JP2004034302A

JP2004034302A - Multilayered material, container and package

Info

Publication number: JP2004034302A
Application number: JP2002190125A
Authority: JP
Inventors: Kazuyasu Maeda; 前田　和保; Hiroyuki Takahashi; 高橋　博幸
Original assignee: Idemitsu Unitech Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Unitech Co Ltd
Priority date: 2002-06-28
Filing date: 2002-06-28
Publication date: 2004-02-05

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a package excellent in heat resistance and aroma retention, not transferring a smell to an article to be packaged, capable of enhancing the heat seal strength of a container and a lid material and capable of reconciling contrary effect of easily detaching the lid material, a container, and a multilayered material capable of molding them. <P>SOLUTION: The container 2 is obtained by thermoforming the multilayered material having a substrate layer 11, a mixed resin layer 12 and a surface layer 13. The substrate layer 11 is based on a polyolefin resin and the mixed resin layer 12 is composed of a mixture of an amorphous polyester resin, a polyolefin resin and an unsaturated carboxylic acid or a derivative modified polyolefin resin. The surface layer 13 is based on amorphous copolymerized polyethylene terephthalate. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多層材及びこの多層材を熱成形して得られる容器及び包装体に関する。
【０００２】
【背景技術】
従来から、包装容器材料としてポリプロピレン系樹脂等が用いられている。しかし、ポリプロピレン系樹脂では耐熱性が十分でなく、また、オレフィン臭が被包装物である食品等に移行するという問題があり、その使用には限界がある。
この問題を解決するために、耐熱性に優れ、かつ被包装物に臭いが移らない多層材として、非結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレートを用いるものが提案されている（特開平４−１４７８４９号公報等参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
このような多層材を成形した容器では、耐熱性等は確保できるものの、蓋材の開封性を考慮して、蓋材と容器とをヒートシールした場合には、レトルト殺菌、電子レンジ加熱等を行う際、容器内の内圧の上昇に伴い蓋材がはがれてしまうという問題がある。一方、レトルト殺菌、電子レンジ加熱等に対応できるようにヒートシール強度を高くすると、開封性が低下し、蓋材を取り外しにくくなるという問題が発生する。
【０００４】
本発明の目的は、耐熱性、保香性に優れ、被包装物に臭いが移行せず、容器と蓋材とのヒートシール強度を高くすることができ、かつ、蓋材を容易に取り外せるという相反する効果を両立できる包装体、容器及びこれらを成形できる多層材を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そのため、本発明は以下の構成を採用して前記目的を達成しようとするものである。
具体的には、本発明の多層材は、ポリオレフィン樹脂を主成分とする基材層と、多数の樹脂を混合してなる混合樹脂層と、表面層とを備える多層材であって、前記混合樹脂層は、少なくとも非晶性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び不飽和カルボン酸またはその誘導体変性ポリオレフィン樹脂とを混合したものであり、前記表面層は、非晶性ポリエステル樹脂を主成分とすることを特徴とする。
【０００６】
ここで、多層材は少なくとも基材層、混合樹脂層、表面層の３層を有しているものであればよく、３層以上のものであってもよい。例えば、基材層の混合樹脂層とは反対側に他の樹脂層が形成されていてもよい。
また、基材層、混合樹脂層のポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等があげられる。また、ポリオレフィン樹脂はホモポリマーからなるものであってもよく、他のオレフィン樹脂との共重合体であってもよく、さらには、これらの混合物であってもよい。
混合樹脂層や表面層の非晶性ポリエステル樹脂は、加熱処理を行っても結晶化による物性の変化を起こすことがなく、結晶性を有しないポリエステル樹脂である。例えば、非晶性ポリエチレンテレフタレート等があげられる。中でも非晶性共重合ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【０００７】
また、混合樹脂層は、少なくとも、非晶性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び不飽和カルボン酸またはその誘導体変性ポリオレフィン樹脂とを混合したものであればよく、本発明の目的を損なわない範囲において、他の成分を加えてもよい。
【０００８】
さらに、混合樹脂層の不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、ナジック酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ナジック酸等があげられ、特に無水マレイン酸、フマル酸などが好ましい。
また、混合樹脂層の変性ポリオレフィン樹脂のポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体があげられる。
【０００９】
この構成の本発明では、表面層は保香性に優れる非晶性ポリエステル樹脂を主成分としているため、例えば、食品や飲料などの香りを長期間保持できると共にオレフィン臭の移行を確実に防止できる。
また、容器内表面となる表面層は非晶性ポリエステル樹脂を主成分としているため、耐熱性に優れたものとすることができる。
【００１０】
さらに、混合樹脂層を非晶性ポリエステル樹脂を含む樹脂層とし、この混合樹脂層に、非晶性ポリエステル樹脂を主成分とした表面層が接しているため、表面層と混合樹脂層とを容易に剥離することができる。従って、表面層が容器内表面となるように多層材を熱成形し、この容器に蓋材を取り付けた場合、表面層と、蓋材とのヒートシール強度を高くしても、蓋材と共に表面層を剥離することで、蓋材を容易に取り外すことができる。
【００１１】
この際、前記表面層の非晶性ポリエステル樹脂は、共重合成分を３ｍｏｌ％から２０ｍｏｌ％含有する非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂であることが好ましい。
非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂は、エチレングリコール、テレフタル酸の他に共重合成分を含有するものである。
共重合成分としては、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等の芳香族カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸のような脂肪族または脂環族カルボン酸、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のジオール類をあげることができる。なかでも、共重合成分は、１，４−シクロヘキサンジメタノールであることが特に好ましい。
【００１２】
共重合成分が３ｍｏｌ％よりも少ないと、ヒートシール性が悪く、ヒートシールした場合にシール強度が低下する可能性がある。また、２０ｍｏｌ％を超えると、柔軟性、伸び等が充分でなく、容器への熱成形性が低下し、深絞り成形容器の成形が困難となる。
また、共重合成分を１，４−シクロヘキサンジメタノールとすることで、ヒートシール性、容器への熱成形性を高めることができる。
【００１３】
さらに、前記基材層及び混合樹脂層の前記ポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。
ポリオレフィン樹脂をポリプロピレン系樹脂とすることで、多層材の強度、剛性、耐熱性を高めることができる。
【００１４】
また、前記混合樹脂層は、非晶性ポリエステル樹脂として非晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂を１０ｗｔ％から６０ｗｔ％、ポリオレフィン樹脂としてポリプロピレン系樹脂を２０ｗｔ％から８０ｗｔ％、不飽和カルボン酸またはその誘導体変性ポリオレフィン樹脂を１０ｗｔ％から５０ｗｔ％含有することが好ましい。
【００１５】
混合樹脂層の非晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂が１０ｗｔ％よりも少ないと、表面層の剥離強度が低くなりすぎてしまう。また、非晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂が６０ｗｔ％よりも多いと、基材層との接着強度が低下してしまい、基材層との接着強度が、表面層との剥離強度よりも低くなってしまう。すなわち、蓋材の開封時に表面層がスムーズに剥離できなくなってしまう。
混合樹脂層のポリプロピレン系樹脂が２０ｗｔ％よりも少ない場合には、基材層との接着強度が低下してしまう。また、ポリプロピレン系樹脂が８０ｗｔ％よりも多い場合には、表面層との剥離強度が低くなりすぎる可能性がある。
さらに、混合樹脂層の不飽和カルボン酸またはその誘導体変性ポリオレフィン樹脂が１０ｗｔ％よりも少ない場合には、基材層及び表面層との接着強度が低下してしまう。また、不飽和カルボン酸変性またはその誘導体変性ポリオレフィン樹脂が５０ｗｔ％よりも多い場合には、混合樹脂層の成形性が悪くなる可能性がある。
【００１６】
この際、前記表面層と、前記混合樹脂層間の剥離強度は１Ｎ／１５ｍｍから２５Ｎ／１５ｍｍであることが好ましく、１．５Ｎ／１５ｍｍから２５Ｎ／１５ｍｍであることが特に好ましい。
剥離強度は１Ｎ／１５ｍｍから２５Ｎ／１５ｍｍであれば、通常時（表面層を引きはがす力が加わっていない状態）には、表面層と混合樹脂層とが剥離してしまうことはないが、表面層を引きはがす力を加えると容易に表面層を剥離することができる。
【００１７】
また、基材層の前記混合樹脂層の面と反対側の面にはガスバリア層が形成されていることが好ましい。
ガスバリア層としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）、塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリビニルアルコール、ポリアミド等があげられる。
ガスバリア層を形成することで、この多層材を用いて容器等の包装体を形成した場合、その耐酸化性、すなわち保存性を向上させることができる。
【００１８】
本発明の容器は、被包装物収納用の凹部と、この凹部の開口周縁に設けられたフランジ部とを有する容器であって、以上のような多層材を、その表面層が容器内表面となるように熱成形したことを特徴とする。
熱成形方法としては、真空成形、圧空成形、真空圧空成形（プラグアシスト成形を含む）等が考えられる。
以上の様な多層材を熱成形して得られる容器は、前述した多層材における作用・効果と同様の作用・効果を奏することができる。つまり、耐熱性に優れ、被包装物の保香性に優れ、またオレフィン臭が移行せず、容器と蓋材とのヒートシール強度を高くした場合であっても、蓋材を容易に取り外せる容器とすることができる。
【００１９】
さらに、前記フランジ部の表面層には、前記開口周縁に沿って切込み部が形成されていることが好ましい。
前述したように、表面層と、混合樹脂層とは容易に剥離することができる。そのため、フランジ部の表面層に切込み部を形成し、切込み部の外周側に蓋材をヒートシールすれば、蓋材をはがす際に、表面層の切込み部よりも外側の部分が蓋材と共にはがれることとなる。従って、容器と、蓋材とのヒートシール強度を高くした場合であっても容易に蓋材を取り外すことができる。
【００２０】
本発明の包装体は、前述した容器の容器のフランジ部に蓋材が溶着されていることを特徴とする。
このような包装体は、前述した容器と同様の作用・効果を奏することができる。なお、容器のフランジ部に切込み部を形成しない場合には、蓋材のヒートシール時にシールリングを押圧することにより、エッジ切れ部を形成する。開封時には、このエッジ切れ部から表面層が切断され、表面層が剥離されることとなる。
【００２１】
また、蓋材は、容器のフランジ部の切込み部から１ｍｍ以上外周側に蓋材が溶着されていることが好ましい。
容器のフランジ部の切込み部から１ｍｍ以上外周側に蓋材を溶着した場合、レトルト処理等で包装体の内圧が高くなると、フランジ部の蓋材がシールされた部分のうち、内周側の部分に応力が集中することとなる。そのため、切込み部には応力がほとんど作用せず、内圧により、表面層が剥離されてしまう虞がない。従って、耐圧性に優れた包装体とすることができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
図１には、多層材１が示されている。この多層材１は、基材層１１と、混合樹脂層１２と、表面層１３とを有する。
【００２３】
基材層１１は、ポリオレフィン樹脂、例えば、ポリプロピレン系樹脂を主成分とするものである。
【００２４】
混合樹脂層１２は、非晶性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び不飽和カルボン酸またはその誘導体変性ポリオレフィン樹脂とを混合したものである。
混合樹脂層１２の非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、非晶性ポリエチレンテレフタレートがあげられる。なかでも、共重合成分として１，４−シクロヘキサンジメタノールを含有する非晶性共重合ポリエチレンテレフタレートであることが特に好ましい。
また、ポリオレフィン樹脂としては、基材層１１と同様に例えば、ポリプロピレン系樹脂があげられる。
さらに、不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、ナジック酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ナジック酸等があげられる。
【００２５】
このような混合樹脂層１２は、非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を１０ｗｔ％から６０ｗｔ％、ポリプロピレン系樹脂を２０ｗｔ％から８０ｗｔ％、不飽和カルボンまたはその誘導体変性ポリオレフィン樹脂を１０ｗｔ％から５０ｗｔ％含有するものであることが好ましい。
【００２６】
表面層１３は、非晶性ポリエステル樹脂、例えば、非晶性共重合ポリエチレンテレフタレートを主成分とするものである。この非晶性共重合ポリエチレンテレフタレートは、共重合成分として１，４−シクロヘキサンジメタノールを３ｍｏｌ％から２０ｍｏｌ％含有するものであることが好ましい。
表面層１３と、混合樹脂層１２との剥離強度は１Ｎ／１５ｍｍから２５Ｎ／１５ｍｍである。
【００２７】
このような多層材１は、共押し出し法により成形される。各層の厚さ寸法は任意であるが、基材層１１を６００μｍとした場合、混合樹脂層１２は、３０μｍから１２０μｍ、好ましくは６０μｍから９０μｍ、表面層１３は、５μｍから１００μｍ、特に好ましくは、４０μｍから７０μｍである。
混合樹脂層１２が３０μｍよりも薄い場合には、基材層１１と混合樹脂層１２とが剥離してしまう可能性がある。また、１２０μｍよりも厚い場合には、成膜性に劣るものとなる。
一方、表面層１３が５μｍよりも薄い場合には、この多層材１を熱成形して得られる容器２（図２参照）の内圧強度が０．０２ＭＰａ以下となる可能性がある。また、１００μｍよりも厚い場合には、開封性が低下する場合がある。
【００２８】
図２には、包装体４が示されている。包装体４は、容器２と、蓋材３とを備えている。
容器２は、多層材１の表面層１３が容器内表面となるように多層材１をプラグアシスト真空圧空熱成形したものである。
この容器２は、被包装物収納用の凹部２１と、この凹部２１の開口周縁に設けられたフランジ部２２とを有する。
【００２９】
フランジ部２２の表面層１３には、開口周縁に沿って切込み部２２１が環状に形成されている。切込み部２２１の深さ寸法は、蓋材３を開封する力により容易に切断できればよく、例えば、表面層１３の厚さ寸法と略同じである。
蓋材３は、フランジ部２２の表面層１３の切込み部２２１から１ｍｍ以上外周側の部分に、ヒートシールされている。蓋材３は図示しないが多層構造であり、フランジ部２２の表面層１３にヒートシールされる面は、表面層１３と同じく１，４−シクロヘキサンジメタノールを含有する非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート製である。
【００３０】
このような、容器２の蓋材３をはがすと、表面層１３の蓋材３にヒートシールされた部分が、引き剥がし方向の力により混合樹脂層１２から剥離され、蓋材３と共にはがれるようになっている。
【００３１】
従って、本実施形態によれば、以下の効果を奏することができる。
表面層１３は保香性に優れる非晶性共重合ポリエチレンテレフタレートを主成分としているため、例えば、食品や飲料等の香りを長期間保存できると共に、オレフィン臭の移行を確実に防止できる。
【００３２】
さらに、非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分とする表面層１３を備えているため、容器２の耐熱性を優れたものとすることができる。
【００３３】
また、混合樹脂層１２を非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を含む樹脂層とし、この混合樹脂層１２に、非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分とした表面層１３を形成しているため、表面層１３と混合樹脂層１２とを容易に剥離することができる。従って、多層材１を熱成形した容器２の表面層１３と、蓋材３とのヒートシール強度を高くしても、蓋材３と共に表面層１３を剥離することにより、蓋材３を容易に取り外すことができる。
【００３４】
また、表面層１３の非晶性共重合ポリエチレンテレフタレートの共重合成分が３ｍｏｌ％よりも少ないと、ヒートシール性が悪く、ヒートシールした場合にシール強度が低下する可能性がある。また、共重合成分が２０ｍｏｌ％を超えると、柔軟性、伸び等が充分でなく、容器２への熱成形性が低下し、容器２の深絞り性が低下する。本実施形態では、共重合成分を３ｍｏｌ％から２０ｍｏｌ％含有するものとしたため、このような問題が生じない。
さらに、本実施形態では、共重合成分を１，４−シクロヘキサンジメタノールとしたため、ヒートシール性、容器２への熱成形性を高めることができる。
【００３５】
また、基材層１１及び混合樹脂層１２の含有するポリオレフィン樹脂をポリプロピレン系樹脂としたため、多層材１及びこの多層材１を成形した容器２の強度、剛性、耐熱性を高めることができる。
【００３６】
混合樹脂層１２の非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂が１０ｗｔ％よりも少ないと、表面層１３との剥離強度が低くなりすぎてしまう。また、非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂が６０ｗｔ％よりも多いと、基材層１１との接着強度が低下してしまい、基材層１１との接着強度が表面層１３の剥離強度より低くなってしまう。本実施形態では、非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂の含有量を１０ｗｔ％以上、６０ｗｔ％以下としているため、表面層１３との接着強度及び剥離強度を適度に保つとともに、基材層１１との接着強度も高くすることができる。
【００３７】
また、混合樹脂層１２のポリプロピレン系樹脂が２０ｗｔ％よりも少ない場合には、基材層１１との接着強度が低下してしまう。また、ポリプロピレン樹脂が８０ｗｔ％よりも多い場合には、表面層１３の剥離強度が低くなりすぎる可能性がある。これに対し、混合樹脂層１２のポリプロピレン系樹脂の含有量を２０ｗｔ％以上、８０ｗｔ％以下としているので、高い耐熱性を有し、表面層１３との接着強度、剥離強度を適度に保つと共に、基材層１１との接着強度を確保することができる。
さらに、混合樹脂層１２の不飽和カルボン酸またはその誘導体変性ポリオレフィン樹脂が１０ｗｔ％よりも少ない場合には、基材層１１及び表面層１３との接着強度が低下してしまう。また、不飽和カルボン酸変性樹脂もしくはその誘導体変性ポリオレフィン樹脂が５０ｗｔ％よりも多い場合には、混合樹脂層１２の成形性が悪くなる可能性がある。本実施形態では、１０ｗｔ％以上、５０ｗｔ％以下としているので、このような問題は生じない。
【００３８】
また、表面層１３と、混合樹脂層１２間の剥離強度は１Ｎ／１５ｍｍから２５Ｎ／１５ｍｍであるため、通常時（表面層１３を引きはがす力が加わっていない状態）には、表面層１３と混合樹脂層１２とが剥離してしまうことはなく、表面層１３を引きはがす力を加えると容易に表面層１３を剥離することができる。
表面層１３に引きはがす力を作用させると、表面層１３を容易に剥離することができるので、容器２のフランジ部２２の表面層１３の切込み部２２１の外周側に蓋材３をヒートシールすると、表面層１３の切込み部２２１よりも外側の部分が蓋材３と共にはがれることとなる。従って、蓋材３のヒートシール強度を高くし、密封性を高めた場合であっても容易に蓋材３を取り外すことができる。
また、蓋材３は、フランジ部２２の表面層１３の切込み部２２１から１ｍｍ以上外周側の部分に、ヒートシールされている。レトルト処理等により、包装体４内の内圧が高くなった場合には、応力がヒートシール部分の内周側部分に集中する。そのため、切込み部２２１には応力がほとんど作用しないので、内圧により表面層１３が剥離してしまう虞がない。従って、耐圧性に優れた包装体４とすることができる。
【００３９】
なお、本発明は前述の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
例えば、前記実施の形態では、多層材１を三層構造のものとしていたが、本発明では、少なくとも基材層１１、混合樹脂層１２、表面層１３の三層を含むものであればよく、例えば、基材層１１の混合樹脂層１２と反対側にガスバリア層を形成してもよい。
このようにすれば、耐酸化性、保存性の高い容器を形成することが可能となる。
【００４０】
さらに、前記実施形態では、基材層１１及び混合樹脂層１２のポリオレフィン樹脂をポリプロピレン系樹脂としたが、これに限らず、他のポリオレフィン樹脂、例えば、ポリエチレン等、あるいは他のポリオレフィン樹脂との混合物であってもよい。
また、混合樹脂層１２の非晶性ポリエステル樹脂として、非晶性共重合ポリエチレンテレフタレートを使用したが、これに限らず、非晶性ポリエステル樹脂であればよい。
【００４１】
さらに、混合樹脂層１２では、非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を１０から５０ｗｔ％、ポリプロピレン系樹脂を２０から８０ｗｔ％、不飽和カルボン酸またはその誘導体変性ポリオレフィン樹脂を１０から５０ｗｔ％含有するとしたが、樹脂の種類、分子量などによってはこの割合には限られない。
また、混合樹脂層１２は、少なくとも、非晶性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び不飽和カルボン酸またはその誘導体変性ポリオレフィン樹脂とを含有していればよく、本発明の目的を損なわない範囲で、他の成分、例えば、他の樹脂、充填剤、添加剤等を含有していてもよい。
【００４２】
また、表面層１３は、１，４−シクロヘキサンジメタノールを含有する非晶性共重合ポリエチレンテレフタレートであるとしたが、共重合成分としては、１，４−シクロヘキサンジメタノールに限られず、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等の芳香族カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸のような脂肪族または脂環族カルボン酸、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のジオール類等であってもよい。
【００４３】
また、表面層１３と、混合樹脂層１２との剥離強度は、１Ｎ／１５ｍｍから２５Ｎ／１５ｍｍであるとしたが、この範囲には限られず、蓋材を引きはがす際に、人の力で容易に剥離が起こる程度の剥離強度であればよく、また、容器のサイズ、形状、シール形態などによって適宜選択される。
前記実施形態では、多層材１を共押し出し法により製造したが、他の方法により製造してもよい。ただし、共押し出し法で製造すれば、多層材１を容易に製造することができる。
【００４４】
蓋材３のフランジ部２２の表面層１３にヒートシールされる面は、表面層１３と同じ材質であるとしたが、これに限らず、ヒートシール性の良好な樹脂からなるものであればよい。
前記実施形態では、容器２は、そのフランジ部２２の表面層１３に切込み部２２１が形成されていたが、切込み部２２１は形成されていなくてもよい。切込み部２２１が形成されていない場合には、蓋材３と表面層１３とのヒートシール部分のエッジ切れにより剥離が行われるようにすればよい。この場合、表面層１３を５μｍから５０μｍと比較的薄くすることが好ましい。
また、容器２は、多層材１をプラグアシスト真空圧空熱成形したものとしたが、多層材１を他の熱成形方法、例えば、真空成形、圧空成形等により成形したものであってもよい。
また、多層材１は、容器２と蓋材３とからなる包装体４に限らず他の包装体を形成してもよい。
【００４５】
【実施例】
本発明の効果を確認するために以下の実験を行った。
［三層構造の多層材］
（実施例１）
［多層材の製造］
前記実施形態と同様、基材層１１、混合樹脂層１２、表面層１３の三層からなる多層材１をＴダイ共押し出し装置を用いて製造した。
【００４６】
［各層の構成］
（基材層１１）
ポリプロピレン（出光石油化学（株）製　Ｅ１０５ＧＭ）
（混合樹脂層１２）
１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合した非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂（長瀬産業（株）製　ＰＥＴＧ　６７６３）３０ｗｔ％
ポリプロピレン（出光石油化学（株）製　Ｅ１０５ＧＭ）４０ｗｔ％
無水マレイン酸変性超低密度ポリエチレン（三井化学（株）製　アドマー　ＳＦ７３０）３０ｗｔ％
（表面層１３）
１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合した非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂（長瀬産業（株）製　ＰＥＴＧ　６７６３）
【００４７】
［各層の厚さ］
基材層１１：３００μｍ／混合樹脂層１２：１００μｍ／表面層１３：３０μｍ
【００４８】
［容器の成形］
多層材１をプラグアシスト真空圧空成形機により、表面層１３が容器内表面となるように容器２を形成した。容器２の凹部２１は、開口径８０ｍｍ、高さ寸法５０ｍｍ、底径５０ｍｍであり、フランジ部２２の幅１０ｍｍである。次いで、容器２のフランジ部２２の開口周縁より２ｍｍの位置に、環状の切込み部２２１を形成した。切込み部２２１の深さ寸法は表面層１３の深さ寸法と略同じである。
さらに、フランジ部２２の切込み部２２１から２ｍｍ外周側の部分に蓋材３をシール温度１８０℃、圧力１５０ｋｇ／ｃｍ^２、シール時間２秒でヒートシールした。なお、蓋材３は、容器２の表面層１３と同じ１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合した非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂製のシール面を有しており、アルミニウム層を含む多層材からなるものである。
【００４９】
［評価方法及び結果］
多層材１の表面層１３と混合樹脂層１２との剥離強度、混合樹脂層１２と基材層１１との剥離強度を測定した。測定方法は１５ｍｍ幅に切り出した試験片を引っ張り強度３００ｍｍ／分の速度で剥離するＴ剥離試験である。
また、蓋材３がヒートシールされた容器２に中空の針を刺して空気を注入し、容器２の耐圧試験を行った。
さらに、蓋材３を剥離して剥離性を確認し、また、蓋材３が取り付けられたフランジ部２２を１５ｍｍ切り取って、前記と同様のＴ剥離試験を行い、蓋材３の剥離性を評価した。結果を表１に示す。
【００５０】
（実施例２）
混合樹脂層１２の１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合した非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂の含有量を５０ｗｔ％、ポリプロピレンの含有量を３０ｗｔ％、無水マレイン酸変性超低密度ポリエチレンの含有量を２０ｗｔ％とした。また、容器２の成形及び容器の評価は行わなかった。その他は実施例１と同様である。結果を表１に示す。
【００５１】
（実施例３）
混合樹脂層１２の１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合した非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂の含有量を２０ｗｔ％、ポリプロピレンの含有量を４０ｗｔ％、無水マレイン酸変性超低密度ポリエチレンの含有量を４０ｗｔ％とした。容器２の成形及び容器２の評価は行わなかった。その他は実施例１と同様である。結果を表１に示す。
【００５２】
（実施例４）
混合樹脂層１２の１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合した非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂の含有量を２０ｗｔ％、ポリプロピレンの含有量を６０ｗｔ％、無水マレイン酸変性超低密度ポリエチレンの含有量を２０ｗｔ％とした。容器２の成形及び容器２の評価は行わなかった。その他は実施例１と同様である。結果を表１に示す。
【００５３】
［実施例１から４の結果］
【００５４】
【表１】

【００５５】
各実施例の多層材１において、表面層１３と混合樹脂層１２とは容易に剥離でき、その剥離強度は、１．９Ｎ／１５ｍｍから８．１Ｎ／１５ｍｍであった。また、混合樹脂層１２と、基材層１１との剥離強度は非常に高いものとなった。
さらに、実施例１において、容器２の耐圧は０．１８ＭＰａであった。また、容器２の蓋材３の剥離強度は１１Ｎ／１５ｍｍであった。
以上の結果より、容器２と蓋材３とのヒートシール強度が高く、かつ、蓋材３を容易に取り外すことができるという本発明の効果を確認することができた。
【００５６】
［七層構造の多層材］
（実施例５）
［多層材の成形］
基材層／接着層／ガスバリア層／接着層／基材層／混合樹脂層／表面層の七層からなる多層材をＴダイ共押し出し装置を用いて成形した。
【００５７】
［各層の構成］
（基材層）
ポリプロピレン（出光石油化学（株）製　Ｅ１０５ＧＭ）
（接着層）
無水マレイン酸変性超低密度ポリエチレン（三井化学（株）製　アドマー　ＳＦ７３０）
（ガスバリア層）
エチレン−ビニルアルコール共重合体（クラレ（株）製　エバールＪ１０２Ｂ）
（混合樹脂層）
１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合した非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂（長瀬産業（株）製　ＰＥＴＧ　６７６３）３０ｗｔ％
ポリプロピレン（出光石油化学（株）製　Ｅ１０５ＧＭ）４０ｗｔ％
無水マレイン酸変性超低密度ポリエチレン（三井化学（株）製　アドマー　ＳＦ７３０）３０ｗｔ％
（表面層）
１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合した非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂（長瀬産業（株）製　ＰＥＴＧ　６７６３）
【００５８】
［各層の厚さ］
基材層６０μｍ／接着層３０μｍ／ガスバリア層８０μｍ／接着層３０μｍ／基材層２８０μｍ／混合樹脂層６０μｍ／表面層４０μｍ
【００５９】
［容器の成形］
実施例１と同様に、多層材を熱成形して容器を得た。この容器に水を充填し、実施例１と同様に蓋材をヒートシールした。
［評価方法］
蓋材が取り付けられた容器に空気を注入して容器の耐圧試験を行った。
また、蓋材を剥離して剥離性を確認した。蓋材の剥離性を評価した。
さらに、容器に１２０℃、２０分間のレトルト処理を行い、レトルト処理後の容器の耐圧試験を行った。
【００６０】
［結果］
容器の耐圧は０．２ＭＰａであった。また、蓋材は容易に取り外すことができた。さらに、レトルト処理後の容器の耐圧は０．１８ＭＰａであり、耐熱性、密封性に優れたものであった。また、蓋材を開封して容器内の臭いを確認したが、オレフィン臭は確認できなかった。
以上より、耐熱性に優れ、被包装物に臭いが移行せず、容器と蓋材とのヒートシール強度を高くすることができ、かつ、蓋材を容易に取り外すことができる容器を成形できるという本発明の効果を確認することができた。
【００６１】
次に、実施例の効果を確認するための比較例について説明する。
（比較例１）
混合樹脂層の１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合した非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂の含有量を２５ｗｔ％、ポリプロピレンの含有量を７５ｗｔ％とし、混合樹脂層は、無水マレイン酸変性超低密度ポリエチレンを含有しないものとした。また、容器の成形及び容器の評価は行わなかった。その他は実施例１と同様である。結果を表２に示す。
【００６２】
（比較例２）
混合樹脂層のポリプロピレンの含有量を７０ｗｔ％とし、無水マレイン酸変性超低密度ポリエチレン３０ｗｔ％とし、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合した非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を含有しないものとした。また、容器の成形及び容器の評価は行わなかった。その他は実施例１と同様である。結果を表２に示す。
【００６３】
（比較例３）
混合樹脂層の無水マレイン酸変性超低密度ポリエチレン１００ｗｔ％とし、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合した非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレンを含有しないものとした。また、容器の成形及び容器の評価は行わなかった。その他は実施例１と同様である。結果を表２に示す。
【００６４】
［比較例１から３の結果及び実施例１から４との比較］
結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】

【００６６】
比較例１では、混合樹脂層と、基材層との剥離強度が低く、実用レベルに達していなかった。また、比較例２，３は、表面層と混合樹脂層の剥離強度が低く、実用レベルに達してなかった。これに対し、実施例１から４では、容器２と蓋材３とのヒートシール強度が高く、かつ、蓋材３を容易に取り外すことができ、さらに、混合樹脂層１２と、基材層１１との剥離強度は実用レベルであり、本発明の効果が顕著に示された。
【００６７】
【発明の効果】
このような本発明によれば、耐熱性、保香性に優れ、被包装物に臭いが移行せず、容器と蓋材とのヒートシール強度を高くすることができ、かつ、蓋材を容易に取り外せるという相反する効果を両立できる包装体、容器及びこれらを成形できる多層材を提供することができるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施形態にかかる多層材を示す断面図である。
【図２】前記多層材を熱成形した容器を示す断面図である。
【符号の説明】
１　　　多層材
２　　　容器
３　　　蓋材
４　　　包装体
１１　　　基材層
１２　　　混合樹脂層
１３　　　表面層
２１　　　凹部
２２　　　フランジ部
２２１　　切込み部[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a multilayer material and a container and a package obtained by thermoforming the multilayer material.
[0002]
[Background Art]
Conventionally, a polypropylene resin or the like has been used as a packaging container material. However, there is a problem that the heat resistance of the polypropylene-based resin is not sufficient, and there is a problem that the olefin odor is transferred to foods to be packaged, and the use thereof is limited.
In order to solve this problem, there has been proposed a multi-layered material which is excellent in heat resistance and does not transfer odor to an article to be packaged, using non-crystalline copolymerized polyethylene terephthalate (Japanese Patent Laid-Open No. 4-147849). Etc.).
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In a container formed of such a multilayer material, heat resistance and the like can be secured, but in consideration of the openability of the lid material, when the lid material and the container are heat-sealed, retort sterilization, microwave heating, etc. When performing this, there is a problem that the lid material comes off with an increase in the internal pressure in the container. On the other hand, if the heat sealing strength is increased so as to cope with retort sterilization, microwave oven heating, and the like, there arises a problem that the opening property is reduced and the lid material becomes difficult to remove.
[0004]
An object of the present invention is that heat resistance and fragrance retention are excellent, odor does not transfer to a packaged object, heat sealing strength between a container and a lid material can be increased, and the lid material can be easily removed. An object of the present invention is to provide a package, a container, and a multilayer material capable of molding the same, which are compatible with each other.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, the present invention seeks to achieve the above object by employing the following configuration.
Specifically, the multilayer material of the present invention is a multilayer material comprising a base layer mainly composed of a polyolefin resin, a mixed resin layer obtained by mixing a large number of resins, and a surface layer, The resin layer is a mixture of at least an amorphous polyester resin, a polyolefin resin, and a modified polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and the surface layer includes an amorphous polyester resin as a main component. Features.
[0006]
Here, the multilayer material may have at least three layers of a base material layer, a mixed resin layer, and a surface layer, and may have three or more layers. For example, another resin layer may be formed on the opposite side of the base material layer from the mixed resin layer.
Examples of the polyolefin resin of the base material layer and the mixed resin layer include polyethylene and polypropylene. Further, the polyolefin resin may be composed of a homopolymer, a copolymer with another olefin resin, or a mixture thereof.
The amorphous polyester resin of the mixed resin layer and the surface layer is a polyester resin having no crystallinity without change in physical properties due to crystallization even when subjected to heat treatment. For example, amorphous polyethylene terephthalate and the like can be mentioned. Among them, amorphous copolymerized polyethylene terephthalate is preferred.
[0007]
Further, the mixed resin layer may be at least a layer obtained by mixing an amorphous polyester resin, a polyolefin resin, and a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, as long as the object of the present invention is not impaired. May be added.
[0008]
Further, examples of the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof in the mixed resin layer include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, nadic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, nadic anhydride and the like, and particularly maleic anhydride. And fumaric acid are preferred.
Examples of the polyolefin resin of the modified polyolefin resin of the mixed resin layer include polypropylene, polyethylene, and ethylene-α-olefin copolymer.
[0009]
In the present invention having this configuration, since the surface layer is mainly composed of an amorphous polyester resin having excellent fragrance retention properties, for example, it is possible to hold the scent of foods and beverages for a long period of time and to surely prevent the transfer of olefin odor. .
In addition, since the surface layer serving as the inner surface of the container contains an amorphous polyester resin as a main component, it can have excellent heat resistance.
[0010]
Furthermore, since the mixed resin layer is a resin layer containing an amorphous polyester resin, and the surface layer mainly containing the amorphous polyester resin is in contact with the mixed resin layer, the surface layer and the mixed resin layer can be easily separated. Can be peeled off. Therefore, when the multilayer material is thermoformed so that the surface layer becomes the inner surface of the container, and the lid is attached to the container, even if the heat sealing strength between the surface layer and the lid is increased, the surface is formed together with the lid. By peeling the layer, the lid member can be easily removed.
[0011]
In this case, the amorphous polyester resin of the surface layer is preferably an amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin containing a copolymer component in an amount of 3 to 20 mol%.
The amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin contains a copolymer component in addition to ethylene glycol and terephthalic acid.
As the copolymerization component, aliphatic or alicyclic such as aromatic carboxylic acid such as isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and p-oxybenzoic acid, adipic acid, sebacic acid and cyclohexanedicarboxylic acid. Examples include diols such as carboxylic acid, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, and triethylene glycol. Among them, the copolymer component is particularly preferably 1,4-cyclohexanedimethanol.
[0012]
When the amount of the copolymer component is less than 3 mol%, the heat sealing property is poor, and the sealing strength may be reduced when heat sealing is performed. On the other hand, if it exceeds 20 mol%, the flexibility, elongation, etc. are not sufficient, and the thermoformability of the container is reduced, making it difficult to form a deep drawn container.
Further, by using 1,4-cyclohexanedimethanol as the copolymerization component, heat sealability and thermoformability in a container can be improved.
[0013]
Further, the polyolefin resin of the base material layer and the mixed resin layer is preferably a polypropylene resin.
By using a polypropylene resin as the polyolefin resin, the strength, rigidity and heat resistance of the multilayer material can be increased.
[0014]
The mixed resin layer is made of amorphous polyethylene terephthalate resin as an amorphous polyester resin in an amount of 10 wt% to 60 wt%, as a polyolefin resin, a polypropylene resin as a polyolefin resin in an amount of 20 wt% to 80 wt%, and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof modified polyolefin resin. Is preferably contained in an amount of 10 wt% to 50 wt%.
[0015]
If the amount of the amorphous polyethylene terephthalate resin in the mixed resin layer is less than 10 wt%, the peel strength of the surface layer becomes too low. If the amount of the amorphous polyethylene terephthalate resin is more than 60% by weight, the adhesive strength with the base layer is reduced, and the adhesive strength with the base layer is lower than the peel strength with the surface layer. . That is, the surface layer cannot be peeled off smoothly when the lid material is opened.
If the amount of the polypropylene-based resin in the mixed resin layer is less than 20 wt%, the adhesive strength to the base material layer is reduced. If the content of the polypropylene-based resin is more than 80% by weight, the peel strength from the surface layer may be too low.
Further, when the content of the unsaturated carboxylic acid or its derivative-modified polyolefin resin in the mixed resin layer is less than 10% by weight, the adhesive strength between the base material layer and the surface layer is reduced. When the content of the unsaturated carboxylic acid-modified or derivative-modified polyolefin resin is more than 50 wt%, the moldability of the mixed resin layer may be deteriorated.
[0016]
At this time, the peel strength between the surface layer and the mixed resin layer is preferably from 1 N / 15 mm to 25 N / 15 mm, and particularly preferably from 1.5 N / 15 mm to 25 N / 15 mm.
If the peel strength is 1 N / 15 mm to 25 N / 15 mm, the surface layer and the mixed resin layer do not peel off during normal times (in a state where the force for peeling off the surface layer is not applied). The surface layer can be easily peeled off by applying a peeling force to the layer.
[0017]
Further, it is preferable that a gas barrier layer is formed on the surface of the base material layer opposite to the surface of the mixed resin layer.
Examples of the gas barrier layer include saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (EVOH), vinylidene chloride (PVDC), polyvinyl alcohol, and polyamide.
By forming the gas barrier layer, when a package such as a container is formed using the multilayer material, the oxidation resistance, that is, the storage stability can be improved.
[0018]
The container of the present invention is a container having a concave portion for storing an article to be packaged, and a flange portion provided on the periphery of the opening of the concave portion. It is characterized by being thermoformed so that
Examples of the thermoforming method include vacuum forming, air pressure forming, vacuum pressure forming (including plug assist forming), and the like.
The container obtained by thermoforming a multilayer material as described above can exhibit the same functions and effects as those of the above-described multilayer material. In other words, a container that has excellent heat resistance, excellent fragrance retention of the packaged material, does not transfer olefin odor, and can easily remove the lid even when the heat sealing strength between the container and the lid is increased. It can be.
[0019]
Further, it is preferable that a notch is formed in the surface layer of the flange along the periphery of the opening.
As described above, the surface layer and the mixed resin layer can be easily separated. Therefore, if a notch is formed in the surface layer of the flange portion and the lid material is heat-sealed on the outer peripheral side of the notch portion, when the lid material is removed, a portion outside the cut portion of the surface layer is peeled off together with the lid material. It will be. Therefore, even when the heat sealing strength between the container and the lid is increased, the lid can be easily removed.
[0020]
The package of the present invention is characterized in that a lid material is welded to the flange of the container of the above-described container.
Such a package can exert the same operation and effect as the above-described container. In the case where the cut portion is not formed in the flange portion of the container, the edge cut portion is formed by pressing the seal ring during heat sealing of the lid material. At the time of opening, the surface layer is cut from the cut edge, and the surface layer is peeled off.
[0021]
Further, it is preferable that the lid material is welded to the outer peripheral side by 1 mm or more from the cut portion of the flange portion of the container.
When the lid material is welded to the outer peripheral side by 1 mm or more from the cut portion of the flange portion of the container, if the internal pressure of the package increases due to retort treatment or the like, the inner peripheral portion of the sealed portion of the lid material of the flange portion Stress will be concentrated on Therefore, almost no stress acts on the cut portion, and there is no possibility that the surface layer is peeled off by the internal pressure. Therefore, a package having excellent pressure resistance can be obtained.
[0022]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 shows a multilayer material 1. This multilayer material 1 has a base material layer 11, a mixed resin layer 12, and a surface layer 13.
[0023]
The base material layer 11 is mainly composed of a polyolefin resin, for example, a polypropylene resin.
[0024]
The mixed resin layer 12 is a mixture of an amorphous polyester resin, a polyolefin resin, and a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
Examples of the amorphous polyester resin of the mixed resin layer 12 include amorphous polyethylene terephthalate. Among them, amorphous copolymerized polyethylene terephthalate containing 1,4-cyclohexanedimethanol as a copolymerization component is particularly preferable.
Further, as the polyolefin resin, for example, a polypropylene-based resin may be used as in the case of the base material layer 11.
Further, examples of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, nadic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, nadic anhydride and the like.
[0025]
Such a mixed resin layer 12 contains amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin in an amount of 10 wt% to 60 wt%, a polypropylene resin in an amount of 20 wt% to 80 wt%, and an unsaturated carboxylic acid or its derivative-modified polyolefin resin in an amount of 10 wt% to 50 wt%. It is preferable that
[0026]
The surface layer 13 is mainly composed of an amorphous polyester resin, for example, an amorphous copolymerized polyethylene terephthalate. The amorphous copolymerized polyethylene terephthalate preferably contains 1,4-cyclohexanedimethanol as a copolymer component in an amount of 3 mol% to 20 mol%.
The peel strength between the surface layer 13 and the mixed resin layer 12 is from 1 N / 15 mm to 25 N / 15 mm.
[0027]
Such a multilayer material 1 is formed by a co-extrusion method. Although the thickness dimension of each layer is arbitrary, when the base material layer 11 is 600 μm, the mixed resin layer 12 is 30 μm to 120 μm, preferably 60 μm to 90 μm, and the surface layer 13 is 5 μm to 100 μm, particularly preferably, It is 40 μm to 70 μm.
If the mixed resin layer 12 is thinner than 30 μm, the base material layer 11 and the mixed resin layer 12 may be separated. On the other hand, when the thickness is more than 120 μm, the film formability is poor.
On the other hand, when the surface layer 13 is thinner than 5 μm, the internal pressure strength of the container 2 (see FIG. 2) obtained by thermoforming the multilayer material 1 may be 0.02 MPa or less. On the other hand, when the thickness is larger than 100 μm, the opening property may be reduced.
[0028]
FIG. 2 shows the package 4. The package 4 includes the container 2 and the lid 3.
The container 2 is obtained by subjecting the multilayer material 1 to plug-assist vacuum pressure air thermoforming so that the surface layer 13 of the multilayer material 1 becomes the inner surface of the container.
The container 2 has a concave portion 21 for accommodating an article to be packaged, and a flange portion 22 provided around the opening of the concave portion 21.
[0029]
In the surface layer 13 of the flange portion 22, a cut portion 221 is formed in an annular shape along the periphery of the opening. The depth dimension of the cutout portion 221 only needs to be easily cut by the force for opening the lid member 3, and is, for example, substantially the same as the thickness dimension of the surface layer 13.
The lid member 3 is heat-sealed to a portion on the outer peripheral side of at least 1 mm from the cut portion 221 of the surface layer 13 of the flange portion 22. The cover member 3 has a multilayer structure (not shown), and the surface of the flange portion 22 that is heat-sealed to the surface layer 13 is made of amorphous copolymer polyethylene terephthalate containing 1,4-cyclohexanedimethanol as in the case of the surface layer 13. It is.
[0030]
When the lid 3 of the container 2 is peeled off, the portion of the surface layer 13 that has been heat-sealed to the lid 3 is peeled off from the mixed resin layer 12 by the force in the peeling direction, and is peeled off together with the lid 3. Has become.
[0031]
Therefore, according to the present embodiment, the following effects can be obtained.
Since the surface layer 13 is mainly composed of amorphous copolymerized polyethylene terephthalate having excellent fragrance retention properties, for example, it is possible to store the fragrance of foods and beverages for a long period of time and to surely prevent the transfer of olefin odor.
[0032]
Further, since the surface layer 13 mainly composed of the amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin is provided, the heat resistance of the container 2 can be improved.
[0033]
Further, the mixed resin layer 12 is a resin layer containing an amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin, and the surface layer 13 mainly containing the amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin is formed on the mixed resin layer 12. In addition, the surface layer 13 and the mixed resin layer 12 can be easily separated. Therefore, even if the heat sealing strength between the surface layer 13 of the container 2 obtained by thermoforming the multilayer material 1 and the lid 3 is increased, the lid 3 is easily peeled off by peeling the surface layer 13 together with the lid 3. Can be removed.
[0034]
If the amount of the copolymerized component of the amorphous copolymerized polyethylene terephthalate in the surface layer 13 is less than 3 mol%, the heat sealing property is poor, and the sealing strength may be reduced when heat sealing is performed. On the other hand, when the amount of the copolymer component exceeds 20 mol%, flexibility, elongation and the like are not sufficient, and the thermoformability of the container 2 decreases, and the deep drawability of the container 2 decreases. In the present embodiment, such a problem does not occur because the copolymer component is contained in an amount of 3 to 20 mol%.
Furthermore, in this embodiment, since the copolymerization component is 1,4-cyclohexanedimethanol, the heat sealability and the thermoformability of the container 2 can be improved.
[0035]
Further, since the polyolefin resin contained in the base material layer 11 and the mixed resin layer 12 is a polypropylene resin, the strength, rigidity, and heat resistance of the multilayer material 1 and the container 2 in which the multilayer material 1 is molded can be increased.
[0036]
If the amount of the amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin in the mixed resin layer 12 is less than 10 wt%, the peel strength from the surface layer 13 will be too low. On the other hand, if the amount of the amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin is more than 60% by weight, the adhesive strength with the base layer 11 is reduced, and the adhesive strength with the base layer 11 is lower than the peel strength of the surface layer 13. Would. In the present embodiment, since the content of the amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin is set to 10 wt% or more and 60 wt% or less, the adhesive strength and the peel strength with the surface layer 13 are maintained at an appropriate level, and the content of the base layer 11 with the base layer 11 is maintained. The bonding strength can also be increased.
[0037]
If the amount of the polypropylene-based resin in the mixed resin layer 12 is less than 20% by weight, the adhesive strength with the base material layer 11 is reduced. If the content of the polypropylene resin is more than 80% by weight, the peel strength of the surface layer 13 may be too low. On the other hand, since the content of the polypropylene-based resin in the mixed resin layer 12 is set to 20 wt% or more and 80 wt% or less, the mixed resin layer 12 has high heat resistance, and moderately maintains the adhesive strength and the peel strength with the surface layer 13. Adhesive strength with the base material layer 11 can be ensured.
Further, when the content of the unsaturated carboxylic acid or its derivative-modified polyolefin resin in the mixed resin layer 12 is less than 10 wt%, the adhesive strength between the base material layer 11 and the surface layer 13 is reduced. When the content of the unsaturated carboxylic acid-modified resin or its derivative-modified polyolefin resin is more than 50 wt%, the moldability of the mixed resin layer 12 may be deteriorated. In the present embodiment, since the content is set to 10 wt% or more and 50 wt% or less, such a problem does not occur.
[0038]
In addition, since the peel strength between the surface layer 13 and the mixed resin layer 12 is 1 N / 15 mm to 25 N / 15 mm, at normal times (when no force is applied to peel off the surface layer 13), the surface layer 13 and the mixed resin layer 12 are separated. The mixed resin layer 12 does not peel off, and the surface layer 13 can be easily peeled off by applying a force for peeling off the surface layer 13.
When a peeling force is applied to the surface layer 13, the surface layer 13 can be easily peeled off. Therefore, when the lid 3 is heat-sealed to the outer peripheral side of the cutout 221 of the surface layer 13 of the flange portion 22 of the container 2. The portion of the surface layer 13 outside the cutout 221 is peeled off together with the lid 3. Therefore, even when the heat sealing strength of the lid member 3 is increased and the sealing property is enhanced, the lid member 3 can be easily removed.
Further, the lid member 3 is heat-sealed to a portion on the outer peripheral side of at least 1 mm from the cut portion 221 of the surface layer 13 of the flange portion 22. When the internal pressure in the package 4 increases due to the retort treatment or the like, the stress concentrates on the inner peripheral side portion of the heat seal portion. For this reason, since almost no stress acts on the cut portion 221, there is no possibility that the surface layer 13 will be peeled off by the internal pressure. Therefore, the package 4 excellent in pressure resistance can be obtained.
[0039]
It should be noted that the present invention is not limited to the above-described embodiment, but includes modifications and improvements as long as the object of the present invention can be achieved.
For example, in the above embodiment, the multilayer material 1 has a three-layer structure. However, in the present invention, it is sufficient that the multilayer material 1 includes at least three layers of the base material layer 11, the mixed resin layer 12, and the surface layer 13. For example, a gas barrier layer may be formed on the base layer 11 on the side opposite to the mixed resin layer 12.
This makes it possible to form a container having high oxidation resistance and high storage stability.
[0040]
Furthermore, in the above-described embodiment, the polyolefin resin of the base material layer 11 and the mixed resin layer 12 is a polypropylene resin. However, the present invention is not limited to this, and other polyolefin resins, for example, polyethylene, or a mixture with another polyolefin resin may be used. It may be.
Further, although amorphous copolymerized polyethylene terephthalate is used as the amorphous polyester resin of the mixed resin layer 12, the invention is not limited thereto, and any amorphous polyester resin may be used.
[0041]
Further, the mixed resin layer 12 contains 10 to 50 wt% of an amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin, 20 to 80 wt% of a polypropylene resin, and 10 to 50 wt% of an unsaturated carboxylic acid or its derivative-modified polyolefin resin. The ratio is not limited to this ratio depending on the type and molecular weight of the resin.
Further, the mixed resin layer 12 only needs to contain at least an amorphous polyester resin, a polyolefin resin, and a modified polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, as long as the object of the present invention is not impaired. , For example, other resins, fillers, additives and the like.
[0042]
The surface layer 13 is made of amorphous copolymerized polyethylene terephthalate containing 1,4-cyclohexanedimethanol. However, the copolymerization component is not limited to 1,4-cyclohexanedimethanol, but may be isophthalic acid, Aromatic carboxylic acids such as phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and p-oxybenzoic acid; aliphatic or alicyclic carboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid and cyclohexanedicarboxylic acid; propylene glycol; -Diols such as butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol and the like may be used.
[0043]
In addition, the peel strength between the surface layer 13 and the mixed resin layer 12 is from 1 N / 15 mm to 25 N / 15 mm, but is not limited to this range. It is sufficient if the peel strength is such that the peeling occurs, and it is appropriately selected according to the size, shape, seal form, and the like of the container.
In the above embodiment, the multilayer material 1 is manufactured by the co-extrusion method, but may be manufactured by another method. However, if it is manufactured by the co-extrusion method, the multilayer material 1 can be easily manufactured.
[0044]
The surface of the lid member 3 that is heat-sealed to the surface layer 13 of the flange portion 22 is made of the same material as the surface layer 13, but is not limited thereto and may be made of a resin having good heat-sealing properties. .
In the above embodiment, the cut portion 221 is formed in the surface layer 13 of the flange portion 22 of the container 2, but the cut portion 221 may not be formed. When the cutout portion 221 is not formed, the peeling may be performed by cutting the edge of the heat sealing portion between the lid member 3 and the surface layer 13. In this case, it is preferable to make the surface layer 13 relatively thin, from 5 μm to 50 μm.
In addition, although the container 2 is formed by plug-assist vacuum pressure air thermoforming of the multilayer material 1, the multilayer material 1 may be formed by another thermoforming method, for example, vacuum forming, pressure forming, or the like.
In addition, the multilayer material 1 is not limited to the package 4 including the container 2 and the lid 3, and another package may be formed.
[0045]
【Example】
The following experiment was performed to confirm the effects of the present invention.
[Three-layered multilayer material]
(Example 1)
[Manufacture of multilayer materials]
Similarly to the above embodiment, a multilayer material 1 composed of three layers of a base material layer 11, a mixed resin layer 12, and a surface layer 13 was manufactured using a T-die co-extrusion apparatus.
[0046]
[Configuration of each layer]
(Base material layer 11)
Polypropylene (E105GM manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
(Mixed resin layer 12)
Amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin obtained by copolymerizing 1,4-cyclohexanedimethanol (PETG 6763, manufactured by Nagase & Co., Ltd.) 30 wt%
Polypropylene (E105GM manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) 40 wt%
Maleic anhydride-modified ultra-low density polyethylene (Admer SF730 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 30 wt%
(Surface layer 13)
Amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin obtained by copolymerizing 1,4-cyclohexanedimethanol (PETG 6763, manufactured by Nagase & Co., Ltd.)
[0047]
[Thickness of each layer]
Base material layer 11: 300 μm / mixed resin layer 12: 100 μm / surface layer 13: 30 μm
[0048]
[Molding of container]
The container 2 was formed from the multilayer material 1 by a plug-assist vacuum / pressure forming machine so that the surface layer 13 was the inner surface of the container. The recess 21 of the container 2 has an opening diameter of 80 mm, a height dimension of 50 mm, a bottom diameter of 50 mm, and a width of the flange portion 22 of 10 mm. Next, an annular cut portion 221 was formed at a position 2 mm from the periphery of the opening of the flange portion 22 of the container 2. The depth dimension of the notch 221 is substantially the same as the depth dimension of the surface layer 13.
Further, a cover material 3 is sealed at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 150 kg / cm on a portion 2 mm on the outer peripheral side from the cut portion 221 of the flange portion 22. ² Then, heat sealing was performed with a sealing time of 2 seconds. The lid member 3 has a sealing surface made of amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin obtained by copolymerizing 1,4-cyclohexanedimethanol, which is the same as the surface layer 13 of the container 2, and has a multilayer material including an aluminum layer. It consists of
[0049]
[Evaluation method and results]
The peel strength between the surface layer 13 and the mixed resin layer 12 of the multilayer material 1 and the peel strength between the mixed resin layer 12 and the base material layer 11 were measured. The measurement method is a T-peel test in which a test piece cut into a 15 mm width is peeled at a tensile strength of 300 mm / min.
Further, a hollow needle was inserted into the container 2 in which the lid member 3 was heat-sealed to inject air, and a pressure resistance test of the container 2 was performed.
Further, the lid material 3 was peeled to confirm the peeling property, and the flange portion 22 to which the lid material 3 was attached was cut off by 15 mm, and the same T peeling test as described above was performed to evaluate the peeling property of the lid material 3. did. Table 1 shows the results.
[0050]
(Example 2)
The content of the amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin obtained by copolymerizing 1,4-cyclohexanedimethanol in the mixed resin layer 12 is 50 wt%, the content of polypropylene is 30 wt%, and the content of maleic anhydride-modified ultra-low density polyethylene Was set to 20% by weight. The molding of the container 2 and the evaluation of the container were not performed. Others are the same as the first embodiment. Table 1 shows the results.
[0051]
(Example 3)
The content of the amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin obtained by copolymerizing 1,4-cyclohexanedimethanol in the mixed resin layer 12 is 20 wt%, the content of polypropylene is 40 wt%, and the content of maleic anhydride-modified ultra low density polyethylene Was set to 40 wt%. The molding of the container 2 and the evaluation of the container 2 were not performed. Others are the same as the first embodiment. Table 1 shows the results.
[0052]
(Example 4)
The content of the amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin obtained by copolymerizing 1,4-cyclohexanedimethanol in the mixed resin layer 12 is 20 wt%, the content of the polypropylene is 60 wt%, and the content of the maleic anhydride-modified ultra-low density polyethylene Was set to 20% by weight. The molding of the container 2 and the evaluation of the container 2 were not performed. Others are the same as the first embodiment. Table 1 shows the results.
[0053]
[Results of Examples 1 to 4]
[0054]
[Table 1]

[0055]
In the multilayer material 1 of each example, the surface layer 13 and the mixed resin layer 12 could be easily peeled, and the peel strength was 1.9 N / 15 mm to 8.1 N / 15 mm. Also, the peel strength between the mixed resin layer 12 and the base material layer 11 was very high.
Further, in Example 1, the pressure resistance of the container 2 was 0.18 MPa. The peel strength of the lid 3 of the container 2 was 11 N / 15 mm.
From the above results, it was possible to confirm the effect of the present invention that the heat sealing strength between the container 2 and the cover 3 was high and the cover 3 could be easily removed.
[0056]
[Seven-layer multilayer material]
(Example 5)
[Molding of multilayer material]
A multilayer material consisting of seven layers of a substrate layer / adhesive layer / gas barrier layer / adhesive layer / substrate layer / mixed resin layer / surface layer was molded using a T-die co-extrusion apparatus.
[0057]
[Configuration of each layer]
(Base material layer)
Polypropylene (E105GM manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
(Adhesive layer)
Ultra low density polyethylene modified with maleic anhydride (Admer SF730 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
(Gas barrier layer)
Ethylene-vinyl alcohol copolymer (Eval J102B manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
(Mixed resin layer)
Amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin obtained by copolymerizing 1,4-cyclohexanedimethanol (PETG 6763, manufactured by Nagase & Co., Ltd.) 30 wt%
Polypropylene (E105GM manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) 40 wt%
Maleic anhydride-modified ultra-low density polyethylene (Admer SF730 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 30 wt%
(Surface layer)
Amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin obtained by copolymerizing 1,4-cyclohexanedimethanol (PETG 6763, manufactured by Nagase & Co., Ltd.)
[0058]
[Thickness of each layer]
Base layer 60 μm / adhesive layer 30 μm / gas barrier layer 80 μm / adhesive layer 30 μm / base layer 280 μm / mixed resin layer 60 μm / surface layer 40 μm
[0059]
[Molding of container]
As in Example 1, the multilayer material was thermoformed to obtain a container. This container was filled with water, and the lid was heat-sealed in the same manner as in Example 1.
[Evaluation method]
Air was injected into the container to which the lid was attached, and the container was subjected to a pressure test.
Further, the lid material was peeled off, and the peelability was confirmed. The peelability of the lid material was evaluated.
Further, the container was subjected to a retort treatment at 120 ° C. for 20 minutes, and a pressure resistance test of the container after the retort treatment was performed.
[0060]
[result]
The pressure resistance of the container was 0.2 MPa. Further, the lid member could be easily removed. Further, the pressure resistance of the container after the retort treatment was 0.18 MPa, and the container was excellent in heat resistance and sealability. Further, the lid was opened and the odor in the container was confirmed, but no olefin odor could be confirmed.
As described above, it is possible to form a container that has excellent heat resistance, does not transfer odor to the packaged object, can increase the heat sealing strength between the container and the lid material, and can easily remove the lid material. The effect of the present invention could be confirmed.
[0061]
Next, a comparative example for confirming the effect of the embodiment will be described.
(Comparative Example 1)
The content of the amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin obtained by copolymerizing 1,4-cyclohexanedimethanol in the mixed resin layer was 25 wt%, and the content of polypropylene was 75 wt%. It did not contain density polyethylene. Further, the molding of the container and the evaluation of the container were not performed. Others are the same as the first embodiment. Table 2 shows the results.
[0062]
(Comparative Example 2)
The content of polypropylene in the mixed resin layer was 70 wt%, the maleic anhydride-modified ultra-low density polyethylene was 30 wt%, and no amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin obtained by copolymerizing 1,4-cyclohexanedimethanol was contained. . Further, the molding of the container and the evaluation of the container were not performed. Others are the same as the first embodiment. Table 2 shows the results.
[0063]
(Comparative Example 3)
The mixed resin layer was 100% by weight of maleic anhydride-modified ultra-low density polyethylene, and did not contain an amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin obtained by copolymerizing 1,4-cyclohexanedimethanol or polypropylene. Further, the molding of the container and the evaluation of the container were not performed. Others are the same as the first embodiment. Table 2 shows the results.
[0064]
[Results of Comparative Examples 1 to 3 and Comparison with Examples 1 to 4]
Table 2 shows the results.
[0065]
[Table 2]

[0066]
In Comparative Example 1, the peel strength between the mixed resin layer and the base material layer was low, and did not reach the practical level. In Comparative Examples 2 and 3, the peel strength between the surface layer and the mixed resin layer was low, and did not reach a practical level. On the other hand, in Examples 1 to 4, the heat sealing strength between the container 2 and the lid member 3 is high, the lid member 3 can be easily removed, and the mixed resin layer 12 and the base layer 11 The peel strength of the present invention was at a practical level, and the effect of the present invention was remarkably exhibited.
[0067]
【The invention's effect】
According to the present invention, excellent heat resistance, excellent fragrance retention, no odor is transferred to the packaged object, the heat sealing strength between the container and the cover material can be increased, and the cover material can be easily formed. There is an effect that it is possible to provide a package, a container, and a multilayer material capable of molding these, which can achieve the conflicting effects of being detachable from each other.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a sectional view showing a multilayer material according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a sectional view showing a container obtained by thermoforming the multilayer material.
[Explanation of symbols]
1 multilayer materials
2 containers
3 Lid material
4 Package
11 Base material layer
12 Mixed resin layer
13 Surface layer
21 recess
22 Flange
221 Notch

Claims

ポリオレフィン樹脂を主成分とする基材層と、多数の樹脂を混合してなる混合樹脂層と、表面層とを備える多層材であって、
前記混合樹脂層は、少なくとも非晶性ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、及び不飽和カルボン酸またはその誘導体変性ポリオレフィン樹脂とを混合したものであり、
前記表面層は、非晶性ポリエステル樹脂を主成分とすることを特徴とする多層材。A base material layer containing a polyolefin resin as a main component, a mixed resin layer formed by mixing a large number of resins, and a multilayer material including a surface layer,
The mixed resin layer is a mixture of at least an amorphous polyester resin, a polyolefin resin, and a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof,
The multilayer material is characterized in that the surface layer is mainly composed of an amorphous polyester resin.

請求項１に記載の多層材において、
前記表面層の非晶性ポリエステル樹脂は、共重合成分を３ｍｏｌ％から２０ｍｏｌ％含有する非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする多層材。The multilayer material according to claim 1,
The multilayer material, wherein the amorphous polyester resin of the surface layer is an amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin containing 3 to 20 mol% of a copolymer component.

請求項２に記載の多層材において、
前記表面層の前記非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂の共重合成分は、１，４−シクロヘキサンジメタノールであることを特徴とする多層材。The multilayer material according to claim 2,
A multilayer material, wherein the copolymer component of the amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin of the surface layer is 1,4-cyclohexanedimethanol.

請求項１から３の何れかに記載の多層材において、
前記基材層及び混合樹脂層の前記ポリオレフィン樹脂は、ポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする多層材。The multilayer material according to any one of claims 1 to 3,
The multilayer material according to claim 1, wherein the polyolefin resin of the base material layer and the mixed resin layer is a polypropylene resin.

請求項１から４の何れかに記載の多層材において、
前記混合樹脂層は、非晶性ポリエステル樹脂として非晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂を１０ｗｔ％から６０ｗｔ％、ポリオレフィン樹脂としてポリプロピレン系樹脂を２０ｗｔ％から８０ｗｔ％、不飽和カルボン酸またはその誘導体変性ポリオレフィン樹脂を１０ｗｔ％から５０ｗｔ％含有することを特徴とする多層材。The multilayer material according to any one of claims 1 to 4,
The mixed resin layer is composed of an amorphous polyethylene terephthalate resin as an amorphous polyester resin in an amount of 10 wt% to 60 wt%, a polyolefin resin as a polypropylene resin in an amount of 20 wt% to 80 wt%, and an unsaturated carboxylic acid or its derivative-modified polyolefin resin as 10 wt%. % To 50 wt%.

請求項１から５の何れかに記載の多層材において、
前記表面層と、前記混合樹脂層間の剥離強度は１Ｎ／１５ｍｍから２５Ｎ／１５ｍｍであることを特徴とする多層材。The multilayer material according to any one of claims 1 to 5,
A multilayer material, wherein a peel strength between the surface layer and the mixed resin layer is 1 N / 15 mm to 25 N / 15 mm.

請求項１から６の何れかに記載の多層材において、
前記基材層の前記混合樹脂層側の面と反対側の面にはガスバリア層が形成されていることを特徴とする多層材。The multilayer material according to any one of claims 1 to 6,
A multilayer material, wherein a gas barrier layer is formed on a surface of the base material layer opposite to a surface on the side of the mixed resin layer.

被包装物収納用の凹部と、この凹部の開口周縁に設けられたフランジ部とを有する容器であって、
請求項１から７の何れかに記載の多層材を、その前記表面層が容器内表面となるように熱成形したことを特徴とする容器。A container having a concave portion for storing an article to be packaged and a flange portion provided on an opening edge of the concave portion,
A container, wherein the multilayer material according to any one of claims 1 to 7 is thermoformed so that the surface layer becomes an inner surface of the container.

請求項８に記載の容器において、
前記フランジ部の表面層には、前記開口周縁に沿って切込み部が形成されていることを特徴とする容器。The container according to claim 8,
A notch is formed on the surface layer of the flange along the periphery of the opening.

請求項８または９に記載の容器のフランジ部に蓋材が溶着されていることを特徴とする包装体。A package, wherein a lid material is welded to a flange portion of the container according to claim 8.

請求項９に記載の容器のフランジ部の前記切込み部から１ｍｍ以上外周側に蓋材が溶着されていることを特徴とする包装体。10. A package according to claim 9, wherein a lid material is welded to the outer peripheral side of the container by 1 mm or more from the cut portion of the flange portion.