JP2003345253A - Thermal transfer label - Google Patents
Thermal transfer labelInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写型プリンタ
ーに使用可能な熱可塑性樹脂フィルムを基材とした熱転
写ラベルに関する。更に本発明は、天然紙ラベルと比較
して耐水性に優れ、工業製品のネーマー（使用方法、注
意書きを記したラベル）の用紙や屋内外宣伝用ステッカ
ーや冷凍食品用容器のラベルに適した熱転写ラベルに関
する。また、剥離層を設けることにより糊残りが無い配
送伝票、葉書や通帳の隠蔽シール、貼り替え防止用ラベ
ル、改ざん防止シール、応募シール、クーポン等の基材
として有用である熱転写ラベルに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermal transfer label having a thermoplastic resin film as a base material which can be used in a thermal transfer printer. Further, the present invention is excellent in water resistance as compared with a natural paper label, and is suitable for a paper for industrial products such as nameer (a label in which usage and precautions are noted), an indoor / outdoor advertisement sticker, and a label for a frozen food container. Thermal transfer label. Further, the present invention relates to a thermal transfer label which is useful as a base material for delivery slips, postcards and passbooks concealing seals, replacement prevention labels, tampering prevention seals, application stickers, coupons and the like by providing a release layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、熱転写記録用紙は、支持体層の片
面に、熱転写画像受容層を形成することによって構成さ
れており、屋内外宣伝用ステッカーや冷凍食品用容器に
貼着されるラベルとしては、その支持体層としてパルプ
紙等が用いられていたが、耐水性が乏しいので、耐水性
が良好な樹脂フィルム、なかでもポリオレフィン系合成
紙が使用されている。この様な樹脂フィルムは、公知の
ものであり、その詳細については、例えば、特許文献１
〜５の各公報等を参照することが出来る。2. Description of the Related Art Conventionally, a thermal transfer recording paper has been constructed by forming a thermal transfer image receiving layer on one side of a support layer, and has been used as a label to be stuck on an indoor / outdoor advertisement sticker or a frozen food container. Although pulp paper or the like was used as the support layer, since it has poor water resistance, a resin film having good water resistance, in particular, a polyolefin-based synthetic paper is used. Such a resin film is publicly known, and the details thereof are described in, for example, Patent Document 1
5 to each of the publications can be referred to.
【０００３】しかしながら、この様なポリオレフィン系
合成紙は、１００℃以上に加熱されると収縮が起きる。
従って、感熱ヘッドの温度が１２０℃〜２２０℃の熱転
写型プリンターに印刷ラベルとして使用すると、転写記
録時の熱によって印刷された内側面に向かって大きくカ
ールしてしまうという欠点がある。その結果、排紙性が
悪く、多数枚の連続印刷に支障をきたしたり、重ね積み
が出来ないので保管が困難という問題があった。この様
なカールの発生を防止するために、耐熱性を有するパル
プ紙とポリオレフィン系合成紙を張り合わせた記録紙
（特許文献６）も使用されているが、この様な張り合わ
せにはフィルムメーカーと製紙メーカー以外の加工メー
カーが両材料を購入して加工を行っており、記録紙製造
におけるコストアップに繋がるので、フィルムの支持体
のみでカールしない記録紙を提供されるのを強く望まれ
ていた。However, such a polyolefin-based synthetic paper contracts when heated to 100 ° C. or higher.
Therefore, when it is used as a print label in a thermal transfer type printer in which the temperature of the thermal head is 120 ° C. to 220 ° C., there is a drawback that the curl is greatly curled toward the printed inner surface due to heat during transfer recording. As a result, there is a problem in that the sheet is not easily ejected, the continuous printing of a large number of sheets is hindered, and the sheets cannot be stacked, so that they are difficult to store. In order to prevent such curling, recording paper (Patent Document 6) obtained by pasting heat-resistant pulp paper and polyolefin synthetic paper is also used. For such pasting, a film maker and papermaking are used. A processing maker other than the manufacturer purchases and processes both materials, which leads to an increase in cost in manufacturing the recording paper. Therefore, it has been strongly desired to provide a recording paper that does not curl only with the film support.
【０００４】また、改ざん防止用の粘着ラベル、或いは
貼り替えることが不可能な粘着ラベルが要求されてお
り、実用化されている。しかしこれらの貼り替え防止用
粘着ラベルは、価格が高く、ラベルを剥がした時に剥離
面上に接着剤が残りベトついたり、ゴミが付着するとい
う問題もあった。この問題を解決した特許文献７、特許
文献８の各公報等を参照できるが、耐水性が劣ることや
剥離を容易に開始するのにノッチ等の特殊な加工を必要
とする欠点がある。Further, there has been a demand for a tamper-proof adhesive label or an adhesive label that cannot be replaced, and it has been put to practical use. However, these adhesive labels for replacement prevention are expensive, and there is a problem that when the label is peeled off, the adhesive remains sticky on the peeling surface or dust is attached. Reference can be made to the respective patent publications and the like of Patent Document 7 and Patent Document 8 which solve this problem, but there are drawbacks that they are inferior in water resistance and require special processing such as notches to easily start peeling.
【０００５】[0005]
【特許文献１】特公昭４６−４０７９４号公報[Patent Document 1] Japanese Patent Publication No. 46-40794
【特許文献２】特公昭４９−１７８２号公報[Patent Document 2] Japanese Patent Publication No. 49-1782
【特許文献３】特開昭５６−１１８４３７号公報[Patent Document 3] JP-A-56-118437
【特許文献４】特開昭５７−１２６４２号公報[Patent Document 4] JP-A-57-12642
【特許文献５】特開昭５７−５６２２４号公報[Patent Document 5] Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-56224
【特許文献６】特開昭６２−１９８４９７号公報[Patent Document 6] Japanese Patent Laid-Open No. 62-198497
【特許文献７】特開平８−９９３７７号公報[Patent Document 7] JP-A-8-99377
【特許文献８】特開平１０−２５８４７６号公報[Patent Document 8] Japanese Patent Laid-Open No. 10-258476
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの従
来技術の問題点を解消することを解決すべき課題とし
た。すなわち本発明は、耐水性に優れ、熱転写型プリン
ターによる印刷ラベルとして使用すると熱カールが従来
に比べて小さく、多数枚の連続印刷が可能な熱転写ラベ
ルを提供することを課題とした。また、隠蔽シール、貼
り替え防止用ラベル等の基材として耐水性に優れ、剥離
を開始するために特殊な加工を必要としない熱転写ラベ
ルを提供することも解決すべき課題とした。The present invention has been made to solve the problems of these conventional techniques. That is, an object of the present invention is to provide a thermal transfer label which is excellent in water resistance, has a smaller thermal curl when used as a printed label by a thermal transfer printer, and is capable of continuously printing a large number of sheets. Another object to be solved is to provide a thermal transfer label that is excellent in water resistance as a base material for a concealment seal, a label for preventing replacement, etc. and does not require special processing for starting peeling.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決することを目的として鋭意研究を行った結果、結
晶化熱が６０Ｊ／ｃｍ3 以下の基材層（Ａ）を選択する
ことにより、熱転写型プリンターを用いた印刷後のカー
ル高さを低減し、多数枚の連続印刷にて良好な印刷性を
実現することができ、更に剥離強度５〜１５０ｇ／ｃｍ
幅の層間剥離を可能とする層（Ｅ）及び破断強度５００
ｇ／ｃｍ幅以下の表面層（Ｆ）を形成すれば、剥離を開
始するための特殊な加工を必要としない熱転写ラベルと
して好適であることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。As a result of intensive studies aimed at solving the above problems, the present inventors have selected a base material layer (A) having a heat of crystallization of 60 J / cm 3 or less. As a result, the curl height after printing using a thermal transfer printer can be reduced, and good printability can be realized in continuous printing of a large number of sheets, and the peel strength is 5 to 150 g / cm.
Layer (E) that enables delamination of width and breaking strength 500
It has been found that forming a surface layer (F) having a width of g / cm or less is suitable as a thermal transfer label that does not require special processing for starting peeling, and has completed the present invention.
【０００８】すなわち本発明は、結晶性樹脂やエラスト
マーまたはこれらの混合物である熱可塑性樹脂３０〜１
００重量％、無機微細粉末及び／又は有機フィラー７０
〜０重量％含有し、かつ結晶化熱が６０Ｊ／ｃｍ3 以下
である基材層（Ａ）の片面に粘着剤層（Ｂ）及び離型紙
（Ｃ）を有するの熱転写ラベルであって、熱転写型プリ
ンターによるＡ−４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）
用紙の印刷後２分以上における４隅のカール高さの平均
が５０ｍｍ以下である熱転写ラベルを提供する。That is, the present invention relates to a thermoplastic resin 30 to 1 which is a crystalline resin, an elastomer or a mixture thereof.
00% by weight, inorganic fine powder and / or organic filler 70
A thermal transfer label comprising a base material layer (A) having a heat of crystallization of not more than 60 J / cm 3 and having an adhesive layer (B) and a release paper (C) on the one side, Type A-4 size (210mm x 297mm)
Provided is a thermal transfer label having an average curl height of 50 mm or less at four corners 2 minutes or more after printing a paper.
【０００９】本発明の好ましい実施態様では、基材層
（Ａ）が、熱可塑性樹脂３５〜９７重量％、無機微細粉
末及び／又は有機フィラー６５〜３重量％含有すること
が好ましく、結晶性樹脂とエラストマーとの混合物であ
ることが好ましい。基材層（Ａ）の結晶性樹脂が、オレ
フィン系樹脂であり、さらに好ましくはプロピレン系樹
脂である。エラストマーが、スチレン系熱可塑性エラス
トマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン
系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラスト
マーより選ばれたものであることが好ましい。また、基
材層（Ａ）が少なくとも１軸方向に延伸されていること
が好ましい。基材層（Ａ）の空孔率が７５％以下である
ことが好ましい。基材層（Ａ）は多層構造であることが
好ましい。In a preferred embodiment of the present invention, the base material layer (A) preferably contains 35 to 97% by weight of a thermoplastic resin, 65 to 3% by weight of an inorganic fine powder and / or an organic filler, and a crystalline resin. Is preferably a mixture of The crystalline resin of the base material layer (A) is an olefin resin, more preferably a propylene resin. The elastomer is preferably selected from styrene-based thermoplastic elastomer, olefin-based thermoplastic elastomer, urethane-based thermoplastic elastomer, and ester-based thermoplastic elastomer. Moreover, it is preferable that the base material layer (A) is stretched in at least a uniaxial direction. The porosity of the base material layer (A) is preferably 75% or less. The base material layer (A) preferably has a multilayer structure.
【００１０】また、基材層（Ａ）の少なくとも粘着剤層
（Ｂ）と接する反対面に画像記録層（Ｄ）を設けること
が好ましい。更に、好ましくは基材層（Ａ）の粘着剤層
（Ｂ）を設ける面に剥離強度が５〜１５０ｇ／ｃｍ幅で
ある層間剥離を可能とする層（Ｅ）が設けられ、且つ結
晶化熱が６０Ｊ／ｃｍ3 以下であり、より好ましくは層
間剥離を可能とする層（Ｅ）の表面に破断強度が５００
ｇ／ｃｍ幅以下である表面層（Ｆ）が設けられ、且つ結
晶化熱が６０Ｊ／ｃｍ3 以下であり、また層間剥離を可
能とする層（Ｅ）は塗工法により設けることができる。
また本発明は、熱転写ラベルを用いた記録物を含み、該
熱転写ラベルに熱転写型プリンターで印刷する印刷方法
を含むものである。Further, it is preferable to provide the image recording layer (D) on at least the opposite surface of the base material layer (A) which is in contact with the pressure-sensitive adhesive layer (B). Further, preferably, the surface of the base material layer (A) on which the pressure-sensitive adhesive layer (B) is provided is provided with a layer (E) capable of delamination having a peel strength of 5 to 150 g / cm width, and has a heat of crystallization. Is 60 J / cm 3 or less, and more preferably the breaking strength is 500 on the surface of the layer (E) that enables delamination.
The surface layer (F) having a width of g / cm or less is provided, the heat of crystallization is 60 J / cm 3 or less, and the layer (E) capable of delamination can be provided by a coating method.
The present invention also includes a printing method that includes a recorded matter using a thermal transfer label and prints on the thermal transfer label with a thermal transfer printer.
【００１１】[0011]
【発明の実態の形態】本発明の熱転写ラベルは、基材層
（Ａ）であっても、基材層（Ａ）と他の熱可塑性フィル
ムとの積層体であっても、基材層（Ａ）が層間剥離を可
能とする層（Ｅ）、または層間剥離を可能とする層
（Ｅ）及び表面層（Ｆ）を有する構成であっても良い。
本発明の熱転写ラベルについて、基材層（Ａ）、粘着層
（Ｂ）、離型紙（Ｃ）、画像記録層（Ｄ）、層間剥離を
可能とする層（Ｅ）、表面層（Ｆ）の順に以下に説明す
る。
（１）基材層（Ａ）
本発明の基材層（Ａ）の結晶化熱は、６０Ｊ／ｃｍ3 以
下、好ましくは５５Ｊ／ｃｍ3 以下、より好ましくは５
０Ｊ／ｃｍ3 以下である。結晶化熱が６０Ｊ／ｃｍ3 を
越えると、離型紙（Ｃ）と貼合した状態で熱転写型プリ
ンター通紙後のカールが大きく、湾曲したり、円筒状に
なったりして、多数枚の連続印刷が困難である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The thermal transfer label of the present invention can be applied to a base material layer (A) or a base material layer (A) and a laminate of another thermoplastic film. A) may have a structure having a layer (E) capable of delamination, or a layer (E) and a surface layer (F) capable of delamination.
Regarding the thermal transfer label of the present invention, a base layer (A), an adhesive layer (B), a release paper (C), an image recording layer (D), a layer (E) capable of delamination, and a surface layer (F). These will be described below in order. (1) heat of crystallization of the base material layer (A) the substrate layer (A) of the present invention, 60 J / cm 3 or less, preferably 55 J / cm 3 or less, more preferably 5
It is 0 J / cm 3 or less. If the heat of crystallization exceeds 60 J / cm 3 , the curl after passing through the thermal transfer type printer is large when it is pasted with the release paper (C), and it becomes curved or cylindrical, resulting in a large number of continuous sheets. Printing is difficult.
【００１２】多数枚の連続印刷が可能なカール高さの平
均は、５０ｍｍ以下、好ましくは４０ｍｍ以下、より好
ましくは３５ｍｍ以下である。５０ｍｍを超えては、印
刷排紙時に安定した紙重ねが困難であり、排紙トラブル
の原因になる。結晶化熱とは、ＪＩＳ−Ｋ−７１２２に
準拠して測定されるものであり、本発明においては冷却
速度が２０℃／分での測定値（１ｇ当たりの転移熱（Ｊ
／ｇ））と原料密度（ｇ／ｃｍ3 ）との積により求めた
値を結晶化熱（Ｊ／ｃｍ3 ）とする。原料密度とは、Ｊ
ＩＳ−Ｋ−７１１２に準拠して測定されるものであり、
本発明においては基材層（Ａ）または、樹脂フィルムを
ヒーター板上にて再溶融し、空孔を除去して冷却したフ
ィルム密度のこととする。The average curl height capable of continuously printing a large number of sheets is 50 mm or less, preferably 40 mm or less, and more preferably 35 mm or less. If it exceeds 50 mm, it is difficult to stack the sheets stably during printing and discharging, which causes a discharge trouble. The heat of crystallization is measured according to JIS-K-7122, and in the present invention, the measured value at a cooling rate of 20 ° C./min (transition heat per 1 g (J
/ G)) and the material density (g / cm 3 ) as the product of heat of crystallization (J / cm 3 ). Raw material density is J
It is measured according to IS-K-7112,
In the present invention, the film density is obtained by remelting the base material layer (A) or the resin film on the heater plate, removing pores and cooling.
【００１３】結晶化熱の測定装置として、例えば、示差
走査熱量測定装置（ＤＳＣ６２００、セイコーインスツ
ルメンツ（株）製、商品名）が挙げられる。また、熱転
写型プリンターとは、昇華性／気化性の染料または溶融
性の染料／顔料を含有する色材層及びそれを支持する基
体からなる転写フィルムを加熱して、色材層中に含まれ
る染料／顔料を昇華／気化、または溶融させて受容シー
トに染着ないしは熱融着させることで画像を形成させる
記録機である。例えば、昇華熱転写型プリンター、溶融
熱転写型プリンター等が挙げられる。An example of a device for measuring the heat of crystallization is a differential scanning calorimeter (DSC6200, manufactured by Seiko Instruments Inc., trade name). A thermal transfer printer is included in a color material layer by heating a transfer film including a color material layer containing a sublimable / vaporizable dye or a fusible dye / pigment and a substrate supporting the dye. It is a recording device for forming an image by sublimating / vaporizing or melting a dye / pigment and dyeing or heat-fusing it to a receiving sheet. For example, a sublimation heat transfer type printer, a melt heat transfer type printer and the like can be mentioned.
【００１４】本発明の基材層（Ａ）は、熱転写ラベルの
軽量化に役立つという関連から、内部に微細な空孔を有
する多孔質構造が好ましい。その空孔率は７５％以下で
あり、好ましくは１〜７０％であり、より好ましくは５
〜６５％の範囲である。空孔率が７５％以下であればフ
ィルムの材料強度が良いレベルとなる。内部に空孔があ
ることは、断面の電子顕微鏡観察により確かめることが
できる。The substrate layer (A) of the present invention preferably has a porous structure having fine pores inside because it is useful for weight reduction of the thermal transfer label. The porosity is 75% or less, preferably 1 to 70%, more preferably 5
The range is from ~ 65%. When the porosity is 75% or less, the material strength of the film is at a good level. The presence of voids inside can be confirmed by observing the cross section with an electron microscope.
【００１５】なお、本発明における空孔率は、次式
（１）で示される空孔率、ないしは断面の電子顕微鏡写
真観察した領域に空孔が占める面積割合（％）を示す。
次式（１）で表される空孔率と面積割合は同じものであ
る。空孔が示す面積割合は、具体的に多孔性樹脂フィル
ムをエポキシ樹脂で包埋して固化させた後、ミクロトー
ムを用いて例えばフィルムの厚さ方向に対して平行かつ
面方向に垂直な切断面を作製し、この切断面をメタライ
ジングした後、走査型電子顕微鏡で観察しやすい任意の
倍率、例えば５００倍から２０００倍に拡大し観察した
り、電子顕微鏡像を撮影して画像解析することにより求
めることもできる。面積比の求め方の一例として、空孔
部分をトレーシングフィルムにトレースし塗りつぶした
図を画像解析装置（ニレコ（株）製：型式ルーゼックス
IIＤ）で画像処理を行い、空孔の面積割合（％）を求め
て空孔率とすることもできる。The porosity in the present invention indicates the porosity expressed by the following equation (1) or the area ratio (%) of the pores in the region of the cross section observed by an electron microscope photograph.
The porosity and the area ratio represented by the following formula (1) are the same. The area ratio of the pores is determined by, for example, embedding a porous resin film in an epoxy resin and solidifying it, and then using a microtome, for example, a cut surface parallel to the thickness direction of the film and perpendicular to the surface direction. After metallizing this cut surface, by magnifying and observing with an arbitrary magnification easy to observe with a scanning electron microscope, for example, 500 times to 2000 times, or by taking an electron microscope image and analyzing the image You can also ask. As an example of how to obtain the area ratio, an image analysis device (manufactured by Nireco Corp .: Model Luzex) is used to draw a diagram in which the pores are traced on a tracing film and painted.
It is also possible to perform image processing in IID) and obtain the area ratio (%) of the pores to obtain the porosity.
【００１６】
空孔率（％）＝１００×（ρ0 −ρ）／ρ0 ・・・（１）
〔式中、ρ0 ：基材層（Ａ）の非空孔部分の密度、ρ：
基材層（Ａ）の密度〕
また、本発明の基材層（Ａ）を表面に有する積層体の場
合は、該積層体及びこれから本発明の基材層（Ａ）を取
り除いた部分の厚さと坪量（ｇ／ｍ2 ）より本発明の樹
脂フィルム層の厚さと坪量を算出し、これより密度
（ρ）を求め、さらに構成成分の組成より非空孔部分の
密度（ρ0 ）を求めて上記の式（１）により求めること
もできる。Porosity (%) = 100 × (ρ 0 −ρ) / ρ 0 (1) [wherein, ρ 0 : density of non-void portion of the base material layer (A), ρ:
Density of Base Material Layer (A)] In the case of a laminate having the base material layer (A) of the present invention on its surface, the thickness of the laminate and the portion where the base material layer (A) of the present invention is removed therefrom. And the basis weight (g / m 2 ) of the resin film layer of the present invention, and the density (ρ) is calculated from the thickness and the density of the non-void portion (ρ 0 ) based on the composition of the constituents. Can also be obtained by the above equation (1).
【００１７】本発明の基材層（Ａ）の１２０℃、３０分
間加熱後の熱収縮率は、縦と横の両方向の平均値が１０
％以下、好ましくは８％以下、より好ましくは５％以下
である。熱収縮率が１０％を越えると、離型紙（Ｃ）と
貼合した状態で熱転写型プリンター通紙後のカールが大
きく、湾曲したり、円筒状になったりして、多数枚の連
続印刷が困難である。この熱収縮率は、基材層（Ａ）を
一定の大きさ、例えば縦横ともに１００ｍｍの正方形に
断裁し、気温２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室内で
その寸法を測定した後、１２０℃の通風オーブン中に３
０分間熱処理し、取り出した後、同様の恒温恒湿室内で
１時間放冷し、寸法を測定してオーブン熱処理前と比較
して算出することにより求めることができる。The heat shrinkage of the base material layer (A) of the present invention after heating at 120 ° C. for 30 minutes has an average value of 10 in both longitudinal and transverse directions.
% Or less, preferably 8% or less, more preferably 5% or less. If the heat shrinkage rate exceeds 10%, the curl after passing through the thermal transfer printer with the release paper (C) pasted is large, and the curl or cylinder becomes large, resulting in a large number of continuous prints. Have difficulty. The heat shrinkage was measured by cutting the base material layer (A) into a square having a certain size, for example, 100 mm in length and width, and measuring its size in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. 3 in a ventilated oven at ℃
After heat-treating for 0 minutes and taking out, it is allowed to cool in the same constant-temperature and constant-humidity room for 1 hour, and the dimensions are measured and calculated by comparison with those before the oven heat-treatment, which can be obtained.
【００１８】＜組成＞本発明の基材層（Ａ）の結晶性樹
脂、エラストマー、無機微細粉末及び／又は有機フィラ
ーの各々の配合量は、基材層（Ａ）の結晶化熱が６０Ｊ
／ｃｍ3 以下になるように下記範囲内で任意に選定でき
る。本発明の基材層（Ａ）は、熱可塑性樹脂を３０〜１
００重量％、無機微細粉末及び／又は有機フィラーを７
０〜０重量％、好ましくは熱可塑性樹脂を３５〜９７重
量％、無機微細粉末及び／又は有機フィラーを６５〜３
重量％、より好ましくは熱可塑性樹脂を４０〜９５重量
％、無機微細粉末及び／又は有機フィラーを６０〜５重
量％含有するものである。熱可塑性樹脂は、結晶性樹
脂、エラストマーのみからなるものであっても良いし、
これらの２種類以上の混合物であっても良い。好ましく
は、結晶性樹脂とエラストマーとの混合物である。<Composition> The amount of each of the crystalline resin, elastomer, inorganic fine powder and / or organic filler in the base material layer (A) of the present invention is such that the heat of crystallization of the base material layer (A) is 60 J.
It can be arbitrarily selected within the following range so as to be less than / cm 3 . The base material layer (A) of the present invention contains a thermoplastic resin in an amount of 30 to 1
00% by weight, inorganic fine powder and / or organic filler 7
0 to 0% by weight, preferably 35 to 97% by weight of thermoplastic resin, 65 to 3 of inorganic fine powder and / or organic filler
% By weight, more preferably 40 to 95% by weight of a thermoplastic resin and 60 to 5% by weight of an inorganic fine powder and / or an organic filler. The thermoplastic resin may be composed only of a crystalline resin or an elastomer,
It may be a mixture of two or more of these. A mixture of a crystalline resin and an elastomer is preferable.
【００１９】本発明の基材層（Ａ）に使用する熱可塑性
樹脂の種類は特に制限されない。結晶性樹脂について
は、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状ポリエチレン等のエチレン系樹脂、プロピレ
ン系樹脂等のオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタ
レートやその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂
肪族ポリエステル等のポリエステル系樹脂等の熱可塑性
樹脂が挙げられる。これらは２種以上混合して用いるこ
ともできる。これらの中でも、耐薬品性や低比重、コス
ト等の観点より、好ましくは、エチレン系樹脂、あるい
はプロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂であり、より
好ましくは、高密度ポリエチレン、プロピレン系樹脂で
ある。The type of thermoplastic resin used in the base material layer (A) of the present invention is not particularly limited. Examples of the crystalline resin include, for example, high density polyethylene, low density polyethylene, linear polyethylene and other ethylene resins, propylene resins and other olefin resins; polyethylene terephthalate and its copolymers, polyethylene naphthalate, aliphatic polyesters. Thermoplastic resins such as polyester resins. These may be used as a mixture of two or more. Among these, from the viewpoints of chemical resistance, low specific gravity, cost, etc., ethylene resin or olefin resin such as propylene resin is preferable, and high density polyethylene or propylene resin is more preferable.
【００２０】プロピレン系樹脂としては、プロピレンを
単独重合させたアイソタクティック重合体、シンジオタ
クティック重合体ないしはアタクティック重合体などの
プロピレン単独重合体を例示することができる。また、
エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、
４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンとプロピ
レンとを共重合体させた、様々な立体規則性を有するポ
リプロピレンを主成分とする共重合体を使用することも
できる。共重合体は２元系でも３元系以上の多元系でも
よく、またランダム共重合体でもブロック共重合体、グ
ラフト共重合体でもよい。Examples of the propylene resin include propylene homopolymers such as isotactic polymers obtained by homopolymerizing propylene, syndiotactic polymers and atactic polymers. Also,
Ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-heptene,
It is also possible to use a copolymer mainly composed of polypropylene having various stereoregularities, which is a copolymer of α-olefin such as 4-methyl-1-pentene and propylene. The copolymer may be a binary system or a ternary or higher ternary system, and may be a random copolymer, a block copolymer or a graft copolymer.
【００２１】エラストマーについては、例えば、イソプ
レンゴム、ブタジエンゴム、１，２−ポリブタジエン、
スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリ
ルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピ
レン−エチリデンノルボルネンゴム、クロロスルホン化
ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴ
ム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、分子
中に非相溶なソフトセグメントとハードセグメントとの
両成分を有している熱可塑性エラストマー等が挙げられ
る。As for the elastomer, for example, isoprene rubber, butadiene rubber, 1,2-polybutadiene,
Styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-ethylidene norbornene rubber, chlorosulfonated polyethylene, acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, silicone rubber, fluorine rubber, urethane rubber, incompatible in the molecule Examples thereof include thermoplastic elastomers having both soft segment and hard segment components.
【００２２】熱可塑性エラストマーとして、例えば、ス
チレン系熱可塑性エラストマー（ＳＢＣ）、オレフィン
系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ウレタン系熱可塑
性エラストマー（ＴＰＵ）、エステル系熱可塑性エラス
トマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ブチルゴ
ムグラフトポリエチレン、トランス１，４−ポリイソプ
レン、アイオノマー等が挙げられる。中でも、スチレン
系熱可塑性エラストマー（ＳＢＣ）、オレフィン系熱可
塑性エラストマー（ＴＰＯ）が好ましく、オレフィン系
熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）がより好ましい。これ
らは２種以上混合して用いることもできる。As the thermoplastic elastomer, for example, styrene-based thermoplastic elastomer (SBC), olefin-based thermoplastic elastomer (TPO), urethane-based thermoplastic elastomer (TPU), ester-based thermoplastic elastomer, vinyl chloride-based thermoplastic elastomer, Butyl rubber graft polyethylene, trans 1,4-polyisoprene, ionomer and the like can be mentioned. Among them, styrene-based thermoplastic elastomer (SBC) and olefin-based thermoplastic elastomer (TPO) are preferable, and olefin-based thermoplastic elastomer (TPO) is more preferable. These may be used as a mixture of two or more.
【００２３】本発明の基材層（Ａ）は、無機微細粉末及
び／又は有機フィラーを含有させることによって内部に
微細な空孔を有する多孔質構造を有するのが好ましい。
無機微細粉末又は有機フィラーの量は、０〜７０重量％
であるが、好ましくは３〜６５重量％、より好ましくは
５〜６０重量％の範囲である。空孔を増やすためには無
機微細粉末及び／又は有機フィラーの量の量が多い方が
良いが、樹脂フィルム（Ａ）の表面性を良いレベルとす
るという目的のためには７０重量％以下が良い。無機微
細粉末及び／又は有機フィラーの種類は特に制限されな
い。The base material layer (A) of the present invention preferably has a porous structure having fine pores inside by containing an inorganic fine powder and / or an organic filler.
The amount of the inorganic fine powder or the organic filler is 0 to 70% by weight.
However, it is preferably 3 to 65% by weight, more preferably 5 to 60% by weight. In order to increase the number of pores, it is preferable that the amount of the inorganic fine powder and / or the organic filler is large, but for the purpose of keeping the surface property of the resin film (A) at a good level, 70% by weight or less is preferable. good. The type of inorganic fine powder and / or organic filler is not particularly limited.
【００２４】無機微細粉末としては、重質炭酸カルシウ
ム、沈降性炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、酸化
チタン、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻土、酸化珪素、シリカ
など水酸基含有無機微細粉末の核の周囲にアルミニウム
酸化物ないしは水酸化物を有する複合無機微細粉末、中
空ガラスビーズ等を例示できる。また、上記無機微細粉
末の種々の表面処理剤による表面処理品も例示できる。
表面処理剤としては、例えば樹脂酸、脂肪酸、有機酸、
硫酸エステル型陰イオン界面活性剤、スルホン酸型陰イ
オン界面活性剤、石油樹脂酸、これらのナトリウム、カ
リウム、アンモニウム等の塩、または、これらの脂肪酸
エステル、樹脂酸エステル、ワックス、パラフィン等が
好ましく、非イオン系界面活性剤、ジエン系ポリマー、
チタネート系カップリング剤、シラン系カップリング
剤、燐酸系カップリング剤等も好ましい。Inorganic fine powders include hydroxyl groups such as ground calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, calcined clay, talc, titanium oxide, barium sulfate, aluminum sulfate, silica, zinc oxide, magnesium oxide, diatomaceous earth, silicon oxide and silica. Examples thereof include composite inorganic fine powder having aluminum oxide or hydroxide around the core of the inorganic fine powder, hollow glass beads and the like. Further, surface-treated products of the above inorganic fine powders with various surface-treating agents can also be exemplified.
Examples of the surface treatment agent include resin acids, fatty acids, organic acids,
Sulfate type anionic surfactants, sulfonic acid type anionic surfactants, petroleum resin acids, salts thereof such as sodium, potassium and ammonium, or fatty acid esters thereof, resin acid esters, wax and paraffin are preferable. , Nonionic surfactants, diene polymers,
A titanate-based coupling agent, a silane-based coupling agent, a phosphoric acid-based coupling agent and the like are also preferable.
【００２５】硫酸エステル型陰イオン界面活性剤として
は、例えば長鎖アルコール硫酸エステル、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸エステル、硫酸化油等ある
いはそれらのナトリウム、カリウム等の塩が挙げられ、
スルホン酸型陰イオン界面活性剤としては、例えばアル
キルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン
酸、アルカンスルホン酸、パラフィンスルホン酸、α−
オレフィンするホン酸、アルキルスルホコハク酸等ある
いはそれらのナトリウム、カリウム等の塩が挙げられ
る。Examples of the sulfate ester type anionic surfactant include long chain alcohol sulfate ester, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester, sulfated oil and the like or salts thereof such as sodium and potassium.
Examples of the sulfonic acid type anionic surfactant include alkylbenzenesulfonic acid, alkylnaphthalenesulfonic acid, alkanesulfonic acid, paraffinsulfonic acid, α-
Examples thereof include carboxylic acids such as olefins, alkylsulfosuccinic acids and the like, or salts thereof such as sodium and potassium.
【００２６】また、脂肪酸としては、例えばカプロン
酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ヘベン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、エレオステアリン酸等が挙げられ、有機酸として
は、例えばカルボン酸、スルホン酸等が挙げられ、非イ
オン系界面活性剤としてはポリエチレングリコールエス
テル型界面活性剤等が挙げられる。これらの表面処理剤
は１種類または２種類以上組み合わせて使用できる。中
でも重質炭酸カルシウム、クレー、珪藻土を使用すれ
ば、安価であり、延伸により成形する場合には、空孔形
成性がよいために好ましい。As the fatty acid, for example, caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hepic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, ethanol Examples of the organic acid include carboxylic acid and sulfonic acid, and examples of the nonionic surfactant include polyethylene glycol ester type surfactant. These surface treatment agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, heavy calcium carbonate, clay, and diatomaceous earth are preferred because they are inexpensive and have good pore-forming properties when formed by stretching.
【００２７】有機フィラーとしては、空孔形成の目的よ
り、上述の熱可塑性樹脂よりも融点ないしはガラス転移
点が高くて非相溶性の樹脂より選択される。具体例とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリスチレン、アクリル酸エステル
ないしはメタクリル酸エステルの重合体や共重合体、メ
ラミン樹脂、ポリフェニレンサルファイト、ポリイミ
ド、ポリエールエーテルケトン、ポリフェニレンサルフ
ァイド、環状オレフィンの単独重合体および環状オレフ
ィンなどとの共重合体（サイクリック・オレフィン・コ
ポリマー（ＣＯＣ））等を例示することができる。なか
でも、基材層（Ａ）の熱可塑性樹脂として、オレフィン
系樹脂を使用する場合には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレ
ン、環状オレフィンの単独重合体および環状オレフィン
とエチレンの共重合体より選ばれるものが好ましい。For the purpose of forming pores, the organic filler is selected from incompatible resins having a higher melting point or glass transition point than the above thermoplastic resins. Specific examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, polymers or copolymers of acrylic acid ester or methacrylic acid ester, melamine resin, polyphenylene sulphite, polyimide, poly ale ether ketone. Examples thereof include polyphenylene sulfide, homopolymers of cyclic olefins, and copolymers with cyclic olefins (cyclic olefin copolymer (COC)) and the like. Among them, when an olefin resin is used as the thermoplastic resin of the base material layer (A), polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, a homopolymer of cyclic olefin, and a cyclic olefin are used. Those selected from the copolymers of olefin and ethylene are preferable.
【００２８】無機微細粉末ないしは有機フィラーのうち
で、燃焼時の発生熱量が少ないという観点から、より好
ましくは無機微細粉末である。本発明に使用する無機微
細粉末の平均粒子径または有機フィラーの平均分散粒子
径は、好ましくは０．０１〜３０μｍ、より好ましくは
０．１〜２０μｍ、更に好ましくは、０．５〜１５μｍ
の範囲である。熱可塑性樹脂との混合の容易さから０．
１μｍ以上が良い。また、延伸により内部に空孔を発生
させて印刷性を向上させる場合に、延伸時のシート切れ
や表面層の強度低下等のトラブルを発生させにくくする
という観点から２０μｍ以下が好ましい。Among the inorganic fine powders and the organic fillers, the inorganic fine powders are more preferable from the viewpoint that the amount of heat generated during combustion is small. The average particle size of the inorganic fine powder or the average dispersed particle size of the organic filler used in the present invention is preferably 0.01 to 30 μm, more preferably 0.1 to 20 μm, and further preferably 0.5 to 15 μm.
Is the range. Due to the ease of mixing with the thermoplastic resin,
1 μm or more is preferable. Further, when the voids are generated in the interior by stretching to improve the printability, the thickness is preferably 20 μm or less from the viewpoint of making it difficult to cause troubles such as sheet breakage and strength reduction of the surface layer during stretching.
【００２９】本発明に使用する無機微細粉末の平均粒子
径は、一例として粒子計測装置、例えば、レーザー回折
式粒子計測装置「マイクロトラック」（株式会社日機装
製、商品名）により測定した累積で５０％にあたる粒子
径（累積５０％粒径）により測定することができる。ま
た、溶融混練と分散により熱可塑性樹脂中に分散した有
機フィラーの粒子径は、基材層（Ａ）断面の電子顕微鏡
観察により粒子の少なくとも１０個を測定してその粒子
径の平均値として求めることも可能である。本発明の基
材層（Ａ）に使用する微細粉末は、上記の中から１種を
選択してこれを単独で使用してもよいし、２種以上を選
択して組み合わせて使用してもよい。２種以上を組み合
わせて使用する場合には、無機微細粉末と有機フィラー
の組み合せであってもよい。The average particle size of the inorganic fine powder used in the present invention is, as an example, a cumulative value of 50 measured by a particle measuring device, for example, a laser diffraction type particle measuring device "Microtrac" (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). It can be measured by the particle diameter corresponding to% (cumulative 50% particle diameter). Further, the particle size of the organic filler dispersed in the thermoplastic resin by melt-kneading and dispersion is obtained as an average value of the particle size by measuring at least 10 particles by observing the cross section of the base material layer (A) with an electron microscope. It is also possible. As the fine powder used in the base material layer (A) of the present invention, one kind may be selected from the above and used alone, or two or more kinds may be selected and used in combination. Good. When two or more kinds are used in combination, a combination of inorganic fine powder and organic filler may be used.
【００３０】これらの微細粉末を熱可塑性樹脂中に配合
混練する際に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線安定
剤、分散剤、滑剤、相溶化剤、難燃剤、着色顔料等を添
加することができる。また、本発明の基材層（Ａ）を耐
久資材として使用する場合には酸化防止剤や紫外線安定
剤等を添加するのが好ましい。酸化防止剤を添加する場
合は、通常０．００１〜１重量％の範囲内で添加する。
具体的には、立体障害フェノール系、リン系、アミン系
等の安定剤などを使用することができる。紫外線安定剤
を使用する場合は、通常０．００１〜１重量％の範囲内
で使用する。具体的には、立体障害アミンやベンゾトリ
アゾール系、ベンゾフェノン系の光安定剤などを使用す
ることができる。分散剤や滑剤は、例えば無機微細粉末
を分散させる目的で使用する。使用量は通常０．０１〜
４重量％の範囲内にする。When blending and kneading these fine powders into a thermoplastic resin, if necessary, an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, a dispersant, a lubricant, a compatibilizer, a flame retardant, a coloring pigment, etc. may be added. You can Further, when the base material layer (A) of the present invention is used as a durable material, it is preferable to add an antioxidant, an ultraviolet stabilizer or the like. When an antioxidant is added, it is usually added within the range of 0.001 to 1% by weight.
Specifically, sterically hindered phenol-based, phosphorus-based, amine-based stabilizers and the like can be used. When a UV stabilizer is used, it is usually used within the range of 0.001 to 1% by weight. Specifically, a sterically hindered amine, a benzotriazole-based, or a benzophenone-based light stabilizer can be used. The dispersant and the lubricant are used, for example, for the purpose of dispersing the inorganic fine powder. The amount used is usually 0.01-
Within the range of 4% by weight.
【００３１】具体的には、シランカップリング剤、オレ
イン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸ないしはそれらの塩等使
用することができる。さらに、有機フィラーを使用する
場合は、相溶化剤の種類や添加量が有機フィラーの粒子
形態を決定することから重要である。有機フィラー用の
好ましい相溶化剤として、エポキシ変性ポリオレフィ
ン、マレイン酸変性ポリオレフィンが挙げられる。ま
た、相溶化剤の添加量は、有機フィラー１００重量部に
対して０．０５〜１０重量部にするのが好ましい。Specifically, a silane coupling agent, a higher fatty acid such as oleic acid or stearic acid, a metal soap, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, or a salt thereof can be used. Furthermore, when an organic filler is used, the type and amount of the compatibilizer are important because they determine the particle morphology of the organic filler. Preferred compatibilizers for organic fillers include epoxy modified polyolefins and maleic acid modified polyolefins. Further, the addition amount of the compatibilizer is preferably 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organic filler.
【００３２】本発明の基材層（Ａ）の構成成分の混合方
法としては、公知の種々の方法が適用でき、特に限定さ
れないが、混合の温度や時間も使用する成分の性状に応
じて適宜選択される。溶剤に溶解ないしは分散させた状
態での混合や、溶融混練法が挙げられるが、溶融混練法
は生産効率が良い。粉体やペレットの状態の熱可塑性樹
脂や無機微細粉末及び／又は有機フィラー及び、分散剤
をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミ
キサー等で混合した後、二軸混練押出機にて溶融混練
し、ストランド状に押し出してカッティングし、ペレッ
トとする方法や、ストランドダイより水中に押し出して
ダイ先端に取り付けられた回転刃をでカッティングする
方法が挙げられる。また、粉体、液状ないしは水や有機
溶剤に溶解した状態の分散剤を一旦、無機微細粉末及び
／又は有機フィラーに混合し、更に熱可塑性樹脂等の他
成分と混合する方法などが挙げられる。As a method for mixing the constituent components of the base material layer (A) of the present invention, various known methods can be applied and are not particularly limited, but the temperature and time of mixing are appropriately selected depending on the properties of the components used. To be selected. Examples include mixing in a state of being dissolved or dispersed in a solvent and a melt kneading method, and the melt kneading method has high production efficiency. Thermoplastic resin in the form of powder or pellets, inorganic fine powder and / or organic filler, and dispersant are mixed with a Henschel mixer, ribbon blender, super mixer, etc., and then melt-kneaded with a twin-screw kneading extruder to form a strand. Examples of the method include a method of extruding into a shape and cutting into pellets, and a method of extruding into a water from a strand die and cutting with a rotary blade attached to the tip of the die. Further, a method in which a powder, a liquid or a dispersant in a state of being dissolved in water or an organic solvent is once mixed with the inorganic fine powder and / or the organic filler, and further mixed with other components such as a thermoplastic resin can be mentioned.
【００３３】本発明の基材層（Ａ）の厚さは特に制限さ
れない。例えば、１０〜５００μｍ、好ましくは３０〜
３００μｍに調製することができる。本発明の基材層
（Ａ）は、単層構造または２層構造、３層以上の多層構
造のものであっても良い。本発明の基材層（Ａ）は、延
伸されていてもいなくても良いが、延伸によりフィルム
内部に空孔を形成して軽量化を図ることができ、またし
なやかなフィルムを形成できるなどの利点があり、少な
くとも一軸方向に延伸されていることが好ましい。この
多層構造の延伸軸数が１軸／１軸、１軸／２軸、２軸／
１軸、１軸／１軸／２軸、１軸／２軸／１軸、２軸／１
軸／１軸、１軸／２軸／２軸、２軸／２軸／１軸、２軸
／２軸／２軸であっても良い。基材層（Ａ）の多層化に
より筆記性、印刷性、熱転写適性、耐擦過性、２次加工
適性等の様々な機能の付加が可能となる。The thickness of the base material layer (A) of the present invention is not particularly limited. For example, 10 to 500 μm, preferably 30 to
It can be adjusted to 300 μm. The base material layer (A) of the present invention may have a single-layer structure, a two-layer structure, or a multilayer structure of three or more layers. The base material layer (A) of the present invention may or may not be stretched, but it is possible to form pores inside the film by stretching to achieve weight reduction, and to form a flexible film. It is advantageous that it is stretched at least uniaxially. The number of stretching axes of this multilayer structure is 1 axis / 1 axis, 1 axis / 2 axes, 2 axes /
1 axis, 1 axis / 1 axis / 2 axis, 1 axis / 2 axis / 1 axis, 2 axis / 1
Axis / 1 axis, 1 axis / 2 axis / 2 axis, 2 axis / 2 axis / 1 axis, 2 axis / 2 axis / 2 axis may be used. By making the base material layer (A) multi-layered, it becomes possible to add various functions such as writability, printability, heat transfer suitability, scratch resistance, and secondary processing suitability.
【００３４】また、本発明の熱転写ラベルは基材層
（Ａ）を別の熱可塑性フィルム、ラミネート紙、不織
布、布、木板、金属板等の少なくとも片面に積層して積
層体であってもよい。さらに、積層する別の熱可塑性フ
ィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリ
アミドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィ
ンフィルム等の透明または不透明なフィルムに積層する
ことができる。得られた積層体よりなる熱転写ラベルの
結晶化熱は、６０Ｊ／ｃｍ3 以下、好ましくは５５Ｊ／
ｃｍ3 以下、より好ましくは５０Ｊ／ｃｍ3 以下であ
る。積層体の厚さに特に制限はなく、用途の応じて適宜
選択される。一例として、１５〜２０００μｍ、好まし
くは３５〜１０００μｍ、より好ましくは５０〜５００
μｍである。The thermal transfer label of the present invention may be a laminate in which the base material layer (A) is laminated on at least one surface of another thermoplastic film, laminated paper, non-woven fabric, cloth, wood board, metal plate or the like. . Further, as another thermoplastic film to be laminated, for example, a transparent or opaque film such as a polyester film, a polyamide film, a polystyrene film, a polyolefin film can be laminated. The heat transfer label comprising the obtained laminate has a heat of crystallization of 60 J / cm 3 or less, preferably 55 J / cm 3.
cm 3 or less, more preferably 50 J / cm 3 or less. The thickness of the laminate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the application. As an example, 15 to 2000 μm, preferably 35 to 1000 μm, more preferably 50 to 500 μm.
μm.
【００３５】＜製造法＞本発明の基材層（Ａ）は、当業
者に公知の種々の方法を組み合わせることによって製造
することができる。いかなる方法により製造された樹脂
フィルムであっても、本発明の条件を満たす樹脂フィル
ムを利用するものである限り本発明の範囲内に包含され
る。本発明の基材層（Ａ）の製造法としては、公知の種
々のフィルム製造技術やそれらの組合せが可能である。
例えば、スクリュー型押出機に接続された単層または多
層のＴダイを使用して溶融樹脂をシート状に押出すキャ
スト成形法、延伸による空孔発生を利用した延伸フィル
ム法や、圧延時に空孔を発生させる圧延法やカレンダー
成形法、発泡剤を使用する発泡法、空孔含有粒子を使用
する方法、インフレーション成形法、溶剤抽出法、混合
成分を溶解抽出する方法などが挙げられる。これらのう
ちで、好ましくは延伸フィルム法である。<Manufacturing Method> The base material layer (A) of the present invention can be manufactured by combining various methods known to those skilled in the art. The resin film produced by any method is included in the scope of the present invention as long as the resin film satisfying the conditions of the present invention is used. As a method for producing the base material layer (A) of the present invention, various known film production techniques and combinations thereof are possible.
For example, a cast molding method in which a molten resin is extruded into a sheet shape by using a single-layer or multi-layer T die connected to a screw type extruder, a stretched film method utilizing the generation of pores by stretching, and pores during rolling. Examples of the method include a rolling method for generating slag, a calender molding method, a foaming method using a foaming agent, a method using pore-containing particles, an inflation molding method, a solvent extraction method, and a method of dissolving and extracting a mixed component. Of these, the stretched film method is preferred.
【００３６】延伸を行う場合には、必ずしも本発明の基
材層（Ａ）だけを延伸しなくてもよい。例えば、本発明
の基材層（Ａ）の上に後述の層間剥離を可能とする層
（Ｅ）及び表面層（Ｆ）等を形成した熱転写ラベルを最
終的に製造しようとしている場合には、基材層（Ａ）と
層間剥離を可能とする層（Ｅ）及び表面層（Ｆ）とを積
層したうえでまとめて延伸しても構わない。予め積層し
てまとめて延伸すれば、別個に延伸して積層する場合に
比べて簡便でコストも安くなる。また、本発明の熱転写
ラベルの基材層（Ａ）と層間剥離を可能とする層（Ｅ）
及び表面層（Ｆ）に形成される空孔の制御もより容易に
なる。延伸には、公知の種々の方法を使用することがで
きる。延伸の温度は、非晶部分のガラス転移点温度以上
から結晶部の融点以下の熱可塑性樹脂に好適な温度範囲
内で行うことができる。具体的には、ロール群の周速差
を利用した縦延伸、テンターオーブンを使用した横延
伸、圧延、チューブ状フィルムにマンドレルを使用した
インフレーション延伸、テンターオーブンとリニアモー
ターの組み合わせによる同時二軸延伸などにより延伸す
ることができる。When the stretching is performed, it is not always necessary to stretch only the base material layer (A) of the present invention. For example, in the case of finally producing a thermal transfer label in which a layer (E) and a surface layer (F) that enable delamination described below are formed on the base material layer (A) of the present invention, The base material layer (A) and the layer (E) capable of delamination and the surface layer (F) may be laminated and then stretched together. If the sheets are preliminarily laminated and stretched together, it is simpler and less expensive than the case where they are stretched and laminated separately. Further, a layer (E) capable of being delaminated from the base material layer (A) of the thermal transfer label of the present invention.
Also, it becomes easier to control the pores formed in the surface layer (F). Various known methods can be used for stretching. The stretching temperature can be carried out within a temperature range suitable for the thermoplastic resin having a glass transition point temperature of the amorphous portion or more and a melting point of the crystal portion or less. Specifically, longitudinal stretching utilizing the peripheral speed difference of the rolls, transverse stretching using a tenter oven, rolling, inflation stretching using a mandrel on a tubular film, simultaneous biaxial stretching using a combination of a tenter oven and a linear motor. And the like.
【００３７】延伸倍率は特に限定されず、本発明の樹脂
フィルムの使用目的と用いる熱可塑性樹脂の特性等を考
慮して適宜決定する。例えば、熱可塑性樹脂としてプロ
ピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用するとき
には、一方向に延伸する場合は約１．２〜１２倍、好ま
しくは２〜１０倍であり、二軸延伸の場合は面積倍率で
１．５〜６０倍、好ましくは１０〜５０倍である。その
他の熱可塑性樹脂を使用するときには、一方向に延伸す
る場合は１．２〜１０倍、好ましくは２〜７倍であり、
二軸延伸の場合には面積倍率で１．５〜２０倍、好まし
くは４〜１２倍である。The stretching ratio is not particularly limited, and is appropriately determined in consideration of the purpose of use of the resin film of the present invention and the characteristics of the thermoplastic resin used. For example, when a propylene homopolymer or a copolymer thereof is used as the thermoplastic resin, it is about 1.2 to 12 times, preferably 2 to 10 times in the case of unidirectional stretching, and in the case of biaxial stretching. The area magnification is 1.5 to 60 times, preferably 10 to 50 times. When other thermoplastic resin is used, it is 1.2 to 10 times, preferably 2 to 7 times when stretched in one direction,
In the case of biaxial stretching, the area ratio is 1.5 to 20 times, preferably 4 to 12 times.
【００３８】さらに、必要に応じて高温での熱処理を施
すことができる。延伸温度は使用する熱可塑性樹脂の融
点より２〜１６０℃低い温度、熱可塑性樹脂としてプロ
ピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用するとき
には、好ましくはその融点より２〜６０℃低い温度であ
り、延伸速度は２０〜３５０ｍ／分であるのが好まし
い。このようにして得られるフィルムは、前記式（１）
で算出された空孔率が７５％以下、好ましくは１〜７０
％、より好ましくは５〜６５％の微細な空孔をフィルム
内部に多数有するものである。空孔の存在により、空孔
が存在しない延伸フィルムと比較してよりしなやかにな
る。Further, a heat treatment at a high temperature can be applied if necessary. The stretching temperature is 2 to 160 ° C lower than the melting point of the thermoplastic resin used, and when a propylene homopolymer or a copolymer thereof is used as the thermoplastic resin, it is preferably 2 to 60 ° C lower than the melting point. The stretching speed is preferably 20 to 350 m / min. The film thus obtained has the above formula (1)
The porosity calculated by 1. is 75% or less, preferably 1 to 70
%, More preferably 5 to 65% of fine pores inside the film. The presence of voids makes them more pliable than stretched films without voids.
【００３９】基材層（Ａ）と後述の粘着剤層（Ｂ）及び
画像記録層（Ｄ）との密着性や塗工性を改善する為に、
少なくとも基材層（Ａ）の片面に表面処理を施すことが
好ましい。表面処理の方法としては、表面酸化処理や表
面処理剤による処理を挙げることができる。表面酸化と
表面処理剤による処理とを組み合わせて行うのが好まし
い。表面酸化処理の具体例としては、コロナ放電処理、
フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン
処理より選ばれた処理方法などが挙げられ、好ましくは
コロナ処理、フレーム処理であり、より好ましくはコロ
ナ処理である。In order to improve the adhesiveness and coatability of the base material layer (A) with the adhesive layer (B) and the image recording layer (D) described below,
At least one surface of the base material layer (A) is preferably surface-treated. Examples of the surface treatment method include surface oxidation treatment and treatment with a surface treatment agent. It is preferable to perform the surface oxidation in combination with the treatment with the surface treatment agent. Specific examples of the surface oxidation treatment include corona discharge treatment,
Examples thereof include a treatment method selected from flame treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, and ozone treatment. Corona treatment and flame treatment are preferable, and corona treatment is more preferable.
【００４０】処理量は、コロナ処理の場合は６００〜１
２，０００Ｊ／ｍ2 （１０〜２００Ｗ・分／ｍ2 ）、好
ましくは１，２００〜９，０００Ｊ／ｍ2 （２０〜１８
０Ｗ・分／ｍ2 ）である。コロナ放電処理の効果を十分
に得るには６００Ｊ／ｍ2 （１０Ｗ・分／ｍ2 ）以上で
あり、１２，０００Ｊ／ｍ2 （２００Ｗ・分／ｍ2 ）超
では処理の効果が頭打ちとなるので１２，０００Ｊ／ｍ
2 （２００Ｗ・分／ｍ 2 ）以下で十分である。フレーム
処理の場合は８，０００〜２００，０００Ｊ／ｍ2 、好
ましくは２０，０００〜１００，０００Ｊ／ｍ2 が用い
られる。フレーム処理の効果を明確に得るには８，００
０Ｊ／ｍ2 以上であり、２００，０００Ｊ／ｍ2 超では
処理の効果が頭打ちとなるので２００，０００Ｊ／ｍ2
以下で十分である。The treatment amount is 600 to 1 in the case of corona treatment.
2,000 J / m2(10-200W ・ min / m2), Good
More preferably 1,200-9,000 J / m2(20-18
0 W / min / m2). The effect of corona discharge treatment is sufficient
600 J / m to obtain2(10 W / min / m2)Above
Yes, 12,000 J / m2(200 W / min / m2)Super
Then, the effect of the treatment will reach the ceiling, so 12,000 J / m
2(200 W / min / m 2) The following is sufficient. flame
8,000 to 200,000 J / m for processing2, Good
More preferably 20,000-100,000 J / m2Used by
To be 8,000 to get the effect of frame processing clearly
0 J / m2And above, 200,000 J / m2In super
200,000 J / m because the effect of treatment will reach the ceiling2
The following is sufficient.
【００４１】表面処理剤としては、以下に記載される材
料から選択される１種または２種以上の混合物を用いる
ことができる。特にプライマーを主成分として組み合わ
せた表面処理剤を使用すれば、粘着剤層（Ｂ）及び画像
記録層（Ｄ）との密着性を高めることができる為に好ま
しい。その具体例として、ポリエチレンイミン、ブチル
化ポリエチレンイミン、ヒドロキシプロピル化ポリエチ
レンイミン、ヒドロキシエチル化ポリエチレンイミン、
２，３−ジヒドロキシプロピル化ポリエチレンイミン、
ポリ（エチレンインミン−尿素）、ポリアミンポリアミ
ド等のエチレンイミン付加物、ポリアミンポリアミド等
のエピクロルヒドリン付加物、アクリル系エマルジョ
ン、三級ないし四級窒素含有アクリル系樹脂からなる群
より選ばれた水溶性のプライマーが挙げられる。As the surface treatment agent, one kind or a mixture of two or more kinds selected from the materials described below can be used. In particular, it is preferable to use a surface treatment agent in which a primer is used as a main component, because the adhesion with the adhesive layer (B) and the image recording layer (D) can be enhanced. Specific examples thereof include polyethyleneimine, butylated polyethyleneimine, hydroxypropylated polyethyleneimine, hydroxyethylated polyethyleneimine,
2,3-dihydroxypropylated polyethyleneimine,
Poly (ethyleneimine-urea), ethyleneimine adducts such as polyamine polyamides, epichlorohydrin adducts such as polyamine polyamides, acrylic emulsions, water-soluble ones selected from the group consisting of tertiary to quaternary nitrogen-containing acrylic resins Examples include primers.
【００４２】これらの表面処理を用いて表面処理層を形
成する方法は、特に制限されない。例えば、ロールコー
ター、ブレードコーター、バーコーター、エアーナイフ
コーター、サイズプレスコーター、グラビアコーター、
リバースコーター、ダイコーター、リップコーター、ス
プレーコーター等を用いて、必要によりスムージングを
行ったり、乾燥工程を経て余分な水や親水性溶剤を除去
することによって形成することができる。基材層（Ａ）
が延伸フィルムの場合は、表面処理剤の塗工は、その縦
または横延伸の前後を問わず、一段の塗工でも多段の塗
工でもかまわない。The method for forming the surface treatment layer using these surface treatments is not particularly limited. For example, roll coater, blade coater, bar coater, air knife coater, size press coater, gravure coater,
It can be formed by using a reverse coater, a die coater, a lip coater, a spray coater or the like, if necessary, smoothing, or by removing excess water or a hydrophilic solvent through a drying step. Base material layer (A)
In the case of a stretched film, the coating of the surface treatment agent may be a single-stage coating or a multi-stage coating, before or after the longitudinal or transverse stretching.
【００４３】（２）粘着剤層（Ｂ）
基材層（Ａ）の片面に設けられる粘着剤層（Ｂ）の種類
や厚さ（塗工量）は、被着体の種類や使用される環境、
接着の強度等により種々選択が可能である。一般に用い
られる水系もしくは溶剤系の粘着剤としては、ゴム系粘
着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤が代表的
であり、ゴム系粘着剤の具体例には、ポリイソブチレン
ゴム、ブチルゴムとこれらの混合物、或いは、これらゴ
ム系粘着剤にアビエチン酸ロジンエステル、テルペン・
フェノール共重合体、テルペン・インデン共重合体など
の粘着付与剤を配合したものが挙げられる。アクリル系
粘着剤の具体例としては、２−エチルヘキシルアクリレ
ート・アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、２−エチルヘキ
シルアクリレート・アクリル酸エチル・メタクリル酸メ
チル共重合体などのガラス転移点が−２０℃以下のもの
が挙げられる。これらの合成高分子粘着剤は、有機溶媒
溶液や、ディスパージョンやエマルジョンといった水に
分散された形態で使用可能である。ラベルの不透明度向
上の為、粘着剤にチタンホワイト等の顔料を含有したも
のを使用することも可能である。(2) Pressure-sensitive adhesive layer (B) The kind and thickness (coating amount) of the pressure-sensitive adhesive layer (B) provided on one surface of the base material layer (A) depend on the kind of adherend and the type used. environment,
Various selections are possible depending on the strength of adhesion and the like. Typical water-based or solvent-based pressure-sensitive adhesives that are commonly used are rubber-based pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives, and silicone-based pressure-sensitive adhesives. Specific examples of rubber-based pressure-sensitive adhesives include polyisobutylene rubber, butyl rubber, and these. Or a mixture of these rubber-based adhesives with abietic acid rosin ester, terpene
Examples thereof include those containing a tackifier such as a phenol copolymer and a terpene / indene copolymer. Specific examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive include 2-ethylhexyl acrylate / n-butyl acrylate copolymer, 2-ethylhexyl acrylate / ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymer having a glass transition point of -20 ° C or lower. There are things. These synthetic polymer pressure-sensitive adhesives can be used in a form of being dispersed in water such as an organic solvent solution or a dispersion or emulsion. In order to improve the opacity of the label, it is possible to use an adhesive containing a pigment such as titanium white.
【００４４】粘着剤層（Ｂ）は、溶液状態で基材層
（Ａ）と後述の離型紙（Ｃ）との貼合面上に塗工して形
成できる。塗工は、ロールコーター、ブレードコータ
ー、バーコーター、エアーナイフコーター、グラビアコ
ーター、リバースコーター、ダイコーター、リップコー
ター、スプレーコーター、コンマコーター等により行わ
れ、必要によりスムージングを行ったり、乾燥工程を経
て、粘着剤層（Ｂ）が形成される。粘着剤層（Ｂ）の形
成は、後述する離型紙（Ｃ）へ粘着剤を塗工し、必要に
より乾燥を行い、粘着剤層（Ｂ）を形成したものに、基
材層（Ａ）を積層する方法が一般的であるが、場合によ
っては基材層（Ａ）に直接に粘着剤を塗工して形成する
こともできる。該粘着剤の塗工量は特に限定されない
が、通常は固形分量で３〜６０ｇ／ｍ2、好ましくは１
０〜４０ｇ／ｍ2 の範囲である。The pressure-sensitive adhesive layer (B) can be formed by applying it in a solution state on the bonding surface of the base material layer (A) and the release paper (C) described later. The coating is performed by a roll coater, a blade coater, a bar coater, an air knife coater, a gravure coater, a reverse coater, a die coater, a lip coater, a spray coater, a comma coater, etc., and if necessary, smoothing or through a drying process. The adhesive layer (B) is formed. To form the pressure-sensitive adhesive layer (B), a release paper (C) described later is coated with the pressure-sensitive adhesive and dried if necessary, and the base material layer (A) is formed on the pressure-sensitive adhesive layer (B) formed. A method of laminating is generally used, but in some cases, the base material layer (A) may be directly coated with an adhesive to form it. The coating amount of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but is usually 3 to 60 g / m 2 in solid content, preferably 1
It is in the range of 0 to 40 g / m 2 .
【００４５】（３）離型紙（Ｃ）
基材層（Ａ）に粘着剤層を挟んで設けられる離型紙
（Ｃ）は、熱転写ラベルの貼付使用に際して、粘着剤層
（Ｂ）との剥離性を良好にするため、粘着剤層（Ｂ）に
接触する面にシリコン処理が施されるのが一般的であ
る。離型紙（Ｃ）は、通常一般的なものが使用でき、上
質紙やクラフト紙をそのまま、あるいはカレンダー処理
したり樹脂を塗工したりフィルムラミネートしたもの、
グラシン紙、コート紙、プラスチックフィルムなどにシ
リコン処理を施したものが使用できる。(3) Release Paper (C) The release paper (C), which is provided with the adhesive layer sandwiched between the base material layer (A) and the adhesive layer (B), is releasable when the thermal transfer label is used. In order to improve the heat resistance, it is general that the surface that contacts the pressure-sensitive adhesive layer (B) is treated with silicon. As the release paper (C), generally used ones can be used, and high-quality paper or kraft paper as it is, calendered, coated with resin or film laminated,
It is possible to use glassine paper, coated paper, plastic film, etc. that have undergone silicon treatment.
【００４６】（４）画像記録層（Ｄ）
本発明の基材層（Ａ）の印刷面側に画像及び文字の再現
性を向上させるために、ポリエステル系、アクリル系、
ポリウレタン系の有機物を含有した熱転写画像受容層で
ある画像記録層（Ｄ）を設けるのが好ましい。画像記録
層（Ｄ）は、有機溶剤溶液、必要により無機及び／又は
有機充填剤を含有しており、有機溶剤溶液としては、飽
和ポリエステル、ポリアミド、塩化ビニル・酢酸ビニル
系共重合体等の有機物をトルエン、メチルエチルケトン
等の有機溶剤に溶解した溶液を挙げることができる。ま
た、無機充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、ア
ルミノシリケート、タルク、クレー等が挙げられ、有機
充填剤としては、ベンゾグアナミン−ホルマリン縮合
物、尿素−ホルマリン縮合物等のが挙げられる。(4) Image recording layer (D) In order to improve reproducibility of images and characters on the printing surface side of the base material layer (A) of the present invention, polyester type, acrylic type,
It is preferable to provide an image recording layer (D) which is a thermal transfer image receiving layer containing a polyurethane organic substance. The image recording layer (D) contains an organic solvent solution and, if necessary, an inorganic and / or organic filler, and as the organic solvent solution, an organic substance such as saturated polyester, polyamide, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, etc. A solution obtained by dissolving the above in an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone can be given. Examples of the inorganic filler include silica, calcium carbonate, aluminosilicate, talc, clay, and the like, and examples of the organic filler include benzoguanamine-formalin condensate and urea-formalin condensate.
【００４７】画像記録層（Ｄ）の形成方法は特に制限さ
れない。例えばドライラミネーション法、押出ラミネー
ション、ウエットラミネーション法、塗工法等が挙げら
れる。これらのうちで、塗工法が好ましく、画像記録層
（Ｄ）塗料の塗工方法は、例えばロールコーター、ブレ
ードコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、
グラビアコーター、リバースコーター、ダイコーター、
リップコーター、スプレーコーター、ブレードコータ
ー、コンマコーター、サイズプレス、ゲートロール等が
挙げられる。画像記録層（Ｄ）の塗工量についても特に
制限されないが、通常は乾燥重量で０．１〜３０ｇ／ｍ
2 であり、好ましくは０．２〜１０ｇ／ｍ 2 で程度の範
囲である。なお、画像記録層（Ｄ）を保護する等の目的
でオーバーコート層を設ける等各種の公知技術が必要に
応じて付加し得るものである。The method for forming the image recording layer (D) is not particularly limited.
I can't. For example, dry lamination method, extrusion lamination
Application, wet lamination method, coating method, etc.
Be done. Of these, the coating method is preferable, and the image recording layer
(D) The coating method of the paint is, for example, a roll coater or a brush.
Cord coater, bar coater, air knife coater,
Gravure coater, reverse coater, die coater,
Lip coater, spray coater, blade coater
ー, comma coater, size press, gate roll, etc.
Can be mentioned. Especially regarding the coating amount of the image recording layer (D)
Although not limited, it is usually 0.1 to 30 g / m on a dry weight basis.
2And preferably 0.2 to 10 g / m 2The extent of
It is a fence. The purpose of protecting the image recording layer (D), etc.
Various publicly known technologies such as providing an overcoat layer are required.
It can be added accordingly.
【００４８】（５）層間剥離を可能とする層（Ｅ）
本発明の熱転写ラベルは、基材層（Ａ）の粘着剤層
（Ｂ）を設ける面に、層間剥離を可能とする層（Ｅ）、
または層間剥離を可能とする層（Ｅ）及び表面層（Ｆ）
を有していても良い。基材層（Ａ）と層間剥離を可能と
する層（Ｅ）、または基材層（Ａ）と層間剥離を可能と
する層（Ｅ）及び表面層（Ｆ）を有した積層フィルムの
結晶化熱は、６０Ｊ／ｃｍ3 以下、好ましくは５５Ｊ／
ｃｍ3 以下、より好ましくは５０Ｊ／ｃｍ3 以下であ
る。本発明の層間剥離を可能とする層（Ｅ）は基材層
（Ａ）および表面層（Ｆ）よりも強度が弱い層で、本発
明の表面層（Ｆ）の剥離は、層間剥離を可能とする層
（Ｅ）の破壊により行われる。層間剥離を可能とする層
（Ｅ）の好ましい形態は無機微細粉末及び／又は有機フ
ィラー１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７０重量
％、熱可塑性樹脂９０〜２０重量％、好ましくは８５〜
３０重量％を含有する熱可塑性樹脂延伸フィルムであ
り、または無機微細粉末及び／又は有機フィラー１０〜
８０重量％、好ましくは１５〜７０重量％、熱可塑性樹
脂９０〜２０重量％、好ましくは８５〜３０重量％を含
有するバインダー樹脂を塗工法により設けることができ
る。層間剥離を可能とする層（Ｅ）の無機微細粉末およ
び／または有機フィラーの含有量が１０重量％未満で
は、充分な剥離性が得られず、８０重量％を越えては成
形安定性が損なわれる。(5) Layer capable of delamination (E) The thermal transfer label of the present invention has a layer (E) capable of delamination on the surface of the base material layer (A) on which the adhesive layer (B) is provided. ),
Or a layer (E) and a surface layer (F) that enable delamination
May have. Crystallization of a laminated film having a layer (E) capable of delamination from the base material layer (A) or a layer (E) and a surface layer (F) capable of delamination from the base material layer (A). Heat is 60 J / cm 3 or less, preferably 55 J / cm
cm 3 or less, more preferably 50 J / cm 3 or less. The layer (E) capable of delamination of the present invention is a layer having lower strength than the base material layer (A) and the surface layer (F), and delamination of the surface layer (F) of the present invention enables delamination. Is performed by breaking the layer (E). The preferred form of the layer (E) that enables delamination is 10 to 80% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler, preferably 15 to 70% by weight, 90 to 20% by weight of thermoplastic resin, and preferably 85 to 85% by weight.
A thermoplastic resin stretched film containing 30% by weight, or an inorganic fine powder and / or an organic filler 10 to
A binder resin containing 80% by weight, preferably 15 to 70% by weight, and 90 to 20% by weight, preferably 85 to 30% by weight of a thermoplastic resin can be provided by a coating method. If the content of the inorganic fine powder and / or the organic filler in the layer (E) that enables delamination is less than 10% by weight, sufficient releasability cannot be obtained, and if it exceeds 80% by weight, molding stability is impaired. Be done.
【００４９】熱可塑性樹脂としては、基材層（Ａ）項で
挙げた熱可塑性樹脂を用いることができ、基材層（Ａ）
と同様にオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。ま
たバインダー樹脂としては、アクリル酸エステル樹脂、
塩素化ポリプロピレン等を用いる。無機微細粉末および
／又は有機フィラーとしては、基材層（Ａ）項であげた
ものが使用することができる。層間剥離を可能とする層
（Ｅ）の厚みは０．１〜５００μｍ、好ましくは０．２
〜２００μｍの範囲であり、より好ましくは０．５〜１
００μｍの範囲である。０．１μｍ未満では、十分な剥
離性が得られず、５００μｍ以上では、剥離面が均一と
はならず凸凹となるため剥離面に印字する場合に印刷不
良となり問題となる。層間剥離を可能とする層（Ｅ）は
延伸樹脂フィルム層であることが好ましく、延伸成形に
より厚みを薄く、均一性の取れた層間剥離を可能とする
層（Ｅ）を得る事が可能となる。更に無機微細粉末及び
／又は有機フィラーを含有する層間剥離を可能とする層
（Ｅ）を延伸することにより層間剥離を可能とする層
（Ｅ）に微細な空孔を形成し強度を低下することが可能
となり、本発明の目的とする表面層（Ｆ）の後述の剥離
強度を得ることができる。As the thermoplastic resin, the thermoplastic resins mentioned in the section of the base material layer (A) can be used, and the base material layer (A) can be used.
It is preferable to use an olefin resin in the same manner as. As the binder resin, acrylic ester resin,
Chlorinated polypropylene or the like is used. As the inorganic fine powder and / or the organic filler, those listed in the section of the base material layer (A) can be used. The thickness of the layer (E) that enables delamination is 0.1 to 500 μm, preferably 0.2.
To 200 μm, more preferably 0.5 to 1
It is in the range of 00 μm. If it is less than 0.1 μm, sufficient peelability cannot be obtained, and if it is 500 μm or more, the peeled surface is not uniform and becomes uneven, and printing becomes defective when printing on the peeled surface. The layer (E) capable of delamination is preferably a stretched resin film layer, and it is possible to obtain a layer (E) capable of delamination with a small thickness and uniformity by stretch molding. . Further, by stretching the layer (E) containing the inorganic fine powder and / or the organic filler, which enables delamination, fine pores are formed in the layer (E) capable of delamination to lower the strength. It is possible to obtain the below-mentioned peel strength of the surface layer (F) which is the object of the present invention.
【００５０】（６）表面層（Ｆ）
本発明における表面層（Ｆ）は層間剥離を可能とする層
（Ｅ）の破壊により基材層（Ａ）より剥離する様に設け
られた層である。表面層（Ｆ）を構成する熱可塑性樹脂
としては、基材層（Ａ）項で挙げた熱可塑性樹脂を用い
ることができ、基材層（Ａ）と同様にオレフィン系樹脂
を用いることが好ましい。更に、表面層（Ｆ）の破断強
度を本発明の目的とする５００ｇ／ｃｍ以下にするため
には、表面層（Ｆ）に用いる熱可塑性樹脂は、破断強度
の低い樹脂であることが望ましく、具体的には、エチレ
ン系樹脂、プロピレン系樹脂、エチレン・不飽和カルボ
ン酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体等が挙げ
られる。(6) Surface layer (F) The surface layer (F) in the present invention is a layer provided so as to be peeled from the base material layer (A) by the destruction of the layer (E) which enables delamination. . As the thermoplastic resin forming the surface layer (F), the thermoplastic resins mentioned in the section of the base material layer (A) can be used, and it is preferable to use the olefin resin as in the base material layer (A). . Furthermore, in order to make the breaking strength of the surface layer (F) 500 g / cm or less, which is the object of the present invention, the thermoplastic resin used for the surface layer (F) is preferably a resin having a low breaking strength, Specific examples include ethylene-based resins, propylene-based resins, ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers, ethylene / acrylic acid copolymers, and the like.
【００５１】表面層（Ｆ）は無機微細粉末及び／又は有
機フィラーを含有していても、含有していなくとも良い
層であり、無機微細粉末および／または有機フィラーを
含有していない或いは、含有量が少ない方が透明性の優
れた表面層（Ｆ）を得る事ができ、基材層（Ａ）を剥が
した時に表面層（Ｆ）の下の情報の認識性に優れていて
好ましい。表面層（Ｆ）は延伸樹脂フィルム層であるこ
とが好ましく、延伸成形により薄く、厚みの均一性の取
れた表面層（Ｆ）を得る事が可能となる。表面層（Ｆ）
の膜厚は２０μｍ以下、より好ましくは０．１〜１０μ
ｍ、更に好ましくは０．５〜６μｍ以下である。膜厚
が、２０μｍを越えると本発明の目的とする破断強度の
表面層（Ｆ）を得ることが困難となる。The surface layer (F) may or may not contain the inorganic fine powder and / or the organic filler, and does not contain the inorganic fine powder and / or the organic filler. It is preferable that the amount is small because the surface layer (F) having excellent transparency can be obtained and the information under the surface layer (F) can be easily recognized when the base material layer (A) is peeled off. The surface layer (F) is preferably a stretched resin film layer, and it is possible to obtain a thin surface layer (F) having a uniform thickness by stretch molding. Surface layer (F)
Has a thickness of 20 μm or less, more preferably 0.1 to 10 μm.
m, and more preferably 0.5 to 6 μm or less. When the film thickness exceeds 20 μm, it becomes difficult to obtain the surface layer (F) having the breaking strength targeted by the present invention.
【００５２】＜剥離強度＞剥離強度とは、本発明の基材
層（Ａ）に層間剥離を可能とする層（Ｅ）及び表面層
（Ｆ）を設けた積層フィルムを恒温室（温度２０℃、相
対湿度６５％）に１２時間保管した後、表面層（Ｆ）面
に粘着テープ（ニチバン（株）製、商品名「セロテー
プ」）を貼着し、これを幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍに
切り取り、引張試験機（島津制作所製、ＡＵＴＯＧＲＡ
ＰＨ）を用いて、引張速度３００ｍｍ／分にて、１８０
゜の角度で基材層（Ａ）と表面層（Ｆ）を剥離させ、剥
離が安定している時の応力をロードセルにより測定し、
横方向と縦方向の平均値を持って表す。本発明の剥離強
度は５〜１５０ｇ／ｃｍであり、好ましくは７〜１００
ｇ／ｃｍである。剥離強度が５ｇ／ｃｍ未満では、印
刷、印字、断才等の二次加工時の給排紙において簡単に
剥離が生じる欠点があり、二次加工性に問題がある。１
５０ｇ／ｃｍ幅を超えては、表面層（Ｆ）が剥離しない
か、剥離に要する応力を高くする必要があり実用的でな
い。また層間剥離を可能とする層（Ｅ）以外の箇所での
材料破壊が起き、剥離面に毛羽立ちが発生する。<Peel strength> Peel strength means the laminated film in which the layer (E) and the surface layer (F) which enable the interlayer peeling are provided on the base material layer (A) of the present invention. , Relative humidity 65%) for 12 hours, and then an adhesive tape (product name "Cellotape" manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is attached to the surface layer (F) side and cut into a width of 10 mm and a length of 100 mm. , Tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, AUTOGRA
PH) at a pulling rate of 300 mm / min and 180
The base material layer (A) and the surface layer (F) are peeled off at an angle of °, and the stress when the peeling is stable is measured by a load cell,
Expressed with the average value in the horizontal and vertical directions. The peel strength of the present invention is 5 to 150 g / cm, preferably 7 to 100.
It is g / cm. If the peeling strength is less than 5 g / cm, there is a drawback that peeling easily occurs during feeding and discharging during secondary processing such as printing, printing, and tearing, and there is a problem in secondary workability. 1
When the width exceeds 50 g / cm, the surface layer (F) is not peeled off or the stress required for peeling is required to be high, which is not practical. In addition, material destruction occurs in a portion other than the layer (E) that enables delamination, and fuzz occurs on the peeled surface.
【００５３】＜破断強度＞本発明の基材層（Ａ）に層間
剥離を可能とする層（Ｅ）及び表面層（Ｆ）を設けた積
層フィルムを恒温室（温度２０℃、相対湿度６５％）に
１２時間保管した後、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切
り取り、更に表面層（Ｃ）面の長手方向の半分まで粘着
テープ（ニチバン（株）製、商品名「セロテープ」）で
補強する。粘着テープで補強された部分の表面層（Ｆ）
を基材層（Ａ）より手で引き剥がし破断強度測定用のサ
ンプルを作成する。作成したサンプルの表面層（Ｆ）を
剥離していない部分と、剥離した表面層（Ｆ）とを引張
試験機（島津製作所製、ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ）にセット
し、引張速度３００ｍｍ／分にて表面層（Ｆ）を破断時
の荷重を読み取り、横方向と縦方向の平均値を持って表
す。本発明の表面層（Ｆ）の破断強度は、５００ｇ／ｃ
ｍ以下であり、好ましくは４００ｇ／ｃｍ以下、更に好
ましくは３００ｇ／ｃｍ以下である。表面層（Ｆ）の破
断強度が５００ｇ／ｃｍよりも高いと、表面層（Ｆ）を
基材層（Ａ）から引き剥がすためには、表面層（Ｆ）の
みにノッチやスリットなどの特殊な加工を必要とし、本
発明の所期の性能を発揮しない。<Breaking Strength> A laminated film having a base layer (A) of the present invention provided with a layer (E) capable of delamination and a surface layer (F) was placed in a thermostatic chamber (temperature: 20 ° C., relative humidity: 65%). ) For 12 hours, cut into a width of 10 mm and a length of 100 mm, and further reinforced up to half of the surface layer (C) surface in the longitudinal direction with an adhesive tape (trade name “Cellotape” manufactured by Nichiban Co., Ltd.). Surface layer of the part reinforced with adhesive tape (F)
Is manually peeled from the base material layer (A) to prepare a sample for measuring breaking strength. A portion of the prepared sample where the surface layer (F) is not peeled and the peeled surface layer (F) are set in a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, AUTOGRAPH), and the surface layer (at a tensile speed of 300 mm / min) For F), the load at break is read, and the average value in the horizontal and vertical directions is shown. The breaking strength of the surface layer (F) of the present invention is 500 g / c.
m or less, preferably 400 g / cm or less, and more preferably 300 g / cm or less. When the breaking strength of the surface layer (F) is higher than 500 g / cm, in order to peel the surface layer (F) from the base material layer (A), special cracks such as notches and slits are formed only in the surface layer (F). It requires processing and does not exhibit the intended performance of the present invention.
【００５４】＜熱転写型プリンター印刷後のカール＞本
発明の熱転写ラベルは、Ａ−４サイズ（２１０ｍｍ×２
９７ｍｍ）に断裁し、熱転写型プリンターによって印刷
した場合、印刷から２分以上後の４隅のカール高さの平
均が５０ｍｍ以下であることが好ましい。より詳しく
は、熱転写ラベルをＡ−４サイズ（２１０ｍｍ×２９７
ｍｍ）に断裁し、温度２３℃、相対湿度５０％の恒温恒
湿室内で１日間放置後、市販の熱転写型プリンター「Ｄ
ＩＧＩＴＡＬ ＣＯＬＯＲ ＰＲＩＮＴＥＲ ＵＰ−Ｄ
８８００」（ＳＯＮＹ製、商品名）によって、基材層
（Ａ）ないしは画像記録層（Ｄ）を印刷面とした通紙経
路で印刷を行う。<Curl after Printing on Thermal Transfer Printer> The thermal transfer label of the present invention is A-4 size (210 mm × 2).
When it is cut to 97 mm) and printed by a thermal transfer printer, the average curl height of the four corners 2 minutes or more after printing is preferably 50 mm or less. More specifically, the thermal transfer label is A-4 size (210 mm x 297
mm) and left in a constant temperature and humidity room at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 1 day, and then a commercially available thermal transfer printer “D
IGITAL COLOR PRINTER UP-D
8800 "(manufactured by Sony, trade name) is used to perform printing on the paper passage using the substrate layer (A) or the image recording layer (D) as the printing surface.
【００５５】印刷テストモデル図は、黒ベタを選択す
る。プリンターの通紙後、熱転写ラベルを湿度２３℃、
相対湿度５０％にて、平らな台の上に放置し、通紙２分
後の４隅のカールが上向きに持ち上がる方向に置き、熱
転写ラベル側に持ち上がった時をプラス、離型紙側に持
ち上がったときにはマイナスとして、４隅の高さの平均
値を測定する。この平均値が５０ｍｍ以下であることが
好ましい。５０ｍｍを越えると、多数枚の連続印刷が困
難である。In the print test model diagram, solid black is selected. After passing through the printer, put the thermal transfer label on the humidity 23 ° C,
It was left on a flat table at a relative humidity of 50%, and two minutes after passing the paper, it was placed in the direction in which the curls at the four corners were raised, and when the curl was raised to the thermal transfer label side, it was raised to the release paper side. Sometimes it is negative, and the average of the heights of the four corners is measured. This average value is preferably 50 mm or less. If it exceeds 50 mm, it is difficult to continuously print a large number of sheets.
【００５６】＜印刷＞本発明の熱転写ラベルは、ビデオ
プリンター、バーコードプリンター等の熱転写型プリン
ト用ラベルの記録用紙としての使用は勿論のこと、商品
名、製造元、賞味期限、キャラクター絵図、記入欄等を
凸版印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、溶剤型オフセ
ット印刷、紫外線硬化型オフセット印刷、シートの形態
でもロールの形態の輪転方式の印刷などにより印刷、印
字した記録物を作成できる。また必要に応じて樹脂フィ
ルム（Ａ）の表裏面及び／又は剥離層（Ｃ）ないしは表
面層（Ｄ）に、インクジェット受容層、トナー受理層等
の塗工層を設けた後、インクジェット記録により印刷、
印字した記録物も作成できる。これらの印刷、印字は、
基材層（Ａ）または積層フィルム単体の状態で行っても
良いし、離型紙を有した状態でも行って良い。<Printing> The thermal transfer label of the present invention can be used not only as a recording sheet for a thermal transfer printing label of a video printer, a bar code printer, etc., but also as a product name, manufacturer, expiration date, character picture, entry field. It is possible to prepare a printed matter by printing letterpress printing, etc. by letterpress printing, gravure printing, flexographic printing, solvent type offset printing, ultraviolet curing type offset printing, rotary printing in the form of a roll or the like. If necessary, a coating layer such as an inkjet receiving layer and a toner receiving layer is provided on the front and back surfaces of the resin film (A) and / or the release layer (C) or the surface layer (D), and then printing is performed by inkjet recording. ,
Printed records can also be created. These prints and prints are
It may be performed in the state of the base material layer (A) or the laminated film alone, or may be performed in the state of having the release paper.
【００５７】[0057]
【実施例】以下に実施例、比較例及び試験例を挙げて本
発明を更に具体的に説明する。以下の実施例等に示す材
料、使用量、割合、操作等は、本発明の趣旨を逸脱しな
い限り適宜変更することができる。したがって、本発明
の範囲は以下に示す具体例などにより何ら制限されるも
のではない。以下の手順に従って本発明の熱転写ラベル
と比較用の熱転写ラベルを製造した。使用した熱可塑性
樹脂、無機微細粉末、有機フィラーを表１にまとめて示
す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples, Comparative Examples and Test Examples. Materials, usage amounts, ratios, operations and the like shown in the following examples and the like can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited by the specific examples shown below. A thermal transfer label of the present invention and a thermal transfer label for comparison were manufactured according to the following procedure. Table 1 shows the thermoplastic resin, the inorganic fine powder, and the organic filler used.
【００５８】[0058]
【表１】 [Table 1]
【００５９】（実施例１）
＜基材層（Ａ）＞ＨＳＢＲ（表１に記載）８０重量％
に、炭カル（表１に記載）２０重量％を配合した組成物
［］を、２５０℃に設定した押出機にて混練し、スト
ランド状に押出し、カッティングしてペレットとした。
この組成物［］を２５０℃に設定した押出機に接続し
たＴダイよりフィルム状に押出し、これを冷却装置によ
り冷却して無延伸フィルムを得た（厚み：１３０μｍ、
結晶化熱：０Ｊ／ｃｍ3 ）。このフィルムの両面に、印
加エネルギー密度１００Ｗ・分／ｍ2 にてコロナ放電処
理を行った。(Example 1) <Substrate layer (A)> HSBR (described in Table 1) 80% by weight
The composition [] containing 20% by weight of calcium carbonate (described in Table 1) was kneaded by an extruder set at 250 ° C., extruded in a strand shape, and cut into pellets.
This composition [] was extruded into a film form from a T die connected to an extruder set at 250 ° C., and cooled by a cooling device to obtain an unstretched film (thickness: 130 μm,
Heat of crystallization: 0 J / cm 3 ). Corona discharge treatment was applied to both surfaces of this film at an applied energy density of 100 W · min / m 2 .
【００６０】尚、各実施例及び比較例中の樹脂成分ない
しはこれと微細粉末との混合物の溶融混練において、樹
脂成分と微細粉末の合計重量を１００重量部として、こ
れに加えて、酸化防止剤として、ＢＨＴ（４−メチル−
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）０．２重量部と、
イルガノックス１０１０（フェノール系酸化防止剤、チ
バガイギー社製、商品名）０．１重量部を添加した。ま
た、本明細書の実施例に使用した炭酸カルシウム粉末の
粒子径は、レーザー回折式粒子計測装置「マイクロトラ
ック」（（株）日機装製、商品名）により測定した累積
５０％粒径である。In the melt-kneading of the resin component or the mixture of the resin component and the fine powder in each of the Examples and Comparative Examples, the total weight of the resin component and the fine powder was set to 100 parts by weight, and in addition, an antioxidant was added. As BHT (4-methyl-
2,6-di-t-butylphenol) 0.2 part by weight,
Irganox 1010 (phenolic antioxidant, manufactured by Ciba-Geigy, trade name) 0.1 part by weight was added. Further, the particle size of the calcium carbonate powder used in the examples of the present specification is a cumulative 50% particle size measured by a laser diffraction particle measuring device “Microtrac” (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
【００６１】＜画像記録層（Ｄ）の形成＞下記成分から
なる熱転写画像受容層形成組成物を基材層（Ａ）に塗工
して、乾燥時の厚さ５μｍの画像記録層（Ｄ）を形成し
た。
［熱転写画像受容層形成組成物］
飽和ポリエステル
（東洋紡製バイロン２００） ５．３重量部
（東洋紡製バイロン２９０） ５．３重量部
ビニライトＶＹＨＨ
（ユニオンカーバイド製塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体） ４．５重量部
酸化チタン
（チタン工業製ＫＡ−１０） １．５重量部
アミノ変性シリコンオイル
（信越シリコン製ＫＦ−３９３） １．１重量部
エポキシ変性シリコンオイル
（信越シリコン製Ｘ−２２−３４３） １．１重量部
トルエン ３０重量部
メチルエチルケトン ３０重量部
シクロヘキサノン ２２重量部<Formation of image recording layer (D)> A thermal transfer image-receiving layer forming composition comprising the following components is applied to the base material layer (A), and an image recording layer (D) having a thickness of 5 μm when dried is formed. Was formed. [Thermal Transfer Image Receiving Layer-Forming Composition] Saturated Polyester (Vylon 200 manufactured by Toyobo) 5.3 parts by weight (Byron 290 manufactured by Toyobo) 5.3 parts by weight Vinylite VYHH (vinyl chloride / vinyl acetate copolymer manufactured by Union Carbide) 4. 5 parts by weight Titanium oxide (KA-10 manufactured by Titanium Industry) 1.5 parts by weight Amino-modified silicone oil (KF-393 manufactured by Shin-Etsu Silicon) 1.1 parts by weight Epoxy-modified silicone oil (X-22-343 manufactured by Shin-Etsu Silicon) 1 1 part by weight Toluene 30 parts by weight Methyl ethyl ketone 30 parts by weight Cyclohexanone 22 parts by weight
【００６２】＜粘着剤層（Ｂ）の形成と離型紙（Ｃ）の
貼合＞上質紙の両面にポリエチレンフィルムをラミネー
トし、更に片面にシリコン処理を施した厚さ１００μ
ｍ、密度０．９ｇ／ｃｍ3 の離型紙（Ｃ）のシリコン処
理面に、感圧粘着剤「オリバイン ＢＰＳ−１１０９」
（東洋インキ化学工業（株）製、商品名）を固形分量で
２５ｇ／ｍ2 となるようにコンマコーターで塗工、乾燥
して粘着剤層とし（Ｂ）とした。得られた離型紙（Ｃ）
上の粘着剤層（Ｂ）を基材層（Ａ）の画像記録層（Ｄ）
が形成されている反対面側に貼合して、本発明の熱転写
ラベルを得た。このものにつき、以下の要領で評価を行
った。評価結果を表２にまとめて示す。<Formation of Adhesive Layer (B) and Bonding of Release Paper (C)> Polyethylene films are laminated on both sides of high-quality paper, and one side is siliconized to a thickness of 100 μm.
m, the pressure sensitive adhesive "Olivine BPS-1109" on the siliconized surface of the release paper (C) having a density of 0.9 g / cm 3.
(Toyo Ink Chemical Co., Ltd., trade name) was coated with a comma coater so that the solid content was 25 g / m 2, and dried to form an adhesive layer (B). Obtained release paper (C)
The upper pressure-sensitive adhesive layer (B) is replaced with the image recording layer (D) of the base layer (A).
The heat transfer label of the present invention was obtained by sticking to the side opposite to the surface on which was formed. This product was evaluated according to the following procedure. The evaluation results are summarized in Table 2.
【００６３】＜評価＞
ｉ．カール高さの評価
得られた本発明の熱転写ラベルをＡ−４サイズ（２１０
ｍｍ×２９７ｍｍ）に断裁し、温度２３℃、相対湿度５
０％の恒温恒湿室内で１日間放置した。次に、市販の熱
転写型プリンター「ＤＩＧＩＴＡＬ ＣＯＬＯＲ ＰＲ
ＩＮＴＥＲ ＵＰ−Ｄ８８００」（ＳＯＮＹ製、商品
名）によって、画像記録層（Ｄ）を印刷面とした通紙経
路で、黒ベタ印刷を行った。プリンターの通紙後、熱転
写ラベルを湿度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下、平
らな台の上に放置し、通紙２分後の４隅のカール高さを
評価した。<Evaluation> i. Evaluation of curl height The obtained thermal transfer label of the present invention was A-4 size (210
mm x 297 mm), temperature 23 ° C, relative humidity 5
It was left for 1 day in a 0% constant temperature and humidity room. Next, a commercially available thermal transfer printer "DIGITAL COLOR PR"
INTER UP-D8800 "(manufactured by Sony, trade name) was used to perform solid black printing on the paper passage using the image recording layer (D) as the printing surface. After the paper was passed through the printer, the thermal transfer label was left on a flat table in an atmosphere with a humidity of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and the curl heights at the four corners 2 minutes after the paper was passed were evaluated.
【００６４】ii．印刷品質の評価
印刷後の黒ベタ部の印刷濃度について目視観察し、以下
の基準で評価した。
非常に良好（◎）濃度ムラが無い。（実使用可能）
良好（○）濃度ムラが少しある。（実使用可能）
不良（×）濃度ムラがある。（実使用困難）
iii ．耐水強度の評価
得られた熱転写ラベルを５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形に
断裁し、２０℃の水に１日間浸水させた後、離型紙を剥
がし、基材を手で引き裂いたとき状態について、以下の
基準で評価した。
非常に良好（◎）基材が破れない。（実使用可能）
良好（○）基材が容易には破れない。（実使用可能）
不良（×）基材が容易に破れる。（実使用困難）Ii. Evaluation of print quality The print density of the solid black portion after printing was visually observed and evaluated according to the following criteria. Very good (⊚) No uneven density. (Practical use possible) Good (○) There is a little density unevenness. (Actually usable) Poor (x) There is uneven density. (Difficult to actually use) iii. Evaluation of water resistance strength The obtained thermal transfer label was cut into a square of 50 mm x 50 mm, immersed in water at 20 ° C for 1 day, peeled off the release paper, and the base material was torn by hand. It was evaluated by. Very good (⊚) The substrate does not break. (Practical use) Good (○) The substrate does not tear easily. (Practical use) Defective (x) substrate is easily broken. (Difficult to use)
【００６５】（実施例２）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表２記載のものとし、実施例１と同様の操作
により無延伸フィルムを得た後、この無延伸フィルムを
１４５℃（温度ａ）に加熱した後、縦方向に５倍延伸し
て延伸フィルムを得た（厚み：１３０μｍ、結晶化熱：
４２Ｊ／ｃｍ3 ）。その後、実施例１と同様の操作によ
り熱転写ラベルを作製し、評価を行った。評価結果を表
２に示す。
（実施例３）組成物［」の配合成分の種類及び量を表
２記載のものとしたほかは、実施例３と同様の操作によ
り熱転写ラベルを作製し、評価を行った。評価結果を表
２に示す。(Example 2) The type and amount of the compounding components of the composition [] are as shown in Table 2, and an unstretched film was obtained by the same operation as in Example 1, and then this unstretched film was heated to 145 ° C. After heating to (temperature a), the film was stretched 5 times in the machine direction to obtain a stretched film (thickness: 130 μm, heat of crystallization:
42 J / cm 3 ). Then, a thermal transfer label was produced by the same operation as in Example 1 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2. (Example 3) A thermal transfer label was prepared and evaluated in the same manner as in Example 3, except that the types and amounts of the components of the composition [] were as shown in Table 2. The evaluation results are shown in Table 2.
【００６６】（実施例４）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表２記載のものとし、実施例１と同様の操作
により無延伸フィルムを得た後、この無延伸フィルムを
１４０℃（温度ａ）に加熱した後、縦方向に５倍延伸し
て延伸フィルムを得た。組成物［］を２４０℃に設定
した押出機に接続したＴダイよりフィルム状に押出し
た。得られたフィルムを上記の操作により調製した５倍
延伸フィルムの両面に積層し、５５℃にまで冷却した
後、１６０℃（温度ｂ）に加熱してテンターで横方向に
８倍延伸した。その後、１６５℃（温度ｃ）でアニーリ
ング処理し、５０℃にまでに冷却し、耳部をスリットし
て３層構造（１軸延伸／２軸延伸／１軸延伸）のフィル
ムを得た（厚み：２５／８０／２５μｍ＝１３０μｍ、
結晶化熱：４７Ｊ／ｃｍ3 ）。その後、実施例１と同様
の操作により熱転写ラベルを作製し、評価を行った。評
価結果を表２に示す。(Example 4) The type and amount of the compounding ingredients of the composition [] are as shown in Table 2, and an unstretched film was obtained by the same procedure as in Example 1. After heating to (temperature a), it was stretched 5 times in the machine direction to obtain a stretched film. The composition [] was extruded in a film form from a T die connected to an extruder set at 240 ° C. The obtained film was laminated on both sides of the 5-fold stretched film prepared by the above operation, cooled to 55 ° C., heated to 160 ° C. (temperature b), and stretched 8 times in the transverse direction with a tenter. Then, an annealing treatment was performed at 165 ° C. (temperature c), the temperature was cooled to 50 ° C., the ears were slit, and a film having a three-layer structure (uniaxial stretching / biaxial stretching / uniaxial stretching) was obtained (thickness). : 25/80/25 μm = 130 μm,
Heat of crystallization: 47 J / cm 3 ). Then, a thermal transfer label was produced by the same operation as in Example 1 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
【００６７】（実施例５）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表２記載のものとし、２５０℃に設定された
２台の異なる押出機が接続された多層ダイを用い、３層
構造になるようダイ内で積層されるようにしてフィルム
状に押出し、これを冷却装置により冷却して無延伸フィ
ルムを得た。次いで、この無延伸フィルムを１４０℃
（温度ａ）に加熱した後、縦方向に５倍延伸したのち冷
却し、延伸フィルムを得た。再度、１６０℃（温度ｂ）
に加熱してテンターで横方向に８倍延伸した。その後、
１６５℃（温度ｃ）でアニーリング処理し、５０℃にま
でに冷却し、耳部をスリットして３層構造（２軸延伸／
２軸延伸／２軸延伸）のフィルムを得た（厚み：２５／
８０／２５μｍ＝１３０μｍ、結晶化熱：４２Ｊ／ｃｍ
3 ）。その後、実施例１と同様の操作により熱転写ラベ
ルを作製し、評価を行った。評価結果を表２に示す。(Example 5) The types and amounts of the compounding components of the composition [] are as shown in Table 2, and three layers were used by using a multi-layer die connected to two different extruders set at 250 ° C. It was extruded into a film so as to be laminated in a die so as to have a structure, and this was cooled by a cooling device to obtain an unstretched film. Then, this unstretched film is heated to 140 ° C.
After heating to (temperature a), the film was stretched 5 times in the machine direction and then cooled to obtain a stretched film. Again 160 ° C (Temperature b)
Then, it was stretched 8 times in the transverse direction with a tenter. afterwards,
Annealing treatment at 165 ° C. (temperature c), cooling to 50 ° C., slitting of the ears, three-layer structure (biaxial stretching /
A biaxially stretched / biaxially stretched film was obtained (thickness: 25 /
80/25 μm = 130 μm, heat of crystallization: 42 J / cm
3 ). Then, a thermal transfer label was produced by the same operation as in Example 1 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
【００６８】（比較例１）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表２記載のものとしたほかは、実施例１と同
様の操作により熱転写ラベルを作製し、評価を行った。
評価結果を表２に示す。
（比較例２）組成物［］の配合成分の種類及び量を表
２記載のものとしたほかは、実施例４と同様の操作によ
り熱転写ラベルを作製し、評価を行った。評価結果を表
２に示す。
（比較例３）市販のパルプ紙「マイリサイクルペーパー
１００ｗ」（（株）ＮＢＳリコー、商品名）を用いて、
実施例１と同様の操作により熱転写ラベルを作製し、評
価を行った。評価結果を表２に示す。(Comparative Example 1) A thermal transfer label was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the compounding ingredients of the composition [] were changed to those shown in Table 2.
The evaluation results are shown in Table 2. (Comparative Example 2) A thermal transfer label was prepared and evaluated in the same manner as in Example 4 except that the types and amounts of the components of the composition [] described in Table 2 were changed. The evaluation results are shown in Table 2. (Comparative Example 3) Using commercially available pulp paper "My Recycle Paper 100w" (NBS Ricoh Co., Ltd., trade name),
A thermal transfer label was produced by the same operation as in Example 1 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
【００６９】[0069]
【表２】 [Table 2]
【００７０】（実施例６）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表３記載のものとし、層間剥離を可能とする
層（Ｅ）としての組成物［］と基材層（Ａ）としての
組成物［］とを２５０℃に設定された２台の異なる押
出機が接続された多層ダイを用い、２層構造になるよう
ダイ内で積層されるようにしてフィルム状に押出し、こ
れを冷却装置により冷却して無延伸フィルムを得た。次
いで、この無延伸フィルムを１５０℃（温度ａ）に加熱
した後、縦方向に５倍延伸したのち冷却し、延伸フィル
ムを得た。(Example 6) The types and amounts of the compounding components of the composition [] are as shown in Table 3, and the composition [] as the layer (E) and the base material layer (A) which enable delamination. And the composition [] as described above are extruded into a film by using a multi-layer die in which two different extruders set at 250 ° C. are connected so as to be laminated in the die so as to have a two-layer structure. Was cooled by a cooling device to obtain an unstretched film. Next, this unstretched film was heated to 150 ° C. (temperature a), stretched 5 times in the longitudinal direction and then cooled to obtain a stretched film.
【００７１】再度、１４８℃（温度ｂ）に加熱してテン
ターで横方向に８倍延伸した。その後、１６２℃（温度
ｃ）でアニーリング処理し、５０℃にまでに冷却し、耳
部をスリットして２層（（Ｅ）／（Ａ）：肉厚２７／１
００μｍ）構造のフィルムを得た（厚み：１２７μ
ｍ）。その後、実施例１と同様の操作による表面酸化処
理を施し、画像記録層を基材層（Ａ）面側に形成し、実
施例１と同様の操作による離型紙を層間剥離を可能とす
る層（Ｅ）側に貼合した熱転写ラベルを得た。このもの
につき、以下の要領で評価を行った。評価結果を表３に
まとめて示す。It was again heated to 148 ° C. (temperature b) and stretched 8 times in the transverse direction with a tenter. Then, an annealing treatment is performed at 162 ° C. (temperature c), the temperature is cooled to 50 ° C., and the ears are slit to form two layers ((E) / (A): wall thickness 27/1.
A film having a structure of (00 μm) was obtained (thickness: 127 μm
m). After that, a surface oxidation treatment is performed by the same operation as in Example 1, an image recording layer is formed on the side of the base material layer (A), and a release paper by the same operation as in Example 1 is a layer that enables delamination. A thermal transfer label stuck to the (E) side was obtained. This product was evaluated according to the following procedure. The evaluation results are summarized in Table 3.
【００７２】＜評価＞
iv．剥離開始性
剥離層（Ｃ）の剥離強度、及び表面層（Ｄ）の破断強度
は、それぞれ上記＜剥離強度＞、及び＜破断強度＞に記
載の方法で測定した。得られた熱転写ラベルを５ｃｍ×
５ｃｍの正方形に切り取って離型紙を剥がし、官製ハガ
キの上に貼着した後、樹脂フィルムの４辺の内１辺を手
で持ち、官製ハガキより引き剥がし、層間剥離を可能と
する層（Ｅ）ないしは表面層（Ｆ）の剥離が開始するま
での状態について、以下の基準で評価した。
非常に良好（◎）剥離がすぐに開始する。（実使用可
能）
良好（○）剥離が開始するまでに２ｍｍ以上要する。
（実使用可能）
やや不良（△）剥離が部分的に開始する。（実使用困
難）
不良（×）剥離が開始するまでに１０ｍｍ以上要する。
（実使用困難）<Evaluation> iv. Peeling Initiation The peeling strength of the peeling layer (C) and the breaking strength of the surface layer (D) were measured by the methods described in <Peeling strength> and <Breaking strength>, respectively. 5 cm x the obtained thermal transfer label
After peeling off the release paper by cutting it into a square of 5 cm and sticking it on the official postcard, one of the four sides of the resin film is held by hand and peeled off from the official postcard to enable delamination (E ) Or the state until the peeling of the surface layer (F) starts was evaluated according to the following criteria. Very good (◎) Peeling starts immediately. (Practical use possible) Good (○) It takes 2 mm or more to start peeling.
(Practical use possible) Somewhat bad (△) peeling starts partially. (Actually difficult to use) It takes 10 mm or more before defective (x) peeling starts.
(Difficult to use)
【００７３】ｖ．剥離伝播性
得られた熱転写ラベルを５ｃｍ×５ｃｍの正方形に切り
取って離型紙を剥がし、官製ハガキの上に貼着した後、
基材層（Ａ）面４辺の内１辺に粘着テープ（ニチバン
（株）製、商品名「セロテープ」）を貼り、層間剥離を
可能とする層（Ｅ）ないしは表面層（Ｆ）での剥離が開
始し易い状態にし、基材層（Ａ）を官製ハガキより引き
剥がし、層間剥離を可能とする層（Ｅ）ないしは表面層
（Ｆ）の伝播状態と剥離力について、目視観察し、以下
の基準で評価した。
非常に良好（◎）剥離力が軽く、全面綺麗に伝播する。
（実使用可能）
良好（○）剥離力はやや重いが、全面綺麗に伝播する。
（実使用可能）
やや不良（△）剥離力が非常に重いが、全面綺麗に伝播
する。（実使用困難）
不良（×）全面伝播できずに途中で切れてしまう。（実
使用困難）V. Peeling Propagation The obtained thermal transfer label is cut into a square of 5 cm x 5 cm, the release paper is peeled off, and after sticking on the official postcard,
Adhesive tape (product name “Cellotape” manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is attached to one of the four sides of the base material layer (A) surface to form a layer (E) or a surface layer (F) that enables delamination. After peeling the base material layer (A) from the postcard manufactured by the government in a state where it is easy to start peeling, visually observing the propagation state and peeling force of the layer (E) or the surface layer (F) that enables delamination, It evaluated by the standard of. Very good (◎) Peeling force is light and spreads cleanly on the entire surface.
(Practical use possible) Good (○) Peeling force is a little heavy, but spreads cleanly on the entire surface.
(Practical use) Slightly bad (△) The peeling force is very heavy, but it spreads cleanly over the entire surface. (Difficult to use in practice) Defect (×) Can not be propagated over the entire surface and breaks on the way. (Difficult to use)
【００７４】vi．情報隠蔽性
官製ハガキに文字サイズ１０ポイントのアルファベット
２６文字を印字して、熱転写ラベルの離型紙（Ｃ）を剥
がした後アルファベットの印字面に貼着し、作製フィル
ムを透して見える文字の隠蔽性について、目視観察し、
以下の基準で評価した。
非常に良好（◎）実使用可能。
良好（○）実使用可能。
やや不良（△）実使用困難。
不良（×）実使用困難。Vi. Information concealment 26 letters of alphabet of 10 point size are printed on postcards made by officials, the release paper (C) of the thermal transfer label is peeled off, and the letters are pasted on the printed surface of the letters to conceal the letters seen through the production film. For the sex, visually observe,
The following criteria were evaluated. Very good (◎) Can be actually used. Good (○) Can be actually used. Somewhat bad (△) difficult to use in practice. Bad (×) Difficult to use in practice.
【００７５】vii ．情報認識性
合成紙「ＶＥＳ８５」（（株）ユポ・コーポレーション
製、商品名）にバーコードプンター「Ｂ３０」（（株）
テック製、商品名）にてバーコード（ＣＯＤＥ３９）を
印字してバーコード読みとり用サンプルを作成した。熱
転写ラベルの離型紙（Ｃ）を剥がし、合成紙上のバーコ
ード印字面上に貼り、バーコードを隠蔽したサンプルを
１０個作成し、基材層（Ａ）を引き剥がした後のバーコ
ードをバーコードリーダー「ＬＡＳＥＲＣＨＥＫ II」
（富士電気冷凍機（株）製、商品名）にて読みとり、バ
ーコード認識に成功した回数について、以下の基準で評
価した。
非常に良好（◎）１０回成功。（実使用可能）
良好（○）８〜９回成功。（実使用可能）
やや不良（△）２〜７回成功。（実使用困難）
不良（×）成功回数１回以下。（実使用困難）Vii. Information recognition synthetic paper "VES85" (manufactured by Yupo Corporation, trade name) and barcode Punter "B30" (manufactured by
A barcode (CODE39) was printed by Tec, trade name) to prepare a barcode reading sample. Peel off the release paper (C) of the thermal transfer label, paste it on the surface of the barcode printed on the synthetic paper, make 10 samples with the barcode hidden, and peel off the base material layer (A). Code reader "LASERCHECK II"
(Fuji Electric Refrigerator Co., Ltd., trade name), and the number of times barcode recognition was successful was evaluated according to the following criteria. Very good (◎) 10 times successful. (Actual use possible) Good (○) Succeeded 8 to 9 times. (Practical use) Slightly bad (△) 2 to 7 times successful. (Difficulty in actual use) Defect (×) Success count is 1 or less. (Difficult to use)
【００７６】（実施例７）ＬＤＰＥ（表１に記載）を１
８０℃に設定した押出機に接続したＴダイよりフィルム
状に押出した。得られたフィルムを実施例６と同様の操
作により調製した５倍延伸フィルムの層間剥離を可能と
する層（Ｅ）面に積層し表面層（Ｆ）を設け、５５℃に
まで冷却した後、１４８℃（温度ｂ）に加熱してテンタ
ーで横方向に８倍延伸した。その後、１６２℃（温度
ｃ）でアニーリング処理し、５０℃にまでに冷却し、耳
部をスリットして３層（（Ｆ）／（Ｅ）／（Ａ）：肉厚
３／２７／１００μｍ）構造のフィルムを得た（厚み：
１３０μｍ）。その後、実施例７と同様の操作により熱
転写ラベルを作製し、評価を行った。評価結果を表３に
示す。
（比較例４）基材層（Ａ）に組成物［］（表２に記
載）、層間剥離を可能とする層（Ｅ）に組成物［］
（表３に記載）、表面層（Ｆ）にＥＶＡ（表１に記載）
を用い、表３に記載される成形条件以外は、実施例７と
同様の操作により熱転写ラベルを作製し、評価を行っ
た。評価結果を表３に示す。(Example 7) LDPE (described in Table 1) 1
A film was extruded from a T-die connected to an extruder set at 80 ° C. The obtained film was laminated on the layer (E) side capable of delamination of a 5 times stretched film prepared by the same operation as in Example 6 to provide a surface layer (F), and after cooling to 55 ° C., It was heated to 148 ° C. (temperature b) and stretched 8 times in the transverse direction with a tenter. Then, an annealing treatment is performed at 162 ° C. (temperature c), the temperature is cooled to 50 ° C., and the ears are slit to form three layers ((F) / (E) / (A): thickness 3/27/100 μm). A film of structure was obtained (thickness:
130 μm). Then, a thermal transfer label was produced by the same operation as in Example 7 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 3. (Comparative Example 4) The composition [] (described in Table 2) for the base material layer (A) and the composition [] for the layer (E) that enables delamination.
(Listed in Table 3), EVA on the surface layer (F) (listed in Table 1)
A thermal transfer label was prepared by the same procedure as in Example 7 except that the molding conditions shown in Table 3 were used and evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.
【００７７】[0077]
【表３】 [Table 3]
【００７８】[0078]
【発明の効果】本発明の熱転写ラベルは、熱転写型プリ
ンター印刷後のカールを低減させ、多数枚の連続印刷に
て良好な印刷性を実現させ、記録された用紙は耐水性、
機械特性に優れるので屋内外産業用として有用である。
また、剥離を開始するための特殊な加工を必要とせず、
小さな力で表面層が剥離するので配送伝表、隠蔽シー
ル、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止シール、応募シ
ール、クーポン等の幅広い用途にも有効に利用すること
ができる。EFFECTS OF THE INVENTION The thermal transfer label of the present invention reduces curling after printing by a thermal transfer printer and realizes good printability in continuous printing of a large number of sheets, and the recorded paper is water resistant,
It has excellent mechanical properties and is useful for indoor and outdoor industries.
In addition, it does not require special processing to start peeling,
Since the surface layer is peeled off with a small force, it can be effectively used for a wide range of applications such as delivery transmission, concealment sticker, replacement prevention label, tamperproof sticker, application sticker and coupon.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０９Ｆ 3/10 Ｂ４１Ｍ 5/26 １０１Ｈ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (51) Int.Cl. 7 Identification Code FI Theme Coat (Reference) G09F 3/10 B41M 5/26 101H
Claims (16)
の混合物である熱可塑性樹脂３０〜１００重量％、無機
微細粉末及び／又は有機フィラー７０〜０重量％を含有
する基材層（Ａ）の片面に粘着剤層（Ｂ）及び離型紙
（Ｃ）が設けられたものであって、基材層（Ａ）の結晶
化熱が６０Ｊ／ｃｍ3 以下であることを特徴とする熱転
写ラベル。1. A substrate layer (A) containing 30 to 100% by weight of a thermoplastic resin which is a crystalline resin, an elastomer or a mixture thereof, 70 to 0% by weight of an inorganic fine powder and / or an organic filler. A thermal transfer label provided with an adhesive layer (B) and a release paper (C), wherein the heat of crystallization of the base material layer (A) is 60 J / cm 3 or less.
７重量％、無機微細粉末及び／又は有機フィラー６５〜
３重量％含有することを特徴とする請求項１に記載の熱
転写ラベル。2. The base material layer (A) is a thermoplastic resin 35-9.
7% by weight, inorganic fine powder and / or organic filler 65-
The thermal transfer label according to claim 1, wherein the thermal transfer label contains 3% by weight.
（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）用紙の印刷後２分以上にお
ける４隅のカール高さの平均が５０ｍｍ以下であること
を特徴とする請求項１または２に熱転写ラベル。3. The curl height average of four corners after printing of A-4 size (210 mm × 297 mm) paper by a thermal transfer printer for 2 minutes or more is 50 mm or less. Thermal transfer label.
マーとの混合物であることを特徴とする請求項１〜３の
いずれかに記載の熱転写ラベル。4. The thermal transfer label according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a mixture of a crystalline resin and an elastomer.
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱
転写ラベル。5. The thermal transfer label according to claim 1, wherein the crystalline resin is an olefin resin.
脂であることを特徴とする請求項５に記載の熱転写ラベ
ル。6. The thermal transfer label according to claim 5, wherein the olefin resin is a propylene resin.
ラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレ
タン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラ
ストマーより選ばれたエラストマーであることを特徴と
する請求項１〜６のいずれかに記載の熱転写ラベル。7. The elastomer according to claim 1, wherein the elastomer is an elastomer selected from styrene-based thermoplastic elastomer, olefin-based thermoplastic elastomer, urethane-based thermoplastic elastomer, and ester-based thermoplastic elastomer. The thermal transfer label described in Crab.
延伸されていることを特徴とする請求項１〜７のいずれ
かに記載の熱転写ラベル。8. The thermal transfer label according to claim 1, wherein the base material layer (A) is stretched in at least a uniaxial direction.
ることを特徴とする請求項８に記載の熱転写ラベル。9. The thermal transfer label according to claim 8, wherein the porosity of the base material layer (A) is 75% or less.
特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の熱転写ラベ
ル。10. The thermal transfer label according to claim 1, wherein the base material layer (A) has a multilayer structure.
（Ｂ）と接する反対面に酸化処理及び／又は画像記録層
（Ｄ）が施されていることを特徴とする請求項１〜０の
いずれかに記載の熱転写ラベル。11. The substrate layer (A) is at least subjected to an oxidation treatment and / or an image recording layer (D) on the opposite surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer (B). 0. The thermal transfer label as described in 0.
る面に剥離強度が５〜１５０ｇ／ｃｍ幅である層間剥離
を可能とする層（Ｅ）を設け、且つ結晶化熱が６０Ｊ／
ｃｍ3 以下であることを特徴とする請求項１〜１１のい
ずれかに記載の熱転写ラベル。12. A layer (E) capable of delamination having a peel strength of 5 to 150 g / cm width is provided on the surface of the base material layer (A) on which the pressure-sensitive adhesive layer (B) is provided, and heat of crystallization is provided. Is 60 J /
The thermal transfer label according to claim 1, wherein the thermal transfer label has a size of 3 cm 3 or less.
法により設けたことを特徴とする請求項１２に記載の熱
転写ラベル。13. The thermal transfer label according to claim 12, wherein the layer (E) enabling delamination is provided by a coating method.
に破断強度が５００ｇ／ｃｍ幅以下である表面層（Ｆ）
を設け、且つ結晶化熱が６０Ｊ／ｃｍ3 以下である請求
項１２に記載の熱転写ラベル。14. A surface layer (F) having a breaking strength of 500 g / cm width or less on the surface of the layer (E) capable of delamination.
And the heat of crystallization is 60 J / cm 3 or less.
子写真ラベルを用いることを特徴とする記録物。15. A recorded matter using the electrophotographic label according to any one of claims 1 to 14.
転写ラベルに熱転写型プリンターで印刷することを特徴
とする印刷方法。16. A printing method comprising printing on the thermal transfer label according to claim 1 with a thermal transfer printer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003077532A JP2003345253A (en) | 2002-03-20 | 2003-03-20 | Thermal transfer label |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| JP2002-77944 | 2002-03-20 | ||
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003345253A true JP2003345253A (en) | 2003-12-03 |
| JP2003345253A5 JP2003345253A5 (en) | 2006-04-13 |
Family
ID=29781921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003077532A Pending JP2003345253A (en) | 2002-03-20 | 2003-03-20 | Thermal transfer label |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003345253A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102971144A (en) * | 2010-06-30 | 2013-03-13 | 优泊公司 | Readily removable film, label for in-mold molding, molded resin article having label attached thereto, wallpaper, glue label, and container having label attached thereto |
| WO2019189365A1 (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 大日本印刷株式会社 | Seal-type thermal transfer image-receiving sheet |
-
2003
- 2003-03-20 JP JP2003077532A patent/JP2003345253A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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