JP2004067906A - Gas oil composition and its manufacturing method - Google Patents

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JP2004067906A JP2002230337A JP2002230337A JP2004067906A JP 2004067906 A JP2004067906 A JP 2004067906A JP 2002230337 A JP2002230337 A JP 2002230337A JP 2002230337 A JP2002230337 A JP 2002230337A JP 2004067906 A JP2004067906 A JP 2004067906A
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Takashi Kaneko
金子 タカシ
Hideaki Sugano
菅野 秀昭
Koji Oyama
尾山 宏次
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a gas oil composition capable of sufficiently lowering toxic materials and carbon dioxide in diesel exhaust gas, lowering the quantity of energy required in manufacturing, and lowering the quantity of life cycle CO<SB>2</SB>. <P>SOLUTION: This gas oil composition contains a hydrotreated gas oil obtained by hydrogen treating of a specific gas oil base material under a condition of not less than 8 MPa hydrogen partial pressure, not lower than 300°C reaction temperature, and not higher than 2 liquid space velocity, and having a density at 15°C of not lower than 780 kg/m<SP>3</SP>but not higher than 840 kg/m<SP>3</SP>, a sulfur content of not higher than 5 mass ppm, and a 90% distillation temperature of not lower than 220°C but not higher than 360°C, and has a density at 15°C of not lower than 820 kg/m<SP>3</SP>but not higher than 840 kg/m<SP>3</SP>, a sulfur content of not higher than 5 mass ppm, an aromatics content of not higher than 10 vol%, a naphthene content of not lower than 35 mass %, and a 10% distillation temperature of not lower than 170°C but not higher than 220°C. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は軽油組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
環境問題の改善が重要視される中、ディーゼルエンジン搭載車両やその燃料である軽油においては、排ガス中の有害物質の低減と、地球温暖化の原因物質である二酸化炭素の削減という二つの側面からの性能改善が検討されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
このうち、排ガス中の窒素酸化物(NOx)や粒子状物質(PM)を低減する方法としては、ディーゼルパティキュレートフィルタ(DPF)やNOx還元触媒を用いた排ガス後処理装置の使用が挙げられる。一方、ディーゼル燃料である軽油において、有害物質を生成しにくい方法、あるいは排ガス後処理装置との適合性を高める方法は未だ確立されていない。
【0004】
また、特に二酸化炭素削減の点からは、エンジンの燃費を向上させて二酸化炭素の排出量を低減する方法が有効であると考えられているが、従来の軽油の燃費向上効果は必ずしも十分とは言えない。
【0005】
さらに、二酸化炭素削減の問題に取り組む上では、車両から排出される二酸化炭素量のみを対象とするのではなく、原油・天然ガス等のエネルギー原料(以下、「1次エネルギー」という)の生産時やその後の輸送時、あるいはさらに自動車のエネルギー源である軽油等(以下、「2次エネルギー」という)の製造時及び車両タンクへの燃料供給時等に生じる二酸化炭素(以下、「Well to Tank CO」という)の量をも対象とし、車両から排出される二酸化炭素とWell to Tank COとの総量(以下、「ライフサイクルCO」という)を低減することが望ましい。
【0006】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ディーゼル排ガス中の有害物質及び二酸化炭素を十分に低減し、さらには製造時に必要なエネルギー量を低減してライフサイクルCOの量をも低減することが可能な軽油組成物を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明の軽油組成物は、所定の軽油基材を水素分圧8MPa以上、反応温度300℃以上、液空間速度2以下の条件で水素化処理して得られる、15℃における密度が780kg/m以上840kg/m以下、硫黄分含有量が5質量ppm以下、且つ90%留出温度が220℃以上360℃以下である水素化処理軽油を含有し;15℃における密度が820kg/m以上840kg/m以下、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、ナフテン分含有量が35質量%以上、且つ10%留出温度が170℃以上220℃以下であることを特徴とする。
【0008】
本発明によれば、上記所定の水素化処理により得られる、15℃における密度、硫黄分含有量及び90%留出温度が上記特定の範囲内にある水素化処理軽油を用いることで、軽油組成物の15℃における密度、硫黄分含有量、芳香族分含有量、ナフテン分含有量及び10%留出温度を容易に且つ確実に制御できる。また、環境負荷を低減した低硫黄分含有量、低芳香族分含有量の軽油を製造する場合において、当該水素化処理軽油は、製造時に必要なエネルギー量が従来の軽油基材に比べて小さいものである。そして、当該水素化処理軽油を軽油組成物に含有せしめ、軽油組成物の15℃における密度、硫黄分含有量、芳香族分含有量、ナフテン分含有量及び10%留出温度が上記特定の条件を満たすようにすることによって、ディーゼル排ガス中の有害物質を十分に低減し、さらには製造時に必要なエネルギー量を低減してライフサイクルCOの量をも低減することが可能な軽油組成物が実現される。
【0009】
本発明の軽油組成物においては、その30℃における動粘度が2mm/s以上4mm/s以下、2環以上の芳香族分の含有量が2容量%以下、90%留出温度が260℃以上320℃以下、セタン価が52以上、セタン指数が50以上、HFRR摩耗痕径が460μm以下、流動点が−7.5以下であることが好ましい。
【0010】
また、本発明の軽油組成物の製造方法は、所定の軽油基材を水素分圧8MPa以上、反応温度300℃以上、液空間速度2以下の条件で水素化処理して得られる、15℃における密度が780kg/m以上840kg/m以下、硫黄分含有量が5質量ppm以下、且つ90%留出温度が220℃以上360℃以下である水素化処理軽油と、所定の灯油基材とを混合し;15℃における密度が820kg/m以上840kg/m以下、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、ナフテン分含有量が35質量%以上、且つ10%留出温度が170℃以上220℃以下である軽油組成物を得ることを特徴とする。
【0011】
上記製造方法によれば、ディーゼル排ガス中の有害物質及びライフサイクルCOの低減が可能な本発明の軽油組成物を容易に且つ確実に得ることができる。
【0012】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【0013】
(水素化処理軽油)
本発明では、所定の軽油基材を水素分圧8MPa以上、反応温度300℃以上、液空間速度(LHSV)2以下の条件で水素化処理して得られる、15℃における密度が780kg/m以上840kg/m以下、硫黄分含有量が5質量ppm以下、且つ90%留出温度が220℃以上360℃以下である水素化処理軽油が用いられる。
【0014】
本発明にかかる水素化処理軽油とは、所定の軽油基材を水素化精製、水素化脱硫、水素化分解からなる処理方法の1種または2種以上によって得られる軽油留分である。水素化処理に供する軽油基材としては、原油の常圧蒸留装置から得られる直留軽油、常圧蒸留装置から得られる直留重質油や残査油を減圧蒸留装置にかけて得られる減圧軽油、脱硫または未脱硫の減圧軽油、減圧重質軽油あるいは脱硫重油を接触分解して得られる接触分解軽油等が挙げられる。
【0015】
水素化処理軽油のうち、水素化精製、水素化脱硫軽油は、原油の常圧蒸留から得られる直留軽油、流動接触分解装置から得られる接触分解軽油(LCO)、マイルドハイドロクラッキング装置から得られる軽油留分(MHC−GO)等を触媒上に通して水素化処理、水素化脱硫処理を行って得られるものである。その触媒は特に限定されるものではないが、Co−Mo系、Ni−Mo系、Ni−Co−Mo系、Ni−W系等の触媒を用いることができ、中でも汎用性の点から、Co−Mo系、Ni−Mo系の触媒が好ましい。
【0016】
水素化処理軽油のうち、水素化分解軽油を製造する際は、重質軽油、減圧軽油等の重質な原料油を、高温高圧水素条件下で、分解と水素化の二元機能をもつ触媒上に通し、水素化分解と共に脱硫、脱窒素等を行う水素化分解装置を使用することができる。触媒の分解能は、主に多孔性の固体酸担体に起因しており、その成分はアモルファス系ではシリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−チタニア等が用いられ、結晶系では、各種の改質、変性されたゼオライト等の結晶系担体が用いられる。水素化能は、Ni、Co、Mo、W、Pd、Pt等の金属を2〜3種類組み合わせて担持させることにより発揮されるが、中でもCo−Mo、Ni−Mo、Ni−Wの組み合わせが好ましい。
【0017】
本発明の軽油組成物の性状を満たすためには、水素化処理における水素分圧は、8MPa以上が必要であり、好ましくは9MPa以上、より好ましくは10MPa以上である。また、当該水素分圧の上限値は、製造段階におけるCO排出量低減の観点から、35MPa以下が好ましく、30MPa以下がより好ましく、25MPa以下が更に好ましい。
【0018】
また、本発明の軽油組成物の性状を満たすためには、水素化処理における反応温度は、300℃以上が必要であり、好ましくは320℃以上、より好ましくは340℃以上である。当該反応温度の上限値は、製造段階におけるCO排出量低減の観点から、600℃以下が好ましく、550℃以下がより好ましく、500℃以下更に好ましい。
【0019】
また、本発明の軽油組成物の性状を満たすためには、水素化処理における液空間速度は、2.0/h以下が必要であり、1.8/hが好ましく、1.6/hがより好ましく、1.4/hが更に好ましく、1.2/hが更により好ましく、1.0/h以下が最も好ましい。当該液空間速度の下限値は、製造段階におけるCO排出量低減の観点から、0.1/h以上が更に好ましく、0.2/h以上が更により好ましく、0.3/h以上が最も好ましい。
【0020】
本発明にかかる水素化処理軽油の15℃における密度は、前述の通り780kg/m以上であることが必要であり、好ましくは790kg/m以上、より好ましくは800kg/m以上である。また、当該密度は前述の通り840kg/m以下であることが必要であり、好ましくは835kg/m以下、より好ましくは830kg/m以下である。なお、ここでいう密度とは、JIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
【0021】
また、本発明にかかる水素化処理軽油の硫黄分含有量は、前述の通り5質量ppm以下である必要があり、好ましくは3質量ppm以下、より好ましくは2質量ppm以下、さらに好ましくは1質量ppm以下である。なお、ここでいう硫黄分含有量とは、JIS K 2541「硫黄分試験方法」により測定される軽油組成物全量基準の硫黄分の質量含有量を意味する。
【0022】
また、本発明にかかる水素化処理軽油の90%留出温度(以下、場合により「T90」という)は、前述の通り220℃以上であることが必要であり、好ましくは225℃以上、より好ましくは230℃以上、さらに好ましくは235℃以上、さらにより好ましくは240℃以上である。また当該T90は、前述の通り360℃以下であることが必要であり、好ましくは350℃以下、より好ましくは340℃以下、さらに好ましくは330℃以下、さらにより好ましくは320℃以下である。なお、ここでいう90%留出温度とは、全てJIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」により測定される値を意味する。
【0023】
本発明にかかる水素化処理軽油の芳香族分含有量は特に制限されないが、好ましくは15容量%以下、より好ましくは10容量%以下、さらに好ましくは7容量%以下である。水素化処理軽油の芳香族分含有量が前記範囲内であると、本発明で規定される軽油組成物の諸性状をより容易に且つ確実に制御することができる。なお、ここでいう芳香族分含有量は、社団法人石油学会により発行されている石油学会誌JPI−5S−49−97「炭化水素タイプ試験法−高速液体クロマトグラフ法」に準拠して測定される芳香族分含有量の容量百分率(容量%)を意味する。
【0024】
本発明における軽油組成物は、上記特定の水素化処理軽油を含有するものである。当該水素化処理軽油を含有しない場合は、排ガス中の有害成分の低減とライフサイクルCOの削減とを高水準で達成することができない。
【0025】
本発明にかかる水素化処理軽油の配合量は、他の基材の配合量や、市販燃料油としての実用性能(例えば低温流動性能や潤滑性能)に応じて適宜設定可能であるが、排ガス中の有害成分の低減効果とライフサイクルCOの削減効果の双方をより高めるためには、好ましくは60容量%以上、より好ましくは70容量%以上、さらに好ましくは80容量%以上である。
【0026】
(軽油組成物)
本発明の軽油組成物は、上記特定の水素化処理軽油を含有し、15℃における密度が820kg/m以上840kg/m以下、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、ナフテン分含有量が35質量%以上、且つ10%留出温度が170℃以上220℃以下のものである。
【0027】
本発明の軽油組成物の15℃における密度は、ライフサイクルCOを削減する点から、前述の通り820kg/m以上であることが必要であり、好ましくは822kg/m以上、より好ましくは825kg/m以上である。また、当該密度は、排ガス中のPM濃度を低減する点から、前述の通り840kg/m以下であることが必要であり、好ましくは835kg/m以下、より好ましくは830kg/m以下である。なお、ここでいう密度とは、JIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
【0028】
また、本発明の軽油組成物の硫黄分含有量は、前述の通り5質量ppm以下であることが必要であり、好ましくは3質量ppm以下、より好ましくは2質量ppm以下、さらに好ましくは1質量ppm以下である。軽油組成物の硫黄分含有量が5質量ppmを超えると、排ガス中の有害成分の低減効果が不十分となる。なお、ここでいう硫黄分含有量とは、JIS K 2541「硫黄分試験方法」により測定される軽油組成物全量を基準とした硫黄分含有量を意味する。
【0029】
また、本発明の軽油組成物の芳香族分含有量は、排ガス中のNOx濃度及びPM濃度を低減する点から、前述の通り10容量%以下であることが必要であり、好ましくは7容量%以下である。また、当該芳香族分含有量は、ディーゼルエンジンの燃料噴射ポンプに使用される材料との適合性等の点から、好ましくは2容量%以上、より好ましくは3容量%以上、さらに好ましくは5容量%以上である。
【0030】
またさらに、本発明の軽油組成物に含まれる芳香族分のうち2環以上の芳香族分(多環芳香族分)の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは2容量%以下、より好ましくは1容量%以下である。2環以上の芳香族分の含有量が2容量%以下であると、特に排ガス後処理装置を備えるディーゼルエンジン搭載車両において、排ガス後処理装置の性能を高めて排ガス中の有害成分を一層低減することができる。なお、ここでいう芳香族分含有量及び2環以上の芳香族分含有量とは、社団法人石油学会により発行されている石油学会誌JPI−5S−49−97「炭化水素タイプ試験法−高速液体クロマトグラフ法」に準拠して測定される芳香族分含有量の容量百分率(容量%)を意味する。
【0031】
また、本発明の軽油組成物のナフテン分含有量は、排ガス中の有害成分の低減とライフサイクルCOの削減との双方を高水準で達成する点から、前述の通り35質量%以上であることが必要であり、好ましくは40質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上である。また、当該ナフテン分含有量は、他の基材とのバランスや排ガス性能への影響の抑制の点から、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下、さらに好ましくは85質量%以下、特に好ましくは80質量%以下である。なお、ここでいうナフテン分含有量とは、ASTM D2786−91「Standard Test Method for Hydrocarbon Types Analysis of Gas−Oil Saturates Fraction by High Ionizing Voltage Mass Spectrometry(質量分析法)」に準拠して測定されるナフテン分の質量百分率(質量%)を意味する。
【0032】
また、本発明の軽油組成物の蒸留性状に関し、その10%留出温度(T10)は、過度の軽質化による燃費の低下を防止する点から、170℃以上であることが必要であり、好ましくは175℃以上、より好ましくは180℃以上である。また、当該T10は、排ガス中の有害成分の低減効果を高める点から、220℃以下であることが必要であり、好ましくは215℃以下、より好ましくは210℃以下である。
【0033】
また、本発明の軽油組成物の90%留出温度は、ライフサイクルCOの削減効果をさらに高める点から、好ましくは260℃以上、より好ましくは265℃以上、さらに好ましくは270℃以上である。また、当該T90は、排ガス中の有害成分の低減効果をさらに高める点から、好ましくは320℃以下、より好ましくは315℃以下、さらに好ましくは310℃以下である。
【0034】
なお、ここでいう10%留出温度(T10)及び90%留出温度(T90)は、全てJIS K 2254「石油製品−蒸発試験方法」に準拠して測定される値である。
【0035】
本発明の軽油組成物において、その動粘度は特に制限されないが、燃料噴射ポンプの潤滑性能を確保する点から、30℃における動粘度が、好ましくは2mm/s以上、より好ましくは2.2mm/s以上、さらに好ましくは2.5mm/s以上、特に好ましくは2.7mm/s以上である。また、30℃における動粘度は、燃料噴射系の安定化の点から、好ましくは4mm/s以下、より好ましくは3.7mm/s以下、さらに好ましくは3.5mm/s以下である。なお、ここでいう動粘度とは、JIS K 2283「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」に準拠して測定される動粘度を意味する。
【0036】
また、本発明の軽油組成物のセタン価は、排ガス中の有害成分の低減効果をさらに高める点から、好ましくは52以上、より好ましくは54以上、さらに好ましくは56以上である。なお、ここでいうセタン価とは、JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」の「7.セタン価試験方法」に準拠して測定されるセタン価を意味する。
【0037】
また、本発明の軽油組成物のセタン指数は、排ガス中の有害成分の低減効果をさらに高める点から、好ましくは50以上、より好ましくは52以上、さらに好ましくは54以上である。なお、ここでいうセタン指数とは、JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」の「8.4変数方程式を用いたセタン指数の算出方法」に準拠して算出した値を意味する。上記JIS規格におけるセタン指数は、セタン価向上剤を添加したものに対しては適用されないが、本発明ではセタン価向上剤を添加した軽油組成物についても上記「8.4変数方程式を用いたセタン指数の算出方法」を適用し、当該算出方法により算出される値をセタン指数として表す。
【0038】
また、本発明の軽油組成物においては、その潤滑性能を示すHFRR摩耗痕径(WS1.4)が好ましくは460μm以下、さらに好ましくは420μm以下、さらに好ましくは380μm以下である。HFRR摩耗痕径が460μmを超える場合は、特に分配型噴射ポンプを搭載したディーゼルエンジンにおいて、運転中のポンプの駆動トルク増、ポンプ各部の摩耗増を引き起こし、排ガス性能、微小粒子性能の悪化のみならずエンジン自体が破壊される恐れがある。また、高圧噴射が可能な電子制御式燃料噴射ポンプにおいても、摺動面等の摩耗が懸念される。なお、ここでいうHFRR摩耗痕径とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格JPI−5S−50−98「軽油−潤滑性試験方法」により測定される値を意味する。
【0039】
また、本発明の軽油組成物の流動点は、低温始動性ないしは低温運転性の観点から、−7.5℃以下であることが好ましく、−15℃以下であることがより好ましく、−20℃以下であることがさらにより好ましい。ここで流動点とは、JIS K 2269「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定される流動点を意味する。
【0040】
また、本発明の軽油組成物における灰分含有量は、好ましくは0.01質量%未満である。灰分含有量が0.01質量%以上であると、灰分が燃料噴射系に対する夾雑物となり、性能を阻害することが懸念される。なお、ここでいう灰分含有量とは、JIS K 2272「原油及び石油製品の灰分並びに硫酸灰分試験方法」により測定される軽油組成物全量基準の灰分の質量含有量を意味する。
【0041】
また、本発明の軽油組成物の目詰まり点については特に限定されないが、−5℃以下であることが好ましく、−8℃以下であることがより好ましく、−12℃以下であることがさらに好ましく、−19℃以下であることがさらにより好ましい。なお、ここでいう目詰まり点とはJIS K 2288「軽油−目詰まり点試験方法」により測定される目詰まり点を意味する。
【0042】
また、本発明の軽油組成物においては、貯蔵安定性の点から、酸化安定性試験後の全不溶解分が1.0mg/100mL以下であることが好ましく、0.5mg/100mL以下であることがより好ましく、0.3mg/100mL以下であることがさらに好ましく、0.2mg/100mL以下であることがさらにより好ましく、0.1mg/100mL以下であることが最も好ましい。なお、ここでいう酸化安定性試験とは、ASTM D2274−94に準拠して、95℃、酸素バブリング下、16時間の条件で実施するものである。また、ここでいう酸化安定性試験後の全不溶解分とは、前記酸化安定性試験に準拠して測定される値を意味する。
【0043】
また、本発明の軽油組成物においては、貯蔵安定性、部材への適合性の点から、上記酸化安定性試験後の過酸化物価が、好ましくは5質量ppm以下、より好ましくは3質量ppm以下、さらに好ましくは2質量ppm以下、さらにより好ましくは1質量ppm以下である。なお、ここでいう過酸化物価とは石油学会規格JPI−5S−46−96に準拠して測定される値を意味する。
【0044】
本発明の軽油組成物には、全不溶解分や過酸化物価を低減するために、酸化防止剤や金属不活性剤等の添加剤を適宜添加することができる。
【0045】
また、本発明における軽油組成物における導電率は特に限定されないが、安全性の点から50pS/m以上であることが好ましい。本発明の軽油組成物には、導電率を改善するために、適宜帯電防止剤等を添加することができる。なお、ここでいう導電率とは、JIS K 2276「石油製品−航空燃料油試験方法」に準拠して測定される値を意味する。
【0046】
(灯油基材)
また、本発明の軽油組成物は、15℃における密度、硫黄分含有量、芳香族分含有量及びナフテン分含有量及び10%留出温度がそれぞれ上記の条件を満たす限りにおいて、灯油基材を含有してもよい。
【0047】
かかる灯油基材としては、直留原油の常圧蒸留によって得られる灯油留分を水素化精製して得られる水素化精製灯油;水素化分解装置により水素化分解軽油と共に生成される水素化分解灯油等の使用が可能である。
【0048】
これらの灯油基材には特にその性状の制限はないが、本発明の軽油組成物における目的の性状を容易に且つ確実に達成するためには、後述する特定性状を有することが好ましい。
【0049】
すなわち、灯油基材の15℃における密度は、好ましくは750kg/m以上、より好ましくは760kg/m以上、さらに好ましくは770kg/m以上である。また、当該密度は、好ましくは820kg/m以下、より好ましくは810kg/m以下、さらに好ましくは800kg/m以下である。なお、ここでいう密度とはJIS K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
【0050】
また、灯油基材の硫黄分含有量は、好ましくは5質量ppm以下、より好ましくは3質量ppm以下、さらに好ましくは2質量ppm以下、特に好ましくは1質量%以下である。なお、ここでいう硫黄分含有量とは、JIS K 2541「硫黄分試験方法」により測定される軽油組成物全量基準の硫黄分の質量含有量を意味する。
【0051】
また、灯油基材のT90は、好ましくは140℃以上、より好ましくは145℃以上、さらに好ましくは150℃以上である。また、当該T90は、好ましくは280℃以下、より好ましく270℃以下、さらに好ましくは260℃以下である。なお、ここでいうT90はJIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」により測定される値を意味する。
【0052】
また、灯油基材の芳香族分含有量は特に制限されないが、15容量%以下であることが好ましく、10容量%以下であることがより好ましく、7容量%以下であることが特に好ましい。なお、ここでいう芳香族分含有量は、社団法人石油学会により発行されている石油学会誌JPI−5S−49−97「炭化水素タイプ試験法−高速液体クロマトグラフ法」に準拠され測定された、芳香族分含有量の容量百分率(容量%)を意味する。
【0053】
本発明にかかる灯油基材の配合量は、水素化処理軽油の含有量や、市販燃料油としての実用性能(例えば低温流動性能や潤滑性能)に応じて適宜設定可能であるが、排ガス中の有害成分の低減効果とライフサイクルCOを含む二酸化炭素の削減効果との双方をより高めるためには、当該配合量は好ましくは40容量%以下、より好ましくは30容量%以下、さらに好ましくは20容量%以下である。
【0054】
本発明で用いられる灯油基材の好ましい例として、15℃における密度が750kg/m以上820kg/m以下、硫黄分含有量が5質量ppm以下、90%留出温度が140℃以上280℃以下である水素化精製灯油を挙げることができる。
【0055】
(セタン価向上剤)
本発明においては、必要に応じてセタン価向上剤を適量配合し、得られる軽油組成物のセタン価を52以上とすることができる。
【0056】
セタン価向上剤としては、軽油のセタン価向上剤として知られる各種の化合物を任意に使用することができ、例えば、硝酸エステルや有機過酸化物等が挙げられる。これらのセタン価向上剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いても良い。
【0057】
本発明においては、上述のセタン価向上剤の中でも硝酸エステルを用いることが好ましい。かかる硝酸エステルには、2−クロロエチルナイトレート、2−エトキシエチルナイトレート、イソプロピルナイトレート、ブチルナイトレート、第一アミルナイトレート、第二アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、第一ヘキシルナイトレート、第二ヘキシルナイトレート、n−ヘプチルナイトレート、n−オクチルナイトレート、2−エチルヘキシルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、エチレングリコールジナイトレートなどの種々のナイトレート等が包含されるが、特に、炭素数6〜8のアルキルナイトレートが好ましい。
【0058】
セタン価向上剤の含有量は、組成物全量基準で500質量ppm以上であることが好ましく、600質量ppm以上であることがより好ましく、700質量ppm以上であることがさらに好ましく、800質量ppm以上であることがさらにより好ましく、900質量ppm以上であることが最も好ましい。セタン価向上剤の含有量が500質量ppmに満たない場合は、十分なセタン価向上効果が得られず、ディーゼル排ガス中の有害成分(PM、アルデヒド類、NOx等)が十分に低減されない傾向にある。また、セタン価向上剤の含有量の上限値は特に限定されないが、軽油組成物全量基準で、1400質量ppm以下であることが好ましく、1250質量ppm以下であることがより好ましく、1100質量ppm以下であることがさらに好ましく、1000質量ppm以下であることが最も好ましい。
【0059】
セタン価向上剤は、常法に従い合成したものを用いてもよく、また、市販品を用いてもよい。なお、セタン価向上剤と称して市販されているものは、セタン価向上に寄与する有効成分(すなわちセタン価向上剤自体)を適当な溶剤で希釈した状態で入手されるのが通例である。このような市販品を使用して本発明の軽油組成物を調製する場合には、軽油組成物中の当該有効成分の含有量が上述の範囲内となることが好ましい。
【0060】
(その他の添加剤)
本発明の軽油組成物においては、上記セタン価向上剤以外の添加剤を必要に応じて配合することができ、特に、潤滑性向上剤及び/又は清浄剤が好ましく配合される。
【0061】
潤滑性向上剤としては、例えば、カルボン酸系、エステル系、アルコール系及びフェノール系の各潤滑性向上剤の1種又は2種以上が任意に使用可能である。これらの中でも、カルボン酸系及びエステル系の潤滑性向上剤が好ましい。
【0062】
カルボン酸系の潤滑性向上剤としては、例えば、リノ−ル酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸及び上記カルボン酸の2種以上の混合物が例示できる。
【0063】
エステル系の潤滑性向上剤としては、グリセリンのカルボン酸エステルが挙げられる。カルボン酸エステルを構成するカルボン酸は、1種であっても2種以上であってもよく、その具体例としては、リノ−ル酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等がある。
【0064】
潤滑性向上剤の配合量は、HFRR摩耗痕径が上記範囲内であれば特に制限されないが、組成物全量基準で35質量ppm以上であることが好ましく、50質量ppm以上であることがより好ましい。潤滑性向上剤の配合量が前記の範囲内であると、配合された潤滑性向上剤の効能を有効に引き出すことができ、例えば分配型噴射ポンプを搭載したディーゼルエンジンにおいて、運転中のポンプの駆動トルク増を抑制し、ポンプの摩耗を低減させることができる。また、配合量の上限値は、それ以上加えても添加量に見合う効果が得られないことから、組成物全量基準で150質量ppm以下であることが好ましく、105質量ppm以下であることがより好ましい。
【0065】
清浄剤としては、例えば、イミド系化合物;ポリブテニルコハク酸無水物とエチレンポリアミン類とから合成されるポリブテニルコハク酸イミド等のアルケニルコハク酸イミド;ペンタエリスリトール等の多価アルコールとポリブテニルコハク酸無水物から合成されるポリブテニルコハク酸エステル等のコハク酸エステル;ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ビニルピロリドン等とアルキルメタクリレートとのコポリマー等の共重合系ポリマー、カルボン酸とアミンの反応生成物等の無灰清浄剤等が挙げられ、中でもアルケニルコハク酸イミド及びカルボン酸とアミンとの反応生成物が好ましい。これらの清浄剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
【0066】
アルケニルコハク酸イミドを使用する例としては、分子量1000〜3000程度のアルケニルコハク酸イミドを単独使用する場合と、分子量700〜2000程度のアルケニルコハク酸イミドと分子量10000〜20000程度のアルケニルコハク酸イミドとを混合して使用する場合とがある。
【0067】
カルボン酸とアミンとの反応生成物を構成するカルボン酸は1種であっても2種以上であってもよく、その具体例としては、炭素数12〜24の脂肪酸および炭素数7〜24の芳香族カルボン酸等が挙げられる。炭素数12〜24の脂肪酸には、リノール酸、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等が含まれるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数7〜24の芳香族カルボン酸には、安息香酸、サリチル酸等が含まれるが、これらに限定されるものではない。また、カルボン酸とアミンとの反応生成物を構成するアミンは、1種であっても2種以上であってもよい。ここで用いられるアミンとしては、オレイルアミンが代表的であるが、これに限定されるものではなく、各種アミンが使用可能である。 清浄剤の配合量は特に制限されないが、清浄剤を配合した効果、具体的には、燃料噴射ノズルの閉塞抑制効果を引き出すためには、清浄剤の配合量を組成物全量基準で30質量ppm以上とすることが好ましく、60質量ppm以上とすることがより好ましく、80質量ppm以上とすることがさらに好ましい。30質量ppmに満たない量を添加しても効果が現れない可能性がある。一方、配合量が多すぎても、それに見合う効果が期待できず、逆にディーゼルエンジン排出ガス中のNOx、PM、アルデヒド類等を増加させる恐れがあることから、清浄剤の配合量は300質量ppm以下であることが好ましく、180質量ppm以下であることがより好ましい。
【0068】
なお、先のセタン価向上剤の場合と同様、潤滑性向上剤又は清浄剤と称して市販されているものは、それぞれ潤滑性向上または清浄に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈された状態で入手されるのが通例である。このような市販品を本発明の軽油組成物に配合する際には、軽油組成物中の当該有効成分の含有量が上述の範囲内となることが好ましい。
【0069】
また、本発明における軽油組成物の性能をさらに高める目的で、後述するその他の公知の燃料油添加剤(以下、便宜上「その他の添加剤」という)を単独で、または数種類組み合わせて添加することもできる。その他の添加剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルケニルコハク酸アミドなどの低温流動性向上剤;フェノール系、アミン系などの酸化防止剤;サリチリデン誘導体などの金属不活性化剤;ポリグリコールエーテルなどの氷結防止剤;脂肪族アミン、アルケニルコハク酸エステルなどの腐食防止剤;アニオン系、カチオン系、両性系界面活性剤などの帯電防止剤;アゾ染料などの着色剤;シリコン系などの消泡剤等が挙げられる。
【0070】
その他の添加剤の添加量は任意に決めることができるが、添加剤個々の添加量は、軽油組成物全量基準でそれぞれ好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.2質量%以下である。
【0071】
(排ガス後処理装置)
上記の構成を有する本発明の軽油組成物は、排ガス中の有害成分の低減とライフサイクルCOの削減との双方を高水準で達成可能なものであり、環境負荷を低減可能なディーゼル燃料として非常に有用である。また、本発明の軽油組成物を、排ガス後処理装置を備えるディーゼルエンジン搭載車両に適用することで、排ガス後処理装置の性能を高めて一層の環境負荷低減を実現することができる。
【0072】
ここで、排ガス後処理装置とは、排ガス中のNOx、未燃炭化水素、一酸化炭素、PM等を低減するための装置である。排ガス後処理装置の種類、仕様、装着方法は後述するように様々であるが、本発明の軽油組成物はいずれの排ガス後処理装置にも適用可能である。
【0073】
排ガス後処理装置としては、具体的には、特定条件下でNOx、一酸化炭素(CO)、未燃炭化水素等を同時に低減できる三元触媒、未燃炭化水素、CO等を低減できる酸化触媒、NOxの低減効果を有するNOx還元触媒、さらには排ガス中からPMをろ過のようにして物理的に捕集、除去するDPF等を利用したものが挙げられる。これらの形状、構造、担持金属種類、担持金属量、再生方法、制御方法等に関する制限はない。また、現在研究開発が進められている新規の排ガス後処理装置に対しても、本発明の軽油組成物を適用することは可能である。
【0074】
排ガス後処理装置の本体材料は、現在検討されているもの全てに対して使用可能である。材料の例としては、コージェライト、炭化珪素、多孔体金属、金属繊維等が挙げられる。また、現在研究開発が進められている新規の材料に対しても、本発明の軽油組成物を適用することが可能である。
【0075】
排ガス後処理装置の本体形状は、現在検討されているもの全てに対して使用可能である。形状の例としては、モノリスハニカム状、不織布蛇腹状、多重円筒状等が挙げられる。また、現在研究開発が進められている新規の形状に対しても、本発明の軽油組成物を適用することは可能である。
【0076】
排ガス後処理装置の1平方インチあたりのセル数(孔数)は特に制限されないが、一般的にセル数が著しく多いと反応するための表面積は増加するものの背圧の上昇を招いてしまい、また著しく少ないと反応するための表面積が少なくなってDPFの場合はPM捕集能力が低下する傾向にある。従って当該セル数は自ずと排ガス後処理装置製造会社によって制約されていることが多い。また、セル数に応じて、また技術的根拠を持ってセル間壁厚やセル自体の大きさ(セル径)は変化するが、本発明の軽油組成物と組み合わせる排ガス後処理装置においては特に制限はなく、全てに対して使用可能である。同様に排ガス後処理装置のセルの形状も、現在検討されているもの全てに対して使用可能である。形状の例としては、四角形、六角形等の多角形、円形、不均等形等が挙げられる。また、現在研究開発が進められている新規の形状に対しても、本発明の軽油組成物を適用することは可能である。
【0077】
排ガス後処理装置に担持される金属類及びその担持量に関しては、現在検討されているもの全てに対して使用可能である。金属の例としては、白金、パラジウム、銅、ニッケル、コバルト、亜鉛、鉄、ゼオライト等が挙げられる。また、現在研究開発が進められている新規の担持金属及び担持量に対しても、本発明の軽油組成物を適用することは可能である。
【0078】
DPFの場合、その捕集および再生機構は、現在検討されているもの全てに対して使用可能である。捕集および再生機構の例としては、交換式、交互式、順送り式、連続式、手動式等が挙げられる。また、現在研究開発が進められている新規の捕集および再生機構に対しても、本発明の軽油組成物を適用することは可能である。DPFの再生方式は、現在検討されているもの全てに対して使用可能である。再生方式の例としては、電気ヒータ式、バーナ式、触媒燃焼式、逆洗浄式、酸化触媒式、燃料添加剤式等が挙げられる。また、現在研究開発が進められている新規の再生方式に対しても、本発明の軽油組成物を適用することは可能である。
【0079】
NOx還元触媒は、現行ガソリン自動車に搭載されているものをディーゼル車向け、すなわち酸素雰囲気下でも機能するように進化させた三元型、通常運転時にはNOxを硝酸塩等の形で一旦触媒内部に吸蔵し、吸着量及び運転時間、運転条件に応じた間隔で、これを除去するための還元雰囲気を燃料噴射等によって作成して除去する方式である吸蔵還元型、また、燃料、アンモニア、尿素等を還元剤として使用してNOxを除去する選択還元型、DPFとNOx還元触媒を一体化させたもの等、様々な方式が存在及び検討されているが、本発明の軽油組成物はいずれの方式においても、また現在開発中の新型NOx還元触媒においても適用することが可能である。
【0080】
排ガス後処理装置の十分な性能を発揮させるために用いる制御方式は、現在検討されているもの全てに対して使用可能である。制御方式の例としては、背圧式、時間式、排気温度式、エンジン回転速度式、エンジン負荷式、排ガス式、NOxセンサからのフィードバック、酸素センサからのフィードバック、空燃比センサからのフィードバック、堆積量検出式等が挙げられ、還元剤として燃料もしくは他の化合物を投入する方法、複数の制御方法を組み合わせて使用する方法も挙げられる。また、複数の排ガス後処理装置を複数組み合わせて制御する方式も存在する。また、現在研究開発が進められている新規の制御方式に対しても、本発明の軽油組成物を適用することは可能である。
【0081】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【0082】
[実施例1、2、比較例1、2]
実施例1、2及び比較例1、2においては、それぞれ表1に示す基材及び以下に示す添加剤を用いて、表2に示す組成を有する軽油組成物を調製した。
セタン価向上剤:2−エチルヘキシルナイトレート
潤滑性向上剤:リノール酸を主成分とするカルボン酸混合物
清浄剤:オレイン酸を主成分とするカルボン酸混合物とオレイルアミンとの反応生成物
低温流動性向上剤:エチレン−酢酸ビニル共重合体。
【0083】
表1には、各基材について、採掘から車両タンクへの燃料給油までに発生したCO(以下、「Well to Tank CO」という)を併せて示した。Well to Tank COは、原料及び原油ソースの採掘、輸送、軽油組成物の製造、配送までの一連の流れにおけるCO排出量の総和として算出した。Well to Tank COを算出する際には、下記(1A)〜(4A)に示す二酸化炭素の排出量を加味して演算を行った。かかる演算に必要となるデータとしては、本発明者らが有する製油所運転実績データ等を用いた。
(1A)各種処理装置、ボイラー等設備の燃料使用に伴う二酸化炭素の排出量
(2A)水素を使用する処理においては、水素製造装置における改質反応に伴う二酸化炭素の排出量
(3A)接触分解装置等の連続触媒再生を伴う装置を経由する場合は、触媒再生に伴う二酸化炭素の排出量
(4A)基材を、横浜で製造又は陸揚げし、横浜から東京まで配送し、東京で車両に給油するまでの過程で発生する二酸化炭素の排出量。
【0084】
また、水素化処理灯油及び水素化処理軽油は、中東産出のアラビアンライト原油をソースとし、20万トン級の大型タンカーで日本に輸送し、日本国内で各種精製処理を行ったものである。
【0085】
一方、合成軽油は、中東産出の天然ガスをソースとし、産出地のオンサイトで合成処理をさせて合成軽油の状態にし、20万トン級の大型タンカーで日本への輸送を行ったものである。合成処理は、天然ガスをフィッシャートロップス法によりワックス合成し、これを水素化分解処理することで軽油留分を得る手法により行ったものである。
【0086】
また、表2には、得られた各軽油組成物の15℃における密度、30℃における動粘度、硫黄分含有量、蒸留性状(10%、20%、50%、80%、90%及び95%留出温度)、芳香族分含有量(全芳香族分、2環以上の芳香族分)、ナフテン分含有量、セタン指数、セタン価、流動点、HFRR摩耗痕径を併せて示した。
【0087】
【表1】

Figure 2004067906
【0088】
【表2】
Figure 2004067906
【0089】
実施例1、2においては、水素化処理軽油−1、2を用いることで、それぞれ15℃における密度、硫黄分含有量、芳香族分含有量、ナフテン分含有量、10%留出温度が本発明で規定する条件を満たす軽油組成物を容易に且つ確実に得ることができた。一方、本発明で規定する性状を有さない水素化処理軽油−3を用いた比較例1、並びに水素化処理軽油を用いなかった比較例2では、上記性状の全てを満たす軽油組成物は得られなかった。
【0090】
次に、実施例1、2及び比較例1、2の各軽油組成物を用いて、以下に示す評価試験を行った。なお、以下の試験において、車両試験にかかる試験方法は、旧運輸省監修新型自動車審査関係基準集別添27「ディーゼル自動車10・15モード排出ガス測定の技術基準」を参考にした。
【0091】
(車両試験)
以下に示すディーゼルエンジン搭載車両を用いて、排ガス中のNOx及びPMの排出量並びに燃費の測定を行った。
車両諸元
エンジン種類:インタークーラー付過給直列4気筒ディ−ゼル
排気量:3L
圧縮比:18.5
最高出力:125kW/3400rpm
最高トルク:350Nm/2400rpm
規制適合:平成9年度排ガス規制適合
車両重量:1900kg
ミッション:4AT
排ガス後処理装置:酸化触媒。
【0092】
本試験においては、図1に示す運転モード(実走行を模擬した過渡運転モード)で上記車両を走行させた。NOx及びPMの排出量の測定は、車両走行時の排ガスを全量希釈トンネルにて希釈したものを炭化フッ素被膜ガラス繊維フィルタで捕集し分析することにより行った。NOx及びPMの排出量は、走行距離1kmあたりの排出量として算出し、比較例1の軽油組成物を供試した場合の値を100としたときの相対値として求めた。また、燃費の測定においては、走行中に消費した燃料容積流量について燃料温度補正を行い、重量値に置き換えた値を求めた。さらに、かかる重量値に基づき、比較例1の軽油組成物を供試した場合の値を100としたときの相対値を求めて燃費の指標とした。得られた結果を表3に示す。
【0093】
(ライフサイクルCO算出)
ライフサイクルCOは、ディーゼルエンジン搭載車両における軽油組成物の燃焼に伴い発生したCOと、採掘から車両タンクへの燃料給油までに発生したCOと分けて算出した。
【0094】
燃焼に伴い発生したCOは、上記車両試験を行ったときのCO排出量、走行燃費及び燃料密度に基づいて、各軽油組成物1L当たりの排出量として算出した。
【0095】
また、採掘から車両タンクへの燃料給油までに発生したCO(以下、「Well to Tank CO」という)は、原料及び原油ソースの採掘、輸送、加工、配送、車両への給油までの一連の流れにおけるCO排出量の総和として算出した。なお、「Well to Tank CO」の算出にあたっては、下記(1B)〜(4B)に示す二酸化炭素の排出量を加味して演算を行った。かかる演算に必要となるデータとしては、本発明者らが有する製油所運転実績データを用いた。
(1B)各種処理装置、ボイラー等設備の燃料使用に伴う二酸化炭素の排出量
(2B)水素を使用する処理においては、水素製造装置における改質反応に伴う二酸化炭素の排出量
(3B)接触分解装置等の連続触媒再生を伴う装置を経由する場合は、触媒再生に伴う二酸化炭素の排出量
(4B)軽油組成物を、横浜で製造又は陸揚げし、横浜から東京まで配送し、東京で車両に給油したときの二酸化炭素の排出量。
【0096】
このようにして算出した燃焼に伴い発生したCO(車両試験時のCO)、Well to Tank CO、並びにこれらの総和であるライフサイクルCO(LC)の各排出量をそれぞれ表3に示す。
【0097】
【表3】
Figure 2004067906
【0098】
表3に示したように、実施例1、2の軽油組成物を用いた場合は、ディーゼル排ガス中のNOx及びPMの排出量、並びにライフサイクルCOを含む二酸化炭素の排出量を十分に低減可能であることが確認された。
【0099】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、上記所定の水素化処理により得られる、15℃における密度、硫黄分含有量及び90%留出温度が上記特定の範囲内にある水素化処理軽油を用いることで、軽油組成物の15℃における密度、硫黄分含有量、芳香族分含有量、ナフテン分含有量及び10%留出温度を容易に且つ確実に制御できる。また、当該水素化処理軽油は、製造時に必要なエネルギー量が従来の軽油基材に比べて小さいものである。そして、当該水素化処理軽油を軽油組成物に含有せしめ、軽油組成物の15℃における密度、硫黄分含有量、芳香族分含有量、ナフテン分含有量及び10%留出温度が上記特定の条件を満たすようにすることによって、ディーゼル排ガス中の有害物質及び二酸化炭素を十分に低減し、さらには製造時に必要なエネルギー量を低減してライフサイクルCOの量をも低減することが可能な軽油組成物が実現される。
【図面の簡単な説明】
【図1】車両試験における運転モード(時間と車速との関係)を示すグラフである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a gas oil composition.
[0002]
[Prior art]
With the emphasis on improving environmental issues, there are two aspects to reducing the harmful substances in exhaust gas and the reduction of carbon dioxide, a cause of global warming, in vehicles equipped with diesel engines and light oil that is the fuel for diesel engines. The improvement of the performance of is considered.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Among these, as a method of reducing nitrogen oxides (NOx) and particulate matter (PM) in exhaust gas, use of an exhaust gas post-treatment device using a diesel particulate filter (DPF) or a NOx reduction catalyst is mentioned. On the other hand, a method that does not easily generate harmful substances in diesel oil, which is a diesel fuel, or a method that enhances compatibility with exhaust gas aftertreatment devices has not yet been established.
[0004]
Although it is considered effective to improve the fuel efficiency of the engine and reduce the amount of carbon dioxide emissions, especially from the point of carbon dioxide reduction, the fuel efficiency improvement effect of the conventional light oil is not necessarily sufficient. I can not say.
[0005]
Furthermore, in addressing the issue of carbon dioxide reduction, it is not only the amount of carbon dioxide emitted from vehicles, but also the production of energy raw materials such as crude oil and natural gas (hereinafter referred to as “primary energy”). Carbon dioxide (hereinafter referred to as “Well to Tank CO”) during transportation of fuel oil or the like, or during the production of light oil or the like (hereinafter referred to as “secondary energy”), which is an energy source of a vehicle, and when supplying fuel to a vehicle tank.2") As well as the amount of carbon dioxide emitted from vehicles and the well-to-tank CO2(Hereinafter referred to as “life cycle CO2)).
[0006]
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the related art, and has been made to sufficiently reduce harmful substances and carbon dioxide in diesel exhaust gas, and further reduce the amount of energy required at the time of production to reduce the life cycle CO.2It is an object of the present invention to provide a light oil composition capable of reducing the amount of the oil.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the gas oil composition of the present invention is obtained by subjecting a predetermined gas oil base material to hydrogenation under the conditions of a hydrogen partial pressure of 8 MPa or more, a reaction temperature of 300 ° C. or more, and a liquid hourly space velocity of 2 or less, Density at 15 ° C is 780kg / m3More than 840kg / m3It contains a hydrotreated gas oil having a sulfur content of 5 mass ppm or less and a 90% distilling temperature of 220 ° C. or more and 360 ° C. or less;3More than 840kg / m3Hereinafter, the sulfur content is 5 mass ppm or less, the aromatic content is 10 volume% or less, the naphthene content is 35 mass% or more, and the 10% distillation temperature is 170 ° C. or more and 220 ° C. or less. Features.
[0008]
According to the present invention, by using a hydrotreated gas oil having a density at 15 ° C., a sulfur content, and a 90% distillation temperature obtained by the above-mentioned predetermined hydrotreating, which is within the above-mentioned specific ranges, the gas oil composition The density, sulfur content, aromatic content, naphthene content and 10% distillation temperature at 15 ° C. of the product can be easily and reliably controlled. In addition, when producing light oil having a low sulfur content and a low aromatic content with a reduced environmental load, the hydrotreated gas oil requires a smaller amount of energy at the time of production than a conventional gas oil base material. Things. Then, the hydrotreated gas oil is contained in the gas oil composition, and the density, sulfur content, aromatic content, naphthene content, and 10% distillation temperature of the gas oil composition at 15 ° C. are the specific conditions described above. , The harmful substances in the diesel exhaust gas are sufficiently reduced, and the amount of energy required during production is reduced to reduce the life cycle CO2.2The light oil composition which can also reduce the amount of the oil is realized.
[0009]
In the light oil composition of the present invention, the kinematic viscosity at 30 ° C. is 2 mm.2/ S over 4mm2/ S or less, the content of aromatics of two or more rings is 2% by volume or less, the 90% distillation temperature is 260 ° C or more and 320 ° C or less, the cetane number is 52 or more, the cetane index is 50 or more, and the HFRR wear scar diameter is Preferably, it is 460 μm or less, and the pour point is −7.5 or less.
[0010]
Further, the method for producing a gas oil composition of the present invention is characterized in that a predetermined gas oil base material is subjected to hydrogenation treatment under the conditions of a hydrogen partial pressure of 8 MPa or more, a reaction temperature of 300 ° C. or more, and a liquid hourly space velocity of 2 or less. Density is 780kg / m3More than 840kg / m3Hereinafter, a hydrotreated gas oil having a sulfur content of 5 mass ppm or less and a 90% distillation temperature of 220 ° C. to 360 ° C. is mixed with a predetermined kerosene base material; m3More than 840kg / m3A gas oil composition having a sulfur content of 5 mass ppm or less, an aromatic content of 10 vol% or less, a naphthene content of 35 mass% or more, and a 10% distillation temperature of 170 ° C. to 220 ° C. It is characterized by obtaining things.
[0011]
According to the above production method, the harmful substances in the diesel exhaust gas and the life cycle CO2It is possible to easily and reliably obtain the light oil composition of the present invention, which can reduce the amount of oil.
[0012]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
[0013]
(Hydrogenated light oil)
In the present invention, the density at 15 ° C. of 780 kg / m at 15 ° C. obtained by subjecting a predetermined light oil base material to hydrogenation under the conditions of a hydrogen partial pressure of 8 MPa or more, a reaction temperature of 300 ° C. or more, and a liquid hourly space velocity (LHSV) of 2 or less.3More than 840kg / m3Hereinafter, a hydrotreated gas oil having a sulfur content of 5 mass ppm or less and a 90% distillation temperature of 220 ° C. to 360 ° C. is used.
[0014]
The hydrotreated gas oil according to the present invention is a gas oil fraction obtained by subjecting a given gas oil base material to one or more of a treatment method comprising hydrorefining, hydrodesulfurization, and hydrocracking. As the gas oil base material to be subjected to the hydrotreating, a straight-run gas oil obtained from a normal-pressure distillation apparatus of crude oil, a straight-run heavy oil obtained from a normal-pressure distillation apparatus and a reduced-pressure gas oil obtained by subjecting a residual oil to a low-pressure distillation apparatus, Examples thereof include desulfurized or undesulfurized vacuum gas oil, vacuum heavy gas oil, and catalytic cracking gas oil obtained by catalytic cracking of desulfurized heavy oil.
[0015]
Of the hydrotreated gas oils, hydrorefined and hydrodesulfurized gas oils are obtained from straight-run gas oil obtained from atmospheric distillation of crude oil, catalytic cracking gas oil (LCO) obtained from fluid catalytic cracking unit, and mild hydrocracking unit. It is obtained by passing a gas oil fraction (MHC-GO) or the like over a catalyst and performing hydrotreatment and hydrodesulfurization treatment. The catalyst is not particularly limited, but a Co-Mo-based, Ni-Mo-based, Ni-Co-Mo-based, Ni-W-based catalyst or the like can be used. -Mo-based and Ni-Mo-based catalysts are preferred.
[0016]
Among the hydrotreated gas oils, when producing hydrocracked gas oil, a heavy oil such as heavy gas oil or vacuum gas oil is converted into a catalyst that has the dual function of cracking and hydrogenation under high temperature and high pressure hydrogen conditions. A hydrocracking apparatus that performs desulfurization, denitrification, etc. together with hydrocracking can be used. The resolution of the catalyst is mainly due to the porous solid acid carrier, and its components are used in an amorphous system such as silica-alumina, silica-magnesia, silica-zirconia, and silica-titania. A crystalline carrier such as a modified or modified zeolite is used. Hydrogenation ability is exhibited by supporting two or three kinds of metals such as Ni, Co, Mo, W, Pd, and Pt in combination. Among them, a combination of Co-Mo, Ni-Mo, and Ni-W is preferable. preferable.
[0017]
In order to satisfy the properties of the gas oil composition of the present invention, the hydrogen partial pressure in the hydrogenation treatment needs to be 8 MPa or more, preferably 9 MPa or more, more preferably 10 MPa or more. Further, the upper limit value of the hydrogen partial pressure is set at CO 2 in the production stage.2In light of emission reduction, the pressure is preferably 35 MPa or less, more preferably 30 MPa or less, and still more preferably 25 MPa or less.
[0018]
Further, in order to satisfy the properties of the gas oil composition of the present invention, the reaction temperature in the hydrogenation treatment needs to be 300 ° C. or higher, preferably 320 ° C. or higher, more preferably 340 ° C. or higher. The upper limit of the reaction temperature is CO 2 in the production stage.2In light of emission reduction, the temperature is preferably 600 ° C or less, more preferably 550 ° C or less, and even more preferably 500 ° C or less.
[0019]
Further, in order to satisfy the properties of the gas oil composition of the present invention, the liquid hourly space velocity in the hydrotreating is required to be 2.0 / h or less, preferably 1.8 / h, and 1.6 / h. It is more preferably 1.4 / h, still more preferably 1.2 / h, and most preferably 1.0 / h or less. The lower limit of the liquid hourly space velocity is CO 2 in the production stage.2In light of emission reduction, the ratio is more preferably 0.1 / h or more, still more preferably 0.2 / h or more, and most preferably 0.3 / h or more.
[0020]
The density at 15 ° C. of the hydrotreated gas oil according to the present invention is 780 kg / m 2 as described above.3Or more, preferably 790 kg / m3Above, more preferably 800 kg / m3That is all. The density is 840 kg / m as described above.3Or less, preferably 835 kg / m3Or less, more preferably 830 kg / m3It is as follows. In addition, the density here means the density measured by JIS @ K # 2249 "Density test method of crude oil and petroleum products and density / mass / volume conversion table".
[0021]
Further, the sulfur content of the hydrotreated gas oil according to the present invention needs to be 5 mass ppm or less as described above, preferably 3 mass ppm or less, more preferably 2 mass ppm or less, and further more preferably 1 mass ppm or less. ppm or less. In addition, the sulfur content here means the mass content of sulfur based on the total amount of the gas oil composition as measured by JIS K # 2541 "Sulfur content test method".
[0022]
Further, the 90% distillation temperature (hereinafter, sometimes referred to as “T90”) of the hydrotreated gas oil according to the present invention needs to be 220 ° C. or higher as described above, preferably 225 ° C. or higher, more preferably. Is 230 ° C. or higher, more preferably 235 ° C. or higher, even more preferably 240 ° C. or higher. Further, the T90 needs to be 360 ° C. or lower as described above, preferably 350 ° C. or lower, more preferably 340 ° C. or lower, further preferably 330 ° C. or lower, and still more preferably 320 ° C. or lower. Here, the 90% distillation temperature means a value measured in accordance with JIS K 2254 "Petroleum products-Distillation test method".
[0023]
The aromatic content of the hydrotreated gas oil according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 15% by volume or less, more preferably 10% by volume or less, and further preferably 7% by volume or less. When the aromatic content of the hydrotreated gas oil is within the above range, various properties of the gas oil composition specified in the present invention can be more easily and reliably controlled. Here, the aromatic content is measured according to the Journal of the Japan Petroleum Institute, JPI-5S-49-97, "Hydrocarbon Type Test Method-High Performance Liquid Chromatography" issued by the Japan Petroleum Institute. % By volume (volume%) of the aromatic content.
[0024]
The gas oil composition of the present invention contains the above specific hydrotreated gas oil. When the hydrotreated gas oil is not contained, reduction of harmful components in exhaust gas and life cycle CO2Reduction cannot be achieved at a high level.
[0025]
The blending amount of the hydrotreated gas oil according to the present invention can be appropriately set according to the blending amount of another base material and the practical performance as a commercial fuel oil (for example, low-temperature fluidity performance and lubrication performance). Effect of harmful components and life cycle CO2In order to further increase both of the reduction effects, the content is preferably 60% by volume or more, more preferably 70% by volume or more, and still more preferably 80% by volume or more.
[0026]
(Light oil composition)
The gas oil composition of the present invention contains the above specific hydrotreated gas oil and has a density at 15 ° C. of 820 kg / m 2.3More than 840kg / m3Hereinafter, the sulfur content is 5 mass ppm or less, the aromatic content is 10 volume% or less, the naphthene content is 35 mass% or more, and the 10% distillation temperature is 170 ° C. or more and 220 ° C. or less. .
[0027]
The density of the gas oil composition of the present invention at 15 ° C.2820 kg / m from the point of reducing3Or more, preferably 822 kg / m3Above, more preferably 825 kg / m3That is all. Further, the density is 840 kg / m as described above from the viewpoint of reducing the PM concentration in the exhaust gas.3Or less, preferably 835 kg / m3Or less, more preferably 830 kg / m3It is as follows. In addition, the density here means the density measured by JIS @ K # 2249 "Density test method of crude oil and petroleum products and density / mass / volume conversion table".
[0028]
Further, the sulfur content of the gas oil composition of the present invention needs to be 5 mass ppm or less as described above, preferably 3 mass ppm or less, more preferably 2 mass ppm or less, and still more preferably 1 mass ppm or less. ppm or less. When the sulfur content of the gas oil composition exceeds 5 ppm by mass, the effect of reducing harmful components in exhaust gas becomes insufficient. In addition, the sulfur content here means the sulfur content based on the total amount of the gas oil composition measured by JIS K # 2541 "Sulfur content test method".
[0029]
The aromatic content of the gas oil composition of the present invention must be 10% by volume or less as described above, and preferably 7% by volume, from the viewpoint of reducing the NOx concentration and the PM concentration in the exhaust gas. It is as follows. The aromatic content is preferably 2% by volume or more, more preferably 3% by volume or more, and still more preferably 5% by volume, from the viewpoint of compatibility with the material used for the fuel injection pump of the diesel engine. % Or more.
[0030]
Furthermore, the content of aromatics having two or more rings (polycyclic aromatics) among the aromatics contained in the gas oil composition of the present invention is preferably 2% by volume or less, based on the total amount of the composition, It is more preferably at most 1% by volume. When the content of the aromatic component having two or more rings is 2% by volume or less, particularly in a vehicle equipped with an exhaust gas aftertreatment device, the performance of the exhaust gas aftertreatment device is enhanced to further reduce harmful components in the exhaust gas. be able to. Here, the aromatic content and the aromatic content of two or more rings refer to JPI-5S-49-97, "A hydrocarbon type test method-high speed", published by the Japan Petroleum Institute. Means the volume percentage (vol%) of the aromatic content measured according to the "liquid chromatography method".
[0031]
Further, the naphthene content of the gas oil composition of the present invention is determined by reducing harmful components in exhaust gas and reducing the life cycle CO.2In order to achieve both of the above and reduction at a high level, it is necessary to be 35% by mass or more as described above, preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more. Further, the naphthene content is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and still more preferably 85% by mass or less, from the viewpoint of balance with other base materials and suppression of influence on exhaust gas performance. And particularly preferably 80% by mass or less. The naphthene content referred to here is defined by ASTM D2786-91 "Standard Test Method Method Hydrocarbons Types Analysis Analysis of Gas-Oil Saturations Analysis by Mass Analysis Method for High-Temperature Analysis". % By mass (% by mass).
[0032]
In addition, with respect to the distillation properties of the gas oil composition of the present invention, the 10% distillation temperature (T10) is required to be 170 ° C. or higher, from the viewpoint of preventing a decrease in fuel efficiency due to excessive lightening, and is preferable. Is 175 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher. In addition, the T10 needs to be 220 ° C. or lower, preferably 215 ° C. or lower, more preferably 210 ° C. or lower from the viewpoint of enhancing the effect of reducing harmful components in the exhaust gas.
[0033]
The 90% distillation temperature of the gas oil composition of the present invention is determined by the life cycle CO.2From the viewpoint of further increasing the effect of reducing the temperature, it is preferably 260 ° C. or higher, more preferably 265 ° C. or higher, and further preferably 270 ° C. or higher. T90 is preferably 320 ° C. or lower, more preferably 315 ° C. or lower, further preferably 310 ° C. or lower, from the viewpoint of further increasing the effect of reducing harmful components in the exhaust gas.
[0034]
The 10% distilling temperature (T10) and the 90% distilling temperature (T90) are all values measured in accordance with JIS K2254 "Petroleum products-evaporation test method".
[0035]
In the light oil composition of the present invention, the kinematic viscosity is not particularly limited, but from the viewpoint of ensuring the lubricating performance of the fuel injection pump, the kinematic viscosity at 30 ° C. is preferably 2 mm.2/ S or more, more preferably 2.2 mm2/ S or more, more preferably 2.5 mm2/ S or more, particularly preferably 2.7 mm2/ S or more. The kinematic viscosity at 30 ° C. is preferably 4 mm from the viewpoint of stabilizing the fuel injection system.2/ S or less, more preferably 3.7 mm2/ S or less, more preferably 3.5 mm2/ S or less. Here, the kinematic viscosity means a kinematic viscosity measured in accordance with JIS K # 2283 "Crude oil and petroleum products-Kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method".
[0036]
Further, the cetane number of the gas oil composition of the present invention is preferably 52 or more, more preferably 54 or more, and still more preferably 56 or more from the viewpoint of further increasing the effect of reducing harmful components in the exhaust gas. The cetane number referred to here is a cetane number measured according to “7. Cetane number test method” in JIS K 2280 “Petroleum products-Fuel oil-Octane number and cetane number test method and cetane index calculation method”. Means
[0037]
Further, the cetane index of the gas oil composition of the present invention is preferably 50 or more, more preferably 52 or more, and still more preferably 54 or more from the viewpoint of further increasing the effect of reducing harmful components in exhaust gas. The cetane index used here is based on “Calculation method of cetane index using 8.4 variable equation” of JIS K 2280 “Petroleum products-Fuel oil-Test method of octane number and cetane number and calculation method of cetane index”. Means the value calculated. Although the cetane index in the above JIS standard is not applied to the one to which a cetane number improver is added, in the present invention, the light oil composition to which the cetane number improver is added is also used for the cetane index using the above “8.4 variable equation”. The "index calculation method" is applied, and the value calculated by the calculation method is expressed as a cetane index.
[0038]
In the light oil composition of the present invention, the HFRR wear scar diameter (WS1.4) showing the lubricating performance is preferably 460 μm or less, more preferably 420 μm or less, and further preferably 380 μm or less. If the HFRR wear scar diameter exceeds 460 μm, especially in a diesel engine equipped with a distributive injection pump, it causes an increase in the driving torque of the pump during operation and an increase in wear of each part of the pump. Engine may be destroyed. Also, in an electronically controlled fuel injection pump capable of high-pressure injection, there is a concern about wear of the sliding surface and the like. Here, the HFRR wear scar diameter means a value measured by the Japan Petroleum Institute standard JPI-5S-50-98 "Diesel oil-lubricity test method" issued by the Japan Petroleum Institute.
[0039]
In addition, the pour point of the gas oil composition of the present invention is preferably -7.5 ° C or lower, more preferably -15 ° C or lower, and more preferably -20 ° C from the viewpoint of low-temperature startability or low-temperature operation. It is even more preferred that: Here, the pour point means a pour point measured according to JIS K 2269 “Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point test method of petroleum products”.
[0040]
Further, the ash content in the gas oil composition of the present invention is preferably less than 0.01% by mass. If the ash content is 0.01% by mass or more, the ash becomes a contaminant to the fuel injection system, and there is a concern that the ash content may impair the performance. In addition, the ash content here means the mass content of the ash based on the total amount of the light oil composition measured by JIS K 2272 "Test method for ash content and sulfated ash content of crude oil and petroleum products".
[0041]
The clogging point of the gas oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably −5 ° C. or lower, more preferably −8 ° C. or lower, and still more preferably −12 ° C. or lower. -19 ° C. or lower. Here, the clogging point means a clogging point measured according to JIS @ K # 2288 "Light oil-clogging point test method".
[0042]
In addition, in the light oil composition of the present invention, the total insoluble content after the oxidation stability test is preferably 1.0 mg / 100 mL or less, and 0.5 mg / 100 mL or less from the viewpoint of storage stability. Is more preferably 0.3 mg / 100 mL or less, even more preferably 0.2 mg / 100 mL or less, and most preferably 0.1 mg / 100 mL or less. The oxidation stability test referred to herein is a test performed at 95 ° C. for 16 hours under oxygen bubbling according to ASTM D2274-94. Further, the total insoluble content after the oxidation stability test means a value measured according to the oxidation stability test.
[0043]
In addition, in the light oil composition of the present invention, the peroxide value after the oxidation stability test is preferably 5 mass ppm or less, more preferably 3 mass ppm or less from the viewpoint of storage stability and compatibility with members. , Further preferably 2 ppm by mass or less, still more preferably 1 ppm by mass or less. In addition, the peroxide value here means the value measured based on the Japan Petroleum Institute standard JPI-5S-46-96.
[0044]
To the gas oil composition of the present invention, additives such as an antioxidant and a metal deactivator can be appropriately added in order to reduce the total insoluble content and the peroxide value.
[0045]
The electrical conductivity of the gas oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50 pS / m or more from the viewpoint of safety. An antistatic agent or the like can be appropriately added to the light oil composition of the present invention in order to improve the electrical conductivity. Here, the electrical conductivity means a value measured in accordance with JIS @ K # 2276 "Petroleum products-Aviation fuel oil test method".
[0046]
(Kerosene base material)
In addition, the gas oil composition of the present invention uses a kerosene base material as long as the density at 15 ° C., the sulfur content, the aromatic content, the naphthene content, and the 10% distillation temperature respectively satisfy the above conditions. May be contained.
[0047]
Examples of such kerosene base materials include hydrorefined kerosene obtained by hydrorefining a kerosene fraction obtained by atmospheric distillation of straight-run crude oil; hydrocracked kerosene produced together with hydrocracked gas oil by a hydrocracker Etc. can be used.
[0048]
The properties of these kerosene base materials are not particularly limited. However, in order to easily and surely achieve the desired properties in the light oil composition of the present invention, the kerosene base materials preferably have specific properties described below.
[0049]
That is, the density of the kerosene base material at 15 ° C. is preferably 750 kg / m3Above, more preferably 760 kg / m3Above, more preferably 770 kg / m3That is all. The density is preferably 820 kg / m3Or less, more preferably 810 kg / m3Or less, more preferably 800 kg / m3It is as follows. In addition, the density here means the density measured by JIS @ K # 2249 "Density test method of crude oil and petroleum products and density / mass / volume conversion table".
[0050]
Further, the sulfur content of the kerosene base material is preferably 5 mass ppm or less, more preferably 3 mass ppm or less, further preferably 2 mass ppm or less, and particularly preferably 1 mass% or less. In addition, the sulfur content here means the mass content of sulfur based on the total amount of the gas oil composition as measured by JIS K # 2541 "Sulfur content test method".
[0051]
Further, T90 of the kerosene base material is preferably 140 ° C. or higher, more preferably 145 ° C. or higher, and further preferably 150 ° C. or higher. Further, the T90 is preferably 280 ° C or lower, more preferably 270 ° C or lower, further preferably 260 ° C or lower. In addition, T90 here means the value measured by JIS @ K # 2254 "Petroleum products-distillation test method".
[0052]
The aromatic content of the kerosene base material is not particularly limited, but is preferably 15% by volume or less, more preferably 10% by volume or less, and particularly preferably 7% by volume or less. In addition, the aromatic content mentioned here was measured based on the Japan Petroleum Institute's journal JPI-5S-49-97 "Hydrocarbon type test method-High performance liquid chromatography" issued by the Japan Petroleum Institute. , The volume percentage of aromatic content (% by volume).
[0053]
The amount of the kerosene base material according to the present invention can be appropriately set according to the content of the hydrotreated gas oil and the practical performance as a commercial fuel oil (for example, low-temperature fluidity performance and lubrication performance). Reduction effect of harmful components and life cycle CO2In order to further enhance both the carbon dioxide reduction effect and the carbon dioxide content, the amount is preferably 40% by volume or less, more preferably 30% by volume or less, and still more preferably 20% by volume or less.
[0054]
As a preferred example of the kerosene base material used in the present invention, the density at 15 ° C. is 750 kg / m.3More than 820kg / m3Hereinafter, hydrorefined kerosene having a sulfur content of 5 mass ppm or less and a 90% distillation temperature of 140 ° C. or more and 280 ° C. or less can be mentioned.
[0055]
(Cetane number improver)
In the present invention, an appropriate amount of a cetane number improver may be blended as needed, so that the obtained light oil composition can have a cetane number of 52 or more.
[0056]
As the cetane number improver, various compounds known as a cetane number improver of light oil can be arbitrarily used, and examples thereof include a nitrate ester and an organic peroxide. One of these cetane number improvers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
[0057]
In the present invention, it is preferable to use a nitrate ester among the above-mentioned cetane number improvers. Such nitrates include 2-chloroethyl nitrate, 2-ethoxyethyl nitrate, isopropyl nitrate, butyl nitrate, primary amyl nitrate, secondary amyl nitrate, isoamyl nitrate, primary hexyl nitrate, Various nitrates such as secondary hexyl nitrate, n-heptyl nitrate, n-octyl nitrate, 2-ethylhexyl nitrate, cyclohexyl nitrate, ethylene glycol dinitrate and the like are included. 6-8 alkyl nitrates are preferred.
[0058]
The content of the cetane number improver is preferably 500 mass ppm or more, more preferably 600 mass ppm or more, still more preferably 700 mass ppm or more, and more preferably 800 mass ppm or more based on the total amount of the composition. Is still more preferable, and 900 ppm by mass or more is most preferable. If the content of the cetane number improver is less than 500 ppm by mass, a sufficient cetane number improvement effect cannot be obtained, and harmful components (PM, aldehydes, NOx, etc.) in the diesel exhaust gas tend not to be sufficiently reduced. is there. The upper limit of the content of the cetane number improver is not particularly limited, but is preferably 1400 mass ppm or less, more preferably 1250 mass ppm or less, and more preferably 1100 mass ppm or less based on the total amount of the gas oil composition. Is more preferred, and most preferably 1000 ppm by mass or less.
[0059]
As the cetane number improver, a compound synthesized according to a conventional method may be used, or a commercially available product may be used. In addition, what is marketed as a cetane number improver is usually obtained in a state where an active ingredient contributing to cetane number improvement (that is, the cetane number improver itself) is diluted with a suitable solvent. When the light oil composition of the present invention is prepared using such a commercially available product, the content of the active ingredient in the light oil composition is preferably within the above range.
[0060]
(Other additives)
In the light oil composition of the present invention, additives other than the above-mentioned cetane number improver can be blended as required, and in particular, a lubricity improver and / or a detergent are preferably blended.
[0061]
As the lubricity improver, for example, one or more of carboxylic acid type, ester type, alcohol type and phenol type lubricity improvers can be arbitrarily used. Among these, carboxylic acid-based and ester-based lubricity improvers are preferred.
[0062]
Examples of the carboxylic acid-based lubricity improver include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid and a mixture of two or more of the above carboxylic acids.
[0063]
Examples of the ester-based lubricity improver include carboxylic acid esters of glycerin. The carboxylic acid constituting the carboxylic acid ester may be one kind or two or more kinds, and specific examples thereof include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, and hexadecenoic acid. There is.
[0064]
The amount of the lubricity improver is not particularly limited as long as the HFRR wear scar diameter is within the above range, but is preferably 35 mass ppm or more, more preferably 50 mass ppm or more based on the total amount of the composition. . When the compounding amount of the lubricity improver is within the above range, the effect of the compounded lubricity improver can be effectively brought out.For example, in a diesel engine equipped with a distribution-type injection pump, An increase in driving torque can be suppressed, and wear of the pump can be reduced. In addition, the upper limit of the compounding amount is preferably 150 mass ppm or less, more preferably 105 mass ppm or less based on the total amount of the composition, since an effect corresponding to the addition amount cannot be obtained even if added more. preferable.
[0065]
Examples of the detergent include imide compounds; alkenyl succinimides such as polybutenyl succinimide synthesized from polybutenyl succinic anhydride and ethylene polyamines; polyhydric alcohols such as pentaerythritol and polybutane; Succinic esters such as polybutenylsuccinic esters synthesized from tenylsuccinic anhydride; copolymers such as dialkylaminoethyl methacrylate, polyethylene glycol methacrylate, copolymers of vinylpyrrolidone and the like with alkyl methacrylates, carboxylic acids and amines And the like. Of these, ashless detergents such as the reaction product of the above are exemplified, and among them, the reaction product of an alkenyl succinimide and a carboxylic acid with an amine is preferable. These detergents can be used alone or in combination of two or more.
[0066]
Examples of the use of alkenyl succinimides include the case where alkenyl succinimide having a molecular weight of about 1,000 to 3,000 is used alone, the alkenyl succinimide having a molecular weight of about 700 to 2,000, and the alkenyl succinimide having a molecular weight of about 10,000 to 20,000. May be used as a mixture.
[0067]
The carboxylic acid constituting the reaction product of the carboxylic acid and the amine may be one type or two or more types. Specific examples thereof include a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms and a fatty acid having 7 to 24 carbon atoms. And aromatic carboxylic acids. Fatty acids having 12 to 24 carbon atoms include, but are not limited to, linoleic acid, oleic acid, palmitic acid, myristic acid, and the like. The aromatic carboxylic acids having 7 to 24 carbon atoms include benzoic acid and salicylic acid, but are not limited thereto. The amine constituting the reaction product of the carboxylic acid and the amine may be one type or two or more types. As the amine used here, oleylamine is typical, but not limited to this, and various amines can be used. The amount of the detergent is not particularly limited, but in order to bring out the effect of adding the detergent, specifically, the effect of suppressing the clogging of the fuel injection nozzle, the amount of the detergent is 30 mass ppm based on the total amount of the composition. It is preferably at least 60 ppm by mass, more preferably at least 60 ppm by mass, even more preferably at least 80 ppm by mass. The effect may not be exhibited even if the amount is less than 30 ppm by mass. On the other hand, if the compounding amount is too large, the effect corresponding thereto cannot be expected, and conversely, there is a possibility that NOx, PM, aldehydes and the like in the exhaust gas of the diesel engine may be increased. ppm or less, and more preferably 180 ppm by mass or less.
[0068]
As in the case of the cetane number improver, those commercially available as lubricity improvers or detergents are prepared by diluting an active ingredient contributing to lubricity improvement or cleaning with an appropriate solvent. It is usually obtained at When such a commercially available product is blended with the light oil composition of the present invention, the content of the active ingredient in the light oil composition is preferably within the above range.
[0069]
In order to further enhance the performance of the gas oil composition in the present invention, other known fuel oil additives described below (hereinafter, referred to as “other additives” for convenience) may be added alone or in combination of several kinds. it can. Other additives include, for example, low-temperature fluidity improvers such as ethylene-vinyl acetate copolymers and alkenyl succinamides; antioxidants such as phenolic and amine-based agents; metal deactivators such as salicylidene derivatives; Anti-freezing agents such as polyglycol ethers; Corrosion inhibitors such as aliphatic amines and alkenyl succinates; Antistatic agents such as anionic, cationic and amphoteric surfactants; Colorants such as azo dyes; And the like.
[0070]
The addition amount of the other additives can be arbitrarily determined, but the addition amount of each additive is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less based on the total amount of the gas oil composition. is there.
[0071]
(Exhaust gas aftertreatment device)
The light oil composition of the present invention having the above-described structure is capable of reducing harmful components in exhaust gas and reducing life cycle CO.2Reduction can be achieved at a high level, and is very useful as a diesel fuel that can reduce the environmental burden. In addition, by applying the light oil composition of the present invention to a vehicle equipped with a diesel engine equipped with an exhaust gas post-treatment device, the performance of the exhaust gas post-treatment device can be enhanced and the environmental load can be further reduced.
[0072]
Here, the exhaust gas post-treatment device is a device for reducing NOx, unburned hydrocarbons, carbon monoxide, PM and the like in the exhaust gas. Although the type, specification, and mounting method of the exhaust gas post-treatment device are various as described later, the light oil composition of the present invention can be applied to any exhaust gas post-treatment device.
[0073]
As the exhaust gas post-treatment device, specifically, a three-way catalyst capable of simultaneously reducing NOx, carbon monoxide (CO), unburned hydrocarbons, and the like under specific conditions, an oxidation catalyst capable of reducing unburned hydrocarbons, CO, and the like And a NOx reduction catalyst having a NOx reduction effect, and a catalyst utilizing a DPF or the like which physically collects and removes PM from exhaust gas as in filtration. There are no restrictions on the shape, structure, type of supported metal, amount of supported metal, regeneration method, control method, and the like. Further, the light oil composition of the present invention can be applied to a new exhaust gas aftertreatment device currently under research and development.
[0074]
The body material of the exhaust gas aftertreatment device can be used for all of the materials currently under consideration. Examples of the material include cordierite, silicon carbide, a porous metal, and a metal fiber. In addition, the light oil composition of the present invention can be applied to new materials that are currently being researched and developed.
[0075]
The body shape of the exhaust gas aftertreatment device can be used for all of the ones currently being studied. Examples of the shape include a monolith honeycomb shape, a nonwoven fabric bellows shape, and a multiple cylindrical shape. It is also possible to apply the light oil composition of the present invention to a new shape currently under research and development.
[0076]
The number of cells (holes) per square inch of the exhaust gas post-treatment device is not particularly limited. Generally, when the number of cells is extremely large, the surface area for reaction increases, but the back pressure increases, and If the amount is extremely small, the surface area for the reaction decreases, and in the case of DPF, the PM trapping ability tends to decrease. Therefore, the number of cells is often limited by the exhaust gas aftertreatment device manufacturer. In addition, the inter-cell wall thickness and the size of the cell itself (cell diameter) vary depending on the number of cells and on technical grounds, but are particularly limited in an exhaust gas aftertreatment device combined with the gas oil composition of the present invention. Not available for all. Similarly, the shape of the cells of the exhaust gas aftertreatment device can be used for all of the ones currently being studied. Examples of the shape include a polygon such as a square and a hexagon, a circle, and a non-uniform shape. It is also possible to apply the light oil composition of the present invention to a new shape currently under research and development.
[0077]
Regarding the metals supported by the exhaust gas post-treatment device and the amounts of the metals supported, all can be used for all of the metals currently being studied. Examples of metals include platinum, palladium, copper, nickel, cobalt, zinc, iron, zeolites and the like. It is also possible to apply the gas oil composition of the present invention to a new supported metal and a supported amount currently being researched and developed.
[0078]
In the case of a DPF, its collection and regeneration mechanism can be used for all that is currently under consideration. Examples of the collecting and regenerating mechanism include an exchange type, an alternating type, a progressive type, a continuous type, and a manual type. It is also possible to apply the light oil composition of the present invention to a new collecting and regenerating mechanism currently under research and development. DPF regeneration schemes can be used for all that are currently being considered. Examples of the regeneration system include an electric heater system, a burner system, a catalytic combustion system, a back washing system, an oxidation catalyst system, and a fuel additive system. It is also possible to apply the light oil composition of the present invention to a new regeneration system currently under research and development.
[0079]
The NOx reduction catalyst is a three-way NOx reduction catalyst that is developed for diesel vehicles, that is, one that is installed in current gasoline vehicles. That is, NOx is temporarily stored in the catalyst in the form of nitrates during normal operation. In addition, the amount of adsorption and the operation time, at intervals according to the operating conditions, a storage reduction type that is a method of creating and removing a reducing atmosphere for removing this by fuel injection or the like, or a fuel, ammonia, urea, etc. Various systems exist and have been studied, such as a selective reduction type that removes NOx by using as a reducing agent, and a system in which a DPF and a NOx reduction catalyst are integrated, and the gas oil composition of the present invention is used in any system. Can also be applied to the new NOx reduction catalyst currently under development.
[0080]
The control methods used to achieve the full performance of the exhaust gas aftertreatment device can be used for all of the ones currently under consideration. Examples of the control method include back pressure type, time type, exhaust temperature type, engine speed type, engine load type, exhaust gas type, feedback from NOx sensor, feedback from oxygen sensor, feedback from air-fuel ratio sensor, accumulation amount Examples include a detection method and the like, and a method in which a fuel or another compound is charged as a reducing agent, and a method in which a plurality of control methods are used in combination. There is also a method of controlling a plurality of exhaust gas aftertreatment devices in combination. It is also possible to apply the light oil composition of the present invention to a new control system currently under research and development.
[0081]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
[0082]
[Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 and 2]
In Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, gas oil compositions having the compositions shown in Table 2 were prepared using the base materials shown in Table 1 and the additives shown below, respectively.
Cetane number improver: 2-ethylhexyl nitrate
Lubricity improver: carboxylic acid mixture containing linoleic acid as a main component
Detergent: Reaction product of oleic acid and carboxylic acid mixture mainly composed of oleic acid
Low-temperature fluidity improver: ethylene-vinyl acetate copolymer.
[0083]
Table 1 shows the CO generated from mining to refueling the vehicle tank for each base material.2(Hereafter, "Well to Tank CO"2"). Well to Tank CO2CO2 in a series of flows from mining and transportation of feedstock and crude oil source, production of gas oil composition and delivery2Calculated as the sum of emissions. Well to Tank CO2The calculation was performed in consideration of the carbon dioxide emission shown in the following (1A) to (4A). As the data required for such calculations, refinery operation results data and the like possessed by the present inventors were used.
(1A) Emissions of carbon dioxide associated with the use of fuel in various processing equipment and boilers
(2A) In the process using hydrogen, the amount of carbon dioxide emitted by the reforming reaction in the hydrogen production device
(3A) When passing through a device that involves continuous catalyst regeneration, such as a catalytic cracking device, the amount of carbon dioxide emitted due to catalyst regeneration
(4A) Emissions of carbon dioxide generated in the process of manufacturing or discharging a base material in Yokohama, delivering it from Yokohama to Tokyo, and refueling vehicles in Tokyo.
[0084]
Hydrotreated kerosene and hydrotreated gas oil are produced by using Arabian light crude oil from the Middle East as a source, transporting it to Japan in a 200,000-ton class large tanker, and performing various refining treatments in Japan.
[0085]
On the other hand, synthetic light oil is a natural gas produced in the Middle East as a source, synthesized on-site at the place of production, converted into synthetic light oil, and transported to Japan in a 200,000-ton class large tanker. . The synthesis treatment is performed by a method of synthesizing a wax from natural gas by the Fischer-Trops method, and subjecting this to hydrocracking to obtain a gas oil fraction.
[0086]
Table 2 shows the density at 15 ° C., the kinematic viscosity at 30 ° C., the sulfur content, and the distillation properties (10%, 20%, 50%, 80%, 90%, and 95%) of each of the obtained light oil compositions. % Distillation temperature), aromatic content (whole aromatic content, aromatic content of two or more rings), naphthene content, cetane index, cetane number, pour point, and HFRR wear scar diameter are also shown.
[0087]
[Table 1]
Figure 2004067906
[0088]
[Table 2]
Figure 2004067906
[0089]
In Examples 1 and 2, the density, sulfur content, aromatic content, naphthene content, and 10% distilling temperature at 15 ° C. were respectively reduced by using hydrotreated gas oils 1 and 2. A light oil composition satisfying the conditions defined in the invention was easily and reliably obtained. On the other hand, in Comparative Example 1 using hydrotreated gas oil-3 having no properties specified in the present invention and Comparative Example 2 not using hydrogenated gas oil, gas oil compositions satisfying all of the above properties were obtained. I couldn't.
[0090]
Next, the following evaluation tests were performed using each of the light oil compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2. In the following tests, the test method related to the vehicle test was based on the new standard for automobile inspections supervised by the Ministry of Transport, Appendix 27, "Technical Standards for Diesel Vehicle 10.15 Mode Emission Measurement".
[0091]
(Vehicle test)
Using a diesel engine-equipped vehicle shown below, NOx and PM emissions in exhaust gas and fuel economy were measured.
Vehicle specifications
Engine Type: Supercharged 4-cylinder diesel with intercooler
Displacement: 3L
Compression ratio: 18.5
Maximum output: 125kW / 3400rpm
Maximum torque: 350Nm / 2400rpm
Regulatory compliance: Conforms to 1997 exhaust gas regulations
Vehicle weight: 1900kg
Mission: 4AT
Exhaust gas aftertreatment device: oxidation catalyst.
[0092]
In this test, the vehicle was driven in the driving mode shown in FIG. 1 (transient driving mode simulating actual driving). The measurement of NOx and PM emissions was carried out by collecting and analyzing a diluted exhaust gas from a vehicle running in a total dilution tunnel using a fluorocarbon-coated glass fiber filter. The emission amounts of NOx and PM were calculated as the emission amount per 1 km of traveling distance, and were obtained as relative values when the value when the light oil composition of Comparative Example 1 was tested was set to 100. Further, in the measurement of the fuel efficiency, the fuel temperature was corrected for the fuel volume flow rate consumed during traveling, and the value replaced with the weight value was obtained. Further, based on the weight value, a relative value when the value when the light oil composition of Comparative Example 1 was tested was set to 100 was determined as an index of fuel efficiency. Table 3 shows the obtained results.
[0093]
(Life cycle CO2Calculation)
Life cycle CO2Is the CO generated by the combustion of the diesel fuel composition in a vehicle equipped with a diesel engine.2And CO generated from mining to refueling vehicle tanks2And calculated separately.
[0094]
CO generated by combustion2Is the CO at the time of the vehicle test2Based on the emission amount, the running fuel efficiency and the fuel density, it was calculated as the emission amount per liter of each light oil composition.
[0095]
Also, CO generated from mining to refueling the vehicle tank2(Hereafter, "Well to Tank CO"2) Is the CO in the sequence of mining, transportation, processing, delivery, and refueling vehicles2Calculated as the sum of emissions. In addition, "Well to Tank CO"2Was calculated in consideration of the carbon dioxide emission shown in the following (1B) to (4B). As the data required for such calculation, the refinery operation record data owned by the present inventors was used.
(1B) Emissions of carbon dioxide associated with the use of fuel in various processing equipment and boilers
(2B) In the process using hydrogen, the amount of carbon dioxide emitted by the reforming reaction in the hydrogen production device
(3B) When passing through a device that involves continuous catalyst regeneration, such as a catalytic cracking device, the amount of carbon dioxide emitted due to catalyst regeneration
(4B) Emissions of carbon dioxide when the gas oil composition is manufactured or landed in Yokohama, delivered from Yokohama to Tokyo, and refueled in Tokyo.
[0096]
The CO generated due to the combustion calculated in this manner2(CO during vehicle test2), Well to Tank CO2And the life cycle CO which is the sum of these2Table 3 shows the respective emissions of (LC).
[0097]
[Table 3]
Figure 2004067906
[0098]
As shown in Table 3, when the light oil compositions of Examples 1 and 2 were used, the emission amounts of NOx and PM in the diesel exhaust gas, and the life cycle CO2It has been confirmed that the emission of carbon dioxide including sulfur can be sufficiently reduced.
[0099]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, a hydrotreated gas oil having a density at 15 ° C., a sulfur content and a 90% distilling temperature obtained by the above-described predetermined hydrotreating within the above specific ranges is used. Thereby, the density, sulfur content, aromatic content, naphthene content, and 10% distillation temperature of the gas oil composition at 15 ° C. can be easily and reliably controlled. In addition, the hydrotreated gas oil requires a smaller amount of energy during production than conventional gas oil base materials. Then, the hydrotreated gas oil is contained in a gas oil composition, and the density, sulfur content, aromatic content, naphthene content, and 10% distillation temperature of the gas oil composition at 15 ° C. are the specific conditions described above. , The harmful substances and carbon dioxide in the diesel exhaust gas are sufficiently reduced, and further, the amount of energy required during production is reduced to reduce the life cycle CO2.2The light oil composition which can also reduce the amount of the oil is realized.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing an operation mode (relation between time and vehicle speed) in a vehicle test.

Claims (3)

所定の軽油基材を水素分圧8MPa以上、反応温度300℃以上、液空間速度2以下の条件で水素化処理して得られる、15℃における密度が780kg/m以上840kg/m以下、硫黄分含有量が5質量ppm以下、且つ90%留出温度が220℃以上360℃以下である水素化処理軽油を含有し、
15℃における密度が820kg/m以上840kg/m以下、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、ナフテン分含有量が35質量%以上、且つ10%留出温度が170℃以上220℃以下である
ことを特徴とする軽油組成物。
The density at 15 ° C obtained by hydrogenating a predetermined gas oil base material under the conditions of a hydrogen partial pressure of 8 MPa or more, a reaction temperature of 300 ° C or more, and a liquid hourly space velocity of 2 or less, is 780 kg / m 3 or more and 840 kg / m 3 or less. Containing a hydrotreated gas oil having a sulfur content of 5 mass ppm or less and a 90% distillation temperature of 220 ° C. or more and 360 ° C. or less,
Density at 15 ℃ is 820 kg / m 3 or more 840 kg / m 3 or less, sulfur content is 5 ppm by mass or less, aromatic component content of 10% by volume or less, naphthene content is 35 mass% or more and 10% A gas oil composition having a distillation temperature of 170 ° C or higher and 220 ° C or lower.
30℃における動粘度が2mm/s以上4mm/s以下、2環以上の芳香族分の含有量が2容量%以下、90%留出温度が260℃以上320℃以下、セタン価が52以上、セタン指数が50以上、HFRR摩耗痕径が460μm以下、流動点が−7.5以下であることを特徴とする、請求項1に記載の軽油組成物。The kinematic viscosity at 30 ° C. is 2 mm 2 / s or more and 4 mm 2 / s or less, the content of aromatics of two or more rings is 2 vol% or less, the 90% distillation temperature is 260 ° C. or more and 320 ° C. or less, and the cetane number is 52 The gas oil composition according to claim 1, wherein the cetane index is 50 or more, the HFRR wear scar diameter is 460 m or less, and the pour point is -7.5 or less. 所定の軽油基材を水素分圧8MPa以上、反応温度300℃以上、液空間速度2以下の条件で水素化処理して得られる、15℃における密度が780kg/m以上840kg/m以下、硫黄分含有量が5質量ppm以下、且つ90%留出温度が220℃以上360℃以下である水素化処理軽油と、所定の灯油基材とを混合し、
15℃における密度が820kg/m以上840kg/m以下、硫黄分含有量が5質量ppm以下、芳香族分含有量が10容量%以下、ナフテン分含有量が35質量%以上、且つ10%留出温度が170℃以上220℃以下である軽油組成物を得る
ことを特徴とする軽油組成物の製造方法。
The density at 15 ° C obtained by hydrogenating a predetermined gas oil base material under the conditions of a hydrogen partial pressure of 8 MPa or more, a reaction temperature of 300 ° C or more, and a liquid hourly space velocity of 2 or less, is 780 kg / m 3 or more and 840 kg / m 3 or less. Mixing a hydrogenated gas oil having a sulfur content of 5 mass ppm or less and a 90% distilling temperature of 220 ° C. or more and 360 ° C. or less with a predetermined kerosene base material,
Density at 15 ℃ is 820 kg / m 3 or more 840 kg / m 3 or less, sulfur content is 5 ppm by mass or less, aromatic component content of 10% by volume or less, naphthene content is 35 mass% or more and 10% A method for producing a gas oil composition, wherein a gas oil composition having a distillation temperature of 170 ° C or higher and 220 ° C or lower is obtained.
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