【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示装置に用いられるプリズムレンズシート用のベースフィルムや、タッチパネル用ベースフィルム、バックライト用ベースフィルム、反射防止フィルム用のベースフィルムや、ＣＲＴ用の破砕防止フィルム等の光学用途に用いられるポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有するため、磁気テープ、強磁性金属薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスディスプレイなどの表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フィルム等の素材として広く用いられている。
【０００３】
近年、特に各種光学用フィルムが多く用いられ、液晶表示装置の部材のプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルムや反射防止用フィルムのベースフィルムやディスプレイの防爆用ベースフィルム等の用途がある。その中でも、カラーテレビジョンに代表される映像表示機器においては、映し出される映像の高精細化と大画面化という市場要求により、従来のＣＲＴを用いた直視型テレビジョンに加えて、プラズマディスプレイ等を用いた発光型パネル方式、液晶ディスプレイ等を用いた非発光型パネル方式、映像プロジェクターが内蔵されたリアプロジェクション方式等のテレビジョンが進出しつつある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
映像表示機器中でも、発光型パネル方式のプラズマディスプレイは、光源あるいは放電部を構成する各々の画素部分の構造的要因により、可視光領域から赤外線波長領域にわたって、カラー映像の３原色（赤、緑、青色）の波長帯以外の光線が発せられ、例えば、波長が８２０ｎｍ、８８０ｎｍ、９８０ｎｍ近辺等に強い近赤外線の放射が測定される。そして、この近赤外線放射により周辺機器に誤作動等の課題が生じている。これは、例えば、テレビ、ビデオやクーラーのリモートコントローラー、携帯通信、パソコン等の近赤外線通信機器等に使用されている近赤外線の作動波長と合致しているためである。
【０００５】
特開平１０−１５６９９１号公報には、上述のような近赤外線による周辺機器への誤作動の防止機能と同時に外光反射防止機能を併せ持ち、映像機器表示装置の前面パネル用に好適に使用することのできる外光反射防止性フィルムが提案されている。この外光反射防止性フィルムの近赤外線による周辺機器への誤作動を防止するために近赤外線吸収剤含有層を付与する必要があるが、この近赤外線吸収剤は紫外線に対して弱い性質があるため、更に紫外線吸収剤を含有する層も別に付与する必要があり製造コスト面で課題があった。このため、紫外線吸収作用のある光学用フィルムが望まれていた。
【０００６】
本発明はかかる課題を解決して、加工性、接着性、耐スクラッチ性に優れつつ、耐候性にも優れた光学用フィルムを得ることを目的とする。特に、プラズマディスプレイ等の映像表示機器における表示パネル面に好適に使用できるフィルムを得ることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の光学用積層ポリエステルフィルムは、基材層および基材層の少なくとも片面に被膜層を設けた積層フィルムであって、基材層は連続製膜法により製膜されたポリエステルフィルムからなり、なおかつ基材層には紫外線吸収剤を含有し、積層フィルムとしては、３７０ｎｍでの光線透過率が３％以下、ヘーズが３％以下、厚み方向の屈折率が１．４９０以上１．５０５以下、１５０℃における熱収縮率がフィルム連続製膜方向（ＭＤ方向とも呼ぶ）と連続製膜方向に垂直な方向（ＴＤ方向とも呼ぶ）のいずれの方向においても２％以下、被膜層を設けた側の表面の中心線表面粗さＲａが１ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることを特徴とする。
【０００８】
＜ポリエステルフィルム＞
本発明における基材層としてのポリエステルフィルムを構成するポリエステルとしては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２，６―ナフタリンジカルボン酸、４，４′―ジフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸成分と、例えばエチレングリコール、１，４―ブタンジオール、１，４―シクロヘキサンジメタノール、１，６―ヘキサンジオール等のグリコール成分とから構成される芳香族ポリエステルが好ましく、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン―２，６―ナフタリンジカルボキシレートが好ましい。また、上記成分等の共重合ポリエステルであっても良い。
【０００９】
前記ポリエステルの分子量は、重合度が低すぎるとフィルムの機械的強度が低下するので、固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）の値で０．４以上、さらには０．５〜１．２、特に０．５５〜０．８５であることが好ましい。
【００１０】
前記ポリエステルには、製膜時のフィルムの巻取り性や、ハードコート層や粘着剤等を塗設する際のフィルムの搬送性等を良くするため、必要に応じて滑剤としての有機又は無機の不活性粒子を含有させることができる。かかる不活性粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等が例示される。不活性粒子は、前記例示した中から選ばれた単一成分でもよく、二成分あるいは三成分以上を含む多成分であってもよい。
【００１１】
こうした基材層に含有させる不活性微粒子の平均粒径は、０．０１〜２．０μｍの範囲であることが好ましく、０．１〜１．０μｍであることが更に好ましい。不活性粒子の含有量は、これを含むポリエステルの０．１重量％以下であることが好ましく、０．０１重量％であることが更に好ましい。添加量が０．１重量％より多いと、滑り性は十分であるが、ヘーズ値が増加するため好ましくない。すなわち、本発明で規定するヘーズ値を満足させるために、添加量は０．１重量％以下にすることが好ましい。不活性粒子の添加時期は、ポリエステルをフィルムに製膜するまでの段階であれば特に制限はなく、例えば重合段階で添加してもよく、また製膜の際に添加してもよい。
【００１２】
本発明のポリエステルフィルムは不活性粒子以外にも着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、潤滑剤、触媒、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン―プロピレン―ポリマー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂等も透明性を損なわない範囲で任意に含有させることができる。
【００１３】
本発明におけるポリエステルフィルムは、１５０℃における幅方向、長手方向の熱収縮率がともに２．０％以下であることが必要であり、好ましくは１．５％以下である。１５０℃における長手方向の熱収縮率が２．０％を超えると、ハードコート処理工程のハードコート剤の乾燥の際、フィルムとハードコート層との収縮特性が異なる結果として、ハードコート層との密着性が低下する。また、加工時の加熱を伴うプロセスを通過したときに、しわ、カールの発生、平面性の乱れ等が発生するため好ましくない。ポリエステルフィルムの熱収縮率を調整する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができるが、例えば特開昭５７−５７６２８号公報に示されるような、熱処理工程で収縮せしめる方法や、特開平１−２７５０３１号公報に示されるような、フィルムを懸垂状態で弛緩処理する方法などが例示できる。
【００１４】
さらに本発明の積層ポリエステルフィルムの基材層は、厚さ方向の屈折率が１．４９０以上１．５０５以下である必要があり、好ましくは１．４９３以上１．５０２以下である。この屈折率が１．４９０未満であると、デラミ剥離を起こしやすくなり、光学用フィルムとして用いた際、ハードコート層との接着性が不足する。一方屈折率が１．５０５を越えると、透明性が損なわれやすくなる。また、平面性が悪くなり、フラットネスが悪くなるため好ましくない。また、長手方向の屈折率は１．６２０〜１．６８０であることが好ましく、更には１．６３０〜１．６７０であることが好ましい。また幅方向の屈折率は１．６４０〜１．７００であることが好ましく、更には１．６５０〜１．６９０であることが好ましい。この範囲以外であると厚み方向の屈折率を範囲内に制御することが難しくなる。
【００１５】
本発明の積層ポリエステルフィルムの基材層の厚みは、５０μｍ以上２００μｍ以下、好ましくは７５μｍ以上１７５μｍ以下である。この厚みが５０μｍ未満では腰が弱く、加工時に平面性が失われたり、傷が生じたりし易い。一方、厚みが２００μｍを超えると、腰が強すぎて加工作業性が悪く、透明性が低下し、好ましくない。
【００１６】
本発明のポリエステルフィルムの基材層自体は、単層構成であってもよく、また本発明の特徴を損なわなければ、共押出による２層以上の積層構成であっても構わない。
【００１７】
＜紫外線吸収剤＞
本発明における基材層のポリエステルには、フィルムの耐候性を向上させるために、紫外線吸収剤を含有させる必用がある。この紫外線吸収剤は、その種類を特に特定されないが、下記式（Ｉ）で表わされる環状イミノエステル及び下記式（ＩＩ）で表わされる環状イミノエステルから選ばれる少なくとも１種の化合物を、未反応の形態で用いるのが好ましい。かかる環状イミノエステルは紫外線吸収剤として公知の化合物であり、例えば特開昭５９−１２９５２号公報に記載されている。
【００１８】
【化５】
【００１９】
式（Ｉ）中、Ｘ１は上記式に表わされたＸ１からの２本の結合手が１位、２位の位置関係にある、２価の芳香族残基である。ｎは１、２又は３である。Ｒ１はｎ価の炭化水素残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい、又はＲ１はｎ＝２のとき直接結合であることができる。
【００２０】
【化６】
【００２１】
式（ＩＩ）中、Ａは下記式（ＩＩ）−ａで表わされる基であるか又は下記式（ＩＩ）−ｂで表わされる基である。Ｒ２およびＲ３は同一もしくは異なり１価の炭化水素残基である。Ｘ２は４価の芳香族残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい。
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】
Ｘ１としては、好ましくは例えば１，２−フェニレン、１，２−ナフチレン、２，３−ナフチレン、下記式（ａ）または（ｂ）で表わされる基を挙げることができる。これらのうち、特に１，２−フェニレンが好ましい。式中、Ｒは−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）−または−Ｃ（ＣＨ３）２−である。
【００２５】
【化９】
【００２６】
Ｘ１について例示した上記芳香族残基は、例えば炭素数１〜１０のアルキル例えばメチル、エチル、プロピル、ヘキシル、デシル等；炭素数６〜１２のアリール例えばフェニル、ナフチル等；炭素数５〜１２のシクロアルキル例えばシクロペンチル、シクロヘキシル等；炭素数８〜２０のアラルキル例えばフェニルエチル等；炭素数１〜１０のアルコキシ例えばメトキシ、エトキシ、デシルオキシ等；ニトロ；ハロゲン例えば塩素、臭素等；炭素数２〜１０のアシル例えばアセチル、プロポニル、ゼンゾイル、デカノイル等；などの置換基で置換されていてもよい。
【００２７】
Ｒ１はｎ価（ただし、ｎは１、２又は３である）の炭化水素残基であるか、又はｎが２であるときに限り直接結合であることができる。１価の炭化水素残基（ｎ＝１の場合）としては、第一に、例えば炭素数１〜１０の未置換脂肪族基、炭素数６〜１２の未置換芳香族基、炭素数５〜１２の未置換脂環族基が挙げられる。
【００２８】
炭素数１〜１０の未置換脂肪族基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、ヘキシル、デシル等を、炭素数６〜１２の未置換芳香族基としては、例えばフェニル、ナフチル、ビフェニル等を；炭素数５〜１２の未置換脂環族基としては、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル等を挙げることができる。
【００２９】
また、上記１価の炭化水素残基としては、第二に、例えば下記式（ｃ）〜（ｆ）で表わすことのできる、置換された脂肪族残基又は芳香族残基を挙げることができる。
【００３０】
【化１０】
【００３１】
【化１１】
【００３２】
【化１２】
【００３３】
【化１３】
【００３４】
式中、Ｒ４は炭素数２〜１０のアルキレン、フェニレン又はナフチレンである。Ｒ５は炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基又はナフチル基である。Ｒ６は水素原子又はＲ５に定義された基のいずれかである。Ｒ７は水素原子又はＲ５に定義された基のいずれかである。
【００３５】
また、上記１価の炭化水素残基としては、第三に、上記未置換の芳香族残基が例えば上記Ｘ１を表わす芳香族残基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されているものを挙げることができる。それ故、かかる置換基で置換された場合の例としては、例えばトリル、メチルナフチル、ニトロフェニル、ニトロナフチル、クロロフェニル、ベンゾイルフェニイル、アセチルフェニル又はアセチルナフチル等を挙げることができる。
【００３６】
１価の炭化水素残基としては、上記式（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）又は（ｆ）で表わされる基、すなわち置換された脂肪族残基又は芳香族残基、特にそのうち置換された芳香族残基が好ましい。
【００３７】
２価の炭化水素残基（ｎ＝２の場合）としては、第一に、例えば２価の、炭素数２〜１０の未置換の脂肪族残基、炭素数６〜１２の未置換の芳香族残基、炭素数５〜１２の未置換の脂環族残基が挙げられる。
【００３８】
２価の炭素数２〜１０の未置換の脂肪族基としては、例えばエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、デカメチレン等を、２価の炭素数６〜１２の未置換の芳香族残基としては、例えばフェニレン、ナフチレン、Ｐ，Ｐ’−ビフェニレン等を；２価の炭素数５〜１２の未置換の脂環族残基としては、例えばシクロペンチレン、シクロヘキシレン等を挙げることができる。
【００３９】
また、上記２価の炭化水素残基としては、第二に、例えば下記式（ｇ）で表わされる基、又は下記式（ｈ）で表わされる置換された脂肪族残基又は芳香族残基を挙げることができる。
【００４０】
【化１４】
【００４１】
【化１５】
【００４２】
式中、Ｒ８はＲ４に定義された基のいずれかである。Ｒ９はＲ４に定義された基のいずれかであり、そしてＲ１０はＲ６に定義された基のいずれかである。
【００４３】
また、上記２価の炭化水素残基としては、第三に、上記未置換の２価の芳香族残基が、例えば上記Ｘ１を表わす芳香族基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されているものを挙げることができる。
【００４４】
ｎが２の場合には、Ｒ１としては、これらのうち直接結合又は上記第一〜第三の群の未置換又は置換された２価の芳香族炭化水素残基が好ましく、特に２本の結合手が最も離れた位置から出ている第一又は第三の群の未置換又は置換された芳香族炭化水素残基が好ましく、就中Ｐ−フェニレン、Ｐ，Ｐ’−ビフェニレン又は２，６−ナフチレンが好ましい。
【００４５】
３価の炭化水素残基（ｎ＝３の場合）としては、例えば３価の炭素数６〜１２の芳香族残基を挙げることができる。
【００４６】
かかる芳香族残基としては、次に示す４種類の基を挙げることができる。
【００４７】
【化１６】
【００４８】
かかる芳香族残基は、上記１価の芳香族残基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されていてもよい。
【００４９】
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ２およびＲ３は同一もしくは異なり１価の炭化水素残基であり、Ｘ２は４価の芳香族炭化水素残基である。
【００５０】
Ｒ２およびＲ３としては、上記式（Ｉ）の説明において、ｎ＝１の場合のＲ１について例示したと同じ基を例として挙げることができる。
【００５１】
４価の芳香族炭化水素残基としては、次に示す８種類の基を挙げることができる。ここで、Ｒの定義は式（ａ）に同じ。
【００５２】
【化１７】
【００５３】
上記４価の芳香族残基は、上記式（Ｉ）の説明において、Ｒ１を表わす１価の芳香族残基の置換基として例示したと同じ置換基で置換されていてもよい。
【００５４】
本発明において用いられる上記式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされる環状イミノエステルの具体例としては、例えば下記の化合物を挙げることができる。
【００５５】
上記式（Ｉ）の化合物 ｎ＝１の場合
２−メチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ブチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−フェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（１−又は２−ナフチル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（４−ビフェニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−ニトロフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｍ−ニトロフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−ベンゾイルフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−メトキシフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｏ−メトキシフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−シクロヘキシル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−（又はｍ−）フタルイミドフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、Ｎ−フェニル−４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）フタルイミド、Ｎ−ベンゾイル−４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）アニリン、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−メチル−４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）アニリン、２−（ｐ−（Ｎ−メチルカルボニル）フェニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン。
【００５６】
上記式（Ｉ）の化合物 ｎ＝２の場合
２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−エチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−テトラメチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−デカメチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６−又は１，５−ナフチレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−メチル−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−ニトロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−クロロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（１，４−シクロヘキシレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、Ｎ−ｐ−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）フェニル、４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）フタルイミド、Ｎ−ｐ−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゾイル、４−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）アニリン。
【００５７】
上記式（Ｉ）の化合物 ｎ＝３の場合
１，３，５−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゼン、１，３，５−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ナフタレン、２，４，６−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ナフタレン。
【００５８】
上記式（ＩＩ）の化合物
２，８−ジメチル−４Ｈ，６Ｈ−ベンゾ（１，２−ｄ；５，４−ｄ’）ビス（１，３）−オキサジン−４，６−ジオン、２，７−ジメチル−４Ｈ，９Ｈ−ベンゾ（１，２−ｄ；４，５−ｄ’）ビス（１，３）−オキサジン−４，９−ジオン、２，８−ジフェニル−４Ｈ，８Ｈ−ベンゾ（１，２−ｄ；５，４−ｄ’）ビス（１，３）−オキサジン−４，６−ジオン、２，７−ジフェニル−４Ｈ，９Ｈ−ベンゾ（１，２−ｄ；４，５−ｄ’）ビス（１，３）−オキサジン−４，６−ジオン、６，６’−ビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ビス（２−エチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−メチレンビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−メチレンビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−エチレンビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−エチレンビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ブチレンビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ブチレンビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−オキシビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−オキシビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−スルホニルビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−スルホニルビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−カルボニルビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−カルボニルビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−メチレンビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−メチレンビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−ビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−エチレンビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−オキシビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−スルホニルビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−カルボニルビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−ビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−ビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−メチレンビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−メチレンビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）。
【００５９】
上記例示化合物のうち、上記式（Ｉ）の化合物、より好ましくはｎ＝２の場合の上記式（Ｉ）の化合物、特に好ましくは下記式（Ｉ）−１で表わされる化合物が有利に用いられる。式中、Ｒ１１は２価の芳香族炭化水素残基である。
【００６０】
【化１８】
【００６１】
式（Ｉ）−１の化合物としては、とりわけ２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）および２，２’−（２，６−ナフチレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好ましい。
【００６２】
これら環状イミノエステルの紫外線吸収特性は、例えばその代表的化合物について特開昭５９−１２９５２号公報に記載されているので、それを援用する。
【００６３】
前記環状イミノエステルは、ポリエステルに対して優れた相溶性を有するが、前記特開昭５９−１２９５２号公報や米国特許第４２９１１５２号明細書に記載されているように、ポリエステルの末端水酸基と反応する能力を有する。そこで、環状イミノエステルが実質的に未反応な状態で含有されるように、環状イミノエステルとポリエステルとを注意深く混合させることが求められる。ただし、ポリエステルとして、主たる割合の末端基がカルボキシル基であるポリエステルや、末端水酸基が該環状イミノエステルと反応性の無い末端封鎖剤で封鎖されているポリエステルを用いる場合、環状イミノエステルを未反応の状態で含有する組成物を製造するのに特別の注意を払う必要は無い。末端基の主たる割合が水酸基であるポリエステルを用いる場合には、溶融混合の時間は、次の２つの数式を満足するように、短時間で完了するようにするのが望ましい。式中、ｔは溶融混合時間（秒）、Ｔは溶融混合温度（℃）及びＴｍはポリエステルの溶融温度（℃）である。
Ｌｏｇｔ≦−０．００８Ｔ＋４．８ …（１）
Ｔｍ＜Ｔ＜３２０ …（２）
【００６４】
この場合、環状イミノエステルとポリエステルとが少しの割合で反応する可能性があるが、この反応によってポリエステルの分子量は大きくなるので、この割合によっては可視光吸収剤によるポリエステルの劣化による分子量低下を防ぐことが可能である。なお、環状イミノエステルがポリエステルと反応した場合、紫外線吸収波長領域が、一般に、未反応の状態の紫外線吸収波長領域より低波長側にずれる傾向を示し、それ故高波長側の紫外線を透過する傾向をもつ。
【００６５】
前記環状イミノエステルは、適量を添加する場合、昇華物が殆どないので、製膜でダイ周辺を汚すことが少なく、紫外線から３７０ｎｍ付近の光線を吸収するのでフィルムの着色が無く、可視光線吸収剤やフィルムの劣化を防止する特性に優れている。
【００６６】
前記紫外線吸収剤の添加量は、ポリエステルに対し、０．１〜５重量％が好ましく、さらには０．２〜３重量％が好ましい。この量が０．１重量％未満では紫外線劣化防止効果が小さく、一方５重量％を超えるとポリエステルの製膜特性が低下し、好ましくない。
【００６７】
前記紫外線吸収剤のポリエステルへの添加方法は特に限定されないが、ポリエステル重合工程、フィルム製膜前の溶融工程でのポリマー中への練込み、二軸延伸フィルムへの含浸、などを挙げることができ、特にポリエステル重合度低下を防止する意味でもフィルム製膜前の溶融工程でのポリマー中への練込みが好ましい。その際、紫外線吸収剤の練込みは、化合物粉体の直接添加法、マスターバッチ法などにより行うことができる。
【００６８】
本発明におけるポリエステルフィルムの、波長３７０ｎｍでの光線透過率は３％以下、好ましくは２％以下である必要がある。３％を超える場合は紫外線に対する耐候性が不足し、例えばプラズマディスプレイ前面板フィルターとして用いた場合に赤外線吸収剤層の劣化が起こる。波長３７０ｎｍでの光線透過率を３％以下にするには、基材層に添加する紫外線吸収剤の量を０．１重量％以上にすればよい。
【００６９】
＜被膜層＞
本発明のフィルムは積層フィルムであって、少なくとも片面に被膜層を有する必要がある。この被膜層を形成させる樹脂としては特に限定されないが、共重合ポリエステル系樹脂を主成分とすることが好ましい。共重合ポリエステル樹脂としては、例えば多塩基酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６ーナフタレンジカルボン酸、１、４ーシクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられ、また、ポリオール成分としては、エチレングリコール、１、４ーブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６ーヘキサンジオール、１、４ーシクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール等が挙げられる。特にガラス転移点が４０〜１００℃の範囲にあるポリエステル樹脂が好ましい。また、アクリル系樹脂との接着性を向上させ、且つ被膜層の耐スクラッチ性を向上させるために、アルキルアクリレート、アルキルアクリレート等のモノマーと主成分とするアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、架橋剤等を含有させてもよい。
【００７０】
被膜層には、耐スクラッチ性、ハンドリング性付与のために不活性粒子を含有することが好ましい。不活性粒子の粒子径は１０〜３００ｎｍの範囲であり、含有量は０．１〜２０重量％であることが好ましい。粒子径が１０ｎｍ未満であるか、被膜層中の不活性粒子の含有量が０．１重量％より少ないとフィルムが滑らなくなり、スクラッチ傷耐性やハンドリング性が不十分となる。不活性粒子の粒子径が３００ｎｍを超えるか、含有量が２０重量％を超えると不活性粒子の脱落が起こりやすくなり、また被膜層の透明性が損なわれ、ディスプレイ用途等に使用しにくくなる。かかるフィラーは有機又は無機の微粒子であり、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等が例示される。
【００７１】
本発明で用いられる被膜層は、水溶性、水分散性、或いは乳化液等の水性塗液の形態で使用されることが好ましい。被膜を形成するために、必要に応じて、上記組成物以外の他の樹脂や化合物、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、ワックス、架橋剤、紫外線吸収剤などを添加することができる。
【００７２】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、被膜層を設けた側の中心線表面粗さＲａが、１ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることが必要であり、好ましくは２ｎｍ以上７ｎｍ以下である。Ｒａが２ｎｍ未満であるとスクラッチを発生しやすく、またハンドリング性が劣ったり、フィルムをロール状に巻いた際にブロッキングを起こし易く、一方１０ｎｍより大きいとフィルムの表面が粗れ、表面反射が大きくなり、全光線透過率が減少する。
【００７３】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、例えば従来から知られている逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法、インフレーション法等によって製造することができる。逐次二軸延伸法や同時二軸延伸法においては、先ず、所定の組成のポリエステルチップを充分に乾燥した後、ダイに通して溶融押出し、予め２０〜４０℃程度に設定されたキャスティングドラム上にて急冷固化させて未延伸フィルムを得る。得られる未延伸フィルムの厚みは０．５ｍｍ以上であることが好ましい。未延伸フィルムは、その後、一般によく知られた条件で二軸方向に延伸するが、熱収と屈折率を所望の範囲とするために、フィルム走行方向（縦方向）に３．０〜４．５倍、これと直角方向（横方向）に３．０〜４．５倍、面積倍率で９〜２０倍に延伸するのが好ましい。延伸温度は、９０℃〜１４０℃が好ましい。また二軸延伸後、必要に応じて熱固定を行うことができる。熱固定温度は１８０〜２５０℃が好ましく、２１０〜２３５℃がより好ましい。
【００７４】
本発明における被膜層を形成する方法は、通常の塗工工程、即ち二軸延伸熱固定した基材層ポリエステルフィルムに該フィルムの製造工程と切り離した工程で行うと、芥、塵埃等を巻込み易く、好ましくない。かかる観点より、クリーンな雰囲気での塗布、即ちフィルム製造工程での塗布が好ましい。そして、この塗布によれば、被膜（塗膜）の基材層ポリエステルフィルムへの密着性が向上する。
【００７５】
塗布方法としては、公知の任意の塗布法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独または組合せて用いることができる。塗布量は走行しているフィルム１ｍ２当り、０．５〜２０ｇ、さらには１〜１０ｇが好ましい。水性液は水分散液又は乳化液として用いるのが好ましい。乾燥、延伸後の被膜層の厚さは０．０２〜１μｍであることが好ましい。なお、被膜は、必要に応じ、フィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。
【００７６】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、ヘーズが３％以下である必要があり、好ましくは２％以下である。このヘーズが３％以上を超えると、各種ディスプレイ用途において視認性を損なうなど光学用途として適さないことがある。また全光線透過率は８０％以上であることが好ましく、８０％未満であると画面の鮮明度が低下するので好ましくない。そして前述のように、基材層や被膜層の厚み、そして不活性粒子の添加状態を制御することで、こうした光学特性を達成することができる。
【００７７】
【実施例】
以下の実施例と比較例において、各特性値は以下の方法で測定した。
【００７８】
（１）粒子の粒径
試料フィルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し、スパッターリング装置（日本電子（株）製の商品名「ＪＩＳ−１１００型イオンスパッターリング装置」）を用いてフィルム表面をイオンエッチング処理し、高分解能電界放出形走査型電子顕微鏡にて１〜３万倍で観測し、ニレコ（株）製ルーゼックスＦＳにて、５０個の粒子の面積相当粒径を求め、数平均値を平均粒径とした。
【００７９】
（２）屈折率
アッベ屈折計を用いナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源としてフィルムの屈折率を求めた。
【００８０】
（３）熱収縮率
温度１５０℃に設定された恒温室の中にあらかじめ正確な長さを測定した長さ約３０ｃｍ、幅１ｃｍのフィルムを無荷重で入れ、３０分間保持処理した後取出し、室温に戻してからその寸法の変化を読み取る。熱処理前の長さ（Ｌ０）と熱処理による寸法変化量（ΔＬ）を基にして、
熱収縮率（％）＝（ΔＬ／Ｌ０）×１００
との計算式で熱収縮率を求める。
【００８１】
（４）表面粗さＲａ
三次元粗さ計（小坂研究所製ＳＥ−３ＣＫ）を用いて、針径２μｍＲ、針圧３０ｍｇ、測定長さ１ｍｍ、サンプリングピッチ２μｍ、カットオフ０．２５ｍｍ、縦方向拡大率２万倍、横方向拡大率２００倍、走査本数１００本の条件にて測定し、Ｒａを測定する。両面に被膜層を設けた場合は、両面を測定し平均値を求めた。
【００８２】
（５）全光線透過率、ヘーズ値
ヘーズ測定器（日本電色工業社製の商品名「ＮＤＨ―２０００」）を使用してフィルムの全光線透過率及びヘーズ値を測定した。尚、フィルムのヘーズ値は下記の基準で評価した。
◎：ヘーズ値≦１．５％ ……フィルムのヘーズ極めて良好
○：１．５％＜ヘーズ値≦３．０％ ……フィルムのヘーズ良好
×：３．０％＜ヘーズ値 ……フィルムのヘーズ不良。
【００８３】
（６）３７０ｎｍ光線透過率
ダブルビーム型分光光度計（島津製作所（株）製の商品名「ＵＶ−３１０１ＰＣ」）により、スリット幅；２０ｎｍ、スキャン速度；中速、サンプリングピッチ；１ｎｍの条件で、波長３００〜５００ｎｍ領域の光線透過率を連続的に測定し、３７０ｎｍ波長での光線透過率を検出し、以下の基準で評価した。
○：３％未満
△：３％以上、５％未満
×：５％以上。
【００８４】
（７）耐スクラッチ性
光学易接着フィルムを幅１００ｍｍにスリットしたものをフィルム走行性試験機を使用して、直径１００ｍｍ、回転抵抗１ｋｇのハードクロムメッキ処理されたフリーロール（表面粗度：Ｒａで１００ｎｍ）上を走行させる。この時の走行条件は、走行速度：１０ｍ／分、巻き付け角：６０゜、走行張力：１０ｋｇとした。この処理によりフィルム表面に入った傷を、白金蒸着後、顕微鏡で観察し、幅２μｍ以上でかつ長さ３００μｍ以上の傷の０．４ｍ２あたり本数をカウントし、下記基準で評価した。
○：１０個未満
△：１０個以上２０個未満
×：２０個以上。
【００８５】
（８）摩擦係数（μｓ）
重ね合わせた２枚のフィルムの下側に固定したガラス板を置き、重ね合わせたフィルムの下側（ガラス板と接しているフィルム）のフィルムを低速ロールにて引取り（約１０ｃｍ／分）、上側のフィルムの一端（下側フィルムの引取り方向と逆端）に検出器を固定してフィルム／フィルム間のスタート時の引張力を検出する。尚、そのときに用いるスレッドは重さ１ｋｇ、下側面積１００ｃｍ２のものを使用する。そして摩擦係数（μｓ）は、次式より求める。
μｓ＝スタート時の引張力（ｋｇ）／荷重１ｋｇ
評価は下記の基準で行う。
○：０．４未満
△：０．４以上 ０．６未満
×：０．６以上。
【００８６】
（９）接着性（Ａ法）
ポリエステルフィルムの被膜形成面にハードコート剤（大日精化社製の商品名「セイカビームＥＸＦ０１（Ｂ）」）を＃８ワイヤバーにより塗布し、７０℃で１分間乾燥し溶剤を除去した後、高圧水銀灯で２００ｍＪ／ｃｍ２、照射距離１５ｃｍ、走行速度５ｍ／分の条件下で、厚み５μｍのハードコート層を形成した。得られたフィルムをＪＩＳ規格 Ｋ５４００の８．５．１の記載に準じた試験方法で接着性を求めた。具体的には、被膜層を貫通して基材フィルムに達する１００個の升目状の切り傷を、隙間間隔１ｍｍのカッターガイドを用いて付けた。次いで、セロハン粘着テープ（ニチバン社製４０５番；２４ｍｍ幅）を升目状の切り傷面に張り付け、消しゴムでこすって完全に付着させた後、１８０°の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、下記の基準で評価した。
○：剥離面積が３０％未満
△：剥離面積が３０％以上５０％未満
×：剥離面積が５０％を超えるもの。
【００８７】
（１０）接着性（Ｂ法）
ハードコート層形成後、５０℃、９０％ＲＨの環境下に５日間保存した後にセロテープによる急速剥離テストを行った以外は、接着性（Ａ法）と同じ方法にて評価した。
【００８８】
（１１）耐候性
ジイモニウム系近赤外線吸収剤（日本化薬（株）製の商品名「ＩＲＧ−０２２」）０．１重量部を、ポリエステルバインダー（東洋紡（株）製の商品名「バイロン２０ＳＳ」）５０重量部に添加し、トルエン１５重量部、メチルエチルケトン３５重量部で希釈したものをポリエステルフィルムにコーティングし、乾燥して、厚み３μｍの近赤外線吸収層を設けた。続いてこのサンプルを、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機（株）製の商品名「ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＬ型」）を使用し、ＪＩＳ規格−Ｋ−６７８３の６．８項に準じ、ただし照射時間は２００時間に変更して照射した後、このサンプルを家庭用テレビのリモートコントロール受光部に設置し、２ｍ離れた位置からリモートコントローラでリモートコントロール信号（信号波長９５０ｎｍおよび８５０ｎｍ）を送って家庭用テレビが反応するかをテストした。ＰＤＰディスプレイから発する近赤外線は、リモートコントローラーより発する近赤外線より弱いので、このテストで反応しなければ、リモートコントロール障害の発生防止が可能である。リモートコントローラーにより反応しなかったものを「○」、反応したものを「×」とした。
【００８９】
［実施例１］
平均粒径１．５μｍの多孔質シリカ（一次粒子の径０．００４μｍ、細孔容積１．２ｍｌ／ｇ）を３０重量ｐｐｍと、下記式（Ａ）に示す紫外線吸収剤を１重量％含有したポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６３）チップを１６０℃で３時間乾燥したのち、２９０℃で溶融押出し、２０℃に保持した冷却ドラム上で急冷固化せしめて未延伸フィルムを得た。
【００９０】
【化１９】
【００９１】
続いて、該未延伸フィルムを９５℃で縦方向に３．２倍に延伸し、次いで両面に下記の塗剤を乾燥後の厚みがそれぞれ０．０４μｍになるように塗布し、さらに１１０℃で横方向に３．６倍に延伸したのち、２３０℃で５秒間熱固定し、更に１９０℃の温度で幅方向に０．５％弛緩させ、厚みが１００μｍの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００９２】
ここで用いた塗剤は、ポリエステルが８５重量部、フィラーとしての架橋アクリルフィラー（６０ｎｍ）が５重量部、そして濡れ剤としてのポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテルが１０重量部からなる。さらにここでのポリエステルは、酸成分が２，６―ナフタレンジカルボン酸６５モル％／イソフタル酸３０モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成（Ｔｇ＝８０℃）からなる。
【００９３】
［実施例２，３および比較例１］
ポリエステルに含有させる紫外線吸収剤を次の通り変更する他は、実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。実施例２では、下記式（Ｂ）の紫外線吸収剤を１重量％含有させた。実施例３では、下記式（Ｃ）の紫外線吸収剤を０．７重量％含有させた。比較例１では、紫外線吸収性剤を含まないポリエチレンテレフタレートを使用した。
【００９４】
【化２０】
【００９５】
【化２１】
【００９６】
［実施例４］
フィルム厚みを１８８μｍとした以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
【００９７】
［実施例５］
幅方向の弛緩率を０％とすること以外は熱固定フィルム厚みを１８８μｍとした以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
【００９８】
［比較例２］
熱固定後、更に２００℃の温度で幅方向に１．５％延伸する以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
【００９９】
［比較例３］
ポリエステルに含まれる不活性粒子を平均粒径０．１２μｍの球状シリカに変更し、含有量を０．１重量％する以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
【０１００】
［比較例４］
ポリエステルに含まれる不活性粒子を平均粒径０．３０μｍの球状シリカに変更し、含有量を０．２重量％する以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
【０１０１】
［比較例５］
不活性粒子を含まないポリエステルを用い、塗剤に含まれるフィラーを粒径８ｎｍの球状シリカ粒子に変更し、乾燥後の被膜層の厚みが０．００４μｍとなるように変更する以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
【０１０２】
［比較例６］
縦方向の延伸倍率を３．７倍、横方向の延伸倍率を３．９倍とし、熱固定温度を２０５℃とする以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
【０１０３】
【表１】
【０１０４】
【発明の効果】
表に示す結果から明らかなように、本発明の積層ポリエステルフィルムは、耐候性に優れ、かつ加工性、接着性、耐スクラッチ性にも優れ、光学用途のフィルムとして有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention is applicable to optical applications such as a base film for a prism lens sheet used for a liquid crystal display device, a base film for a touch panel, a base film for a backlight, a base film for an antireflection film, and a shatterproof film for a CRT. It relates to the polyester film used.
[0002]
[Prior art]
Polyester films, especially biaxially stretched films of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, have excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance, so they can be used for magnetic tapes, ferromagnetic metal thin film tapes, photographic films, packaging films, and electronics. It is widely used as a material for parts films, electric insulating films, films for laminating metal plates, films to be attached to surfaces of glass displays, etc., and films for protecting various members.
[0003]
In recent years, various optical films have been used in particular, and there are uses such as prism lens sheets for liquid crystal display devices, base films for touch panels and backlights, base films for antireflection films, and explosion-proof base films for displays. . Among them, image display devices such as color televisions are required to meet the market demand for high definition and large screen images, and in addition to conventional direct-view televisions using CRTs, plasma display devices and the like are required. Televisions such as a light-emitting panel method using a liquid crystal display, a non-light-emitting panel method using a liquid crystal display, and a rear projection method with a built-in video projector are coming into the market.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Among image display devices, a luminous panel type plasma display has three primary colors (red, green, and red) of a color image from a visible light region to an infrared wavelength region due to structural factors of each pixel portion constituting a light source or a discharge portion. Light having a wavelength other than the wavelength band of (blue) is emitted. For example, near-infrared radiation having a wavelength around 820 nm, 880 nm, or 980 nm is measured. The near-infrared radiation causes a problem such as malfunction of peripheral devices. This is because the operating wavelength of the near-infrared ray used in a near-infrared ray communication device such as a television, a remote controller of a video or cooler, a mobile communication, a personal computer, or the like is used.
[0005]
Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-156991 discloses that a function for preventing malfunction of peripheral devices due to near-infrared rays as described above and a function for preventing external light reflection are used together, and the device is suitably used for a front panel of a video device display device. There has been proposed an external light antireflection film that can be used. It is necessary to provide a near-infrared absorber-containing layer in order to prevent malfunction of peripheral devices due to near-infrared light of the external light antireflection film, but this near-infrared absorber has a property of being weak against ultraviolet rays. For this reason, it is necessary to additionally provide a layer containing an ultraviolet absorber, and there is a problem in terms of manufacturing cost. For this reason, an optical film having an ultraviolet absorbing effect has been desired.
[0006]
An object of the present invention is to solve the above problems and to obtain an optical film excellent in workability, adhesion, and scratch resistance, and also excellent in weather resistance. In particular, an object of the present invention is to obtain a film that can be suitably used on a display panel surface of an image display device such as a plasma display.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The laminated polyester film for optical of the present invention is a laminated film provided with a coating layer on at least one surface of the substrate layer and the substrate layer, the substrate layer is formed of a polyester film formed by a continuous film forming method, In addition, the base material layer contains an ultraviolet absorber, and as a laminated film, the light transmittance at 370 nm is 3% or less, the haze is 3% or less, the refractive index in the thickness direction is 1.490 or more and 1.505 or less, The heat shrinkage at 150 ° C. is 2% or less in both the continuous film forming direction (also referred to as MD direction) and the direction perpendicular to the continuous film forming direction (also referred to as TD direction). The center line surface roughness Ra of the surface is 1 nm or more and 10 nm or less.
[0008]
<Polyester film>
Examples of the polyester constituting the polyester film as the substrate layer in the present invention include, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, and an aromatic dicarboxylic acid component such as 4,4'-diphenyl dicarboxylic acid; Aromatic polyesters composed of glycol components such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and 1,6-hexanediol are preferred, and polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalene are particularly preferred. Dicarboxylate is preferred. Further, a copolymerized polyester such as the above components may be used.
[0009]
When the molecular weight of the polyester is too low, the mechanical strength of the film is reduced, so that the intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) is 0.4 or more, and more preferably 0.5 to 1.2, It is particularly preferably 0.55 to 0.85.
[0010]
In the polyester, in order to improve the winding property of the film at the time of film formation, the transportability of the film when applying a hard coat layer or an adhesive, etc., an organic or inorganic lubricant as a lubricant as necessary. Inert particles can be included. Examples of such inert particles include calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silicon oxide, zinc oxide, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, urea resin particles, melamine resin particles, crosslinked silicone resin particles, and the like. You. The inert particles may be a single component selected from the above examples, or may be a multicomponent including two components or three or more components.
[0011]
The average particle size of the inert fine particles contained in such a base material layer is preferably in the range of 0.01 to 2.0 μm, and more preferably 0.1 to 1.0 μm. The content of the inert particles is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight of the polyester containing the inert particles. If the amount is more than 0.1% by weight, the lubricating property is sufficient, but the haze value is undesirably increased. That is, in order to satisfy the haze value specified in the present invention, the amount of addition is preferably set to 0.1% by weight or less. The timing of adding the inert particles is not particularly limited as long as it is a stage until the polyester is formed into a film. For example, the inert particles may be added at the polymerization stage or may be added during the film formation.
[0012]
The polyester film of the present invention is transparent to colorants, antistatic agents, antioxidants, lubricants, catalysts, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene-polymer, and other resins such as olefinic ionomers in addition to the inert particles. Can be arbitrarily contained within a range that does not impair the properties.
[0013]
In the polyester film of the present invention, both the heat shrinkage in the width direction and the lengthwise direction at 150 ° C. need to be 2.0% or less, and preferably 1.5% or less. When the heat shrinkage in the longitudinal direction at 150 ° C. exceeds 2.0%, when the hard coat agent is dried in the hard coat treatment step, the shrinkage characteristics of the film and the hard coat layer are different. Adhesion decreases. Further, when the film passes through a process involving heating during processing, it is not preferable because wrinkles, curls, and irregularities in flatness are generated. The method of adjusting the heat shrinkage of the polyester film is not particularly limited, and a known method can be used. For example, a method of shrinking in a heat treatment step as disclosed in JP-A-57-57628, A method of relaxing the film in a suspended state as disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-275031 can be exemplified.
[0014]
Furthermore, the base material layer of the laminated polyester film of the present invention needs to have a refractive index in the thickness direction of 1.490 or more and 1.505 or less, preferably 1.493 or more and 1.502 or less. When the refractive index is less than 1.490, delamination tends to occur, and when used as an optical film, the adhesiveness to the hard coat layer is insufficient. On the other hand, when the refractive index exceeds 1.505, transparency tends to be impaired. Further, the flatness is deteriorated and the flatness is deteriorated, which is not preferable. Further, the refractive index in the longitudinal direction is preferably from 1.620 to 1.680, and more preferably from 1.630 to 1.670. The refractive index in the width direction is preferably 1.640 to 1.700, and more preferably 1.650 to 1.690. Outside this range, it is difficult to control the refractive index in the thickness direction within the range.
[0015]
The thickness of the substrate layer of the laminated polyester film of the present invention is from 50 μm to 200 μm, preferably from 75 μm to 175 μm. If the thickness is less than 50 μm, the stiffness is weak, and flatness is easily lost during processing, and scratches are likely to occur. On the other hand, when the thickness exceeds 200 μm, the stiffness is too strong and the workability is poor, and the transparency is undesirably reduced.
[0016]
The substrate layer itself of the polyester film of the present invention may have a single-layer constitution, or may have a laminated constitution of two or more layers by co-extrusion as long as the features of the present invention are not impaired.
[0017]
<Ultraviolet absorber>
The polyester of the base layer in the present invention needs to contain an ultraviolet absorber in order to improve the weather resistance of the film. The type of the ultraviolet absorber is not particularly specified, but at least one compound selected from a cyclic imino ester represented by the following formula (I) and a cyclic imino ester represented by the following formula (II) is reacted with an unreacted compound. It is preferred to use it in form. Such a cyclic imino ester is a compound known as an ultraviolet absorber, and is described in, for example, JP-A-59-12952.
[0018]
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In the formula (I), X 1 Is X represented by the above equation 1 Are two divalent aromatic residues having a positional relationship of the first and second positions. n is 1, 2 or 3. R 1 Is an n-valent hydrocarbon residue, which may further contain heteroatoms, or R 1 Can be a direct bond when n = 2.
[0020]
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[0021]
In the formula (II), A is a group represented by the following formula (II) -a or a group represented by the following formula (II) -b. R 2 And R 3 Are the same or different monovalent hydrocarbon residues. X 2 Is a tetravalent aromatic residue, which may further contain heteroatoms.
[0022]
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[0023]
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[0024]
X 1 Preferred examples include 1,2-phenylene, 1,2-naphthylene, 2,3-naphthylene, and groups represented by the following formula (a) or (b). Of these, 1,2-phenylene is particularly preferred. Wherein R is -O-, -CO-, -S-, -SO 2 -, -CH 2 -,-(CH 2 )-Or -C (CH 3 ) 2 -.
[0025]
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[0026]
X 1 The above-mentioned aromatic residues are, for example, alkyl having 1 to 10 carbons such as methyl, ethyl, propyl, hexyl, decyl and the like; aryl having 6 to 12 carbons such as phenyl and naphthyl; cyclo having 5 to 12 carbons Alkyl such as cyclopentyl, cyclohexyl and the like; aralkyl having 8 to 20 carbon atoms such as phenylethyl; alkoxy having 1 to 10 carbon atoms such as methoxy, ethoxy and decyloxy; nitro; halogen such as chlorine and bromine; acyl having 2 to 10 carbon atoms For example, it may be substituted with a substituent such as acetyl, proponyl, zenzoyl, decanoyl and the like.
[0027]
R 1 Can be an n-valent (where n is 1, 2 or 3) hydrocarbon residue, or can be a direct bond only when n is 2. Examples of the monovalent hydrocarbon residue (when n = 1) include, for example, an unsubstituted aliphatic group having 1 to 10 carbon atoms, an unsubstituted aromatic group having 6 to 12 carbon atoms, and 5 to 5 carbon atoms. And 12 unsubstituted alicyclic groups.
[0028]
Examples of the unsubstituted aliphatic group having 1 to 10 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, hexyl, and decyl, and examples of the unsubstituted aromatic group having 6 to 12 carbon atoms include phenyl, naphthyl, and biphenyl; Examples of the unsubstituted alicyclic group having 5 to 12 carbon atoms include cyclopentyl and cyclohexyl.
[0029]
Secondly, examples of the monovalent hydrocarbon residue include a substituted aliphatic residue or aromatic residue represented by the following formulas (c) to (f). .
[0030]
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[0031]
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[0032]
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[0033]
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[0034]
Where R 4 Is alkylene, phenylene or naphthylene having 2 to 10 carbon atoms. R 5 Is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group or a naphthyl group. R 6 Is a hydrogen atom or R 5 Any of the groups defined in R 7 Is a hydrogen atom or R 5 Any of the groups defined in
[0035]
Third, as the monovalent hydrocarbon residue, the unsubstituted aromatic residue is, for example, X 1 And those substituted with the same substituents as those exemplified as the substituent of the aromatic residue represented by Therefore, examples of substitution with such a substituent include, for example, tolyl, methylnaphthyl, nitrophenyl, nitronaphthyl, chlorophenyl, benzoylphenyl, acetylphenyl or acetylnaphthyl.
[0036]
As the monovalent hydrocarbon residue, a group represented by the above formula (c), (d), (e) or (f), that is, a substituted aliphatic residue or an aromatic residue, Preferred are aromatic residues.
[0037]
Examples of the divalent hydrocarbon residue (when n = 2) include, for example, a divalent unsubstituted aliphatic residue having 2 to 10 carbon atoms and an unsubstituted aromatic residue having 6 to 12 carbon atoms. And an unsubstituted alicyclic residue having 5 to 12 carbon atoms.
[0038]
Examples of the divalent unsubstituted aliphatic group having 2 to 10 carbon atoms include, for example, ethylene, trimethylene, tetramethylene, decamethylene and the like. Examples of the unsubstituted aromatic residue having 2 to 12 carbon atoms include, for example, Phenylene, naphthylene, P, P'-biphenylene and the like; Examples of the divalent unsubstituted alicyclic group having 5 to 12 carbon atoms include cyclopentylene and cyclohexylene.
[0039]
As the divalent hydrocarbon residue, secondly, for example, a group represented by the following formula (g) or a substituted aliphatic residue or an aromatic residue represented by the following formula (h) is exemplified. Can be mentioned.
[0040]
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[0041]
Embedded image
[0042]
Where R 8 Is R 4 Any of the groups defined in R 9 Is R 4 And any of the groups defined in 10 Is R 6 Any of the groups defined in
[0043]
Third, as the divalent hydrocarbon residue, the unsubstituted divalent aromatic residue is, for example, X 1 And those substituted with the same substituents as those exemplified as the substituent of the aromatic group represented by
[0044]
When n is 2, R 1 As these, a direct bond or an unsubstituted or substituted divalent aromatic hydrocarbon residue of the above first to third groups is preferable, and in particular, two bonds appear from the most distant position. Certain first or third groups of unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon residues are preferred, especially P-phenylene, P, P'-biphenylene or 2,6-naphthylene.
[0045]
Examples of the trivalent hydrocarbon residue (when n = 3) include a trivalent aromatic residue having 6 to 12 carbon atoms.
[0046]
Examples of such aromatic residues include the following four types of groups.
[0047]
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[0048]
Such aromatic residues may be substituted with the same substituents as those exemplified above as the substituent for the monovalent aromatic residue.
[0049]
In the above general formula (I), R 2 And R 3 Are the same or different monovalent hydrocarbon residues, and X 2 Is a tetravalent aromatic hydrocarbon residue.
[0050]
R 2 And R 3 In the description of the above formula (I), R in the case of n = 1 1 The same groups as those exemplified above can be mentioned as examples.
[0051]
Examples of the tetravalent aromatic hydrocarbon residue include the following eight types of groups. Here, the definition of R is the same as in formula (a).
[0052]
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[0053]
The tetravalent aromatic residue is represented by R 1 May be substituted with the same substituents as those exemplified as the substituent of the monovalent aromatic residue.
[0054]
Specific examples of the cyclic imino esters represented by the above formulas (I) and (II) used in the present invention include, for example, the following compounds.
[0055]
When the compound of the above formula (I) n = 1
2-methyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-butyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-phenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2- (1- Or 2-naphthyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2- (4-biphenyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2-p-nitrophenyl-3,1-benzoxazine- 4-one, 2-m-nitrophenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-p-benzoylphenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-p-methoxyphenyl-3,1 -Benzoxazin-4-one, 2-o-methoxyphenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-cyclohexyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-p- (or m-) Phthalimi Phenyl-3,1-benzoxazin-4-one, N-phenyl-4- (3,1-benzoxazin-4-one-2-yl) phthalimide, N-benzoyl-4- (3,1-benzoxazine -4-one-2-yl) aniline, N-benzoyl-N-methyl-4- (3,1-benzoxazin-4-one-2-yl) aniline, 2- (p- (N-methylcarbonyl) Phenyl) -3,1-benzoxazin-4-one.
[0056]
Compound of the above formula (I) When n = 2
2,2′-bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2′-ethylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2′-tetramethylenebis (3 1-benzoxazin-4-one), 2,2′-decamethylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one) On), 2,2'-m-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 '-(4,4'-diphenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one) ), 2,2 ′-(2,6- or 1,5-naphthylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(2-methyl-p-phenylene) bis (3 , 1-benzoxazin-4-one), 2,2 '-(2-nitro-p-phenylene) bi (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(2-chloro-p-phenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(1,4 -Cyclohexylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), Np- (3,1-benzoxazin-4-one-2-yl) phenyl, 4- (3,1-benzoxazin- 4-on-2-yl) phthalimide, Np- (3,1-benzoxazin-4-one-2-yl) benzoyl, 4- (3,1-benzoxazin-4-one-2-yl) Aniline.
[0057]
When the compound of the above formula (I), n = 3
1,3,5-tri (3,1-benzoxazin-4-one-2-yl) benzene, 1,3,5-tri (3,1-benzoxazin-4-one-2-yl) naphthalene, 2,4,6-tri (3,1-benzoxazin-4-one-2-yl) naphthalene.
[0058]
Compound of the above formula (II)
2,8-dimethyl-4H, 6H-benzo (1,2-d; 5,4-d ') bis (1,3) -oxazine-4,6-dione, 2,7-dimethyl-4H, 9H- Benzo (1,2-d; 4,5-d ') bis (1,3) -oxazine-4,9-dione, 2,8-diphenyl-4H, 8H-benzo (1,2-d; 5, 4-d ') bis (1,3) -oxazine-4,6-dione, 2,7-diphenyl-4H, 9H-benzo (1,2-d; 4,5-d') bis (1,3 ) -Oxazine-4,6-dione, 6,6′-bis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-bis (2-ethyl-4H, 3, 1-benzoxazin-4-one), 6,6′-bis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-methylenebis 2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-methylenebis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-ethylenebis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-ethylenebis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′- Butylene bis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-butylene bis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′- Oxybis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′-oxybis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6′- Sulfonylbis (2-methyl-4H, 3,1-ben Oxazin-4-one), 6,6'-sulfonylbis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,6'-carbonylbis (2-methyl-4H, 3,1) -Benzoxazin-4-one), 6,6'-carbonylbis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 7,7'-methylenebis (2-methyl-4H, 3, 1-benzoxazin-4-one), 7,7′-methylenebis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 7,7′-bis (2-methyl-4H, 3, 1-benzoxazin-4-one), 7,7'-ethylenebis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 7,7'-oxybis (2-methyl-4H, 3 , 1-benzoxazin-4-one), 7,7'- Ruphonylbis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 7,7′-carbonylbis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,7 ′ -Bis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,7′-bis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,7 ′ -Methylenebis (2-methyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one), 6,7'-methylenebis (2-phenyl-4H, 3,1-benzoxazin-4-one).
[0059]
Among the above exemplified compounds, the compound of the above formula (I), more preferably the compound of the above formula (I) when n = 2, particularly preferably the compound of the following formula (I) -1 is advantageously used. . Where R 11 Is a divalent aromatic hydrocarbon residue.
[0060]
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[0061]
As the compound of the formula (I) -1, inter alia, 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one) and 2,2 ′-(4,4′-diphenylene) bis (3 , 1-benzoxazin-4-one) and 2,2 '-(2,6-naphthylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one) are preferred.
[0062]
The UV-absorbing properties of these cyclic imino esters are described in, for example, JP-A-59-12952 for typical compounds thereof, which are incorporated herein by reference.
[0063]
The cyclic imino ester has excellent compatibility with the polyester, but reacts with the terminal hydroxyl group of the polyester as described in JP-A-59-12952 and US Pat. No. 4,291,152. Have the ability. Therefore, it is required to carefully mix the cyclic imino ester and the polyester so that the cyclic imino ester is contained in a substantially unreacted state. However, when a polyester having a major proportion of a terminal group having a carboxyl group or a polyester having a terminal hydroxyl group blocked with a terminal blocking agent having no reactivity with the cyclic imino ester is used as the polyester, the cyclic imino ester is unreacted. No special precautions need to be taken in preparing the compositions to be contained as-is. In the case of using a polyester in which the main proportion of the terminal groups is a hydroxyl group, it is desirable that the melt-mixing time be completed in a short time so as to satisfy the following two equations. In the formula, t is a melt mixing time (second), T is a melt mixing temperature (° C.), and Tm is a polyester melting temperature (° C.).
Logt ≦ −0.008T + 4.8 (1)
Tm <T <320 (2)
[0064]
In this case, there is a possibility that the cyclic imino ester and the polyester react at a small ratio, but the molecular weight of the polyester is increased by this reaction, and depending on this ratio, the molecular weight reduction due to the deterioration of the polyester by the visible light absorber is prevented. It is possible. When the cyclic imino ester reacts with the polyester, the ultraviolet absorption wavelength region generally shows a tendency to shift to a lower wavelength side than the unreacted ultraviolet absorption wavelength region, and therefore tends to transmit the higher wavelength ultraviolet light. With.
[0065]
When the cyclic imino ester is added in an appropriate amount, there is almost no sublimation, so that the periphery of the die is hardly stained during film formation, and the film absorbs light of about 370 nm from ultraviolet light, so that the film is not colored, and a visible light absorbing agent is used. And excellent properties to prevent film deterioration.
[0066]
The amount of the ultraviolet absorber added is preferably from 0.1 to 5% by weight, more preferably from 0.2 to 3% by weight, based on the polyester. If this amount is less than 0.1% by weight, the effect of preventing ultraviolet ray deterioration is small, while if it exceeds 5% by weight, the film-forming properties of polyester deteriorate, which is not preferable.
[0067]
The method of adding the ultraviolet absorber to the polyester is not particularly limited, and examples thereof include a polyester polymerization step, kneading into a polymer in a melting step before film formation, and impregnation into a biaxially stretched film. In particular, kneading into a polymer in a melting step before film formation is also preferable from the viewpoint of preventing a decrease in the degree of polyester polymerization. At that time, the kneading of the ultraviolet absorber can be performed by a direct addition method of the compound powder, a master batch method or the like.
[0068]
The light transmittance of the polyester film of the present invention at a wavelength of 370 nm must be 3% or less, preferably 2% or less. When it exceeds 3%, the weather resistance to ultraviolet rays is insufficient, and for example, when used as a plasma display front panel filter, the infrared absorbent layer is deteriorated. In order to reduce the light transmittance at a wavelength of 370 nm to 3% or less, the amount of the ultraviolet absorber added to the substrate layer may be set to 0.1% by weight or more.
[0069]
<Coating layer>
The film of the present invention is a laminated film and needs to have a coating layer on at least one side. The resin for forming the coating layer is not particularly limited, but it is preferable to use a copolymer polyester resin as a main component. Examples of the copolymerized polyester resin include, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, tribasic acid as a polybasic acid component. Examples include melitic acid, pyromellitic acid, dimer acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the polyol component includes ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, poly (ethylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, and the like. Particularly, a polyester resin having a glass transition point in the range of 40 to 100 ° C is preferable. In addition, in order to improve the adhesiveness with the acrylic resin and improve the scratch resistance of the coating layer, an acrylic resin, an epoxy resin, a cross-linking agent, and the like, which are mainly composed of monomers such as alkyl acrylate and alkyl acrylate. May be contained.
[0070]
The coating layer preferably contains inert particles for imparting scratch resistance and handling properties. The particle size of the inert particles is preferably in the range of 10 to 300 nm, and the content is preferably 0.1 to 20% by weight. If the particle diameter is less than 10 nm or the content of inert particles in the coating layer is less than 0.1% by weight, the film will not slip and the scratch resistance and handling properties will be insufficient. If the particle size of the inert particles exceeds 300 nm or the content exceeds 20% by weight, the inert particles are likely to fall off, and the transparency of the coating layer is impaired, making it difficult to use for display applications and the like. Such fillers are organic or inorganic fine particles, such as calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silicon oxide, zinc oxide, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine resin particles, crosslinked silicone resin particles, and the like. You.
[0071]
The coating layer used in the present invention is preferably used in the form of a water-soluble, water-dispersible, or aqueous coating liquid such as an emulsion. In order to form a film, other resins and compounds other than the above-described composition, for example, an antistatic agent, a coloring agent, a surfactant, a wax, a crosslinking agent, and an ultraviolet absorber can be added as needed. .
[0072]
In the laminated polyester film of the present invention, the center line surface roughness Ra on the side on which the coating layer is provided needs to be 1 nm or more and 10 nm or less, and preferably 2 nm or more and 7 nm or less. When Ra is less than 2 nm, scratches are liable to occur, handling properties are poor, and blocking tends to occur when the film is wound into a roll. On the other hand, when it is more than 10 nm, the surface of the film is rough and surface reflection is large. And the total light transmittance is reduced.
[0073]
The laminated polyester film of the present invention can be produced by, for example, a conventionally known sequential biaxial stretching method, simultaneous biaxial stretching method, inflation method and the like. In the sequential biaxial stretching method or the simultaneous biaxial stretching method, first, after sufficiently drying a polyester chip of a predetermined composition, melt-extruded through a die, and placed on a casting drum previously set to about 20 to 40 ° C. And rapidly solidified to obtain an unstretched film. The thickness of the obtained unstretched film is preferably 0.5 mm or more. The unstretched film is then stretched biaxially under generally well-known conditions. However, in order to keep the heat yield and the refractive index in a desired range, 3.0 to 4.0. It is preferable that the film is stretched 5 times, in a direction perpendicular thereto (horizontal direction) 3.0 to 4.5 times, and 9 to 20 times in area ratio. The stretching temperature is preferably from 90C to 140C. After the biaxial stretching, heat setting can be performed as necessary. The heat setting temperature is preferably from 180 to 250 ° C, more preferably from 210 to 235 ° C.
[0074]
The method of forming a coating layer in the present invention is performed in a normal coating step, that is, in a step separated from the production step of the film in a biaxially stretched and heat-set base material polyester film, and involves inclusion of refuse, dust, and the like. Easy and not preferred. From such a viewpoint, application in a clean atmosphere, that is, application in a film manufacturing process is preferable. According to this coating, the adhesion of the coating film (coating film) to the base material layer polyester film is improved.
[0075]
As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method and the like can be used alone or in combination. Coating amount is 1m of running film 2 0.5 to 20 g, more preferably 1 to 10 g per hit. The aqueous liquid is preferably used as an aqueous dispersion or an emulsion. The thickness of the coating layer after drying and stretching is preferably 0.02 to 1 μm. The coating may be formed on only one side of the film or on both sides as necessary.
[0076]
The haze of the laminated polyester film of the present invention needs to be 3% or less, preferably 2% or less. If this haze exceeds 3% or more, it may not be suitable for optical use such as impairing visibility in various display applications. Further, the total light transmittance is preferably 80% or more, and if it is less than 80%, the sharpness of the screen deteriorates, which is not preferable. As described above, such optical characteristics can be achieved by controlling the thickness of the base material layer and the coating layer and the state of addition of the inert particles.
[0077]
【Example】
In the following Examples and Comparative Examples, each characteristic value was measured by the following method.
[0078]
(1) Particle size
A small piece of the sample film was fixed on a sample stage for a scanning electron microscope, and the film surface was subjected to ion etching using a sputtering device (trade name “JIS-1100 type ion sputtering device manufactured by JEOL Ltd.”). Observed with a high-resolution field emission scanning electron microscope at a magnification of 1 to 30,000 times, the area equivalent particle size of 50 particles was determined with Luzex FS manufactured by Nireco Co., Ltd., and the number average value was defined as the average particle size. did.
[0079]
(2) Refractive index
The refractive index of the film was determined using an Abbe refractometer with sodium D line (589 nm) as a light source.
[0080]
(3) Heat shrinkage
A 30cm long, 1cm wide film of which the exact length was measured in advance was placed in a constant temperature room set at a temperature of 150 ° C under no load, kept for 30 minutes, taken out, returned to room temperature and then its dimensions And read the change. Based on the length before heat treatment (L0) and the dimensional change (ΔL) due to heat treatment,
Heat shrinkage (%) = (ΔL / L0) × 100
The heat shrinkage is calculated by the following equation.
[0081]
(4) Surface roughness Ra
Using a three-dimensional roughness meter (SE-3CK, manufactured by Kosaka Laboratory), needle diameter 2 μmR, needle pressure 30 mg, measurement length 1 mm, sampling pitch 2 μm, cutoff 0.25 mm, vertical magnification 20,000 times, horizontal The measurement is performed under the condition that the direction magnification is 200 times and the number of scanning lines is 100, and Ra is measured. When a coating layer was provided on both sides, both sides were measured and the average value was obtained.
[0082]
(5) Total light transmittance, haze value
The total light transmittance and the haze value of the film were measured using a haze measuring device (trade name “NDH-2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The haze value of the film was evaluated according to the following criteria.
：: Haze value ≦ 1.5% …… Haze of film is extremely good
：: 1.5% <haze value ≦ 3.0% good haze of film
×: 3.0% <haze value: haze defect of the film.
[0083]
(6) 370 nm light transmittance
Using a double beam spectrophotometer (trade name “UV-3101PC” manufactured by Shimadzu Corporation), a light beam having a wavelength of 300 to 500 nm under the conditions of a slit width: 20 nm, a scan speed; a medium speed, and a sampling pitch; The transmittance was continuously measured, the light transmittance at a wavelength of 370 nm was detected, and evaluated according to the following criteria.
：: less than 3%
Δ: 3% or more and less than 5%
X: 5% or more.
[0084]
(7) Scratch resistance
The optically easy-to-adhesive film slit to a width of 100 mm is run on a hard chrome plated free roll (surface roughness: 100 nm in Ra) having a diameter of 100 mm and a rotation resistance of 1 kg using a film running tester. . The running conditions at this time were a running speed of 10 m / min, a winding angle of 60 °, and a running tension of 10 kg. The scratches on the film surface due to this treatment were observed under a microscope after platinum deposition, and 0.4 m of a scratch having a width of 2 μm or more and a length of 300 μm or more was observed. 2 The number of hits was counted and evaluated according to the following criteria.
：: less than 10
Δ: 10 or more and less than 20
×: 20 or more.
[0085]
(8) Friction coefficient (μs)
The fixed glass plate is placed under the two superposed films, and the film on the lower side of the superposed film (the film in contact with the glass plate) is taken up by a low-speed roll (about 10 cm / min), A detector is fixed to one end of the upper film (the end opposite to the direction in which the lower film is pulled out), and the tensile force at the start between the films is detected. The thread used at that time weighs 1 kg and the lower area is 100 cm. 2 Use those. Then, the coefficient of friction (μs) is obtained from the following equation.
μs = tensile force (kg) at start / load 1 kg
The evaluation is performed according to the following criteria.
○: less than 0.4
Δ: 0.4 or more and less than 0.6
X: 0.6 or more.
[0086]
(9) Adhesion (Method A)
A hard coat agent (trade name “Seika Beam EXF01 (B)” manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) was applied to the surface of the polyester film with a # 8 wire bar, dried at 70 ° C. for 1 minute to remove the solvent, and then subjected to a high-pressure mercury lamp. At 200mJ / cm 2 Under the conditions of an irradiation distance of 15 cm and a running speed of 5 m / min, a hard coat layer having a thickness of 5 μm was formed. The adhesiveness of the obtained film was determined by a test method according to the description of 8.5.1 of JIS K5400. Specifically, 100 square cuts that penetrate the coating layer and reach the base film were made using a cutter guide with a gap of 1 mm. Then, a cellophane adhesive tape (Nichiban No. 405; 24 mm width) was attached to the cut-shaped cut surface of the grid, rubbed with an eraser and completely adhered, and then rapidly peeled at a peel angle of 180 °. It was observed and evaluated according to the following criteria.
：: Peeled area is less than 30%
Δ: Peeled area is 30% or more and less than 50%
X: The peeling area exceeds 50%.
[0087]
(10) Adhesion (Method B)
After the hard coat layer was formed, it was evaluated in the same manner as in the adhesiveness (method A), except that it was stored in an environment of 50 ° C. and 90% RH for 5 days and then subjected to a quick peel test using cellophane tape.
[0088]
(11) Weather resistance
0.1 parts by weight of a diimonium-based near-infrared absorbing agent (trade name "IRG-022" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) is added to 50 parts by weight of a polyester binder (trade name "Byron 20SS" manufactured by Toyobo Co., Ltd.). The mixture was diluted with 15 parts by weight of toluene and 35 parts by weight of methyl ethyl ketone, coated on a polyester film, and dried to form a near-infrared absorbing layer having a thickness of 3 μm. Subsequently, using a sunshine weather meter (trade name “WEL-SUN-HCL type” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) according to 6.8 of JIS-K-6783, After irradiating for 200 hours, this sample was set on the remote control light-receiving part of the home television, and remote control signals (signal wavelengths of 950 nm and 850 nm) were sent from the remote controller at a distance of 2 m from the home television. Was tested. The near-infrared ray emitted from the PDP display is weaker than the near-infrared ray emitted from the remote controller. Therefore, if the near-infrared ray does not respond in this test, it is possible to prevent a remote control failure. Those that did not respond with the remote controller were marked with “○”, and those that did respond with “x”.
[0089]
[Example 1]
30 wt ppm of porous silica having an average particle diameter of 1.5 μm (primary particle diameter: 0.004 μm, pore volume: 1.2 ml / g), and 1 wt% of an ultraviolet absorber represented by the following formula (A) were contained. A polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.63) chip was dried at 160 ° C. for 3 hours, melt-extruded at 290 ° C., and quenched and solidified on a cooling drum maintained at 20 ° C. to obtain an unstretched film.
[0090]
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[0091]
Subsequently, the unstretched film is stretched 3.2 times in the longitudinal direction at 95 ° C., and then the following coating agents are applied on both sides so that the thickness after drying becomes 0.04 μm each, and further at 110 ° C. After being stretched 3.6 times in the transverse direction, it was heat-set at 230 ° C. for 5 seconds, and further relaxed in the width direction by 0.5% at a temperature of 190 ° C. to obtain a biaxially oriented laminated polyester film having a thickness of 100 μm. . Table 1 shows the properties of the obtained film.
[0092]
The coating agent used here consisted of 85 parts by weight of polyester, 5 parts by weight of a crosslinked acrylic filler (60 nm) as a filler, and 10 parts by weight of polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether as a wetting agent. Further, the polyester here has an acid component of 65 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / 30 mol% of isophthalic acid / 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and a glycol component of 90 mol% of ethylene glycol / 10 mol% of diethylene glycol. (Tg = 80 ° C.).
[0093]
[Examples 2 and 3 and Comparative Example 1]
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the ultraviolet absorbent contained in the polyester was changed as follows. In Example 2, the ultraviolet absorber of the following formula (B) was contained at 1% by weight. In Example 3, 0.7% by weight of an ultraviolet absorber represented by the following formula (C) was contained. In Comparative Example 1, polyethylene terephthalate containing no ultraviolet absorbent was used.
[0094]
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[0095]
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[0096]
[Example 4]
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness was changed to 188 μm.
[0097]
[Example 5]
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the heat setting film was changed to 188 μm except that the relaxation rate in the width direction was set to 0%.
[0098]
[Comparative Example 2]
After heat setting, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the film was stretched 1.5% in the width direction at a temperature of 200 ° C.
[0099]
[Comparative Example 3]
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the inert particles contained in the polyester were changed to spherical silica having an average particle size of 0.12 μm, and the content was changed to 0.1% by weight.
[0100]
[Comparative Example 4]
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the inert particles contained in the polyester were changed to spherical silica having an average particle size of 0.30 μm, and the content was changed to 0.2% by weight.
[0101]
[Comparative Example 5]
Example 1 Example 1 was repeated except that the filler contained in the coating material was changed to spherical silica particles having a particle diameter of 8 nm using a polyester containing no inert particles, and the thickness of the coating layer after drying was changed to 0.004 μm. A polyester film was obtained in the same manner as described above.
[0102]
[Comparative Example 6]
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio in the longitudinal direction was 3.7 times, the stretching ratio in the transverse direction was 3.9 times, and the heat setting temperature was 205 ° C.
[0103]
[Table 1]
[0104]
【The invention's effect】
As is clear from the results shown in the table, the laminated polyester film of the present invention has excellent weather resistance, and also has excellent workability, adhesion, and scratch resistance, and is useful as a film for optical applications.