JP2004107221A - Cosmetic for improving makeup adhesion - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は化粧のり向上用化粧料に関する。さらに詳しくは、化粧のりを即効的に改善するだけでなく、継続使用により肌状態を改善し、さらに化粧のりを向上させるという良循環効果を有する、新規な化粧のり向上用化粧料に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、ファンデーションなどのメーキャップ化粧料を肌に塗布する場合、毎日同じファンデーションを使用しているにもかかわらず、日によってファンデーションの付きや仕上がりが異なる場合がある。そのような状態を一般に「化粧のりがよい」、「化粧のりが悪い」と表現する。すなわち「化粧のりがよい」状態とはファンデーションが肌にきれいに付くことをいい、これに対し「化粧のりが悪い」状態とはファンデーションが肌にきれいに付かず、浮いた感じや粉をふいた感じになってしまうことをいう。同じファンデーションを使っても「化粧のり」に違いがみられることから、肌の状態によって「化粧のり」に違いが出てくると考えられる。
【0003】
「化粧のり」が悪い時の肌の状態と、「化粧のり」が悪いときに欲しい化粧料とについて消費者にアンケート調査を行ったところ、「化粧のり」が悪い時の肌の状態は乾燥し、うるおいやみずみずしさがない、かさつき、肌荒れといった状態であり、「化粧のり」が悪いときに欲しい化粧料は、べたつかず、油っぽくなく、肌なじみがよい使用性で、しっとり、うるおいが持続するというスキンケア効果を有し、同時に手入れが簡単で、即効的にファンデーションがきれいに付くようになるもの、という回答が得られた。
【0004】
現在発売されているスキンケア用化粧料では、スキンケア効果があっても、即効的に「化粧のり」を改善する効果を有するものはなかった。一方、化粧下地をはじめとするメーキャップ化粧料では、べたつかず、あぶらっぽくなく、肌なじみがよいなどの使用性の点で十分に満足できるものはなく、スキンケア効果の点でも十分なものはみられなかった。
【0005】
従来、例えば、球状粉体、被膜形成剤、液状油剤、水を含有する液状化粧料(特許文献1参照)、高分子量シリコーン、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、水および/または多価アルコールを含有する乳化組成物(特許文献2参照)、平均粒径1〜30μmの板状硫酸バリウムを配合したメーキャップ化粧料(特許文献3参照)、アミノ変性またはアンモニウム変性高分子シリコーンを配合した皮膚化粧料(特許文献4参照)等が提案されているが、いずれの化粧料も、化粧のりの即効改善性のみならず、継続使用による肌改善効果、およびそれによる化粧のりのさらなる改善という良循環効果を有するというようなものは、これまで全く提案されていなかった。
【0006】
【特許文献1】
特開2001−2522号公報
【特許文献2】
特開平1−210028号公報
【特許文献3】
特開昭61−129107号公報
【特許文献4】
特開平5−32534号公報
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、即効的に「化粧のり」を改善する効果を有するだけでなく、べたつかず、あぶらっぽくなく、肌なじみがよい使用性であり、スキンケア効果により連用することでさらに肌状態がよくなり、さらに「化粧のり」を向上させるという良循環効果を有する、新規な化粧のり向上用化粧料を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決する手段として、本発明は、(a)平均粒子径が5〜30μm、平均アスペクト比が60〜90である板状硫酸バリウムを0.1〜10質量%、(b)高分子量シリコーンを0.001〜5質量%含有する化粧のり向上用化粧料を提供する。
【0009】
また本発明は、さらに、(c)(c−1)粘度5〜20cs(25℃)のシリコーンオイルの中から選ばれる1種または2種以上と、(c−2)粘度50〜300cs(25℃)のシリコーンオイルの中から選ばれる1種または2種以上とを含む、上記化粧料を提供する。
【0010】
また本発明は、(b)成分が下記一般式(I)
【0011】
【0012】
{式中、R1はメチル基、または一部のR1がメチル基で残りのR1がフェニル基を表し;R2はメチル基、水酸基、またはR3と同一の基を表し;R3はR4Z〔ここでR4は炭素原子数3〜6の2価のアルキレン基を表し;Zは−N(R5)2、−N+(R5)3A−、−NR5(CH2)dN(R5)2、−NR5(CH2)dN+(R5)3A−、および−NR5(CH2)dN(R5)C=O(R6)(ここでR5は水素原子または炭素原子数1〜4のアルキル基を表し;R6は炭素原子数1〜4のアルキル基を表し;Aはハロゲン原子を表し;dは2〜6の整数である)からなる群から選ばれる1価の基を表す〕で表されるアミノ基またはアンモニウム基を有する置換基を表し;mは正の整数、nは0または正の整数であり、m+nは3,000〜20,000である。n/mは1/500〜1/10,000(ただしnが0でない場合)である}
で表される、高分子量ジメチルポリシロキサン、アミノ変性高分子シリコーン、アンモニウム変性高分子シリコーンの中から選ばれる1種または2種以上である、上記いずれかの化粧料を提供する。
【0013】
上記一般式(I)中、R1およびR2がメチル基で、R3が−(CH2)3N(CH3)2であるのが好ましい。
【0014】
また本発明は、さらに(d)アルキル変性カルボキシビニルポリマーを配合する、上記いずれかの化粧料を提供する。
【0015】
また本発明は、25℃で流動性をもつ液状である、上記いずれかの化粧料を提供する。
【0016】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【0017】
本発明において「化粧のり向上」とは、本発明化粧料適用後に塗布するファンデーションなどの粉末化粧料が、むらなく均一にフィット感をもって塗布できる肌状態へと肌の状態を向上させることを意味する。
【0018】
本発明の化粧のり向上用化粧料に用いられる(a)成分として板状硫酸バリウムは、平均粒子径が5〜30μmであり、平均アスペクト比が60〜90である。「アスペクト比」は粒子の厚みに対する長径の比をいう。平均粒子径、平均アスペクト比は、粉末をスライドグラス上に蒔き、光学顕微鏡下で観察し、任意の100個の平均粒子径、アスペクト比から算出できる。
【0019】
「板状硫酸バリウム」は、従来、肌の透明感を向上させ、きめを細かくみせる目的で配合されるが、本発明では上記特定の粒径、アスペクト比のものを選択して採用することにより、本願発明の特有の効果を得ることができた。本発明において、板状硫酸バリウムの平均粒子径が5μm未満では、配合量にもよるが、きしみなど使用性に影響がでる場合があり、一方、30μm超では安定性や使用性が悪くなる場合がある。平均アスペクト比が60未満ではもちが悪くなる傾向があり、一方、90超では粉末自体の耐久性が悪くなり、ひいては使用性が悪くなる傾向がある。
【0020】
(a)成分の配合量は、本発明化粧料全量中、0.1〜10質量%である。0.1質量%未満では使用性や肌状態の改善に効果が弱くなる傾向があり、一方、10質量%超では使用性が悪くなる傾向がある。
【0021】
(b)成分としての高分子量シリコーンとしては、高分子量ジメチルポリシロキサン、アミノ変性高分子シリコーン、アルキル変性高分子シリコーン、アンモニウム変性高分子シリコーン等の高分子量シリコーンが挙げられる。中でも下記一般式(I)
【0022】
【0023】
{式中、R1はメチル基、または一部のR1がメチル基で残りのR1がフェニル基を表し;R2はメチル基、水酸基、またはR3と同一の基を表し;R3はR4Z〔ここでR4は炭素原子数3〜6の2価のアルキレン基を表し;Zは−N(R5)2、−N+(R5)3A−、−NR5(CH2)dN(R5)2、−NR5(CH2)dN+(R5)3A−、および−NR5(CH2)dN(R5)C=O(R6)(ここでR5は水素原子または炭素原子数1〜4のアルキル基を表し;R6は炭素原子数1〜4のアルキル基を表し;Aはハロゲン原子を表し;dは2〜6の整数である)からなる群から選ばれる1価の基を表す〕で表されるアミノ基またはアンモニウム基を有する置換基を表し;mは正の整数、nは0または正の整数であり、m+n(重合度)は3,000〜20,000である。n/mは1/500〜1/10,000(ただしnが0でない場合)である}
で表される、高分子量ジメチルポリシロキサン、アミノ変性高分子シリコーン、アンモニウム変性高分子シリコーンが好ましく、特にはアミノ変性高分子シリコーンが最も好ましい。
【0024】
さらに、アミノ変性シリコーンの中でも、上記一般式中、R1およびR2がメチル基で、R3が−(CH2)3N(CH3)2であるアミノプロピルジメチコン(重合度3000〜20000)が使用感、肌へののり改善効果の点から最も好ましい。
【0025】
なお、高分子量ジメチルポリシロキサンは、上記一般式(I)において、n=0の場合である。高分子量ジメチルポリシロキサンとしては、具体的には、重合度3000〜20000の、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、末端水酸基含有ジメチルポリシロキサン、末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
【0026】
(b)成分は1種または2種以上を用いることができる。(b)成分の配合量は、本発明化粧料全量中、0.001〜5質量%であり、好ましくは0.02〜3質量%である。
【0027】
本発明は、(a)成分と(b)成分を上記所定の配合量範囲で併用することにより、スキンケア効果と、メーキャップ下地効果を併せもち、かつ連用によりこれら効果を向上させるという特有の良循環効果を有する。すなわち具体的には、即効的な化粧のりの改善、あぶらっぽくなく、肌なじみがよい優れた使用性を有するのみならず、連用により肌状態を改善し、さらに化粧のりがよくなるという良循環効果を奏する。
【0028】
本発明ではさらに、(c)成分として粘度の異なる2種以上のシリコーンオイルを配合してもよい。すなわち、(c−1)粘度5〜20cs(25℃)のシリコーンオイルの中から選ばれる1種または2種以上と、(c−2)粘度50〜300cs(25℃)のシリコーンオイルの中から選ばれる1種または2種以上とを組み合わせて用いるのが好ましい。(c−1)成分と(c−2)成分を併用することにより、(b)成分のべたつき感をより効果的に抑えることができ、好ましい。(c−1)成分と(c−2)成分の配合比率は、(c−1):(c−2)=1:2〜2:1(質量比)が好ましい。
【0029】
(c)成分を配合する場合、その配合量は、(c−1)成分、(c−2)成分の合計量で1〜20質量%程度が好ましい。
【0030】
なお、(c−1)成分、(c−2)成分のいずれか一方のみを配合してもよく、この場合でも(c−1)成分、(c−2)成分を併用した場合ほどではないものの、(b)成分のべたつき感の抑制効果を得ることができる。
【0031】
本発明ではさらに(d)アルキル変性カルボキシビニルポリマーを配合してもよい。(d)成分は(ポリアクリル酸/アクリル酸アルキル)コポリマー、(アクリル酸/メタクリル酸アルキル)コポリマー等として知られるもので、市販品として「カーボポール(Carbopol)1242」、「ペミュレン(Pemulen)TR−1」、「ペミュレンTR−2」(以上、いずれも米国Goodrich社製)などが挙げられ、これらを好適に用いることができる。(d)成分を配合することにより、系の粘度を適度に上げることができる。
【0032】
本発明化粧料はさらに水を含み、25℃で液状であるものが好ましい。特には25℃で流動性のある液体とするのが使用上の点から好ましい。ここで「25℃で流動性のある液体」とは、概ね30000mPa・s(25℃)程度以下、好ましくは10000mPa・s(25℃)程度以下の粘度を有する液体である。
【0033】
本発明化粧料には、上記成分に加えてさらに、本発明の効果を損なわない範囲で通常、化粧料、医薬部外品等に配合される成分を任意に配合することができる。このような成分としては、例えば粉末成分、保湿剤、ワックス類、低級アルコール(エタノール等)、油分、分散剤、界面活性剤、防腐剤、香料、薬剤、植物抽出エキス、界面活性剤、増粘剤等が挙げられる。
【0034】
粉末成分((a)成分を除く)としては、無機粉末、有機粉末、金属顔料等、任意の粉末を配合できる。具体的にはシリカ、タルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、オキシ塩化ビスマス、水酸化クロム、雲母チタン、酸化アルミニウム、コバルト、紺青、カーボンブラック、ケイ酸マグネシウム等が例示される。またシリコーン処理、デキストリン脂肪酸処理等の疎水化処理された粉末等も配合することができる。中でもシリカ、シリコーン弾性粉末等が好ましく配合される。
【0035】
保湿剤としては、例えばダイナマイトグリセリン、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の水溶性高分子、乳酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム、2−ピロリドンカルボン酸ナトリウム等が挙げられる。
【0036】
本発明化粧料は美容液タイプ液状化粧料、乳液タイプ液状化粧料等の剤型を採り得るが、これら例示に限定されるものではない。
【0037】
【実施例】
以下に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら限定されるものではない。なお、配合量は特記しない限り質量%で示す。
【0038】
(実施例1〜13、比較例1〜4)
下記表1〜3に示す処方で試料を調製し、これを用いて下記方法により肌状態、化粧のりの評価を行った。結果を表1〜3に示す。
【0039】
なお表1〜3中、「アミノ変性高分子シリコーン(*)」は、上記一般式(I)中、R1およびR2がメチル基、R3が−(CH2)3N(CH3)2、m=10000、n=10のものを用い、「高分子量ジメチルポリシロキサン(**)」は、上記一般式(I)中、R1およびR2がメチル基、m=6000、n=0のものを用いた。
【0040】
[肌状態]
パネル10名により、(I)各試料を皮膚に塗布した際の肌状態(なめらかさ、すべすべ感)、(II)各試料を1ヶ月連用後の素肌状態(肌改善状態)について、官能評価を行った。
(試験(I)の評価基準)
◎: 8〜10名が、肌状態が良好であると評価
○: 6〜7名が、肌状態が良好であると評価
△: 3〜5名が、肌状態が良好であると評価
×: 0〜2名が、肌状態が良好であると評価
(試験(II)の評価基準)
◎: 8〜10名が、肌状態が改善されたと評価
○: 6〜7名が、肌状態が改善されたと評価
△: 3〜5名が、肌状態が改善されたと評価
×: 0〜2名が、肌状態が改善されたと評価
【0041】
[化粧のり]
パネル10名により、各試料を皮膚に塗布した後、下記処方Aに示すパウダリーファンデーションを塗布し、(III)化粧のりの状態(ファンデーションの塗りむら、ファンデーションの粉っぽさ、ファンデーションの仕上がり)と、(IV)使用性の好み(しっとり感、なめらかさの総合評価)について、官能評価を行った。
(試験(III)の評価基準)
◎: 8〜10名が、化粧のりが良好であると評価
○: 6〜7名が、化粧のりが良好であると評価
△: 3〜5名が、化粧のりが良好であると評価
×: 0〜2名が、化粧のりが良好であると評価
(試験(IV)の評価基準)
◎: 8〜10名が、好ましいと評価
○: 6〜7名が、好ましいと評価
△: 3〜5名が、好ましいと評価
×: 0〜2名が、好ましいと評価
【0042】
[評価試験(III)、(IV)に用いたパウダリーファンデーション(処方A)]
(配 合 成 分) (質量%)
(1)酸化チタン 12
(2)雲母チタン 6
(3)タルク 15
(4)セリサイト 25
(5)酸化鉄 5
(6)球状ナイロン粉末 2
(7)球状PMMA粉末 4
(8)窒化ホウ素粉末 1
(9)マイカ 残余
(10)ポリエーテル変性シリコーン 0.5
(11)セスキソステアリン酸ソルビタン 1
(12)流動パラフィン 3
(13)ジメチルポリシロキサン 1
(14)ワセリン 1
(15)パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 2
(16)トリイソオクタン酸グリセリル 0.5
(17)防腐剤 適量
(18)香料 適量
(製法)
上記(1)〜(9)の成分を均一に混合し、これに加熱溶解した(10)〜(18)の成分を加えて再び均一に混合し、容器に充填してパウダリーファンデーションを得た。
【0043】
【表1】
【0044】
【表2】
【0045】
【表3】
【0046】
(実施例14 美容液タイプ液状化粧料)
(配 合 成 分) (質量%)
ジメチルポリシロキサン(6cs) 3
ジメチルポリシロキサン(100cs) 1
シクロメチコン(5cs) 2
ジブチレングリコール 2
ブチレングリコール 1
グリセリン 2
エタノール 3
スクワラン 1
ワセリン 5
アミノ変性高分子シリコーン(表1に示すものと同じもの) 0.05
カルボマー 0.05
アルキル変性カルボキシビニルポリマー 0.01
イソステアリン酸PEG−60グリセリル 1
ステアリン酸PEG−5グリセリル 1
メタリン酸ナトリウム 0.01
エデト酸ナトリウム 0.05
板状硫酸バリウム(粒子径10〜20μm、アスヘ゜クト比70〜80) 2
顔料 適量
シリカ 5
パラベン 適量
苛性カリ 適量
ウイキョウエキス 1
ジオウエキス 1
ビワ葉エキス 1
アケビエキス 1
キサンタンガム 0.1
ヒドロキシプロピルシクロデキストリン 0.1
ジモルホリノピリダジノン 0.5
イオン交換水 残余
【0047】
(実施例15 乳液タイプ液状化粧料)
(配 合 成 分) (質量%)
マビット 2
ソルビット 1
グリセリン 1
1,3−ブチレングリコール 1
カルボマー 0.15
キサンタンガム 0.5
ヒドロキシエチルセルロース 0.05
ステアロイルグルタミン酸ナトリウム 1
ベヘニルアルコール 2
バチルアルコール 2
ステアリルアルコール 0.3
スクワラン 2
ワセリン 0.2
テトラオクタン酸ペンタエリスリチル 1
トリオクタノイン 0.5
ペンタエリトリトール 1
ジメチルポリシロキサン(100cs) 1
アミノ変性高分子シリコーン(表1に示すものと同じもの) 0.02
ジメチコンコポリオール 1
苛性カリ 適量
板状硫酸バリウム(粒子径10〜20μm、アスヘ゜クト比70〜80) 2
パラベン 適量
フェノキシエタノール 0.01
トウモロコシデンプン 1
アルキル変性カルボキシビニルポリマー 1
イオン交換水 残余
【0048】
実施例14〜15の化粧料を専門パネルにより官能評価試験を行ったところ、使用感も良好で、本化粧料の塗布後に用いたパウダリーファンデーションが肌になじむという評価が得られた。また数日間使用してもらい、肌改善効果について試験したが、肌状態が改善され、さらにファンデーションののりがよくなったと感じられたとの評価が得られた。
【0049】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明の化粧料は、即効的に「化粧のり」を改善する効果を有するだけでなく、べたつかず、あぶらっぽくなく、肌なじみがよい使用性であり、スキンケア効果により連用することでさらに肌状態が改善され、さらに「化粧のり」が向上するという良循環効果を有する。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic for improving cosmetic paste. More specifically, the present invention relates to a novel cosmetic paste improving cosmetic which has a good circulation effect of not only improving cosmetic paste immediately but also improving skin condition by continuous use and further improving cosmetic paste.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, when applying makeup cosmetics such as a foundation to the skin, the appearance and finish of the foundation may vary depending on the day, even though the same foundation is used every day. Such a state is generally expressed as "good makeup" and "bad makeup". In other words, the condition of "good makeup" means that the foundation adheres to the skin neatly, while the condition of "poor makeup" means that the foundation does not adhere to the skin neatly and gives a feeling of floating or dusting. It means becoming. Even though the same foundation is used, there is a difference in the "make-up paste", so it is thought that the "make-up paste" will differ depending on the condition of the skin.
[0003]
A questionnaire survey was conducted with consumers on the condition of the skin when the makeup was bad and the cosmetics that were desired when the makeup was bad. There is no moisture, freshness, bulkiness, and rough skin.If the makeup is bad, the cosmetic you want is non-greasy, non-greasy, and has good usability, moist and moist. The respondents answered that they had a long-lasting skin care effect, and at the same time, were easy to care for, and quickly applied to the foundation.
[0004]
None of the skin care cosmetics currently on the market have the effect of immediately improving the "makeup paste" even if it has a skin care effect. On the other hand, none of makeup cosmetics, such as makeup bases, are satisfactory in terms of usability, such as being non-greasy, non-greasy, and having good skin familiarity. I couldn't.
[0005]
Conventionally, for example, a spherical powder, a film forming agent, a liquid oil, a liquid cosmetic containing water (see Patent Document 1), a high molecular weight silicone, a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, water and / or a polyhydric alcohol Emulsifying composition (see Patent Document 2), make-up cosmetics containing plate-like barium sulfate having an average particle diameter of 1 to 30 μm (see Patent Document 3), skin cosmetics containing amino-modified or ammonium-modified polymer silicone ( Patent Document 4) and the like have been proposed, but all cosmetics have not only the immediate effect of cosmetic paste, but also a good circulation effect that the skin is improved by continuous use and the cosmetic paste is further improved thereby. Such has never been proposed before.
[0006]
[Patent Document 1]
JP 2001-2522 A [Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 1-20028 [Patent Document 3]
JP-A-61-129107 [Patent Document 4]
JP-A-5-32534
[Problems to be solved by the invention]
The present invention not only has the effect of immediately improving the `` make-up paste '', but also has a non-greasy, non-greasy, skin-friendly useability, and a skin condition that is improved by continuous use due to its skin care effect. It is an object of the present invention to provide a novel cosmetic paste improving cosmetic having a good circulation effect of further improving "makeup paste".
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As means for solving the above problems, the present invention provides (a) 0.1 to 10% by mass of plate-like barium sulfate having an average particle diameter of 5 to 30 μm and an average aspect ratio of 60 to 90; Provided is a cosmetic for improving cosmetic paste containing 0.001 to 5% by mass of silicone.
[0009]
Further, the present invention further comprises (c) (c-1) one or more kinds selected from silicone oils having a viscosity of 5 to 20 cs (25 ° C.), and (c-2) a viscosity of 50 to 300 cs (25 ° C.). C), one or more selected from silicone oils.
[0010]
In the present invention, the component (b) may be represented by the following general formula (I):
[0011]
[0012]
{Wherein, R 1 represents a methyl group remaining R 1 is a phenyl group or a methyl group portion of R 1,; R 2 represents a methyl group, a hydroxyl group or R 3 and same group; R 3 Is R 4 Z [where R 4 represents a divalent alkylene group having 3 to 6 carbon atoms; Z is —N (R 5 ) 2 , —N + (R 5 ) 3 A − , —NR 5 ( CH 2) d N (R 5 ) 2, -NR 5 (CH 2) d N + (R 5) 3 A -, and -NR 5 (CH 2) d N (R 5) C = O (R 6) (Where R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 6 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; A represents a halogen atom; d is an integer of 2 to 6) Represents a monovalent group selected from the group consisting of :), a substituent having an amino group or an ammonium group represented by the formula: Integer, n is 0 or a positive integer, m + n is 3,000 to 20,000. n / m is 1/500 to 1 / 10,000 (provided that n is not 0).
And any one or more selected from the group consisting of high-molecular-weight dimethylpolysiloxane, amino-modified polymer silicone, and ammonium-modified polymer silicone.
[0013]
In the above general formula (I), it is preferable that R 1 and R 2 are methyl groups and R 3 is — (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) 2 .
[0014]
The present invention also provides any of the above cosmetics, further comprising (d) an alkyl-modified carboxyvinyl polymer.
[0015]
Further, the present invention provides any of the above cosmetics, which is a liquid having fluidity at 25 ° C.
[0016]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0017]
In the present invention, "improvement of cosmetic paste" means that a powder cosmetic such as a foundation applied after application of the cosmetic of the present invention improves a skin state to a skin state that can be applied with a uniform and even fit. .
[0018]
As the component (a) used in the cosmetic composition of the present invention, the average particle diameter of the barium sulfate is 5 to 30 μm, and the average aspect ratio is 60 to 90. "Aspect ratio" refers to the ratio of the major axis to the particle thickness. The average particle diameter and the average aspect ratio can be calculated from the average particle diameter and the aspect ratio of arbitrary 100 particles by sowing the powder on a slide glass and observing it under an optical microscope.
[0019]
`` Plate-shaped barium sulfate '' is conventionally compounded for the purpose of improving the transparency of the skin and making the texture finer.In the present invention, by selecting and adopting the specific particle size and aspect ratio described above. Thus, the specific effects of the present invention can be obtained. In the present invention, if the average particle diameter of the plate-like barium sulfate is less than 5 μm, depending on the compounding amount, useability such as creaking may be affected. On the other hand, if it exceeds 30 μm, stability and usability may deteriorate. There is. If the average aspect ratio is less than 60, the durability tends to deteriorate, while if it exceeds 90, the durability of the powder itself deteriorates, and the usability tends to deteriorate.
[0020]
The compounding amount of the component (a) is 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the cosmetic of the present invention. If the amount is less than 0.1% by mass, the effect of improving the usability and skin condition tends to be weak, while if it exceeds 10% by mass, the usability tends to deteriorate.
[0021]
Examples of the high molecular weight silicone as the component (b) include high molecular weight silicones such as high molecular weight dimethylpolysiloxane, amino-modified high molecular silicone, alkyl-modified high molecular silicone, and ammonium-modified high molecular silicone. Among them, the following general formula (I)
[0022]
[0023]
{Wherein, R 1 represents a methyl group remaining R 1 is a phenyl group or a methyl group portion of R 1,; R 2 represents a methyl group, a hydroxyl group or R 3 and same group; R 3 Is R 4 Z [where R 4 represents a divalent alkylene group having 3 to 6 carbon atoms; Z is —N (R 5 ) 2 , —N + (R 5 ) 3 A − , —NR 5 ( CH 2) d N (R 5 ) 2, -NR 5 (CH 2) d N + (R 5) 3 A -, and -NR 5 (CH 2) d N (R 5) C = O (R 6) (Where R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 6 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; A represents a halogen atom; d is an integer of 2 to 6) Represents a monovalent group selected from the group consisting of :), a substituent having an amino group or an ammonium group represented by the formula: Integer, n is 0 or a positive integer, m + n (degree of polymerisation) is 3,000 to 20,000. n / m is 1/500 to 1 / 10,000 (provided that n is not 0).
The high molecular weight dimethylpolysiloxane, amino-modified high-molecular silicone, and ammonium-modified high-molecular silicone represented by are preferable, and the amino-modified high-molecular silicone is particularly preferable.
[0024]
Further, among the amino-modified silicones, aminopropyl dimethicone in which R 1 and R 2 are methyl groups and R 3 is — (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) 2 in the above general formula (polymerization degree: 3,000 to 20,000) Is most preferable from the viewpoint of the feeling of use and the effect of improving the adhesion to the skin.
[0025]
The high molecular weight dimethylpolysiloxane is the case where n = 0 in the above general formula (I). Specific examples of the high-molecular-weight dimethylpolysiloxane include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane having a terminal hydroxyl group, and methylphenylpolysiloxane having a terminal hydroxyl group having a degree of polymerization of 3,000 to 20,000.
[0026]
As the component (b), one type or two or more types can be used. The compounding amount of the component (b) is 0.001 to 5% by mass, and preferably 0.02 to 3% by mass, based on the total amount of the cosmetic of the present invention.
[0027]
The present invention provides a unique good circulation in which the combination of the component (a) and the component (b) in the above-mentioned predetermined amount range has both a skin care effect and a makeup base effect, and improves these effects by continuous use. Has an effect. That is, specifically, it has an immediate effect of improving cosmetic paste, is not oily and has good usability, and has good usability. It also improves skin condition by continuous use, and a good circulation effect that makes cosmetic paste better. To play.
[0028]
In the present invention, two or more silicone oils having different viscosities may be further blended as the component (c). That is, (c-1) one or more selected from silicone oils having a viscosity of 5 to 20 cs (25 ° C.) and (c-2) silicone oils having a viscosity of 50 to 300 cs (25 ° C.) It is preferable to use one or more selected ones in combination. By using the component (c-1) and the component (c-2) together, the sticky feeling of the component (b) can be more effectively suppressed, which is preferable. The compounding ratio of the component (c-1) to the component (c-2) is preferably (c-1) :( c-2) = 1: 2 to 2: 1 (mass ratio).
[0029]
When the component (c) is blended, the blending amount is preferably about 1 to 20% by mass in terms of the total amount of the component (c-1) and the component (c-2).
[0030]
In addition, only one of the component (c-1) and the component (c-2) may be blended, and even in this case, it is not as large as when the component (c-1) and the component (c-2) are used together. However, the effect of suppressing the sticky feeling of the component (b) can be obtained.
[0031]
In the present invention, (d) an alkyl-modified carboxyvinyl polymer may be further blended. The component (d) is known as (polyacrylic acid / alkyl acrylate) copolymer, (acrylic acid / alkyl methacrylate) copolymer and the like, and is commercially available as “Carbopol 1242”, “Pemulen TR” -1 "and" Pemulen TR-2 "(both manufactured by Goodrich, USA) and the like, and these can be suitably used. By blending the component (d), the viscosity of the system can be increased appropriately.
[0032]
The cosmetic of the present invention preferably further contains water and is liquid at 25 ° C. It is particularly preferable to use a liquid having a fluidity at 25 ° C. from the viewpoint of use. Here, the “liquid having fluidity at 25 ° C.” is a liquid having a viscosity of about 30,000 mPa · s (25 ° C.) or less, preferably about 10,000 mPa · s (25 ° C.).
[0033]
In addition to the above components, the cosmetic of the present invention may optionally further contain components which are usually compounded in cosmetics, quasi-drugs, etc. as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such components include powder components, humectants, waxes, lower alcohols (such as ethanol), oils, dispersants, surfactants, preservatives, fragrances, drugs, plant extracts, surfactants, and thickeners. Agents and the like.
[0034]
As the powder component (excluding the component (a)), any powder such as an inorganic powder, an organic powder, and a metal pigment can be blended. Specifically, silica, talc, mica, kaolin, calcium carbonate, zinc white, titanium dioxide, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine, bismuth oxychloride, chromium hydroxide, mica titanium, aluminum oxide, cobalt , Navy blue, carbon black, magnesium silicate and the like. Further, a powder or the like which has been subjected to a hydrophobic treatment such as a silicone treatment or a dextrin fatty acid treatment can also be blended. Among them, silica, silicone elastic powder and the like are preferably blended.
[0035]
Examples of the humectant include dynamite glycerin, polyhydric alcohols such as 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, and propylene glycol, water-soluble polymers such as hyaluronic acid and chondroitin sulfate, sodium lactate, sodium citrate, and sodium glutamate. And sodium 2-pyrrolidonecarboxylate.
[0036]
The cosmetic of the present invention can take a dosage form such as a serum-type liquid cosmetic and a milk-type liquid cosmetic, but is not limited to these examples.
[0037]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, the compounding amount is shown by mass% unless otherwise specified.
[0038]
(Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 4)
Samples were prepared according to the formulations shown in Tables 1 to 3 below, and the skin condition and makeup paste were evaluated using the samples by the following methods. The results are shown in Tables 1 to 3.
[0039]
Note In Table 1-3, "amino-modified silicone polymer (*)" is in the general formula (I), R 1 and R 2 is a methyl group, R 3 is - (CH 2) 3 N ( CH 3) 2 , m = 10000 and n = 10, and “high-molecular-weight dimethylpolysiloxane (**) ” is represented by the general formula (I) in which R 1 and R 2 are methyl groups, m = 6000, n = 0 was used.
[0040]
[Skin condition]
Sensory evaluation was performed by 10 panelists on (I) the skin condition (smoothness, smooth feeling) when each sample was applied to the skin, and (II) the bare skin condition (skin improvement condition) after continuous use of each sample for one month. went.
(Evaluation criteria for test (I))
◎: 8 to 10 persons evaluated that skin condition was good ○: 6 to 7 persons evaluated that skin condition was good Δ: 3 to 5 persons evaluated that skin condition was good ×: 0 to 2 persons evaluated that skin condition was good (evaluation criteria of test (II))
◎: 8 to 10 people evaluated that their skin condition was improved. :: 6 to 7 people evaluated that their skin condition was improved. Δ: 3 to 5 people were evaluated that their skin condition was improved. X: 0 to 2 The name evaluates that the skin condition has been improved.
[Cosmetic paste]
After applying each sample to the skin by 10 panelists, the powdery foundation shown in the following prescription A was applied, and (III) the state of the makeup paste (the unevenness of the foundation, the powderiness of the foundation, the finish of the foundation) , (IV) Sensory evaluation was performed for the preference of use (comprehensive evaluation of moist feeling and smoothness).
(Evaluation criteria for test (III))
◎: 8 to 10 persons evaluated that the cosmetic paste was good ○: 6 to 7 persons evaluated that the cosmetic paste was good Δ: 3 to 5 persons evaluated that the cosmetic paste was good ×: 0 to 2 people evaluated that the cosmetic paste was good (test (IV) evaluation criteria)
◎: 8 to 10 persons are evaluated as being good ○: 6 to 7 persons are evaluated as being preferable Δ: 3 to 5 persons are evaluated as being preferable X: 0 to 2 persons are evaluated as being preferable
[Powdery foundation (formulation A) used in evaluation tests (III) and (IV)]
(Combined component) (% by mass)
(1) Titanium oxide 12
(2) Mica titanium 6
(3) Talc 15
(4) Sericite 25
(5) Iron oxide 5
(6) Spherical nylon powder 2
(7) Spherical PMMA powder 4
(8) Boron nitride powder 1
(9) Mica residue (10) Polyether-modified silicone 0.5
(11) Sorbitan sesquistearate 1
(12) Liquid paraffin 3
(13) Dimethyl polysiloxane 1
(14) Vaseline 1
(15) 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 2
(16) Glyceryl triisooctanoate 0.5
(17) Preservative appropriate amount (18) Flavor appropriate amount (production method)
The components (1) to (9) were uniformly mixed, and the components (10) to (18) dissolved by heating were added thereto, mixed uniformly again, and filled in a container to obtain a powdery foundation.
[0043]
[Table 1]
[0044]
[Table 2]
[0045]
[Table 3]
[0046]
(Example 14 Essence type liquid cosmetic)
(Combined component) (% by mass)
Dimethyl polysiloxane (6cs) 3
Dimethylpolysiloxane (100cs) 1
Cyclomethicone (5cs) 2
Dibutylene glycol 2
Butylene glycol 1
Glycerin 2
Ethanol 3
Squalane 1
Vaseline 5
Amino-modified polymeric silicone (same as shown in Table 1) 0.05
Carbomer 0.05
Alkyl-modified carboxyvinyl polymer 0.01
PEG-60 glyceryl isostearate 1
PEG-5 glyceryl stearate 1
Sodium metaphosphate 0.01
Sodium edetate 0.05
Plate-like barium sulfate (particle diameter 10 to 20 μm, aspect ratio 70 to 80) 2
Pigment appropriate amount silica 5
Paraben appropriate amount caustic potash appropriate amount fennel extract 1
Geo Extract 1
Loquat leaf extract 1
Akebi extract 1
Xanthan gum 0.1
Hydroxypropyl cyclodextrin 0.1
Dimorpholinopyridazinone 0.5
Ion exchange water residue [0047]
(Example 15 Emulsion type liquid cosmetic)
(Combined component) (% by mass)
Mabit 2
Sorbit 1
Glycerin 1
1,3-butylene glycol 1
Carbomer 0.15
Xanthan gum 0.5
Hydroxyethyl cellulose 0.05
Sodium stearoyl glutamate 1
Behenyl alcohol 2
Batyl alcohol 2
Stearyl alcohol 0.3
Squalane 2
Vaseline 0.2
Pentaerythrityl tetraoctanoate 1
Trioctanoin 0.5
Pentaerythritol 1
Dimethylpolysiloxane (100cs) 1
Amino-modified polymer silicone (same as shown in Table 1) 0.02
Dimethicone copolyol 1
Caustic potash Appropriate amount of plate-like barium sulfate (particle size: 10-20 μm, aspect ratio 70-80) 2
Paraben qs phenoxyethanol 0.01
Corn starch 1
Alkyl-modified carboxyvinyl polymer 1
Ion exchange water residue
The cosmetics of Examples 14 and 15 were subjected to a sensory evaluation test using a specialized panel. The evaluation showed that the feeling of use was good and that the powdery foundation used after the application of the cosmetics conformed to the skin. In addition, they were used for several days and tested for the effect of improving the skin. As a result, it was evaluated that the skin condition was improved, and that the foundation was felt to have improved adhesion.
[0049]
【The invention's effect】
As described in detail above, the cosmetic of the present invention not only has the effect of immediately improving the `` make-up paste '', but also has a non-greasy, non-greasy, skin-friendly good usability, and a skin care effect. The continuous use has a good circulation effect that the skin condition is further improved and the "makeup paste" is further improved.
Claims (6)
{式中、R1はメチル基、または一部のR1がメチル基で残りのR1がフェニル基を表し;R2はメチル基、水酸基、またはR3と同一の基を表し;R3はR4Z〔ここでR4は炭素原子数3〜6の2価のアルキレン基を表し;Zは−N(R5)2、−N+(R5)3A−、−NR5(CH2)dN(R5)2、−NR5(CH2)dN+(R5)3A−、および−NR5(CH2)dN(R5)C=O(R6)(ここでR5は水素原子または炭素原子数1〜4のアルキル基を表し;R6は炭素原子数1〜4のアルキル基を表し;Aはハロゲン原子を表し;dは2〜6の整数である)からなる群から選ばれる1価の基を表す〕で表されるアミノ基またはアンモニウム基を有する置換基を表し;mは正の整数、nは0または正の整数であり、m+nは3,000〜20,000である。n/mは1/500〜1/10,000(ただしnが0でない場合)である}
で表される、高分子量ジメチルポリシロキサン、アミノ変性高分子シリコーン、アンモニウム変性高分子シリコーンの中から選ばれる1種または2種以上である、請求項1または2記載の化粧料。The component (b) has the following general formula (I)
{Wherein, R 1 represents a methyl group remaining R 1 is a phenyl group or a methyl group portion of R 1,; R 2 represents a methyl group, a hydroxyl group or R 3 and same group; R 3 Is R 4 Z [where R 4 represents a divalent alkylene group having 3 to 6 carbon atoms; Z is —N (R 5 ) 2 , —N + (R 5 ) 3 A − , —NR 5 ( CH 2) d N (R 5 ) 2, -NR 5 (CH 2) d N + (R 5) 3 A -, and -NR 5 (CH 2) d N (R 5) C = O (R 6) (Where R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 6 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; A represents a halogen atom; d is an integer of 2 to 6) Represents a substituent having an amino group or an ammonium group represented by the following formula: Integer, n is 0 or a positive integer, m + n is 3,000 to 20,000. n / m is 1/500 to 1 / 10,000 (provided that n is not 0).
3. The cosmetic according to claim 1, wherein the cosmetic is one or more selected from high molecular weight dimethylpolysiloxane, amino-modified polymer silicone, and ammonium-modified polymer silicone.
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006008554A (en) * | 2004-06-24 | 2006-01-12 | Kao Corp | Polymer composition |
JP2006047165A (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Pola Chem Ind Inc | Method and index of food discrimination for skin improvement |
WO2008077728A3 (en) * | 2006-12-22 | 2008-08-28 | Unilever Plc | Single-crystal platy barium sulfate in cosmetic compositions |
JP2008222653A (en) * | 2007-03-14 | 2008-09-25 | Pola Chem Ind Inc | External preparation for skin with moisture retainability |
JP2011093858A (en) * | 2009-10-30 | 2011-05-12 | Sansho Seiyaku Co Ltd | Cosmetic for improving smooth makeup application |
JP2017114813A (en) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | 花王株式会社 | Body rinse agent |
JP2018108947A (en) * | 2016-12-28 | 2018-07-12 | 花王株式会社 | Skin Cosmetic |
-
2002
- 2002-09-13 JP JP2002269017A patent/JP3901618B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006008554A (en) * | 2004-06-24 | 2006-01-12 | Kao Corp | Polymer composition |
JP4498838B2 (en) * | 2004-06-24 | 2010-07-07 | 花王株式会社 | Polymer composition |
JP2006047165A (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Pola Chem Ind Inc | Method and index of food discrimination for skin improvement |
KR101468239B1 (en) * | 2006-12-22 | 2014-12-04 | 유니레버 엔.브이. | Single-crystal platy barium sulfate in cosmetic compositions |
WO2008077728A3 (en) * | 2006-12-22 | 2008-08-28 | Unilever Plc | Single-crystal platy barium sulfate in cosmetic compositions |
US7678382B2 (en) | 2006-12-22 | 2010-03-16 | Conopco, Inc. | Single-crystal platy barium sulfate in cosmetic compositions |
TWI476006B (en) * | 2006-12-22 | 2015-03-11 | Unilever Nv | Single-crystal platy barium sulfate in cosmetic compositions |
EA017111B1 (en) * | 2006-12-22 | 2012-09-28 | Унилевер Н.В. | Single-crystal platy barium sulfate in cosmetic compositions |
CN101568321B (en) * | 2006-12-22 | 2012-11-07 | 荷兰联合利华有限公司 | Single-crystal platy barium sulfate in cosmetic compositions |
JP2008222653A (en) * | 2007-03-14 | 2008-09-25 | Pola Chem Ind Inc | External preparation for skin with moisture retainability |
JP2011093858A (en) * | 2009-10-30 | 2011-05-12 | Sansho Seiyaku Co Ltd | Cosmetic for improving smooth makeup application |
JP2017114813A (en) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | 花王株式会社 | Body rinse agent |
JP2018108947A (en) * | 2016-12-28 | 2018-07-12 | 花王株式会社 | Skin Cosmetic |
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Publication number | Publication date |
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