JP2004093800A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents

Abstract

【課題】初期も繰り返し使用後も優れた電位特性が得られ、良好な画像が得られる電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。
【解決手段】支持体上に中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体において、該中間層が、電子輸送物質と、特定の繰り返し構造単位を有する樹脂を含有する。
【選択図】　　　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関し、詳しくは、支持体上に中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体には、支持体上の欠陥の被覆、感光層と支持体との接着性向上、感光層の電気的破壊防止、支持体から感光層へのキャリア注入阻止などのために中間層（下引き層）と呼ばれる層を介在させることが行われている。
【０００３】
中間層を形成する材料としては、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、エポキシ樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、カゼイン、メチルセルロース、ポリアミドなどの有機樹脂が提案されている。しかし、これらの樹脂は、周囲の環境の影響を受けやすく、高温高湿下や低温低湿下での特性劣化があり、十分なものではなかった。
【０００４】
そのため、これらの特性の改善を目的とし、特開平７−０７２６４３号公報、特開平８−２３４４６６号公報などには、ポリアミド酸樹脂を用いた中間層が提案されている。
【０００５】
このポリアミド酸樹脂は、その一部が閉環反応を起こし電子輸送能を持つイミド構造を有すこともあり、電気特性は優れたものであるが、残留電位が大きいなど、高露光量領域での特性に若干の問題を有している。
【０００６】
また、負帯電型の電子写真感光体の場合、その中間層は、残留電荷の上昇防止、表面電位のサイクルアップ防止などを考慮に入れると、感光層から支持体へのキャリア（電子）注入性向上が必要である。
【０００７】
そのため、中間層には、電子輸送性の材料（電子輸送物質）を用いることが好ましく、高分子樹脂中に低分子系の電子輸送性物質もしくは電子受容性物質を添加した中間層を用いることが検討されている（特開昭５５−１４２３５６号公報、特開昭５９−１７０８４６号公報など記載）。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらの低分子化合物は、有機溶剤に溶解しやすいものである場合は、支持体上に形成された中間層の上に光導電層を塗布する工程において、上層中に浸出して中間層中での濃度の低下を起こしたり、あるいは、その逆に有機溶剤に溶解しにくいものである場合には、中間層中で結晶化を起こしたりしてしまい、目的とする効果を発現しにくいという問題があった。
【０００９】
本発明の目的は、上記問題を発生することなく、初期も繰り返し使用後も優れた電位特性が得られ、良好な画像が得られる電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討の結果、電子輸送物質を含有する中間層に特定の樹脂を含有させることで上記目的を果たせることを見いだし、本発明に至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、支持体上に中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体において、該中間層が、電子輸送物質と、下記式（１）で示される繰り返し構造単位および下記式（２）で示される繰り返し構造単位の少なくとも一方を有する樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１２】
【外３】

【００１３】
【外４】

【００１４】
（式（１）、（２）中、Ａ^１００１、Ａ^２００１は、それぞれ、置換または無置換の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の芳香族複素環基を有する２価の基を示す。Ｒ^１００１、Ｒ^１００２、Ｒ^２００１、Ｒ^２００２は、それぞれ、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシアルキル基、または、置換または無置換のアラルキル基を示す。Ｒ^１００３〜Ｒ^１００６、Ｒ^２００１〜Ｒ^２００６は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシ基、または、シアノ基を示す。）
【００１５】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。
【００１６】
【発明の実施の形態】
まず、本発明の電子写真用電子写真感光体について詳細に説明する。
【００１７】
本発明の電子写真感光体は、支持体上に中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体である。
【００１８】
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体としては、アルミニウム、ニッケル、銅、金、鉄などの金属または合金、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ガラスなどの絶縁性支持体上に、アルミニウム、銀、金などの金属あるいは酸化インジウム、酸化スズなどの導電材料の薄膜を形成したものなどを使用することができる。
【００１９】
これらの支持体表面は、電気的特性改善あるいは半導体レーザーなどコヒーレント光照射時に問題となる干渉縞などの防止のため、陽極酸化などの電気化学的な処理やブラスト、切削などの処理が行われていてもよい。
【００２０】
また、導電性粒子（例えば、カーボンブラック、銀粒子、酸化錫含有無機粒子など）を適当なバインダー樹脂と共に上記のようなプラスチック、金属または合金支持体上に被覆した支持体を用いることもできる。
【００２１】
支持体の形状は特に制約はなく、必要に応じて、板状、ドラム状、ベルト状のものが用いられる。
【００２２】
本発明の電子写真感光体の中間層は、上述のとおり、電子輸送物質と、上記式（１）で示される繰り返し構造単位および上記式（２）で示される繰り返し構造単位の少なくとも一方を有する樹脂（以下、上記特定の樹脂とも表現する）を含有する。
【００２３】
上記式（１）、（２）中のＲ^１００１、Ｒ^１００２、Ｒ^２００１、Ｒ^２００２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などが挙げられ、アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基およびエトキシプロピル基などが挙げられ、アラルキル基としては、ベンジレン基、フェネチレン基、ナフチルメチレン基などが挙げられる。
【００２４】
また、Ｒ^１００３〜Ｒ^１００６、Ｒ^２００１〜Ｒ^２００６のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子などが挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基などが挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基などが挙げられる。
【００２５】
また、Ａ^１００１、Ａ^２００１の置換または無置換の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の芳香族複素環基を有する２価の基としては、様々な構造を有する基が挙げられるが、中でも、下記式（３）で示される構造を有する基、または、下記式（４）で示される構造を有する基であることが好ましい。
−Ａｒ^３１−　　　　（３）
（式（３）中、Ａｒ^３１は、置換または無置換の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の芳香族複素環基を示す。）
−Ａｒ^４１−Ｘ^４１−Ａｒ^４２−　　　　（４）
（式（４）中、Ａｒ^４１、Ａｒ^４２は、それぞれ、置換または無置換の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の芳香族複素環基を示し、Ｘ^４１は、酸素原子、硫黄原子、置換または無置換のアルキレン基、カルボニル基、または、スルホニル基を示す。）
【００２６】
上記式（３）、（４）中のＡｒ^３１、Ａｒ^４１、Ａｒ^４２の芳香族炭化水素環基としては、フェニレン基、ビフェニレン基およびナフチレン基などが挙げられ、芳香族複素環基としては、ピリジンジイル基およびチオフェンジイル基などが挙げられる。
【００２７】
また、上記式（４）中のＸ^４１のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基およびイソプロピレン基などが挙げられる。
【００２８】
また、上記各基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基およびプロピル基などのアルキル基、フッ素、塩素および臭素などのハロゲン原子、トリフルオロメチル基などのハロメチル基、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基などのアルコキシ基、ジメチルアミノ基およびジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基、アセチル基およびベンゾイル基などのアシル基、シアノ基などが挙げられる。
【００２９】
上記特定の構造を有する樹脂の具体例（繰り返し構造単位の例）を表１〜３に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
【表１】

【００３１】
【表２】

【００３２】
【表３】

【００３３】
なお、便宜上、表１〜３のように記載したが、（Ｐ−１）〜（Ｐ−２３）は、それぞれ、Ｒ^００１３とＲ^１００４とが入れ替わった構造、Ｒ^１００５とＲ^１００６とが入れ替わった構造を含む。
【００３４】
またさらに、（Ｐ−１）〜（Ｐ−２３）は、それぞれ、上記式（２）で示される構造も含む（この場合、Ｒ^２００１〜Ｒ^２００６は、それぞれ、Ｒ^１００１〜Ｒ^１００６に相当し、Ｒ^２００３とＲ^２００４とが入れ替わった構造、Ｒ^２００５とＲ^２００６とが入れ替わった構造を含む。）。
【００３５】
すなわち、上記各構造異性体が混在しているということである。
【００３６】
電子輸送物質としては、還元電位（電子親和力Ｅａに対応）の値が、参照電極ＳＣＥ（飽和カルメロ電極）に対して−０．２Ｖから−１．０Ｖであるものが好ましく、特には−０．３Ｖから−０．７Ｖであるものがより好ましい。
【００３７】
還元電位が−０．７Ｖを越えると、電荷発生物質からの電荷（電子）の注入が起こりにくく、残留電位の上昇、感度悪化および繰り返し使用時の電位変動が大きくなるなどの問題が生じる場合があり、また、−０．３Ｖ未満では、帯電能低下などの問題が生じる場合がある。
【００３８】
本発明において、還元電位は、以下の方法によって測定される。
【００３９】
（還元電位の測定法）
ＳＣＥ（飽和カロメル電極）を参照電極とし、電解液に０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）_４Ｎ＋ＣｌＯ_４−ジクロロメタン溶液を用い、ポテンシャルスイーパによって作用電極（白金）に印加する電位をスイープし、得られた電流−電位曲線がピークを示したときの電位を酸化電位とした。
【００４０】
詳しくは、サンプルを０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）_４Ｎ＋ＣｌＯ_４−ジクロロメタン溶液に０．９０ｍｍｏｌ％程度の濃度になるように溶解する。
【００４１】
このサンプル溶液に、作用電極によって電圧を加え、電圧を０Ｖから−１．５Ｖに直線的に変化させ（この電流−電位曲線において電流値がピークを示したピークトップの位置の電位をＥ_１）、さらに、−１．５Ｖから０Ｖに直線的に変化させた時の電流変化を測定し（この電流−電位曲線において電流値がピークを示したピークトップの位置の電位をＥ_２）、電流−電位曲線を得る。
【００４２】
得られた（Ｅ_１＋Ｅ_２）／２を還元電位とした。
【００４３】
電子輸送物質の構造の好ましい一般式の例として、下記式（Ａ−１）〜（Ａ−１１）が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるわけではない。
【外５】

【００４４】
【外６】

【００４５】
【外７】

【００４６】
【外８】

【００４７】
【外９】

【００４８】
【外１０】

【００４９】
【外１１】

【００５０】
【外１２】

【００５１】
【外１３】

【００５２】
【外１４】

【００５３】
【外１５】

【００５４】
上記式（Ａ−１）〜（Ａ−１１）中、Ｒ^１１と、Ｒ^２１およびＲ^２２の少なくとも一方と、Ｒ^３１およびＲ^３２の少なくとも一方と、Ｒ^４１およびＲ^４２の少なくとも一方と、Ｒ^５１およびＲ^５２の少なくとも一方と、Ｒ^６１およびＲ^６２の少なくとも一方と、Ｒ^７１およびＲ^７２の少なくとも一方と、Ｒ^８１およびＲ^８２の少なくとも一方と、Ｒ^９１およびＲ^９２の少なくとも一方と、Ｒ^１０１およびＲ^１０２の少なくとも一方と、Ｒ^１１１、Ｒ^１１２およびＲ^１１３の少なくとも１つは、非加水分解性重合性官能基を有する基である。そして、その中で、Ｒ^１１、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^６１、Ｒ^６２、Ｒ^７１、Ｒ^７２、Ｒ^８１、Ｒ^８２、Ｒ^９１、Ｒ^９２、Ｒ^１０１、Ｒ^１１１は、水素原子や、置換基を有してもよい、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、置換基を有してもよい、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、置換基を有してもよい、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基などのアリール基や、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基や、フェノキシ基、ナフトキシ基などのアリールオキシ基や、アシル基や、エステル基や、シアノ基や、ニトロ基や、アミド基や、スルホン酸基や、スルホン酸エステル基や、スルホン酸アミド基や、ヒドロキシ基や、アルデヒド基や、ハロゲン原子を示し、Ｒ^１０２、Ｒ^１１２、Ｒ^１１３は、置換基を有してもよい、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、置換基を有してもよい、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、置換基を有してもよい、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、およびベンゾチオフェニル基などのアリール基や、エステル基を示す。
【００５５】
また、上記式中、ｍ１、ｍ２、ｎ２、ｍ３、ｎ３、ｍ４、ｎ４、ｍ５、ｎ５、ｍ６、ｎ６、ｍ７、ｎ７、ｍ８、ｎ８、ｍ９、ｎ９、ｍ１０、ｍ１１は、０以上の整数である。
【００５６】
また、上記式中、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４、ｍ５、ｍ６、ｍ７、ｍ８、ｍ９、ｍ１０、ｍ１１が２以上のとき、それぞれ、Ｒ^１１、Ｒ^２１、Ｒ^３１、Ｒ^４１、Ｒ^５１、Ｒ^６１、Ｒ^７１、Ｒ^８１、Ｒ^９１、Ｒ^１０１、Ｒ^１１１は、互いに異なる基であってもよい。
【００５７】
また、上記式中、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６、ｎ７、ｎ８、ｎ９が２以上のとき、それぞれ、Ｒ^２２、Ｒ^３２、Ｒ^４２、Ｒ^５２、Ｒ^６２、Ｒ^７２、Ｒ^８２、Ｒ^９２は、互いに異なる基であってもよい。
【００５８】
なお、ｍ２とｎ２が、ｍ３とｎ３が、ｍ４とｎ４が、ｍ５とｎ５が、ｍ６とｎ６が、ｍ７とｎ７が、ｍ８とｎ８が、ｍ９とｎ９が、それぞれ同時に０になることはない。
【００５９】
また、上記式中、Ｑ^１１、Ｑ^１２、Ｑ^２１、Ｑ^２２、Ｑ^３１、Ｑ^３２、Ｑ^４１、Ｑ^５１、Ｑ^６１、Ｑ^７１、Ｑ^７２、Ｑ^８１、Ｑ^８２、Ｑ^９１、Ｑ^９２、Ｑ^１０１、Ｑ^１０２、Ｑ^１１１、Ｑ^１１２、Ｑ^１１３、Ｑ^１１４は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、Ｃ（ＣＮ）_２、ＣＲ^Ｑ１ＣＮ、ＣＹ_２（Ｙはフッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子）、Ｃ（ＣＯＯＲ^Ｑ２）_２、ＣＲ^Ｑ３ＣＯＯＲ^Ｑ４、ＮＲ^Ｑ５、および、ＮＣＮのいずれかである。
【００６０】
また、上記式中、Ｒ^Ｑ１、Ｒ^Ｑ２、Ｒ^Ｑ３、Ｒ^Ｑ４、Ｒ^Ｑ５は、それぞれ独立に、水素原子や、置換基を有してもよい、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、置換基を有してもよい、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、置換基を有してもよい、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基などのアリール基を示す。
【００６１】
また、上記式中、Ｑ^４２は酸素原子、硫黄原子およびＳＯ_２のいずれかである。
【００６２】
また、上記式中、Ａ^２、Ａ^３、Ｂ^３、Ａ^４、Ｂ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ｂ^６、Ａ^８、Ｂ^８の
【外１６】

【００６３】
は、置換基を有してもよい、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環などのアリール環である。
【００６４】
なお、Ｒ^１１、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^４１、Ｒ^４２、Ｒ^５１、Ｒ^５２、Ｒ^６１、Ｒ^６２、Ｒ^７１、Ｒ^７２、Ｒ^８１、Ｒ^８２、Ｒ^９１、Ｒ^９２、Ｒ^１０１、Ｒ^１０２、Ｒ^１１１、Ｒ^１１２、Ｒ^１１３、Ｑ^１１、Ｑ^１２、Ｑ^２１、Ｑ^２２、Ｑ^３１、Ｑ^３２、Ｑ^４１、Ｑ^５１、Ｑ^６１、Ｑ^７１、Ｑ^７２、Ｑ^８１、Ｑ^８２、Ｑ^９１、Ｑ^９２、Ｑ^１０１、Ｑ^１０２、Ｑ^１１１、Ｑ^１１２、Ｑ^１１３、Ｑ^１１４、Ｒ^Ｑ１、Ｒ^Ｑ２、Ｒ^Ｑ３、Ｒ^Ｑ４、Ｒ^Ｑ５、Ａ^２、Ａ^３、Ｂ^３、Ａ^４、Ｂ^４、Ａ^５、Ａ^６、Ｂ^６、Ａ^８、Ｂ^８が有してもよい置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子や、ニトロ基や、シアノ基や、水酸基や、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基などのアルコキシ基や、フェノキシ基、ナフトキシ基などのアリールオキシ基や、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニル基などのアリール基などが挙げられる。
【００６５】
また、上記表現のアルキル基は、炭素数１０以下のアルキル基であることが好ましい。
【００６６】
また、上記電子輸送物質は、電子輸送能として、印加電界が５×１０^４Ｖ／ｃｍのときに、１×１０^−７ｃｍ^２／Ｖ・ｓ以上のドリフト移動度を有しているものが好ましい。１×１０^−７ｃｍ^２／Ｖ・ｓ未満では、電子写真感光体として露光後現像までに電子が十分に移動できないため、見かけ上感度が低減し、残留電位も高くなってしまう問題が発生する場合がある。
【００６７】
以下に本発明に係わる、電子輸送物質の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６８】
【外１７】

【００６９】
【外１８】

【００７０】
【外１９】

【００７１】
【外２０】

【００７２】
【外２１】

【００７３】
【外２２】

【００７４】
上記の中でも、（Ｅ−６）、（Ｅ−８）、（Ｅ−１３）、（Ｅ−１４）、（Ｅ−１５）、（Ｅ−１６）、（Ｅ−１７）、（Ｅ−１８）、（Ｅ−１９）、（Ｅ−２３）、（Ｅ−２４）、（Ｅ−２６）が特に好ましい。
【００７５】
上記特定の構造を有する樹脂と上記電子輸送物質との比率（質量比：樹脂／電子輸送物質）は、９／１〜１／９であることが好ましく、９／１〜５／５であることがより好ましい。
【００７６】
中間層上には感光層が設けられる。
【００７７】
本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する単層型、および、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する積層型に大別される。
【００７８】
積層型は、さらに、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層をこの順に有するタイプと支持体、電荷輸送層、電荷発生層をこの順に有するタイプに分けられる。本発明においては、積層型、特に、電荷発生層の上に電荷輸送層を積層したタイプであることが好ましい。
【００７９】
電荷発生層は、電荷発生物質を適当な溶剤を用いて結着樹脂中に分散させた溶液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。
【００８０】
電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ、ビスアゾおよびトリスアゾなどのアゾ顔料、金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料、インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ顔料、アントアントロンおよびピレンキノンなどの多環キノン顔料、ペリレン酸無水物およびペリレン酸イミドなどのペリレン顔料、スクワリリウム系色素、ピリリウムおよびチアピリリウム塩類、およびトリフェニルメタン系色素などが挙げられる。
【００８１】
結着樹脂としては、例えば、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドンおよびセルロース系樹脂などが挙げられる。
【００８２】
電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下であることが好ましく、特には０．０５〜２μｍであることがより好ましい。
【００８３】
電荷輸送層は、成膜性を有する樹脂の溶液に電荷輸送物質を溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成される。
【００８４】
電荷輸送物質の中の正孔輸送物質としては、ピレンおよびアントラセンなどの多環芳香族化合物、カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、ピラゾリン、チアジアゾルおよびトリアゾールなどの複素環化合物、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンおよびＮ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾールなどのヒドラゾン系化合物、α−フェニル−４′−Ｎ，Ｎ−ジアミノスチルベンおよび５−［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンジリデン］−５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］ジシクロヘプテンなどのスチリル系化合物、ベンジジン系化合物、トリアリールアミン系化合物、トリフェニルアミンあるいはこれらの化合物からなる基を主鎖または側鎖に有するポリマー（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびポリビニルアントラセンなど）が挙げられる。
【００８５】
成膜性を有する樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステルおよびポリスチレンなどが挙げられる。
【００８６】
電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることがより好ましい。
【００８７】
単層型感光層の場合には、上述したような電荷発生物質と電荷輸送物質とを結着樹脂中に分散および溶解させた溶液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。
【００８８】
単層型の場合、感光層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることがより好ましい。
【００８９】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００９０】
図において、１は本発明の電子写真感光体であり、軸２を中止に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
【００９１】
電子写真感光体１は、回転過程において、（一次）帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００９２】
形成された静電潜像は、次いで、現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００９３】
像転写を受けた転写材７は、電子写真感光体面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００９４】
像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。
【００９５】
なお、帯電手段３が図のように帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００９６】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成しこのプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。
【００９７】
例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも一つを電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００９８】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいはセンサーで原稿を読みとり、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００９９】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターおよびレーザー製版などの電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【０１００】
【実施例】
（実施例１）
まず、導電層用の塗料を以下の手順で調整した。
【０１０１】
１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部（質量部、以下同様）、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーン化合物（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して調整した。
【０１０２】
この塗料を、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布方法で塗布し、１５０℃で３０分乾燥して、膜厚１０μｍの導電層を形成した。
【０１０３】
次に、樹脂（Ｐ−１）７部、電子輸送物質（Ｅ−６）３部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０部、テトラヒドロフラン５０部からなる中間層用塗料を調整した。
【０１０４】
この塗料を、上記導電層上に浸漬コーティング法によって塗布し、１８０℃で２０分間乾燥して、膜厚１．０μｍの中間層を形成した。
【０１０５】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラック角２θ±０．２°の７．４°および２８．２の位置に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン２．５部、ポリビニルブチラ−ル（商品名エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）１．０部およびシクロヘキサノン３５部を、直径０．５ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、その後にテトラヒドロフラン５０部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。
【０１０６】
この塗料を、上記中間層の上に浸漬塗布方法で塗布して１００℃で１５分間乾燥し、膜厚０．１４μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０７】
次に、下記式で示される構造を有する正孔輸送物質４．５部
【外２３】

【０１０８】
およびビスフェノールＺ型ポリカーボネート（粘度平均分子量２５，０００）５．５部をモノクロロベンゼン２５部、メチラール１０部に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。
【０１０９】
この塗料を、上記電荷発生層の上に浸漬塗布方法で塗布して１２０℃で６０分間乾燥し、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。
【０１１０】
このようにして作製した電子写真感光体を、レーザービームプリンター（商品名：ＬａｓｅｒＪｅｔ　４１００，日本ヒューレット・パッカード（株）社製）の改造機（レーザー光量および帯電電位可変）に取り付け、暗部電位（Ｖｄ）が−６５０Ｖになるように帯電し、これに波長７８０ｎｍのレーザー光を照射して明部電位（Ｖｌ）が−１５０Ｖになるのに必要な光量を測定し感度とした。さらに、０．７μＪ／ｃｍ^２の光量を照射した場合の電位を残留電位（Ｖｒ）として測定した。
【０１１１】
さらに、繰り返し画像出し耐久試験を５０００枚行った後の、暗部電位の初期との変動量（ΔＶｄ）、明部電位の初期との変動量（ΔＶｌ）および残留電位の初期との変動量（ΔＶｒ）を測定した。
【０１１２】
その結果を表４に示す。
【０１１３】
なお、電子写真感光体の表面電位の測定は、レーザービームプリンター用カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８：トレック社製）を装着し、表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４：トレック社製）を使用して行った。
【０１１４】
（実施例２〜２１）
表３に記載のポリアミド酸樹脂と電子輸送物質とを、表３に記載の割合で用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価を行った。
【０１１５】
その結果を表４に示す。
【０１１６】
（比較例１〜５）
表３に記載の樹脂と電子輸送物質とを、表３に記載の割合で用いた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価を行った。
【０１１７】
その結果を表４に示す。
【０１１８】
【表４】

【０１１９】
ただし、実施例の電子写真感光体の中間層に使用した樹脂は、上述したとおり、それぞれ、Ｒ^１００３とＲ^１００４とが入れ替わった構造、Ｒ^１００５とＲ^１００６とが入れ替わった構造を含み、それぞれ、上記式（２）で示される構造も含む（Ｒ^２００１〜Ｒ^２００６は、それぞれ、Ｒ^１００１〜Ｒ^１００６に相当し、Ｒ^２００３とＲ^２００４とが入れ替わった構造、Ｒ^２００５とＲ^２００６とが入れ替わった構造を含む。）、構造異性体の混合物である。
【０１２０】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、初期も繰り返し使用後も優れた電位特性が得られ、良好な画像が得られる電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
１　電子写真感光体
２　軸
３　帯電手段
４　露光光
５　現像手段
６　転写手段
７　転写材
８　定着手段
９　クリーニング手段
１０　前露光光
１１　プロセスカートリッジ
１２　レール

Claims (6)

1. 支持体上に中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体において、該中間層が、電子輸送物質と、下記式（１）で示される繰り返し構造単位および下記式（２）で示される繰り返し構造単位の少なくとも一方を有する樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
   【外１】
   

   

   【外２】
   

   

   （式（１）、（２）中、Ａ^１００１、Ａ^２００１は、それぞれ、置換または無置換の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の芳香族複素環基を有する２価の基を示す。Ｒ^１００１、Ｒ^１００２、Ｒ^２００１、Ｒ^２００２は、それぞれ、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシアルキル基、または、置換または無置換のアラルキル基を示す。Ｒ^１００３〜Ｒ^１００６、Ｒ^２００１〜Ｒ^２００６は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシ基、または、シアノ基を示す。）
2. 前記電子輸送物質の還元電位の値が、参照電極ＳＣＥに対して−０．３Ｖから−０．７Ｖである請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記樹脂と前記電子輸送物質との比率（質量比：樹脂／電子輸送物質）が、９／１〜１／９である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
4. 前記樹脂と前記電子輸送物質との比率（質量比：樹脂／電子輸送物質）が、９／１〜５／５である請求項３に記載の電子写真感光体。
5. 請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
6. 請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。

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