【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷用シート用無延伸支持体、それを有してなる印刷用シート、および穴あけタグに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット印刷、感熱印刷などに使用する印刷用シートとしては、剛性が必要とされることから、従来、ポリオレフィンまたはポリエステルと無機フィラーとからなる樹脂組成物を押出によりシート状に加工し、さらにそのシートを延伸して製造した、いわゆる合成紙を支持体とし、該支持体表面にインク受容層や感熱層などを設けた印刷用シートが用いられている。
しかしながらこのような合成紙を支持体とする印刷用シートは、外力を加えた場合にシートが裂けるといった現象がおこってしまい、特に該印刷用シートに印刷を行う際には取り扱いに注意を要するという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
このようなことから本発明者らは、剛性を有し、かつ耐引裂き性を有する印刷用シートを開発すべく検討の結果、本発明に至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、厚みが５０μｍ以上２００μｍ以下の印刷用シート用支持体において、該印刷用シート用支持体が、プロピレン系樹脂と無機フィラーとの重量比が５０：５０〜９０：１０であるプロピレン系樹脂組成物からなる無延伸層（Ｘ層）を有しており、該Ｘ層の厚みが印刷用シート用支持体総厚みの６０％以上であって、かつ、該印刷用シート用支持体のクラークこわさがＭＤおよびＴＤ方向で共に１５ｃｍ３／１００以上、エルメンドルフ引裂強度がＭＤおよびＴＤ方向で共に１０Ｎ／ｍｍ以上である印刷用シート用無延伸支持体、該印刷用シート用無延伸支持体を有する印刷用シート、および該印刷用シートからなる穴あけタグを提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の印刷用シート用無延伸支持体（以下、支持体と称することもある）は、単層であってもよく、多層であってもよい。単層の場合、本発明の印刷用シート用無延伸支持体は、プロピレン系樹脂と無機フィラーとの重量比が５０：５０〜９０：１０であるプロピレン系樹脂組成物からなる無延伸層（Ｘ層）のみから構成される。多層の場合は、上記Ｘ層と、これに該当しない熱可塑性樹脂層（Ｙ層）とから構成されるが、Ｘ層の厚みは、印刷用シート用支持体総厚みの６０％以上である。このような構成の多層シートとすることによって、ＭＤ、ＴＤ方向ともに、のびにくく、かつ引裂きにくい印刷用シート用支持体となる。
【０００６】
印刷用シート用無延伸支持体が多層の場合には、Ｙ層はＸ層に該当しなければ特に制限されないが、Ｘ層の両表面にＹ層が積層されていることが好ましく、またＹ層は無機フィラーを含有しないオレフィン系樹脂から構成される無延伸層であることが好ましい。このような構成とすることにより、該支持体を押出し加工にて製造する場合に、Ｘ層に含まれる無機フィラーの分解物によってダイス表面に汚れが付着することを防止し、安定して支持体の連続加工を行うことができる。Ｙ層は支持体総厚みの４０％未満であるが、より高剛性で、かつより耐引裂き性に優れる印刷用シートとするためには、各Ｙ層が３０μｍ以下であることが好ましく、５〜２０μｍ以下であることがより好ましい。
Ｙ層を構成するオレフィン系樹脂としては、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂など、汎用のオレフィン系樹脂を使用することができる。支持体の加工性の観点からは、Ｘ層を構成するプロピレン系樹脂と同じ樹脂をＹ層に使用することが好ましい。
【０００７】
本発明の印刷用シート用無延伸支持体中のＸ層を構成するプロピレン系樹脂組成物に含まれるプロピレン系樹脂とは、ポリプロピレン結晶構造を有する熱可塑性のプロピレン重合体を意味し、プロピレンから誘導される繰り返し単位を５０重量％以上含有するプロピレン重合体であって、プロピレンの単独重合体（いわゆるホモポリプロピレン）、プロピレンと炭素原子数２〜１０のα−オレフィン（但し、プロピレンを除く）とのランダム共重合体、プロピレンと炭素原子数２〜１０のα−オレフィン（但し、プロピレンを除く）とのブロック共重合体、プロピレンと少なくとも１種の他のモノマーとの共重合体、またはこれらの混合物などが挙げられる。該オレフィンとしてはエチレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１などがあげられる。他のモノマーとしては、ブタジエンやイソプレンなどの共役ジエンがあげられる。
【０００８】
剛性と耐引裂き性のバランスの観点から、印刷用シート用無延伸支持体中のＸ層を構成するプロピレン系樹脂は、第１工程でプロピレンを主体とした重合体部分（Ａ成分）を全重合量の７０〜９０重量％重合し、ついで第２工程でエチレン含有量が２０〜５０重量％のエチレン−プロピレン共重合部分（Ｂ成分）を全重合量の１０〜３０重量％重合して得られるブロック共重合体を少なくとも７０重量％以上含むことが好ましい。ここでＡ成分は、プロピレン単独重合体であることが剛性の観点からは好ましいが、プロピレンと少量のエチレン、ブテン−１などのα−オレフィンとの共重合体であってもよい。また、上記Ａ成分の極限粘度［η］Ａが１．２〜２．５ｄｌ／ｇであるプロピレン系ブロック共重合体を使用することにより、耐引裂き性により優れた印刷用シート用無延伸支持体とすることができる。
【０００９】
本発明の印刷用シート用無延伸支持体は、プロピレン系樹脂と無機フィラーとの重量比が５０：５０〜９０：１０であるプロピレン系樹脂組成物からなる無延伸層（Ｘ層）を有する。Ｘ層を構成する樹脂組成物において、プロピレン系樹脂と無機フィラーとの重量比が５０：５０よりも無機フィラー含量が多い場合には引裂かれやすくなり、９０：１０より無機フィラー含量が少ない場合には剛性が弱くなる傾向がある。
本発明で使用される無機フィラーの種類は特に限定されるものではなく、例えば、タルク、マイカ（雲母）、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ガラス繊維、ガラスビーズ、カーボン繊維、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、ハイドロタルサイト、カーボンブラック、ガラスフレーク、シリカ、硫酸バリウム、硫酸マグネシウムなどを挙げることができる。本発明の印刷用シート用無延伸支持体は、無機フィラーを二種以上含有してもよい。またこれら無機フィラーは、顔料としての機能を有するものであってもよい。
本発明で使用される無機フィラーは、剛性の点からはタルク、マイカ（雲母）が好ましく、タルクがより好ましい。タルクは樹脂中での分散性が良好であるため、きわめて外観に優れた支持体が得られる。
【００１０】
無機フィラーの形状は特に限定されない。例えば、平板状で高アスペクト比の無機フィラーを用いても構わないし、球状や繊維状のものでもよい。無機フィラーの粒径も特に限定されないが、分散性の面から粒径は１００μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは１０μｍ以下である。
【００１１】
本発明の印刷用シート用支持体は、白色に着色されていることが好ましい。白色に着色する方法は特に制限されないが、通常、支持体を構成する樹脂組成物に白色顔料を含有させる方法にて着色する。印刷用シート用支持体が多層構成の場合は、各層を構成する樹脂組成物それぞれに白色顔料を含有させてもよく、Ｘ層を構成する樹脂組成物のみに白色顔料を含有させてもよい。
使用する白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、シリカ、などが挙げられる。支持体の遮光性の観点から、屈折率１．８以上の白色顔料を使用することが好ましい。プロピレン系樹脂はその種類によらず概ね１．５程度の屈折率を有するため、屈折率が１．８以上の白色顔料を使用することにより、低含有量でも優れた遮光性を有する印刷用シート用支持体を得ることができる。より具体的には、本発明の印刷用シート用支持体は、該支持体を構成する樹脂組成物１００重量部に対して白色顔料を２〜１０重量％含有することが好ましい。白色顔料としては、安定性と遮光性能に優れるルチル型酸化チタン（屈折率２．７１）を使用することが特に好ましい。
【００１２】
本発明の印刷用シート用無延伸支持体の厚みは、５０μｍ以上２００μｍ以下である。厚みが５０μｍ未満であると、印刷用シートの剛性が弱く取り扱いが困難となり、厚みが２００μｍを超えると、剛性が強くなりすぎコンバーティングが困難となる傾向がある。
【００１３】
本発明の印刷用シート用無延伸支持体は、上述したようなプロピレン系樹脂と無機フィラーを含むプロピレン系樹脂組成物を延伸することなく製造して得られたＸ層を含むものであり、かつクラークこわさがＭＤおよびＴＤ方向で共に１５ｃｍ３／１００以上、エルメンドルフ引裂強度がＭＤおよびＴＤ方向で共に１０Ｎ／ｍｍ以上となるように、Ｘ層を構成するプロピレン系樹脂組成物中のプロピレン系樹脂と無機フィラーとの配合比などを規定したものである。
本発明の印刷用シート用無延伸支持体は、製法それ自体は熱可塑性樹脂シートの製造に用いられる公知の方法を適用して製造することができる。例えばＸ層を構成するプロピレン系樹脂組成物を、Ｔダイキャスト法、カレンダー加工法、インフレーション法などの押出製膜法でフィルムまたはシート状に成形し、これを冷却固定して製造される。生産効率の観点からは、Ｔダイキャスト法が好ましい。
【００１４】
本発明の印刷用シート用無延伸支持体は、ＪＩＳ Ｐ８１４３に基づくクラークこわさが、ＭＤおよびＴＤ方向で共に１５ｃｍ３／１００以上であることが好ましく、さらに好ましくは、１７．５〜１００ｃｍ３／１００の範囲である。クラークこわさが１５ｃｍ３／１００未満では、剛性が弱く、印刷用シートの支持体として用いた場合にプリンタへの給紙・排紙が困難となる傾向がある。クラークこわさが１００ｃｍ３／１００を超えると、該支持体を押出し加工にて連続して製膜し巻き取った際に巻ぐせがつき、これにインク受容層を設けるなどの加工を行うことが困難となる傾向がある。
【００１５】
また、本発明の印刷用シート用無延伸支持体は、上記の通りクラークこわさが１５ｃｍ３／１００以上であると同時に、ＪＩＳ Ｋ−７１２８に準拠して求められるエルメンドルフ引裂強度がＭＤ方向およびＴＤ方向の両方について１０Ｎ／ｍｍ以上である。エルメンドルフ引裂強度が１０Ｎ／ｍｍより小さい場合には、耐引裂き性に劣り、容易に引裂かれてしまう。
エルメンドルフ引裂き強度は、コンバーティング時にカットしにくくなることから、ＴＤ方向は４００Ｎ／ｍｍ以下、ＭＤ方向は３００Ｎ／ｍｍ以下であることが好ましい。
【００１６】
本発明の印刷用シート用無延伸支持体は、その少なくとも一方の表面に印刷層を設けて印刷用シートとすることができる。印刷層は、該印刷用シートに印刷する方法に応じた層を設けることができる。印刷方法は特に制限されず、例えば、インクジェット印刷、感熱印刷、感圧印刷、熱転写印刷など、種々の印刷方法があげられる。
【００１７】
例えば、本発明の印刷用シート用支持体の少なくとも一方の表面に感熱層を設けて印刷用シートとして使用することができる。該感熱層を設けた印刷用シートは、例えば商品タグ用のラベルとして使用したり、印刷したラベルの一端にパンチャーで穴をあけ、該ラベルをひもや金属ワイヤなどで商品に結びつけて使用すること、いわゆる「穴あけタグ」として使用することができる。本発明の感熱層を設けた印刷用シートは、剛性と耐引裂き性に優れるため、特に穴あけタグとして好ましく使用される。
【００１８】
本願発明の印刷用シート用無延伸支持体は、少なくとも一方の表面にインク受容層を設けてインクジェット用の印刷用シートとすることができる。この場合には、インク受容層の材料や構造などは、印刷に使用するインキの種類（染料インク、顔料インクなど）に応じて適宜選択することができる。
本発明の印刷用シート用支持体の表面にインク受容層を形成する方法は特に限定されないが、好ましくは、ポリビニルアルコールやゼラチンなどの水溶性樹脂または水系エマルジョンなどのバインダーに、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウムなどの無機微粒子を配合してなる塗工液を本発明の印刷用シート用支持体の表面に塗布し、乾燥して形成する方法が用いられる。また、予め作製したインク受容フィルムをドライラミネートなどの方法で本発明の印刷用シート用無延伸支持体に接着する方法でインク受容層を形成することもできる。インク受容フィルムは、単層フィルムであってもよく、インク受容層以外の層を有する多層フィルムであってもよい。
【００１９】
本発明の印刷用シート用無延伸支持体の片面に粘着剤層を設けることにより、粘着性を付与することができる。粘着剤層を設ける場合には、通常、更にその上に剥離紙を積層して使用する。印刷用シート用無延伸支持体に積層する粘着剤および剥離紙については特に限定されない。粘着剤は一般に知られている粘着剤を用いることができ、例えば、アクリル系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤、ゴム系粘着剤などが挙げられる。また、剥離紙としては、一般には紙上に離型剤を塗布したものが用いられるが、紙の代わりにＰＥＴなどの樹脂フィルムを用いてもよい。
【００２０】
粘着剤層を設ける方法は特に限定されず、本技術分野で通常使用される方法を適用することができ、例えばダイレクトグラビア、リバースダイレクトグラビア、２本ロールビートコート、ボトムフィード３本リバースコートなどのロールコーティング法、ドクターナイフ法、ダイコート法、ディップコート法、バーコーティング法、及びこれらを組み合わせた方法を適用することができる。剥離紙は、支持体に粘着剤層を形成した後インラインで粘着剤層上に積層することが好ましい。また、粘着剤を塗工した剥離紙と本発明の印刷用シート用無延伸支持体とを、剥離紙の粘着剤層側と該支持体とを重ねて圧することにより、粘着剤層と剥離紙を支持体に積層することもできる。本発明の支持体の表面に粘着剤を塗布する場合、支持体の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上となるように表面処理をすることが好ましい。表面処理方法としては、コロナ放電処理が好ましいが、これに限定されるものではない。
【００２１】
また本発明の支持体の使用方法によっては、該支持体の片面に感熱層やインク受容層などの印刷層、支持体の他方の面に粘着剤層を設けた構成とすることが考えられるが、この場合、支持体の両面に表面処理が施されていることが好ましい。表面処理としては、コロナ処理、フレームプラズマ処理、オゾン処理、電子線照射処理、アンカー処理などが適用可能であるが、特に簡便であることからコロナ処理が好ましく用いられる。表面処理は、支持体の表面の濡れ指数が３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上となるように施すことが好ましい。
【００２２】
本発明の支持体の両面に表面処理を施した場合、表面処理の後に該支持体を巻きの状態で長期間置いておくと、表面処理面同士が接触するためブロッキングをおこすおそれがある。ブロッキングを防止するためには、支持体の両面を鏡面のような平滑面とするのではなく、少なくとも一方の面にエンボス加工を行ない梨地面とすることが有効であり、好ましい。
【００２３】
本発明の印刷用シートは、インク受容層、印刷用シート用無延伸支持体、粘着剤層、剥離紙の順に積層されてなる印刷用シートであることが好ましい。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の印刷用シート用無延伸支持体および該無延伸支持体を有する印刷用シートは、剛性と耐引裂き性に優れる。そのため該印刷用シートは、穴あけタグとして好ましく使用される。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【００２６】
［プロピレン系樹脂におけるＡ成分、Ｂ成分の含有量］
プロピレン系樹脂のＡ成分の含有量およびＢ成分の含有量は、Ａ成分およびＢ成分の重合時の物質収支から求めた。
［極限粘度］
プロピレン系樹脂のＡ成分の極限粘度［η］Ａは、ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測定を行った。
【００２７】
［クラークこわさ］
クラークこわさの測定は、ＪＩＳ Ｐ８１４３に基づき、剛度試験機（熊谷理機株式会社製）を用いて、支持体のＭＤ方向及びＴＤ方向の両方について行った。
【００２８】
［エルメンドルフ引裂強度］
エルメンドルフ引裂強度の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１２８に基づき、エルメンドルフ測定機（東洋精機株式会社製）を用いて、支持体のＭＤ方向及びＴＤ方向の両方について行った。
【００２９】
［剥離試験］
支持体の片面にインク受容層を設け、かつ反対側の面に粘着／剥離紙加工を施したインクジェット印刷用シートを切り出して、１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形の試験片を作製した。この試験片の一辺の中央に５ｍｍのノッチ（切れ込み）を入れた。
ノッチを入れた試験片をＳＵＳ板上に粘着面を下にして貼り、その一方の角から斜め４５度の方向に向けて試験片を剥がした。剥がした際にシートが破断しないかどうかを評価した。
【００３０】
［実施例１］
プロピレン系樹脂として、プロピレンを主体とした重合体部分（Ａ成分）を全重合量の８６重量％重合し、ついでエチレン含有量が３７．５重量％のエチレン−プロピレン共重合部分（Ｂ成分）を全重合量の１４重量％重合して得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体ＰＰ−１（Ａ成分の極限粘度［η］Ａ：１．４ｄｌ／ｇ）を用いた。
無機フィラーは、粒径２．８μｍのタルクの７０重量％マスターバッチＭＦ−１（マトリックス：ポリプロピレン）と、ルチル型酸化チタンのマスターバッチ（酸化チタンマスターバッチＳＰ−１（平均粒径０．２μｍのルチル型酸化チタン（屈折率２．７１）を６０重量％含有、マトリックス：ポリプロピレン））とを用いた。なおルチル型酸化チタンは、白色顔料としても機能するものである。
【００３１】
プロピレン系樹脂ＰＰ−１／タルクマスターバッチＭＦ−１／酸化チタンマスターバッチＳＰ−１＝６６／２９／５の重量比で混合したものを、無延伸支持体中のＸ層として使用した。
このときプロピレン系樹脂組成物中のプロピレン系樹脂ＰＰ−１の含有量は８６重量％（ＰＰ−１／（ＰＰ−１＋タルクＭＢマトリックス樹脂＋酸化チタンＭＢマトリックス樹脂）で計算）であり、無機フィラーの含有量は２３．３重量％（タルク＋酸化チタン）であった。
【００３２】
上記したプロピレン系樹脂、タルクマスターバッチ、酸化チタンマスターバッチの混合物を用いて、一軸押出機を備えた単層Ｔダイキャスト装置によって、厚み９０μｍの印刷用シート用無延伸支持体を製造した。Ｔダイキャスト装置での製膜において、支持体の片面を鏡面ロールにて鏡面仕上げとし、また、もう一方の面をエンボスロールにて梨地仕上げとした。
また支持体表面の濡れ指数が４６ｄｙｎｅ／ｃｍとなるように、該支持体の両面にインラインでコロナ処理を行った。
得られた印刷用シート用無延伸支持体のエルメンドルフ引裂強度は、ＭＤ方向で２２Ｎ／ｍｍであり、ＴＤ方向で１７Ｎ／ｍｍであった。また、クラークこわさはＭＤ方向で１８．３ｃｍ３／１００であり、ＴＤ方向で１８．８ｃｍ３／１００であった。
【００３３】
得られた支持体の一方の表面（鏡面側）に、ウレタン系プライマー塗工剤を塗布し乾燥させた。プライマーの乾燥膜厚は約１μｍであった。プライマーの上に、コロイダルシリカ５０重量％含有ポリビニルアルコール系インク受容層用コート剤を乾燥膜厚が４０μｍとなるように塗布し、８０℃のオーブンにて乾燥してインク受容層を形成した。支持体のもう一方の表面（梨地側）には、アクリル系粘着剤を乾燥膜厚が３５μｍとなるように塗工し、剥離紙を貼合した。こうしてインクジェット印刷用シートを得た。
得られたインクジェット印刷用シートを用いて剥離試験を行ったところ、５回中５回とも、シートが破断することなく全体を剥がすことができた。またこのインクジェット印刷用シートは、剥離紙を剥がしてインクジェット印刷用シートを貼着する際も強く引っ張ることでシートが伸びることはなく、印刷用シートとして十分な剛性を示した。
【００３４】
［実施例２］
実施例１と同様にして、プロピレン系樹脂ＰＰ−１／タルクマスターバッチＭＦ−１／酸化チタンマスターバッチＳＰ−１を、５２／４３／５の重量比で混合した。このときプロピレン系樹脂組成物中のプロピレン系樹脂ＰＰ−１の含有量は７７．７重量％（ＰＰ−１／（ＰＰ−１＋タルクＭＢマトリックス樹脂＋酸化チタンＭＢマトリックス樹脂）で計算）であり、無機フィラーの含有量は３３．１重量％（タルク＋酸化チタン）であった。
一軸押出機を備えた単層Ｔダイキャスト装置を用いて、上記のプロピレン系樹脂とタルクマスターバッチと酸化チタンマスターバッチの混合物から、厚み９０μｍの印刷用シート用無延伸支持体を製造した。
得られた印刷用シート用無延伸支持体のエルメンドルフ引裂強度はＭＤ方向で１８Ｎ／ｍｍであり、ＴＤ方向で１４Ｎ／ｍｍであった。また、クラークこわさはＭＤ方向で２３．３ｃｍ３／１００であり、ＴＤ方向で１８．４ｃｍ３／１００であった。
実施例１と同様にしてインク受容層を形成し、粘着剤／剥離紙加工を行い、インクジェット印刷用シートを得た。得られたインクジェット印刷用シートを用いて剥離試験を行ったところ、５回中５回とも、シートが破断することなく全体を剥がすことができた。またこのインクジェット印刷用シートは、剥離紙を剥がしてシートを貼着する際も強く引っ張ることでシートが伸びることはなく、印刷用シートとして十分な剛性を示した。
【００３５】
［実施例３］
プロピレン系樹脂として、プロピレンを主体とした重合体部分（Ａ成分）を全重合量の８２．５重量％重合し、ついでエチレン含有量が３７．５重量％のエチレン−プロピレン共重合部分（Ｂ成分）を全重合量の１７．５重量％重合して得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体ＰＰ−２（Ａ成分の極限粘度［η］Ａ：１．８ｄｌ／ｇ）を用いた。
実施例１と同様にして、プロピレン系樹脂ＰＰ−２／タルクマスターバッチＭＦ−１／酸化チタンマスターバッチＳＰ−１を、６６／２９／５の重量比で混合した。このときプロピレン系樹脂組成物中のプロピレン系樹脂ＰＰ−２の含有量は８６重量％（ＰＰ−２／（ＰＰ−２＋タルクＭＢマトリックス樹脂＋酸化チタンＭＢマトリックス樹脂）で計算）であり、無機フィラーの含有量は２３．３重量％（タルク＋酸化チタン）であった。
一軸押出機を備えた単層Ｔダイキャスト装置を用いて、上記プロピレン系樹脂、タルクマスターバッチおよび酸化チタンマスターバッチの混合物から、厚み９０μｍの印刷用シート用無延伸支持体を製造した。
得られた印刷用シート用無延伸支持体のエルメンドルフ引裂強度はＭＤ方向で３２Ｎ／ｍｍであり、ＴＤ方向で２５Ｎ／ｍｍであった。また、クラークこわさはＭＤ方向で１６．８ｃｍ３／１００であり、ＴＤ方向で１７．３ｃｍ３／１００であった。
実施例１と同様にしてインク受容層を形成し、粘着剤／剥離紙加工を行い、インクジェット印刷用シートを得た。得られたシートを用いて剥離試験を行ったところ、５回中５回とも、シートが破断することなく全体を剥がすことができた。またこのシートは、剥離紙を剥がしてシートを貼着する際も強く引っ張ることでシートが伸びることはなく、印刷用シートとして十分な剛性を示した。
【００３６】
［比較例１］
タルクマスターバッチを添加しない以外は実施例１と同様にして、プロピレン系樹脂ＰＰ−１／酸化チタンマスターバッチＳＰ−１を、９５／５の重量比で混合した。このときプロピレン系樹脂組成物中のプロピレン系樹脂ＰＰ−１の含有量は９７．９重量％（ＰＰ−１／（ＰＰ−１＋酸化チタンＭＢマトリックス樹脂）で計算）であり、無機フィラーである酸化チタンの含有量は３重量％であった。
一軸押出機を備えた単層Ｔダイキャスト装置を用いて、上記プロピレン系樹脂と酸化チタンマスターバッチとの混合物から、厚み９０μｍの印刷用シート用無延伸支持体を製造した。
得られた印刷用シート用無延伸支持体のエルメンドルフ引裂強度はＭＤ方向で２１Ｎ／ｍｍであり、ＴＤ方向で２７Ｎ／ｍｍであった。また、クラークこわさはＭＤ方向で９．６ｃｍ３／１００であり、ＴＤ方向で１１．８ｃｍ３／１００であった。
この無延伸支持体をインクジェット印刷用シートとした場合には、強く引っ張るとシートが伸びてしまい、印刷用シートとしては剛性が不十分であった。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a non-stretched support for a printing sheet, a printing sheet having the same, and a perforated tag.
[0002]
[Prior art]
As a printing sheet used for inkjet printing, thermal printing, etc., since rigidity is required, conventionally, a resin composition comprising a polyolefin or polyester and an inorganic filler is processed into a sheet by extrusion, and the sheet is further processed. There is used a printing sheet having a support made of a so-called synthetic paper produced by stretching the above, and provided with an ink receiving layer, a thermosensitive layer, and the like on the surface of the support.
However, such a printing sheet using a synthetic paper as a support causes a phenomenon that the sheet is torn when an external force is applied, and it is necessary to pay special attention to handling when printing on the printing sheet. There was a problem.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
From the above, the present inventors have studied to develop a printing sheet having rigidity and tear resistance, and as a result, have reached the present invention.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention relates to a printing sheet support having a thickness of 50 μm or more and 200 μm or less, wherein the printing sheet support has a weight ratio of propylene-based resin to inorganic filler of 50:50 to 90:10. A non-stretched layer (X layer) composed of a base resin composition, wherein the thickness of the X layer is 60% or more of the total thickness of the support for a printing sheet, and the support for a printing sheet. of both Clark stiffness is the MD and TD directions 15cm 3/100 or more, unstretched support for printing sheets are both 10 N / mm or more Elmendorf tear strength MD and TD directions, the printing sheet unstretched support And a perforated tag comprising the printing sheet.
[0005]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The non-stretched support for a printing sheet of the present invention (hereinafter sometimes referred to as a support) may be a single layer or a multilayer. In the case of a single layer, the unstretched support for a printing sheet of the present invention comprises a nonstretched layer (X) made of a propylene-based resin composition having a weight ratio of propylene-based resin to inorganic filler of 50:50 to 90:10. Layer) only. In the case of a multilayer, it is composed of the X layer and a thermoplastic resin layer (Y layer) which does not correspond to the X layer, and the thickness of the X layer is 60% or more of the total thickness of the printing sheet support. By using a multilayer sheet having such a configuration, a support for a printing sheet that does not easily spread and does not easily tear in both the MD and TD directions.
[0006]
When the unstretched support for a printing sheet is a multilayer, the Y layer is not particularly limited as long as it does not correspond to the X layer, but it is preferable that the Y layer is laminated on both surfaces of the X layer. Is preferably a non-stretched layer composed of an olefin resin containing no inorganic filler. With this configuration, when the support is manufactured by extrusion, it is possible to prevent dirt from being adhered to the die surface due to the decomposition product of the inorganic filler contained in the X layer, and to stably support the support. Can be continuously processed. The Y layer is less than 40% of the total thickness of the support, but in order to obtain a printing sheet having higher rigidity and more excellent tear resistance, each Y layer preferably has a thickness of 30 μm or less. More preferably, it is 20 μm or less.
As the olefin resin constituting the Y layer, a general-purpose olefin resin such as an ethylene resin or a propylene resin can be used. From the viewpoint of the processability of the support, it is preferable to use the same resin as the propylene-based resin constituting the X layer for the Y layer.
[0007]
The propylene-based resin contained in the propylene-based resin composition constituting the X layer in the unstretched support for a printing sheet of the present invention means a thermoplastic propylene polymer having a polypropylene crystal structure and is derived from propylene. A propylene polymer containing 50% by weight or more of the repeating unit to be used, wherein a homopolymer of propylene (so-called homopolypropylene), a mixture of propylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms (excluding propylene) A random copolymer, a block copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms (excluding propylene), a copolymer of propylene and at least one other monomer, or a mixture thereof And the like. Examples of the olefin include ethylene, butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, and decene-1. Other monomers include conjugated dienes such as butadiene and isoprene.
[0008]
From the viewpoint of the balance between rigidity and tear resistance, the propylene-based resin constituting the X layer in the non-stretched support for a printing sheet completely polymerizes a polymer portion (A component) mainly composed of propylene in the first step. 70-90% by weight of the total amount of polymerization, and then, in the second step, an ethylene-propylene copolymer portion (component B) having an ethylene content of 20-50% by weight is polymerized at 10-30% by weight of the total polymerization amount. It is preferable to contain at least 70% by weight or more of the block copolymer. Here, the component A is preferably a propylene homopolymer from the viewpoint of rigidity, but may be a copolymer of propylene and a small amount of an α-olefin such as ethylene or butene-1. Further, by using a propylene-based block copolymer having an intrinsic viscosity [η] A of 1.2 to 2.5 dl / g of the component A , an unstretched support for a printing sheet excellent in tear resistance. It can be.
[0009]
The non-stretched support for a printing sheet of the present invention has a non-stretched layer (X layer) made of a propylene-based resin composition having a weight ratio of a propylene-based resin to an inorganic filler of 50:50 to 90:10. In the resin composition constituting the X layer, when the weight ratio of the propylene-based resin to the inorganic filler is more than 50:50, the content is more likely to be torn, and when the weight ratio of the inorganic filler is less than 90:10, the content is less. Have a tendency to be less rigid.
The kind of the inorganic filler used in the present invention is not particularly limited. For example, talc, mica (mica), calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide , Aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, glass fiber, glass beads, carbon fiber, kaolin, montmorillonite, bentonite, hydrotalcite, carbon black, glass flake, silica, barium sulfate, magnesium sulfate and the like. it can. The non-stretched support for a printing sheet of the present invention may contain two or more inorganic fillers. These inorganic fillers may have a function as a pigment.
The inorganic filler used in the present invention is preferably talc or mica (mica) from the viewpoint of rigidity, and more preferably talc. Since talc has good dispersibility in a resin, a support having an extremely excellent appearance can be obtained.
[0010]
The shape of the inorganic filler is not particularly limited. For example, a flat and high aspect ratio inorganic filler may be used, or a spherical or fibrous inorganic filler may be used. Although the particle size of the inorganic filler is not particularly limited, the particle size is preferably 100 μm or less, more preferably 10 μm or less from the viewpoint of dispersibility.
[0011]
The support for a printing sheet of the present invention is preferably colored white. The method of coloring white is not particularly limited, but usually, the resin composition constituting the support is colored by a method of including a white pigment. When the support for a printing sheet has a multilayer structure, the resin composition constituting each layer may contain a white pigment, or only the resin composition constituting the X layer may contain a white pigment.
Examples of the white pigment to be used include titanium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, silica, and the like. From the viewpoint of light-shielding properties of the support, it is preferable to use a white pigment having a refractive index of 1.8 or more. The propylene-based resin has a refractive index of about 1.5 regardless of the type thereof. Therefore, by using a white pigment having a refractive index of 1.8 or more, a printing sheet having excellent light-shielding properties even at a low content. Support can be obtained. More specifically, the support for a printing sheet of the present invention preferably contains 2 to 10% by weight of a white pigment based on 100 parts by weight of the resin composition constituting the support. As the white pigment, it is particularly preferable to use rutile type titanium oxide (refractive index: 2.71) which is excellent in stability and light-shielding performance.
[0012]
The thickness of the non-stretched support for a printing sheet of the present invention is 50 μm or more and 200 μm or less. When the thickness is less than 50 μm, the rigidity of the printing sheet is weak and handling becomes difficult, and when the thickness is more than 200 μm, the rigidity tends to be too strong and converting tends to be difficult.
[0013]
The non-stretched support for a printing sheet of the present invention includes an X layer obtained by stretching a propylene-based resin composition containing a propylene-based resin and an inorganic filler as described above without stretching, and Clark stiffness both 15cm 3/100 or more MD and TD directions, as Elmendorf tear strength are both 10 N / mm or more in the MD and TD directions, and propylene-based resin of the propylene resin composition constituting the X layer It defines the mixing ratio with the inorganic filler and the like.
The non-stretched support for a printing sheet of the present invention can be produced by applying a known method used for producing a thermoplastic resin sheet per se. For example, a propylene-based resin composition constituting the X layer is formed into a film or a sheet by an extrusion film forming method such as a T-die casting method, a calendering method, an inflation method, and the like, and then cooled and fixed to be manufactured. From the viewpoint of production efficiency, the T-die casting method is preferable.
[0014]
Printing sheet unstretched support of the present invention preferably has a Clark stiffness based on JIS P8143 is, are both 15cm 3/100 or more MD and TD directions, more preferably, 17.5~100cm 3/100 Range. In less than 15cm 3/100 Clark stiffness, rigidity is weak, the sheet feeding-paper ejection to the printer tends to become difficult when used as a support of the printing sheet. When Clark stiffness exceeding 100 cm 3/100, said support continuously at extrusion curling is attached when taken film wound in, which is difficult to perform processing, such as providing the ink-receiving layer It tends to be.
[0015]
The printing sheet for unstretched support in the invention, at the same time as Clark stiffness described above is 15cm 3/100 or more, the Elmendorf tear strength MD and TD that is determined according to JIS K-7128 Is 10 N / mm or more for both. If the Elmendorf tear strength is less than 10 N / mm, the tear resistance is poor and the film is easily torn.
The Elmendorf tear strength is preferably not more than 400 N / mm in the TD direction and not more than 300 N / mm in the MD direction because it is difficult to cut during the conversion.
[0016]
The non-stretched support for a printing sheet of the present invention can be formed into a printing sheet by providing a printing layer on at least one surface thereof. The printing layer can be provided with a layer according to the method of printing on the printing sheet. The printing method is not particularly limited, and examples thereof include various printing methods such as inkjet printing, thermal printing, pressure-sensitive printing, and thermal transfer printing.
[0017]
For example, a heat-sensitive layer can be provided on at least one surface of the support for a printing sheet of the present invention to be used as a printing sheet. The printing sheet provided with the heat-sensitive layer may be used, for example, as a label for a product tag, or may be used by punching a hole at one end of the printed label with a puncher and tying the label to the product with a string or a metal wire. , A so-called “drilling tag”. The printing sheet provided with the heat-sensitive layer of the present invention is excellent in rigidity and tear resistance, and is therefore particularly preferably used as a perforated tag.
[0018]
The non-stretched support for a printing sheet of the present invention can be provided as an ink-jet printing sheet by providing an ink receiving layer on at least one surface. In this case, the material and structure of the ink receiving layer can be appropriately selected according to the type of ink used for printing (dye ink, pigment ink, etc.).
The method for forming the ink receiving layer on the surface of the printing sheet support of the present invention is not particularly limited, but preferably, silica, alumina, or carbonate is added to a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or gelatin or a binder such as an aqueous emulsion. A method is used in which a coating liquid containing inorganic fine particles such as calcium is applied to the surface of the support for a printing sheet of the present invention, and dried to form the coating. Further, the ink receiving layer can also be formed by bonding a previously prepared ink receiving film to the non-stretched support for a printing sheet of the present invention by a method such as dry lamination. The ink receiving film may be a single layer film or a multilayer film having a layer other than the ink receiving layer.
[0019]
By providing a pressure-sensitive adhesive layer on one surface of the non-stretched support for a printing sheet of the present invention, tackiness can be imparted. When the pressure-sensitive adhesive layer is provided, a release paper is usually further laminated thereon. The pressure-sensitive adhesive and release paper laminated on the non-stretched support for printing sheet are not particularly limited. As the pressure-sensitive adhesive, a generally known pressure-sensitive adhesive can be used, and examples thereof include an acrylic pressure-sensitive adhesive, a vinyl ether-based pressure-sensitive adhesive, and a rubber-based pressure-sensitive adhesive. Further, as the release paper, generally, a release agent applied to paper is used, but a resin film such as PET may be used instead of paper.
[0020]
The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and a method usually used in the technical field can be applied. Examples of the method include direct gravure, reverse direct gravure, two roll beat coating, and bottom feed three reverse coating. A roll coating method, a doctor knife method, a die coating method, a dip coating method, a bar coating method, and a method combining these can be applied. The release paper is preferably laminated on the pressure-sensitive adhesive layer in-line after forming the pressure-sensitive adhesive layer on the support. Further, the pressure-sensitive adhesive layer and the release paper are obtained by overlapping the pressure-sensitive adhesive-coated release paper and the non-stretched support for a printing sheet of the present invention with the pressure-sensitive adhesive layer side of the release paper and the support pressed together. Can be laminated on a support. When the pressure-sensitive adhesive is applied to the surface of the support of the present invention, it is preferable to perform a surface treatment so that the wettability index of the surface of the support is 35 dyne / cm or more. As a surface treatment method, corona discharge treatment is preferable, but not limited thereto.
[0021]
Further, depending on the method of using the support of the present invention, a configuration in which a printing layer such as a heat-sensitive layer or an ink receiving layer is provided on one side of the support and an adhesive layer is provided on the other side of the support may be considered. In this case, it is preferable that both surfaces of the support have been subjected to a surface treatment. As the surface treatment, a corona treatment, a flame plasma treatment, an ozone treatment, an electron beam irradiation treatment, an anchor treatment and the like can be applied, but the corona treatment is preferably used because it is particularly simple. The surface treatment is preferably performed so that the surface of the support has a wetting index of 35 dyne / cm or more.
[0022]
In the case where both surfaces of the support of the present invention are subjected to surface treatment, if the support is left in a wound state for a long time after the surface treatment, the surface-treated surfaces come into contact with each other, which may cause blocking. In order to prevent blocking, it is effective and preferable to emboss at least one of the surfaces of the support instead of forming a smooth surface such as a mirror surface.
[0023]
The printing sheet of the present invention is preferably a printing sheet in which an ink receiving layer, a non-stretched support for a printing sheet, an adhesive layer, and a release paper are laminated in this order.
[0024]
【The invention's effect】
The unstretched support for a printing sheet of the present invention and the printing sheet having the unstretched support are excellent in rigidity and tear resistance. Therefore, the printing sheet is preferably used as a perforated tag.
[0025]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0026]
[Content of A component and B component in propylene resin]
The content of the component A and the content of the component B in the propylene-based resin were determined from the material balance at the time of polymerization of the component A and the component B.
[Intrinsic viscosity]
The intrinsic viscosity [η] A of the component A of the propylene-based resin was measured at 135 ° C. in tetralin using an Ubbelohde viscometer.
[0027]
[Clark stiffness]
Clark stiffness was measured in both the MD and TD directions of the support using a stiffness tester (manufactured by Kumagai Riki Co., Ltd.) based on JIS P8143.
[0028]
[Elmendorf tear strength]
Elmendorf tear strength was measured in both the MD and TD directions of the support using an Elmendorf measuring machine (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) based on JIS K7128.
[0029]
[Peeling test]
An ink-jet printing sheet provided with an ink receiving layer on one side of the support and subjected to adhesive / release paper processing on the opposite side was cut out to prepare a 10 cm × 10 cm square test piece. A notch (cut) of 5 mm was made at the center of one side of the test piece.
The notched test piece was stuck on a SUS plate with the adhesive surface facing down, and the test piece was peeled off from one corner in a diagonal direction of 45 degrees. It was evaluated whether the sheet did not break when peeled.
[0030]
[Example 1]
As a propylene-based resin, a polymer portion mainly composed of propylene (component A) is polymerized at 86% by weight of the total polymerization amount, and then an ethylene-propylene copolymer portion having an ethylene content of 37.5% by weight (component B) is produced. A propylene-ethylene block copolymer PP-1 (intrinsic viscosity [η] A of component A : 1.4 dl / g) obtained by polymerizing 14% by weight of the total polymerization amount was used.
The inorganic fillers are talc 70 wt% master batch MF-1 (matrix: polypropylene) having a particle size of 2.8 μm, and a master batch of rutile titanium oxide (titanium oxide master batch SP-1 (average particle size 0.2 μm). Rutile type titanium oxide (refractive index: 2.71) containing 60% by weight, matrix: polypropylene)) was used. Note that rutile type titanium oxide also functions as a white pigment.
[0031]
A mixture of propylene-based resin PP-1 / talc master batch MF-1 / titanium oxide master batch SP-1 = 66/29/5 by weight was used as the X layer in the non-stretched support.
At this time, the content of the propylene-based resin PP-1 in the propylene-based resin composition was 86% by weight (calculated as PP-1 / (PP-1 + talc MB matrix resin + titanium oxide MB matrix resin)). Was 23.3% by weight (talc + titanium oxide).
[0032]
Using a mixture of the above-mentioned propylene-based resin, talc masterbatch and titanium oxide masterbatch, a non-stretched support for a printing sheet having a thickness of 90 μm was produced by a single-layer T-die casting apparatus equipped with a single screw extruder. In film formation using a T-die casting apparatus, one surface of the support was mirror-finished by a mirror roll, and the other surface was matte-finished by an emboss roll.
In addition, both surfaces of the support were subjected to in-line corona treatment so that the wetting index of the support surface was 46 dyne / cm.
The Elmendorf tear strength of the obtained unstretched support for a printing sheet was 22 N / mm in the MD direction and 17 N / mm in the TD direction. Also, Clark stiffness is 18.3 cm 3/100 in the MD direction was 18.8 cm 3/100 in the TD direction.
[0033]
On one surface (mirror side) of the obtained support, a urethane-based primer coating agent was applied and dried. The dry film thickness of the primer was about 1 μm. On the primer, a coating agent for a polyvinyl alcohol-based ink receiving layer containing 50% by weight of colloidal silica was applied so as to have a dry film thickness of 40 μm, and dried in an oven at 80 ° C. to form an ink receiving layer. An acrylic pressure-sensitive adhesive was applied to the other surface (the satin side) of the support so as to have a dry film thickness of 35 μm, and a release paper was bonded. Thus, a sheet for inkjet printing was obtained.
When a peeling test was performed using the obtained ink jet printing sheet, the sheet could be completely peeled without breaking the sheet in all five out of five times. In addition, when the inkjet printing sheet was peeled off and the inkjet printing sheet was adhered thereto, the sheet was not stretched by being strongly pulled, and showed sufficient rigidity as a printing sheet.
[0034]
[Example 2]
In the same manner as in Example 1, propylene-based resin PP-1 / talc master batch MF-1 / titanium oxide master batch SP-1 were mixed at a weight ratio of 52/43/5. At this time, the content of the propylene-based resin PP-1 in the propylene-based resin composition was 77.7% by weight (calculated as PP-1 / (PP-1 + talc MB matrix resin + titanium oxide MB matrix resin)). The content of the inorganic filler was 33.1% by weight (talc + titanium oxide).
Using a single-layer T-die casting apparatus equipped with a single-screw extruder, a 90 μm-thick non-stretched support for a printing sheet was produced from the mixture of the propylene resin, the talc master batch, and the titanium oxide master batch.
The Elmendorf tear strength of the obtained unstretched support for printing sheets was 18 N / mm in the MD direction and 14 N / mm in the TD direction. Also, Clark stiffness is 23.3cm 3/100 in the MD direction was 18.4 cm 3/100 in the TD direction.
An ink receiving layer was formed in the same manner as in Example 1, and an adhesive / release paper processing was performed to obtain a sheet for inkjet printing. When a peeling test was performed using the obtained ink jet printing sheet, the sheet could be completely peeled without breaking the sheet in all five out of five times. In addition, the sheet for ink-jet printing showed sufficient rigidity as a printing sheet without being stretched even when the release paper was peeled off and the sheet was adhered by being strongly pulled.
[0035]
[Example 3]
As a propylene-based resin, a polymer portion mainly composed of propylene (component A) is polymerized at 82.5% by weight based on the total polymerization amount, and then an ethylene-propylene copolymer portion having an ethylene content of 37.5% by weight (component B) ) Was used, and a propylene-ethylene block copolymer PP-2 (intrinsic viscosity [η] A of component A : 1.8 dl / g) obtained by polymerizing 17.5% by weight of the total polymerization amount was used.
In the same manner as in Example 1, propylene-based resin PP-2 / talc master batch MF-1 / titanium oxide master batch SP-1 were mixed at a weight ratio of 66/29/5. At this time, the content of the propylene-based resin PP-2 in the propylene-based resin composition was 86% by weight (calculated as PP-2 / (PP-2 + talc MB matrix resin + titanium oxide MB matrix resin)), and the inorganic filler Was 23.3% by weight (talc + titanium oxide).
Using a single-layer T die-casting apparatus equipped with a single-screw extruder, a 90 μm-thick non-stretched support for a printing sheet was produced from the mixture of the propylene-based resin, talc masterbatch and titanium oxide masterbatch.
The Elmendorf tear strength of the obtained unstretched support for a printing sheet was 32 N / mm in the MD direction and 25 N / mm in the TD direction. Also, Clark stiffness is 16.8 cm 3/100 in the MD direction was 17.3 cm 3/100 in the TD direction.
An ink receiving layer was formed in the same manner as in Example 1, and an adhesive / release paper processing was performed to obtain a sheet for inkjet printing. When a peeling test was performed using the obtained sheet, the sheet could be completely peeled without breaking the sheet in 5 out of 5 times. In addition, when the sheet was peeled off and the sheet was stuck, the sheet was not stretched by being strongly pulled, and showed sufficient rigidity as a printing sheet.
[0036]
[Comparative Example 1]
A propylene-based resin PP-1 / titanium oxide masterbatch SP-1 was mixed at a weight ratio of 95/5 in the same manner as in Example 1 except that no talc masterbatch was added. At this time, the content of the propylene-based resin PP-1 in the propylene-based resin composition was 97.9% by weight (calculated as PP-1 / (PP-1 + titanium oxide MB matrix resin)), The content of titanium was 3% by weight.
Using a single-layer T die-casting apparatus equipped with a single-screw extruder, a 90-μm-thick non-stretched support for a printing sheet was produced from a mixture of the propylene-based resin and a titanium oxide masterbatch.
The Elmendorf tear strength of the obtained unstretched support for a printing sheet was 21 N / mm in the MD direction and 27 N / mm in the TD direction. Also, Clark stiffness is 9.6 cm 3/100 in the MD direction was 11.8 cm 3/100 in the TD direction.
When the unstretched support was used as a sheet for ink jet printing, the sheet stretched when strongly pulled, and the rigidity of the sheet for printing was insufficient.