１，２，７−トリメルカプト−４，６−ジチアヘプタン、１，２，９−トリメルカプト−４，６，８−トリチアノナン、１，２，１１−トリメルカプト−４，６，８，１０−テトラチアウンデカン、１，２，１３−トリメルカプト−４，６，８，１０，１２−ペンタチアトリデカン、１，２，８，９−テトラメルカプト−４，６−ジチアノナン、１，２，１０，１１−テトラメルカプト−４，６，８−トリチアウンデカン、１，２，１２，１３−テトラメルカプト−４，６，８，１０−テトラチアトリデカン、１，２，６，７−テトラメルカプト−４−チアヘプタン、ビス（２，５−ジメルカプト−４−チアペンチル）ジスルフィド、ビス（２，７−ジメルカプト−４，６−ジチアヘプチル）ジスルフィド、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、１，４−ブタンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールトリス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールビス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ジメルカプトシクロヘキサン、１，３−ジメルカプトシクロヘキサン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，２−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（メルカプトメチル）−１−チアン、２，５−ビス（２−メルカプトエチル）−１−チアン、２−メルカプトメチル−６−メルカプト−１，４−ジチエパン、３，７−ジ（メルカプトメチル）−１，２，５−トリチエパン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン、ビス（４−メルカプトフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−メルカプトフェニル）プロパン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、ビス（１，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−メルカプトメチルフェニル）プロパン、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３，４−チオフェンジチオール、１，２−ジメルカプト−３−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、グリセリルジチオグリコーレート、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、グリセリンジ（メルカプトアセテート）等のポリメルカプタン類およびこれらの２量体〜２０量体といったオリゴマーをあげることができる。
【００５２】
チオフェノール類としては、チオフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルチオフェノール、２−メチルチオフェノール、３−メチルチオフェノール、４−メチルチオフェノール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、２−ヒドロキシチオフェノール、３−ヒドロキシチオフェノール、４−ヒドロキシチオフェノール、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン等のチオフェノール類をあげることができる。
また、不飽和基を有するメルカプタン類、チオフェノール類を以下に具体的に示す。
不飽和基を有するメルカプタン類としては、アリルメルカプタン、２−ビニルベンジルメルカプタン、３−ビニルベンジルメルカプタン、４−ビニルベンジルメルカプタン等があげられる。
不飽和基を有するチオフェノール類としては、２−ビニルチオフェノール、３−ビニルチオフェノール、４−ビニルチオフェノール等をあげることができる。
【００５３】
本発明の組成物を重合硬化した材料の屈折率を高めるために、屈折率向上成分として、硫黄原子および／またはセレン原子を１個以上有する無機化合物（単体硫黄を除く）を併用して使用することも可能である。好ましくは無機化合物中の硫黄原子および／またはセレン原子の合計重量の割合が３０％以上であり、この割合が３０％未満の場合、光学材料用組成物中の硫黄原子および／またはセレン原子の重量の割合の上昇分が小幅となるために、樹脂の高屈折率化の効果が小さくなる。
【００５４】
硫黄原子を含む無機化合物の具体例としては、硫化水素、二硫化炭素、硫化セレン、セレノ硫化炭素、硫化アンモニウム、二酸化硫黄、三酸化硫黄等の硫黄酸化物、チオ炭酸塩、硫酸およびその塩、硫化水素塩、亜硫酸塩、次亜硫酸塩、過硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、二塩化硫黄、塩化チオニル、チオホスゲン等のハロゲン化物、硫化ホウ素、硫化窒素、硫化珪素、硫化リン、硫化砒素、硫化セレン、金属硫化物、金属水硫化物等があげられる。
【００５５】
セレン原子を含む無機化合物の具体例としては、硫黄原子を含む無機化合物の具体例としてあげたセレノ硫化炭素と硫化セレンを除き、セレン、セレン化水素、二酸化セレン、二セレン化炭素、セレン化アンモニウム、二酸化セレン等のセレン酸化物、セレン酸およびその塩、亜セレン酸およびその塩、セレン酸水素塩、セレノ硫酸およびその塩、セレノピロ硫酸およびその塩、四臭化セレン、オキシ塩化セレン等のハロゲン化物、セレノシアン酸塩、セレン化ホウ素、セレン化リン、セレン化砒素、金属セレン化物等があげられる。
【００５６】
本発明の組成物を重合硬化した材料の染色性を向上せしめるために、染色性向上成分として、カルボン酸、メルカプトカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、アミド、１，３−ジケトン、１，３−ジカルボン酸、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類、不飽和基を有する化合物と併用して使用することも可能である。具体例としては、カルボン酸類としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、メチルメルカプトプロピオネート、蓚酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、２−メトキシ安息香酸、３−メトキシ安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸等をあげることができる。
メルカプトカルボン酸類としては、チオグリコール酸、２−チオプロピオン酸、３−チオプロピオン酸、チオ乳酸、メルカプトコハク酸、チオリンゴ酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプト安息香酸、２−メルカプトニコチン酸、３，３−ジチオイソ酪酸、ジチオグリコール酸、ジチオプロピオン酸等をあげることができる。
ヒドロキシカルボン酸類としては、ヒドロキシ酢酸、α−ヒドロキシプロピオン酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、α−ヒドロキシ酪酸、β−ヒドロキシ酢酸、γ−ヒドロキシ酪酸、サリチル酸、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸等があげられる
アミド類としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、フタルアミド、イソフタルアミド、テレフタルアミド、ベンズアミド、トルアミド、４−ヒドロキシベンズアミド、３−ヒドロキシベンズアミド等をあげることができる。
１，３−ジケトン類としては、アセチルアセトン、シクロヘキサン−１，３，５−トリオン等があげられる。
１，３−ジカルボン酸およびそのエステル類としては、マロン酸、２−メチルマロン酸等およびそれらのモノ、ジエステル類があげられる。
３−ケトカルボン酸およびそのエステル類としては、アセト酢酸およびそのエステル類等があげられる。
また、不飽和基を有する化合物として、アルコール類、フェノール類、メルカプタン類、チオフェノール類、メルカプトアルコール類、カルボン酸類、アミド類を以下に具体的に示す。
不飽和基を有するアルコール類としては、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、１，３−ジメタクリロキシ−２−プロパノール、１，３−ジアクリロキシ−２−プロパノール、１−アクリロキシ−３−メタクリロキシ−２−プロパノール、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのペンタメタクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのペンタアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、アリルアルコール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノール、シンナミルアルコール、４−ビニルベンジルアルコール、３−ビニルベンジルアルコール、２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノール、２−（３−ビニルベンジルチオ）エタノール、１，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−２−プロパノール、１，３−ビス（３−ビニルベンジルチオ）−２−プロパノール、２，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−１−プロパノール、２，３−ビス（３−ビニルベンジルチオ）−１−プロパノール、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートビス（アクリレート）、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートビス（メタクリレート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートビス（アクリレート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートビス（メタクリレート）、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３オール、プロパギルアルコール等のモノヒドロキシ化合物；ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールモノメタクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートモノ（アクリレート）、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートモノ（メタクリレート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートモノ（アクリレート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートモノ（メタクリレート）、等のポリヒドロキシ化合物、また、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン等の後述するエポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸の付加反応で生成する不飽和ポリヒドロキシ化合物等をあげることができる。
不飽和基を有するフェノール類としては、２−ビニルフェノール、３−ビニルフェノール、４−ビニルフェノール等をあげることができる。
不飽和基を有すメルカプトアルコール類としては、２−（４−ビニルベンジルチオ）−２−メルカプトエタノール、２−（３−ビニルベンジルチオ）−２−メルカプトエタノール、等をあげることができる。
不飽和基を有するカルボン酸類としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、マレイン酸、フマル酸、フタル酸モノアリルエステル、ケイ皮酸等をあげることができる。
不飽和基を有するアミド類としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等のα、β−不飽和カルボン酸類のアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等をあげることができる。
これらは、単独でも、２種類以上を混合して使用してもかまわず、本発明の組成物１００重量部に対して０．００１〜４０重量部使用可能である。
【００５７】
本発明で硫黄を用いる場合、硫黄と反応可能な化合物と硬化重合して製造することもできる。硫黄と反応可能な化合物については、飽和および不飽和炭化水素、芳香族化合物、含ヘテロ有機化合物等多岐にわたることが知られている（一例として、”Реакции　серы　с　органицеｓкниц　соеｇцненцямц”、М．Г．Воронковら編、Ноьосибирск、１９７９年）。本発明の硫黄と反応可能な化合物は、重合硬化することにより光学材料として使用可能な透明樹脂となりうるものであれば、特に限定されるものではない。
【００５８】
また、本発明の樹脂に（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物を用いる場合、（１）式で表される構造と反応可能な官能基を２個以上有する化合物、あるいは、これらの官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、これらの単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、さらには、（１）式で表される構造と反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化合物と硬化重合して製造することもできる。（１）式で表される構造と反応可能な官能基を２個以上有する化合物としては、エポキシ化合物、公知のエピスルフィド化合物、多価カルボン酸無水物等があげられる。
一方、（１）式で表される構造と反応可能な官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物としては、メタクリル、アクリル、アリル、ビニル、芳香族ビニル等の不飽和基を有するエポキシ化合物、エピスルフィド化合物、カルボン酸無水物等があげられる。
単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物としては、メタクリル、アクリル、アリル、ビニル、芳香族ビニル等の不飽和基を有する化合物があげられる。
以下に（１）式で表される構造と反応可能な官能基を２個以上有する化合物の具体例を示す。
【００５９】
エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール、１、３−および１、４−シクロヘキサンジオール、１、３−および１、４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノルＡ・エチレンオキサイド付加物、ビスフェノルＡ・プロピレンオキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−または１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、２，４−または２，６−トリレンジアミン、ｍ−またはｐ−キシリレンジアミン、１，５−または２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−または２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタン等のニ級ジアミンとエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物；３、４−エポキシシクロヘキシル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクリヘキサンジオキサイド、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）−５、５−スピロ−３、４−エポキシシクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３、４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物；シクロペンタジエンエポキシド、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン、ビニルシクロヘキセンエポキシド等の不飽和化合物のエポキシ化により製造されるエポキシ化合物；上述の多価アルコール、フェノール化合物とジイソシアネートおよびグリシドール等から製造されるウレタン系エポキシ化合物等をあげることができる。
【００６０】
エピスルフィド化合物の具体例としては、以上のエポキシ化合物のエポキシ基の一部あるいは全てをエピスルフィド化して得られるエピスルフィド化合物をあげることができる。
【００６１】
多価カルボン酸無水物等の具体例としては上述のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として上述したものをあげることができる。
【００６２】
また、以下に（１）式で表される構造と反応可能な官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物の代表的具体例を示す。
不飽和基を有するエポキシ化合物としては、ビニルフェニルグリシジルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル等をあげることができる。
【００６３】
単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物の具体例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのヘキサアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのヘキサメタクリレート等の１価以上のアルコールとアクリル酸、メタクリル酸のエステル構造を有する化合物；アリルスルフィド、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合物；アクロレイン、アクリロニトリル、ビニルスルフィド等のビニル化合物；スチレン、α−メチルスチレン、メチルビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン、α−クロロスチレン、クロロビニルベンゼン、ビニルベンジルクロライド、パラジビニルベンゼン、メタジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物等があげられる。
【００６４】
また、（１）式で表される構造と反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化合物の好ましい具体例としてはエポキシ基あるいはエピスルフィド基を１個有する化合物をあげることができる。より具体的には
、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、グリシドール等のモノエポキシ化合物類、酢酸、プロピオン酸、安息香酸等のモノカルボン酸のグリシジルエステル類、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類あるいは、エチレンスルフィド、プロピレンスルフィド等のモノエピスルフィド化合物、上述のモノカルボン酸とチオグリシドール（１、２−エピチオ−３−ヒドロキシプロパン）から誘導される構造を有するチオグリシジルエステル類をあげることができる。これらの中でより好ましいものはエピスルフィド基を１個有する化合物である。
【００６５】
本発明の組成物の（１）式で表される構造と反応可能な官能基を１個以上有する化合物あるいは、これらの官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物とは、硬化重合触媒の存在下、硬化重合し製造することができる。硬化触媒は、前述のアミン類、ホスフィン類、酸類等が使用される。具体例としては、前述のものがここでも使用される。
【００６６】
さらに、不飽和基を有する化合物を使用する際には、重合促進剤として、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル２、２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２、２’−アゾビス（２、４、４−トリメチルペンタン）等のアゾ系化合物等の公知の熱重合触媒、ベンゾフェノン、ベンゾインベンゾインメチルエーテル等の公知の光重合触媒が挙げられる。これらのなかで好ましいものは、パーオキサイド類、ヒドロパーオキサイド類、アゾ系化合物であり、より好ましいものは、パーオキサイド類、アゾ系化合物であり、最も好ましいものは、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリル、２、２’−アゾビス（２−メチルプロパン）２、２’−アゾビス、（２、４、４−トリメチルペンタン）等のアゾ系化合物である。またこれらは、単独でも混合しても使用することができる。
ラジカル重合開始剤の配合量は、組成物の成分や硬化方法によって変化するので一慨には決められないが、通常は組成物総量に対して０．０１ｗｔ％〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．１ｗｔ％〜２．０ｗｔ％の範囲である。
【００６７】
さらには、本発明に関わる組成物にはこれらばかりでなく、エピスルフィドのオリゴマー類、エピスルフィド合成時に用いた溶媒や酸類、未反応原料、副生成物も問題にならない範囲で含まれて良い。
【００６８】
また、本発明の組成物を重合硬化して光学材料を得るに際して、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、黄変防止剤、ブルーイング剤、顔料等の添加剤を加えて、得られる材料の実用性をより向上せしめることはもちろん可能である。また、本発明の組成物は重合中に型から剥がれやすい場合は、公知の外部および／または内部密着性改善剤を使用または添加して、得られる硬化材料と型の密着性を制御向上せしめることも必要である。ここに言う内部密着性改善剤とは、具体例としては、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン化合物等を言い、本発明の組成物１００重量部に対して０．０００１〜５重量部使用することができる。逆に、本発明の組成物は重合後に型から剥がれにくい場合は、公知の外部および／または内部離型剤を使用または添加して、得られる硬化材料の型からの離型性を向上せしめることも可能である。ここに言う内部離型剤とは、フッ素系ノニオン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性剤、アルキル第４級アンモニウム塩、燐酸エステル、酸性燐酸エステル、オキシアルキレン型酸性燐酸エステル、酸性燐酸エステルのアルカリ金属塩、オキシアルキレン型酸性燐酸エステルのアルカリ金属塩、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、パラフィン、ワックス、高級脂肪族アミド、高級脂肪族アルコール、ポリシロキサン類、脂肪族アミンエチレンオキシド付加物等があげられる。
【００６９】
本発明の組成物は、その一部または全量を注型前に触媒の存在下または非存在下、撹拌下または非撹拌下で−１００〜１６０℃で、０．１〜１００時間にかけて予備的に反応せしめた後、調製して注型を行う事も可能である。
例えば、　硫黄と（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物を併用する場合、該化合物に必要に応じて触媒を添加し、必要に応じて加熱をし、予備的に反応させてから他の成分を添加する手法が挙げられる。また、メルカプト基を１分子あたり１個以上有する化合物とイソシアネート基および／またはイソチオシアネート基を１分子あたり１個以上有する化合物を併用する場合も、該化合物に必要に応じて触媒を添加し、必要に応じて加熱をし、予備的に反応させてから他の成分を添加する手法が挙げられる。
【００７０】
本発明の組成物を重合硬化して光学材料は、混合後の原料をガラスや金属製の型に注入し、加熱によって重合硬化反応を進めた後、型から外し製造される。
硬化時間は０．１〜２００時間、通常１〜１００時間であり、硬化温度は−１０〜１６０℃、通常−１０〜１４０℃である。重合は所定の重合温度で所定時間のホールド、０．１℃〜１００℃／ｈの昇温、０．１℃〜１００℃／ｈの降温およびこれらの組み合わせで行うことができる。また、硬化終了後、材料を５０から１５０℃の温度で１０分から５時間程度アニール処理を行う事は、本発明の光学材料の歪を除くために好ましい処理である。さらに必要に応じて染色、ハードコート、耐衝撃性コート、反射防止、防曇性付与等表面処理を行うことができる。
【００７１】
本発明の組成物を重合硬化して光学材料を製造する方法は、さらに詳しく述べるならば以下の通りである。原料を混合後、型に注入硬化して製造されるが、原料は、全て同一容器内で同時に撹拌下に混合しても、各原料を段階的に添加混合しても、数成分を別々に混合後さらに同一容器内で再混合しても良い。各原料はいかなる順序で混合してもかまわない。
【００７２】
混合にあたり、設定温度、これに要する時間等は基本的には各成分が十分に混合される条件であればよいが、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましくない反応が起こり、さらには粘度の上昇を来たし注型操作を困難にする等適当ではない。混合温度は−２０℃から１００℃程度の範囲で行われるべきであり、好ましい温度範囲は−１０℃から５０℃、さらにに好ましいのは、−５℃から３０℃である。混合時間は、１分から５時間、好ましくは５分から２時間、さらに好ましくは５分から３０分、最も好ましいのは５分から１５分程度である。各原料、添加剤の混合前、混合時あるいは混合後に、減圧下に脱ガス操作を行う事は、後の中型重合硬化中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法である。この時の減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程度で行うが、好ましいのは１０ｍｍＨｇから３００ｍｍＨｇである。さらに、型への注入に際して、０．１〜５μｍ程度の孔径のミクロフィルター等で不純物等を濾過し除去することは本発明の光学材料の品質をさらに高める上からも好ましい。
【００７３】
【発明の効果】
本発明の組成物により、高屈折率かつ高アッベ数の物性を有するレンズの切削、研磨、穴あけ加工時の臭気を消臭することが可能となった。
【００７４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、得られたレンズの評価は以下の方法で行った。
レンズをメガネレンズ加工用の玉型加工機で玉ずりを行い、臭気を確認した。
○：無臭またはほのかによい香りがする
△：悪臭・異臭が僅かに残る
×：悪臭・異臭がある
▲：悪臭・異臭はないが、香料の臭気がある
【００７５】
実施例１
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド９０重量部、硫黄１０重量部に対し、香料として調合香料▲１▼０．１重量部、触媒としてテトラブロモホスホニウムブロマイド０．１重量部を混合後均一液とした。ついでこれをモールドに注入し、オーブン中で３０℃から４８時間かけて１００℃に昇温し重合硬化させ、レンズを製造した。これをメガネレンズ加工用の玉型加工機で玉ずりを行い、臭気を確認した。結果を表１に示す。
【００７６】
実施例２〜１１
表１に示す組成、香料を使用する以外は実施例１を繰り返した。
【００７７】
実施例１２〜１４
表１に示す組成、香料を使用し、触媒としてテトラブロモホスホニウムブロマイドの代わりにジブチルスズジラウリレート０．１重量部を用いる以外は実施例１を繰り返した。
【００７８】
実施例１５
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド８０重量部、硫黄１５重量部に対しトリメチルチオ尿素０．１重量部を加え、６５℃で攪拌し硫黄が５０％消費されるまで予備的な反応を行った。硫黄の消費率はＨＰＬＣ分析（ＧＰＣモード）で行った。その後ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド５重量部、テトラブチルホスホニウムブロマイド０．１重量部、トリフェニルアンチモンジクロライド０．１重量部、香料として調合香料▲１▼０．１重量部を混合後均一液とした。ついでこれをモールドに注入し、オーブン中で３０℃から４８時間かけて１００℃に昇温し重合硬化させ、レンズを製造した。これをメガネレンズ加工用の玉型加工機で玉ずりを行い、臭気を確認した。結果を表１に示す。
【００７９】
比較例１
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド９０重量部、硫黄１０重量部に、触媒としてテトラブロモホスホニウムブロマイド０．１重量部、重合調整剤としてジブチルスズジクロライド０．０５重量部を混合後均一液とした。ついでこれをモールドに注入し、オーブン中で３０℃から４８時間かけて１００℃に昇温し重合硬化させ、レンズを製造した。これをメガネレンズ加工用の玉型加工機で玉ずりを行い、臭気を確認した。結果を表２に示す。
【００８０】
比較例２〜６
表２に示す組成以外は比較例１を繰り返した。
【００８１】
比較例７〜９
表２に示す組成、香料を使用し、触媒としてテトラブロモホスホニウムブロマイドの代わりにジブチルスズジラウリレート０．１重量部を用いる以外は比較例１を繰り返した。
【００８２】
比較例１０
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド８０重量部、硫黄１５重量部に対しトリメチルチオ尿素０．１重量部を加え、６５℃で攪拌し硫黄が５０％消費されるまで予備的な反応を行った。硫黄の消費率はＨＰＬＣ分析（ＧＰＣモード）で行った。その後ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド５重量部、テトラブチルホスホニウムブロマイド０．１重量部、トリフェニルアンチモンジクロライド０．１重量部を混合後均一液とした。ついでこれをモールドに注入し、オーブン中で３０℃から４８時間かけて１００℃に昇温し重合硬化させ、レンズを製造した。これをメガネレンズ加工用の玉型加工機で玉ずりを行い、臭気を確認した。結果を表２に示す。
【００８３】
【表１】

【００８４】
【表２】

組成（数字は重量部）
Ａ：ヒ゛ス（β−エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル）スルフィト゛／硫黄＝９０／１０
Ｂ：ヒ゛ス（β−エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル）スルフィト゛／ヒ゛ス（メルカフ゜トメチル）−１，４−シ゛チアン／ヒ゛ス（イソシアナートメチル）ノルホ゛ルネン／ヒ゛ス（イソシアナートメチル）−１，４−シ゛チアン＝７０／１９／７／４
Ｃ：ヒ゛ス（β−エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル）スルフィト゛／硫黄／ヘ゜ンタエリスリトールテトラキス（３−メルカフ゜トフ゜ロヒ゜オネート）／１，３−ヒ゛ス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン＝６７／５／１９／９
Ｄ：ヒ゛ス（β−エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル）シ゛スルフィト゛／ヒ゛ス（２−メルカフ゜トエチル）スルフィト゛＝９５／５
Ｅ：ヒ゛ス（β−エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル）セレニト゛／ヘ゜ンタエリスリトールテトラキス（３−メルカフ゜トフ゜ロヒ゜オネート）／ｍ−キシリレンシ゛イソシアネート＝２１／４５／３４
Ｆ：ヒ゛ス（メルカフ゜トメチル）−１，４−シ゛チアン／１，３−ヒ゛ス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン／硫黄＝４６／４９／５
Ｇ：１，２，１０，１１−テトラメルカフ゜トー４，６，８−トリチアウンテ゛カン／ｍ−キシリレンシ゛イソシアネート＝４７／５３
Ｈ：１，２，１０，１１−テトラメルカフ゜トー４，６，８−トリチアウンテ゛カン／ヒ゛ス（イソシアネートメチル）スルフィト゛＝５４／４６
Ｉ：ヒ゛ス（β−エヒ゜チオフ゜ロヒ゜ル）スルフィト゛／硫黄／ヒ゛ス（２−メルカフ゜トエチル）スルフィト゛＝８０／１５／５
香料（数字は重量部）
▲１▼：β−タ゛マスコン　１．０、シクロヘ゜ンタテ゛カノリト゛　５．０、γ−ウンテ゛カラクトン　１．０、ヘ゛ンス゛アルテ゛ヒト゛１．０、α−イソメチルヨノン　１．０、α−イソメチルヨノン　１．０、αーメチルヨノン　１．０、酢酸ヘ゛ンシ゛ル　２．０、酢酸ステアリル　０．５、ケ゛ラニオール　１．５、リナロール　１．０、ｐ−ｔｅｒｔ−フ゛チル−αーメチルヒト゛ロシンナミックアルテ゛ヒト゛　３０．０、アニスアルテ゛ヒト゛　５．０、シ゛ヒト゛ロシ゛ャスモン酸メチル　１２．０、β−フェニルエチルシ゛メチルカルヒ゛ノール　２．０、シンナミックアルコール　１．０、シ゛ャスミン油　３０．０、γ−フェニルフ゜ロヒ゜ルアルコール　２．０、桂皮酸ヘ゛ンシ゛ル３．０
▲２▼：酢酸シ゛メチルヘ゛ンシ゛ルカルヒ゛ニル　８．０、α−イソメチルヨノン　６．０、ｐ−ｔｅｒｔ−フ゛チル−αーメチルヒト゛ロシンナミックアルテ゛ヒト゛　１０．０、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−フ゛チルシクロヘキシル　３．０、イソカンフィルシクロヘキサノール　２．０、リナロール　５．０、酢酸リナリル　６．０、酢酸ホ゛ルニル　２．０、酢酸ヘ゛ンシ゛ル　８．０、シトロネロール　５．０、酢酸シトロネリル　２．０、ケ゛ラニノール　２．０、γ−フェニルフ゜ロヒ゜ルアルコール　１０．０、ラヘ゛ンタ゛ー油　３０．０、シクロヘ゜ンタタ゛カノリト゛　１．０
▲３▼：ロース゛マリー全草の乾燥粉末２０ｇにエタノール１００ｍｌを加え、９０℃の水浴上で冷却管をつけて１時間抽出した後、エタノールを減圧濃縮して得た抽出物。
▲４▼：リンコ゛酸　１００[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to optical materials such as plastic lenses, prisms, optical fibers, information recording substrates, filters, microlenses, adhesives for displays, etc. using compounds having one or more episulfide groups in one molecule, especially plastic lenses for spectacles And a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART Plastic materials are lightweight and rich in toughness, and are easily used for dyeing. Therefore, plastic materials have recently been frequently used for various optical materials, particularly for spectacle lenses. The performance required of an optical material, particularly a spectacle lens, is a low refractive index, a high refractive index and a high Abbe number as optical performance, and high heat resistance and high strength as physical performance. The high refractive index enables the lens to be thinner, the high Abbe number reduces the chromatic aberration of the lens, and the high heat resistance and the high strength facilitate secondary processing and are important from the viewpoint of safety and the like.
The present inventors have found a novel sulfur-containing compound that enables an optical material having a small thickness and low chromatic aberration, and have previously filed a patent application (for example, see Patent Document 1). In addition, as a technology for easily increasing the refractive index, a resin for a high refractive index optical material containing an inorganic compound having a sulfur atom and / or a selenium atom and a compound capable of reacting the compound has been developed. A patent application was filed (for example, see Patent Document 2). Further, a resin composition having high impact resistance was found, and a patent application was filed (for example, see Patent Document 3). However, a lens obtained by polymerizing these resin compositions generates a characteristic odor during processing such as cutting, polishing, and drilling due to the high sulfur content of the resin, and is unfavorable to workers. Because of the pleasure, improvements have been sought.
[0003]
A method for reducing the odor generated during cutting and polishing of a spectacle lens is disclosed by adding an odor imparting compound (for example, see Patent Documents 4 and 5). However, only the specific compounds disclosed therein have a high sulfur content, and a cured product obtained by polymerizing and curing a polymerizable composition containing a compound having one or more episulfide groups in one molecule. No effect on reduction of odor generated during cutting and polishing was disclosed. In particular, development of a fragrance component suitable for the cured product having a strong odor has been desired.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-9-71580
[Patent Document 2]
JP-A-2001-2783
[Patent Document 3]
JP-A-2002-82203
[Patent Document 4]
Japanese Patent Publication No. 2-56641
[Patent Document 5]
JP-A-5-297201
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Development of a fragrance component capable of effectively reducing odor, and further effective action on a cured product obtained by polymerizing and curing a polymerizable composition containing a compound having one or more episulfide groups in one molecule. The purpose is to clarify the chemical structure of the fragrance component.
[0006]
[Means for Solving the Invention]
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, it has been found that adding a fragrance component to a polymerizable composition containing a compound having one or more episulfide groups in one molecule results in polymerization and curing. It is found to be effective in reducing the odor of the cured product obtained by the above method. Among them, at least one component selected from the group consisting of the following (a), (b), (c) and (d) is used as a fragrance component. And found that the odor was effectively reduced, and completed the present invention.
(A) (CH ₃ ) ₂ C <or (CH ₃ ) ₂ A hydrocarbon, aldehyde, ketone, ester, or alcohol having a skeleton represented by C =.
(B) Aldehydes, ketones, esters or alcohols in which the γ-position carbon forms a cyclic skeleton, or esterified products of alcohols in which the γ-position carbon forms a cyclic skeleton.
(C) a compound having a cyclic ketone skeleton or cyclic ester skeleton having 4 to 20 carbon atoms.
(D) plant extract,
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The perfume ingredients used here must not only have an aroma, but also be well soluble in compounds having sulfur and / or one or more episulfide groups in one molecule. If the solubility is insufficient, the monomers cannot be uniformly mixed, and the odor cannot be effectively reduced. In addition, cloudiness and surface roughness of the resulting lens occur, and physical properties vary. Therefore, in order to effectively reduce odor and to act more effectively, the fragrance component must have a chemical structure that is well soluble in sulfur and / or a compound having one or more episulfide groups in one molecule. Is a mandatory condition.
In terms of solubility, a branched skeleton is better than a linear skeleton. ₃ ) ₂ C <or (CH ₃ ) ₂ Those having a skeleton represented by C = are preferred. When it has this skeleton, hydrocarbons, aldehydes, ketones, esters, and alcohols all dissolve well.
Also, (CH ₃ ) ₂ C <or (CH ₃ ) ₂ Even if it does not have a skeleton represented by C =, aldehydes, ketones, esters, and alcohols show good solubility when the carbon at the γ-position constitutes a cyclic skeleton. Furthermore, in the case of a cyclic ketone compound or a cyclic ester compound, good solubility is exhibited when the number of carbon atoms is 4 to 20.
Further, compounds having these structures are effective in reducing the odor of sulfur, and thus are useful in compositions having a sulfur content of 20% by weight or more.
[0008]
The fragrance component of the present invention contains one or more components selected from the group consisting of the following (a), (b), (c) and (d). Since a synergistic effect is exhibited by using a plurality of components, it is desirable to contain two or more components.
(A) (CH ₃ ) ₂ C <or (CH ₃ ) ₂ A hydrocarbon, aldehyde, ketone, ester, or alcohol having a skeleton represented by C =.
(B) Aldehydes, ketones, esters or alcohols in which the γ-position carbon forms a cyclic skeleton, or esterified products of alcohols in which the γ-position carbon forms a cyclic skeleton.
(C) a compound having a cyclic ketone skeleton or cyclic ester skeleton having 4 to 20 carbon atoms.
(D) plant extract
Preferred specific examples include the following.
[0009]
Specific examples of the component (a) include hydrocarbons such as α-pinene, β-pinene, camphene, limonene, dipentene, terpinolene, myrcene, p-cymene, β-caryophyllene, isoparaffin, linalool, geraniol, nerol, citronellol, Rosinol, dimethyloctanol, hydroxycitronellol, tetrahydrolinalool, lavandulol, myrcenol, α-terpineol, l-menthol, borneol, nopol, farnesol, nerolidol, cedrol, vetiverol, isocampylcyclohexanol, aloocimen, methylpentenone, Alcohols such as 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol, citral, citronellal, and hydrid Xicitronellal, α-methylenecitronellal, cyclocitral, safranal, miltenal, cuminaldehyde, cyclamenaldehyde, liral, citronellyloxyacetaldehyde, 4 (3)-(4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene Aldehydes such as -1-carboxaldehyde, menthone, d-pulegone, piperiton, camphor, α-yonone, β-yonone, α-methylyonone, β-methylyonone, α-isomethylyonone, β-isomethylyonone, pseudoyonone, iron, nelon, phantolide Ketones such as celestride, versalide, tonalide, β-damascon, isoamyl formate, geranyl formate, citronellyl formate, isobutyl acetate, isoamyl acetate, citronellyl acetate, geranyl acetate, lina acetate , Myrcenyl acetate, menthyl acetate, bornyl acetate, terpenyl acetate, myrcenyl acetate, cedryl acetate, dihydroterpinyl acetate, tricyclodecenyl acetate, isoamyl propionate, citronellyl propionate, linalyl propionate, geranyl propionate, propionate Terpinyl acid, isoamyl butyrate, isopropyl butyrate, geranyl butyrate, linalyl butyrate, linalyl isobutyrate, citronellyl butyrate, citronellyl isobutyrate, benzyl isobutyrate, propyl isovalerate, isoamyl isovalerate, geranyl isovalerate, cinnamyl isovalerate, Isopropyl caproate, isoamyl caproate, citronellyl caproate, isobutyl benzoate, isoamyl benzoate, geranyl benzoate, linalyl benzoate, isobutyl phenylacetate, phenylacetate Soamyl, geranyl phenylacetate, isobutyl salicylate, isoamyl salicylate, benzyl salicylate, 2-acetyl-1,2,3,4,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetrahydronaphthene, 9-acetyl And esters such as -2,6,8,8-tetramethyltricyclo [5.3.1.0] -8-undecene. These may be used in combination of two or more kinds.
[0010]
Specific examples of the component (b) include isopulegol, benzyl alcohol, β-phenylethyl ethyl alcohol, γ-phenylpropyl alcohol, cinnamic alcohol, anis alcohol, dimethylbenzylcarbinol, methylphenylcarbinol, dimethylphenylcarbinol, β-phenylethyldimethylcarbinol, β-phenylethylmethylethylcarbinol, phenoxyethyl alcohol, phenyl glycol, alcohols such as tert-butylcyclohexanol, perilaldehyde, benzaldehyde, phenylacetaldehyde, phenylpropylaldehyde, p-tolylaldehyde, p-tolylacetaldehyde, cinnamaldehyde, α-methylcinnamic aldehyde, α-amylcinnamic aldehyde α-hexylcinnamic aldehyde, anisaldehyde, heliotropin, tert-butyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde, salicylaldehyde, vanillin, ethyl vanillin, α-methyl-3,4-methylenedioxyhydrocinnamic aldehyde, o Aldehydes such as -methoxybenzaldehyde, formylethyltetramethyltetralin, furfural, 5-methylfurfural, 5-hydroxymethyl-2-furfural, furylacrolein, acetophenone, p-methylacetophenone, p-methoxyacetophenone, benzophenone, benzylideneacetone, methyl Naphthyl ketone, anisyl acetone, musk ketone, p-acetylanisole, vitalide, propiophenone, traseolide, 3-oxa-9 Ketones such as ethylidene-tricyclo [6.2.1.0] -undecane-4-one, benzyl formate, phenylethyl formate, benzyl acetate, phenylethyl acetate, cinnamyl acetate, methylphenylcarbinyl acetate, anisyl acetate, acetic acid- 2-tert-butylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl acetate, bornyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, benzyl propionate, cinnamyl propionate, benzyl butyrate, benzyl benzoate, phenylethyl benzoate, benzyl phenylacetate, cinnamon Benzyl acid, cinnamyl cinnamate, benzyl salicylate, phenylethyl salicylate, ethyl methylethylglycidate, ethyl p-methyl-β-phenylglycidate, trichloromethylphenylcarbinyl acetate, 2-acetyl-1, , 3,4,6,7,8- octahydro -2,3,8,8- tetramethyl ester of naphthalene. These may be used in combination of two or more kinds.
[0011]
Specific examples of the component (c) include γ-undecalactone, γ-nonyllactone, 1-carvone, d-carvone, maltol, ethyl maltol, jasmon, cis jasmon, isojasmon, dihydrojasmon, nootkatone, coumarin, and muscone. , Cibetone, cyclopentadecanone, cyclopentadecanolide, ambrettolide, isoambrettolide, cyclohexadecanolide, ethylene brassate, 12-oxahexadecanolide, 11-oxahexadecanolide, 10 -Oxahexadecanolide, methyl jasmonate, methyl dihydrojasmonate, ethylene dodecandionate, ethylene brassate, jasmine lactone and the like. These may be used in combination of two or more kinds.
[0012]
In the present invention, natural fragrances containing these components can also be used as the components (a) to (c). Examples of natural flavors containing components (a) to (c) include lemon oil, orange oil, perilla oil, lavender oil, caraway oil, bay oil, star anise oil, capyate oil, petitgren oil, bergamot oil, and lemongrass. Oil, gingergrass oil, limonene in citronella oil, lemon oil, reseacubeva oil, lime oil, lemongrass oil, orange oil, rose oil, citronella oil, palmarosa oil, citral, lemon oil, rosemary oil, perilla oil in bay oil Α-pinene, lemon oil, turpentine, petitgren oil, avies oil in ajowan oil, coriande oil, fennel oil, bay oil, avies oil, turpentine oil, star anise oil, β-pinene, lemon oil, petitgren oil in coriandel oil , Neroli oil, rosemary oil, perilla oil, fennel oil, avier Oil, spike oil, camphene, petitgren oil, neroli oil, orange oil, bergamot oil, rose oil, lemongrass oil, linaloe oil, lavender oil, clary sage oil, perilla oil, spike oil, geranium oil, jasmine oil, poadrose oil , Canalga oil, ylang ylang oil, oris oil, thyme oil, linalool, petitgren oil in coriande oil, neroli oil, bergamot oil, clary sage oil, jasmine oil, linaloe oil, linalyl acetate in lavender oil, petitgrain oil, bergamot oil, ginger Glass oil, Palmarosa oil, Ajowan oil, Koreande oil, Fennel oil, Poadulose oil, Capyate oil, Avies oil, Geranium oil, Bay oil, Dipentene, Petitgren oil, Neroli oil, Rose oil, Linaloe oil, Ja Mineral oil, tuberose oil, lavender oil, lemongrass oil, citronella oil, nerol in petroleum oil, petitgren oil, neroli oil, rose oil, ginger grass oil, citronella oil, palmarosa oil, linaloe oil, lavender oil, geranium oil, jasmine Oil, pordrose oil, Turobes oil, Oris oil, Koreande oil, geraniol in ylang ylang oil, nerolidol in neroli oil, neroli oil, orange oil, linaroe oil, podrose oil, kayapte oil, camphor oil, terpineol in spike oil, rose Oil, citronella oil, citronellol in geranium oil, phenylethyl alcohol in rose oil, rose oil, palmarosa oil, cananga oil, farnesol in tuberose oil, lemongrass oil, cyto Citronellal, gingergrass oil, carvone in caraway oil, citronella oil, rosemary oil, thyme oil, lavender oil, coriande oil in palma oil, palmarosa oil, germyl acetate in borneol, citronella oil, geranium oil, rosemary oil in spike oil Bornyl acetate in abies oil, peppermint oil, geranium oil, menthol in perilla oil, menton in peppermint oil, pulegone in peppermint oil, perilaldehyde in perilla oil, perilla oil, patchouli oil, cinnamon oil, cassia oil, cananga oil, Oris oil, benzaldehyde in kayapte oil, patchouli oil, cinnamon oil, cinamic oil in cassia oil, anisaldehyde in anise oil, in anise oil Methoxyacetophenone, furfural in caraway oil, benzyl acetate in jasmine oil, jasmon in jasmine oil, jasmine oil, ylang ylang oil, cananga oil, tuberose oil, benzyl alcohol in oris oil, cinnamyl acetate in cassia oil, coumarin in cassia oil, bay Examples include myrcene in oil, caryophyllene in clove oil, cedrol in cedarwood oil, benzyl benzoate in tuberose oil, and cis jasmon in spearmint oil. These may be used in combination of two or more kinds.
[0013]
The component (d) is a plant extract, examples of which include Malvaceae Malva, Rubiaceae Asenyak, Akebiaceae Akebi, Brassica americana, Taisei, Wasabi, Horseradish, Iridaceae Saffron, Ginkgoaceae Ginkgo, Poaceae Rice, Kumazasa, Bamboo, Hachikku, Madake, Machikku, Moso bamboo, Lemongrass, Anemonaceae Aristolochia, Usubasaishin, Umanozukusa, Urushi Kashiu, Oysteraceae Oyster, Birchaceae Birch, Oleaceae Myrrha, Asteraceae Arnica, Okela Tarago, Fujibama, Ranunculaceae, Spinach, Zebra pear, Button, Camphor tree Cassia, Camphor tree, Geggeju, Sassafras, Ceylon cinnamon, Nikkei, Walnut family Walnut, Mulberry chestnut tree, Mulberry, Keculus, Hop, Pepper family Kubeba, Pepper , Japanese oak, Scrophulariaceae Kouren, Pomegranate pomegranate, Araceae crow stalk, Shobu, Sekisho, Shikiminami star anise, Cycunidae oak, Terminaria, Lamiaceae Akichouji, Akinotamurasou, Inukoma, Inugoma, Inuugakuka , Ezo-no-Kodosou, Odrikosou, Dutch peppermint, Oregano, Kaijindo, Kakidoshi, Kakiba Hioki-koi, Kawamidori, Kibana Akigiri, Kiranso, Clary Sage, Kurumana, Kaigai, Koganebana, Koganane-Sagi, Koreus, Salvia, Salvia, Salviae Spike lavender, sage, savory, thyme, scallop, swordfish, tanjin, chikuma mint, choro , Chirimenjiso, Tennintou, Tobana, Naginata Kouju, Ioenigakusa, Lilium japonicus, Nigatsu, Basil, Mint, Hananotrano, Hiokikoshi, Higoromosou, Hysopps, Himeodorikosou, Himejisou, Blackmint, Hetomasoma, Hetomasoma, Hetomasoma, Hetomasoma, Hetomasomata ) Japanese cedar, Japanese cedar, Sequoia, Chinese cedar, Metasequoia, Apiaceae anise, Casamochi, Carawe I, cumin, coriander, shishido, celery, dill, mishimasaiko, sendanidae sendan, neem, vertebrate rhododendron rhinoceros, rhubarb, rhododendron rhinoceros, willow stalk, ericaceae lobster, camellia sasanqua, cha, camellia, dokudami, eggplant family wolfberry , Russetaceae, Catalidae, Cypress Empitsubinsin, Konotegashiwa, Japanese Cyprinus, Cypress, Cypress, Ilex cypress, Cypress, Hiba, Scarabaeaceae Senega, Zyniaceae, Bakubu, Futomomo, Aka rubber tree, Allspice, Ginkgo Butterfly Eucalyptus, eucalyptus, pine bush, pine bush, pine spruce, red pine, scotch fir, pine, larch, black pine, black pine, Japanese pine, tsuga, spruce, black pine Sawara, Abies sachalinensis, Pinus sylvestris, Himalayan cedar, Himekomatsu, Fir, Leguminosae Ebisugusa, Forsythia, Sugar, Ratania, Mansaceae Hamelis, Rutaceae Orange, Yellowfin, Goshyu, Sansho, Henruda, Tangerine, Lime, Lemon, Cornflower Sanshuyu, Echinacea purpurea, barberry family Epimedium, Nanten, narcissus family Mosenengoke, oleaceae family, forsythia, forsythia, magnoliaceae Kobushi, goji, honoki, mistletoeceae sycamoreaceae, yamamomoceae yamamomo, yukinosaceae hydrangea, amaryllidaceae, amaranthus, amaranthus, etc. And the resulting extract. All of these extracts are known to have a deodorizing effect and the like, and two or more of them can be used in appropriate combination.
[0014]
The content of the fragrance component in the composition of the present invention is usually from 0.001 to 5.0% by weight, preferably from 0.001 to 1.0% by weight, based on the whole composition. If the amount is less than 0.001% by weight, the deodorizing effect may be reduced. If the amount is more than 5.0% by weight, not only the odor of the fragrance becomes too strong, but also in some cases, the lens may be colored, settled or clouded. is there. Further, if the amount is too large, it may be disadvantageous in terms of heat resistance.
[0015]
The fragrance of the present invention may be blended with other components conventionally used, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of optional components that can be blended include fragrances, solvents, preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers, chelating agents, pH adjusters, surfactants, and pigments other than those described above.
[0016]
Examples of fragrances other than those described above that can be added to the composition of the present invention include natural fragrances such as scent, castorium, Avies oil, ambrette seed oil, angelica oil, anise oil, balsam copa oil, peruvian balsam oil, basil oil, Bergamot oil, boad rose oil, cananga oil, chamomile oil, citronella oil, elemi oil, estragon oil, eucalyptus oil, geranium oil, carbanam oil, pop oil, hyacinth absolute, john kill absolute, juniper berry oil, lavender oil, lavandin oil, peppermint oil Oil, mill oil, nutmeg oil, Olivinum oil, Opoponax oil, Patchouli oil, Oris oil, Palmarosa oil, Rose oil, Sandalwood oil, Stylax oil, Turpentine oil, Violet Absolute, Vetiver oil, Wormwood oil, A N'iran oil, and the like. Examples of synthetic flavors and isolated flavors include alcohols such as Santalol, cishexenol, octanol, ocimene, nonanol, methionol, tetrahydromyrcenol, n-heptylaldehyde, n-octylaldehyde, n-nonylaldehyde, n Aldehydes such as decyl aldehyde, n-undecyl aldehyde, undecylen aldehyde, dodecyl aldehyde, methyl nonylacetaldehyde, n-tridecyl aldehyde, n-tetradecyl aldehyde, n-hexa decyl aldehyde, 2,6-nonadiele, citral dimethyl Acetals such as acetal, citral / diethyl acetal, phenylacetaldehyde / dimethyl acetal, methyl-n-amyl ketone, ethyl-n-amyl ketone, methyl-n-hexyl Ketones such as ton, methyl-n-nonisyl ketone, methyl heptenone, musk xylene, musk ambrette, musk tibetene, mosquen, galaxolide, diacetyl, etc., anisole, diphenyl oxide, dimethylhydroquinone, p-cresol methyl ether, anethole, dihydronethole Phenols such as thymol, carabachlor, eugenol, isoeugenol, methyl eugenol, benzylisoeugenol, safrole, isosafrole, β-naphthol methyl ether, β-naphthol ethyl ether, banitrop, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid Acid, such as valeric acid, isovaleric acid, benzoic acid, cinnamic acid, phenylacetic acid, hydrocinnamic acid, ethyl formate, ethyl acetate, amyl acetate, nonyl acetate, stearic acetate , Ethyl acetate, paracresyl acetate, eugenol acetate, isoeugenol acetate, methylcarbinol acetate, ethyl propionate, ethyl butyrate, butyl butyrate, allyl caproate, methyl caproate, ethyl caproate, vinyl caproate, allyl caprylate , Ethyl caprylate, methyl heptin carboxylate, ethyl heptin carboxylate, methyl octyne carboxylate, ethyl pyruvate, ethyl acetoacetate, ethyl levulinate, methyl β-methylpropionate, methyl benzoate, ethyl benzoate, phenyl Methyl acetate, ethyl phenylacetate, methyl cinnamate, ethyl cinnamate, ethyl isovalerate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, methyl salicylate, ethyl salicylate, methyl anisate, ethyl anisate, methyl anthraninate, Ester such as ethyl anthraninate, methyl methyl anthraninate, ethyl 3,5,5-trimethylhexanoate, ethyl methylphenylglycidate, rose oxide, oxide ketone, linalool oxide, nerol oxide, cineol, bicyclo Oxides such as dihydrohomofarnesyl oxide, mentfuran, 3-oxa-9-ethylidene-tricyclo [6.2.1.0] -undecane-4-one, indole, skatole, 6-methylquinoline, 6-methyltetrahydro Quinoline, 7-methylquinoline, 6-isopropylquinoline, isobutylquinoline, tetramethylpyrazine, geranylnitrile, methylanthranilate, dimethylanthranilate, musk xylene, musk ambrette, musktibete , Nitrogen compounds such as Mosuken, halides such as bromine styrol, sulfur compounds such as furfuryl mercaptan. These may not be used, and when used, one or more of them may be used at any mixing ratio.
[0017]
Examples of the solvent that can be blended with the fragrance of the present invention include alcohols and polyhydric alcohols. Preferred specific examples are shown below, but are not necessarily limited to these. Further, they can be used alone or in combination of two or more.
[0018]
Specific examples thereof include methanol, ethanol, propanol, butanol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, glycerin, diglycerin, polylyserin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol. And tripropylene glycol.
[0019]
Examples of the surfactant that can be added to the fragrance of the present invention include a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. Specific examples of surfactants that can be preferably incorporated are shown below, but are not necessarily limited thereto. The surfactants can be used alone or in combination of two or more.
[0020]
Specific examples thereof include representatives of sodabine fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene acyl ester, alkyl polyglycoside, fatty acid methyl glycoside ester, alkyl methyl glucamide, fatty acid alkanolamide and the like. Nonionic surfactants, polyoxyethylene alkyl sulfates, alkyl benzene sulfonates, α-olefin sulfonates, α-sulfo fatty acid salts, fatty acid soaps, sulfosuccinates, alkyl ether carboxylates, alkyl phosphoric acids Salts, alkyl ether phosphates, alkyl phenyl ether phosphates, alkyl phosphate ester salts and other anionic surfactants, aliphatic amines and their quaternary ammonium salts, aromatics Cationic surfactants represented by amines and quaternary ammonium salts thereof, amine amino acids, alkyl amino acids such as alkyl betaines, alkyl hydroxy sulfo betaines, fatty acid amide alkyl betaines, imidazolinium betaines, alkyl glycines, alkyl alanines, and the like. Examples thereof include amphoteric or amphoteric surfactants represented by salts thereof.
[0021]
In the present invention, sulfur used in the polymerizable composition may be in any shape. The sulfur may be in the form of fine powdered sulfur, colloidal sulfur, precipitated sulfur, crystalline sulfur, sublimated sulfur, or the like, and is preferably finely divided sulfur.
[0022]
Sulfur may be obtained by any method. For example, as a method for producing sulfur, there are a sublimation purification method from a natural sulfur ore, a mining method of a sulfur buried underground by a melting method, a recovery method using hydrogen sulfide obtained from a desulfurization step of petroleum and natural gas, and the like. However, any manufacturing method may be used.
[0023]
The purity of the sulfur used in the present invention is preferably 98% or more, more preferably 99.0% or more, further preferably 99.5% or more, and most preferably 99.9% or more.
[0024]
The sulfur used in the present invention is preferably a fine powder finer than 10 mesh. In the case of particles larger than 10 mesh, since it is difficult to completely dissolve sulfur, it is difficult to form a lens. More preferably, it is fine powder finer than 30 mesh, most preferably fine powder finer than 60 mesh.
[0025]
Embedded image

(Where R ¹ Is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms or a single bond, R ² , R ³ And R ⁴ Represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen, respectively. Y represents O, S, Se or Te. m = 1 to 5, n = 0 to 5, p = 0 or 1. )
The compound having one or more structures represented by the above formula (1) in one molecule used in the present invention includes all compounds satisfying these conditions, but has a high refractive index and a high Abbe number. In order to maintain a good balance, R in equation (1) ¹ Is preferably methylene or ethylene, and R in the formula (1) ² , R ³ And R ⁴ Is preferably hydrogen or a methyl group. More preferably R ¹ Is methylene and R ² , R ³ And R ⁴ Is hydrogen. Y represents O, S, Se or Te, but S, Se or Te is preferable if higher refraction is desired. m represents 1 to 5, preferably m is 1 or 2, more preferably m is 1. n represents 0 to 5, preferably n is 0 to 4, and more preferably n is 0 or 1. p represents 0 or 1, but is preferably 1.
[0026]
The compound having one or more structures represented by the formula (1) in one molecule used in the present invention includes all the compounds satisfying this condition. Among them, preferred specific examples are as follows.
(A) In the formula (1), a compound having at least one structure where n = 0 in one molecule
(B) In the formula (1), a compound having one or more structures where Y = O in one molecule
(C) In the formula (1), a compound having one or more structures where Y = S in one molecule
(D) In the formula (1), a compound having one or more structures where Y = Se in one molecule
(E) A compound having one or more structures of the formula (1) wherein Y = Te in one molecule
The above compounds (A), (B), (C), (D) and (E) include linear, branched, aliphatic cyclic, aromatic compounds, nitrogen, oxygen, sulfur, selenium and tellurium atoms. It has a heterocyclic compound as a main skeleton. Further, these structures may be simultaneously contained in one molecule. Further, these compounds may contain a bond such as sulfide, selenide, telluride, ether, sulfone, ketone, ester, amide, or urethane in the molecule.
[0027]
(A) In the formula (1), preferred specific examples of the compound having one or more structures in which n = 0 in one molecule include:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
1,1-bis (epithioethyl) methane, 1,1-bis (epidithioethyl) methane, 1- (epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) methane, 1,1-bis (β-epithiopropyl) methane ) Methane, 1- (epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) ethane, 1,2-bis (β-epithiopropyl) ethane, 1,2-bis (β-epidithiopropyl) ethane, 1- (Epithioethyl) -3- (β-epithiopropyl) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyl) propane, 1- (epithioethyl) -4- (β-epithiopropyl) pentane, 1,4- Bis (β-epithiopropyl) butane, 1- (epithioethyl) -5- (β-epithiopropyl) hexane, 1- (epithioethyl) -2- (γ-epithiobutylthio) ethane, 1- Epithioethyl) -2- [2- (γ-epithiobutylthio) ethylthio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyl) propane, 1,3- Bis (β-epithiopropyl) -1- (β-epithiopropyl) -2-thiapropane, 1,5-bis (β-epithiopropyl) -2,4-bis (β-epithiopropyl) -3 -Thiapentane, etc.
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (epithioethyl) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyl) cyclohexane, bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] methane, bis [4 -(Β-epithiopropyl) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] propane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] propane, bis [4- (Β-epithiopropyl) cyclohexyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (epithioethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyl)- 1,4-dithiane, 4-epithioethyl-1,2-cyclohexene sulfide, 4-epoxy-1,2 Cyclohexene sulfide, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (2, 3-epithiopropyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 Or 2,6) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (1,2-epithioethyl)- 1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (2,3-epithiopropyl) -1-thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -Bis (1,2-epithioethyl) -1,3-diseleno , (2,4 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) ) -1-Thia-3-selenolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1-thia-3-selenolan, (2,3 or 2, 4 or 2,5 or 3,4) -bis (1,2-epithioethyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (2,3-epithiopropyl) Selenophane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,4-ditelluran, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (2, 3-epithiopropyl) -1,4-ditelluran, (2,4 or 2,5 or 2 , 6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,3-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-ditellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1-thia-4-telluran, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3, 5) -bis (2,3-epithiopropyl) -1-thia-4-telluran, (2,4 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1,3-ditellurolan, (2 4 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1-thia -3-tellurolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (2,4-epi (Opropyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (1,2-epithioethyl) tellurophan, (2,3 or 2,4 or 2, 5 or 3,4) -bis (2,3-epithiopropyl) terenophane and the like
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (epithioethyl) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyl) benzene, bis [4- (epithioethyl) phenyl] methane, bis [4 -(Β-epithiopropyl) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (epithioethyl) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] propane, bis [4- (Epithioethyl) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) phenyl] sulfone, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfone, 4, 4'-bis (epithioethyl) biphenyl, 4,4'-bis (β-epithiopropyl) biphenyl, etc.
Further, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group are also exemplified.
[0028]
(B) In the formula (1), specific examples of the compound having one or more structures where Y = O in one molecule include:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) ether, bis (β-epidithiopropyl) ether, bis (β-epithiopropyloxy) methane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) ethane, 1,3- Bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyloxy) butane, 1- (β-epithiopropyloxy) -3- (β-epithiopropyloxy Methyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) pentane, 1- (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) pen 1,6-bis (β-epithiopropyloxy) hexane, bis (epithioethyl) ether, 1- (β-epithiopropyloxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) hexane, 1- ( β-epithiopropyloxy) -2-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] ethane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2-[[2- (2-β-epithio Propyloxyethyl) oxyethyl] oxy] ethane, bis (5,6-epithio-3-oxahexyl) selenide, bis (5,6-epithio-3-oxahexyl) telluride, tetrakis (β-epithiopropyloxymethyl) Methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyloxymethyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2- (β-d Thiopropyloxymethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithio Propyloxy) -2,2-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3-Thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,5bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,4-bis (β-epithiopro Ruoxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4,5-tris (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8- Bis (β-epithiopropyloxy) -2,5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropyloxy) -5- (β- Epithiopropyloxymethyl) -5-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropyloxy) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -4,8-bis (β-epithiopropyl (Xymethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithia Undecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11- Bis (β-epithiopropyloxy) -4,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxy) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxymethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropyloxy) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropyloxymethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyloxyethyloxymethyl) -1,4-dithiane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1 3-diselenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4, 5) -Bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-3-selenolan, bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio- 1-oxabutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) selenophane, (2,3 or 2,4 Or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) selenophane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-) Oxabutyl) -1,4-di Renan, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 2,6)- Bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,3 -Diselenan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 Or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio- 1-oxabutyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis ( 4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-3 -Tellurolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-3-tellurolan, bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) ) Tricyclotelluraoctane, bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) dicyclotelluranonane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1) -Oxabutyl) tellurophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) tellurophane, (2,3 or 2,5 or 2,6 ) -Bis (3,4 Epithio-1-oxabutyl) -1,4-ditelluran, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,4-ditelluran, (2,3 4 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5- Epithio-2-oxapentyl) -1,3-ditellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-4 -Tellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-4-tellurane and the like
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxy) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxymethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropyl) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β -Epithiopropylthio) phenyl] sulfone, 4,4'-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl and the like
Further, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group are also exemplified.
[0029]
(C) In the formula (1), specific examples of the compound having one or more structures in which Y = S in one molecule include:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) sulfide, bis (β-epidithiopropyl) sulfide, bis (β-epithiopropyl) disulfide, bis (β-epidithiopropyl) disulfide, bis (β-epithiopropyl) trisulfide , Bis (β-epithiopropylthio) methane, 1,2-bis (β-epithiopropylthio) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) propane, 1,2-bis (β- Epithiopropylthio) propane, bis (epithioethyl) sulfide, bis (epithioethyl) disulfide, 1- (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,4-bis (β -Epithiopropylthio) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) butane, 1- (β-epithiopropylthio) E) -3- (β-epithiopropylthiomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) pentane, 1- (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropyl Thiomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylthio) hexane, 1- (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) hexane, 1- (β-epi Thiopropylthio) -2-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropylthio) -2-[[2- (2-β-epithiopropylthioethyl ) Thioethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylthiomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2 -(Β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1- (Β-epithiopropylthio) -2,2-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropylthio) -4- (β-epi Thiopropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β- Epithiopropylthio) -4,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,4-bis (β-epithio Propylthiomethyl -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2,4,5-tris (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis ( β-epithiopropylthio) -2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithio Propylthiomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropylthio) -5,6-bis [(2 -Β-epithiopropylthioethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,8-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3 , 6,9-Trichiaunde 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthiomethyl) Thiopropylthio) -5,7-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4, 7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropylthio) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (Β-epithiopropylthio) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthiomethyl) Acetylmethyl) Lopan, bis (5,6-epithio-3-thiahexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-thiaheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) Propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3,6,9-triselena Undecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-) Selena-4-thiaheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-thia) Butyl), bis (5,6-epithio-3-thiahexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-thiaheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) ) Propane, 1,1,3,3, -tetrakis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -2-tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3,6,9-tri Teleraoundecan-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1) -Tellura-4-thiaheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3-tellura-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-thiab) Chill) etc.
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthio) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropylthio) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylthioethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -Bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl)- , 4-Diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6 ) -Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) ) -1-Thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia-4-selenane, ( 2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-diselenolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis 3,4-epithio-1-thiabutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia- 3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-thiapentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4 -Epithio-1-thiabutyldicycloselenananane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) selenophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -5- (3,4-thioepoxy) -1-thiabutyl ) -1-Selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl)- 1-Selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -1- Selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,4-ditelluran, (2,3 or 2,5 or 2,6)- Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,4-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3- Ditellurane, (2,4 or 2,5 or , 6) -Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-ditellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1 -Thiabutyl) -1-thia-4-tellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia-4-tellurane , (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2- (Thiapentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,4 or 2 , 5 or 4,5) -Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl)- -Thia-3-tellurolan, 2,6-bis (4,5-epithio-2-thiapentyl-1,3,5-tritellurane, bis (3,4-epithio-1-thiabutyltricyclotelluraoctane, bis ( 3,4-epithio-1-thiabutyl) dicyclotelluranonane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) tellurophane, 3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) tellurophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -5- (3,4- Thioepoxy-1-thiabutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy- 1 -Thiabutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl ) -1-telluracyclohexane and the like
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthio) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthiomethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropylthio) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropylthio) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl, etc.
Further, specific examples thereof include compounds in which at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group in these compounds is substituted with a methyl group.
[0030]
(D) In the formula (1), specific examples of the compound having one or more structures where Y = Se in one molecule include:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) selenide, bis (β-epidithiopropyl) selenide, bis (β-epithiopropyl) diselenide, bis (β-epidithiopropyl) diselenide, bis (β-epithiopropyl) triselenide, Bis (β-epithiopropylseleno) methane, 1,2-bis (β-epithiopropylseleno) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) propane, 1,2-bis (β-epi Thiopropylseleno) propane, bis (epithioethyl) selenide, bis (epithioethyl) diselenide, 1- (β-epithiopropylseleno) -2- (β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,4-bis (β- Epithiopropylseleno) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) butane, 1- (β-epithiopropyl Seleno) -3- (β-epithiopropylselenomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) pentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropyl Selenomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylseleno) hexane, 1- (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) hexane, 1- (β-epi Thiopropylseleno) -2-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2-[[2- (2-β-epithiopropylselenoethyl ) Selenoethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylselenomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,5-bi (Β-epithiopropylseleno) -2- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4-bis (β-epithiopropyl Selenomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2,2-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithio Propylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6- Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4,5bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopro Ruseleno) -4,4-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4,5-tris (β-epithio Propylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -2,5-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9- Bis (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (Β-epithiopropylseleno) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylse G) -4,8-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-bis (β- Epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl]- 3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -4,7-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithiopropylseleno) Methyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylselenomethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-selenohexyl) selenide, 2,3- Bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy- 2-selenopentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) ), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) butane, (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), bis (5,6-epithio-3-selenobutyl) Hexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1,3,3,- Tetrakis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -2-tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-tritereoundoundane-1,11-bis (3 , 4-thioepoxy-1-selenobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-selenohe Butyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-tellura-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) and the like
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropylseleno) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropylselenomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylselenoethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2- (Lenopentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 Or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4- Epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia -4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5- Epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenolane, (2,4 Is 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-selenolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5 -Epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio- 1-selenobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4- Epithio-1-selenobutyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) selenophane, 2- (4,5- Thioepoxy-2-seleno pliers ) -5- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5 ) -Bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5)- Bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4- Ditellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,4-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 5,6)- Bis (3,4-epithio-1-se Nobutyl) -1,3-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-ditellane, (2,3 or 2, 5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-telluran, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5)- Bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-4-telluran, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-ditellurolan , (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-ditellurolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4 -Epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,4 Or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-tellurolan, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl- 1,3,5-tritellurane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tricyclotelluraoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicyclotelluranonane, (2,3 or 2,4 Or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tellurophan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio- 2-selenopentyl) tellurophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or Is 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-telluracyclohexane and the like
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropylseleno) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropylseleno) biphenyl, etc.
Further, specific examples thereof include compounds in which at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group in these compounds is substituted with a methyl group.
[0031]
(E) In the formula (1), specific examples of the compound having one or more structures in which Y = Te in one molecule include:
Organic compound having a linear aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) telluride, bis (β-epithiothiopropyl) telluride, bis (β-epithiothiopropyl) ditelluride, bis (β-epithiothiopropyl) ditelluride, bis (β-epithiopropyl) tritelluride, Bis (β-epithiopropyltelluro) methane, 1,2-bis (β-epithiopropyltelluro) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) propane, 1,2-bis (β-epi Thiopropyltelluro) propane, bis (epithioethyl) telluride, bis (epithioethyl) ditelluride, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2- (β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,4-bis (β- Epithiopropyltelluro) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) butane, 1- (β-epithiopropyl Telluro) -3- (β-epithiopropyltelluromethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) pentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyl Telluromethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropyltelluro) hexane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) hexane, 1- (β-epi Thiopropyltelluro) -2-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2-[[2- (2-β-epithiopropyltelluroethyl) ) Teruloethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyltelluromethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,5-bi (Β-epithiopropyltelluro) -2- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4-bis (β-epithiopropyl Telluromethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2,2-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithio Propyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6- Dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,5bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopro Rutelluro) -4,4-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4,5-tris (β-epithio Propyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,5-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9- Bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) -5-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (Β-epithiopropyltelluro) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropylte B) -4,8-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-bis (β- Epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl]- 3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,7-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithiopropyltelluro) acetyl Methyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluromethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-tellurohexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2- Telluropentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl), 1, 4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telluloheptyl) butane, (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl), bis (5,6-epithio-3-tellurohexyl) Telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4 , 5-thioepoxy-2-telluropentyl) -2-tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -3,6,9-tritereoundoundane-1,11-bis (3,4-thioepoxy- 1-tellurobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-tellurohe Butyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) -3-tellura-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) and the like
Compound having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropyltelluro) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropyltelluromethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyltelluroethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2- Luropentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 Or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio) -1-tellurobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1-thia-4 -Selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio- 2-telluropentyl) -1,3-diselenolan, (2,4 Is 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1-thia-3-selenolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5 -Epithio-2-telluropentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio-1- Tellurobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio- 1-tellurobutyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) selenophane, 2- (4,5-thioepoxy-2) -Telluro pliers ) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5 ) -Bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5)- Bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,4-ditellurane , (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1,4-ditelluran, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis ( 3,4-epithio-1-te Robutyl) -1,3-ditellurane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1,3-ditellane, (2,3 or 2,5 Or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1-thia-4-telluran, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1-thia-4-telluran, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) -1,3-ditellurolan, ( 2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1,3-ditellurolan, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio- 1-tellurobutyl) -1-thia-3-tellurolan, (2,4 Or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl) -1-thia-3-tellurolan, 2,6-bis (4,5-epithio-2-tellulopentyl-1, 3,5-tritellurane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) tricyclotelluraoctane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) dicyclotelluranonane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) tellurophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2- Telluropentyl) tellurophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or Is 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-tellurobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-tellulopentyl) -1-telluracyclohexane and the like
Compound having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropyltelluro) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropyltelluro) biphenyl, etc.
Further, specific examples thereof include compounds in which at least one hydrogen of the β-epithiopropyl group in these compounds is substituted with a methyl group.
[0032]
Further, compounds having an unsaturated group are also included in the above (A) to (E).
As preferred specific examples of these,
Examples thereof include vinyl phenyl thioglycidyl ether, vinyl benzyl thioglycidyl ether, thioglycidyl methacrylate, thioglycidyl acrylate, and allyl thioglycidyl ether.
[0033]
Among them, (B) an organic compound having an epithioalkyloxy group, (C) an organic compound having an epithioalkylthio group, (D) an organic compound having an epithioalkylseleno group, (E) An organic compound having an epithioalkyltelluro group is particularly preferable, and (C) an organic compound having an epithioalkylthio group and (D) an organic compound having an epithioalkylseleno group are particularly preferable. Specific examples of particularly preferable ones are a chain compound having a β-epithiopropylthio group or a β-epithiopropylseleno group, a branched compound, an aliphatic cyclic compound, an aromatic compound, and a heterocyclic compound each having the specific examples described above. It is.
[0034]
The compound having one or more structures represented by the formula (1) per molecule used in the present invention can be synthesized by a known method. Specific examples include those described in JP-A-9-71580, JP-A-9-110979, JP-A-9-2555781, and JP-A-2000-20627.
[0035]
As the sulfur content of the resin increases, the discomfort due to odor during processing such as cutting, polishing, and drilling increases. In particular, if the sulfur content exceeds 20 parts by weight, unpleasant sensation may occur when no fragrance component is contained. Therefore, the odor reducing effect of the present invention is particularly effective when the sulfur content is 20 parts by weight or more.
[0036]
The composition of the present invention, a composition for an optical material comprising a compound having one or more of sulfur and / or a structure represented by the formula (1) in one molecule and a fragrance component, in the presence or absence of a curing catalyst Below, heat polymerization can be carried out to produce a resin. A preferred method is a method using a curing catalyst, wherein the curing catalyst is an amine, a quaternary ammonium salt, a phosphine, a quaternary phosphonium salt, a tertiary sulfonium salt, a secondary iodonium salt, a mineral acid, a Lewis acid. , Organic acids, silicic acids, tetrafluoroboric acid and the like are used. As a specific example,
[0037]
(1) Ethylamine, n-propylamine, sec-propylamine, n-butylamine, sec-butylamine, i-butylamine, tert-butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, decylamine, laurylamine, mystylamine Lamine, 1,2-dimethylhexylamine, 3-pentylamine, 2-ethylhexylamine, allylamine, aminoethanol, 1-aminopropanol, 2-aminopropanol, aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, 3-ethoxypropylamine 3-propoxypropylamine, 3-isopropoxypropylamine, 3-butoxypropylamine, 3-isobutoxypropylamine, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine Primary amines such as aminocyclopentane, aminocyclohexane, aminonorbornene, aminomethylcyclohexane, aminobenzene, benzylamine, phenethylamine, α-phenylethylamine, naphthylamine, and furfurylamine; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8 -Diaminooctane, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, bis- (3-aminopropyl) ether, 1,2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy)- 2,2'-dimethyl Propane, aminoethylethanolamine, 1,2-, 1,3- or 1,4-bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisamino Ethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2- or 4-aminopiperidine, 2- or 4-aminomethylpiperidine, 2- or 4-amino Ethyl piperidine, N-aminoethyl piperidine, N-aminopropyl piperidine, N-aminoethyl morpholine, N-aminopropyl morpholine, isophorone diamine, menthanediamine, 1,4-bisaminopropyl piperazine, o-, m-, or p -Phenylenediamine, 2,4 Or 2,6-tolylenediamine, 2,4-toluenediamine, m-aminobenzylamine, 4-chloro-o-phenylenediamine, tetrachloro-p-xylylenediamine, 4-methoxy-6-methyl-m- Phenylenediamine, m- or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, benzidine, 4,4'-bis (o-toluidine), dianisidine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2,2- (4,4'-diaminodiphenyl) propane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-thiodianiline, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminoditolylsulfone, methylenebis (O-chloroaniline), 3,9-bis (3-aminopropyl) 2,4,8,10-tetrao Saspiro [5,5] undecane, diethylenetriamine, iminobispropylamine, methyliminobispropylamine, bis (hexamethylene) triamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, N-aminoethylpiperazine, N-amino Primary polyamines such as propylpiperazine, 1,4-bis (aminoethylpiperazine), 1,4-bis (aminopropylpiperazine), 2,6-diaminopyridine, bis (3,4-diaminophenyl) sulfone; diethylamine; Dipropylamine, di-n-butylamine, di-sec-butylamine, diisobutylamine, di-n-pentylamine, di-3-pentylamine, dihexylamine, octylamine, di (2-ethylhexyl) amine, methyl Lehexylamine, diallylamine, pyrrolidine, piperidine, 2-, 3-, 4-picoline, 2,4-, 2,6-, 3,5-lupetidine, diphenylamine, N-methylaniline, N-ethylaniline, dibenzylamine And secondary amines such as methylbenzylamine, dinaphthylamine, pyrrole, indoline, indole and morpholine; N, N'-dimethylethylenediamine, N, N'-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N'-dimethyl- 1,3-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,4-diaminobutane, N , N'-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N'-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N'-dimethyl-1,7 Diaminoheptane, N, N'-diethylethylenediamine, N, N'-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N'-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N'-diethyl-1,2- Diaminobutane, N, N'-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N'-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N'-diethyl-1,6-diaminohexane, piperazine, 2-methyl Piperazine, 2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) methane, 1,2-di- (4-piperidyl) ethane, 1,3-di- ( Secondary polyamines such as 4-piperidyl) propane, 1,4-di- (4-piperidyl) butane and tetramethylguanidine; trimethylamine, triethylamine, tri-n-propylamine Tri-iso-propylamine, tri-1,2-dimethylpropylamine, tri-3-methoxypropylamine, tri-n-butylamine, tri-iso-butylamine, tri-sec-butylamine, tri-pentylamine, tri- 3-pentylamine, tri-n-hexylamine, tri-n-octylamine, tri-2-ethylhexylamine, tri-dodecylamine, tri-laurylamine, dicyclohexylethylamine, cyclohexyldiethylamine, tri-cyclohexylamine, N, N -Dimethylhexylamine, N-methyldihexylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-methyldicyclohexylamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N-ethyldiethanol Amine, triethanolamine, tribenzylamine, N, N-dimethylbenzylamine, diethylbenzylamine, triphenylamine, N, N-dimethylamino-p-cresol, N, N-dimethylaminomethylphenol, 2- (N , N-dimethylaminomethyl) phenol, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, pyridine, quinoline, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 2- (2-dimethylaminoethoxy) -4-methyl Tertiary amines such as -1,3,2-dioxabornane; tetramethylethylenediamine, pyrazine, N, N′-dimethylpiperazine, N, N′-bis ((2-hydroxy) propyl) piperazine, hexamethylenetetramine, N, N ', N'-tetramethyl-1,3-butanamine 2-dimethylamino-2-hydroxypropane, diethylaminoethanol, N, N, N-tris (3-dimethylaminopropyl) amine, 2,4,6-tris (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, heptamethyliso Tertiary polyamines such as biguanides; imidazole, N-methylimidazole, 2-methylimidazole, 4-methylimidazole, N-ethylimidazole, 2-ethylimidazole, 4-ethylimidazole, N-butylimidazole, 2-butylimidazole; N-undecylimidazole, 2-undecylimidazole, N-phenylimidazole, 2-phenylimidazole, N-benzylimidazole, 2-benzylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, N- (2'-cyanoethyl) 2-methylimidazole, N- (2'-cyanoethyl) -2-undecylimidazole, N- (2'-cyanoethyl) -2-phenylimidazole, 3,3-bis- (2-ethyl-4-methylimidazolyl) Various imidazoles such as methane, an adduct of alkyl imidazole and isocyanuric acid, and a condensate of alkyl imidazole and formaldehyde; 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7,1,5-diazabicyclo (4,3 , 0) Amidines such as nonene-5,6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7; amine compounds represented by the above.
[0038]
(2) tetramethylammonium chloride, tetramethylammonium bromide, tetramethylammonium acetate, tetraethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, tetraethylammonium acetate, tetra-n-butylammonium fluoride, tetra-n-butylammonium chloride, tetra-n -Butylammonium bromide, tetra-n-butylammonium iodide, tetra-n-butylammonium acetate, tetra-n-butylammonium borohydride, tetra-n-butylammonium hexafluorophosphite, tetra-n-butylammonium hydrogen sal Phyte, tetra-n-butylammonium tetrafluoroborate, tetra-n-butyl Ammonium tetraphenyl borate, tetra-n-butylammonium paratoluenesulfonate, tetra-n-hexylammonium chloride, tetra-n-hexylammonium bromide, tetra-n-hexylammonium acetate, tetra-n-octylammonium chloride, Tetra-n-octylammonium bromide, tetra-n-octylammonium acetate, trimethyl-n-octylammonium chloride, trimethylbenzylammonium chloride, trimethylbenzylammonium bromide, triethyl-n-octylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium Bromide, tri-n-butyl-n-octyl ammonium Muchloride, tri-n-butylbenzylammonium fluoride, tri-n-butylbenzylammonium chloride, tri-n-butylbenzylammonium bromide, tri-n-butylbenzylammonium iodide, methyltriphenylammonium chloride, methyltriphenylammonium Bromide, ethyltriphenylammonium chloride, ethyltriphenylammonium bromide, n-butyltriphenylammonium chloride, n-butyltriphenylammonium bromide, 1-methylpyridinium bromide, 1-ethylpyridinium bromide, 1-n-butylpyridinium bromide, 1-n-hexylpyridinium bromide, 1-n-octylpyridinium bromide, 1-n- Decylpyridinium bromide, 1-n-phenylpyridinium bromide, 1-methylpicolinium bromide, 1-ethylpicolinium bromide, 1-n-butylpicolinium bromide, 1-n-hexylpicolinium bromide, 1-n-octylpicoli And quaternary ammonium salts such as 1-n-dodecylpicolinium bromide and 1-n-phenylpicolinium bromide.
[0039]
(3) A complex of the amines of (1) with borane and boron trifluoride.
[0040]
(4) trimethylphosphine, triethylphosphine, tri-iso-propylphosphine, tri-n-butylphosphine, tri-n-hexylphosphine, tri-n-octylphosphine, tricyclohexylphosphine, triphenylphosphine Fin, tribenzylphosphine, tris (2-methylphenyl) phosphine, tris (3-methylphenyl) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, tris (diethylamino) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, dimethylphenyl Phosphine such as phosphine, diethylphenylphosphine, dicyclohexylphenylphosphine, ethyldiphenylphosphine, diphenylcyclohexylphosphine, and chlorodiphenylphosphine .
[0041]
(5) Tetramethylphosphonium chloride, tetramethylphosphonium bromide, tetraethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium chloride, tetra-n-butylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium iodide, tetra-n- Hexylphosphonium bromide, tetra-n-octylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium iodide, ethyltriphenylphosphonium bromide, ethyltriphenylphosphonium iodide, n-butyltriphenylphosphonium bromide, n-butyltrimide Phenylphosphonium iodide, n-hexyltriphenylphosphonium bromide De, n- octyl triphenylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, tetrakis hydroxymethyl phosphonium chloride, tetrakis hydroxymethyl phosphonium bromide, tetrakis hydroxyethyl phosphonium chloride, quaternary Fosuhoniumu salts such as tetrakis hydroxybutyl phosphonium chloride Lai.
[0042]
(6) trimethylsulfonium bromide, triethylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium chloride, tri-n-butylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium iodide, tri-n-butylsulfonium tetrafluoroborate, tri-n- Sulfonium salts such as hexylsulfonium bromide, tri-n-octylsulfonium bromide, triphenylsulfonium chloride, triphenylsulfonium bromide, and triphenylsulfonium iodide.
[0043]
(7) Iodonium salts such as diphenyliodonium chloride, diphenyliodonium bromide, and diphenyliodonium iodide.
[0044]
(8) Mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and carbonic acid and half esters thereof.
[0045]
(9) Lewis acids represented by boron trifluoride, boron trifluoride etherate and the like.
[0046]
(10) Organic acids and their half esters
[0047]
(11) Silicic acid, tetrafluoroboric acid.
[0048]
(12) Tin compounds such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin diacetate.
And so on.
[0049]
As described above, the polymerization at the time of polymerizing and curing the composition of the present invention, which is a composition for an optical material, comprising a compound having one or more of sulfur and / or the structure represented by the formula (1) in one molecule and a fragrance component. Although the catalyst is exemplified, the compounds are not limited to these listed compounds as long as they exhibit the effect of polymerization and curing.
Among these, those having less coloring of the cured product and preferable are primary monoamine, secondary monoamine, tertiary monoamine, tertiary polyamine, imidazoles, amidines, quaternary ammonium salts, phosphine, quaternary phosphonium salts, and tertiary monoamines. Secondary sulfonium salts and secondary iodonium salts. These may be used alone or in combination of two or more. The addition amount of the curing catalyst varies depending on the components of the composition, the mixing ratio and the curing method, and thus cannot be unconditionally determined. Parts, preferably from 0.005 to 3.0 parts by weight, more preferably from 0.01 to 1.0 part by weight, most preferably from 0.01 to 0.5 part by weight. . If the amount of the curing catalyst is more than 5.0 parts by weight, the cured product will have reduced refractive index and heat resistance, and will be colored. On the other hand, if the amount is less than 0.001 part by weight, the composition is not sufficiently cured and the heat resistance becomes insufficient.
[0050]
In order to increase the impact resistance of a material obtained by polymerizing and curing the composition of the present invention, a compound having at least one isocyanate group and / or isothiocyanate group per molecule is used in combination as an impact resistance improving component. Is also possible. Among these, preferred specific examples are methyl isocyanate, ethyl isocyanate, propyl isocyanate, iso-propyl isocyanate, n-butyl isocyanate, sec-butyl isocyanate, tert-butyl isocyanate, pentyl isocyanate, hexyl isocyanate, octyl isocyanate, dodecyl isocyanate, and cyclohexyl isocyanate , Monoisocyanates such as phenyl isocyanate, toluyl isocyanate, diethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2-dimethylpentane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, butene diisocyanate, and 1,3-butadiene. 1,4-diisocyanate, g Methyl hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methyl cyclohexane diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,6,11-undecane triisocyanate, 3,8- Bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 3,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 4,8-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 4,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 3,6-hexamethylene triisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanatometrioctane, bis (isocyanatoethyl) carbonate, bis (isocyanatoethyl) ether, bis (iso Annatemethylphenyl) ether, bis (isocyanatoethyl) phthalate, 2,6-di (isocyanatomethyl) furan, isophorone diisocyanate, 2,6-bis (isocyanatomethyl) decahydronaphthalene, lysine triisocyanate, 2,4- Tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, o-tolidine diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-methylenebis (2-methylcyclohexyl isocyanate), 4,4'-methylenebis (2-methylphenyl Isocyanate), bis (isocyanatephenyl) ethylene, diphenylether diisocyanate, 3- (2′-isocyanatocyclohexyl) propyl isocyanate, tris (phenylisocyanate) thiocyanate Phosphate, isopropylidenebis (cyclohexylisocyanate), 2,2′-bis (4-isocyanatophenyl) propane, triphenylmethanetriisocyanate, bis (diisocyantolyl) phenylmethane, 4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate 2,5-dimethoxyphenylamine, 3,3′-dimethoxybenzidine-4,4′-diisocyanate, 1,2-phenylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4′-diene Isocyanatobiphenyl, 4,4′-diisocyanato-3,3′-dimethylbiphenyl, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanato, 1,1′-methylenebis (4-isocyanatobenzene), 1,1′-methylenebis ( 3-methyl-4-i Socyanatobenzene), m-xylylenediisocyanate, p-xylylenediisocyanate, bis (isocyanateethyl) benzene, bis (isocyanatepropyl) benzene, bis (isocyanatebutyl) benzene, 1,3-bis (1-isocyanate-1-) Methylethyl) benzene, 1,4-bis (1-isocyanato-1-methylethyl) benzene, 1,3-bis (2-isocyanato-2-propyl) benzene, ethylphenylene diisocyanate, isopropylphenylene diisocyanate, dimethylphenylene diisocyanate, Diethyl phenylene diisocyanate, diisopropyl phenylene diisocyanate, trimethylbenzene triisocyanate, benzene triisocyanate, biphenyl diisocyanate, 2 6-bis (isocyanatomethyl) naphthalene, 1,5-naphthalenediisocyanate, bis (isocyanatomethyl) tetrahydrodicyclopentadiene, bis (isocyanatomethyl) dicyclopentadiene, diisocyanatetetrahydrothiophene, bis (isocyanatomethyl) tetrahydrothiophene, bis ( Isocyanatomethyl) thiophene, 2,5-diisocyanatomethylnorbornene, 2,6-diisocyanatomethylnorbornene, bis (isocyanatomethyl) adamantane, 3,4-diisocyanateselenophane, 2,6-diisocyanate-9-selenacyclocyclononane, bis ( Isocyanatomethyl) selenophane, 3,4-diisocyanate-2,5-diselenolan, dimer acid diisocyanate, , 5-Tri (1-isocyanatohexyl) isocyanuric acid, 2,5-diisocyanato-1,4-dithiane, 2,5-diisocyanatomethyl-1,4-dithiane, 2,5-bis (4 -Isocyanato-2-thiabutyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (3-isocyanatomethyl-4-isocyanato-2-thiabutyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (3 -Isocyanato-2-thiapropyl) -1,4-dithiane, 4,5-diisocyanate-1,3-dithiolane, 4,5-bis (isocyanatomethyl) -1,3-dithiolane, 4,5-diisocyanatomethyl- 2-methyl-1,3-dithiolane, 1,3,5-triisocyanatocyclohexane, 1,3,5-tris (isocyanatomethyl) cyclohexane, bis (I (Socyanate methyl) sulfide, bis (isocyanate ethyl) sulfide, bis (isocyanate propyl) sulfide, bis (isocyanate hexyl) sulfide, bis (isocyanate methyl) disulfide, bis (isocyanate ethyl) disulfide, bis (isocyanate propyl) disulfide, bis ( Isocyanatohexyl) disulfide, bis (isocyanatomethyl) sulfone, bis (isocyanatomethylthio) methane, bis (isocyanatoethylthio) methane, bis (isocyanatoethylthio) ethane, 1,5-diisocyanato-2-isocyanatomethyl-3-thipentapentane, 1,2,3-tris (isocyanatoethylthio) propane, 1,2,3-tris (isocyanatomethylthio) propane 1,1,6,6-tetrakis (isocyanatomethyl) -2,5-dithiahexane, 1,1,5,5-tetrakis (isocyanatomethyl) -2,4-dithiapentane, 1,2-bis (isocyanatomethylthio) Ethane, 1,5-diisocyanate-3-isocyanatomethyl-2,4-dithiapentane, 1,5-diisocyanate-3-isocyanatomethyl-2,4-dithiapentane, 3,5-dithia-1,2,6,7- Heptane tetraisocyanate, 2,6-diisocyanatomethyl-3,5-dithia-1,7-heptane diisocyanate, 4-isocyanatoethylthio-2,6-dithia-1,8-octane diisocyanate, 2-isocyanatophenyl- 4-isocyanate phenyl sulfide, bis (4-isocyanate Phenyl) sulfide, bis (4-isocyanatomethylphenyl) sulfide, bis (4-isocyanatophenyl) disulfide, bis (2-methyl-5-isocyanatophenyl) disulfide, bis (3-methyl-5-isocyanatophenyl) disulfide, bis (3-methyl-6-isocyanatophenyl) disulfide, bis (4-methyl-5-isocyanatophenyl) disulfide, bis (3-methoxy-4-isocyanatophenyl) disulfide, bis (4-methoxy-3-isocyanatophenyl) disulfide And the like, dimers of these polyisocyanates by a Bullet type reaction, cyclized trimers of these polyisocyanates, and alcohols or thiocyanates of these polyisocyanates. Owl adducts and the like can be mentioned. Further, there may be mentioned a compound in which all or a part of the isocyanate group of the compound having one or more isocyanate groups per molecule is changed to an isothiocyanate group.
[0051]
In order to increase the oxidation resistance of a material obtained by polymerizing and curing the composition of the present invention, a compound having one or more mercapto groups per molecule can be used in combination as an oxidation resistance improving component. Of these, preferred specific examples include mercaptans, thiophenols, mercaptans having an unsaturated group such as vinyl, aromatic vinyl, methacryl, acryl, and allyl, and thiophenols. More specifically, as mercaptans, methyl mercaptan, ethyl mercaptan, n-propyl mercaptan, n-butyl mercaptan, allyl mercaptan, n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-decyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, n-octadecyl mercaptan, cyclohexyl mercaptan, isopropyl mercaptan, tert-butyl mercaptan, tert-nonyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, benzyl mercaptan, 4-chlorobenzyl mercaptan, methyl thioglycolate , Ethyl thioglycolate, n-butyl thioglycolate, n-octyl thioglycolate, methyl (3 Mercaptopropionate), ethyl (3-mercaptopropionate), 3-methoxybutyl (3-mercaptopropionate), n-butyl (3-mercaptopropionate), 2-ethylhexyl (3-ercaptopropionate) Pionate), n-octyl (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethanol, 3-mercaptopropanol, 2-mercaptopropanol, 2-hydroxypropylmercaptan, 2-phenyl-2-mercaptoethanol, 2-phenyl- 2-hydroxyethyl mercaptan, 1-hydroxy-4-mercaptocyclohexane, 3-mercapto-1,2-propanediol, 2-mercapto-1,3-propanediol, pentaerythritol mono (2-mercaptoacetate), pentaerythri Monomercaptans such as thiolmono (3-mercaptopropionate); methanedithiol, 1,2-dimercaptoethane, 1,1-dimercaptopropane, 1,2-dimercaptopropane, 2,2-dimercaptopropane 1,3-dimercaptopropane, 1,2,3-trimercaptopropane, 1,4-dimercaptobutane, 1,6-dimercaptohexane, bis (mercaptomethyl) sulfide, bis (2-mercaptoethyl) sulfide Bis (mercaptopropyl) sulfide, bis (mercaptomethyl) disulfide, bis (2-mercaptoethyl) disulfide, bis (mercaptopropyl) disulfide, bis (mercaptomethylthio) methane, bis (3-mercaptopropylthio) methane, 1, 2-bis (mercaptomethi Ruthio) ethane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, 1,2-bis (3-mercaptopropyl) ethane, 1,3-bis (mercaptomethylthio) propane, 1,3-bis (2- Mercaptoethylthio) propane, 1,3-bis (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2,3-tris (mercaptomethylthio) propane, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) propane, 1 , 2,3-Tris (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3 , 6,9-Trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane, 5,7- Mercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane, 1,5-dimercapto-3-oxapentane, 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane, 2,2-dimethylpropane -1,3-dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2-mercaptomethyl-1,3-dimercaptopropane, 2-mercaptomethyl-1,4-dimercaptobutane, 2- (2 -Mercaptoethylthio) -1,3-dimercaptopropane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, 1,1,1-tris (mercaptomethyl) propane, tetrakis (mercaptomethyl) Methane, tetrakis (mercaptomethylthiomethyl) methane, tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) Tan, tetrakis (3-mercaptopropylthiomethyl) methane, 1,2,7-trimercapto-4,6-dithiaheptane, 1,2,9-trimercapto-4,6,8-trithianonane, 1,2,11 -Trimercapto-4,6,8,10-tetrathiaundecane, 1,2,13-trimercapto-4,6,8,10,12-pentathiatridecane, 1,2,8,9-tetramercapto -4,6-dithianonane, 1,2,10,11-tetramercapto-4,6,8-trithiaundecane, 1,2,12,13-tetramercapto-4,6,8,10-tetrathiatri Decane, 1,2,6,7-tetramercapto-4-thiaheptane, bis (2,5-dimercapto-4-thiapentyl) disulfide, bis (2,7-dimercapto-4,6- Dithiaheptyl) disulfide, 2,3-dimercapto-1-propanol (2-mercaptoacetate), 2,3-dimercapto-1-propanol (3-mercaptopropionate), ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol Bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2-dimercaptopropyl methyl ether, 2,3-dimercaptopropyl methyl ether, 2,2-bis (mercaptomethyl) -1,3-propanedithiol, bis (2-mercaptoethyl) ether, 1,4-butanediol bis (2-mercaptoacetate), 1,4-butanediol bis (3- Lecaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tris (2-mercaptoacetate) Pentaerythritol bis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol bis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol Pentakis (3-mercaptopropionate), 1,1-dimercaptocyclohexane, 1,4-dimercaptocyclohexane, 1,3-dimercaptocyclohexane Sun, 1,2-dimercaptocyclohexane, 1,4-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1,2-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1,1-bis (mercapto) Methyl) cyclohexane, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane, 2,5-dimercaptomethyl-2,5-dimethyl-1,4-dithiane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4- Dithiane, 2,5-bis (2-mercaptoethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1-thiane, 2,5-bis (2-mercaptoethyl) -1-thiane, 2-mercaptomethyl-6-mercapto-1,4-dithiepane, 3,7-di (mercaptomethyl) -1,2,5-trithiepane, 1,2- Bis (mercaptomethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptoethyl) benzene 1,4-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,2,3-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethyl) benzene 1,2,3-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethylthio) Benzene, 1,3-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,4-bis (mercaptoethylthio) benzene 1,2,3-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethyl) Thio) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1-hydroxyethylthio-3-mercaptoethylthiobenzene, 1,3-di (P-methoxyphenyl) propane-2,2-dithiol, 1,3-diphenylpropane-2,2-dithiol, phenylmethane-1,1-dithiol, 2,4-di (p-mercaptophenyl) pentane, bis (4-mercaptophenyl) sulfide, bis (4-mercaptophenyl) ether, 2,2-bis ( -Mercaptophenyl) propane, bis (2,3-dimercaptopropyl) sulfide, bis (1,3-dimercaptopropyl) sulfide, bis (4-mercaptomethylphenyl) sulfide, bis (4-mercaptomethylphenyl) ether, 2,2-bis (4-mercaptomethylphenyl) propane, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 3,4-thiophenedithiol, 1,2-dimercapto-3-propanol, 1,3-dimercapto -2-propanol, 1,2-dimercapto-1,3-butanediol, glyceryl dithioglycolate, hydroxymethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl sulfide Bi (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxymethyl disulfide bis ( 2-mercaptoacetate), hydroxymethyldisulfidebis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyldisulfidebis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyldisulfidebis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyldisulfidebis (2- Mercaptoacetate), hydroxypropyldisulfidebis (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethyletherbis (2-mercaptoacetate) G), 2-mercaptoethyl ether bis (3-mercaptopropionate), 1,4-dithiane-2,5-diolbis (2-mercaptoacetate), 1,4-dithiane-2,5-diolbis (3- Mercaptopropionates), glycerin di (mercaptoacetate) and other polymercaptans, and oligomers such as dimers to 20-mers thereof.
[0052]
Examples of thiophenols include thiophenol, 4-tert-butylthiophenol, 2-methylthiophenol, 3-methylthiophenol, 4-methylthiophenol, 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 4-dimercaptobenzene, 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, 1,3,5-trimercaptobenzene, 2,5-toluenedithiol, 3,4-toluenedithiol, Examples include thiophenols such as 2-hydroxythiophenol, 3-hydroxythiophenol, 4-hydroxythiophenol, 2,4-dimercaptophenol, and 2-mercaptohydroquinone.
Further, mercaptans and thiophenols having an unsaturated group are specifically shown below.
Examples of mercaptans having an unsaturated group include allyl mercaptan, 2-vinylbenzyl mercaptan, 3-vinylbenzyl mercaptan, and 4-vinylbenzyl mercaptan.
Examples of thiophenols having an unsaturated group include 2-vinylthiophenol, 3-vinylthiophenol, 4-vinylthiophenol and the like.
[0053]
In order to increase the refractive index of a material obtained by polymerizing and curing the composition of the present invention, an inorganic compound having one or more sulfur atoms and / or selenium atoms (excluding elemental sulfur) is used in combination as a refractive index improving component. It is also possible. Preferably, the proportion of the total weight of sulfur atoms and / or selenium atoms in the inorganic compound is 30% or more, and when this proportion is less than 30%, the weight of sulfur atoms and / or selenium atoms in the composition for optical materials Is small, the effect of increasing the refractive index of the resin is reduced.
[0054]
Specific examples of the inorganic compound containing a sulfur atom include hydrogen sulfide, carbon disulfide, selenium sulfide, carbon selenosulfide, ammonium sulfide, sulfur dioxide, sulfur oxides such as sulfur trioxide, thiocarbonate, sulfuric acid and salts thereof, Hydrogen sulfide, sulfite, hyposulfite, persulfate, thiocyanate, thiosulfate, sulfur dichloride, thionyl chloride, halides such as thiophosgene, boron sulfide, nitrogen sulfide, silicon sulfide, phosphorus sulfide, arsenic sulfide , Selenium sulfide, metal sulfide, metal hydrosulfide and the like.
[0055]
Specific examples of the inorganic compound containing a selenium atom include selenium, hydrogen selenide, selenium dioxide, carbon selenide, and ammonium selenide, except for selenocarbon sulfide and selenium sulfide, which are mentioned as specific examples of the inorganic compound containing a sulfur atom. , Selenium oxides such as selenium dioxide, selenic acid and salts thereof, selenous acid and salts thereof, hydrogen selenate, selenosulfuric acid and salts thereof, selenopyrosulfuric acid and salts thereof, halogens such as selenium tetrabromide and selenium oxychloride Chloride, selenocyanate, boron selenide, phosphorus selenide, arsenic selenide, metal selenide and the like.
[0056]
In order to improve the dyeability of a material obtained by polymerizing and curing the composition of the present invention, carboxylic acids, mercaptocarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, amides, 1,3-diketones, and 1,3-dicarboxylic acids are used as dyeability improving components. , 3-ketocarboxylic acids and their esters, and compounds having an unsaturated group can be used in combination. Specific examples include carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, methyl mercaptopropionate, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, and cyclohexanecarboxylic acid. Acid, benzoic acid, o-toluic acid, m-toluic acid, p-toluic acid, 2-methoxybenzoic acid, 3-methoxybenzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, thiodipropionic acid, dithiodipropionic acid Etc. can be given.
Examples of mercaptocarboxylic acids include thioglycolic acid, 2-thiopropionic acid, 3-thiopropionic acid, thiolactic acid, mercaptosuccinic acid, thiomalic acid, N- (2-mercaptopropionyl) glycine, 2-mercaptobenzoic acid, Mercaptonicotinic acid, 3,3-dithioisobutyric acid, dithioglycolic acid, dithiopropionic acid and the like can be mentioned.
Examples of hydroxycarboxylic acids include hydroxyacetic acid, α-hydroxypropionic acid, β-hydroxypropionic acid, α-hydroxybutyric acid, β-hydroxyacetic acid, γ-hydroxybutyric acid, salicylic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 4-hydroxybenzoic acid, and the like. Can be raised
Examples of amides include formamide, N-methylformamide, acetamide, N-methylacetamide, phthalamide, isophthalamide, terephthalamide, benzamide, toluamide, 4-hydroxybenzamide, 3-hydroxybenzamide and the like.
Examples of 1,3-diketones include acetylacetone, cyclohexane-1,3,5-trione and the like.
Examples of 1,3-dicarboxylic acid and its esters include malonic acid, 2-methylmalonic acid, and mono- and diesters thereof.
Examples of the 3-ketocarboxylic acid and its esters include acetoacetic acid and its esters.
Specific examples of the compound having an unsaturated group include alcohols, phenols, mercaptans, thiophenols, mercapto alcohols, carboxylic acids, and amides.
Examples of the alcohol having an unsaturated group include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 1,3- Dimethacryloxy-2-propanol, 1,3-diacryloxy-2-propanol, 1-acryloxy-3-methacryloxy-2-propanol, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, bis (2,2,2-trimethylolethyl) Pentamethacrylate of ether, pentaacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether, trimethylolpropane dimethacrylate, trimethyl Propane diacrylate, allyl alcohol, crotyl alcohol, methyl vinyl carbinol, cinnamyl alcohol, 4-vinylbenzyl alcohol, 3-vinylbenzyl alcohol, 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol, 2- (3- Vinylbenzylthio) ethanol, 1,3-bis (4-vinylbenzylthio) -2-propanol, 1,3-bis (3-vinylbenzylthio) -2-propanol, 2,3-bis (4-vinylbenzyl) Thio) -1-propanol, 2,3-bis (3-vinylbenzylthio) -1-propanol, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl isocyanurate bis (acrylate), 2-hydroxyethyl isocyanate Nurate bis (methacrylate), 2- Monomers such as droxyethyl cyanurate bis (acrylate), 2-hydroxyethyl cyanurate bis (methacrylate), 3-methyl-1-butyn-3-ol, 3-methyl-1-pentyn-3-ol, and propargyl alcohol Hydroxy compounds; pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol monomethacrylate, pentaerythritol monoacrylate, trimethylolpropane monomethacrylate, trimethylolpropane monoacrylate, 2-hydroxyethyl isocyanurate mono (acrylate), 2-hydroxyethyl Isocyanurate mono (methacrylate), 2-hydroxyethyl cyanurate mono (acrylate), 2-hydroxyethyl cyanurate mono ( (Methacrylate), etc., or an addition reaction of an acrylic compound or methacrylic acid with an epoxy compound described later such as a polyhydroxy compound such as 2,2-bis [4- (2-hydroxy-3-methacryloxypropoxy) phenyl] propane. And the like.
Examples of the phenol having an unsaturated group include 2-vinylphenol, 3-vinylphenol, and 4-vinylphenol.
Examples of the mercapto alcohols having an unsaturated group include 2- (4-vinylbenzylthio) -2-mercaptoethanol, 2- (3-vinylbenzylthio) -2-mercaptoethanol, and the like.
Examples of the carboxylic acids having an unsaturated group include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, monohydroxyethyl phthalate phthalate, maleic acid, fumaric acid, monoallyl phthalate, and cinnamic acid.
Examples of the amide having an unsaturated group include amides of α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, and fumaric acid, and N-vinylformamide.
These may be used alone or as a mixture of two or more, and can be used in an amount of 0.001 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition of the present invention.
[0057]
When sulfur is used in the present invention, it can be produced by curing and polymerizing with a compound capable of reacting with sulfur. It is known that compounds capable of reacting with sulfur cover a wide variety of compounds, such as saturated and unsaturated hydrocarbons, aromatic compounds, and hetero organic compounds (for example, "Реакции серы с органицеsкниц соеgененцямц", М.Г.Воронков Ed., Ноьосибирск, 1979). The compound capable of reacting with sulfur of the present invention is not particularly limited as long as it can be a transparent resin usable as an optical material by polymerization and curing.
[0058]
When a compound having at least one structure represented by the formula (1) in one molecule is used for the resin of the present invention, the resin has at least two functional groups capable of reacting with the structure represented by the formula (1). A compound or a compound having at least one of these functional groups and at least one other functional group capable of homopolymerization, a compound having at least one functional group capable of homopolymerization thereof, and a compound represented by the formula (1) It can also be produced by curing polymerization with a compound having one functional group capable of reacting with the structure represented and capable of homopolymerization. Examples of the compound having two or more functional groups capable of reacting with the structure represented by the formula (1) include an epoxy compound, a known episulfide compound, and a polycarboxylic anhydride.
On the other hand, examples of the compound having at least one functional group capable of reacting with the structure represented by the formula (1) and at least one other functional group capable of being homopolymerized include methacryl, acryl, allyl, vinyl, and aromatic vinyl. Epoxy compounds, episulfide compounds, carboxylic anhydrides, and the like having an unsaturated group.
Examples of the compound having one or more functional groups capable of being homopolymerized include compounds having an unsaturated group such as methacryl, acryl, allyl, vinyl, and aromatic vinyl.
Specific examples of the compound having two or more functional groups capable of reacting with the structure represented by the formula (1) are shown below.
[0059]
Specific examples of epoxy compounds include hydroquinone, catechol, resorcinol, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol sulfone, bisphenol ether, bisphenol sulfide, bisphenol sulfide, halogenated bisphenol A, and the condensation of epihalohydrin with a polyhydric phenol compound such as a novolak resin. Phenolic epoxy compounds produced; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol , Neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane trimethacrylate, pentae Such as thritol, 1,3- and 1,4-cyclohexanediol, 1,3- and 1,4-cyclohexane dimethanol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A · ethylene oxide adduct, bisphenol A · propylene oxide adduct, etc. Alcohol-based epoxy compounds produced by condensation of a polyhydric alcohol compound and epihalohydrin; adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, dimer acid, phthalic acid, iso, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid , Hexahydroisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hetic acid, nadic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, trimellitic acid, benzenebenzenecarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, naphthalene dical Acid, a glycidyl ester epoxy compound produced by condensation of a polycarboxylic acid compound such as diphenyldicarboxylic acid and epihalohydrin; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, bis- (3-aminopropyl) Ether, 1,2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy) -2,2′-dimethylpropane, 1,2-, 1,3- or 1,4 -Bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bis Noethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4′-diaminodiphenylmethane, isophoronediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, m- or p-phenylenediamine, 2, 4- or 2,6-tolylenediamine, m- or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylether, 2, Primary diamine such as 2- (4,4′-diaminodiphenyl) propane, N, N′-dimethylethylenediamine, N, N′-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,3- Diaminopropane, N, N'-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,3-diaminobutane Tan, N, N'-dimethyl-1,4-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N'-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N'-dimethyl -1,7-diaminoheptane, N, N'-diethylethylenediamine, N, N'-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N'-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N'-diethyl -1,2-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,6-diaminohexane, Piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) -methane, 1,2-di- (4-piperidyl) -ethane, 1,3-di- ( Amine-based epoxy compounds produced by condensation of secondary diamines such as -piperidyl) -propane and 1,4-di- (4-piperidyl) -butane with epihalohydrin; 3,4-epoxycyclohexyl-3,4-epoxycyclohexane Fatty acids such as carboxylate, vinylcyclohexanedioxide, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) -5,5-spiro-3,4-epoxycyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate Cyclic epoxy compounds; epoxy compounds produced by epoxidation of unsaturated compounds such as cyclopentadiene epoxide, epoxidized soybean oil, epoxidized polybutadiene, vinylcyclohexene epoxide; polyhydric alcohols, phenol compounds and diisocyanates and Examples include urethane-based epoxy compounds produced from ricidol and the like.
[0060]
Specific examples of the episulfide compound include an episulfide compound obtained by episulfide-forming some or all of the epoxy groups of the above epoxy compound.
[0061]
Specific examples of polyhydric carboxylic acid anhydrides and the like include those described above as a raw material of a partner to be reacted with epihalohydrin described in the above-mentioned epoxy compound.
[0062]
In addition, representative examples of the compound having at least one functional group capable of reacting with the structure represented by the formula (1) and at least one other functional group capable of homopolymerization are shown below.
Examples of the epoxy compound having an unsaturated group include vinylphenyl glycidyl ether, vinylbenzyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, and allyl glycidyl ether.
[0063]
Specific examples of the compound having one or more homopolymerizable functional groups include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and triethylene. Glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6 -Hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol Dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2,2-bis [4- (acryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxyethoxy) phenyl] propane, 2, 2-bis [4- (acryloxydiethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxydiethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxypolyethoxy) phenyl] propane, , 2-bis [4- (methacryloxy / polyethoxy) phenyl] propane, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate An ester structure of acrylic acid or methacrylic acid with a mono- or more-valent alcohol such as hexaacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether or hexamethacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether Allyl compounds such as allyl sulfide, diallyl phthalate and diethylene glycol bisallyl carbonate; vinyl compounds such as acrolein, acrylonitrile and vinyl sulfide; styrene, α-methylstyrene, methylvinylbenzene, ethylvinylbenzene, α-chlorostyrene, chloro Aromatic vinyl compounds such as vinylbenzene, vinylbenzyl chloride, p-divinylbenzene, and metadivinylbenzene are exemplified.
[0064]
Preferred specific examples of the compound having one functional group capable of reacting with the structure represented by the formula (1) and capable of being homopolymerized include a compound having one epoxy group or one episulfide group. More specifically
, Glycidyl esters of monocarboxylic acids such as acetic acid, propionic acid and benzoic acid, glycidyl esters such as methyl glycidyl ether, ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether and butyl glycidyl ether Examples thereof include ethers, monoepisulfide compounds such as ethylene sulfide and propylene sulfide, and thioglycidyl esters having a structure derived from the above-mentioned monocarboxylic acid and thioglycidol (1,2-epithio-3-hydroxypropane). it can. Among these, a compound having one episulfide group is more preferable.
[0065]
A compound having at least one functional group capable of reacting with the structure represented by the formula (1) of the composition of the present invention, or having at least one of these functional groups and at least one other functional group capable of being homopolymerized. The compound can be produced by curing polymerization in the presence of a curing polymerization catalyst. As the curing catalyst, the above-mentioned amines, phosphines, acids and the like are used. As specific examples, those described above are also used here.
[0066]
When a compound having an unsaturated group is used, 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethyl may be used as a polymerization accelerator. Known thermal polymerization catalysts such as azo compounds such as valeronitrile 2,2'-azobis (2-methylpropane), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), benzophenone, benzoinbenzoinmethyl Known photopolymerization catalysts such as ethers can be used. Of these, preferred are peroxides, hydroperoxides and azo compounds, more preferred are peroxides and azo compounds, and most preferred are 2,2′-azobis ( 4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-cyclopropylpropionitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'- Azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) Azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethyl-valeronitrile, 2,2'-azobis (2-methylpropane) 2,2'-azobis Is a (2,4,4-trimethylpentane) azo compounds such as. These can be used alone or in combination.
Although the amount of the radical polymerization initiator varies depending on the components of the composition and the curing method, it cannot be generally determined, but is usually 0.01 wt% to 5.0 wt%, preferably 0 wt%, relative to the total amount of the composition. 0.1 wt% to 2.0 wt%.
[0067]
Further, the composition according to the present invention may contain not only these but also episulfide oligomers, solvents and acids used during the synthesis of episulfide, unreacted raw materials, and by-products within a range that does not cause any problem.
[0068]
When the composition of the present invention is polymerized and cured to obtain an optical material, known additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, an anti-yellowing agent, a bluing agent, and a pigment are added to obtain an optical material. It is of course possible to improve the practicality. When the composition of the present invention is easily peeled off from the mold during polymerization, a known external and / or internal adhesion improver is used or added to control and improve the adhesion between the obtained cured material and the mold. Is also necessary. Specific examples of the internal adhesion improver referred to herein include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy. A silane compound such as silane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane is referred to, and can be used in an amount of 0.0001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition of the present invention. Conversely, if the composition of the present invention is difficult to peel off from the mold after polymerization, use or add a known external and / or internal release agent to improve the releasability of the resulting cured material from the mold. Is also possible. The internal release agent referred to herein is a fluorine-based nonionic surfactant, a silicon-based nonionic surfactant, an alkyl quaternary ammonium salt, a phosphoric ester, an acidic phosphate, an oxyalkylene-type acidic phosphate, or an alkali of an acidic phosphate. Metal salts, alkali metal salts of oxyalkylene type acidic phosphates, metal salts of higher fatty acids, higher fatty acid esters, paraffins, waxes, higher aliphatic amides, higher aliphatic alcohols, polysiloxanes, aliphatic amine ethylene oxide adducts, etc. can give.
[0069]
The composition of the present invention may be preliminarily prepared by casting a part or all of the composition in the presence or absence of a catalyst, with or without stirring at -100 to 160 ° C for 0.1 to 100 hours before casting. After the reaction, it is also possible to prepare and cast.
For example, when sulfur and a compound having one or more structures represented by the formula (1) in one molecule are used in combination, a catalyst is added to the compound if necessary, and if necessary, heating is performed to prepare a preliminary compound. And then adding other components. When a compound having one or more mercapto groups per molecule and a compound having one or more isocyanate groups and / or isothiocyanate groups per molecule are used in combination, a catalyst may be added to the compound if necessary, And adding other components after preliminarily reacting.
[0070]
The optical material is produced by polymerizing and curing the composition of the present invention, injecting the raw materials after mixing into a glass or metal mold, advancing the polymerization and curing reaction by heating, and then removing the mold from the mold.
The curing time is from 0.1 to 200 hours, usually from 1 to 100 hours, and the curing temperature is from -10 to 160C, usually from -10 to 140C. The polymerization can be carried out by holding at a predetermined polymerization temperature for a predetermined time, raising the temperature from 0.1 ° C to 100 ° C / h, lowering the temperature from 0.1 ° C to 100 ° C / h, or a combination thereof. After the curing is completed, annealing the material at a temperature of 50 to 150 ° C. for about 10 minutes to 5 hours is a preferable treatment for removing the distortion of the optical material of the present invention. Further, if necessary, surface treatments such as dyeing, hard coating, impact resistance coating, antireflection and antifogging properties can be performed.
[0071]
The method for producing an optical material by polymerizing and curing the composition of the present invention is described in more detail below. After mixing the raw materials, the mixture is poured and cured in a mold, but the raw materials are mixed together in the same container under stirring at the same time, or even if each raw material is added and mixed stepwise, several components are separately After mixing, they may be mixed again in the same container. Each raw material may be mixed in any order.
[0072]
Upon mixing, the set temperature, the time required for the mixing, etc. may be basically any conditions under which each component is sufficiently mixed, but an excessive temperature and time may cause an undesired reaction between each raw material and additive, Further, it is not appropriate because the viscosity increases and the casting operation becomes difficult. The mixing temperature should be in the range of about -20C to 100C, the preferred temperature range is -10C to 50C, more preferably -5C to 30C. The mixing time is 1 minute to 5 hours, preferably 5 minutes to 2 hours, more preferably 5 minutes to 30 minutes, and most preferably about 5 minutes to 15 minutes. Performing a degassing operation under reduced pressure before, during or after the mixing of the raw materials and additives is a preferable method from the viewpoint of preventing the formation of bubbles during the subsequent medium-sized polymerization curing. At this time, the degree of pressure reduction is from about 0.1 mmHg to 700 mmHg, preferably from 10 mmHg to 300 mmHg. Further, upon injection into the mold, it is preferable to filter and remove impurities and the like with a microfilter having a pore diameter of about 0.1 to 5 μm from the viewpoint of further improving the quality of the optical material of the present invention.
[0073]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION By the composition of this invention, it became possible to deodorize the odor at the time of cutting, grinding | polishing, and drilling of the lens which has a high refractive index and the physical property of a high Abbe number.
[0074]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, evaluation of the obtained lens was performed by the following method.
The lens was beaded with an eyeglass processing machine for eyeglass lens processing, and the odor was confirmed.
○: Odorless or faintly fragrant
Δ: Offensive odor / smell is slightly left
×: There is a bad smell / odor
▲: No odor or off-flavor, but odor of fragrance
[0075]
Example 1
To 90 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide and 10 parts by weight of sulfur, 0.1 part by weight of the prepared perfume (1) as a flavor and 0.1 part by weight of tetrabromophosphonium bromide as a catalyst were mixed, followed by mixing with a homogeneous liquid. did. This was then poured into a mold, and the temperature was raised from 30 ° C. to 100 ° C. in an oven over 48 hours to polymerize and cure, thereby producing a lens. This was subjected to edging with an edging machine for eyeglass lens processing, and the odor was confirmed. Table 1 shows the results.
[0076]
Examples 2 to 11
Example 1 was repeated except that the compositions and fragrances shown in Table 1 were used.
[0077]
Examples 12 to 14
Example 1 was repeated except that the compositions and fragrances shown in Table 1 were used, and that 0.1 parts by weight of dibutyltin dilaurate was used instead of tetrabromophosphonium bromide as the catalyst.
[0078]
Example 15
0.1 parts by weight of trimethylthiourea was added to 80 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide and 15 parts by weight of sulfur, and the mixture was stirred at 65 ° C. to perform a preliminary reaction until 50% of sulfur was consumed. . The sulfur consumption was determined by HPLC analysis (GPC mode). Thereafter, 5 parts by weight of bis (2-mercaptoethyl) sulfide, 0.1 part by weight of tetrabutylphosphonium bromide, 0.1 part by weight of triphenylantimony dichloride, and 0.1 part by weight of a compounded fragrance (1) as a fragrance are mixed, followed by a homogeneous liquid. And This was then poured into a mold, and the temperature was raised from 30 ° C. to 100 ° C. in an oven over 48 hours to polymerize and cure, thereby producing a lens. This was subjected to edging with an edging machine for eyeglass lens processing, and the odor was confirmed. Table 1 shows the results.
[0079]
Comparative Example 1
90 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide and 10 parts by weight of sulfur were mixed with 0.1 part by weight of tetrabromophosphonium bromide as a catalyst and 0.05 part by weight of dibutyltin dichloride as a polymerization regulator to prepare a uniform liquid. This was then poured into a mold, and the temperature was raised from 30 ° C. to 100 ° C. in an oven over 48 hours to polymerize and cure, thereby producing a lens. This was subjected to edging with an edging machine for eyeglass lens processing, and the odor was confirmed. Table 2 shows the results.
[0080]
Comparative Examples 2 to 6
Comparative Example 1 was repeated except for the composition shown in Table 2.
[0081]
Comparative Examples 7 to 9
Comparative Example 1 was repeated except that the compositions and fragrances shown in Table 2 were used, and 0.1 parts by weight of dibutyltin dilaurate was used instead of tetrabromophosphonium bromide as the catalyst.
[0082]
Comparative Example 10
0.1 parts by weight of trimethylthiourea was added to 80 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide and 15 parts by weight of sulfur, and the mixture was stirred at 65 ° C. to perform a preliminary reaction until 50% of sulfur was consumed. . The sulfur consumption was determined by HPLC analysis (GPC mode). Thereafter, 5 parts by weight of bis (2-mercaptoethyl) sulfide, 0.1 part by weight of tetrabutylphosphonium bromide, and 0.1 part by weight of triphenylantimony dichloride were mixed to obtain a uniform liquid. This was then poured into a mold, and the temperature was raised from 30 ° C. to 100 ° C. in an oven over 48 hours to polymerize and cure, thereby producing a lens. This was subjected to edging with an edging machine for eyeglass lens processing, and the odor was confirmed. Table 2 shows the results.
[0083]
[Table 1]

[0084]
[Table 2]

Composition (numbers are parts by weight)
A: Bis (β-ethyl thiol) sulfite / sulfur = 90/10
B: bis (β-ethyl thiol) sulfite / bis (mercaptomethyl) -1,4-cisian / bis (isocyanatomethyl) norfornene / bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane = 70/19/7 / 4
C: bis (β-ethyl thiol) sulfite / sulfur / pentaerythritol tetrakis (3-mercaptofluorothionate) / 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane = 67/5/19/9
D: bis (β-ethyl thiol) sulfite / bis (2-mercaptoethyl) sulfite = 95/5
E: Bis (β-ethyl thiophene) selenite / pentaerythritol tetrakis (3-mercaptofluorothionate) / m-xylylene diisocyanate = 21/45/34
F: bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane / 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane / sulfur = 46/49/5
G: 1,2,10,11-tetramercapto 4,6,8-trithiaundecane / m-xylylenediisocyanate = 47/53
H: 1,2,10,11-tetramercapto 4,6,8-trithiauntecan / bis (isocyanatomethyl) sulfite = 54/46
I: Bis (β-ethyl thiol) sulfite / sulfur / bis (2-mercaptoethyl) sulfite = 80/15/5
Perfume (numbers are parts by weight)
{Circle around (1)}: β-tamascon 1.0, cyclopentane canolite 5.0, γ-untecalactone 1.0, benzene arte human 1.0, α-isomethylyonone 1.0, α-isomethylyonone 1.0, α-methylyonone 1.0, benzoyl acetate 2.0, stearyl acetate 0.5, keraniol 1.5, linalool 1.0, p-tert-butyl-α-methyl human rosinnamic art 30.0, anis art human 5.0, cyan human Methyl succinate 12.0, β-phenylethyldimethylcarbanol 2.0, cinnamic oil 1.0, diasamine oil 30.0, γ-phenylfluoroalcohol 2.0, benzoyl cinnamate 3.0
{Circle around (2)}: dimethylbenzoylcarbenyl acetate 8.0, α-isomethylionone 6.0, p-tert-butyl-α-methyl human rosinnamic art 10.0 human, p-tert-butylcyclohexyl acetate 3.0, isocan Filcyclohexanol 2.0, linalool 5.0, linalyl acetate 6.0, phornyl acetate 2.0, benzoyl acetate 8.0, citronellol 5.0, citronellyl acetate 2.0, keraninol 2.0, γ-phenylpropyl Alcohol 10.0, Lacent oil 30.0, Cyclopenta oil 1.0
{Circle around (3)}: An extract obtained by adding 100 ml of ethanol to 20 g of the dry powder of whole roasted marie plant, extracting the mixture for 1 hour in a water bath at 90 ° C. by attaching a cooling tube, and then concentrating the ethanol under reduced pressure.
(4): Lincodic acid 100

Claims (6)

下記（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物と香料とからなる重合性組成物。

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜１０の炭化水素又は単結合、Ｒ^２，Ｒ^３　およびＲ^４はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を示す。ＹはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを表す。ｍ＝１〜５、ｎ＝０〜５、ｐ＝０または１である。）A polymerizable composition comprising a compound having one or more structures represented by the following formula (1) in one molecule and a fragrance.

(Wherein, R ¹ represents a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms or a single bond, R ² , R ³ and R ⁴ each represent a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen. Y represents O, S, Se. Or Te. M = 1-5, n = 0-5, p = 0 or 1.) 香料が、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）からなる群から選ばれる１種以上の化合物である請求項１記載の重合性組成物。
（ａ）（ＣＨ_３）_２Ｃ＜または（ＣＨ_３）_２Ｃ＝で表される骨格を有する、炭化水素、アルデヒド、ケトン、エステル、またはアルコール。
（ｂ）γ位炭素が環状骨格を構成している、アルデヒド、ケトン、エステルもしくはアルコール、又はγ位炭素が環状骨格を構成しているアルコールのエステル化物。
（ｃ）炭素数が４〜２０である環状ケトン骨格または環状エステル骨格を有する化合物。
（ｄ）植物抽出物The polymerizable composition according to claim 1, wherein the fragrance is at least one compound selected from the group consisting of the following (a), (b), (c) and (d).
(A) A hydrocarbon, aldehyde, ketone, ester, or alcohol having a skeleton represented by (CH ₃ ) ₂ C <or (CH ₃ ) ₂ C =.
(B) Aldehydes, ketones, esters or alcohols in which the γ-position carbon forms a cyclic skeleton, or esterified products of alcohols in which the γ-position carbon forms a cyclic skeleton.
(C) a compound having a cyclic ketone skeleton or cyclic ester skeleton having 4 to 20 carbon atoms.
(D) plant extract さらに硫黄を含有する請求項１または２記載の重合性組成物。3. The polymerizable composition according to claim 1, further comprising sulfur. 香料の含有量が、全組成物中０．００１〜１．０重量％であることを特徴とする請求項１，２または３記載の重合性組成物。The polymerizable composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the content of the fragrance is 0.001 to 1.0% by weight based on the whole composition. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の重合性組成物を重合硬化して光学材料を得る方法。A method for obtaining an optical material by polymerizing and curing the polymerizable composition according to claim 1. 請求項５に記載の方法で得られる光学材料。An optical material obtained by the method according to claim 5.